ES2882887T3 - Composición que comprende precursor para compuestos volátiles - Google Patents

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Abstract

Composición detergente, limpiadora, suavizante de tejido o cosmética que comprende un compuesto basado en 1- aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano sustituido con 2-fenilpropilo representado por la fórmula (I) **(Ver fórmula)** en donde Ra es hidrógeno o un alquilo C1-20 que puede estar opcionalmente sustituido con grupos hidroxilo y/o grupos amino y/o en el que hasta 8 grupos -CH2- que no son adyacentes entre sí pueden estar sustituidos por -O-, preferentemente Ra es hidrógeno o alquilo C1-6, más preferentemente Ra es hidrógeno o metilo, lo más preferentemente Ra es hidrógeno; y Rb y Rc se seleccionan independientemente entre hidrógeno o alquilo C1-6, preferentemente Rb y Rc se seleccionan independientemente entre hidrógeno y metilo, más preferentemente Rb y Rc son ambos hidrógeno.

Description

DESCRIPCIÓN
Composición que comprende precursor para compuestos volátiles
La invención se refiere a composiciones detergentes, limpiadoras, suavizantes de tejido o cosméticas que comprenden un compuesto basado en 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano (derivado de oxazolidina bicíclica) sustituido con 2-fenilpropilo, y a un método para prolongar la percepción del olor de tales composiciones.
Además del uso de fragancias en una composición detergente, limpiadora, suavizante de tejido y cosmética, también se conoce el uso de profragancias en tales composiciones. De forma análoga a los profármacos, las profragancias son derivados químicos de una fragancia que, por ejemplo, reducen la volatilidad de la fragancia y permiten una liberación retardada de la fragancia en el tiempo en condiciones ambientales. Por derivatización de las fragancias, tales como fragancias de aldehídos o cetonas, la presión de vapor de estos compuestos puede reducirse. Dado que la reacción de derivatización es reversible, la fragancia de aldehído o cetona químicamente unida puede liberarse en ciertas condiciones, por ejemplo, en condiciones ambientales, lo que puede conducir a una impresión prolongada del aroma.
El compuesto base usado para formar la profragancia es un 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano (derivado de oxazolidina bicíclica). Tales oxazolidinas monocíclicas y bicíclicas sustituidas solubles en aceite se describen para uso como aditivos en fluidos de transmisión automática, por ejemplo, en el documento de Patente de Estados Unidos n.° 4.277.353. Los ejemplos descritos en el mismo incluyen productos de reacción de 2-amino-1,3-propanodioles opcionalmente sustituidos con paraformaldehído e isobutiraldehído.
Se desvelan compuestos de profragancia basados en derivados de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano, por ejemplo, en el documento de Patente WO 2007/087977 A1. En esta referencia, se desvela una fórmula genérica para esos compuestos junto con una larga lista de compuestos a modo de ejemplo para aldehídos o cetonas que se usan habitualmente como fragancias.
Un objeto de la presente invención fue proporcionar composiciones detergentes, limpiadoras, suavizantes de tejidos o cosméticas que comprendieran compuestos de oxazolidina de la fórmula general del documento de Patente WO 2007/087977 A l, que proporcionaran una percepción prolongada de aroma, en particular en comparación con los ejemplos desvelados explícitamente de esta referencia.
Los presentes inventores han descubierto sorprendentemente que los compuestos de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano (derivados de oxazolidina bicíclica) sustituidos con 2-fenilpropilo, producidos por reacción del correspondiente aldehído 3-metil-3-fenilpropanal (disponible comercialmente con el nombre comercial trifernal) con serinol o un derivado del mismo, proporcionan una mejora en larga duración e intensidad del aroma en comparación con otros compuestos de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano conocidos, por ejemplo, los sustituidos con 3-(4-tercbutilfenil)-2-metilpropilo (utilizando el correspondiente aldehído 3-(4-terc-butilfenil)-2-metilpropanal (lilial)).
En un primer aspecto, la presente invención se refiere de ese modo a una composición detergente, limpiadora, suavizante de tejido o cosmética que comprende un compuesto basado en 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano sustituido con 2-fenilpropilo representado por la fórmula (I)
Figure imgf000002_0001
en donde
Ra es hidrógeno o un alquilo C1-20 que puede estar opcionalmente sustituido con grupos hidroxilo y/o grupos amino y/o en el que hasta 8 grupos -CH2- que no son adyacentes entre sí pueden estar sustituidos por -O-, preferentemente Ra es hidrógeno o alquilo C1-6, más preferentemente Ra es hidrógeno o metilo, lo más preferentemente Ra es hidrógeno; y
Rb y Rc se seleccionan independientemente entre hidrógeno o alquilo C1-6, preferentemente Rb y Rc se seleccionan independientemente entre hidrógeno y metilo, más preferentemente Rb y Rc son ambos hidrógeno.
En un segundo aspecto, la invención se refiere a una composición detergente, limpiadora, suavizante de tejido o cosmética que comprende una mezcla de al menos un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con la presente invención y al menos un compuesto de fórmula (II)
Figure imgf000003_0001
en donde
Ra es hidrógeno o un alquilo C1-20 que puede estar opcionalmente sustituido con grupos hidroxilo y/o grupos amino y/o en el que hasta 8 grupos -CH2- que no son adyacentes entre sí pueden estar sustituidos por -O-, preferentemente Ra es hidrógeno o alquilo C1-6, más preferentemente Ra es hidrógeno o metilo, lo más preferentemente Ra es hidrógeno; y
Rb y Rc se seleccionan independientemente entre hidrógeno o alquilo C1-6, preferentemente Rb y Rc se seleccionan independientemente entre hidrógeno y metilo, más preferentemente Rb y Rc son ambos hidrógeno.
La invención también se refiere a un método para prolongar el aroma de composiciones detergentes, limpiadoras, suavizantes de tejido o cosméticas o superficies, en particular superficies duras tratadas con esas composiciones, en donde dichas composiciones son las descritas en el presente documento y comprenden al menos un compuesto de fórmula (I) o mezclas de los compuestos de fórmulas (I) y (II). En particular, la impresión de aroma es prolongada en comparación con el uso del compuesto de fórmula (IV).
"Uno o más", como se usa en el presente documento, se refiere a al menos uno y comprende 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o más de la especie referenciada. Del mismo modo, "al menos uno" significa uno o más, es decir, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o más. "Al menos uno", como se usa en el presente documento en relación con cualquier componente, se refiere al número de moléculas químicamente diferentes, es decir, al número de tipos diferentes de especie referenciadas, pero no al número total de moléculas. Por ejemplo, "al menos un aldehído" significa que se usa al menos un tipo de molécula que entra dentro de la definición de aldehído, pero que también pueden estar presentes dos o más tipos de moléculas diferentes que entran dentro de esta definición, pero no significa que solo esté presente una molécula de dicho aldehído.
Si se hace referencia en el presente documento a un peso molecular, esta referencia se refiere al peso molecular promedio en peso Mw , si no se indica explícitamente de otro modo. El peso molecular promedio en peso puede determinarse mediante cromatografía de permeación en gel.
Todos los porcentajes dados en el presente documento en relación con las composiciones o formulaciones se refieren a % en peso con respecto al peso total de la respectiva composición o fórmula, si no se indica explícitamente de otro modo.
En la presente invención, las composiciones detergentes, limpiadoras, suavizantes de tejido y cosméticas también se denominan agentes, tales como, por ejemplo, agente detergente o agente suavizante de tejido.
Los inventores han descubierto sorprendentemente que los compuestos basados en 1-aza-3,7-dioxabicido[3.3.0]octano sustituidos con 2-fenilpropilo tienen una impresión de aroma prolongada mejorada en comparación con los compuestos de este tipo conocidos en la técnica anterior. Además, se ha descubierto que mejora la deposición de tales compuestos bicíclicos sobre superficies sólidas, tales como textiles, piel o superficies duras.
Los compuestos de fórmulas (I) y (II) usados en las composiciones de la presente invención pueden obtenerse mediante un método que comprende hacer reaccionar al menos un compuesto de fórmula (III)
Figure imgf000004_0001
en donde
Ra es hidrógeno o un alquilo C1-20 que puede estar opcionalmente sustituido con grupos hidroxilo y/o grupos amino y/o en el que hasta 8 grupos -CH2- que no son adyacentes entre sí pueden estar sustituidos por -O-, preferentemente Ra es hidrógeno o alquilo C1-6, más preferentemente Ra es hidrógeno o metilo, lo más preferentemente Ra es hidrógeno; y
Rb y Rc se seleccionan independientemente entre hidrógeno o alquilo C1-6, preferentemente Rb y Rc se seleccionan independientemente entre hidrógeno y metilo, más preferentemente Rb y Rc son ambos hidrógeno;
con
un compuesto de fórmula (IV)
Figure imgf000004_0002
en una reacción de formación de anillo. En esta reacción, el grupo aldehído de 3-metil-3-fenilpropanal reacciona con los grupos hidroxilo y amino del compuesto de fórmula (III) para formar los compuestos de fórmula (I) y/o (II).
Los compuestos de fórmula general (III) se obtienen la partir de 2-amino-1,3-propanodiol (serinol). Mediante la producción de compuestos bicíclicos, es posible conseguir un alto grado de carga de los 2-amino-1,3-propanodioles, de modo que es posible el uso de cantidades menores de 2-amino-1,3-propanodioles. Esto consigue una prolongación de la impresión de aroma con cantidades incluso menores de 2-amino-1,3-propanodioles, que puede conducir a ventajas de coste y también evita la introducción de grandes cantidades de compuestos químicos en las composiciones detergentes, limpiadoras, suavizantes de tejido o cosméticas.
Como se puede observar de lo indicado anteriormente, de acuerdo con la presente invención, también es posible usar compuestos monocíclicos basados en 2-amino-1,3-propanodioles, es decir, los compuestos de fórmula (II). Estos se generan como productos secundarios en la síntesis de los compuestos de fórmula (I). Es preferente conseguir un alto grado de carga de los 2-amino-1,3-propanodioles, de modo que las oxazolidinas bicíclicas son generalmente preferentes.
En los compuestos de acuerdo con la fórmula (I), Ra es hidrógeno o un alquilo C1-20 que puede estar opcionalmente sustituido con grupos hidroxilo y/o grupos amino y/o en el que hasta 8 grupos -CH2- que no son adyacentes entre sí pueden estar sustituidos por -O-, preferentemente Ra es hidrógeno o alquilo C1-6, más preferentemente Ra es hidrógeno o metilo, lo más preferentemente Ra es hidrógeno; y Rb y Rc se seleccionan independientemente entre hidrógeno o alquilo C1-6, preferentemente Rb y Rc se seleccionan independientemente entre hidrógeno y metilo, más preferentemente Rb y Rc son ambos hidrógeno.
En diversas realizaciones, Ra es hidrógeno o metilo y Rb y Rc son hidrógeno. Son preferentes las realizaciones en donde Ra a Rc son todos hidrógeno. Son particularmente preferentes las realizaciones en donde Ra es metilo y Rb y Rc son hidrógeno. Esto proporciona una larga duración mejorada del aroma y alta intensidad incluso después de períodos prolongados de tiempo.
Para producir los compuestos de fórmula (I), el aminoalcohol de fórmula (III) se hace reaccionar con un aldehido de fórmula (IV) que es 3-metil-3-fenilpropanal, disponible comercialmente con el nombre trifernal y que tiene n.° CAS 16251-77-7. De acuerdo con una realización de la invención, los compuestos de fórmula general (I) se obtienen a partir de una molécula de 2-amino-1,3-propanodiol de fórmula (III) y dos moléculas de aldehído de fórmula (IV). En la reacción de cantidades inferiores a la estequiométrica de aldehídos, también están presentes compuestos monocíclicos en la mezcla de productos. La cantidad de compuestos bicíclicos con respecto a compuestos monocíclicos puede ajustarse fácilmente por elección de las proporciones molares entre aldehído y 2-amino-1,3-propanodiol. Son especialmente preferentes grandes cantidades de estructuras bicíclicas. Tales mezclas contienen preferentemente al menos 50 % en peso, preferentemente al menos 65 % en peso, en particular al menos 80 % en peso de estructuras bicíclicas, basado en el peso total de los compuestos. En diversas realizaciones, esto significa que en las mezclas de compuestos de acuerdo con las fórmulas (I) y (II), la cantidad de compuestos de fórmula (I) es preferentemente mayor que un 50 % en moles con respecto a la cantidad total de compuestos de fórmulas (I) y (II), más preferentemente mayor que un 70 % en moles, incluso más preferentemente mayor que un 80 % en moles, lo más preferentemente al menos un 90 % en moles.
La reacción se realiza preferentemente en un disolvente adecuado o in situ, más preferentemente en un disolvente adecuado. Los disolventes adecuados incluyen, por ejemplo, hidrocarburos que contienen compuestos aromáticos, en particular tolueno. La reacción se realiza preferentemente a una temperatura en el intervalo de 80 a 150 °C, más preferentemente de 100 a 140 °C, lo más preferentemente a 120 °C. Por ejemplo, como material de partida, se usa el compuesto de fórmula general (III) junto con el aldehído y el disolvente en atmósfera de nitrógeno. A continuación, esta mezcla de reacción se calienta, preferentemente de 5 minutos a 20 horas, más preferentemente de 1 a 10 horas, lo más preferentemente de 6 a 8 horas, después de lo cual los sólidos se disuelven gradualmente. La reacción finaliza cuando no se produce más agua como producto secundario de la reacción. La mezcla se calienta preferentemente a reflujo en un separador de agua. El producto de reacción resultante se aísla mediante métodos convencionales, por ejemplo mediante secado al vacío, y se purifica si es necesario.
Los compuestos usados en las composiciones de la presente invención se usan preferentemente como profragancias. El término "profragancia" describe en general derivados de fragancias de aldehído y cetona, que liberan los aldehídos y cetonas originales en condiciones ambientales. Las condiciones ambientales son las condiciones ambientales habituales en la biosfera humana y/o las condiciones encontradas en la piel humana. Los compuestos de fórmula general (I) y (II) se disgregan lentamente en condiciones ambientales en una inversión del proceso de síntesis, liberando los aldehídos originales. Por consiguiente, el uso de los compuestos de la invención como profragancias, que liberan la fragancia de aldehído unida, es un aspecto preferente de la invención.
El al menos un compuesto de la invención puede usarse como la única sustancia de fragancia, pero también es posible usar mezclas de fragancias, que están comprendidas sólo parcialmente por el al menos un compuesto de la invención. En particular, pueden usarse mezclas de fragancias que contienen de un 1 a un 50 % en peso, preferentemente de un 5 a un 40 % en peso y, en particular, un máximo de un 30 % en peso del al menos un compuesto de fórmula (I) o la mezcla de los compuestos de fórmulas (I) y (II), basado en el peso total de la mezcla de fragancias. En una realización preferente, el al menos un compuesto o mezcla de compuestos de la invención puede usarse junto con otros compuestos de fragancia diferentes de los compuestos de fórmulas (I) y (II). Mediante el uso de compuestos de perfume adicionales en las composiciones, por ejemplo, composiciones detergentes o limpiadoras, es posible crear una diversidad de características del producto final, que solo son posibles usando los mismos en combinación con el al menos un compuesto de la invención o la mezcla de los compuestos de la presente invención. Por ejemplo, es posible dividir el contenido total de perfume (contenido de fragancia) de una composición, por ejemplo una composición detergente o limpiadora, en dos partes, x e y, en donde la parte x comprende los compuestos de la invención y la parte y comprende sustancias aromáticas tradicionales, tales como aceites de perfume.
Las sustancias de fragancia (o compuestos de perfume, usándose estos dos términos de forma intercambiable en el presente documento) que pueden incorporarse adicionalmente no están sujetas a ninguna restricción. De ese modo, pueden usarse compuestos de sustancias de perfume individuales de origen natural o sintético, por ejemplo, de tipo éster, éter, aldehído, cetona, alcohol e hidrocarburo, como sustancia de perfume, incluyendo aceites de perfume. Los compuestos de fragancia de tipo éster incluyen, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo (DMBCA), acetato de feniletilo, acetato de bencilo, fenilglicinato de etilmetilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo, salicilato de bencilo, salicilato de ciclohexilo, floramat, melusat y jasmaciclato. Los éteres incluyen, por ejemplo, bencil etil éter y ambroxano; los aldehídos incluyen, por ejemplo, los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, lilial y bourgeonal; las cetonas incluyen, por ejemplo, las iononas, oisometilionona y metil cedril cetona; los alcoholes incluyen anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol; los hidrocarburos incluyen principalmente terpenos tales como limoneno y pineno. Sin embargo, son preferentes las mezclas de diversas sustancias de fragancia que producen conjuntamente una nota de aroma atractiva.
Tales sustancias de fragancia también pueden contener mezclas de sustancias de perfume naturales tales como las accesibles de fuentes vegetales, por ejemplo, aceite de pino, aceite de cítrico, aceite de jazmín, aceite de pachulí, aceite de rosa o aceite de ylang-ylang. También son adecuados aceite de salvia moscatel, aceite de manzanilla, aceite de clavo, aceite de toronjil, aceite de menta, aceite de hoja de canela, aceite de flor de tilo, aceite de baya de enebro, aceite de vetiver, aceite de olibanum, aceite de gálbano y aceite de ládano, así como aceite de azahar, aceite de neroli, aceite de cáscara de naranja y aceite de sándalo.
Otras sustancias aromáticas tradicionales que pueden usarse dentro del alcance de la presente invención incluyen, por ejemplo, los aceites esenciales tales como aceite de raíz de angélica, aceite de anís, aceite de flor de árnica, aceite de albahaca dulce, aceite de laurel, aceite de flor de champaca, aceite de abeto plateado, aceite de cono de abeto, aceite de elemi, aceite de eucalipto, aceite de hinojo, aceite de aguja de abeto, aceite de gálbano, aceite de geranio, aceite de hierba de jengibre, aceite de madera de guayaco, aceite balsámico de gurjún, aceite de Helichrysum, aceite de ho, aceite de jengibre, aceite de iris, aceite de cajeput, aceite de cálamo, aceite de manzanilla, aceite de alcanfor, aceite de canaga, aceite de cardamomo, aceite de casia, aceite de aguja de pino, aceite balsámico de copaiba, aceite de cilantro, aceite de menta verde, aceite de alcaravea, aceite de comino, aceite de lavanda, aceite de limoncillo, aceite de lima, aceite de mandarina, aceite de toronjil, aceite de semilla de abelmosco, aceite de mirra, aceite de clavo, aceite de neroli, aceite de niaouli, aceite de olibanum, aceite de origanum, aceite de palmarosa, aceite de pachulí, aceite de bálsamo de Perú, aceite de Petitgrain, aceite de pimienta, aceite de menta, aceite de pimienta de Jamaica, aceite de pino, aceite de rosa, aceite de romero, aceite de sándalo, aceite de semilla de apio, aceite de lavanda espiga, aceite de anís estrellado, aceite de trementina, aceite de tuya, aceite de tomillo, aceite de verbena, aceite de vetiver, aceite de baya de enebro, aceite de vermú, aceite de gaulteria, aceite de ylang-ylang, aceite de ysop, aceite de canela, aceite de hoja de canela, aceite de citronela, aceite de limón y aceite de ciprés, así como compuestos seleccionados entre el grupo de ambretolida, ambroxano, a-amilcinamaldehído, anetol, aldehído de anís, alcohol de anís, anisol, éster de metilo de ácido antranílico, acetofenona, bencilacetona, benzaldehído, éster de etilo de ácido benzoico, benzofenona, alcohol bencílico, acetato de bencilo, benzoato de bencilo, formiato de bencilo, valerato de bencilo, borneol, acetato de bornilo, boisambreno forte, obromestireno, n-decilaldehído, n-dodecildehído, eugenol, eugenol metil éter, eucaliptol, farnesol, fenchona, acetato de fenchilo, acetato de geranilo, formiato de geranilo, heliotropina, éster de metilo de ácido heptina carboxílico, heptaldehído, éster de dimetilo de hidroquinona, aldehído hidroxicinamílico, alcohol hidroxicinamílico, indol, hierro, isoeugenol, isoeugenol metil éter, isosafrol, jazmín, alcanfor, carvacrol, carbono, p-cresol metil éter, cumarina, p-metoxiacetofenona, metil-n-amil cetona, éster de metilo de ácido metilantranílico, p-metilacetofenona, metilchavicol, p-metilquinolina, metil p-naftil cetona, metil n-nonilaldehído, alcohol nonílico, n-octilaldehído, p-oxiacetofenona, pentadecanolida, alcohol p-feniletílico, fenilacetaldehído-dimetilacetal, ácido fenilacético, pulegona, safrol, éster de isoamilo de ácido salicílico, éster de metilo de ácido salicílico, éster de hexilo de ácido salicílico, éster ciclohexilo de ácido salicílico, santalol, sandelice, escatol, terpineol, tomillo, timol, troenano, Y-undelactona, vainillina, aldehído verátrico, aldehído cinámico, alcohol cinámico, ácido cinámico, éster de etilo de ácido cinámico, éster de bencilo de ácido cinámico, óxido de difenilo, limoloneno, linalool, acetato de linalilo y propionato de linalilo, melusat, mentol, mentona, metil-n-heptenona, pineno, fenilacetaldehído, acetato de terpinilo, citral, citronelal y mezclas de los mismos. Todas las sustancias de fragancia desveladas en el presente documento pueden usarse en las composiciones o agentes de la invención en forma libre o encapsulada o ambas. Específicamente, los compuestos de fórmulas (I) y (II) pueden usarse en forma libre o encapsulada o ambas. Dado que se usan como precursores, se usan preferentemente en forma libre, es decir, no encapsulada. En diversas realizaciones, pueden combinarse con fragancias encapsuladas, en donde estas también pueden incluir trifernal libre. Como cápsulas, pueden usarse preferentemente microcápsulas, todas las cuales se conocen en la técnica e incluyen, sin limitación, microcápsulas aminoplásticas y de acrilato. Las microcápsulas en las que se encapsulan las fragancias o profragancias pueden tener una morfología de núcleo-cubierta, estando formada la cubierta habitualmente por un polímero o, alternativamente, pueden tener la forma de partículas de matriz en las que están atrapadas las sustancias de fragancia.
El al menos un compuesto de fórmula (I) o la mezcla de compuestos de fórmulas (I) y (II) puede usarse en composiciones de perfume, puede estar presente en las mismas en cantidades de un 0,001 a un l0o % en peso con respecto al peso total de la composición de perfume, preferentemente en cantidades de un 0,1 a un 90 % en peso, tal como de un 1 a un 90 % en peso, de un 2 a un 85 % en peso, de un 5 a un 75 % en peso o de un 10 a un 50 % en peso.
El al menos un compuesto de fórmula (I) o la mezcla de compuestos de fórmulas (I) y (II) se usan en composiciones detergentes y limpiadoras, composiciones suavizantes de tejido y composiciones cosméticas. Estas pueden ser formulaciones sólidas, de gel o líquidas, y las formulaciones sólidas pueden estar en forma de polvo, gránulos, tabletas o pastillas. Las formulaciones líquidas pueden ser soluciones, emulsiones o dispersiones. También puede estar presente una mezcla de las mismas, por ejemplo, en sistemas de una unidad de dosificación que comprenden dos o tres formas diferentes, tales como bolsas. Por ejemplo, tales formas de dosificación pueden incluir composiciones sólidas y líquidas, o sólidas y de gel o líquidas y de gel o las tres.
Las composiciones detergentes pueden usarse, en particular, para lavado manual o a máquina de textiles. Pueden ser composiciones detergentes o limpiadoras para uso industrial o para uso doméstico. Las composiciones limpiadoras son preferentemente las usadas para limpiar superficies duras. Tales composiciones incluyen detergentes para lavavajillas, que se usan para lavado manual o lavavajillas automáticos. También se incluyen limpiadores industriales o domésticos convencionales con los que se limpian superficies duras tales como superficies de muebles, losas, baldosas cerámicas, revestimientos de paredes y revestimientos de suelos. Las composiciones suavizantes de tejido incluyen, en particular, suavizantes de tejido que se usan para tratar textiles durante o después del lavado. Las composiciones cosméticas pueden ser pastas, pomadas, cremas, emulsiones, lociones y soluciones, en particular, soluciones basadas en alcohol, conocidas por ejemplo en la perfumería fina. Los agentes individuales pueden aplicarse en cualquier forma adecuada. Por ejemplo, pueden aplicarse por pulverización. Los compuestos y mezclas de la invención también pueden usarse para enmascarar malos olores, que se adhieren bien a superficies sólidas cuando se combinan, por ejemplo, con otros absorbentes.
La invención también se refiere a composiciones detergentes, limpiadoras, suavizantes de tejido o cosméticas, que comprenden el al menos un compuesto de fórmula (I) o mezclas de los compuestos de fórmula (I) y (II) de la invención. Los compuestos o mezclas se usan en una cantidad suficiente para el efecto. En realizaciones preferentes, las composiciones detergentes, limpiadoras, suavizantes de tejido o cosméticas comprenden el al menos un compuesto o mezcla de compuestos de acuerdo con la invención en cantidades de un 0,000001 a un 5 % en peso, preferentemente de un 0,00001 a un 2 % en peso, más preferentemente de un 0,0001 a un 1 % en peso, lo más preferentemente de un 0,0001 a un 0,1 % en peso, basado en el peso total de la composición.
Los expertos en la materia están familiarizados con la composición de detergentes o agentes limpiadores, suavizantes de tejido y cosméticos convencionales y pueden diseñar tales agentes basándose en su conocimiento técnico habitual.
Los detergentes y agentes de limpieza y suavizantes de tejido pueden contener otros ingredientes convencionales de detergentes y limpiadores y suavizantes de tejido, tales como tensioactivos, sustancias adyuvantes, agentes blanqueadores, otras sustancias aromáticas, enzimas y otros ingredientes activos, pero también adyuvantes de disgregación, disgregantes de tabletas, para facilitar la disgregación de tabletas y pastillas altamente comprimidas y para acortar los tiempos de disgregación. En particular, los tensioactivos se encuentran entre los ingredientes esenciales de los detergentes y agentes limpiadores y suavizantes de tejido.
Se seleccionará un contenido de tensioactivo alto o bajo dependiendo del uso pretendido de los agentes de la invención. El contenido de tensioactivo de un detergente está habitualmente entre un 10 y un 40 % en peso, preferentemente entre un 12,5 y un 30 % en peso y, en particular, entre un 15 y un 25 % en peso, mientras que los agentes limpiadores para lavavajillas contienen entre un 0,1 y un 10 % en peso, preferentemente entre un 0,5 y un 7,5 % en peso y, en particular, entre un 1 y un 5 % en peso de tensioactivo, basado en el peso total del respectivo detergente o agente limpiador.
Los tensioactivos se seleccionan habitualmente entre el grupo de tensioactivos aniónicos, no iónicos, zwiteriónicos o catiónicos, pero por razones económicas y debido a su espectro de rendimiento, son preferentes tensioactivos aniónicos y/o no iónicos en composiciones de lavado y limpieza, mientras que en composiciones suavizantes de tejido son preferentes los tensioactivos catiónicos.
En principio, todas las sustancias tensioactivas aniónicas adecuadas para uso en el cuerpo humano pueden usarse como tensioactivos aniónicos. Estos se caracterizan por un grupo aniónico solubilizante en agua, por ejemplo, un grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato y un grupo alquilo lipófilo con aproximadamente 8 a 30 átomos de carbono. Además, en la molécula pueden estar presentes grupos glicol o poliglicol éter, éster, éter y amida, así como grupos hidroxilo. Algunos ejemplos de tensioactivos aniónicos adecuados incluyen los siguientes, y también pueden estar en forma de sal de sodio, potasio y/o amonio, así como sales de mono, di y trialcanolamonio con 2 a 4 átomos de carbono en el grupo alcanol:
- ácidos grasos lineales y ramificados que tienen la fórmula R1-COOH, en donde R1 es un alquilo Ce a C30 lineal o ramificado (jabones),
- ácidos etercarboxílicos de fórmula R2-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, en la que R2 es un grupo alquilo lineal con 8 a 30 átomos de carbono y x = 0 o 1 a 16,
- alquilsarcósidos con 8 a 24 átomos de carbono en el grupo acilo,
- aciltauridas con 8 a 24 átomos de carbono en el grupo acilo,
- acilsetionatos con 8 a 24 átomos de carbono en el grupo acilo,
- ésteres monoalquílicos y dialquílicos de ácido sulfosuccínico con 8 a 24 átomos de carbono en el grupo alquilo y - ésteres de monoalquilpolioxietilo de ácido sulfosuccínico con 8 a 24 átomos de carbono en el grupo alquilo y 1 a 6 grupos oxietilo,
- alcanosulfonatos lineales con 8 a 24 átomos de carbono,
- a-olefinasulfonatos lineales con 8 a 24 átomos de carbono,
- ésteres de metilo de ácidos a-sulfograsos de ácidos grasos con 8 a 30 átomos de carbono,
- alquilsulfatos y alquipoliglicol éter sulfatos de fórmula R3-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, en la que R3 es un grupo alquilo, preferentemente un grupo alquilo lineal, con 8 a 30 átomos de carbono y x = 0 o 1 a 12,
- hidroxisulfonatos tensioactivos mixtos,
- hidroxialquilpolietilenglicol y/o hidroxialquilenpropilenglicol éteres sulfatados,
- ácidos grasos insaturados sulfonados con 8 a 24 átomos de carbono y 1 a 6 dobles enlaces,
- ésteres de ácido tartárico y ácido cítrico con alcoholes que son productos de adición de aproximadamente 2 a 15 moléculas de óxido de etileno y/u óxido de propileno sobre alcoholes grasos con 8 a 22 átomos de carbono, - alquil y/o alquenil éter fosfatos de fórmula (E1-I):
Figure imgf000008_0001
en la que R4 es un radical hidrocarburo alifático con 8 a 30 átomos de carbono, R5 es hidrógeno, un (CH2-CH2O)nR6, en donde R6 es un radical hidrocarburo alifático con 8 a 30 átomos de carbono, grupo o X, n es un número entero de 1 a 10 y X es independientemente hidrógeno, un metal alcalino o un metal alcalinotérreo o un grupo NR7R8R9R10, seleccionándose R7 a R10 independientemente entre hidrógeno o un radical hidrocarburo C1 a C4,
- ésteres de alquilenglicol de ácidos grasos sulfatados de fórmula (E1-II):
R11CO(AlqO)mSOaM (E1-II)
en la que R11CO- es un radical acilo lineal o ramificado, alifático, saturado y/o insaturado con 6 a 22 átomos de carbono, Alq es CH2CH2, CHCH3CH2 y/o CH2CHCH3, m es un número de 0,5 a 5 y M es un catión,
- sulfatos de monoglicérido y sulfatos de monoglicérido éter de fórmula (E1-III)
Figure imgf000008_0002
en la que R12CO es un radical acilo lineal o ramificado con 6 a 22 átomos de carbono, x, y e i suman 0 o representan números de 1 a 30, preferentemente de 2 a 10, y X representa un metal alcalino o un metal alcalinotérreo. Algunos ejemplos habituales de sulfatos de monoglicérido (éter) adecuados en la presente invención incluyen los productos de reacción de monoglicérido de ácido láurico, monoglicérido de ácido graso de coco, monoglicérido de ácido palmítico, monoglicérido de ácido esteárico, monoglicérido de ácido oleico y monoglicérido de ácido graso de sebo, así como sus aductos de óxido de etileno con trióxido de azufre o ácido clorosulfónico en forma de sus sales de sodio. Se usan preferentemente sulfatos de monoglicérido de fórmula (E1-III) en los que R12CO es un radical acilo lineal con 8 a 18 átomos de carbono,
- ácidos amida éter carboxílicos,
- productos de condensación de alcoholes grasos C8-C30 con hidrolizados de proteínas y/o aminoácidos y sus derivados con los que los expertos en la materia están familiarizados como condensados de proteína-ácido graso tales como las calidades Lamepon®, calidades Gluadin®, Hostapon® KCG o las calidades Amisoft®.
Los tensioactivos aniónicos preferentes incluyen alquilsulfatos, alquilpoliglicol éter sulfatos y ácidos etercarboxílicos con 10 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y hasta 12 grupos glicol éter en la molécula, ésteres de monoalquilo y dialquilo de ácido sulfosuccínico con 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y ésteres de monoalquilpolioxietilo de ácido sulfosuccínico con 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y 1 a 6 grupos oxietilo, sulfatos de monoglicérido, alquil y alquenil éter fosfatos y condensados de proteína-ácido graso. En realizaciones más preferentes, esos tensioactivos aniónicos están presentes de un 1 a un 20 % en peso, preferentemente de un 3 a un 15 % en peso, basado en el peso total de la composición.
También pueden usarse tensioactivos catiónicos. De acuerdo con la presente invención, son preferentes los tensioactivos catiónicos de tipo compuesto de amonio cuaternario, ésteres cuaternarios y amidoaminas. Los compuestos de amonio cuaternario preferentes incluyen haluros de amonio, en particular, cloruros y bromuros, tales como cloruros alquiltrimetilamonio, cloruros dialquildimetilamonio y cloruro de trialquilmetilamonio, por ejemplo, cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de esteariltrimetilamonio, cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro de laurildimetilamonio, cloruro de laurildimetilbencilamonio y cloruro de tricetilmetilamonio, cloruro de laurildimetilamonio, cloruro de laurildimetilbencilamonio y cloruro de tricetilmetilamonio así como son preferentes los compuestos de imidazolio conocidos por las designaciones INCI cuaternio-27 y cuaternio-83. Las cadenas de alquilo largas de los tensioactivos mencionados anteriormente tienen preferentemente de 10 a 18 átomos de carbono.
Los ésteres cuaternarios son sustancias conocidas que contienen al menos una función éster así como al menos un grupo amonio cuaternario como elemento estructural. Los ésteres cuaternarios preferentes son sales de ésteres cuaternarizadas de ácidos grasos con trietanolamina, sales de ésteres cuaternarizadas de ácidos grasos con dietanolalquilaminas y sales de ésteres cuaternarizadas de ácidos grasos con 1,2-dihidroxipropildialquilaminas. Tales productos se distribuyen, por ejemplo, con los nombres comerciales Stepantex®, Dehyquart® y Armocare®. Los productos Armocare® VGH-70, y cloruro de N,N-bis(2-palmitoiloxietil)dimetilamonio, así como Dehyquart® F-17, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 y Dehyquart® AU-35 son ejemplos disponibles comercialmente de tales ésteres cuaternarios.
Las alquilamidoaminas se preparan habitualmente por amidación de ácidos grasos naturales o sintéticos y cortes de ácidos grasos con dialquilaminoaminas. La estearamidopropildimetilamina, que está disponible comercialmente con el nombre comercial Tegoamid® S18, es un compuesto especialmente adecuado de acuerdo con la presente invención.
Los tensioactivos catiónicos están presentes preferentemente en los agentes de la invención en cantidades de un 0,05 a un 10 % en peso, basado en el peso total de la respectiva composición. Son especialmente preferentes cantidades de un 0,1 a un 5 % en peso.
Además o en lugar de los tensioactivos catiónicos, los agentes también pueden contener otros tensioactivos o emulgentes, en principio, siendo adecuados tensioactivos aniónicos y anfolíticos y no iónicos, así como todos los tipos de emulsionantes conocidos. El grupo de tensioactivos anfolíticos o anfóteros comprende tensioactivos zwiteriónicos y anfolitos. Los tensioactivos pueden tener en sí mismos efecto emulgente.
Los tensioactivos zwiteriónicos son compuestos tensioactivos que tienen al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo -COO(-) o -SO3(-). Los tensioactivos zwiteriónicos especialmente adecuados incluyen betaínas tales como glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo, glicinato de cocoalquildimetilamonio, glicinatos de N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo, glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas con 8 a 18 átomos de carbono en cada el grupo alquilo o acilo así como glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Un tensioactivo zwiteriónico preferente es el derivado de amida de ácido graso conocido por el nombre INCI cocoamidopropil betaína.
Se entiende por anfolitos los compuestos tensioactivos que tienen, además de un grupo alquilo o acilo C8-C24 en la molécula, al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH o -SO3H y son capaces de formar sales internas. Algunos ejemplos de anfolitos adecuados incluyen N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquil-sarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos, cada uno con aproximadamente 8 a 24 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los anfolitos especialmente preferentes incluyen N-cocoalquilaminopropionato, cocoacilaminoetilaminopropionato y acilsarcosina C12-C18.
Los tensioactivos no iónicos contienen como grupo hidrófilo, por ejemplo, un grupo poliol, un grupo polialquilenglicol éter o una combinación de un grupo poliol y un grupo poliglicol éter. Tales compuestos incluyen, por ejemplo:
- productos de adición de 2 a 50 moles de óxido de etileno y/o de 1 a 5 moles de óxido de propileno a alcoholes grasos lineales y ramificados con 8 a 30 átomos de carbono, a ácidos grasos con 8 a 30 átomos de carbono y a alquilfenoles con 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo, con productos de adición protegidos con grupo terminal de radical un grupo terminal alquilo de metil- o C2-C6 de 2 a 50 moles de óxido de etileno y/o 1 a 5 moles de óxido de propileno a alcoholes grasos lineales y ramificados con 8 a 30 átomos de carbono, a ácidos grasos con 8 a 30 átomos de carbono y a alquilfenoles con 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo tales como las calidades disponibles con los nombres comerciales Dehydol® LS, Dehydol® LT (BASF), mono y diésteres de ácidos grasos C12-C30 de productos de adición de 1 a 30 moles de óxido de etileno a glicerol, productos de adición de 5 a 60 moles de óxido de etileno a aceite de ricino y aceite de ricino endurecido,
- ésteres de poliol de ácidos grasos tales como el producto comercial Hydagen® HSP (BASF) o las calidades Sovermol (BASF),
- triglicéridos alcoxilados,
- ésteres de alquilo de ácidos grasos alcoxilados de fórmula (E1-IV)
R13CO-(OCH2CHR14)wOR15 (E1-IV)
en la que R13CO es un radical acilo lineal o ramificado, saturado y/o insaturado con 6 a 22 átomos de carbono, R14 es hidrógeno o metilo, R15 es un radical alquilo lineal o ramificado con 1 a 4 átomos de carbono y w representa números de 1 a 20,
- óxidos de amina,
- hidroxiéteres mixtos,
- ésteres de ácidos grasos de sorbitán y productos de adición de óxido de etileno a ésteres de ácidos grasos de sorbitán tales como polisorbatos,
- ésteres de ácidos grasos de azúcar y productos de adición de óxido de etileno a ésteres de ácidos grasos de azúcar,
- productos de adición de óxido de etileno a alcanolamidas de ácidos grasos y aminas grasas, tensoactivos de azúcar de tipo alquilo y alqueniloligoglicósido de acuerdo con la fórmula (E1-V)
R16O-[G]p (E1-V)
en la que R16 es un radical alquilo o alquenilo con 4 a 22 átomos de carbono, G representa un radical azúcar con 5 o 6 átomos de carbono y p representa números de 1 a 10. Pueden obtenerse de acuerdo con métodos pertinentes o preparativos de química orgánica. Los alquil y alqueniloligoglicósidos pueden obtenerse a partir de aldosas y/o cetosas con 5 o 6 átomos de carbono, preferentemente glucosa. Los alquil y/o alqueniloligoglicósidos preferentes son, de ese modo, alquil y alqueniloligoglucósidos. El número del índice p en la fórmula general (E1-V) indica el grado de oligomerización (DP), es decir, la distribución de mono y oligoglicósidos, y representa un número entre 1 y 10. Mientras que p en la molécula individual debe ser siempre un número entero y puede adoptar valores de p = 1 a 6, en particular, el valor p para cierto alquiloligoglicósido es una cantidad matemática obtenida analíticamente y que normalmente representa una fracción. Preferentemente, se usan alquil y/o alqueniloligoglicósidos con un grado medio de oligomerización p de 1,1 a 3,0. Desde el punto de vista de las aplicaciones técnicas, son preferentes alquil y/o alqueniloligoglicósidos cuyo grado de oligomerización es inferior a 1,7 y, en particular, entre 1,2 y 1,4. El radical alquilo y/o alquenilo R16 puede obtenerse de alcoholes primarios con 4 a 11 átomos de carbono, preferentemente 8 a 10 átomos de carbono. Algunos ejemplos habituales incluyen butanol, alcohol caproico, alcohol caprílico, alcohol cáprico y alcohol undecílico, así como sus mezclas de calidad técnica, tales como las obtenidas, por ejemplo, en la hidrogenación de ésteres de metilo de ácidos grasos de calidad técnica o en el curso de la hidrogenación de aldehídos de la síntesis oxo de Roelen. Son preferentes los alquiloligoglicósidos con una longitud de cadena de C8-C10 (DP = 1 a 3), que se obtienen como fracción inicial en la separación por destilación de alcohol graso de coco C8-C18 de calidad técnica y que pueden estar contaminados con una cantidad inferior a un 6 % en peso de alcoholes C1 -2 , así como los alquiloligoglicósidos basados en oxoalcoholes C9/11 de calidad técnica (DP = 1 a 3). El radical alquilo y/o alquenilo R16 también puede obtenerse de alcoholes primarios con 12 a 22 átomos de carbono, preferentemente 12 a 14 átomos de carbono. Algunos ejemplos habituales incluyen alcohol laurílico, alcohol miristílico, alcohol cetílico, alcohol palmoleílico, alcohol estearílico, alcohol isoestearílico, alcohol oleílico, alcohol elaidílico, alcohol petroselinílico, alcohol araquílico, alcohol gadoleílico, alcohol behenílico, alcohol erucílico, alcohol brasidílico, así como sus mezclas de calidad técnica que se obtienen mediante el método descrito anteriormente. Son preferentes los alquiloligoglicósidos basados en alcohol de coco C12/14 endurecido con un DP de 1 a 3.
- Tensioactivos de azúcar del tipo N-alquilpolihidroxialquilamida de ácido graso, un tensioactivo no iónico de fórmula (E1-VI)
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i-vi)
en que R18CO es un radical acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R17 hidrógeno, un radical alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono y [Z] es un radical polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 12 átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo. Las N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácido graso son sustancias conocidas que pueden obtenerse habitualmente por aminación reductora de un azúcar reductor con amoniaco, una alquilamina o una alcanolamina y posterior acilación con un ácido graso, un éster de alquilo de ácido graso o un cloruro de ácido graso. Las N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácido graso se obtienen preferentemente a partir de azúcares reductores con 5 o 6 átomos de carbono, en particular glucosa.
Las N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácido graso preferentes son, por tanto, N-alquilglucamidas de ácido graso tales como las representadas por la fórmula (E1-VII):
R19CO-NR20-CH2-(CHOH)4CH2OH (E1-VII)
Las N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácido graso usadas son preferentemente glucamidas de fórmula (E1-VII) en la que R20 es hidrógeno o un grupo alquilo y R19CO es un grupo acilo de ácido caproico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido petroselínico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido aráquico, ácido gadoleico, ácido behénico o ácido erúcaico y/o mezclas de calidad técnica de estos ácidos. Las N-alquilglucamidas de ácido graso especialmente preferentes son las de fórmula (E1-VII) que se obtienen por aminación reductora de glucosa con metilamina y a continuación acilación con ácido láurico o ácido graso de coco C12/14 y/o un derivado correspondiente. Además, las polihidroxialquilamidas también pueden obtenerse a partir de maltosa y palatinosa.
Los tensioactivos no iónicos preferentes son productos de adición de óxido de alquileno a alcoholes grasos y ácidos grasos lineales saturados, cada uno con 2 a 30 moles de óxido de etileno por mol de alcohol graso y/o ácido graso. También se obtienen preparaciones con excelentes propiedades cuando contienen ésteres de ácidos grasos de glicerol etoxilado como tensioactivos no iónicos.
Estos compuestos se caracterizan por los siguientes parámetros. El radical alquilo contiene de 6 a 22 átomos de carbono y puede ser tanto lineal como ramificado. Son preferentes los radicales alifáticos lineales primarios y aquellos con ramificación metilo en posición 2. Tales alquilo radicales incluyen preferentemente 1-octilo, 1-decilo, 1-laurilo, 1-miristilo, 1-cetilo y 1-estearilo. Son especialmente preferentes 1-octilo, 1-decilo, 1-laurilo, 1-miristilo. Cuando se usan "oxoalcoholes" como materiales de partida, predominan los compuestos con número impar de átomos de carbono en la cadena alquilo.
Además, los tensioactivos de azúcar también pueden usarse como tensioactivos no iónicos. Estos se usan preferentemente en cantidades de un 0,1 a un 20 % en peso, basado en la composición total respectiva. Son especialmente preferentes cantidades de un 0,5 a un 15 % en peso y las más preferentes son cantidades de un 0,5 a un 7,5 % en peso.
Los compuestos con grupos alquilo que se usan como tensioactivo pueden ser sustancias uniformes. Sin embargo, por regla general es preferente usar materiales de partida vegetales o animales en la producción de estas sustancias, de modo que se obtengan mezclas de sustancias con diferentes longitudes de cadena alquilo dependiendo del material de partida respectivo.
Los tensioactivos, que son productos de adición de óxido de etileno y/o óxido de propileno a alcoholes grasos o derivados de estos productos de adición, pueden ser productos con una distribución de homólogos "normal" así como productos con una distribución de homólogos restringida. Se entiende por distribución de homólogos "normal" las mezclas de homólogos que se obtienen haciendo reaccionar alcohol graso y óxido de alquileno usando metales alcalinos, hidróxidos de metales alcalinos o alcoholatos de metales alcalinos como catalizadores. Sin embargo, se obtienen distribuciones de homólogos restringidas cuando se usan, por ejemplo, hidrotalcita, sales de metales alcalinotérreos de ácidos etercarboxílicos, óxidos, hidróxidos o alcoholatos de metales alcalinotérreos como catalizadores. Puede ser preferente el uso de productos con una distribución de homólogos restringida.
Estos tensioactivos no iónicos se usan habitualmente en cantidades de un 0,1 a un 45 % en peso, preferentemente de un 0,5 a un 30 % en peso y más preferentemente de un 0,5 a un 25 % en peso, cada uno basado en la composición total respectiva. La cantidad usada depende esencialmente de la finalidad pretendida del agente de la invención. Si se trata de un champú u otro agente limpiador, cantidades de tensioactivo de más de un 45 % en peso.
Las composiciones de la presente invención también pueden contener al menos un emulgente. Los emulgentes provocan la formación de capas de adsorción estables en agua y/o estables en aceite en el límite de fase, protegiendo las gotas dispersas de la coalescencia y estabilizando de ese modo la emulsión. Por tanto, los emulgentes están compuestos por una parte de molécula hidrófoba y una parte de molécula hidrófila, como los tensioactivos. Los emulgentes hidrófilos forman preferentemente emulsiones O/W y los emulgentes hidrófobos forman preferentemente emulsiones W/O. La elección de estos emulgentes o tensioactivos emulgentes dependerá de las sustancias a dispersar y de la fase externa particular, así como de lo finamente dividida que esté la emulsión.
Los emulgentes que pueden usarse preferentemente de acuerdo con la presente invención incluyen, por ejemplo:
- productos de adición de 4 a 100 moles de óxido de etileno y de 1 a 5 moles de óxido de propileno a alcoholes grasos lineales con 8 a 22 átomos de carbono, a ácidos grasos con 12 a 22 átomos de carbono y a alquilfenoles con 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo,
- mono y diésteres de ácidos grasos C12-C22 de productos de adición de 1 a 30 moles de óxido de etileno a polioles con 3 a 6 átomos de carbono, en particular a glicerol,
- productos de adición de óxido de etileno y poliglicerol a ésteres de metil glucósido de ácidos grasos, alcanolamidas de ácidos grasos y glucamidas de ácidos grasos,
- monoalquil C8-C22 y oligoglicosidos y sus análogos etoxilados, en donde son preferentes grados de oligomerización de 1,1 a 5, en particular 1,2 a 2,0 y glucosa como componente de azúcar,
- mezclas de alquil(oligo)glucósidos y alcoholes grasos, por ejemplo, el producto disponible comercialmente Montanov® 68,
- productos de adición de 5 a 60 moles de óxido de etileno a aceite de ricino y aceite de ricino endurecido, ésteres parciales de polioles con 3 a 6 átomos de carbono con ácidos grasos saturados con 8 a 22 átomos de carbono,
- esteroles; se entiende por esteroles un grupo de esteroides que tienen un grupo hidroxilo en el carbono 3 de la estructura del esteroide y se aíslan tanto de tejido animal (zooesteroles) como de grasas vegetales (fitoesteroles). Algunos ejemplos de zooesteroles incluyen colesterol y lanosterol. Algunos ejemplos de fitoesteroles adecuados incluyen ergosterol, estigmasterol y sitosterol. También se aíslan esteroles y micoesteroles de hongos y levaduras. - fosfolípidos; estos incluyen especialmente la fosfolípidos de glucosa, que se obtienen, por ejemplo, como lecitinas y/o fosfatidilcolinas de yema de huevo o semillas de plantas (por ejemplo, soja), por ejemplo,
- ésteres de ácidos grasos de azúcares y alditoles tales como sorbitol,
- poligliceroles y derivados de poliglicerol tales como poliglicerol, poli-12-hidroxiestearato (disponible comercialmente como Dehymuls® PGPH),
- ácidos grasos lineales y ramificados con 8 a 30 átomos de carbono y sus sales de Na, K, amonio, Ca, Mg y Zn.
Los emulgentes se usan preferentemente en cantidades de un 0,1 a un 25 % en peso, en particular de un 0,1 a un 3 % en peso, basado en la composición total respectiva.
Otro grupo importante de ingredientes suavizantes de tejido, e ingredientes detergentes y agentes de limpieza son las sustancias adyuvantes. Se entiende que esta clase de sustancias incluye sustancias adyuvantes tanto orgánicas como inorgánicas. Estos son compuestos que pueden tener una función portadora en las composiciones así como actuar como sustancia suavizante del agua en uso.
Los agentes adyuvantes adecuados incluyen, por ejemplo, gluconatos, citratos, nitrilotriacetato, carbonatos y bicarbonatos de metales alcalinos, en particular, gluconato, citrato y nitrilotriacetato de sodio así como carbonato y bicarbonato de sodio y potasio e hidróxidos de metales alcalinos e hidróxidos de metales alcalinotérreos, en particular de hidróxido de sodio y potasio, amonio y aminas, en particular, mono y trietanolamina y/o mezclas de los mismos. Estos también incluyen las sales de ácido glutárico, ácido succínico, ácido adípico, ácido tartárico y ácido bencenohexacarboxílico así como fosfonatos y fosfatos.
Los agentes adyuvantes orgánicos utilizables incluyen, por ejemplo, los ácidos policarboxílicos que pueden usarse en forma de sus sales de sodio, donde se entiende que los ácidos policarboxílicos incluyen los ácidos carboxílicos que tienen más de una función ácida. Por ejemplo, estos incluyen ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácidos de azúcar, ácidos aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA), si tal uso no es objetable por razones ecológicas, así como mezclas de los mismos. Las sales preferentes incluyen las sales de ácidos policarboxílicos tales como ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos de azúcar y mezclas de los mismos. También pueden utilizarse los ácidos per se. Además de su efecto adyuvante, los ácidos también tienen habitualmente la propiedad de un componente acidificante y de ese modo también sirven para ajustar a un pH inferior y más suave los detergentes o agentes limpiadores, tal como, por ejemplo, en los gránulos de la invención. En particular, aquí pueden mencionarse ácido cítrico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido glucónico y cualquier mezcla de los mismos.
También son adecuados como agentes adyuvantes los policarboxilatos poliméricos, incluyendo las sales de metales alcalinos de ácido poliacrílico o ácido polimetacrílico, por ejemplo, aquellas con un peso molecular promedio en número de 500 g/mol a 70.000 g/mol. Los policarboxilatos (co)poliméricos pueden usarse en forma de polvo o de solución acuosa. El contenido de policarboxilato (co)polimérico de las composiciones es preferentemente de un 0,5 a un 20 % en peso, en particular, de un 3 a un 10 % en peso.
Para mejorar la solubilidad en agua, los polímeros también pueden contener ácido alilsulfónico, ácido aliloxibencenosulfónico y ácido metalilsulfónico como monómeros. En particular, son preferentes polímeros biogradables de más de dos unidades monoméricas diferentes, por ejemplo, los que contienen como monómeros sales de ácido acrilico y ácido maleico así como alcohol vinílico y/o derivados de alcohol vinílico o que contienen como monómeros sales de ácido acrilico y ácido 2-alquilalilsulfónico así como derivados de azúcar. Otros copolímeros preferentes incluyen aquellos que tienen como monómeros preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales de ácido acrilico y/o acroleína y acetato de vinilo. De forma análoga, también se han de mencionar ácidos aminodicarboxílicos poliméricos, sus sales o sus sustancias precursoras como sustancias adyuvantes preferentes adicionales. Son especialmente preferentes los ácidos poliaspárticos y/o sus sales y derivados que también tienen un efecto estabilizante de blanqueamiento además de propiedades coadyuvantes.
Otras sustancias adyuvantes adecuadas incluyen poliacetales, que pueden obtenerse haciendo reaccionar dialdehídos con ácidos policarboxílicos que tienen de 5 a 7 átomos de carbono y al menos tres grupos hidroxilo. Los poliacetales preferentes se obtienen a partir de dialdehídos tales como glioxal, glutaraldehído, tereftalaldehído y mezclas de los mismos y a partir de ácidos policarboxílicos tales como ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico.
Otras sustancias adyuvantes orgánicas adecuadas incluyen dextrinas, por ejemplo, oligómeros y/o polímeros de carbohidratos que pueden obtenerse por hidrólisis parcial de almidones. La hidrólisis puede realizarse de acuerdo con métodos convencionales, por ejemplo, métodos catalizados con ácidos o enzimas. Estos son preferentemente productos de hidrólisis con pesos moleculares promedio en número en el intervalo de 400 a 500.000 g/mol. Es preferente un polisacárido con un equivalente de dextrosa (DE) en el intervalo de 0,5 a 40, en particular, de 2 a 30, donde DE es una medida convencional del efecto reductor de un polisacárido en comparación con la dextrosa, que tiene un DE de 100. Pueden usarse maltodextrinas con un DE entre 3 y 20 y jarabes de glucosa seca con un DE entre 20 y 30 así como dextrinas amarillas y dextrinas blancas con pesos moleculares superiores en el intervalo de 2.000 a 30.000 g/mol. Los derivados oxidados de tales dextrinas son sus productos de reacción agentes oxidantes que son capaces de oxidar al menos una función alcohol del anillo de sacárido a la función ácido carboxílico.
También son agentes coadyuvantes adecuados los oxidisuccinatos y otros derivados de disuccinatos, preferentemente etilendiaminadisuccinato. Etilendiamina-N,N'-disuccinato (EDDS) se usa preferentemente en forma de sus sales de sodio o magnesio. También son preferentes en este contexto disuccinatos de glicerol y trisuccinatos de glicerol. Las cantidades adecuadas para uso en composiciones que contienen zeolita y/o silicato son de un 3 a un 15 % en peso.
Otros agentes coadyuvantes orgánicos que también pueden usarse incluyen, por ejemplo, ácidos hidroxicarboxílicos acetilados y/o las sales de los mismos, que también pueden estar en forma de lactona y que tienen al menos cuatro átomos de carbono y al menos un grupo hidroxilo más un máximo de dos grupos ácidos.
Otra clase de sustancias con propiedades coadyuvantes son los fosfonatos. Estos son, en particular, hidroxialcanofosfonatos y/o aminoalcanofosfonatos. De los hidroxialcanofosfonatos, es especialmente importante 1-hidroxietano-1,1-difosfonato (HEDP) como coadyuvante. Se usa preferentemente como sal de sodio, en donde la sal disódica da reacción neutra y la sal tetrasódica da reacción alcalina (pH 9). Preferentemente pueden usarse etilendiaminatetrametilenfosfonato (EDTMP), dietilentriaminapentametilenfosfonato (DTPMP) y sus homólogos superiores como aminoalcanofosfonatos. Se usan preferentemente en forma de sales de sodio de reacción neutra, por ejemplo, como sal hexasódica de EDTMP y/o como sales hepta y octasódica de DTPMP. De la clase de los fosfonatos, se usa preferentemente HEDP como agente adyuvante.
Los aminoalcanofosfonatos también tienen una marcada capacidad de unión a metales pesados. Por consiguiente, en particular cuando los agentes también contienen blanqueadores, puede ser preferente usar aminoalcanofosfonatos, en particular, DTPMP, o mezclas de los fosfonatos mencionados anteriormente.
Además, también pueden usarse como agentes coadyuvantes todos los compuestos capaces de formar complejos con iones alcalinotérreos.
Un coadyuvante inorgánico preferente es una zeolita sintética finamente cristalina que contiene agua unida. La zeolita sintética finamente cristalina que contiene agua unida usada aquí es preferentemente zeolita A y/o P. Por ejemplo, zeolita MAP, por ejemplo, Doucil A24® (disponible en el mercado en la empresa Crosfield) se usa como zeolita P. Sin embargo, también son adecuadas zeolita X y mezclas de A, X y/o P, por ejemplo, un producto cocristalino de las zeolitas A y X, Vegobond® AX (comercialmente disponible en Condea August S.p.A.). La zeolita puede usarse en forma de polvo secado por pulverización o de una emulsión estabilizada sin secar, que todavía está húmeda de su preparación. En el caso de usar la zeolita en forma de suspensión, puede contener pequeñas cantidades agregadas de tensioactivos no iónicos como estabilizador, por ejemplo, de un 1 a un 3 % en peso basado en el peso de zeolita total, de alcoholes grasos C12-C18 etoxilados con de dos a cinco grupos óxido de etileno, alcoholes grasos C12-C14 con cuatro a cinco grupos óxido de etileno o isotridecanoles etoxilados. Las zeolitas adecuadas tienen un tamaño medio de partícula de menos de 10 pm (distribución en volumen; método de medición: contador Coulter) y contienen preferentemente de un 18 a un 22 % en peso, en particular, de un 20 a un 22 % en peso de agua unida. En realizaciones preferentes, las zeolitas están presentes en la premezcla en cantidades de un 10 a un 94,5 % en peso, pero puede ser especialmente preferente que las zeolitas estén presentes en cantidades de un 20 a un 70 % en peso, en particular de un 30 a un 60 % en peso.
Los sustitutos parciales adecuados para las zeolitas incluyen silicatos laminares de origen natural y sintético. Su utilizabilidad no se limita a una composición y/o fórmula estructural específicas. Sin embargo, son preferentes las esmectitas, en particular las bentonitas. Los silicatos de sodio laminados cristalinos de fórmula general NaMSixO2x+1*yH2O, donde M representa sodio o hidrógeno, x representa un número de 1,9 a 4 e y representa un número de 0 a 20 y los valores preferentes para x son 2, 3 o 4 son adecuados para sustitución de zeolitas o fosfatos. Los silicatos laminares cristalinos preferentes de la fórmula dada incluyen aquellos en los que M representa sodio y x adopta valores de 2 o 3. En particular, son preferentes los p- y 5-disilicatos de sodio Na2Si2O5*yH2O.
También es posible usar los fosfatos conocidos generalmente como sustancias adyuvantes si dicho uso no debe evitarse por razones ecológicas. En particular, son adecuadas las sales de sodio de ortofosfatos, pirofosfatos y, en particular, tripolifosfatos.
Los agentes contienen agentes adyuvantes preferentemente en cantidades, basadas en el peso total de la composición, de 0 a un 20 % en peso, preferentemente de un 0,01 a un 12 % en peso, en particular, de un 0,1 a un 8 % en peso, más preferentemente de un 0,3 a un 5 % en peso.
Además de los ingredientes ya enumerados, los agentes detergentes y limpiadores de la invención pueden contener además una o más sustancias del grupo de agentes blanqueadores, activadores de blanqueamiento, enzimas, agentes de ajuste de pH, agentes fluorescentes, colorantes, inhibidores de espuma, aceites de silicona, agentes antirredeposición, abrillantadores ópticos, inhibidores de engrisecimiento, inhibidores de transferencia de tintes, inhibidores de corrosión y protectores de plata. Estas sustancias se describen a continuación.
De los compuestos que producen H2O2 en agua y sirven como agentes blanqueadores, son preferentes perborato sódico tetrahidratado, perborato sódico monohidratado y percarbonato sódico. Otros agentes blanqueadores que se pueden usar incluyen, por ejemplo, peroxipirofosfatos, citratos perhidratados y sales de perácidos o perácidos que producen H2O2 tales como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido diperazelaico, perácido ftaloimino o ácido diperdodecanodioico. Cuando se usan agentes blanqueadores, también es posible omitir el uso de tensioactivos y/o agentes adyuvantes, de modo que puedan producirse tabletas puras de agentes blanqueadores. Si tales tabletas de agente blanqueador se van a usar para lavar ropa, entonces es preferente una combinación de percarbonato sódico con sesquicarbonato sódico, independientemente de los ingredientes adicionales que estén presentes en los cuerpos moldeados. Si se producen tabletas de agentes limpiadores o agentes blanqueadores para lavavajillas, también pueden usarse agentes blanqueadores del grupo de agentes blanqueadores orgánicos. Los agentes blanqueadores orgánicos habituales incluyen los peróxidos de diacilo, por ejemplo, peróxido de dibenzoílo. Otros agentes blanqueadores orgánicos habituales incluyen los peroxiácidos, donde pueden mencionarse como ejemplos, en particular, alquilperoxiácidos y arilperoxiácidos. Los representantes preferentes incluyen (a) ácido peroxibenzoico y también pueden usarse sus derivados sustituidos en el anillo, tales como ácidos alquilperoxibenzoicos así como ácido peroxi-a-naftoico y monoperftalato de magnesio, (b) los peroxiácidos alifáticos o alifáticos sustituidos tales como ácido peroxilaúrico, ácido peroxiesteárico, ácido £-ftalimidoperoxicaproico (ácido ftaloiminoperoxihexanoico (PAP)), ácido ocarboxibenzamidoperoxicaproico, ácido N-nonenilamidoperadípico y N-nonenilamidopersuccinatos y (c) ácidos peroxidicarboxílicos alifáticos y aralifáticos, tales como ácido 1,12-diperoxiftálico, ácido 1,9-diperoxiazelaico, ácido diperoxisebácico, ácido diperoxibrasílico, ácidos diperoxiftálicos, 2-decildiperoxibutano-1,4-diácido, N,N-tereftaloildi-(ácido 6-aminopercaproico).
También pueden usarse sustancias que liberan cloro o bromo como agentes blanqueadores en agentes para lavavajillas. De los materiales adecuados que liberan cloro o bromo, pueden considerarse N-bromo y N-cloroamidas heterocíclicas, por ejemplo, ácido tricloroisocianúrico, ácido tribromoisocianúrico, ácido dibromoisocianúrico y/o ácido dicloroisocianúrico (DICA) y/o las sales de los mismos con cationes tales como potasio y sodio. También son adecuados compuestos de hidantoína tales como 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína.
Para lograr un efecto blanqueador mejorado cuando se lava o limpia a temperaturas de 60 °C o inferiores, también pueden incorporarse activadores de blanqueamiento a los agentes detergentes y limpiadores de la invención. Los activadores de blanqueamiento pueden incluir compuestos que producen ácidos peroxocarboxílicos alifáticos preferentemente con 1 a 10 átomos de carbono, en particular, 2 a 4 átomos de carbono y/o ácido perbenzoico opcionalmente sustituido en condiciones de perhidrólisis que pueden usarse como activadores de blanqueamiento. Son adecuadas las sustancias que tienen grupos O-acilo y/o grupos N-acilo con el número de átomos de carbono mencionado anteriormente y/o grupos benzoílo opcionalmente sustituidos. Son preferentes alquilendiaminas poliaciladas, en particular, tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en particular, 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DAD HT), glicolurilos acilados, en particular, tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimida, en particular, N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en particular, n-nonanoil o isononanoiloxibencenosulfonato (n- y/o iso-NOBS), anhídrido carboxílico, en particular, anhídrido Itálico, alcoholes polivalentes acilados, en particular, triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano.
Además o en lugar de los activadores de blanqueamiento convencionales, también pueden estar presentes catalizadores de blanqueamiento. Estas sustancias son sales de metales de transición y/o complejos de metales de transición potenciadores del blanqueamiento, por ejemplo, complejos salinos o complejos carbonílicos de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. También pueden usarse complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y Cu con ligandos de trípode que contienen N así como los complejos Co, Fe, Cu y Ru-amina como catalizadores de blanqueamiento.
Las enzimas que pueden usarse incluyen las de las clases de las proteasas, lipasas, amilasas, celulasas y/o mezclas de las mismas. Son especialmente adecuados principios activos enzimáticos obtenidos de cepas bacterianas u hongos, por ejemplo, Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis y Streptomyces griseus. Se usan preferentemente proteasas de tipo subtilisina y, en particular, proteasas obtenidas de Bacillus lentus. Son de especial importancia las mezclas de enzimas, por ejemplo, de proteasa y amilasa o proteasa y lipasa o proteasa y lipasa o proteasa y celulasa o de celulasa y lipasa o de proteasa, amilasa y lipasa o proteasa, lipasa y celulasa, pero en particular las mezclas que contienen celulasa. En algunos casos, también han demostrado ser adecuadas peroxidasas u oxidasas también. Las enzimas pueden adsorberse sobre sustancias portadoras y/o incorporarse a sustancias de revestimiento para protegerlas de la descomposición prematura. La cantidad de enzimas, mezclas de enzimas o gránulos de enzimas en los cuerpos moldeados de la invención puede ser de un 0,1 a un 5 % en peso, preferentemente de un 0,1 a aproximadamente un 2 % en peso, basado en el peso total de la composición. Las enzimas usadas más habitualmente incluyen lipasas, amilasas, celulasas y proteasas. Las proteasas preferentes incluyen BLAP® 140 de la compañía Biozym, Optimase® M-440 y Opticlean® M-250 de la compañía Solvay Enzymes; Maxacal® CX y Maxapem® o Esperase® de la empresa Gist Brocades o Savinase® de la compañía Novo. Las celulasas y lipasas especialmente adecuadas incluyen Celluzym® 0.7 T y Lipolase® 30 T de la compañía Novo Nordisk. En particular se usan Duramil® y Termamil® 60 T y Termamil® 90 T de la empresa Novo, Amylase-LT® de la empresa Solvay Enzymes o Maxamil® P5000 de la empresa Gist Brocades. También pueden usarse otras enzimas.
Además, los agentes detergentes y limpiadores también pueden contener componentes que tienen una influencia positiva en la liberación de aceites y grasas de materiales textiles (repelentes de suciedad). Este efecto se vuelve especialmente pronunciado cuando se ensucia un tejido que ya se ha lavado repetidamente con un detergente de la invención que contiene este componente liberador de aceite y grasa. Los componentes preferentes liberadores de aceite y grasa incluyen, por ejemplo, éteres de celulosa no iónicos tales como metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa con un contenido de grupo metoxilo de un 15 a un 30 % en peso y un contenido de grupo hidroxipropoxilo de un 1 a un 15 % en peso, cada uno basado en el éter de celulosa no iónico, así como los polímeros de ácido ftalico y/o ácido tereftalico conocidos en el estado de la técnica y/o sus derivados, en particular, polímeros de tereftalatos de etileno y tereftalatos de polietilenglicol o derivados de los mismos aniónica y/o no iónicamente modificados. De estos, son especialmente preferentes los derivados sulfonados de polímeros de ácido ftalico y polímeros de ácido tereftalico.
Además, los agentes también pueden contener, como abrillantadores ópticos, derivados del ácido diaminaestilbenodisulfónico y/o sus sales de metales alcalinos. Por ejemplo, también son adecuadas las sales de ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilbeno-2,2'-disulfónico o compuestos construidos de forma similar que tienen un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino en el lugar del grupo morfolino. Además, también pueden estar presentes abrillantadores de tipo difenilestirilo sustituido, por ejemplo, las sales alcalinas de 4,4'-bis(2-sulfoestiril)difenilo, 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)difenilo o 4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)difenilo. También pueden usarse mezclas de los abrillantadores mencionados anteriormente.
Para mejorar la impresión estética de los agentes de la invención, pueden pigmentarse con colorantes adecuados. Los colorantes preferentes, cuya selección no supondrá ningún problema para los expertos en la materia, tienen una alta estabilidad en almacenamiento y son insensibles a los demás ingredientes de los agentes y a la luz, y no tienen ninguna sustantividad pronunciada con respecto a las fibras textiles, para no manchar estas últimas.
De acuerdo con la presente invención, los agentes detergentes y limpiadores también incluyen agentes de lavado de vajilla. Los agentes de lavado de vajilla de la invención pueden contener inhibidores de la corrosión para proteger los utensilios lavados o la máquina, en donde, en particular, los protectores de plata tienen una importancia especial en el campo de los lavavajillas. En general, pueden usarse protectores de plata seleccionados entre el grupo de triazoles, benzotriazoles, bisbenzotriazoles, aminotriazoles, alquilaminotriazoles y sales o complejos de metales de transición, en particular. Es especialmente preferente el uso de benzotriazol y/o alquilaminotriazol. Además, las formulaciones de agentes limpiadores también contienen frecuentemente agentes que tienen cloro activo que pueden reducir significativamente la corrosión en la superficie de la plata. En los limpiadores sin cloro, se usan en particular compuestos orgánicos activos rédox que contienen oxígeno y nitrógeno, tales como fenoles divalentes y trivalentes, por ejemplo, hidroquinona, pirocatecol, hidroxihidroquinona, ácido gálico, floroglucina, pirogalol y/o derivados de estas clases de compuestos. También se usan frecuentemente compuestos inorgánicos salinos y complejos, por ejemplo, las sales de los metales Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co y Ce. Son preferentes sales de metales de transición seleccionadas entre el grupo de sales y/o complejos de manganeso y/o cobalto, de forma especialmente preferente de complejos de cobalto-(amina), complejos de cobalto-(acetato), complejos de cobalto-(carbonilo), cloruros de cobalto o manganeso y de sulfato de manganeso. De forma análoga, pueden usarse compuestos de cinc para evitar la corrosión de los utensilios lavados.
Los ingredientes especiales que pueden usarse en los agentes de la invención para lavavajillas o para limpieza de superficies duras incluyen sustancias para evitar que se vuelvan a ensuciar las superficies y/o para facilitar la liberación de suciedad después de un solo uso ("compuestos de liberación de suciedad").
Los compuestos de liberación de suciedad que pueden usarse incluyen todos aquellos compuestos conocidos en el estado de la técnica. Los ejemplos especialmente adecuados incluyen polímeros catiónicos, por ejemplo, hidroxipropiltrimetilamonio guar, copolímeros de metacrilato de aminoetilo y acrilamida, así como copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio y acrilamida, polímeros con grupos imino, derivados catiónicos de celulosa, homopolímeros y/o copolímeros catiónicos (unidades monoméricas: grupos de metacrilato de alquilamonio cuaternarizado).
Los polímeros catiónicos se seleccionan de forma especialmente preferente entre polímeros catiónicos de copolímeros de monómeros tales como (met)acrilato de trialquilamonioalquilo y/o trialquilamonioalquil acrilamida; sales de dialquildialildiamonio; productos de reacción de tipo polimérico de éteres o ésteres de polisacáridos con grupos laterales amonio, en particular, derivados de guar, derivados de celulosa y derivados de almidón; poliaductos de óxido de etileno con grupos amonio; polímeros y poliesteres y poliamidas de etilenimina cuaternaria con grupos laterales cuaternarios como compuestos de liberación de suciedad. También son preferentes ácidos poliurónicos naturales y sustancias relacionadas así como los polianfolitos y polianfolitos hidrofobizados y/o mezclas de estas sustancias.
Esta lista de ingredientes de agentes suavizantes de tejido y detergentes y limpiadores no es en modo alguno exhaustiva, sino que en su lugar proporciona simplemente los ingredientes habituales más esenciales de tales agentes. En particular, dado que son preparaciones líquidas o de gel, estos agentes también pueden contener disolventes orgánicos. Estos son preferentemente alcoholes monovalentes o polivalentes con 1 a 4 átomos de carbono. Los alcoholes preferentes en tales agentes incluyen etanol, 1,2-propanodiol, glicerol así como mezclas de estos alcoholes. En realizaciones preferentes, tales agentes contienen de un 2 a un 12 % en peso de tales alcoholes, basado en el peso total de la composición.
Esencialmente, los agentes pueden estar en diferentes estados físicos. En otra realización preferente, los agentes suavizantes de tejido, detergentes o limpiadores son agentes líquidos o de gel, en particular, detergentes líquidos o detergentes líquidos para lavavajillas o geles limpiadores, y también pueden ser, en particular, agentes limpiadores en forma de geles para limpiar inodoros.
Estos son preferentemente agentes limpiadores intrínsecamente viscosos en forma de geles con una viscosidad de 30.000 a 150.000 mPas, que contienen como agente gelatinizante un polisacárido o un alcoxilato de alcohol graso como se ha descrito anteriormente, como emulgente opcional y componente activo humectante un alquil C8-10 poliglicósido o un alquil C12-14 poliglicósido y aceite de perfume. También pueden estar presentes etersulfatos de alcohol graso (FAEOS) y los sulfatos de alcohol graso (FAS) como cotensioactivos adicionales. La proporción de APG con respecto a cotensioactivo es entonces habitualmente mayor que 1, preferentemente entre 50:1 y 1:1, de forma especialmente preferente entre 10:1 y 1,5 a 1 y de la forma más especialmente preferente entre 5:1 y 1,8:1. En particular, estos son agentes limpiadores estables de dilución de cizalladura en forma de un gel que contiene un polisacárido, un sistema tensioactivo y componentes de perfume. Alternativamente, pueden contener un polisacárido, preferentemente una goma de xantano, en cantidades entre un 1 y un 5 % en peso, preferentemente de un 1 a un 5 % en peso, más preferentemente de un 1,5 a un 3,5 % en peso y lo más preferentemente de un 1,8 a un 3 % en peso y opcionalmente contienen como componente del sistema tensioactivo un alquil C8-22 poliglicósido en cantidades entre un 3 y un 25 % en peso, preferentemente entre un 4 y un 20 % en peso, más preferentemente entre un 5 y un 15 % en peso y lo más preferentemente entre un 5 y un 12 % en peso y contienen el componente o componentes de perfume hasta un 15 % en peso, preferentemente de un 2 a un 12 % en peso, más preferentemente de un 3 a un 8 % en peso, y contienen opcionalmente otros ingredientes tales como agentes de disolución de cal, colorantes, agentes microbicidas (por ejemplo, mezclas de isotiazolina, benzoato sódico o ácido salicílico), agentes perlescentes, estabilizadores, potenciadores de limpieza y absorbentes de olores, y los agentes tienen una viscosidad de 30.000 a 150.000 mPas, medida con un viscosímetro rotatorio de Brookfield, modelo RVT con dispositivo Helipath y eje TA a 1 rpm y 23 °C.
Si fuera necesario, también pueden estar presentes agentes adyuvantes solubles en agua e insolubles en agua en los geles de acuerdo con la presente invención. Entonces, son preferentes los agentes adyuvantes solubles en agua porque normalmente tienen menos tendencia a formar residuos insolubles en las superficies duras. Los agentes adyuvantes habituales que pueden estar presentes dentro del alcance de la invención incluyen los ácidos policarboxílicos de bajo peso molecular y sus sales, los ácidos policarboxílicos homopoliméricos y copoliméricos y sus sales, ácido cítrico y sus sales, carbonatos, fosfatos y silicatos. Los agentes adyuvantes insolubles en agua incluyen la zeolita, que también puede usarse así como las mezclas de los agentes adyuvantes mencionadas anteriormente. El grupo de citratos es especialmente preferente. Otros agentes limpiadores habituales que pueden contener los compuestos o mezclas de la invención incluyen limpiadores líquidos o de gel para superficies duras, en particular, limpiadores multiusos, limpiadores de vidrio, limpiadores para suelos y baños, así como realizaciones especiales de tales limpiadores, que incluyen formas ácidas o alcalinas de limpiadores multiusos y limpiadores de cristales con efecto antilluvia. Estos agentes limpiadores líquidos también pueden estar presentes en una o más fases. En una realización especialmente preferente, los limpiadores tienen dos fases diferentes.
"Limpiador' en el sentido más amplio es un término para formulaciones (que contienen preferentemente un tensioactivo) con un área de aplicación muy amplia y una composición muy diferente, dependiendo de la aplicación. Los segmentos de mercado más importantes son los limpiadores domésticos, los limpiadores industriales (técnicos) y los limpiadores institucionales. Dependiendo del pH se distingue entre limpiadores alcalinos, neutros y ácidos; de acuerdo con la forma en que se ofrece, se distingue entre limpiadores líquidos y sólidos (también en forma de tableta). Estos limpiadores para superficies duras producen preferentemente un perfil de uso óptimo (a diferencia de los agentes lavavajillas, que también se clasifican en el grupo de productos de los limpiadores) tanto en estado concentrado como en solución acuosa diluida cuando se combinan con energía mecánica. Los limpiadores de baja temperatura manifiestan su efecto sin temperatura elevada. Pueden proporcionar efecto limpiador vehículos tensioactivos y/o alcalinos, alternativamente ácidos, opcionalmente también disolventes como glicol éteres y alcoholes inferiores. En general, las formulaciones también contienen agentes adyuvantes y, dependiendo del tipo de limpiador, agentes blanqueadores, enzimas, aditivos microbicidas o desinfectantes, así como aceites perfumados y colorantes. Los limpiadores también pueden formularse como microemulsiones. El éxito de la limpieza depende en gran medida del tipo de suciedad, que también puede variar mucho geográficamente, y de las propiedades de las superficies a limpiar.
Los limpiadores domésticos pueden formularse como limpiadores universales o como limpiadores especiales para cerámica, azulejos, ventanas, plásticos, suelos (alfombras), estufas, hornos, hornos microondas, limpiadores de fontanería o limpiadores de baños o inodoros. Los limpiadores de tuberías se ajustan para ser alcalinos y, por ejemplo, consisten en hidróxido sódico sólido y polvo de aluminio que, al disolverse, liberan hidrógeno, que asegura la correspondiente turbulencia en los segmentos de tubería a limpiar. Además de contener tensioactivo y agente adyuvante, los limpiadores de sanitarios contienen principalmente ingredientes activos para reducir el recuento microbiano, por lo que el hipoclorito de sodio, que se ha usado anteriormente, se ha reemplazado parcialmente por peróxido de hidrógeno u otros compuestos de perácido. Los limpiadores de inodoros son principalmente ácidos, pero a veces también pueden ajustarse para ser alcalinos por lo que, en el primer caso, el ácido fosfórico usado originalmente y el bisulfato sódico se reemplazan en gran medida por ácidos orgánicos, principalmente ácido cítrico. Los limpiadores especiales también incluyen limpiadores de automóviles, limpiadores de parabrisas de automóviles, limpiadores de llantas de ruedas, limpiadores de motores y limpiadores de equipos de aplicación de pintura en el área de bricolaje.
Además de los componentes ya mencionados, los agentes de la invención también pueden contener otros aditivos y adyuvantes, tales como los habituales en tales agentes. Estos incluyen, en particular, polímeros, ingredientes activos de liberación de suciedad, disolventes (por ejemplo, etanol, isopropanol, glicol éter), solubilizantes, hidrótropos (por ejemplo, cumenosulfonato, sulfato de octilo, butilglucósido, butilglicol), potenciadores de limpieza, reguladores de viscosidad (por ejemplo, polímeros sintéticos, tales como polisacáridos, poliacrilatos, polímeros de origen natural y sus derivados tales como goma de xantano, otros polisacáridos y/o gelatinas), reguladores de pH (por ejemplo, ácido cítrico, alcanolaminas o NaOH), desinfectantes, agentes antiestáticos, conservantes, sistemas de blanqueamiento, enzimas, colorantes y opacificantes o protectores de la piel.
La cantidad de dichos aditivos es habitualmente no más de un 12 % en peso en las composiciones de acuerdo con la presente invención. El límite inferior depende del tipo de aditivo y puede ser hasta un 0,001 % en peso o menos en el caso de los colorantes. La cantidad de auxiliares está entre un 0,01 y un 7 % en peso, en particular, entre un 0,1 y un 4 % en peso.
Los agentes mencionados anteriormente también pueden contener aglutinantes, que pueden usarse solos o en mezcla con otros aglutinantes. Los aglutinantes preferentes incluyen polietilenglicoles, 1,2-polipropilenglicoles y polietilenglicoles y polipropilenglicoles modificados. Los polialquilenglicoles modificados incluyen, en particular, los sulfatos y/o disulfatos de polietilenglicoles o polipropilenglicoles con un peso molecular relativo entre 600 y 12.000 g/mol y, en particular, entre 1.000 y 4.000 g/mol. Otro grupo consiste en monosuccinatos y/o disuccinatos de polialquilenglicoles, que a su vez tienen pesos moleculares relativos entre 600 y 6.000 g/mol, preferentemente entre 1.000 y 4.000 g/mol.
Dentro del alcance de la presente invención, los polietilenglicoles incluyen polímeros para cuya producción se usan glicoles C3-C5 así como glicerol y mezclas de estos como moléculas iniciadoras además de etilenglicol. Además, también se incluyen derivados etoxilados tales como trimetilolpropano con 5 a 30 óxidos de etileno (EO). Los polietilenglicoles que son preferentes para su uso pueden tener una estructura lineal o ramificada, pero son particularmente preferentes los polietilenglicoles lineales. Los polietilenglicoles preferentes incluyen, en particular, aquellos con pesos moleculares relativos entre 2.000 y 12.000 g/mol, ventajosamente 4.000 g/mol, en donde pueden usarse polietilenglicoles con un número de pesos moleculares promedio en número de menos de 3.500 g/mol y superiores a 5.000 g/mol, en particular, en combinación con polietilenglicoles con un peso molecular relativo de 4.000 g/mol, y tales combinaciones tienen ventajosamente más de un 50 % en peso, basado en la cantidad total de polietilenglicoles, de polietilenglicoles con un peso molecular relativo entre 3.500 y 5.000 g/mol. Sin embargo, también pueden usarse como aglutinantes polietilenglicoles que se encuentran en estado líquido a temperatura ambiente y presión de 1 bar; esto se refiere principalmente a polietilenglicol con un peso molecular relativo de 200, 400 y 600. Sin embargo, estos polietilenglicoles básicamente líquidos se usarían solo en una mezcla con al menos un aglutinante distinto, en donde esta mezcla nuevamente debe satisfacer los requisitos de la invención, es decir, debe tener un punto de fusión y/o un punto de ablandamiento al menos mayor que 45 °C.
También son adecuadas como aglutinantes polivinilpirrolidonas de bajo peso molecular y sus derivados con pesos moleculares relativos hasta un máximo de 30.000. Son preferentes los intervalos de peso molecular relativo entre 3.000 y 30.000, por ejemplo, 10.000. Preferentemente, las polivinilpirrolidonas no se usan como aglutinantes exclusivos, sino que en su lugar se usan en combinación con otros, en particular, en combinación con polietilenglicoles.
Otros aglutinantes adecuados han demostrado ser materias primas, teniendo dichas materias primas propiedades activas detergentes o limpiadoras, es decir, por ejemplo, tensioactivos no iónicos con un punto de fusión de al menos 45 °C o mezclas de tensioactivos no iónicos y otros aglutinantes. Los tensioactivos no iónicos preferentes incluyen alcoholes grasos u oxoalcoholes alcoxilados, en particular alcoholes C12 -18. Han demostrado ser especialmente adecuados grados de alcoxilación, en particular grados de etoxilación, de 8 a 80 AO en promedio, en particular óxido de etileno (EO), por mol de alcohol y mezclas de estos. Especialmente, los alcoholes grasos con un promedio de 12 a 35 EO, en particular, con un promedio de 20 a 25 EO tienen propiedades aglutinantes ventajosas en el sentido de la presente invención. Si fuera necesario, también pueden estar presentes alcoholes etoxilados con un promedio de algunas unidades de EO por mol de alcohol en mezclas de aglutinantes, por ejemplo, alcohol graso de sebo con 14 EO. Sin embargo, es preferente usar estos alcoholes relativamente poco etoxilados solo en mezcla con alcoholes etoxilados superiores. El contenido de estos alcoholes relativamente poco etoxilados en el aglutinante, ventajosamente, asciende a menos de un 50 % en peso, en particular, a menos de un 40 % en peso, basado en la cantidad total de aglutinante. Los tensioactivos no iónicos que se usan generalmente, especialmente en agentes detergentes o limpiadores, tales como alcoholes C12-18 con un promedio de 3 a 7 EO, que son líquidos a temperatura ambiente, están presentes preferentemente en las mezclas de aglutinantes solo en cantidades de menos de un 2 % en peso.
Asimismo, es preferente que en la mezcla de aglutinantes estén presentes tensioactivos aniónicos convencionales que se usan en detergentes o agentes de limpieza o sus precursores, los ácidos tensioactivos aniónicos. Otros tensioactivos no iónicos adecuados como aglutinantes incluyen los etoxilatos de éster de metilo de ácidos grasos, que no tienden a gelificar, en particular los que tienen un promedio de 10 a 25 EO (para una descripción más detallada de este grupo de sustancias, véase posteriormente). Los representantes especialmente preferidos de este grupo de sustancias incluyen principalmente los ésteres de metilo basados en ácidos grasos C16-18, por ejemplo, ésteres de metilo de sebo bovino endurecido con un promedio de 12 EO o con un promedio de 20 EO. En una realización preferente de la invención, se usa como aglutinante una mezcla que contiene alcohol graso C12-18 , basado en coco o sebo con un promedio de 20 EO, y polietilenglicol con un peso molecular relativo de 400 a 4.000 g/mol. En otra realización preferente de la invención, se usa como aglutinante una mezcla que contiene principalmente ésteres de metilo basados principalmente en ácidos grasos C16-18 y con un promedio de 10 a 25 EO, en particular, ésteres de metilo de sebo bovino endurecido con un promedio de 12 EO o un promedio de 20 EO, y un alcohol graso C12-18 basado en coco o sebo con una media de 20 EO y/o polietilenglicol con un peso molecular relativo de 400 a 4.000 g/mol.
Han demostrado ser realizaciones especialmente ventajosas de la invención aglutinantes basados solo en polietilenglicoles con un peso molecular relativo de 4.000 o en una mezcla de alcohol graso C12-18 basado en coco o sebo con un promedio de 20 EO y uno de los etoxilatos de éster de metilo de ácidos grasos descritos anteriormente o en una mezcla de alcohol graso C12-18 basado en coco o sebo con un promedio de 20 EO, uno de los etoxilatos de éster de metilo de ácidos grasos descritos anteriormente y un polietilenglicol, en particular, con un peso molecular relativo de 4.000 g/mol.
Los agentes de la invención pueden contener, por ejemplo, sistemas carbonato/ácido cítrico como adyuvantes de disgregación adecuados y bien conocidos, pero también pueden usarse otros ácidos orgánicos. Los adyuvantes de disgregación de hinchamiento incluyen, por ejemplo, polímeros sintéticos como polivinilpirrolidona (PVP) o polímeros naturales y/o sustancias naturales modificadas tales como celulosa y almidón y sus derivados, alginatos o derivados de caseína.
Dentro del alcance de la presente invención, se usan disgregantes basados en celulosa como disgregantes preferentes, por lo que los cuerpos moldeados de agente detergente y limpiador contendrán preferentemente tal disgregante basado en celulosa en cantidades de un 0,5 a un 10 % en peso, preferentemente de un 3 a un 7 % en peso y, en particular, de un 4 a un 6 % en peso. La celulosa pura tiene la composición empírica formal (C6H10O5) y, considerada formalmente, es un p-1,4-poliacetal de celobiosa, que a su vez está compuesta por dos moléculas de glucosa. Las celulosas adecuadas consisten en aproximadamente 500 a 5.000 unidades de glucosa y por consiguiente tiene un peso molecular promedio en número de 50.000 a 500.000 g/mol. Dentro del alcance de la presente invención, pueden usarse como disgregantes basados en celulosa los derivados de celulosa, que también están disponibles a partir de celulosa mediante reacciones poliméricas. Tales celulosas modificadas químicamente comprenden, por ejemplo, productos de esterificaciones y/o eterificaciones en los que se han sustituido átomos de hidroxihidrógeno. Sin embargo, también pueden usarse como derivados de celulosa las celulosas en las que los grupos hidroxilo se han reemplazado por grupos funcionales que no están unidos por un átomo de oxígeno. El grupo de derivados de celulosa incluye, por ejemplo, celulosas alcalinas, carboximetilcelulosa (CMC), ésteres y éteres de celulosa así como aminocelulosas. Preferentemente, los derivados de celulosa mencionados anteriormente no se usan solo como disgregantes basados en celulosa, sino que su lugar se usan en mezcla con celulosa. El contenido de derivado de celulosa de estas mezclas es preferentemente menos de un 50 % en peso, de forma especialmente preferente menos de un 20 % en peso, basado en el disgregante basado en celulosa. La celulosa pura sin derivados de celulosa se usa de forma especialmente preferente como disgregante basado en celulosa.
Preferentemente, la celulosa que se usa como adyuvante de disgregación no se usa en forma finamente dividida, sino que en su lugar se convierte en una forma más gruesa, por ejemplo, granular o compactada, antes de añadirse a las premezclas a prensar.
El tamaño de partícula de tales disgregantes es habitualmente mayor que 200 pm, estando preferentemente al menos un 90 % en peso entre 300 y 1.600 pm, y en particular estando al menos un 90 % en peso entre 400 y 1.200 pm. La celulosa microcristalina puede usarse como otro disgregante basado en celulosa o como ingrediente de estos componentes. Esta celulosa microcristalina se obtiene por hidrólisis parcial de celulosas en condiciones de modo que se ataquen solo las regiones amorfas (aproximadamente un 30 % de la masa total de celulosa) de las celulosas y se disuelvan completamente, pero queden intactas las regiones cristalinas (aproximadamente un 70 %). La posterior desagregación de las celulosas microfinas obtenidas por hidrólisis produce celulosas microcristalinas, que tienen tamaños de partículas primarios de aproximadamente 5 pm y pueden compactarse en gránulos con un tamaño medio de partícula de, por ejemplo, 200 pm.
En una variante preferente, los agentes detergentes y limpiadores, en particular, en forma de cuerpos moldeados tales como tabletas, contienen de un 0,5 a un 10 % en peso, preferentemente de un 3 a un 7 % en peso y, en particular, de un 4 a un 6 % en peso de uno o más adyuvantes de disgregación, cada uno basado en el peso del cuerpo moldeado. Otra materia objeto de la presente invención son cosméticos (agentes cosméticos) para tratamiento cosmético no terapéutico del cabello o la piel, que contienen los compuestos o mezclas de la invención. Estos cosméticos (agentes cosméticos) contienen preferentemente los compuestos o mezclas de la invención en cantidades de un 0,001 a un 10 % en peso, preferentemente de un 0,01 a un 5 % en peso, preferentemente de un 0,02 a un 3 % en peso y, en particular, en cantidades de un 0,05 a un 2 % en peso, cada uno basado en el peso total de la composición.
Sin embargo, la cantidad total de sustancias aromáticas en los agentes cosméticos está preferentemente entre un 0,01 y un 5 % en peso, de forma especialmente preferente entre un 0,1 y un 3 % en peso y de la forma más especialmente preferente entre un 0,5 y un 2 % en peso, basado en la cantidad total del agente. Preferentemente, se usan mezclas de diversas sustancias aromáticas (de las diversas clases de sustancias aromáticas mencionadas anteriormente) que conjuntamente producen una nota aromática atractiva.
En una realización preferente, los agentes cosméticos son preparaciones acuosas que contienen ingredientes activos tensioactivos y son adecuados, en particular, para tratamiento de fibras de queratina, en particular cabello humano, o para tratamiento cosmético (no terapéutico) de la piel.
Los agentes para el tratamiento del cabello mencionados anteriormente incluyen, en particular, agentes para el tratamiento del cabello humano. Los agentes más convencionales de esta categoría se pueden dividir en champús detergentes, agentes para el cuidado del cabello, fijadores del cabello y agentes permanentes para ondular el cabello, así como tintes y depilatorios para el cabello. Los agentes preferentes contienen ingredientes activos tensioactivos y son en particular champús y preparaciones de tratamiento. Tal agente de lavado de cabello o champú consiste preferentemente en 10 a 20 ingredientes de receta, en casos individuales hasta 30 ingredientes de receta. Estas preparaciones acuosas están habitualmente en forma líquida a pastosa.
Los cosméticos (agentes cosméticos) de la invención contienen preferentemente otros ingredientes que son convencionales para estos agentes. Los agentes cosméticos de la invención contienen preferentemente ingredientes activos tensioactivos o ingredientes activos detergentes como ingredientes adicionales. Aquí se usan preferentemente poliglicol etersulfatos de alcohol graso (etersulfatos, alquil etersulfatos), parcialmente en combinación con otros tensioactivos, habitualmente aniónicos. Además de los alquil etersulfatos, los agentes preferentes pueden contener además otros tensioactivos tales como alquilsulfatos, alquil etercarboxilatos, preferentemente con grados de etoxilación de 4 a 10, así como condensados tensioactivos de proteína-ácido graso. Se ha de mencionar en particular el condensado de proteína-ácido abítico. Ésteres de ácido sulfosuccínico, amidopropilbetaínas, anfoacetatos y anfodiacetatos así como alquilpoliglicósidos son tensioactivos que se usan preferentemente en champús.
Otro grupo de ingredientes se resume en el término sustancias auxiliares y es extremadamente variado: por ejemplo, aditivos tensioactivos no iónicos tales como ésteres de sorbitán etoxilados o hidrolizados de proteínas aumentan la compatibilidad y/o tienen un efecto reductor de la irritación, por ejemplo, en champú para bebés; por ejemplo, aceites naturales o ésteres de ácidos grasos sintéticos sirven como agentes humectantes para evitar la retirada excesiva de aceite en el lavado con champú; los humectantes incluyen glicerol, sorbitol, propilenglicol (véase propanodioles), polietilenglicoles y otros polioles. Para mejorar la peinabilidad en húmedo y reducir la acumulación de carga electrostática en el cabello después del secado, pueden añadirse al champú tensioactivos catiónicos, por ejemplo, compuestos de amonio cuaternario. Para una apariencia de color brillante, pueden añadirse colorantes y/o pigmentos perlescentes. Para ajustar la viscosidad deseada, pueden usarse espesantes de diversas clases de sustancias, y la estabilidad de pH se consigue mediante tampones basados, por ejemplo, en citrato, lactato o fosfato. Para asegurar una adecuada estabilidad y vida de almacenamiento, pueden añadirse conservantes tales como éster de ácido 4-hidroxibenzoico; los ingredientes sensibles a la oxidación pueden protegerse añadiendo antioxidantes tales como ácido ascórbico, butilmetoxifenol o tocoferol.
Otro grupo preferente de ingredientes incluye ingredientes activos especiales para champús especiales, por ejemplo, aceites, extractos de hierbas, proteínas, vitaminas y lecitinas en champús para cabello que vuelve aceitoso rápidamente, especialmente para cabello seco, estresado o dañado. Los ingredientes activos de los champús para controlar la caspa tienen habitualmente un amplio efecto inhibidor de crecimiento frente a hongos y bacterias. En particular, se ha demostrado que las propiedades fungistáticas de las sales de piritiona son la causa del buen efecto anticaspa. Para lograr una nota aromática agradable, los champús pueden contener aceites perfumados. También pueden usarse todas las sustancias aromáticas convencionales permitidas para uso en champú.
Los agentes para el cuidado del cabello tienen el objetivo de conservar la condición natural del cabello recién lavado el mayor tiempo posible y restaurarlo si se daña. Los rasgos que caracterizan esta condición natural incluyen un brillo sedoso, baja porosidad, una plenitud resistente pero suave y una agradable sensación de suavidad. Un prerrequisito importante para esto es un cuero cabelludo limpio, sin caspa y sin exceso de grasa. Los agentes para el cuidado del cabello actuales incluyen una diversidad de productos diferentes, cuyos representantes más importantes se conocen como agentes de pretratamiento, agua capilar, adyuvantes de peinado, enjuagues capilares y kits de reparación capilar y cuya composición, al igual que la de los champús, se desglosa a grandes rasgos en sustancias básicas, sustancias auxiliares e ingredientes activos especiales.
Las sustancias básicas incluyen principalmente alcoholes grasos, especialmente alcohol cetílico (1-hexadecanol) y alcohol estearílico (1-octadecanol), ceras tales como cera de abejas, cera de lana (lanolina), ceras sintéticas, parafinas, vaselina, aceite de parafina y como disolventes principalmente etanol, 2-propanol y agua. Los aditivos incluyen emulgentes, espesantes, conservantes, antioxidantes, agentes colorantes y aceites perfumados. El grupo más importante de ingredientes activos especiales en los agentes para el cuidado del cabello en la actualidad son los compuestos de amonio cuaternario. Se distingue entre compuestos de amonio cuaternario monoméricos (por ejemplo, haluro de alquiltrimetilamonio principalmente con el grupo laurilo, cetilo o estearilo como radical alquilo) y poliméricos (por ejemplo, derivados cuaternarios de éter de celulosa o poli(cloruro de N,N-dimetil-3,4-metilenpirrolidinio)). Su efecto en los agentes capilares se basa en que la carga positiva de los átomos de nitrógeno de este compuesto puede sumarse a las cargas negativas de la queratina del cabello; el cabello dañado contiene más grupos ácidos cargados negativamente debido a su mayor contenido de ácido cisteico y, por tanto, puede captar más compuestos de amonio cuaternario. Debido a su carácter catiónico, estos compuestos también se denominan "sustancias de tratamiento catiónicas" que tienen un efecto suavizante en el cabello, mejoran la peinabilidad, reducen la acumulación de carga electrostática y mejoran la sensación y el brillo. Los compuestos poliméricos de amonio cuaternario se adhieren tan bien al cabello que su efecto puede detectarse incluso después de varios lavados. Se usan a menudo ácidos orgánicos tales como ácido cítrico, ácido tartárico o ácido láctico para ajustar un medio ácido. Los hidrolizados de proteínas solubles en agua se absorben bien por la queratina del cabello debido a su estrecha relación química.
El mayor grupo de ingredientes activos especiales en agentes para el cuidado del cabello comprende preferentemente diversos extractos de plantas y aceites vegetales.
Estos extractos se producen habitualmente por extracción de toda la planta. Sin embargo, en casos individuales también puede ser preferente preparar los extractos exclusivamente de las flores y/o las hojas de la planta.
Con respecto a los extractos de plantas que son preferentes de acuerdo con la invención, se hace referencia en particular a los extractos enumerados en la Tabla que comienza en la página 44 de la tercera edición de Leitfaden zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel [Directriz para la declaración de ingredientes de agentes cosméticos], publicado por la Asociación Industrial de Detergentes y Cuidado Corporal (IKW), Frankfurt.
De acuerdo con la presente invención, los extractos preferentes incluyen especialmente los de té verde, corteza de roble, ortiga, hamamelis, lúpulo, henna, manzanilla, raíz de bardana, cola de caballo, espino, tilo, almendra, aloe vera, aguja de abeto, castaña de caballo, sándalo, baya de enebro, coco, mango, albaricoque, limón, trigo, kiwi, melón, naranja, pomelo, salvia, romero, abedul, malva, bata de dama, tomillo silvestre, milenrama, tomillo, limoncillo, rastrillo, pata de potro, malvavisco, meristemo, ginseng y raíz de jengibre. Son especialmente preferentes los extractos de té verde, corteza de roble, ortiga, hamamelis, lúpulo, manzanilla, raíz de bardana, cola de caballo, flor de tilo, almendra, aloe vera, coco, mango, albaricoque, limón, trigo, kiwi, melón, naranja, pomelo, salvia, romero, abedul, bata de dama, tomillo silvestre, milenrama, rastra, ginseng y raíz de jengibre. Los más especialmente preferentes son los extractos de té verde, almendra, aloe vera, coco, mango, albaricoque, limón, trigo, kiwi y melón.
Como agentes de extracción para producir los extractos de plantas mencionados anteriormente, pueden usarse agua, alcoholes y mezclas de los mismos. De los alcoholes, son preferentes alcoholes inferiores tales como etanol e isopropanol pero, en particular, son preferentes alcoholes polivalentes tales como etilenglicol y propilenglicol como único agente de extracción así como en mezcla con agua. Los extractos de plantas basados en agua/propilenglicol en una proporción de 1:10 a 10:1 han demostrado ser especialmente adecuados.
Los extractos de plantas pueden usarse tanto en forma pura como diluida de acuerdo con la presente invención. Si se usan en forma diluida, habitualmente contienen aproximadamente un 2 a un 80 % en peso de sustancia activa y como disolvente el agente de extracción o la mezcla de agentes de extracción usados para extraerlos.
Además, puede ser preferente usar mezclas de varios extractos de plantas, en particular, diferentes extractos de plantas en los agentes de la invención.
Para evitar una hidratación demasiado rápida, algunas aguas capilares contienen sustancias tales como ciertos ingredientes de alquitrán, derivados de ácido cisteico o glicirricina; la reducción pretendida en la producción de las glándulas sebáceas tampoco se ha probado de forma concluyente. Sin embargo, la eficacia de los agentes anticaspa se ha aprobado satisfactoriamente. Por tanto, se usan preferentemente en las correspondientes aguas capilares y agentes para el cuidado del cabello similares.
Las preparaciones acuosas para el tratamiento de la piel comprenden, en particular, preparaciones para el cuidado de la piel humana. Este tratamiento comienza con la limpieza de los jabones que se usan principalmente. Aquí se distingue entre jabón sólido, habitualmente en piezas, y jabón líquido. Por consiguiente, en una realización preferente, los agentes cosméticos están en forma de cuerpos moldeados que contienen preferentemente ingredientes tensioactivos. En una realización preferente, los ingredientes más importantes de tales cuerpos moldeados son las sales alcalinas de los ácidos grasos de aceites y grasas naturales, preferentemente con cadenas de 12-18 átomos de carbono. Dado que los jabones de ácido láurico forman espuma especialmente bien, los aceites de coco y palmiste ricos en ácido láurico son las materias primas preferentes para la producción de jabones finos. Las sales de sodio de la mezcla de ácidos grasos son sólidas, mientras que las sales de potasio son blandas y pastosas. Para la saponificación, se añade la solución diluida de hidróxido sódico o hidróxido potásico a las materias primas grasas en una proporción estequiométrica, de modo que el jabón acabado contenga un exceso de lejía de un máximo de un 0,05 %. En numerosos casos, en la actualidad los jabones ya no se preparan directamente a partir de grasas, sino que en su lugar se preparan a partir de los ácidos grasos obtenidos al separar la grasa. Los aditivos habituales de jabón incluyen ácidos grasos, alcoholes grasos, lanolina, lecitina, aceites vegetales, glicéridos parciales y sustancias de tipo graso similares para hidratar la piel limpia, antioxidantes tales como palmitato de ascorbilo o tocoferol para prevenir la autooxidación del jabón (rancidez), agentes complejantes tales como nitrilotriacetato para unir trazas de metales pesados que podrían actuar como catalizadores en el deterioro autooxidativo, aceites perfumados para lograr las notas aromáticas deseadas, agentes colorantes para colorear las piezas de jabón y aditivos especiales, si fuera necesario.
Los jabones líquidos se basan preferentemente en sales de potasio de ácidos grasos naturales así como en tensioactivos aniónicos sintéticos. Contienen menos sustancias activas detergentes en solución acuosa que los jabones sólidos y tienen los aditivos habituales, si fuera necesario con componentes reguladores de la viscosidad tales como aditivos perlescentes. Debido al cómodo e higiénico uso de dispensadores, se usan preferentemente en baños públicos y similares. Las lociones de lavado para pieles especialmente sensibles se basan en tensioactivos sintéticos suaves con aditivos de sustancias para el cuidado de la piel, ajustadas a un pH neutro o débilmente ácido (pH 5,5).
Existen una diversidad de preparaciones distintas para la limpieza y el cuidado principalmente de la piel del rostro, tales como lociones faciales, lociones limpiadoras, leches, cremas, pastas; se usan paquetes faciales para limpiar, pero principalmente para refrescar y cuidar la piel del rostro. Las lociones faciales son habitualmente soluciones alcohólicas acuosas con pequeñas cantidades de tensioactivo y otras sustancias para el cuidado de la piel. Las lociones, leches, cremas y pastas limpiadoras se basan habitualmente en emulsiones O/W con una cantidad relativamente baja de componentes grasos con aditivos de limpieza y cuidado. Las preparaciones para exfoliar y pelar contienen sustancias queratolíticas suaves para eliminar las capas superiores córneas de piel muerta, en parte con polvos abrasivos como aditivos.
Preferentemente, los agentes para tratamiento limpiador de piel sucia también contienen además sustancias antibacterianas y antiinflamatorias debido a que las acumulaciones de sebo en comedones (espinillas) constituyen un medio de cultivo para infecciones bacterianas y tienden a provocar inflamación. La amplia gama de diferentes productos limpiadores de la piel disponibles varía en composición y contenido de diversos ingredientes activos, coordinados con los diversos tipos de piel y para objetivos de tratamiento especiales.
Se han utilizado ampliamente aditivos de baño ofrecidos para limpieza de la piel, en la bañera o ducha. Las sales de baño y las tabletas de baño deberían suavizar, colorear y perfumar el agua del baño y habitualmente no contienen sustancias activas detergentes. Al suavizar el agua de baño, estimulan el poder limpiador de los jabones, pero principalmente deberían tener un efecto refrescante y mejorar la experiencia del baño. Los baños de burbujas tienen una mayor importancia. Con una mayor cantidad de sustancias hidratantes y para el cuidado de la piel, también hablamos de baños de crema.
Los cosméticos de la invención (agentes cosméticos) pueden estar presentes en diferentes formas de preparación. Los más importantes son las cremas para la piel, lociones para la piel, aceites y geles para la piel. Las cremas y lociones se basan en emulsiones en forma O/W (aceite en agua) o W/O (agua en aceite). Los ingredientes principales de la fase oleosa y/o grasa o lipídica incluyen preferentemente alcoholes grasos, ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos, ceras, vaselina, parafinas y otros componentes grasos y oleosos principalmente de origen natural. Además del agua, la fase acuosa contiene sustancias reguladoras y conservadoras de la humedad como ingredientes activos para el cuidado de la piel, además de agentes para regular la consistencia y/o viscosidad. Se añaden adicionales tales como conservantes, antioxidantes, agentes complejantes, aceites perfumados, colorantes así como ingredientes activos especiales a una de las fases mencionadas anteriormente, dependiendo de sus propiedades de solubilidad y estabilidad. La elección del sistema emulgente es esencial para el tipo de emulsión y sus propiedades. Puede seleccionarse de acuerdo con el sistema HLB.
Además, los agentes para el cuidado de la piel pueden contener otros ingredientes activos especiales, por ejemplo, productos proteicos de la leche, yema de huevo, lecitinas, lipoides, fosfátidos, aceites de semillas de cereales, vitaminas, especialmente vitamina F y biotina, que anteriormente se denominaba vitamina de la piel (vitamina H), así como extractos de placenta sin hormonas.
Los aceites para la piel son algunas de las formas más antiguas de productos para el cuidado de la piel y todavía se usan en la actualidad. Se basan preferentemente en aceites vegetales no secantes tales como aceite de almendras o aceite de oliva con aditivos de aceites de vitaminas naturales tales como aceite de germen de trigo o aceite de aguacate y extractos de plantas basados en aceite de hierba de San Juan, manzanilla, etc.
Los geles para la piel son productos transparentes semisólidos que se estabilizan mediante agentes gelatinizantes adecuados. Se distingue entre oleogeles (anhidros), hidrogeles (sin aceite) y geles de aceite/agua. La elección del tipo dependerá de la aplicación pretendida. Los geles de aceite/agua tienen altos contenidos de emulgente y tienen ciertas ventajas en comparación con las emulsiones desde el punto de vista tanto de la estética como de las aplicaciones.
Otros agentes cosméticos que son preferentes de acuerdo con la invención incluyen agentes para influir en el olor corporal. Aquí, en particular, se pretenden agentes desodorantes. Dichos desodorantes pueden enmascarar, eliminar o destruir olores. Los olores corporales desagradables se forman a partir de la descomposición bacteriana de la transpiración, en particular, en las cavidades axilares húmedas y cálidas, donde los microorganismos encuentran buenas condiciones para la supervivencia. Por consiguiente, los ingredientes más importantes de los desodorantes son las sustancias microbistáticas. En particular, son preferentes las sustancias microbiestáticas que tienen una eficacia ampliamente selectiva con respecto a las bacterias responsables del olor corporal. Los ingredientes activos preferentes, sin embargo, solo tienen efecto bacteriostático y en modo alguno eliminan completamente la flora bacteriana. Los agentes microbistáticos pueden incluir en general todos los conservantes adecuados con acción específica frente a bacterias grampositivas. Por ejemplo, estos incluyen Irgasan DP 300 (triclosán, 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenil éter), clorhexidina (1,1'-hexametilenbis(5-(4'-clorofenil)biguanida) así como 3,4,4-triclorocarbanilida. En principio, también son adecuados los compuestos de amonio cuaternario. Debido a su alta eficacia antimicrobiana, todas estas sustancias se usan preferentemente solo en concentraciones bajas de un 0,1 a un 0,3 % en peso. Además, numerosos perfumes también tienen propiedades antimicrobianas Por consiguiente, tales perfumes que tienen propiedades antimicrobianas se usan preferentemente en desodorantes. Aquí pueden mencionarse farnesol y fenoxietanol. Por tanto, es preferente que los desodorantes de la invención contengan tales perfumes que tienen su propio efecto bacteriostático. Otro grupo de ingredientes importantes de desodorantes es los inhibidores enzimáticos, que inhiben la descomposición de la transpiración mediante enzimas tales como éster de trietilo de ácido cítrico o glicinato de cinc. Los ingredientes esenciales de los desodorantes también incluyen antioxidantes, que deberían evitar la oxidación de los componentes de la transpiración.
Los compuestos y agentes de la invención tienen, en condiciones ambientales, una buena capacidad de escisión hidrolítica. También tienen buena estabilidad en almacenamiento en un ambiente alcalino, tal como el que se encuentra, por ejemplo, en agentes detergentes y lavavajillas.
En particular, la presente invención se refiere además al uso de al menos un compuesto de acuerdo con la realización 1 o una mezcla de acuerdo con la realización 2 como profragancia. Preferentemente, en donde el al menos un compuesto de fórmula (I) o la mezcla de compuestos de fórmulas (I) y (ll) liberan aldehído aromático como aroma. En una realización preferente adicional, estos compuestos se usan con otros aromas, diferentes de los compuestos de fórmulas (I) y (II). En una realización aún más preferente, se usan en detergentes, limpiadores, suavizantes de tejido o cosméticos.
La presente invención se refiere además a una composición detergente, limpiadora, suavizante de tejido o cosmética que comprende al menos un compuesto de acuerdo con la realización 1 o una mezcla de acuerdo con la realización 2. En una realización preferente, el al menos un compuesto de acuerdo con la realización 1 o la mezcla de acuerdo con la realización 2 está presente de un 0,000001 a un 5 % en peso, preferentemente de un 0,00001 a un 2 % en peso, más preferentemente de un 0,0001 a un 1 % en peso, lo más preferentemente de un 0,0001 a un 0,1 % en peso, basado en el peso total de la composición. En una realización aún más preferente, la composición es sólida, líquida o de gel o en forma de una unidad de dosificación que comprende una mezcla de la misma. Además, es preferente que la composición detergente o limpiadora de acuerdo con la presente invención sea un polvo, gránulo, tableta o pastilla o en donde el líquido sea una solución, emulsión o dispersión o una forma donde estén presentes partes de sólido y líquido, o sólido y gel o líquido y gel en una unidad de dosificación, por ejemplo en una bolsa, preferentemente la composición limpiadora es líquida o de gel y adecuada para superficies duras, preferentemente es un limpiador polivalente, que comprende preferentemente una composición alcalina o ácida, un limpiador de vidrio, que tiene preferentemente propiedades antilluvia, o un limpiador de suelos o baños.
En una realización alternativa, la composición cosmética de la presente invención es una composición cosmética acuosa que comprende tensioactivos y, en particular, es adecuada para el tratamiento cosmético, no terapéutico, de fibras de queratina o de la piel. Preferentemente, esta composición cosmética cambia el olor corporal de una persona, en particular es una composición desodorante.
Además, la presente invención se refiere a un método para prolongar el aroma de composiciones detergentes, limpiadoras, suavizantes de tejido o cosméticas o de superficies que se han tratado con estas composiciones, en particular superficies duras o textiles, en donde se usa la composición detergente, limpiadora, suavizante de tejido o cosmética de acuerdo con la presente invención. En una realización preferente, la composición es una composición detergente y/o la superficie con la que se ha tratado es un material textil, seleccionado preferentemente entre tejido mixto, algodón o poliéster.
Ejemplos
Síntesis de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octanos:
AA1: Procedimiento operativo general para la síntesis de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octanos, proporción aminoalcohol/aldehído 1:2.
El aminoalcohol y el aldehído se combinaron en una proporción molar 1:2 en tolueno como disolvente en atmósfera de nitrógeno. La mezcla de reacción se calentó a 120 °C, tras lo cual el aminoalcohol entra lentamente en solución. La mezcla se calentó a reflujo usando un separador de agua durante 7 horas. El producto resultante se obtuvo por retirada del disolvente mediante destilación al vacío rotatoria y secado a alto vacío.
AA2: Procedimiento operativo general para la síntesis de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octanos, proporción aminoalcohol/aldehído 1:2 in situ.
El aminoalcohol se combinó con el aldehido en una proporción molar 1:2 en atmósfera de nitrógeno. La mezcla de reacción se calentó a 100-140 °C, tras lo cual los reactivos entran en solución lentamente o se funden. La mezcla de reacción se calienta hasta que no se puede retirar por destilación más agua de reacción. La solución transparente ligeramente amarillenta se secó a alto vacío.
Ejemplo 1: Síntesis de 2,8-bis(2-fenilpropil)-5-metil-3.7-dioxa-1-azabiciclo[3.3.0]octano
Se combinó 3-fenilbutanal (CAS 16251-77-7) con 2-amino-2-metil-1,3-propandiol (CAS 115-69-5) en una proporción molar 2:1 en atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calentó a 100 °C-110 °C, y el agua de reacción se retira usando un separador de agua. La mezcla de reacción se calienta hasta que no se puede retirar por destilación más agua de reacción, apoyado por vacío si fuera necesario. Se obtiene un producto de color amarillo claro (rendimiento 93 %). Ejemplo comparativo 1:
En lugar de 3-metil-3-fenilpropanal se usó el aldehído lilial. La síntesis se realizó como se ha descrito para el ejemplo de la invención anterior.
Ensayo olfativo
Los aldehídos trifernal y lilial en forma libre, así como el compuesto del Ejemplo 1 y el Ejemplo comparativo 1, se sometieron a ensayo para determinar su rendimiento de la siguiente manera. Los compuestos mencionados anteriormente se mezclaron en un detergente en polvo sólido estándar (dosis de 65 g (Persil)) de modo que la intensidad aromática inicial de los compuestos libres trifernal y lilial por una parte y la intensidad aromática de los respectivos precursores de oxazolidina fuera aproximadamente la misma. La intensidad aromática fue evaluada por cuatro perfumistas entrenados en una escala de 0 a 5, donde 5 es la puntuación más alta y 0 representa ninguna percepción de aroma. El aroma se evaluó en materiales textiles después de lavar 3,5 kg de ropa en una lavadora estándar (programa estándar a 40 °C). Se usaron tres tipos diferentes de ropa, en concreto, tejido mixto, algodón y poliéster. El aroma se evaluó cuando la ropa estaba en estado húmedo directamente después del lavado, en estado seco inmediatamente después de secar la ropa y 7 días después del lavado/secado. La evaluación se realizó 5 veces, respectivamente, y los resultados se presentan como valores medios. Los resultados se presentan a continuación en la Tabla 1.
Definición de la escala
5 muy fuerte
4 fuerte
3 agradable
2 perceptible
1 no perceptible
Tabla 1: Resultados del ensa o olfativo.
Figure imgf000023_0001
Como se puede observar en los resultados mostrados en la Tabla 1, los compuestos del ejemplo 1 muestran una mejora de la impresión aromática de larga duración en comparación con los compuestos del ejemplo comparativo 1.

Claims (8)

REIVINDICACIONES
1. Composición detergente, limpiadora, suavizante de tejido o cosmética que comprende un compuesto basado en 1-aza-3,7-dioxabicido[3.3.0]octano sustituido con 2-fenilpropilo representado por la fórmula (I)
Figure imgf000024_0001
en donde
Ra es hidrógeno o un alquilo C1-20 que puede estar opcionalmente sustituido con grupos hidroxilo y/o grupos amino y/o en el que hasta 8 grupos -CH2- que no son adyacentes entre sí pueden estar sustituidos por -O-, preferentemente Ra es hidrógeno o alquilo C1-6, más preferentemente Ra es hidrógeno o metilo, lo más preferentemente Ra es hidrógeno; y
Rb y Rc se seleccionan independientemente entre hidrógeno o alquilo C1-6, preferentemente Rb y Rc se seleccionan independientemente entre hidrógeno y metilo, más preferentemente Rb y Rc son ambos hidrógeno.
2. Composición detergente, limpiadora, suavizante de tejido o cosmética que comprende una mezcla de al menos un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 y al menos un compuesto de fórmula (II)
Figure imgf000024_0002
en donde
Ra es hidrógeno o un alquilo C1-20 que puede estar opcionalmente sustituido con grupos hidroxilo y/o grupos amino y/o en el que hasta 8 grupos -CH2- que no son adyacentes entre sí pueden estar sustituidos por -O-, preferentemente Ra es hidrógeno o alquilo C1-6, más preferentemente Ra es hidrógeno o metilo, lo más preferentemente Ra es hidrógeno; y
Rb y Rc se seleccionan independientemente entre hidrógeno o alquilo C1-6, preferentemente Rb y Rc se seleccionan independientemente entre hidrógeno y metilo, más preferentemente Rb y Rc son ambos hidrógeno.
3. Composición detergente, limpiadora, suavizante de tejido o cosmética de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en donde el al menos un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 o la mezcla de acuerdo con la reivindicación 2 está presente en una cantidad de un 0,000001 a un 5 % en peso, preferentemente de un 0,00001 a un 2 % en peso, más preferentemente de un 0,0001 a un 1 % en peso, lo más preferentemente de un 0,0001 a un 0,1 % en peso basado en el peso total de la composición.
4. Composición detergente, limpiadora, suavizante de tejido o cosmética de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la composición está en forma de sólido, líquido o gel y/o en forma de una unidad de dosificación.
5. Composición detergente o limpiadora de acuerdo con la reivindicación 4, en donde el sólido es un polvo, gránulo, tableta o pastilla o en donde el líquido es una solución, emulsión o dispersión o una forma de dosificación donde las partes de sólido y líquido, o sólido y gel o líquido y gel están presentes en una unidad de dosificación, por ejemplo en una bolsa, preferentemente el limpiador es líquido o gel y adecuado para superficies duras, preferentemente es un limpiador polivalente, que comprende preferentemente una composición alcalina o ácida, un limpiador de vidrio, que tiene preferentemente propiedades antilluvia, o un limpiador para suelo o baño.
6. Composición cosmética de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde la composición cosmética es una composición cosmética acuosa que comprende tensioactivos y, en particular, es adecuada para tratar cosméticamente fibras de queratina o piel.
7. Composición cosmética de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde la composición cambia el olor corporal de un individuo, en particular es una composición desodorante.
8. Método para prolongar el aroma de composiciones detergentes, limpiadoras, suavizantes de tejido o cosméticas o de superficies que se han tratado con estas composiciones, en particular superficies duras o textiles, en donde se usa la composición detergente, limpiadora, suavizante de tejido o cosmética de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.
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