ES2882789T3

ES2882789T3 - Procedimiento de conversión de cargas procedentes de fuentes renovables en bases carburantes de gasóleo de buena calidad

Info

Publication number: ES2882789T3
Application number: ES07870371T
Authority: ES
Inventors: Nathalie Dupassieux; Thierry Chapus
Original assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Current assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date: 2006-12-21
Filing date: 2007-11-30
Publication date: 2021-12-02
Anticipated expiration: 2027-11-30
Also published as: US20080161615A1; WO2008081101A2; FR2910483A1; US7880043B2; WO2008081101A3; CN101568622B; PT2106428T; AR064632A1; EP2106428B1; MY148938A; EP2106428A2; FR2910483B1; PL2106428T3; BRPI0720498B1; CN101568622A; BRPI0720498A2

Abstract

Procedimiento de tratamiento de una carga procedente de una fuente renovable, estando dicha carga constituida por el conjunto de los aceites vegetales y de las grasas animales, que contienen unos triglicéridos y unos ácidos grasos o ésteres, con unas cadenas grasas hidrocarbonadas que tienen un número de átomos de carbono comprendido entre 6 y 25, teniendo dicha carga unos contenidos de azufre, de nitrógeno menores que 500 ppm, y unos contenidos de aromáticos menores que el 5% en peso, sometiéndose dicha carga a una etapa de pretratamiento o prerrefinado que consiste en una prehidrogenación suave de dicha carga que opera a una temperatura comprendida entre 50 y 400ºC, y a una presión de hidrógeno comprendida entre 0,1 y 10 MPa sobre un catalizador que comprende unos metales del grupo VIII y/o VIB, y un soporte de alúmina y/o de sílice, comprendiendo dicho procedimiento las etapas siguientes: a) hidrotratamiento, en presencia de un catalizador de lecho fijo, comprendiendo dicho catalizador del 1 al 5% en peso de óxido de níquel NiO y del 5 al 25% en peso de óxido de molibdeno (MoO3), sobre un soporte mineral amorfo, y un soporte amorfo de alúmina, expresándose los porcentajes en % en peso con respecto a la masa total del catalizador, conteniendo dicho catalizador un elemento fósforo depositado sobre el soporte, siendo el contenido en peso de óxido de dicho elemento de al menos el 0,001% y menor que el 10%, siendo los metales de dicho catalizador unos metales sulfurados, a una temperatura comprendida entre 220 y 230ºC, a una presión comprendida entre 1 MPa y 4 MPa, a una velocidad espacial horaria comprendida entre 0,1 h-1 y 10 h-1, y en presencia de una cantidad total de hidrógeno mezclada con la carga tal que la relación hidrógeno/carga esté comprendida entre 150 y 450 Nm3 de hidrógeno/m3 de carga, correspondiendo por lo tanto a una cantidad de hidrógeno añadida a la carga presente de al menos un 0,5% en peso de hidrógeno con respecto a la carga, b) separación, a partir del efluente procedente de la etapa a) del hidrógeno, de los gases y al menos una base de gasóleo que presenta un contenido de azufre menor que 10 ppm en peso, yendo seguida dicha etapa de separación de una etapa de eliminación del agua por secado, pase en un desecante, destello (flash), decantación.

Description

DESCRIPCIÓN

Procedimiento de conversión de cargas procedentes de fuentes renovables en bases carburantes de gasóleo de buena calidad

Campo de la invención

En un contexto internacional marcado por el rápido crecimiento en la necesidad de carburantes, en particular de bases de gasóleo, en la comunidad europea, la investigación de nuevas fuentes de energía renovables que puedan integrarse en el esquema tradicional del refinado y de la producción de carburantes constituye una importante apuesta:

En este sentido, la integración en el proceso de refinado de nuevos productos de origen vegetal, procedentes de la conversión de la biomasa lignocelulósica o procedentes de la producción de aceites vegetales o de grasas animales, ha conocido estos últimos años una gran recuperación de interés debido al aumento del coste de las materias fósiles. Asimismo, los biocarburantes tradicionales (etanol o ésteres metílicos de aceites vegetales principalmente) han adquirido un estatus real de complemento a los carburantes de tipo petrolífero en las reservas de carburantes. Además, los procedimientos conocidos hasta la fecha que utilizan aceites vegetales o grasas animales son el origen de emisiones de CO2, conocidas por sus efectos negativos sobre el medio ambiente. Una mejor utilización de estos biorrecursos, como por ejemplo su integración en la reserva de carburantes, presentaría, por lo tanto, una ventaja segura.

La gran demanda de carburantes gasóleo, junto con la importancia de las preocupaciones ligadas al medio ambiente refuerza el interés de utilizar cargas procedentes de fuentes renovables. Entre estas cargas, se pueden citar, por ejemplo, los aceites vegetales, las grasas animales, en bruto o que han sufrido un tratamiento previo, así como las mezclas de tales cargas. Estas cargas contienen estructuras químicas de tipo triglicéridos o ésteres o ácidos grasos, siendo la estructura y la longitud de la cadena hidrocarbonada de estas últimas compatible con los hidrocarburos presentes en los gasóleos.

Un posible enfoque consiste en convertir las cargas de tipo aceites vegetales por transesterificación. Los triglicéridos, que constituyen esencialmente tales cargas, se convierten entonces, en presencia de un alcohol y de un catalizador, en ésteres correspondientes. Entre los inconvenientes de esta vía, se puede citar: a/ el aumento de las emisiones de NOx, debido a la presencia de oxígeno en los ésteres; b/ la temperatura de ebullición bastante elevada, del orden de 360°C, lo que puede plantear un problema para respetar las especificaciones de punto final.

La solicitud de patente n° EP 1,681,337 A describe la transformación de tales cargas por descarboxilación para formar parafinas que tienen un átomo de carbono de menos con respecto a las estructuras químicas de partida. La ventaja de esta vía tal como se describe en esta patente consiste en limitar el consumo de hidrógeno necesario. Sin embargo, los rendimientos de bases de gasóleos se encuentran reducidos. Los catalizadores utilizados son unos catalizadores metálicos.

Las patentes US 4,992,605 y US 5,705,722 describen unos procedimientos de producción de bases para las reservas de gasóleo producidas a partir de la transformación directa de aceites vegetales (colza, palma, soja, girasol) o de biomasa lignocelulósica en hidrocarburos saturados después del hidrotratamiento o del hidrorrefinado de estos productos solos.

Los procedimientos de conversión descritos se operan a presiones comprendidas entre 0,48 y 1,52 MPa, y a temperaturas comprendidas entre 350 y 450°C que permiten obtener productos de alto índice de cetano. Los aditivos procetano así obtenidos se mezclan con el gasóleo en cantidades del 5 al 30% en volumen.

Estas dos patentes presentan como inconveniente principal un elevado consumo de hidrógeno debido a las reacciones de metanización o de desplazamiento del gas en agua (“water-gas shift reaction”). Además, el oxígeno contenido en los triglicéridos se descompone generalmente por hidrodesoxigenación en presencia de un catalizador de hidrotratamiento, lo que es costoso en hidrógeno.

El documento EP 1396531 describe un procedimiento de producción de una fracción de gasóleo a partir de una carga procedente de fuente renovable. El procedimiento del documento EP 1396531 comprende una etapa de hidrotratamiento que opera a una temperatura comprendida entre 200 y 500°C, a una presión comprendida entre 2 y 15 MPa, y en presencia de un catalizador que comprende un metal del grupo VIII y/o del grupo VIB, preferentemente sobre un soporte de alúmina y/o de sílice, una etapa de separación del CO del CO2, unos compuestos que contienen nitrógeno de azufre o de fósforo, efluente gaseoso que comprende hidrógeno.

El documento EP 1728844 describe un procedimiento de producción de gasóleo a partir de cargas procedentes de una fuente renovable que comprende un pretratamiento para eliminar los contaminantes tales como los metales alcalinos, y una etapa de hidrotratamiento para proporcionar una fracción de gasóleo, efectuándose la etapa de hidrotratamiento a una temperatura comprendida entre 200 y 300°C y a una presión parcial comprendida entre 3447 y 6895 kPa.

Objeto de la invención

La presente invención se refiere a un procedimiento continuo para la conversión en bases carburantes de gasóleo de cargas procedentes de fuentes renovables.

Las cargas de partida proceden de fuentes renovables, tales como los aceites y las grasas de origen vegetal o animal, o mezclas de tales cargas, que contienen triglicéridos y/o ácidos grasos y/o ésteres. Entre los posibles aceites vegetales, éstos pueden ser brutos o refinados, total o parcialmente, y procedentes de los vegetales siguientes: colza, girasol, soja, palma, palmito, oliva, coco, no siendo esta lista limitativa. Entre las posibles grasas, se pueden citar todas las grasas animales, tales como el tocino o las grasas compuestas de residuos de la industria alimentaria o procedentes de las industrias de la restauración.

Las cargas así definidas contienen estructuras de triglicéridos y/o ácidos grasos, cuyas cadenas grasas contienen un número de átomos de carbono comprendido entre 8 y 25.

Los hidrocarburos producidos durante la conversión de las cargas de partida se caracterizan por:

a/ un número de átomos de carbono igual al de las cadenas de los ácidos grasos de partida, si el mecanismo es un mecanismo de hidrogenación del grupo carboxílico en grupo alquilo.

b/ una cadena hidrocarbonada que cuenta con un átomo de carbono menos que las cadenas de los ácidos grasos de partida, si el mecanismo utilizado es una descarboxilación/descarbonilación.

Se conoce por la técnica anterior que las dos vías de transformación coexisten generalmente. Por consiguiente, el procedimiento descrito en la presente invención tiene como objetivo maximizar el rendimiento del gasóleo, y busca promover el mecanismo de hidrogenación descrito en a/. La elección de los catalizadores y de las condiciones operativas tendrá, por lo tanto, como objetivo orientar la selectividad hacia el beneficio de la hidrogenación, buscando al mismo limitar el consumo de hidrógeno a lo estrictamente necesario, y en particular al que resultaría en este caso de reacciones no deseadas. Así, la limitación del consumo de hidrógeno a lo estrictamente necesario se obtiene mediante una combinación ventajosa de las condiciones operativas y, en particular, por una optimización de la cantidad total de hidrógeno mezclado con la carga.

Las bases de gasóleo producidas son de excelente calidad:

■ presentan un bajo contenido en azufre, nitrógeno y aromáticos.

■ un excelente de cetano debido a la estructura totalmente parafínica de los hidrocarburos formados.

■ una baja densidad (generalmente menor que 800 kg/m3), lo que es una ventaja en la medida en la que facilita la obtención para la reserva de gasóleo de la especificación en la materia, que es de como máximo 845 kg/m3.

Resumen de la invención

La invención se refiere a un procedimiento de tratamiento de una carga procedente de una fuente renovable como se describe en la reivindicación 1.

Descripción de la invención

La presente invención está dedicada particularmente a la preparación de bases carburante de gasóleo que corresponden a las nuevas normas medioambientales, a partir de cargas procedentes de fuentes renovables.

Estas cargas están constituidas por el conjunto de los aceites vegetales y de las grasas animales, que contienen esencialmente triglicéridos y ácidos grasos o ésteres, con cadenas grasas hidrocarbonadas que tienen un número de átomos de carbono comprendido entre 6 y 25. Estos aceites pueden ser los aceites de palma, de palmiste, de copra, de ricino y algodón, los aceites de cacahuete, de lino y de crambe, y todos los aceites procedentes, por ejemplo, del girasol o de la colza por modificación genética o hibridación. También se pueden utilizar el aceite de frituras, los aceites animales variados tales como los aceites de pescado, el sebo, la manteca de cerdo. Las densidades a 15°C de estos aceites están comprendidas entre 850 y 970 kg/m3, y sus viscosidades cinemáticas a 40°C están comprendidas entre 20 y 400 mm2/s, más generalmente entre 30 y 50 mm2/s.

Según la invención, estas cargas están libres de, o tienen bajos contenidos de azufre, nitrógeno y aromáticos: contenidos de azufre y de nitrógeno típicamente menores que 500 ppm, y contenidos de aromáticos menores que el 5% en peso.

La carga se somete, previamente a la etapa a) del procedimiento según la invención, a una etapa de pretratamiento o prerrefinado para eliminar, mediante un tratamiento apropiado, los contaminantes tales como metales, como los compuestos alcalinos, por ejemplo, sobre resinas intercambiadoras de iones, los alcalinotérreos y el fósforo. Unos tratamientos apropiados pueden ser, por ejemplo, unos tratamientos térmicos y/o químicos bien conocidos por el experto en la materia.

El pretratamiento consiste en una prehidrogenación suave de dicha carga para evitar las reacciones secundarias de los dobles enlaces. La prehidrogenación suave opera a una temperatura comprendida entre 50 y 400°C, y a una presión de hidrógeno comprendida entre 0,1 y 10 MPa, y de manera preferida, a una temperatura comprendida entre 150 y 200°C. El catalizador de prehidrogenación comprende metales del grupo VIII y/o VIB, y de manera preferida, el catalizador de prehidrogenación es un catalizador a base de paladio, de platino de níquel, de níquel y de molibdeno o a base de cobalto y de molibdeno, soportado por un soporte de alúmina y/o de sílice.

En el procedimiento según la invención se utilizan unas cargas prerrefinadas.

Etapa a): hidrotratamiento de la carga procedente de una fuente renovable.

En la etapa a) del procedimiento según la invención, la carga, pretratada, se pone en contacto con de un catalizador heterogéneo a una temperatura comprendida entre 200 y 320°C, y de manera aún más preferida entre 220 y 310°C. La presión está comprendida entre 1 MPa y 4 MPa. La velocidad espacial horaria está comprendida entre 0,1 h-1 y 10 h-1. La carga se pone en contacto con el catalizador en presencia de hidrógeno. La cantidad total de hidrógeno mezclado con la carga es tal que la relación hidrógeno/carga está comprendida entre 150 y 450 Nm3 de hidrógeno/m3 de carga, esto corresponde, por lo tanto, a una cantidad de hidrógeno añadida a la carga presente de al menos el 0,5% en peso de hidrógeno con respecto a la carga.

En la etapa a) del procedimiento según la invención, se utiliza al menos un lecho fijo de catalizador de hidrotratamiento que comprende una función hidrodeshidrogenante y un soporte amorfo. Se utiliza un soporte de alúmina, y mejor de alúmina n, 5 o y.

La función hidrogenante está asegurada por el níquel y el molibdeno.

Se emplea un catalizador que comprende del 1 al 5% en peso de óxido de níquel y del 5 al 25% en peso de óxido de molibdeno sobre un soporte mineral amorfo de alúmina, expresándose los porcentajes en % en peso con respecto a la masa total del catalizador.

El contenido total de óxidos de níquel y molibdeno en el catalizador está ventajosamente comprendido entre el 5 y el 40% en peso, y de manera preferida comprendido entre el 7 y el 30% en peso con respecto a la masa total del catalizador. La relación ponderal expresada en óxido metálico entre molibdeno sobre níquel está ventajosamente comprendida entre 20 y 1, y de manera preferida entre 10 y 2.

Dicho catalizador utilizado en la etapa a) del procedimiento según la invención debe caracterizarse idealmente por un fuerte poder hidrogenante para orientar lo más posible la selectividad de la reacción hacia una hidrogenación que conserve el número de átomos de carbono de las cadenas grasas, esto con el fin de maximizar el rendimiento en hidrocarburos que entran en el campo de la destilación de los gasóleos. Es por ello que el caso preferido de realización opera a una temperatura relativamente baja. Maximizar la función hidrogenante permite también limitar las reacciones de polimerización y/o de condensación que conducen a la formación de coque que degradaría la estabilidad de los rendimientos catalíticos. Se utilizará un catalizador de tipo NiMo.

Dicho catalizador utilizado en la etapa a) de hidrotratamiento del procedimiento según la invención contiene también un elemento fósforo depositado sobre el soporte. Se puede también depositar silicio sobre el soporte, con el fósforo.

El contenido en peso de óxido de dicho elemento es menor que el 10% y es de al menos el 0,001%.

Los metales de los catalizadores utilizados en la etapa a) de hidrotratamiento del procedimiento según la invención son metales sulfurados.

No se saldría el ámbito de la presente invención utilizando, en la etapa a) del procedimiento según la invención, de manera simultánea o de manera sucesiva, un solo catalizador o varios catalizadores diferentes. Esta etapa se puede efectuar industrialmente en uno o varios reactores con uno o varios lechos catalíticos y a corriente descendiente de líquido.

Etapa b): separación del efluente hidrotratado procedente de la etapa a).

En la etapa b) del procedimiento según la invención, el efluente hidrotratado se somete al menos en parte, y preferentemente en su totalidad, a una o varias separaciones. El objetivo de esta etapa es separar los gases del líquido, y especialmente, recuperar los gases ricos en hidrógeno, que pueden contener también unos gases tales como CO y CO2, y al menos una base de gasóleo líquido con un contenido de azufre menor que 10 ppm en peso. El agua eventualmente formada durante la etapa a) se separa al menos en parte del producto hidrocarbonado. La etapa b) de separación va seguida de una etapa de eliminación del agua.

La etapa de eliminación de agua tiene como objetivo eliminar al menos en parte el agua producida durante las reacciones de hidrotratamiento. Se entiende por eliminación del agua, la eliminación del agua producida por las reacciones de hidrodesoxigenación (HDO).

Se considera una eliminación del agua más completa en el caso en el que el efluente procedente de la etapa b) se envíe a un catalizador de hidroisomerización en una etapa posterior opcional, en función de la tolerancia al agua del catalizador. La eliminación del agua se realiza mediante todos los métodos y las técnicas conocidos por el experto en la materia, por ejemplo, por secado, pase sobre un desecante, destello (flash), decantación, etc.

Una parte al menos de la base de gasóleo líquido obtenida al final de la etapa b) se hidroisomeriza eventualmente en presencia de un catalizador de hidroisomerización descrito en la solicitud de patente número FR 2826971.

Un catalizador preferido de hidroisomerización comprende el 0,05-10% en peso de al menos un metal noble del grupo VIII y preferentemente elegido del grupo formado por el platino y el paladio, tomados solos o en mezcla, depositados sobre un soporte amorfo de sílice-alúmina (que contiene preferentemente entre el 5 y el 70% en peso de sílice, y de manera más preferida contiene entre el 22 y el 45% en peso de sílice) que presenta una superficie específica BET de 100-500 m2/g y el catalizador presenta:

- un diámetro medio de los mesoporos comprendido entre 1-12 nm,

- un volumen poroso de los poros cuyo diámetro está comprendido entre el diámetro medio, tal como se define anteriormente, disminuido en 3 nm, y el diámetro medio tal como se define anteriormente incrementado en 3 nm es mayor que el 40% del volumen poroso total,

- una dispersión del metal noble comprendida entre el 20-100%,

- un coeficiente de distribución del metal noble mayor que 0,1.

Otro catalizador preferido de hidroisomerización se describe en la solicitud de patente FR 2846574 y comprende: - al menos un elemento hidrodeshidrogenante elegido del grupo formado por los elementos del grupo VIB y del grupo VIII de la tabla periódica,

- un soporte no zeolítico a base de sílice-alúmina que contiene una cantidad mayor que el 10% en peso y menor o igual al 80% en peso de sílice (SiO2),

- un diámetro medio poroso, medido por porosimetría de mercurio, comprendido entre 20 y 140 Á,

- un volumen poroso total, medido por porosimetría de mercurio, comprendido entre 0,1 ml/g y 0,6 ml/g,

- un volumen poroso total, medido por porosimetría de nitrógeno, comprendido entre 0,1 ml/g y 0,6 ml/g,

- una superficie específica BET comprendida entre 150 y 500 m2/g,

- un volumen poroso, medido por porosimetría de mercurio, comprendido en los poros de diámetro superior a 140 Á inferior a 0,1 ml/g,

- un volumen poroso, medido por porosimetría de mercurio, comprendido en los poros de diámetro superior a 160 Á inferior a 0,1 ml/g,

- un volumen poroso, medido por porosimetría de mercurio, comprendido en los poros de diámetro superior a 200 Á inferior a 0,1 ml/g,

- un volumen poroso, medido por porosimetría de mercurio, comprendido en los poros de diámetro superior a 500 Á inferior a 0,1 ml/g, y de manera preferida inferior a 0,01 ml/g.

De manera preferida, la etapa de hidroisometización eventual opera en co-corriente.

Las condiciones operativas en las que se efectúa la etapa de hidroisomerización eventual son las siguientes: la temperatura está ventajosamente comprendida entre 200 y 450°C, y preferentemente entre 250°C y 450°C, de manera preferida entre 300 y 450°C, y de manera aún más preferida comprendida entre 320-420°C.

La presión está ventajosamente comprendida entre 0,2 y 15 MPa y de manera preferida entre 0,5 y 10 MPa y de manera aún más preferida entre 1 y 9 MPa, la velocidad espacial está ventajosamente comprendida entre 0,1 h-1 y 10 h-1, y de manera preferida entre 0,2 y 7 h-1, y de manera aún más preferida entre 0,5 h-1 y 5 h-1. La cantidad de hidrógeno está ventajosamente comprendido entre 100 y 2000 Nm3 de carga y por hora, y de manera preferida entre 150 y 1500 Nm3 por Nm3 de carga.

El hidrógeno utilizado para la realización del procedimiento proviene de una unidad industrial de reformado.

Tratamiento y reciclaje de los gases

El gas que contiene hidrógeno que se separó en la etapa b) se trata, si es necesario, al menos en parte para reducir su contenido en CO o CO2 (preferentemente por lavado con al menos una amina) antes de reciclarlo en la etapa a). Existe la posibilidad de añadir al gas de reciclado cierta cantidad de compuesto azufrado (tal como DMDS, dimetil disulfuro), que por descomposición térmica produce hidrógeno sulfurado H²S. Este dispositivo permite mantener, si es necesario, el catalizador en estado sulfurado. De manera ventajosa, la cantidad de compuesto azufrado introducida es tal que el contenido de H²S en el gas de reciclado es al menos de 15 ppm en volumen, preferentemente de al menos un 0,1% en volumen, incluso de al menos un 0,2% en volumen.

Ventajosamente, se puede introducir el hidrógeno de reciclado con la carga que entra en la etapa a) y/o en forma de hidrógeno de temple entre los lechos de catalizadores.

Productos obtenidos

El producto suministrado según este procedimiento está dotado de excelentes características, que hacen de él una base de gasóleo de excelente calidad:

■ su contenido de azufre es menor que 10 ppm en peso.

■ su contenido de aromáticos totales es menor que el 5% pds, y el contenido de poliaromáticos es menor que el 2% en peso.

■ el índice de cetano es excelente, mayor que 80.

■ la densidad es menor que 840 kg/m3, y lo más frecuentemente menor que 820 kg/m3.

■ su viscosidad cinemática a 40°C es 2 a 8 mm2/s.

Según la figura 1, la carga procedente de fuentes renovables se admite a través de la línea (1) en la zona de hidrotratamiento (3) operando en presencia de hidrógeno, llevándose el hidrógeno por la tubería (2). En la zona de hidrotratamiento (3), la carga se pone en contacto con un catalizador de hidrotratamiento descrito anteriormente. El efluente hidrotratado se introduce después en una zona (4) de separación, para separar los gases de los líquidos. Los gases ricos en hidrógeno se recuperan y se evacuan en el conducto (5), y la fracción base de gasóleo líquido se recupera y se envía a una etapa posterior opcional de hidroisomerización (7) por el conducto (5). Según la fig. 1, la fracción base de gasóleo líquido se introduce, como un flujo de hidrógeno por el conducto (6), en una zona opcional de hidroisomerización (7) que contiene un catalizador de hidroisomerización descrito anteriormente.

Ejemplo

Etapa a): hidrotratamiento

En un reactor regulado en temperatura, para asegurar un funcionamiento isotérmico y de lecho fijo cargado con 190 ml de catalizador de hidrotratamiento a base de níquel y de molibdeno, que presenta un contenido de óxido de níquel igual al 3% en peso, y un contenido de óxido de molibdeno igual al 16% en peso, y un contenido de P²O⁵igual al 6%, siendo el catalizador previamente sulfurado, se introducen 170 g/h de aceite de colza prerrefinado de densidad de 920 kg/m3, que presenta un contenido de azufre menor que 1 ppm, de índice de cetano de 35 y cuya composición se detalla a continuación:

Se introducen 300 Nm3 de hidrógeno/m3 de carga en el reactor mantenido a 300°C y bajo 4 MPa de presión.

Etapa b): separación del efluente procedente de la etapa a)

La totalidad del efluente hidrotratado procedente de la etapa a) se separa para recuperar los gases ricos en hidrógeno y una base de gasóleo líquido. Se producen 165 g/h de base de gasóleo de densidad de 790 kg/m3 y con un contenido de azufre menor que 0,5 ppm, y de índice de cetano mayor que 100.

El procedimiento según la invención permite, por lo tanto, obtener una base de gasóleo de excelente calidad que corresponde a las especificaciones en vigor.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Procedimiento de tratamiento de una carga procedente de una fuente renovable, estando dicha carga constituida por el conjunto de los aceites vegetales y de las grasas animales, que contienen unos triglicéridos y unos ácidos grasos o ésteres, con unas cadenas grasas hidrocarbonadas que tienen un número de átomos de carbono comprendido entre 6 y 25, teniendo dicha carga unos contenidos de azufre, de nitrógeno menores que 500 ppm, y unos contenidos de aromáticos menores que el 5% en peso, sometiéndose dicha carga a una etapa de pretratamiento o prerrefinado que consiste en una prehidrogenación suave de dicha carga que opera a una temperatura comprendida entre 50 y 400°C, y a una presión de hidrógeno comprendida entre 0,1 y 10 MPa sobre un catalizador que comprende unos metales del grupo VIII y/o VIB, y un soporte de alúmina y/o de sílice,

comprendiendo dicho procedimiento las etapas siguientes:

a) hidrotratamiento, en presencia de un catalizador de lecho fijo, comprendiendo dicho catalizador del 1 al 5% en peso de óxido de níquel NiO y del 5 al 25% en peso de óxido de molibdeno (MoO3), sobre un soporte mineral amorfo, y un soporte amorfo de alúmina, expresándose los porcentajes en % en peso con respecto a la masa total del catalizador, conteniendo dicho catalizador un elemento fósforo depositado sobre el soporte, siendo el contenido en peso de óxido de dicho elemento de al menos el 0,001% y menor que el 10%, siendo los metales de dicho catalizador unos metales sulfurados,

a una temperatura comprendida entre 220 y 230°C, a una presión comprendida entre 1 MPa y 4 MPa, a una velocidad espacial horaria comprendida entre 0,1 h-1 y 10 h-1, y en presencia de una cantidad total de hidrógeno mezclada con la carga tal que la relación hidrógeno/carga esté comprendida entre 150 y 450 Nm3 de hidrógeno/m3 de carga, correspondiendo por lo tanto a una cantidad de hidrógeno añadida a la carga presente de al menos un 0,5% en peso de hidrógeno con respecto a la carga,

b) separación, a partir del efluente procedente de la etapa a) del hidrógeno, de los gases y al menos una base de gasóleo que presenta un contenido de azufre menor que 10 ppm en peso, yendo seguida dicha etapa de separación de una etapa de eliminación del agua por secado, pase en un desecante, destello (flash), decantación.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que una parte al menos de la base de gasóleo líquido obtenida al final de la etapa b) se hidroisomeriza en presencia de un catalizador de hidroisomerización.

3. Procedimiento según la reivindicación 2, en el que el catalizador de hidroisomerización comprende el 0,05-10% en peso de al menos un metal noble del grupo VIII y preferentemente seleccionado del grupo formado por el platino y el paladio, tomados solos o en mezcla, depositado sobre un soporte amorfo de sílice-alúmina que presenta una superficie específica BET de 100-500 m2/g, y el catalizador presenta:

- un diámetro medio de los mesoporos comprendido entre 1-12 nm,

- una dispersión del metal noble comprendida entre el 20-100%,

- un coeficiente de distribución del metal noble mayor que 0,1.

4. Procedimiento según la reivindicación 2, en el que el catalizador de hidroisomerización comprende

- al menos un elemento hidrodeshidrogenante elegido del grupo formado por los elementos del grupo VIB y del grupo VIII de la tabla periódica,

- una superficie específica BET comprendida entre 150 y 500 m2/g,

5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 2 a 4, en el que la etapa c) se efectúa a una temperatura comprendida entre 200 y 450°C, una presión comprendida entre 0,2 y 15 MPa, una velocidad espacial comprendida entre 0,1 h-1 y 10 h-1, y una cantidad de hidrógeno comprendida entre 100 y 2000 Nm3 por Nm3 de carga y por hora.