ES2870105T3 - Composición para el tratamiento de gases de escape - Google Patents

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Abstract

Composición acuosa que comprende al menos un agente reductor de los NOx o un precursor de un agente reductor de los NOx, al menos una parafina y al menos un aditivo escogido entre: - los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol; - los éteres de hidrocarbilo y de polioles; - los ésteres de ácido graso y de mono o de polialquilenglicol; - los ésteres de ácido graso y de mono o de poliglicerol; - las mezclas de estos compuestos, caracterizada por que el porcentaje másico de parafinas que tienen de 20 a 36 átomos de carbono representa al menos 90% en masa respecto de la masa total de parafinas en la composición.

Description

DESCRIPCIÓN
Composición para el tratamiento de gases de escape
La presente invención se refiere a una composición para el tratamiento de los gases de escape a la salida de los motores Diésel embarcados o estacionarios. Se refiere también a su uso en cualquier dispositivo de tratamiento de estos gases de escape, ya sean los motores de camiones o de vehículos ligeros o incluso sean motores para aplicaciones industriales estacionarias.
Estado de la técnica anterior
Las normas europeas en materia de polución para los carburantes Diesel, en particular las aplicables a los vehículos pesados, han conducido a los constructores de motores a desarrollar e implantar sistemas de post-tratamientos de los gases de escape. Estos post-tratamientos incluyen las tecnologías SCR (del inglés Selective Catalytic Reducer, o reductor catalítico selectivo en español), EGR (del inglés Exhaust Gas Recirculation, o recirculación de los gases de escape, en español) y FAP (filtro antipartículas). Estos diversos post-tratamientos se pueden instalar solos o combinados en la medida en que no actúan siempre sobre los mismos contaminantes presentes en los gases de escape.
Para responder a la norma, en particular a la norma Euro 6, que se aplica en Europa a todos los vehículos a partir del 1 de septiembre de 2015, la mayoría de los constructores europeos de vehículos automóviles han optado por el post­ tratamiento SCR en el escape de sus motores, tratando este post-tratamiento exclusivamente sobre la disminución de los óxidos de nitrógeno presentes en el gas. Otra ventaja de esta técnica es que permite, mediante ajustes optimizados del motor, una reducción sensible del consumo de carburante, en particular respecto de otros sistemas de post­ tratamiento como las trampas de NOx.
El post-tratamiento SCR consiste en reducir los NOx u óxidos de nitrógeno (NO, NO2) en un catalizador que contiene platino y paladio o cobre/zeolita, y en presencia de un agente de reducción, generalmente amoniaco gaseoso. Para introducir el amoníaco gaseoso en el escape, se sabe cómo producirlo directamente en el conducto anterior al sistema SCR vaporizando una disolución acuosa de urea. Siendo inyectada la urea a una temperatura media que oscila generalmente entre 150 y 400 °C, se hidroliza progresivamente en amoníaco gaseoso. Eventualmente, se pueden emplear otros agentes precursores del amoníaco en condiciones similares. Habitualmente, se usa un inyector para introducir la disolución acuosa de urea en el conducto de escape aguas arriba del catalizador SCR. Se puede utilizar un mezclador, instalado entre el inyector y el catalizador SCR, para mejorar la vaporización del pulverizado de disolución acuosa de urea en el flujo de los gases de escape. Se describe un ejemplo de mezclador en el documento SAE 2015-01-1020 (“Advanced Close Coupled SCR Compact Mixer Architecture”, Michelin J. et al.).
Se pueden utilizar dos configuraciones de la línea de post-tratamiento SCR. La primera, denominada configuración “underfloor” o “bajo el suelo” consiste en colocar el post-tratamiento SCR aguas abajo del motor, bajo el suelo del vehículo (generalmente a más de 50 cm hasta 1 m de la salida de la cámara de combustión). Presenta la ventaja de poder instalar el post-tratamiento en una zona donde hay mucho espacio disponible y así colocarse en las condiciones de geometría de escape más favorables para la vaporización de la disolución acuosa de urea. Otra configuración, denominada “close-coupled” o “acoplada cerca”, consiste en colocar el 'post-tratamiento SCR inmediatamente al lado del motor, (generalmente a menos de 50 cm a 1 m de la salida de la cámara de combustión). Respecto de la configuración denominada “underfloor”, esta configuración presenta la ventaja de beneficiarse de temperaturas más elevadas en el catalizador SCR, mejorando su eficacia. Sin embargo, su inconveniente es que el espacio disponible es más reducido que en la configuración “underfloor”, obligando a colocar el inyector de disolución acuosa de urea más cerca del mezclador y del catalizador SCR. Esta configuración puede conducir a una vaporización de la disolcuión acuoda de urea menos buena. Los documentos SAE 2014-01 -1522 (“Control of a Combined SCR on Filter and Under-Floor SCR System for Low Emission Passenger Cars”, Balland J. et al.) y SAE 2015-01 -0994 (“Next generation All in One Close-Coupled Urea-SCR System”, Kojima H. et al.), o incluso el de la patente WO2014060987A1, describen estos dos tipos de configuraciones.
En ciertas configuraciones de instalación del SCR y de la inyección del precursor de amoníaco, en particular de inyección de urea, los constructores han constatado la aparición de depósitos en los conductos de escape situados entre el inyector y el catalizador SCR. Estos depósitos pueden ser lo suficientemente importantes como para provocar una obturación parcial e incluso total del conducto de escape ligada a la contrapresión al escape y crear así pérdidas de potencia del motor. A configuración de inyección constante, la cantidad de depósitos formados es mayor a bajas temperaturas que a altas temperaturas. Estos depósitos, según los análisis realizados en la publicación técnica SAE 2016-01-2327, son de naturaleza variable, según la temperatura a la cual se hayan formado. Así, a temperaturas inferiores a 250-300 °C, están constituidos mayoritariamente por urea cristalizada, y, por encima de 300 °C están constituidos mayoritariamente por ácido cianúrico. Este ácido cianúrico se puede sublimar y producir de nuevo amoníaco gaseoso. Sin embargo, esta reacción no se puede producir más que a temperatura muy alta, superior a 450 °C, temperatura raramente alcanzada en este lugar en los conductos de escape.
Se ha constatado en especial que estos depósitos estaban presentes en los conductos que presentan codos debido a la falta de sitio en el vehículo y cuando la distancia que separa la inyección de urea y el primer codo es demasiado pequeña, como en las configuraciones “close-coupled” descritas precedentemente. La hipótesis formulada es que en este tipo de configuración una parte de las gotas de urea no tienen tiene tiempo de vaporizarse y de descomponerse totalmente en amoníaco gaseoso. Las gotas de urea se depositan sobre la pared del conducto que está a una temperatura demasiado baja como para permitir la descomposición completa en amoníaco gaseoso y no se descomponen más que parcialmente formando los depósitos de ácido cianúrico pegados a la pared. Además, se ha constatado también que en función de la configuración de la línea SCR y de la temperatura, la urea podía cristalizar en la línea, teniendo esto como consecuencia una obstrucción de la línea (ver el documento SAE 2017-26-0132 (“A Study on the Factors Affecting the Formation of Urea Crystals and Its Mitigation for SCR After-Treatment Systems”, Jain A. et al.).
El documento de la patente WO2008/125745 describe una disolución acuosa que en una gran parte comprende un constituyente que puede liberar amoníaco gaseoso por encima de 200 °C y en una pequeña parte de al menos un aditivo polifuncional cuyo valor HLB varía de 7 a 17 para limitar la formación de depósitos a base de ácido cianúrico en cualquier dispositivo de pulverización encaminado al post-tratamiento de los gases de escape, más particularmente dispositivos SCR. Los aditivos polifuncionales empleados son, en especial, éteres de alcoholes grasos polialcoxilados y ésteres de alcoholes grasos polialcoxilados.
El documento de la patente EP2337625 describe una mezcla de tensioactivos que permite reducir el diámetro de las gotitas de una disolución acuosa de urea, y favorecer así su vaporización y la transformación de la urea en amoníaco gaseoso en un sistema SCR. La solución propuesta consiste en una mezcla de alcoholes grasos polialcoxilados, con grados de alcoxilación controlados.
El documento de la patente EP2488283 describe aditivos para disolución de urea del tipo alcoholes grasos polialcoxilados particulares. Estos aditivos se destinan también a favorecer una reducción de la formación de depósitos resultantes de la descomposición de la urea en los sistemas SCR.
El documento de la patente WO 01/36570 divulga composiciones de carburante que comprenden hasta 40%, en masa de agua, de 0,1 a 2,5% en masa de un compuesto reductor de los NOx derivado del ácido carbámico y, eventualmente, hasta 15% en masa de uno o varios aditivos usuales de los carburantes. La combustión de estas composiciones de carburante permite reducir el contenido de NOx en los gases de escape.
El documento de la patente US 5,453,257 enseña la reducción del contenido de óxidos de nitrógeno en los efluentes de combustión de un carburante carbonado mediante la introducción en dichos efluentes de un compuesto reductor de los óxidos de nitrógeno y de un compuesto hidrocarbonado que presenta una temperatura de ebullición inferior a la del agente reductor de los óxidos de nitrógeno.
Los documentos de las patentes EP 3 124 016, US 2014/0045942 y US 5,498,406 divulgan composiciones para aplicación tópica que comprenden urea y diferentes tensioactivos.
Sin embargo, se ha constatado que ciertas disoluciones de precursor de amoníaco, en particular de urea, con aditivos, cuando se introducen en el depósito, tienen tendencia a producir espuma. Esta formación de espuma dificulta el llenado del depósito y puede provocar su desbordamiento. Además, esta formación de espuma puede causar la inyección de aire en el sistema. Este fenómeno perturba el control de la cantidad de disolución inyectada.
Una de las soluciones a este problema consiste en añadir agentes antiespumantes. Pero tales aditivos representan un sobrecoste no insignificante.
En consecuencia, se mantiene la necesidad de un aditivo para disoluciones acuosas a base de un agente reductor de los NOx, por ejemplo, amoníaco o un precursor de dicho agente reductor como la urea, que permita formar una composición de propiedades optimizadas para su utilización en una línea SCR. Se espera de esta composición que sea capaz de evitar o reducir los depósitos cuando se usa en una línea SCR. Se espera también de esta composición que presente una formación de espuma reducida cuando se compara con composiciones con aditivos a base de un agente reductor de los NOx o de un precursor de dicho agente reductor, como la urea de la técnica anterior. Se espera asimismo de esta composición que permita una dosificación precisa de las cantidades inyectadas de la composición.
El documento de la patente DE 102008041 903 describe una composición para el tratamiento de los gases de escape que comprenden NOx, que comprende un agente reductor de los NOx o un precursor de un agente reductor de los NOx y un disolvente que tiene un punto de fusión inferior al de la disolución acuosa. La composición es una emulsión a base de hidrocarburo y de una disolución de urea, formando la fase de hidrocarburo la fase continua. Esta emulsión evita los efectos del enfriamiento de la disolución de urea tales como los problemas de fluidez y las dificultades para bombear esta disolución.
El documento de la patente US 2003/0226312 describe una composición acuosa para mejorar el tratamiento de los gases de escape, que comprende un compuesto metálico. La composición se introduce ya sea en la cámara de combustión en forma de emulsión con el carburante, o ya sea en emulsión o sola en forma de un flujo acuoso en el gas de escape. El compuesto metálico neutraliza los productos secundarios de la combustión. Cuando se utiliza una emulsión, se trata de una emulsión de agua en carburante.
El documento de la patente US 5.809.774 describe un procedimiento para reducir las emisiones de NOx en un motor diésel, que comprende la formación de una emulsión de una composición acuosa de un agente reductor de los NOx en un carburante, estando separada (por decantación) la composición en sus dos principales constituyentes antes de su utilización. La parte de carburante se inyecta entonces en el motor y la disolución acuosa de un agente reductor de los NOx se inyecta en el gas de escape. Esta invención se orienta a reducir los equipos de almacenamiento.
El documento de la patente JP2007-145796 describe una composición acuosa de urea que comprende menos de 100 ppm de guanidina, menos de 2000 ppm de biuret y menos de 50 ppm de aceite hidrocarbonado. El aceite hidrocarbonado es un contaminante resultante de la composición lubricante empleada en el compresor.
Como se ha expuesto previamente, cuando la distancia entre el inyector y el catalizador SCR es muy pequeña, esto supone una mezcla de aire más importante y, eventualmente, un impacto sobre la temperatura, lo que tiene como consecuencia depósitos de urea o de ácido cianúrico en el circuito: estas condiciones son más favorables al taponamiento y obstrucción del circuito.
Resumen de la invención
La invención se refiere a una composición acuosa que comprende un agente reductor de los NOx o un precursor de un agente reductor de los NOx, en particular de la urea, caracterizada porque comprende al menos una parafina dispersada en la fase acuosa.
Más particularmente, la invención se refiere a una composición acuosa que comprende al menos un agente reductor de los NOx o un precursor de un agente reductor de los NOx, al menos una parafina y al menos un aditivo escogido entre:
- los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol;
- los éteres de hidrocarbilo y de polioles;
- los ésteres de ácido graso y de mono o de polialquilenglicol;
- los ésteres de ácido graso y de mono o de poliglicerol;
- las mezclas de estos compuestos,
caracterizada porque el porcentaje másico de parafinas que tienen de 20 a 36 átomos de carbono representa al menos 90% en masa respecto de la masa total de parafinas en la composición.
Según un modo de realización preferido, el contenido de agente reductor de los NOx o de precursor de un agente reductor de los NOx, en la composición según la invención, va de 20% a 60% en masa, preferiblemente de 30% a 50% en masa, incluso más preferiblemente de 30% a 35% en masa y, de manera ventajosa, de 32 a 33% en masa, respecto de la masa total de la composición.
Según un modo de realización preferido, el precursor del agente reductor de los NOx es la urea.
Preferiblemente, según este modo de realización preferido, el contenido de urea va de va de 20% a 60% en masa, preferiblemente de 30% a 50% en masa, incluso más preferiblemente de 30% a 35% en masa y, de manera ventajosa, de 32 a 33% en masa, respecto de la masa total de la composición.
Según un modo de realización preferido, la parafina representa de 5 a 10.000 ppm en masa de dicha composición y dicho aditivo representa de 5 a 10.000 ppm en masa de dicha composición.
Según otro modo de realización preferido, la parafina representa de 1 a 80% en masa de dicha composición, preferiblemente de 1 a 40% en masa y el aditivo representa de 1 a 40% en masa de dicha composición.
Según un modo de realización preferido, los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol están representados por las siguientes fórmulas:
• los monoéteres de hidrocarbilo mono o polialcoxilados de fórmula (I):
R-(Yi)n-OH (I);
• los diéteres de hidrocarbilo mono o polialcoxilados de fórmula (II):
R'-(Yj)m-OR” (II);
• los diéteres de hidrocarbilo mono o polialcoxilados de fórmula (III):
HO-(Yi)n-R'''-(Yj)m-OH (III);
• las mezclas de estos compuestos;
o R, R’, R’’ representan de manera independiente grupos alquilo o alquenilo o alquinilo o arilo o arilalquilo que tienen de 3 a 40 átomos de carbono; R’’’ representa un grupo alcanodiilo o alquenodiilo o alquinodiilo o un diradical arilo o un diradical arilalquilo que tiene de 3 a 40 átomos de carbono;
o Yi e Yj son grupos escogidos, de manera independiente entre:
-(O-CH2-CH2)-, -(O-CH(CH3)-CH2)- y -(O-CH2-CH2-CH2)-, entendiéndose que el átomo de oxígeno de los grupos Yi e Yj está siempre del lado de los grupos R, R’, R’’ o R’’’ ;
o n, m representan un entero que va de 1 a 60, de manera ventajosa de 1 a 30, incluso mejor de 1 a 20.
Según un modo de realización todavía más preferido, R, R’, R’’ se seleccionan entre los alquilos lineales que tienen de 8 a 30 átomos de carbono y R’’’ se escoge entre los alcanodiilos lineales que tienen de 8 a 30 átomos de carbono.
Según modo de realización aún más preferido, n y m representan un entero que va de 3 a 15.
Según un modo de realización aún más preferido, en las fórmulas (I), (II) y (III) los grupos Yi e Yj representan -(O-CH2-CH2)-.
De manera ventajosa, en la fórmula (III) los grupos Yi e Yj representan -(O-CH2-CH2)- y n=m.
Según un modo de realización preferido, los éteres de hidrocarbilo y de polioles se escogen entre los éteres de un alquilo o de un alquenilo que tienen de 1 a 50 átomos de carbono, preferiblemente de 3 a 40 átomos de carbono, más ventajosamente de 5 a 32 átomos de carbono, incluso mejor de 8 a 30 átomos de carbono y de un poliol escogido entre los poliglucósidos cíclicos.
Según un modo de realización preferido, los ésteres de ácidos grasos y de mono o de polialquilenglicol resultan de la reacción de al menos un ácido graso que tiene de 4 a 30 átomos de carbono, preferiblemente 8 a 30 átomos de carbono, más ventajosamente 8 a 24 átomos de carbono con 1 a 60 unidades de alquilenglicol, preferiblemente 1 a 50 unidades de etilenglicol.
Según un modo de realización preferido, los ésteres de ácido graso y de mono o de poliglicerol resultan de la reacción de al menos un ácido graso que tiene de 4 a 30 átomos de carbono, preferiblemente 8 a 30 átomos de carbono, más ventajosamente 8 a 24 átomos de carbono con 1 a 60 unidades de glicerol, preferiblemente 1 a 50 unidades de glicerol.
Según un modo de realización preferido, la relación másica de los compuestos aditivos escogidos entre los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol, los éteres de hidrocarbilo y de polioles, los ésteres de ácido graso y de mono o de polialquilenglicol, o los ésteres de ácido graso y de mono o de poliglicerol, respecto de la o de las parafinas en la composición es de 0,1:10 a 10:0,1, preferiblemente de 1:10 a 10:1, más preferiblemente de 1:10 a 1:1.
Según un modo de realización preferido, además de los compuestos aditivos escogidos entre los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol, los éteres de hidrocarbilo y de polioles, los ésteres de ácido graso y de mono o de polialquilenglicol, o los ésteres de ácido graso y de mono o de poliglicerol, la composición comprende además al menos un tensioactivo, y eventualmente un agente estabilizante de las emulsiones.
Según un modo de realización preferido, la composición comprende además al menos un tensioactivo no iónico escogido entre las moléculas hidrocarbonadas oxigenadas que tienen de 4 a 20 átomos de carbono que comprenden uno o dos ciclos furanosa o piranosa, y uno o varios grupos hidroxilo, estando sustituido al menos uno de los grupos hidroxilo por un grupo mono o polialcoxilado.
Según un modo de realización aún más preferido, el tensioactivo no iónico se escoge entre los sorbitanos polietoxilados y las isosorbidas polietoxiladas.
Según un modo de realización preferido, la composición comprende además al menos un agente estabilizante de las emulsiones, escogido entre los ácidos grasos.
Según un modo de realización preferido, la composición comprende además al menos un tensioactivo no iónico escogido entre los ésteres de ácidos grasos y de moléculas hidrocarbonadas oxigenadas que tienen de 4 a 20 átomos de carbono que comprenden uno o dos ciclos furanosa o piranosa, y uno o varios grupos hidroxilo, estando sustituido al menos uno de los grupos hidroxilo por un grupo mono o polialcoxilado.
Según un modo de realización aún más preferido, el o los tensioactivos no iónicos se escogen entre los ésteres de ácidos grasos y de sorbitanos mono o polietoxilados y los ésteres de ácido graso y de isosorbidas mono o polietoxiladas.
Según un modo de realización preferido, la composición comprende al menos:
- un tensioactivo no iónico escogido entre las moléculas hidrocarbonadas que tienen de 4 a 20 átomos de carbono que comprenden uno o dos ciclos furanosa o piranosa, y uno o varios grupos hidroxilo, estando sustituido al menos uno de los grupos hidroxilo por un grupo mono o polialcoxilado;
- un estabilizante de emulsión escogido, en especial, entre los ácidos grasos que tienen de 8 a 30 átomos de carbono; y
- un tensioactivo no iónico escogido entre los ésteres de ácidos grasos y de moléculas hidrocarbonadas oxigenadas que tienen de 4 a 20 átomos de carbono que comprenden uno o dos ciclos furanosa o piranosa, y uno o varios grupos hidroxilo, estando sustituido al menos uno de los grupos hidroxilo por un grupo mono o polialcoxilado
Según un modo de realización preferido, la composición comprende al menos:
- un tensioactivo no iónico escogido entre las moléculas hidrocarbonadas que tienen de 4 a 20 átomos de carbono que comprenden uno o dos ciclos furanosa o piranosa, y uno o varios grupos hidroxilo, estando sustituido al menos uno de los grupos hidroxilo por un grupo mono o polialcoxilado;
- un estabilizante de emulsión escogido, en especial, entre los ácidos grasos que tienen de 8 a 30 átomos de carbono; y
- un tensioactivo no iónico escogido entre los ésteres de ácidos grasos y de moléculas hidrocarbonadas oxigenadas que tienen de 4 a 20 átomos de carbono que comprenden uno o dos ciclos furanosa o piranosa, y uno o varios grupos hidroxilo.
Según un modo de realización preferido, la relación másica del conjunto de los aditivos, tensioactivos y estabilizantes de emulsiones respecto de la o de las parafinas en la composición está comprendida entre 0,1:10 y 10:0,1, preferiblemente entre 1:10 y 10:1 y más preferiblemente entre 1:10 y 1:1.
Asimismo, la invención se refiere a la utilización de una composición tal como la descrita previamente, para el post­ tratamiento de los gases de escape mediante catalizador reductor catalítico selectivo (denominado también catalizador SCR por Selective Catalytic Reducer en inglés).
Según un modo de realización preferido, dicha composición se utiliza para prevenir, limitar, impedir la formación de depósitos en una línea de escape SCR.
Según un modo de realización preferido, dicha composición se utiliza para evitar o reducir la formación de espuma cuando se maneja dicha composición para su uso, su almacenamiento y/o su transporte, por ejemplo, en operaciones de transvase o de llenado de contenedores tales como bidones, depósitos de vehículos, cubas de almacenamiento o depósitos de transporte.
Según otro modo de realización preferido, dicha composición se utiliza para prevenir, limitar, impedir la formación de depósitos en una línea de escape SCR denominada “close-coupled”.
La comunicación se refiere también al uso de una composición tal como la definida previamente, para evitar o reducir la formación de espuma cuando se llena un depósito con la composición.
La comunicación se refiere también a un procedimiento de tratamiento de los gases de escape en un motor de combustión interna, preferiblemente un motor Diesel, equipado con un sistema SCR, que se caracteriza porque tiene al menos una etapa de introducción de una composición tal como la descrita previamente en la línea SCR, aguas arriba del sistema SCR.
La comunicación se refiere también a un procedimiento de reducción de los depósitos en una línea SCR, que se caracteriza porque tiene al menos una etapa de introducción de una composición tal como la descrita previamente en la línea SCR, aguas arriba del sistema SCR.
Preferiblemente, estos procedimientos comprenden una etapa de preparación de una composición acuosa tal como se describe previamente y su introducción en un depósito destinado a las composiciones acuosas para sistemas SCR que contienen un agente reductor de los NOx o un precursor de un agente reductor de los NOx.
Preferiblemente, estos procedimientos comprenden una etapa de preparación de una composición acuosa concentrada en la cual la parafina representa de 1 a 80% en masa de dicha composición, preferiblemente de 1 a 40% en masa y el aditivo representa de 1 a 40% en masa de dicha composición, y la introducción de esta composición, ya sea en un primer depósito que comprende una composición acuosa para sistemas SCR que contiene un agente reductor de los NOx o un precursor de un agente reductor de los NOx, ya sea en un segundo depósito, distinto del primer depósito, alimentando los dos depósitos dicho sistema SCR.
Las composiciones de la invención presentan numerosas ventajas: se pueden utilizar de la misma forma y en los mismos equipos que las disoluciones de la técnica anterior. Son al menos tan eficaces que las disoluciones de la técnica anterior, incluso en algunos casos más eficaces, en especial las disoluciones a base de urea en la reducción o la prevención de la formación de depósitos en los sistemas SCR, en particular en las configuraciones denominadas “close-coupled”. No suponen la formación de espuma, o poco, cuando se manejan y permiten, en consecuencia, evitar los desbordamientos cuando se llena el depósito, comparativamente con las disoluciones de urea añadidas como aditivos de la técnica anterior. Son estables al almacenamiento. Permiten un control preciso de la cantidad de composición inyectada.
Descripción detallada
La invención se basa en la preparación de composiciones acuosas que comprenden un agente reductor de los NOx o un precursor de un agente reductor de los NOx, en particular urea, y que comprenden además una o varias parafinas dispersadas en dicha composición, así como uno o varios compuestos del tipo éter o éster mono o polialcoxilados o mono o poliglicerolados. Esta dispersión se estabiliza, de manera ventajosa, por medio de uno o varios tensioactivos, preferiblemente no iónicos.
En la presente solicitud, los términos “dispersión” o “dispersadas”, empleados para designar composiciones acuosas que comprenden la parafina incluyen también emulsiones, suspensiones y, de manera más general, cualquier forma de composición en la cual la parafina y el agua forman una mezcla sensiblemente homogénea.
El agente reductor de los NOx o el precursor de dicho agente:
La composición se prepara a partir de una disolución acuosa que comprende al menos un agente reductor de los NOx o al menos un precursor de dicho agente.
Por “agente reductor de los NOx” se entiende un compuesto capaz de reducir al menos parcialmente, si no totalmente, los NOx para dar amoníaco gaseoso, en las condiciones de funcionamiento de una línea SCR, es decir a una temperatura que va de 150 a 400 °C. Entre los agentes reductores de los NOx se pueden citar el amoníaco o incluso el ácido cianúrico HNCO.
Por “precursor de un agente reductor de los NOx” se entiende un compuesto que puede liberar el agente reductor de los NOx bajo el efecto de la temperatura y/o por reacción catalítica. Entre los precursores de amoníaco se puede citar la urea que por reacción de hidrólisis produce amoníaco (agente reductor de los NOx) según un procedimiento bien conocido. Una línea de escape SCR puede comprender, aguas arriba del sistema catalítico SCR, un catalizador cuya función es transformar un precursor de un agente reductor de los NOx en agente reductor de los NOx, en especial en amoniaco en estado gaseoso.
El contenido de agente reductor de los NOx o de precursor de un agente reductor de los NOx va, preferiblemente, de 20% a 60% en masa, más preferiblemente de 30% a 50% en masa, incluso más preferiblemente de 30% a 35%, en masa, y, de forma ventajosa, de 32% a 33%, respecto de la masa total de la composición.
De manera ventajosa, la composición se prepara a partir de una disolución acuosa de urea. En efecto, la urea presenta la ventaja de ser estable, no volátil, no explosiva y no inflamable. Se puede transportar sin riesgos, almacenar y manejar por un operario sin formación específica.
El contenido de urea va, preferiblemente, de 20% a 60% en masa, más preferiblemente de 30% a 50% en masa, incluso más preferiblemente de 30% a 35% en masa y, de manera ventajosa, de 32% a 33% en masa, respecto de la masa total de la composición.
Habitualmente, la disolución empleada en las líneas SCR comprende 32,5% en masa de urea, de forma que se cumpla la norma ISO 22241-1 relativa a la reducción de los NOx en los motores Diesel.
Para este uso, se prevé por tanto que la composición presente una concentración de urea sensiblemente igual a 32,5% en masa. Sin embargo, entra también dentro del alcance de la presente invención preparar composiciones acuosas a base de urea de concentración superior a 32,5%, que se diluyen antes de su empleo. Esta variante permite realizar ahorros en el transporte de estas composiciones a base de urea.
Las parafinas:
La composición comprende además al menos una parafina.
Las parafinas son alcanos, cuya fórmula general es CnH2n+2, siendo n un entero que va de 8 a 40. Incluyen las parafinas normales (lineales) e las isoparafinas (ramificadas). Pueden ser líquidas, pastosas o sólidas. Preferiblemente, se escogen parafinas que tienen de 20 a 36 átomos de carbono. En la composición de la invención, las parafinas que tienen de 20 a 36 átomos de carbono representan al menos 90% en masa de todas las parafinas de la composición. Incluso mejor, las parafinas que tienen de 22 a 32 átomos de carbono representan al menos 90% en masa de todas las parafinas de la composición.
Preferiblemente, las parafinas que tienen de 20 a 36 átomos de carbono representan al menos 95% en masa de todas las parafinas de la composición. Incluso mejor, las parafinas que tienen de 22 a 32 átomos de carbono representan al menos 95% en masa de todas las parafinas de la composición.
La parafina representa de 5 a 10.000 ppm en masa de dicha composición, preferiblemente de 50 a 5.000 ppm en masa, más preferiblemente de 100 a 2.500 ppm en masa.
Los aditivos:
La composición acuosa que comprende al menos un agente reductor de los NOx o un precursor de un agente reductor de los NOx y al menos una parafina, comprende según la invención al menos un aditivo escogido entre:
- los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol;
- los éteres de hidrocarbilo y de polioles;
- los ésteres de ácido graso y de mono o de polialquilenglicol;
- los ésteres de ácido graso y de mono o de poliglicerol;
- las mezclas de estos compuestos.
Por “hidrocarbilo” se entiende, según la invención, un grupo escogido entre un grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, arilalquilo; de manera ventajosa, el hidrocarbilo es un grupo que tiene de 1 a 50 átomos de carbono.
Por “alquilo que tiene de i a j átomos de carbono”, se entiende una cadena hidrocarbonada saturada, lineal, ramificada o cíclica, que comprende de i a j átomos de carbono.
Por “alquenilo que tiene de x a y átomos de carbono” se entiende una cadena hidrocarbonada lineal, ramificada o cíclica, que tiene al menos un doble enlace carbono-carbono y que comprende de x a y átomos de carbono.
Por “alquinilo que tiene de x a y átomos de carbono” se entiende una cadena hidrocarbonada lineal, ramificada o cíclica, que tiene al menos un triple enlace carbono-carbono y que comprende de x a y átomos de carbono.
Por “arilo que tiene de x a y átomos de carbono” se entiende un grupo funcional que deriva de un compuesto hidrocarbonado aromático que comprende de x a y átomos de carbono. Este grupo funcional puede ser monocíclico o policíclico. Como ejemplos, un arilo que tiene de 6 a 18 átomos de carbono puede ser un grupo fenilo, el naftaleno, el antraceno, el fenantreno y el tetraceno.
Por “arilalquilo que tiene de x a y átomos de carbono” se entiende un compuesto hidrocarbonado aromático, preferiblemente monocíclico, substituido por al menos una cadena alquílica lineal o ramificada y cuyo número total de átomos de carbono del ciclo aromático y de sus sustituyentes va de x a y átomos de carbono. Como ejemplos, un arilalquilo que tiene de 7 a 18 átomos de carbono se puede escoger en el grupo formado por los radicales bencilo, tolilo y xililo.
Por poliol se entiende en el sentido de la presente invención un compuesto hidrocarbonado oxigenado que tiene al menos dos funciones alcohol, y, eventualmente, una o varias otras funciones oxigenadas, como por ejemplo una función acetal, un puente éter o un puente éster.
Por ácido graso se entiende en el sentido de la presente invención un compuesto hidrocarbonado que tiene una cadena alquilo o alquenilo que tiene de 4 a 50 átomos de carbono, lineal o ramificada, saturada o insaturada, y una función de ácido carboxílico en el extremo de la cadena.
El aditivo representa de 5 a 10.000 ppm en masa de dicha composición, preferiblemente de 50 a 5.000 ppm en masa, más preferiblemente de 100 a 2.500 ppm en masa.
Según un modo de realización particular, la composición acuosa puede ser una mezcla de aditivos escogidos entre: - los éteres de hidrocarbilo y de mono o polialquilenglicol;
- los éteres de hidrocarbilo y de polioles;
- los ésteres de ácido graso y de mono o de polialquilenglicol; y
- los ésteres de ácido graso y de mono o de poliglicerol.
Cada aditivo puede representar de 5 a 10.000 ppm en masa de dicha composición, preferiblemente de 50 a 5.000 ppm en masa, más preferiblemente de 100 a 2.500 ppm en masa.
Según una variante de este modo de realización, la mezcla de aditivos representa de de 5 a 10.000 ppm en masa de dicha composición, preferiblemente de 50 a 5.000 ppm en masa, más preferiblemente de 100 a 2.500 ppm en masa.
Los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol
Los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol pueden ser monoéteres o diéteres, según si la cadena de polialquilenglicol está sustituida en uno o en dos extremos por un grupo hidrocarbilo.
Los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol se escogen, de manera ventajosa, entre los que comprenden un grupo hidrocarbilo que tiene de 1 a 50 átomos de carbono y de 1 a 60 unidades de alquilenglicol. Los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol están representados, de manera ventajosa por las siguientes fórmulas:
• los monoéteres de hidrocarbilo mono o polialcoxilados de fórmula (I):
R-(Yi)n-OH (I);
• los diéteres de hidrocarbilo mono o polialcoxilados de fórmula (II):
R'-(Yj)m-OR'' (II);
• los diéteres de hidrocarbilo mono o polialcoxilados de fórmula (III):
HO-(Yi)n-R'''-(Yj)m-OH (III);
• las mezclas de estos compuestos;
o R, R', R'' representan de manera independiente grupos alquilo o alquenilo o alquinilo o arilo o arilalquilo que tienen de 3 a 40 átomos de carbono; R''' representa un grupo alcanodiilo o alquenodiilo o alquinodiilo o un diradical arilo o un diradical arilalquilo que tiene de 3 a 40 átomos de carbono.
Para facilitar la descripción, se empleará en lo que sigue la misma denominación de radical alquilo o alquenilo o alquinilo o arilo o arilalquilo para un mono radical (R, R', R'') y para un diradical (R''').
o Yi e Yj son grupos escogidos, de manera independiente entre:
-(O-CH2-CH2)-, -(O-CH(CH3)-CH2)- y -(O-CH2-CH2-CH2)-, entendiéndose que el átomo de oxígeno de los grupos Yi e Yj está siempre del lado de los grupos R, R', R'' o R''':
En una molécula (I), (II) o (III), los grupos Yi, respectivamente Yj, pueden ser todos idénticos o pueden ser diferentes. Por ejemplo, -(Yi)n- puede representar un copolímero con unidades de repetición de óxido de etileno y óxido de propileno, como por ejemplo un copolímero de bloques.
Preferiblemente, en las fórmulas (I) a (III), los grupos Yi, respectivamente Yj, son todos idénticos. Más preferiblemente, en las fórmulas (I) a (III), los grupos Yi, respectivamente Yj son todos óxido de etileno -(O-CH2-CH2)-.
o n, m representan el grado de alcoxilación de la molécula, es decir un entero que va de 1 a 60, de manera ventajosa de 1 a 30, incluso mejor de 1 a 20. Los enteros i y j son los índices respectivamente de los grupos Yi e Yj, que varían de 1 a n y de 1 a m.
De manera ventajosa, n y m varían de 3 a 15, incluso mejor de 5 a 10.
De manera ventajosa, en la fórmula (III) los grupos Yi e Yj representan -(O-CH2-CH2)- y n = m.
Según un primer modo de realización, en las fórmulas (I), (II) y (III), de manera ventajosa:
R, R', R'' y R'''se seleccionan entre cadenas alquilo y alquenilo, lineales o ramificadas.
Incluso de manera más ventajosa, R, R', R'' y R''' se seleccionan entre cadenas alquilo.
De forma preferida, R, R', R'' y R''' se escogen entre cadenas lineales.
De forma todavía más ventajosa, R, R', R'' y R''' se seleccionan entre cadenas alquilo que tienen de 5 a 32 átomos de carbono, incluso mejor de 8 a 30 átomos de carbono.
Incluso más ventajosamente, este modo se realización se refiere a las fórmulas (I) y (II).
Entre los compuestos de fórmula (I) disponibles comercialmente se pueden citar los productos de la gama Marlipal® y los de la gama Surfaline®.
Según un segundo modo de realización, R, R', R'' y R''' se seleccionan entre cadenas alquinilo que tienen de 4 a 50 átomos de carbono.
De manera ventajosa, este modo de realización se refiere a la fórmula (III), en la cual R’’’ es un grupo alquinilo que tiene de 4 a 50 átomos de carbono.
Por ejemplo, según este modo de realización, el compuesto de fórmula (III) se puede representar por la fórmula (IV) que va a continuación:
Figure imgf000010_0001
en la cual R1, R2, R3, R4 representan de manera independiente H o un alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono y x e y representan de manera independiente un entero que va de 1 a 60, incluso mejor de 1 a 30.
Un ejemplo de un producto comercial que responde a esta fórmula es el Sufynol 104 ® comercializado por la empresa Air Product.
Según un tercer modo de realización, R, R’, R’’ y R’’’ se seleccionan entre los grupos arilalquilos que comprenden de 9 a 30 átomos de carbono, que tienen al menos un ciclo aromático y una cadena alquilo.
De manera ventajosa, este modo de realización se aplica a la fórmula (I), en la cual R representa un grupo escogido entre los arilalquilos que comprenden de 9 a 30 átomos de carbono, que tienen al menos un ciclo aromático y una cadena alquílica.
Incluso más ventajosamente, R se escoge entre los para alquilfenilos que tienen un grupo alquilo que tiene de 1 a 24 átomos de carbono, incluso mejor de 3 a 20 átomos de carbono y, de manera más ventajosa, de 5 a 18 átomos de carbono.
Por ejemplo, según este modo de realización, el compuesto de fórmula (I) se puede representar mediante la fórmula (V) indicada a continuación
Figure imgf000010_0002
(V)
en la cual R5 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 24 átomos de carbono, incluso mejor de 3 a 20 átomos de carbono y, de manera más ventajosa, de 5 a 18 átomos de carbono y x representa un entero que va de 1 a 50, ventajosamente de 1 a 30.
Un ejemplo de un compuesto tal es el producto Dynol 800 ® comercializado por la empresa Air Product.
Figure imgf000010_0003
Los compuestos (I) son mezclas obtenidas por reacción de compuestos alcoholes ROH con n unidades de óxido de etileno y/o de óxido de propileno. n representa el número de moles de óxido de alquileno que se hacen reaccionar con un mol del alcohol ROH.
Los compuestos (II) son mezclas obtenidas por reacción de compuestos alcoholes R’OH con m unidades de óxido de etileno y/o de óxido de propileno seguida de una reacción de eterificación con un compuesto alcohol R’’OH. m representa el número de moles de óxido de alquileno que se hacen reaccionar con un mol del alcohol R’OH.
Los compuestos (III) se obtienen por reacción de un diol HO-R’’’-OH con (n+m) unidades de óxido de etileno y/o de óxido de propileno. De manera ventajosa, en la fórmula (III): n = m. (m+n) representa el número de moles de óxido de alquileno que se ha hecho reaccionar con un mol de diol HO-R’’’-OH.
Los compuestos de fórmula (I), (II) y (III) están generalmente en forma de mezclas de compuestos que presentan grados de alcoxilación variados.
Los éteres de hidrocarbilo y de polioles
Los éteres de hidrocarbilo y de polioles se escogen, de manera ventajosa, entre los éteres de un alquilo o de un alquenilo que tiene de 1 a 50 átomos de carbono, preferiblemente de 3 a 40 átomos de carbono, más ventajosamente de 5 a 32 átomos de carbono e incluso mejor de 8 a 30 átomos de carbono, y de un poliol.
De manera ventajosa, según una primera variante, el poliol se escoge entre los compuestos que pertenecen a la familia de los glúcidos y sus oligómeros. En particular, el poliol se escoge entre los compuestos glucídicos cíclicos, como por ejemplo los oligómeros de p-D-glucopiranosa. La invención se refiere en especial a los éteres de hidrocarbilo y de poliglucósido cíclico.
Entre los éteres de hidrocarbilo y de poliglucósido cíclico se pueden citar los poliglucósidos de alquilo, tales como el producto comercializado con el nombre Triton CG650 ® por la empresa DOW Chemical.
De manera ventajosa, según una segunda variante, el poliol es el glicerol o un oligómero de glicerol, por ejemplo, un oligómero que comprende de 2 a 30 unidades de glicerol, preferiblemente de 3 a 20 unidades de glicerol.
Los ésteres de ácido graso y de mono o de polialquilenglicol
Los ésteres de ácidos grasos y de mono o de polialquilenglicol son moléculas que resultan de la reacción de al menos un ácido graso con 1 a 60 unidades de alquilenglicol, preferiblemente de 1 a 50 unidades de alquilenglicol. De manera ventajosa, resultan de la reacción de un ácido graso con 1 a 50 unidades de etilenglicol.
Los ácidos grasos son generalmente moléculas que comprenden una cadena alquilo o alquenilo, que lleva en su extremo una función ácido carboxílico y que tienen de 4 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 30 átomos de carbono y más ventajosamente de 8 a 24 átomos de carbono.
El grupo ácido graso puede ser una molécula única o una mezcla que corresponde a la distribución en ácidos grasos de un aceite animal o vegetal.
Entre los ácidos grasos se pueden citar, de forma no limitadora, un ácido graso saturado tal como el ácido n-caproico, el ácido caprílico, el ácido n-cáprico, el ácido laúrico, el ácido mirístico, el ácido palmítico, el ácido esteárico, el ácido isoesteárico, el ácido araquídico, o un ácido graso insaturado tal como el ácido palmitoleico, el ácido oleico, el ácido linoleico, el ácido linolénico, el ácido araquidónico o el ácido docosahexanoico.
Los ésteres de ácidos grasos y de mono o de polialquilenglicol comprenden de manera ventajosa de 3 a 50, incluso mejor de 5 a 40 unidades de óxido de etileno. Incluso mejor aún, los ésteres de ácidos grasos y de mono o de polialquilenglicol comprenden de 3 a 50, ventajosamente de 5 a 40 unidades de óxido de etileno.
Como ejemplo de ésteres de ácidos grasos y de polialquilenglicoles se puede citar el producto DUB S PEG 30S (estearato de PEG-30), comercializado por la empresa Stéarinerie Dubois.
Los ésteres de ácidos grasos y de mono o de poliglicerol
Los ésteres de ácidos grasos y de mono o de poliglicerol son moléculas que resultan de la reacción de al menos un ácido graso con 1 a 60 unidades de alquilenglicol, preferentemente de 1 a 50 unidades de glicerol.
Los ácidos grasos son idénticos a los descritos previamente.
Los ésteres de ácidos grasos y de mono o de poliglicerol comprenden, de manera ventajosa, de 3 a 50, incluso mejor de 5 a 40 unidades de glicerol.
Como ejemplo de ésteres de ácidos grasos y de poliglicerol se puede citar el producto Polyaldo 10-1-0 KFG ® (laurato de poliglicerol) comercializado por la empresa LONZA.
Preferiblemente, la relación másica de los compuestos aditivos escogidos entre los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol, los éteres de hidrocarbilo y de polioles, los ésteres de ácido graso y de mono o de polialquilenglicol, los ésteres de ácido graso y de mono o de poliglicerol, respecto a la o a las parafinas en la composición es de 0,1:10 y 10:0,1, preferiblemente de 1:10 y 10:1, más preferiblemente entre 1:10 y 1:1.
Ventajosamente, los aditivos escogidos entre:
los éteres de hidrocarbilo y de mono o polialquilenglicol;
los éteres de hidrocarbilo y de polioles;
los ésteres de ácido graso y de mono o de polialquilenglicol;
los ésteres de ácido graso y de mono o de poliglicerol,
representan de 1 a 100% en masa respecto de la masa total de parafinas en la composición.
Todavía más ventajosamente, representan de 1 a 70% en masa respecto de la masa total de parafinas en la composición, más preferiblemente de 1 a 50% en masa respecto de la masa total de parafinas en la composición. Preferiblemente, el aditivo se escoge entre los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol; incluso más ventajosamente entre los monoéteres de hidrocarbilo mono o polialcoxilados de fórmula (I).
De forma sorprendente, los inventores han constatado que la presencia de la parafina y de los compuestos aditivos descritos previamente permitía formular composiciones acuosas que comprenden un agente reductor de los NOx o un precursor de un agente reductor de los NOx, tal como la urea, que forman menos depósitos comparadas con las composiciones de la técnica anterior. Además, estas composiciones suponen la formación de menores volúmenes de espuma comparadas con las composiciones de la técnica anterior.
La acción conjunta de los dos aditivos es, por lo tanto, sumamente benéfica para la eficacia de las composiciones acuosas que comprenden un agente reductor de los NOx o un precursor de un agente reductor de los NOx tal como la urea.
El sistema tensioactivo:
Además de los compuestos aditivos descritos previamente, la composición acuosa comprende, de manera ventajosa, al menos un sistema tensioactivo adicional que permite mantener la parafina en forma dispersada. El sistema tensioactivo adicional permite formar una emulsión de parafina en agua.
Preferiblemente, el sistema tensioactivo comprende al menos un tensioactivo no iónico.
Primera variante:
Según una primera variante el o los tensioactivos no iónicos se escogen entre las moléculas hidrocarbonadas oxigenadas que tienen de 4 a 20 átomos de carbono que comprenden uno o dos ciclos furanosa o piranosa y uno o varios grupos hidroxilo, estando sustituido uno al menos de los grupos hidroxilo por un grupo mono o polialcoxilado. Se entiende por molécula hidrocarbonada oxigenada una cadena constituida exclusivamente por átomos de carbono, de hidrógeno y de oxígeno, que puede ser lineal o ramificada, cíclica, policíclica o acíclica, saturada o insaturada y, eventualmente, aromática o poliaromática. Una cadena hidrocarbonada oxigenada puede comprender una parte lineal o ramificada y una parte cíclica. Puede comprender una parte alifática y una parte aromática.
Según la invención las moléculas hidrocarbonadas oxigenadas son, de manera ventajosa, saturadas.
Según la invención las moléculas hidrocarbonadas oxigenadas comprenden, de manera ventajosa, una parte lineal y una parte cíclica.
La parte cíclica puede ser monocíclica o policíclica.
Según la invención, los carbonos de los grupos mono o polialcoxilados no se cuentan en la molécula hidrocarbonada oxigenada que tiene de 4 a 20 átomos de carbono.
De manera ventajosa, los tensioactivos no iónicos se escogen entre las moléculas hidrocarbonadas oxigenadas que tienen de 4 a 20 átomos de carbono que comprenden uno o dos ciclos furanosa o piranosa y uno o varios grupos hidroxilo, estando sustituido al menos uno de los grupos hidroxilo por un grupo mono o polialcoxilado.
Preferiblemente, los tensioactivos empleados presentan un grado de alcoxilación medio que va de 1 a 80, mejor de 1 a 50, incluso mejor de 5 a 25 y ventajosamente de 10 a 20.
Generalmente, los grupos mono o polialcoxilados se forman por reacción de condensación de óxido de alquileno sobre la molécula cíclica portadora de funciones hidroxilo. Puede tratarse de grupos de óxido de etileno, óxido de propileno o de mezclas de estos monómeros que forman copolímeros de óxido de etileno y de óxido de propileno, eventualmente polímeros de bloques.
El injerto de grupos alcoxilados sobre las funciones hidroxilo se puede hacer por reacción de condensación sobre una función hidroxilo o sobre varias funciones hidroxilo de la molécula, en función del número de funciones hidroxilo presentes, de su reactividad y de las condiciones de reacción. En general, se define el grado de alcoxilación medio como el número de moles de óxido de alquileno que se hacen reaccionar con la molécula a injertar.
El sistema tensioactivo puede comprender también polímeros y copolímeros de tipo polióxido de alquileno, en particular polióxidos de etileno, polióxidos de propileno, copolímeros de óxido de etileno y óxido de propileno, eventualmente polímeros de bloques, o mezclas de estos polímeros. Estos polímeros se forman a veces paralelamente al injertado de los óxidos de alquileno sobre las funciones hidroxilo de la molécula hidrocarbonada oxigenada que tiene de 4 a 20 átomos de carbono y están mezclados con ella. Los productos comercializados del tipo molécula hidrocarbonada oxigenada que tienen de 4 a 20 átomos de carbono portadora de funciones hidroxilo injertadas con óxidos de alquileno comprenden generalmente cantidades menores de estos polímeros y copolímeros de tipo polióxido de alquileno.
Preferiblemente, el o los tensioactivos no iónicos se escogen entre los sorbitanos mono o polialcoxilados y las isosorbidas mono o polialcoxiladas así como sus mezclas. Incluso más preferentemente, el o los tensioactivos no iónicos se escogen entre los sorbitanos mono o polietoxilados y las isosorbidas mono o polietoxiladas, así como sus mezclas. Estos compuestos se pueden representar mediante las fórmulas (VI) y (VII) siguientes:
- sorbitanos etoxilados:
Figure imgf000013_0001
con p, q, r y s idénticos o diferentes, enteros que van de 0 a 20, siendo la suma r+s+p+q un entero que va de 1 a 80, preferiblemente de 1 a 50;
- isosorbidas etoxiladas:
Figure imgf000013_0002
con r y s idénticos o diferentes, enteros que van de 0 a 20, siendo la suma r+s un entero que va de 1 a 40.
Preferiblemente, los sorbitanos mono o polietoxilados y las isosorbidas mono o polietoxiladas empleados presentan un grado de alcoxilación medio que va de 1 a 50, de manera ventajosa de 5 a 25 e incluso más preferiblemente de 10 a 20.
Según esta variante, la composición comprende, además, de manera ventajosa, al menos uno o varios estabilizantes de emulsión. Como es sabido, estos estabilizantes de emulsión se pueden escoger en especial entre los ácidos grasos que tienen de 8 a 30 átomos de carbono, saturados o insaturados, así como sus mezclas.
El o los ácidos grasos pueden ser saturados o insaturados y pueden ser lineales o ramificados, y su número de carbonos puede ser de 8 a 30, preferiblemente de 10 a 24. El ácido graso puede ser por ejemplo un ácido graso saturado tal como el ácido n-caproico, el ácido caprílico, el ácido n-cáprico, el ácido laúrico, el ácido mirístico, el ácido palmítico, el ácido esteárico, el ácido isoesteárico, el ácido araquídico, o un ácido graso insaturado tal como el ácido palmitoleico, el ácido oleico, el ácido linoleico, el ácido linolénico, el ácido araquidónico o el ácido docosahexanoico. Ejemplos de ácidos grasos preferidos son el ácido esteárico, el ácido mirístico y el ácido palmítico. Preferiblemente, el estabilizante de emulsión se escoge entre las mezclas de ácidos grasos que tienen de 10 a 24 átomos de carbono, incluso más preferiblemente de 12 a 20 átomos de carbono.
De manera ventajosa la invención emplea una mezcla de ácidos grasos que comprende ácido esteárico, ácido mirístico y ácido palmítico.
Según esta primera variante, de manera preferida, el sistema tensioactivo consiste esencialmente en:
- una o varias moléculas hidrocarbonadas oxigenadas que tienen de 4 a 20 átomos de carbono que comprenden uno o dos ciclos furanosa o piranosa, y uno o varios grupos hidroxilo, estando sustituido uno al menos de los grupos hidroxilo por un grupo mono o polialcoxilado;
- uno o varios estabilizantes de emulsión escogidos entre los ácidos grasos que tienen de 8 a 30 átomos de carbono y sus mezclas.
Incluso más preferiblemente, según esta variante, el sistema tensioactivo consiste esencialmente en:
- una o varias moléculas escogidas entre los sorbitanos mono o polietoxilados y las isosorbidas mono o polietoxiladas;
- uno o varios estabilizantes de emulsión escogidos entre los ácidos grasos que tienen de 10 a 24 átomos de carbono y sus mezclas.
De manera ventajosa, según esta variante, el sistema tensioactivo consiste esencialmente en:
- una o varias moléculas escogidas entre los sorbitanos mono o polietoxilados de fórmula (VI) y las isosorbidas mono o polietoxiladas de fórmula (VII) tales como se han definido previamente;
- uno o varios estabilizantes de emulsión escogidos entre los ácidos grasos que tienen de 12 a 20 átomos de carbono y sus mezclas.
Segunda variante:
Según una segunda variante, el o los tensioactivos no iónicos se escogen entre los ésteres de ácidos grasos y de moléculas hidrocarbonadas oxigenadas que tienen de 4 a 20 átomos de carbono que comprenden uno o dos cilcos furanosa o piranosa, y uno o varios grupos hidroxilo, estando sustituido al menos uno de los grupos hidroxilo por un grupo mono o polialcoxilado. El ácido graso puede estar injertado en un grupo hidroxilo del ciclo o en el extremo de una cadena alcoxilada.
Según la invención las moléculas hidrocarbonadas oxigenadas son, de manera ventajosa, saturadas.
Según la invención las moléculas hidrocarbonadas oxigenadas comprenden, de manera ventajosa, una parte lineal y una parte cíclica.
La parte cíclica puede ser monocíclica o policíclica.
Según la invención, los carbonos de los grupos mono o polialcoxilados no se cuentan en la molécula hidrocarbonada oxigenada que tiene de 4 a 20 átomos de carbono.
De manera ventajosa, los tensioactivos no iónicos se escogen entre los ésteres de ácidos grasos y de moléculas hidrocarbonadas oxigenadas que tienen de 4 a 10 átomos de carbono que comprenden uno o dos ciclos furanosa o piranosa y uno o varios grupos hidroxilo, estando sustituido al menos uno de los grupos hidroxilo por un grupo mono o polialcoxilado. Preferiblemente, los tensioactivos empleados presentan un grado de alcoxilación medio que va de 1 a 80, mejor de 1 a 50, incluso mejor de 5 a 25, y ventajosamente de 10 a 20.
Generalmente, los grupos mono o polialcoxilados se forman mediante reacción de condensación de óxido de alquileno sobre la molécula cíclica portadora de funciones hidroxilo. Puede tratarse de grupos de óxido de etileno, óxido de propileno o de mezclas de estos monómeros que forman copolímeros de óxido de etileno y de óxido de propileno, eventualmente polímeros de bloques.
El injerto de grupos alcoxilados sobre las funciones hidroxilo se puede hacer por reacción de condensación sobre una función hidroxilo o sobre varias funciones hidroxilo de la molécula, en función del número de funciones hidroxilo presentes, de su reactividad y de las condiciones de reacción. En general, se define el grado de alcoxilación medio como el número de moles de óxido de alquileno que se hacen reaccionar con la molécula a injertar.
El sistema tensioactivo puede comprender también polímeros y copolímeros de tipo polióxido de alquileno, en particular polióxidos de etileno, polióxidos de propileno, copolímeros de óxido de etileno y óxido de propileno, eventualmente polímeros de bloques, o mezclas de estos polímeros. Estos polímeros se forman a veces paralelamente al injertado de los óxidos de alquileno sobre las funciones hidroxilo de la molécula hidrocarbonada oxigenada que tiene de 4 a 20 átomos de carbono y están mezclados con ella. Los productos comercializados del tipo molécula hidrocarbonada oxigenada que tienen de 4 a 20 átomos de carbono portadora de funciones hidroxilo injertadas con óxidos de alquileno comprenden generalmente cantidades menores de estos polímeros y copolímeros de tipo polióxido de alquileno.
Eventualmente, el sistema tensioactivo puede comprender cantidades menores de ésteres de ácidos grasos y de estos polímeros y copolímeros de de tipo polióxido de alquileno.
El número de moléculas de ácidos grasos que ha reaccionado con la molécula hidrogenada oxigenada que tiene de 4 a 20 átomos de carbono puede ser superior a 1. De este modo, el éster puede ser un monoéster, un diéster, un triéster, un tetraéster. En el caso en el que la molécula sea un poliéster, grupos de ácidos grasos distintos pueden haber reaccionado con grupos hidroxilo distintos. Preferiblemente, el éster es un monoéster.
El fragmento de ácido graso del éster de ácido graso y de sorbitano alcoxilado puede ser saturado o insaturado y puede ser lineal o ramificado, y su número de átomos de carbono puede ser de 8 a 30, preferiblemente de 10 a 24, incluso mejor de 12 a 20. El ácido graso puede por ejemplo ser un ácido graso saturado tal como el ácido n-caproico, el ácido caprílico, el ácido n-cáprico, el ácido laúrico, el ácido mirístico, el ácido palmítico, el ácido esteárico, el ácido isoesteárico, el ácido araquídico, o un ácido graso insaturado tal como el ácido palmitoleico, el ácido oleico, el ácido linoleico, el ácido linolénico, el ácido araquidónico o el ácido docosahexanoico. Ejemplos de ácidos grasos preferidos son el ácido esteárico, el ácido mirístico y el ácido palmítico.
De manera ventajosa, la invención emplea una mezcla de ésteres de ácidos grasos a base de una mezcla de ácidos que comprende ácido esteárico, ácido mirístico y ácido palmítico. Preferiblemente, la invención emplea una mezcla de ésteres de ácidos grasos a base de una mezcla de ácidos que comprende ácido esteárico, ácido mirístico y ácido palmítico.
Según esta variante, preferiblemente, el o los tensioactivos no iónicos se escogen entre los ésteres de ácidos grasos y de sorbitanos mono o polialcoxilados o de isosorbidas mono o polialcoxiladas.
Preferiblemente, los ésteres de ácidos grasos y de sorbitanos mono o polialcoxilados y las isosorbidas mono o polialcoxiladas empleadas presentan un grado de alcoxilación medio que va de 1 a 80, mejor de 1 a 50, de manera ventajosa de 5 a 25 y de manera ventajosa de 10 a 20.
Según esta variante, incluso más ventajosamente, el o los tensioactivos no iónicos se escogen entre los ésteres de ácidos grasos y de sorbitanos mono o polietoxilados o de isosorbidas mono o polietoxiladas.
Estas moléculas están representadas por las fórmulas (VIII) y (IX) que van a continuación:
- ésteres de ácidos grasos y de sorbitanos etoxilados:
Figure imgf000015_0001
con p, q, r y s, idénticos o diferentes, números enteros que van de 0 a 20, siendo la suma r s p q un entero que va de 1 a 80, preferiblemente de 1 a 50.
G1, G2, G3 y G4 representan, de manera independiente, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilcarboxílico que tiene de 8 a 30 átomos de carbono, siendo al menos uno de los grupos G1, G2, G3 y G4 diferente de un H. - ésteres de ácidos grasos y de isosorbidas etoxiladas:
Figure imgf000015_0002
con r y s, idénticos o diferentes, números enteros que van de 0 a 20, siendo la suma r s un entero que va de 1 a 40; G1 y G2 representan, de manera independiente, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilcarboxílico que tiene de 8 a 30 átomos de carbono, siendo al menos uno de ellos G1 y G2 diferente de H.
Tales moléculas están disponibles comercialmente en especial con la denominación de Polysorbate o con la marca Radiasurf® comercializada por la empresa Oleon.
Según esta segunda variante, de manera preferida, el sistema tensioactivo consiste esencialmente en:
Uno o varios ésteres de ácidos grasos y de moléculas hidrocarbonadas oxigenadas que tienen de 4 a 20 átomos de carbono que comprenden uno o dos ciclos furanosa o piranosa, y uno o varios grupos hidroxilo, estando sustituido al menos uno de los grupos hidroxilo por un grupo mono o polialcoxilado.
Incluso más preferentemente, según esta variante, el sistema tensioactivo consiste esencialmente en uno o varios ésteres de ácidos grasos y de sorbitanos mono o polietoxilados o de isosorbidas mono o polietoxiladas.
De manera ventajosa, según esta variante, el sistema tensioactivo consiste esencialmente en una o varias moléculas escogidas entre los ésteres de ácidos grasos y de sorbitanos mono o polietoxilados de fórmula (VIII) o de isosorbidas mono o polietoxiladas de fórmula (IX), tales como se definen previamente en el texto.
Tercera variante:
Según un modo de realización preferido, la composición comprende, al menos, o mejor, consiste esencialmente en: - un tensioactivo no iónico escogido entre las moléculas hidrocarbonadas oxigenadas que tienen de 4 a 20 átomos de carbono que comprenden uno o dos ciclos furanosa o piranosa y uno o varios grupos hidroxilo, estando sustituido al menos uno de los grupos hidroxilo por un grupo mono o polialcoxilado;
- un estabilizante de emulsión escogido en especial entre los ácidos grasos que tienen de 8 a 30 átomos de carbono; - un tensioactivo no iónico escogido entre los ésteres de ácidos grasos que tienen de 8 a 30 átomos de carbono y de moléculas hidrocarbonadas oxigenadas que tienen de 4 a 20 átomos de carbono que comprenden uno o dos ciclos furanosa o piranosa y uno o varios grupos hidroxilo, estando sustituido al menos uno de los grupos hidroxilo por un grupo mono o polialcoxilado.
Incluso más preferiblemente, según esta variante, la composición comprende al menos, o mejor, consiste esencialmente en:
- un tensioactivo no iónico escogido entre los sorbitanos mono o polietoxilados y las isosorbidas mono o polietoxiladas;
- un estabilizante de emulsión escogido en especial entre los ácidos grasos que tienen de 10 a 24 átomos de carbono;
- un tensioactivo no iónico escogido entre los ésteres de ácidos grasos que tienen de 10 a 24 átomos de carbono y de sorbitanos mono o polietoxilados o de isosorbidas mono o polietoxiladas.
De manera ventajosa, según esta variante, la composición comprende al menos, o mejor, consiste esencialmente en: - un tensioactivo no iónico escogido entre los sorbitanos mono o polietoxilados de fórmula (VI) y las isosorbidas mono o polietoxiladas de fórmula (VII);
- un estabilizante de emulsión escogido en especial entre los ácidos grasos que tienen de 12 a 20 átomos de carbono;
- un tensioactivo no iónico escogido entre los ésteres de ácidos grasos que tienen de 12 a 20 átomos de carbono y de sorbitanos mono o polietoxilados de fórmula (VIII) o de isosorbidas mono o polietoxiladas de fórmula (IX). Eventualmente, teniendo en cuenta el procedimiento de síntesis de estas moléculas, se puede prever la presencia de polímeros y de copolímeros de óxido de etileno y de óxido de propileno, así como de ésteres de ácidos grasos y de tales polímeros.
Los tensioactivos y estabilizantes se emplean en cantidades suficientes para permitir la dispersión de la parafina en la composición acuosa. El experto en la técnica sabe adaptar su dosis en función de la parafina escogida y de su cantidad en la composición.
Cuarta variante:
Según otro modo de realización preferido, la composición comprende, al menos, o mejor, consiste esencialmente en: - un tensioactivo no iónico escogido entre las moléculas hidrocarbonadas oxigenadas que tienen de 4 a 20 átomos de carbono que comprenden uno o dos ciclos furanosa o piranosa y uno o varios grupos hidroxilo, estando sustituido al menos uno de los grupos hidroxilo por un grupo mono o polialcoxilado;
- un estabilizante de emulsión escogido en especial entre los ácidos grasos que tienen de 8 a 30 átomos de carbono; - un tensioactivo no iónico escogido entre los ésteres de ácidos grasos que tienen de 8 a 30 átomos de carbono y de moléculas hidrocarbonadas oxigenadas que tienen de 4 a 20 átomos de carbono que comprenden uno o dos ciclos furanosa o piranosa y uno o varios grupos hidroxilo.
Incluso más preferiblemente, según esta variante, la composición comprende al menos, o mejor, consiste esencialmente en:
- un tensioactivo no iónico escogido entre los sorbitanos mono o polietoxilados y las isosorbidas mono o polietoxiladas;
- un estabilizante de emulsión escogido en especial entre los ácidos grasos que tienen de 10 a 24 átomos de carbono;
- un tensioactivo no iónico escogido entre los ásteres de ácidos grasos que tienen de 10 a 24 átomos de carbono y de sorbitanos o de isosorbidas.
- Ésteres de ácidos grasos y de sorbitanos:
Pueden estar representados por la fórmula (X) que va a continuación:
Figure imgf000017_0001
en la cual G1, G2, G3, G4 representan, independientemente, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilcarboxílico que tiene de 8 a 30 átomos de carbono, siendo al menos uno de los grupos G1, G2, G3 y G4 distinto de H.
- Ésteres de ácidos grasos y de isosorbidas:
Pueden estar representados por la fórmula (XI) que va a continuación:
Figure imgf000017_0002
en la cual G1 y G2 representan, independientemente, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilcarboxílico que tiene de 8 a 30 átomos de carbono, siendo al menos uno de los grupos G1 y G2 distinto de H.
De manera ventajosa, según esta variante, la composición comprende al menos, o mejor, consiste esencialmente en: - un tensioactivo no iónico escogido entre los sorbitanos mono o polietoxilados de fórmula (VI) y las isosorbidas mono o polietoxiladas de fórmula (VII);
- un estabilizante de emulsión escogido en especial entre los ácidos grasos que tienen de 12 a 20 átomos de carbono;
- un tensioactivo no iónico escogido entre los ásteres de ácidos grasos que tienen de 12 a 20 átomos de carbono y de sorbitanos de fórmula (X) o de isosorbidas de fórmula (XI).
Eventualmente, teniendo en cuenta el procedimiento de síntesis de estas moléculas, se puede prever la presencia de polímeros y de copolímeros de óxido de etileno y de óxido de propileno.
Los tensioactivos y estabilizantes se emplean en cantidades suficientes para permitir la dispersión de la parafina en la composición acuosa. El experto en la técnica sabe adaptar su dosis en función de la parafina escogida y de su cantidad en la composición.
La composición:
La composición acuosa puede contener uno o varios otros aditivos distintos de los aditivos polifuncionales tales como los definidos previamente, tales como, por ejemplo, otros aditivos anti-espuma, codisolventes destinados a favorecer la disolución del o de los tensioactivos en la composición acuosa. La composición acuosa se prepara de la manera usual por mezcla de sus constituyentes, preferiblemente a temperatura ambiente, típicamente en un intervalo de temperatura que va en general de 10 a 60 °C. De manera ventajosa, la composición acuosa comprende al menos un aditivo anti-espuma. Por ejemplo, el anti-espumante puede ser el producto Foam Ban 3588 G ® (disolución acuosa a base de siloxano) comercializado por la empresa Munzing.
Se prefieren, en general, los aditivos polifuncionales solubles en agua, más particularmente a temperatura ambiente. Por razones de rapidez de mezcla de constituyentes de la disolución acuosa, se prefiere evitar los componentes pastosos y/o sólidos.
De manera preferida, las composiciones acuosas responden a la norma ISO 22241-1 en lo que se refiere a las cantidades indicadas en la tabla 1 de dicha norma: aldehídos, materia insoluble, fosfato, calcio, hierro, cobre, zinc, cromo, níquel, aluminio, sodio, potasio. De manera general, las composiciones acuosas contienen cualquier elemento y/o componente en cantidades tales que el mismo no pueda ser un veneno del catalizador SCR.
Según una variante, la composición acuosa es una composición concentrada que comprende el precursor de dicho agente reductor de NOx, en particular la urea, el o las parafinas, los aditivos: los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol, los éteres de hidrocarbilo y de polioles, los ésteres de ácido graso y de mono o de polialquilenglicol, los ésteres de ácido graso y de mono o de poliglicerol, y, de manera ventajosa, el o los tensioactivos y estabilizantes adicionales, en las proporcionas expuestas previamente en el texto, que se puede diluir con agua antes de su uso.
Preferiblemente, según esta variante, la composición concentrada comprende, e incluso más preferiblemente consiste esencialmente en:
- agua;
- de 20% a 60% en masa de un agente reductor de los NOx o de un precursor de un agente reductor de los NOx, más preferiblemente de 30% a 50% en masa, incluso más preferiblemente de 30% a 35% en masa, y, ventajosamente de 32% a 35% en masa;
- de 1 a 80% en masa de una o varias parafinas dispersas en la fase acuosa, más preferiblemente de 1 a 40% en masa, incluso más preferiblemente de 5 a 35% en masa y, de manera ventajosa, de 10 a 25% en masa;
- de 1 a 40% en masa de uno o varios aditivos escogidos entre: los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilénglicol, los éteres de hidrocarbilo y de polioles, los ésteres de ácido graso y de mono o de polialquilenglicol, los ésteres de ácido graso y de mono o de poliglicerol, más preferiblemente de 5 a 35% en masa, e incluso más preferiblemente de 5 a 15% en masa, y
- opcionalmente, uno o varios tensioactivos y estabilizantes,
estando dados los contenidos en masa respecto de la masa total de la composición.
Incluso más preferiblemente, según esta variante, la composición concentrada comprende, e incluso más preferiblemente consiste esencialmente en:
- agua;
- de 20% a 60% en masa de un agente reductor de los NOx o de un precursor de un agente reductor de los NOx, más preferiblemente de 30% a 50% en masa, incluso más preferiblemente de 30% a 35% en masa, y, ventajosamente de 32% a 33% en masa;
- de 1 a 80% en masa de una o varias parafinas dispersas en la fase acuosa, más preferiblemente de 1 a 40% en masa, incluso más preferiblemente de 5 a 35% en masa y, de manera ventajosa, de 10 a 25% en masa;
- de 1 a 40% en masa de uno o varios aditivos escogidos entre: los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilénglicol, los éteres de hidrocarbilo y de polioles, los ésteres de ácido graso y de mono o de polialquilenglicol, los ésteres de ácido graso y de mono o de poliglicerol, más preferiblemente de 5 a 35% en masa, e incluso más preferiblemente de 5 a 15% en masa, y
- opcionalmente, uno o varios tensioactivos y estabilizantes,
estando dados los contenidos en masa respecto de la masa total de la composición.
Según esta variante, de manera ventajosa, la parafina representa de 1 a 40% en masa de la composición y el aditivo representa de 1 a 40% en masa de la composición, estando constituido el resto de la composición por una composición acuosa de urea, como, por ejemplo, una disolución acuosa de urea preformulada comercial conocida con el nombre de AdBlue ® que comprende 32,5% en masa de urea.
Más ventajosamente según esta variante, la composición concentrada comprende, e incluso más preferiblemente consiste esencialmente en:
- agua;
- de 20% a 60% en masa de urea, más preferiblemente de 30% a 50% en masa, incluso más preferiblemente de 30% a 35% en masa, y, ventajosamente de 32% a 33% en masa;
- de 1 a 80% en masa de una o varias parafinas dispersas en la fase acuosa, más preferiblemente de 1 a 40% en masa, incluso más preferiblemente de 5 a 35% en masa y, de manera ventajosa, de 10 a 25% en masa;
- de 1 a 40% en masa de uno o varios aditivos escogidos entre: los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilénglicol, los éteres de hidrocarbilo y de polioles, los ésteres de ácido graso y de mono o de polialquilenglicol, los ásteres de ácido graso y de mono o de poliglicerol, más preferiblemente de 5 a 35% en masa, e incluso más preferiblemente de 5 a 15% en masa, y
- opcionalmente, uno o varios tensioactivos y estabilizantes,
estando dados los contenidos en masa respecto de la masa total de la composición.
Incluso más ventajosamente según esta variante, la composición concentrada comprende, e incluso más preferiblemente consiste esencialmente en:
- agua;
- de 20% a 60% en masa de urea, más preferiblemente de 30% a 50% en masa, incluso más preferiblemente de 30% a 35% en masa, y, ventajosamente de 32% a 33% en masa;
- de 1 a 80% en masa de una o varias parafinas dispersas en la fase acuosa, más preferiblemente de 1 a 40% en masa, incluso más preferiblemente de 5 a 35% en masa y, de manera ventajosa, de 10 a 25% en masa;
- de 1 a 40% en masa de uno o varios aditivos escogidos entre: los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilénglicol, los éteres de hidrocarbilo y de polioles, los ésteres de ácido graso y de mono o de polialquilenglicol, los ésteres de ácido graso y de mono o de poliglicerol, más preferiblemente de 5 a 35% en masa, e incluso más preferiblemente de 5 a 15% en masa, y
- opcionalmente, uno o varios tensioactivos y estabilizantes,
estando dados los contenidos en masa respecto de la masa total de la composición.
Según otra variante, la composición acuosa es una composición que comprende el precursor de dicho agente reductor de NOx, en particular la urea, el o las parafinas, los aditivos: los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol, los éteres de hidrocarbilo y de polioles, los ésteres de ácido graso y de mono o de polialquilenglicol, los ésteres de ácido graso y de mono o de poliglicerol, y, de manera ventajosa, el o los tensioactivos y estabilizantes adicionales, en las proporciones expuestas previamente, siendo la concentración de precursor de dicho agente reductor de NOx la recomendada para una inyección en el sistema SCR. Tal composición se inyecta sin disolución previa. Según esta variante, preferiblemente la composición acuosa es una composición que comprende urea, la o las parafinas y el o los tensioactivos y estabilizantes, en las proporciones expuestas previamente, siendo la concentración de urea de 32,5%.
Según esta variante, dado que las cantidades de parafina y de tensioactivo son bajas comparadas con las del resto de la composición, ésta se puede definir como una composición acuosa que comprende notablemente 32,5% en masa de urea.
Según otra variante preferida, la composición acuosa se prepara a partir de una disolución acuosa preformulada de urea, como por ejemplo una composición comercial conocida con el nombre de AdBlue ® que comprende 32,5% en masa de urea y de una composición acuosa concentrada de urea con aditivos. Según esta variante, la composición acuosa concentrada de urea con aditivos comprende la o las parafinas, el sistema tensioactivo adicional descrito previamente, los aditivos: los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol, los éteres de hidrocarbilo y de polioles, los ésteres de ácido graso y de mono o de polialquilenglicol, los ésteres de ácido graso y de mono o de poliglicerol, y, eventualmente, los tensioactivos y los estabilizantes de emulsión adicionales. La composición acuosa concentrada de urea con los aidtivos puede comprender también un antiespumante. La composición acuosa concentrada de urea con los aditivos presenta de manera ventajosa una concentración de materias activas de 10 a 90% en masa respecto de la masa total de la composición, incluyendo en las materias activas la o las parafinas, los aditivos y el o los tensioactivos adicionales tales como se han definido previamente y en las proporciones relativas que se han definido previamente. El resto de la composición acuosa concentrada de urea con los aditivos está constituido por una disolución acuosa de urea, preferiblemente con una concentración másica del 32,5% de urea. Preferiblemente, según esta variante, la composición acuosa concentrada de urea con los aditivos presenta una concentración de materias activas de 25 a 75% en masa respecto de la masa total de la composición. La mezcla de las dos composiciones se realiza antes de la inyección en el sistema SCR.
El mismo método se podría seguir a partir de una disolución acuosa preformulada de otro precursor de dicho agente reductor de los NOx.
Según un modo de realización preferido, la composición comprende, e incluso más preferiblemente consiste en:
• agua;
• un agente reductor de los NOx o de un precursor de un agente reductor de los NOx;
• una o varias parafinas dispersadas en la fase acuosa, representando dichas parafina de 5 a 10.000 ppm en masa de dicha composición, preferiblemente de 50 a 5.000 ppm en masa, incluso más preferiblemente de 100 a 2.500 ppm en masa;
• uno o varios aditivos escogidos entre: los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol, los éteres de hidrocarbilo y de polioles, los ésteres de ácido graso y de mono o de polialquilenglicol, los ésteres de ácido graso y de mono o de poliglicerol;
• uno o varios tensioactivos y estabilizantes de emulsión adicionales.
Según un modo de realización más preferido, la composición comprende, e incluso más preferiblemente consiste esencialmente en:
- agua;
- de 20% a 60% en masa de un agente reductor de los NOx o de un precursor de un agente reductor de los NOx, más preferiblemente de 30% a 50% en masa, incluso más preferiblemente de 30% a 35% y, de manera ventajosa, de 32% a 35% en masa;
- de 5 a 10.000 ppm en masa de una o varias parafinas dispersadas en la fase acuosa, más preferiblemente de 50 a 5.000 ppm en masa, e incluso más preferiblemente de 100 a 2.500 ppm en masa;
- de 5 a 10.000 ppm en masa de uno o varios aditivos escogidos entre: los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol, los éteres de hidrocarbilo y de polioles, los ésteres de ácido graso y de mono o de polialquilenglicol, los ésteres de ácido graso y de mono o de poliglicerol, más preferiblemente de 50 a 5.000 ppm en masa e incluso más preferiblemente de 100 a 2.500 ppm en masa, y
- opcionalmente, uno o varios tensioactivos y estabilizantes,
estando dados los contenidos en masa respecto de la masa total de la composición.
Según un modo de realización todavía más preferido, la composición comprende, e incluso más preferiblemente consiste esencialmente en:
- agua;
- de 20% a 60% en masa de un agente reductor de los NOx o de un precursor de un agente reductor de los NOx, más preferiblemente de 30% a 50% en masa, incluso más preferiblemente de 30% a 35% y, de manera ventajosa, de 32% a 33% en masa;
- de 5 a 10.000 ppm en masa de una o varias parafinas dispersadas en la fase acuosa, más preferiblemente de 50 a 5.000 ppm en masa, e incluso más preferiblemente de 100 a 2.500 ppm en masa;
- de 5 a 10.000 ppm en masa de uno o varios aditivos escogidos entre: los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol, más preferiblemente de 50 a 5.000 ppm en masa e incluso más preferiblemente de 100 a 2.500 ppm en masa, y
- opcionalmente, uno o varios tensioactivos y estabilizantes,
estando dados los contenidos en masa respecto de la masa total de la composición.
Según un modo de realización todavía más preferido, la composición comprende, e incluso más preferiblemente consiste esencialmente en:
• agua;
• urea;
• uno o varias parafinas dispersadas en la fase acuosa, representando dichas parafinas de 5 a 10.000 ppm en masa de dicha composición, preferiblemente de 50 a 5.000 ppm en masa, más preferiblemente de 100 a 2.500 ppm en masa;
• uno o varios aditivos escogidos entre: los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol, los éteres de hidrocarbilo y de polioles, los ésteres de ácido graso y de mono o de polialquilenglicol, los ésteres de ácido graso y de mono o de poliglicerol;
• uno o varios tensioactivos y estabilizantes de emulsiones adicionales.
Según un modo de realización todavía más preferido, la composición comprende, e incluso más preferiblemente consiste esencialmente en:
- agua;
- de 20% a 60% en masa de urea, más preferiblemente de 30% a 50% en masa, incluso más preferiblemente de 30% a 35% y, de manera ventajosa, de 32% a 33% en masa;
- de 5 a 10.000 ppm en masa de una o varias parafinas dispersadas en la fase acuosa, más preferiblemente de 50 a 5.000 ppm en masa, e incluso más preferiblemente de 100 a 2.500 ppm en masa;
- de 5 a 10.000 ppm en masa de uno o varios aditivos escogidos entre: los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol, los éteres de hidrocarbilo y de polioles, los ésteres de ácido graso y de mono o de polialquilenglicol, los ésteres de ácido graso y de mono o de poliglicerol, más preferiblemente de 50 a 5.000 ppm en masa e incluso más preferiblemente de 100 a 2.500 ppm en masa, y
- opcionalmente, uno o varios tensioactivos y estabilizantes,
estando dados los contenidos en masa respecto de la masa total de la composición.
Según un modo de realización todavía más preferido, la composición comprende, e incluso más preferiblemente consiste esencialmente en:
- agua;
- de 20% a 60% en masa de urea, más preferiblemente de 30% a 50% en masa, incluso más preferiblemente de 30% a 35% y, de manera ventajosa, de 32% a 33% en masa;
- de 5 a 10.000 ppm en masa de una o varias parafinas dispersadas en la fase acuosa, más preferiblemente de 50 a 5.000 ppm en masa, e incluso más preferiblemente de 100 a 2.500 ppm en masa;
- de 5 a 10.000 ppm en masa de uno o varios aditivos escogidos entre: los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol, más preferiblemente de 50 a 5.000 ppm en masa e incluso más preferiblemente de 100 a 2.500 ppm en masa, y
- opcionalmente, uno o varios tensioactivos y estabilizantes,
estando dados los contenidos en masa respecto de la masa total de la composición.
Procedimiento de empleo:
La invención tiene también por objeto la utilización de la composición acuosa según la invención en cualquier dispositivo de pulverización cuyo objetivo es el post-tratamiento de los gases de escape mediante catalizador SCR.
La comunicación se refiere también a un procedimiento de tratamiento de un flujo de escape de un motor, que comprende la inyección de una composición a base de un agente reductor de los NOx o un precursor de dicho agente, en particular a base de urea, tal como se ha descrito previamente en el texto. La inyección de la composición de la invención se realiza aguas arriba de la colocación del dispositivo SCR en el conducto de escape. Este procedimiento permite reducir los depósitos en el conducto de escape, en particular los depósitos de ácido cianúrico.
Además, en comparación con composiciones de la técnica anterior, dicho procedimiento permite la manipulación de la composición, en particular el llenado del depósito, sin que se forme espuma o formándose en menores cantidades.
Por último, en comparación con composiciones de la técnica anterior, dicho procedimiento permite un mejor control de la cantidad inyectada de agente reductor de los NOx o del precursor de dicho agente. En efecto, si no se forma espuma, solo se inyecta la composición acuosa, mientras que ciertas composiciones anteriores, debido a la formación de espuma, favorecen la inyección de aire en el depósito y provocan un funcionamiento impreciso del medidor de llenado.
La comunicación se refiere también a la utilización de una dispersión o de una emulsión o de una suspensión acuosa de parafina tal como se ha definido previamente como aditivo en una disolución acuosa de un agente reductor de los NOx o una disolución acuosa de precursor de dicho agente, en particular en una disolución acuosa de urea con el fin de emplearla en un sistema SCR. Esta utilización pretende reducir o evitar los depósitos en el dispositivo SCR cualquiera que sea la conformación de la línea SCR. La utilización de esta composición está particularmente adaptada para las líneas de escape SCR denominadas “close-coupled”. De manera ventajosa, esta utilización pretende reducir o evitar los depósitos en el dispositivo SCR reduciendo o evitando a la vez también la formación de espuma de la disolución acuosa de agente reductor de los NOx cuando se maneja la misma, en particular cuando se introduce en un depósito. Esta utilización pretende también permitir un mejor control de la cantidad inyectada de agente reductor de los NOx o de precursor de dicho agente.
Según la comunicación, se pueden prever varias variantes para el llenado de un depósito destinado a las composiciones acuosas para sistemas SCR que contienen un agente reductor de los NOx o un precursor de un agente reductor de los NOx.
Según una primera variante, todos los componentes: agente reductor de los NOx o precursor de un agente reductor de los NOx, en especial urea, parafina, aditivos, tensioactivos y agentes estabilizantes, se pueden formular en una misma composición y esta composición se introduce en dicho depósito.
Según otra variante, se formula una composición que comprende agua y un agente reductor de los NOx o un precursor de un agente reductor de los NOx. Esta primera composición se introduce en el depósito destinado a las composiciones acuosas para sistema SCR que contienen un agente reductor de los NOx o un precursor de un agente reductor de los NOx. A continuación, se añade a dicho depósito una composición acuosa concentrada de urea con aditivos que comprende un agente reductor de los NOx o un precursor de un agente reductor de los NOx, una o varias parafinas dispersadas en la fase acuosa, uno o varios aditivos escogidos entre: los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol, los éteres de hidrocarbilo y de polioles, los ésteres de ácido graso y de mono o de polialquilenglicol, los ésteres de ácido graso y de mono o de poliglicerol, y, eventualmente, los tensioactivos y agentes estabilizantes adicionales.
Según una tercera variante, se formula una composición que comprende agua y un agente reductor de los NOx o un precursor de un agente reductor de los NOx. Esta primera composición se introduce en un primer depósito. Se formula una segunda composición acuosa concentrada con aditivos, que comprende agua, un agente reductor de los NOx o un precursor de un agente reductor de los NOx, una o varias parafinas dispersadas en la fase acuosa, uno o varios aditivos escogidos entre: los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol, los éteres de hidrocarbilo y de polioles, los ésteres de ácido graso y de mono o de polialquilenglicol, los ésteres de ácido graso y de mono o de poliglicerol, y, eventualmente, uno o varios tensioactivos y estabilizantes de emulsiones adicionales. Esta segunda composición se introduce en un segundo depósito, distinto del primer depósito. Los dos depósitos alimentan el sistema SCR, permitiendo la mezcla de las dos composiciones. Se describe, en especial, un vehículo que tiene dos depósitos pare el empleo de tal variante en el documento de la patente EP2541012.
Figuras:
Figura 1: representación esquemática de un banco SCR.
Figura 2: representación esquemática de un dispositivo de evaluación de formación de espuma.
Los ejemplos que van a continuación se dan con el fin de ilustrar las características de la invención, pero no de limitar su alcance.
Parte experimental:
Material
A continuación, se da la lista de compuestos utilizados en los ejemplos:
Precursor del agente reductor de los NOx: composición acuosa que comprende 32,5% en masa de urea, disponible comercialmente en la empresa TOTAL con el nombre AdBlue®.
Mezcla de parafinas, indicada P1: emulsión acuosa de parafinas, disponible comercialmente en la empresa BYK, con la denominación Aquacer® 497.
Las parafinas que tienen de 22 a 32 átomos de carbono representan más de 95% en masa de todas las parafinas presentes en la emulsión.
Aditivo, indicado A1: mezcla de alcoholes grasos polietoxilados disponible comercialmente en la empresa CECA S.A. con la denominación Surfaline® 1308L.
Estos aditivos son monoéteres de hidrocarbilo polioxietilenados de fórmula (I) que comprenden entre 1 y 20 unidades derivadas del etilenglicol y en los que el grupo hidrocarbilo es un grupo alquilo que tiene de 8 a 30 átomos de carbono. Métodos
a) Determinación de la cantidad de depósitos formados en una línea de escape SCR
Método 1:
Según un primer método, los ensayos se realizan en un banco SCR 1 cuya configuración está representada en la figura 1. La composición C se pulveriza mediante un inyector 2 situado ligeramente por detrás del flujo 3 de los gases de escape. Las gotitas de disolución 4 impactan a continuación en el mezclador 5 con el fin de facilitar su homogeneización y la reacción de hidrólisis de la urea en el flujo de gases calientes. La línea de escape se alimenta con aire mediante una pistola de aire caliente (no representada); se controlan la temperatura de los gases y su caudal. Termopares (no representados) colocados a la altura del inyector, a la salida de la línea y cerca de la línea permiten el seguimiento de las condiciones térmicas durante el ensayo.
Las condiciones operatorias del ensayo se resumen en la tabla 1 que va a continuación:
Tabla 1: Condiciones operatorias seleccionadas para el banco SCR.
Figure imgf000024_0002
Con el fin de evaluar el rendimiento de un producto, se compara la masa de depósitos recogida en las dos zonas siguientes: la zona “inyector” (boquilla / porta-inyector) y la zona “mezclador” (aguas arriba / mezclador / aguas abajo).
Los depósitos se recogen y se pesan en las zonas “inyector” y “mezclador” de la línea SCR. Se calcula el total de los depósitos recogidos para cada ensayo.
Método 2:
Según un segundo método, los ensayos se realizan en un banco con flujo de aire equipado con un dispositivo que permite controlar la temperatura del flujo de aire, con un calentador de aire, con un ventilador regulable y con sensores termopares y en el cual está instalada una línea comercial “close-coupled” SCR Volkswagen para motor diésel utilizada en vehículos destinados al transporte de personas.
La línea comercial SCR utilizada en este método está compuesta por un catalizador de oxidación para motor diésel (en inglés DOC, por “Diesel Oxydation Catalyst”) y por un reductor catalítico en filtro (en inglés SCRoF, por “Selective Catalytic Reducer on Filter”) en configuración denominada “close coupled” (o “de acoplamiento cercano”). El inyector utilizado para la introducción de la composición reductora de los NOx se sitúa entre el DOC y el SCRoF, aguas arriba del mezclador y a una distancia del catalizador SCR de aproximadamente 30 cm.
Tal dispositivo se describe en M. Lecompte et al., “The Benefits of Diesel Exhaust Fluid (DEF) Additivation on Urea-Derived Deposits Formation in a Close-Coupled Diesel SCR on Filter Exhaust Line”, SAE in. J. Fuels Lubr, vol 10, 3r número, noviembre 2017.
La composición se pulveriza mediante un inyector situado ligeramente por detrás del flujo de los gases. Las gotitas de disolución impactan a continuación en el mezclador (mixer) con el fin de facilitar su homogeneización y la reacción de hidrólisis de la urea en el flujo de gases calientes. La línea de escape se alimenta con aire mediante un compresor de aire. El caudal de aire se controla mediante cuellos sónicos y su temperatura se controla con un calentador de aire. Termopares colocados aguas arriba del inyector, a la salida de la línea y cerca de la línea permiten el seguimiento de las condiciones térmicas durante el ensayo.
Las condiciones operatorias del ensayo se resumen en la tabla 2 que va a continuación:
Tabla 2: Condiciones operatorias seleccionadas para el banco SCR
Figure imgf000024_0001
Con el fin de evaluar el rendimiento de un producto, se compara la masa de depósitos recogida en la zona “mezclador”.
Los depósitos son, por tanto, recogidos y pesados en la zona “mezclador” de la línea SCR.
b) Evaluación de la producción de espuma:
El método se basa en el empleo de un dispositivo 10 que comprende un depósito 11 (columna de inyección) en el cual se conserva el producto 12 bajo presión, una probeta de vidrio 13 graduada de 250 ml, una célula de detección 14 de tipo fotoeléctrico, una electroválvula 15 que controla la apertura y el cierre del depósito y un cronómetro (no representado). El método consiste en inyectar una cantidad de producto 12 (100 ml) a una presión de 400 milibares en la probeta graduada 13. La célula de detección 14 detecta el momento en el que los 100 ml de producto 12 inicialmente presentes en la columna de inyección 11 se han vaciado en la probeta 13. La electroválvula 15 se cierra y se pone en marcha el cronómetro. Se identifica visualmente el volumen de espuma formado con ayuda de las graduaciones 16 que están presentes en la probeta 13. También se anota el tiempo al cabo del cual ha desaparecido completamente la espuma. El ensayo se para al cabo de 300 segundos si todavía hay espuma presente.
Preparaciones de las composiciones
Las composiciones C1 a C10 se preparan a partir de la composición precursora del agente reductor de los NOx por adición de la mezcla de parafinas P1 y/o del aditivo A1, según diferentes cantidades.
Los constituyentes utilizados para la preparación de las composiciones C1 a C10 y sus cantidades se dan en la tabla 3 que va más adelante. Las cantidades se expresan en la tabla en masa respecto de la masa total de las composiciones obtenidas.
La composición C0 comprende únicamente la composición precursora del agente reductor de los NOx y constituye por tanto una composición de referencia.
Las composiciones C0 a C8 son comparativas. Las composiciones C9 y C10 son según la invención.
Tabla 3: Constituyentes de las composiciones C0 a C10
Figure imgf000025_0001
Resultados
a) Medida de la cantidad de depósitos formados en una línea de escape SCR
Se evalúa la capacidad de las composiciones C0 a C2, C4 a C7 y C10 para prevenir la formación de depósitos en una línea de escape SCR según el método 2 descrito previamente en el texto.
Cada medida se ha realizado 3 veces. Los valores que figuran en la tabla 3 corresponden a la media de los 3 valores obtenidos.
Los resultados de estos ensayos se indican en la tabla 4 que va a continuación:
Tabla 4: Cantidad de depósitos formados en una línea SCR en la cual se introduce una de las composiciones C0 a C2, C4 a C7 y C10
Figure imgf000026_0001
La presencia del aditivo químico A1 en la composición precursora del agente reductor de los NOx permite dividir por 3 la masa de depósitos formados a la altura del “mezclador” respecto de la composición de referencia C0.
La presencia de la mezcla de parafinas P1 en la composición precursora del agente reductor de los NOx permite también disminuir la masa de depósitos formados a la altura del “mezclador”: la masa de depósitos formados se divide por más de 2 respecto de la composición de referencia C0.
La composición C10 que comprende a la vez el aditivo A1 y la parafina P1 es ventajosa porque la masa de depósitos formados a la altura del “mezclador” se reduce de manera muy significativa respecto de las composiciones C1, C2 y C4 a C7.
b) Formación de espuma de las composiciones:
Se evalúa el carácter espumante de las composiciones C2 a C4 y C8 a C10 según el método descrito precedentemente. Solo se ha medido el volumen de espuma formado.
Los resultados se dan en la tabla 5 siguiente:
Tabla 5: Formación de espuma de las composiciones C1 a C5 y C8 a C10
Figure imgf000026_0002
Las composiciones C1 y C2 que comprenden únicamente el compuesto precursor del agente reductor de los NOx y 500 ppm, respectivamente 2500 ppm, del aditivo A1 conducen, cuando se vierten, a la formación de un volumen importante de espuma: 94 y 110 ml, respectivamente.
Se observa además que cuanto más alto es el contenido de aditivo A1, más importante es el volumen de espuma formada.
Las composiciones C3 a C5 y C8 que comprenden el compuesto precursor del agente reductor de los NOx y la parafina P1 conducen, asimismo, cuando se vierten, a la formación de espuma.
Sin embargo, el volumen de espuma formado es muy inferior al formado por las composiciones C1 y C2:
- de 500 a 2000 ppm de parafina (composiciones C3 a C5), el volumen de espuma formado permanece estable en torno a 30 ml, y
- con un contenido de 5000 ppm de parafinas (composición C8) el volumen de espuma formada es de 60 ml. Las composiciones C9 y C10 que comprenden, además del compuesto precursor del agente reductor de los NOx, el aditivo A1 y la parafina P1 conducen igualmente a la formación de espuma: 90 y 66 ml, de forma respectiva.
Sin embargo, el volumen de espuma formado se reduce de forma significativa respecto de la composición C1 que presenta el mismo contenido de aditivo A1 pero que está exenta de parafina (94 ml).
La adición de parafinas P1 permite disminuir el volumen de espuma formada cuando se vierte una composición precursora del aditivo reductor de los NOx a la que se ha añadido el aditivo A1.
Se nota además que, en una composición que comprende el aditivo A1 y la parafina P1, cuanto mayor es el contenido de parafina P1, más se reduce el volumen de espuma.
Conclusión
Se constata que las composiciones según la invención presentan una cantidad de depósitos reducida respecto de las composiciones de la técnica anterior. Además, las composiciones según la invención presentan una formación de espuma reducida respecto de las composiciones de referencia.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Composición acuosa que comprende al menos un agente reductor de los NOx o un precursor de un agente reductor de los NOx, al menos una parafina y al menos un aditivo escogido entre:
- los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol;
- los éteres de hidrocarbilo y de polioles;
- los ésteres de ácido graso y de mono o de polialquilenglicol;
- los ésteres de ácido graso y de mono o de poliglicerol;
- las mezclas de estos compuestos,
caracterizada por que el porcentaje másico de parafinas que tienen de 20 a 36 átomos de carbono representa al menos 90% en masa respecto de la masa total de parafinas en la composición.
2. Composición según la reivindicación 1, en la cual dicha parafina representa de 5 a 10.000 ppm en masa de dicha composición y dicho aditivo representa de 5 a 10.000 ppm en masa de dicha composición.
3. Composición según la reivindicación 1, en la cual dicha parafina representa de 1 a 80% en masa de dicha composición y dicho aditivo representa de 1 a 40% ppm en masa de dicha composición.
4. Composición acuosa según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la cual los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol están representados por las siguientes fórmulas:
• los monoéteres de hidrocarbilo mono o polialcoxilados de fórmula (I):
R-(Yi)n-OH (I);
• los diéteres de hidrocarbilo mono o polialcoxilados de fórmula (II):
R'-(Yj)m-OR” (II);
• los diéteres de hidrocarbilo mono o polialcoxilados de fórmula (III):
HO-(Yi)n-R'''-(Yj)m-OH (III);
• las mezclas de estos compuestos;
o R, R', R'' representan de manera independiente grupos alquilo o alquenilo o alquinilo o arilo o arilalquilo que tienen de 3 a 40 átomos de carbono; R''' representa un grupo alcanodiilo o alquenodiilo o alquinodiilo o un diradical arilo o un diradical arilalquilo que tiene de 3 a 40 átomos de carbono.
o Yi e Yj son grupos escogidos, de manera independiente entre:
-(O-CH2-CH2)-, -(O-CH(CH3)-CH2)- y -(O-CH2-CH2-CH2)-, entendiéndose que el átomo de oxígeno de los grupos Yi e Yj está siempre del lado de los grupos R, R', R'' o R''':
o n, m representan un entero que va de 1 a 60, de manera ventajosa de 1 a 30, incluso mejor de 1 a 20.
5. Composición según la reivindicación 4, en la cual R, R', R'' se seleccionan entre los alquilos lineales que tienen de 8 a 30 átomos de carbono y R''' se escoge entre los alcanodiilos lineales que tienen de 8 a 30 átomos de carbono.
6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 4 y 5 en la cual n y m representan un entero que varía de 3 a 15.
7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 4 a 6 en la cual en las fórmulas (I), (II) y (III) los grupos Yi e Yj representan -(O-CH2-CH2)-.
8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la cual el contenido de agente reductor de los NOx o de precursor de agente reductor de los NOx varía de 20% a 60% en masa, respecto de la masa total de la composición.
9. Composición según la reivindicación 8, en la cual el contenido de agente reductor de los NOx o de precursor de agente reductor de los NOx varía de 30% a 50% en masa, respecto de la masa total de la composición.
10. Composición según la reivindicación 9, en la cual el contenido de agente reductor de los NOx o de precursor de agente reductor de los NOx varía de 30% a 35% en masa, respecto de la masa total de la composición.
11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes en la cual el precursor del agente reductor de los NOx es la urea.
12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la cual la relación o proporción másica de los compuestos aditivos escogidos entre los éteres de hidrocarbilo y de mono o de polialquilenglicol, los éteres de hidrocarbilo y de polioles, los ésteres de ácido graso y de mono o de polialquilenglicol, los ésteres de ácido graso y de mono o de poliglicerol, respecto de la o de las parafinas en la composición es de 0,1:10 a 10:0,1, preferiblemente de 1:10 a 10:1, más preferiblemente de 1:10 a 1:1.
13. Uso de una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, para el post-tratamiento de los gases de escape por catalizador Reductor Catalítico Selectivo.
14. Uso según la reivindicación 13, para prevenir, limitar, impedir la formación de depósitos en una línea de escape SCR.
15. Uso según cualquiera de las reivindicaciones 13 y 14, para evitar o reducir la formación de espuma cuando se maneja dicha composición para su uso, su almacenamiento y/o su transporte, por ejemplo, cuando se realizan operaciones de trasvase o de llenado de contenedores tales como bidones, depósitos de carburante de vehículo, depósitos de almacenamiento y depósitos de transporte.
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