ES2842113T3 - Gel para eliminar grafitis y procedimiento para eliminar grafitis utilizando este gel - Google Patents

Gel para eliminar grafitis y procedimiento para eliminar grafitis utilizando este gel Download PDF

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Frédéric Goettmann
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Abstract

Gel para eliminar un grafiti de una superficie de un sustrato sólido, constituido por una solución coloidal que comprende, preferiblemente está constituida por: 5 - del 0,1 al 30 % en masa, preferiblemente del 0,1 al 25 % en masa, más preferiblemente del 5 al 25 % en masa, mejor aún del 8 al 20 % en masa, por ejemplo, el 10 % en masa, con respecto a la masa total del gel de al menos un agente de viscosidad inorgánico; - del 70 al 99,9 % en masa, preferiblemente del 75 al 99,9 % en masa, más preferiblemente del 75 al 95 % en masa, por ejemplo, el 90 % en masa, de una mezcla de acetato de etilo y malonato de dietilo o de una mezcla de acetato de etilo y acetoacetato de metilo; - eventualmente del 0,1 al 2 % en masa con respecto a la masa total del gel de al menos un agente tensioactivo; - y, eventualmente, del 0,01 al 10 % en masa con respecto a la masa del gel, de al menos un colorante y/o un pigmento.

Description

DESCRIPCIÓN
Gel para eliminar grafitis y procedimiento para eliminar grafitis utilizando este gel
Campo Técnico
La presente invención se refiere al uso de un gel para eliminar un grafiti, también llamado "tag" (etiqueta), que se encuentra sobre una superficie de un sustrato sólido.
El gel según la invención puede calificarse como un gel aspirable.
La presente invención se refiere, además, a un procedimiento para eliminar un grafiti de una superficie de un sustrato sólido utilizando este gel.
El campo técnico de la invención puede definirse como el del tratamiento de superficies contaminadas, sucias, deterioradas por grafitis, "etiquetas", con vistas a eliminar los grafitis de estas superficies y a mejorar, en particular, el aspecto visual de estas superficies.
La invención puede aplicarse a todo tipo de superficies tales como superficies de polímeros orgánicos, por ejemplo, de materiales plásticos; superficies de materiales vítreos; superficies de materiales cementosos tales como cementos, pastas, morteros y hormigones; superficies de tierra cruda o cocida; superficies de ladrillos o azulejos; superficies de yeso; superficies de cerámica; superficies de piedra natural o artificial; superficies de revestimiento; superficies de fibra de vidrio; superficies de fibrocemento; superficies de asfalto o alquitrán; superficies de metal o aleaciones metálicas como, por ejemplo, de acero, acero galvanizado o zinc; y superficies de materiales a base de celulosa tales como la madera. Estas superficies pueden estar pintadas o no.
Estas superficies pueden ser porosas o no.
La invención se aplica, en particular, a la eliminación de grafitis sobre superficies exteriores, situadas al aire libre, de edificios, construcciones y objetos u obras de arte.
Pero la invención también puede aplicarse a la eliminación de grafitis de superficies interiores o exteriores de vehículos acuáticos tales como barcos; de vehículos terrestres tales como automóviles, camiones, motocicletas, trenes, metros, autocares y autobuses; de aeronaves tales como aviones, helicópteros o hidroaviones; de muebles de interior o exterior tales como mobiliario urbano o asientos de vehículos de transporte público, etc.
Debe observarse que no existe ninguna limitación en cuanto a la superficie sobre la cual pueden encontrarse los grafitis eliminados según la invención.
Estado de la técnica
Desde hace varios años, la lucha contra la proliferación de grafitis, también conocidos como "etiquetas", ha sido una preocupación creciente para muchas comunidades y empresas privadas, en muchos países.
En efecto, además del deterioro de bienes como edificios, mobiliario urbano, trenes, etc. que conlleva, la presencia de grafitis también puede dañar la imagen de una ciudad, de un barrio o de una empresa por la sensación de inseguridad que genera. Por tanto, este tipo de vandalismo tiene un fuerte impacto social y económico.
En particular, estos grafitis constituyen un serio problema cuando cubren edificios y, más particularmente, monumentos, que muy a menudo están hechos de piedra, ladrillos y otros materiales porosos. En efecto, es muy difícil eliminar los grafitis de tales materiales porosos y, de este modo, un patrimonio cultural inestimable puede verse deteriorado de manera irreversible.
Por tanto, es necesario poder tratar, tanto de forma preventiva como curativa, los materiales objeto de vandalismo por etiquetas, sin deteriorar tales materiales, y de forma reactiva, con el fin de prevenir nuevos ataques y evitar que la pintura interactúe y se combine con la contaminación del aire, lo que dificulta las operaciones de limpieza.
Para ello, existen diferentes técnicas de tratamiento. Se pueden distinguir, por un lado, las técnicas preventivas y, por otro, las técnicas curativas.
Las técnicas preventivas comprenden fundamentalmente la aplicación de películas de revestimiento sacrificial, semipermanentes o permanentes que permiten proteger las superficies y/o facilitar la eliminación de la pintura. Entre las técnicas curativas, se pueden citar la proyección de agua a alta presión, el arenado, la aplicación de pintura sobre superficies "etiquetadas", recubiertas de grafitis, la eliminación de grafitis mediante agentes decapantes tales como disolventes o álcalis o mediante irradiación con un rayo láser.
Todas estas técnicas de tratamiento requieren de una mano de obra capacitada, cualificada y numerosa, especialmente para la colocación de películas protectoras, la manipulación y el mantenimiento de dispositivos de alta presión o láseres, la manipulación de productos químicos, lo que hace que las operaciones de lucha contra los grafitis resulten muy costosas.
Algunas de estas técnicas de tratamiento utilizan geles.
Así, el documento DE-A1-195 27 582 [1] se refiere a un procedimiento para eliminar los grafitis realizados con pintura en aerosol en el que la pintura se disuelve con un gel que comprende aceite esencial de anís, aceite esencial de inula fragante, glicerina y sílice.
El gel de este documento no es un gel que pueda calificarse como un gel aspirable. Además, el gel de este documento tiene una acción disolvente sobre el grafiti, que posteriormente debe ser eliminado mediante una operación adicional de tipo lavado.
El documento FR-A1-2683 541 [2] se refiere a un limpiador para superficies pintadas ensuciadas por grafitis, que puede estar en forma de gel, y que comprende uno o más disolventes seleccionados entre butanol, isopropanol, etanol, butirolactona, ciclohexanona, N-metil-pirrolidona, dimetilformamida, acetato de butilo, acetato de etilglicol, acetato de etoxipropilo y butilglicol, uno o más oxidantes fuertes, y de 1 a 10 % en peso de al menos una sustancia capaz de formar un gel, tal como bentonitas, sílices y derivados de la celulosa.
El gel de este documento no es un gel que pueda calificarse como un gel aspirable, comprende oxidantes fuertes susceptibles de dañar las superficies, y su eficacia es aparentemente baja.
Además, en este documento, no hay ninguna descripción del procedimiento que se utiliza para aplicar o emplear el gel.
El documento FR-A-2 737 218 [3] describe una composición de limpieza en forma de gel para eliminar gomas de mascar y grafitis que comprende un disolvente a base de carbono, un gelificante, un disolvente polar y eventualmente un agente de miscibilidad.
El gelificante puede ser, en particular, dióxido de silicio finamente dividido, el disolvente etanol y el disolvente a base de carbono se selecciona de entre las gasolinas C, E, F y A.
El gel de este documento presenta la gran desventaja de contener un disolvente a base de carbono que se selecciona de entre compuestos cancerígenos.
Además, el gel de este documento no parece ser un gel que pueda calificarse como un gel aspirable y su eficacia es aparentemente baja.
Además, no se especifica el modo de aplicación de la composición de este documento sobre las gomas de mascar y los grafitis. En particular, en este documento no se intenta obtener específicamente un gel pulverizable.
El documento BE-A3-1014037 [4] se refiere a un procedimiento de eliminación de grafitis, en el que, sobre la superficie sucia, se pulveriza un gel que comprende una mezcla de disolventes a base de carbono, un disolvente polar y un gelificante y se deja secar.
A continuación, se pulveriza un compuesto que actúa en estado gaseoso, tal como cubitos de hielo de dióxido de carbono o vapor de agua seco a presión, sobre la superficie donde se encuentra el gel seco y, generalmente, se aclara la superficie.
El gelificante puede ser, en particular, dióxido de silicio finamente dividido y la mezcla de disolventes a base de carbono se selecciona de entre las gasolinas C, E, F y A.
El gel de este documento presenta la desventaja de contener un disolvente a base de carbono seleccionado de entre compuestos tóxicos, cancerígenos, que, por tanto, representan un peligro para los operarios.
El gel de este documento no parece ser un gel que pueda calificarse como un gel aspirable, por lo que el procedimiento de este documento incluye una etapa final de aclarado que produce cantidades significativas de efluentes líquidos.
El documento US-A1-2007/0181166 [5] se refiere a un procedimiento para eliminar grafitis, que utiliza un gel viscoso constituido por una mezcla de varios disolventes y agentes tensioactivos, por ejemplo, una mezcla de N-metil-2-pirrolidona, monometiléter de dipropilenglicol, 2-metoxi-2-propanol, acetato de 2-metoxi-1-metiletilo, éter de poliglicoles y alcoholes grasos, y disolvente de nafta pesada. En primer lugar, se humedece la superficie sobre la que se encuentran los grafitis, luego se aplica el gel sobre los grafitis con una brocha o una llana y se frota para que penetre en el grafiti. A continuación, se retira el gel con una esponja o un paño húmedo.
Este gel comprende ciertos compuestos, tales como la nafta pesada, que son cancerígenos.
Este gel es un gel esencialmente orgánico que comprende solo agentes de viscosidad orgánicos y no minerales. Este gel no es un gel que pueda calificarse como un gel mineral aspirable y su eliminación al final del tratamiento en húmedo es tediosa.
El documento WO-A1-99/09134 [6] se refiere a una composición de limpieza para eliminar compuestos de cadena larga tales como betún, alquitrán, cera y goma de mascar que comprende una matriz de gel inerte que encierra en su interior un disolvente líquido no acuoso en el que es soluble el compuesto de cadena larga.
La matriz de gel está formada, por ejemplo, por una sílice o una arcilla.
El disolvente puede seleccionarse de entre hidrocarburos saturados e insaturados, alcoholes, glicoles, aldehídos, cetonas, éteres, terpenos, ftalatos, ésteres o hidrocarburos halogenados.
La reivindicación 7 menciona al menos 38 disolventes de entre los que se cita, de forma accesoria, el acetato de etilo.
El gel de este documento no es un gel que pueda calificarse como un gel aspirable.
Además, en este documento, no hay una descripción del procedimiento que se utiliza para aplicar o emplear el gel. El único ejemplo que se proporciona en este documento se refiere a la eliminación de goma de mascar, cuya composición es muy diferente a la de los grafitis, que generalmente consisten en pintura. En este documento no se menciona ni se sugiere que el gel descrito en el mismo se pueda utilizar para resolver el problema específico de la eliminación de grafitis.
El documento GB-A-1 487737 [7] se refiere a una composición en forma de gel para eliminar grafitis de pintura de tipo aerosol que comprende un disolvente orgánico que contiene un compuesto que comprende un grupo éster y un compuesto que comprende un grupo éter y un grupo alcohol, un agente gelificante soluble tanto en agua como en un disolvente orgánico y un tensioactivo que da lugar a la formación de una emulsión de aceite en agua cuando la composición se dispersa en agua.
De entre los muchos compuestos que pueden constituir el disolvente orgánico, se cita el acetato de etilo, de forma accesoria, en la página 2, líneas 17 y 18.
El agente gelificante, de viscosidad de la composición es un derivado de celulosa soluble en agua tal como la hidroxipropilcelulosa.
Eventualmente, se pueden añadir a la composición adsorbentes sólidos finamente divididos tales como sílice o alúmina pirogénica para actuar como adsorbente sólido de pigmentos inorgánicos y no como agentes de viscosidad. Por tanto, la sílice y la alúmina no se utilizan en las composiciones de este documento como agentes de viscosidad inorgánicos.
Solo el derivado de la celulosa, tal como la hidroxipropilcelulosa, actúa como agente de viscosidad y se trata de un agente de viscosidad orgánico.
Por tanto, el gel de este documento no es un gel mineral y no es aspirable.
En efecto, el gel puede aplicarse con una brocha o una llana, se deja en contacto con el grafiti y luego se elimina mediante el aclarado con agua utilizando una manguera o brocha, produciendo así cantidades significativas de efluentes líquidos.
Además, en el contexto de la descontaminación nuclear, las formulaciones en gel que permiten superar los problemas relacionados con la naturaleza pulverulenta de los residuos secos y aumentar la eficacia de los procedimientos que utilizan un gel constituyen el objeto de los documentos FR-A1-2827530 [8] y FR-A1-2891470 [9].
Estos documentos describen geles coloidales inorgánicos denominados "geles aspirables", específicamente formulados para ser pulverizados y luego fracturarse al secarse, mientras atrapan y confinan la contaminación radioactiva en forma de escamas no pulverulentas, aspirables, directamente envasables y almacenables.
El documento [8] describe un gel constituido por una solución coloidal que comprende un agente de viscosidad inorgánico, generalmente sílice o alúmina, un agente de tratamiento activo que es, por ejemplo, un ácido o una base inorgánica tal como hidróxido de sodio o hidróxido de potasio y, eventualmente, un agente oxidante con un potencial de oxidación-reducción normal E0 superior a 1,4 V en un medio ácido fuerte tal como Ce(IV), Co(III) o Ag(II).
El documento [9] describe un gel constituido por una solución coloidal que comprende un agente de viscosidad inorgánico, generalmente sílice o alúmina, un tensioactivo, un ácido o una base inorgánica, eventualmente un agente oxidante con un potencial de oxidación-reducción normal E0 superior a 1,4 V en un medio ácido fuerte tal como Ce(IV), Co(III) o Ag(II).
Estos geles coloidales inorgánicos, debido a los distintos constituyentes que forman parte de su composición, tienen una reología que permite su pulverización sobre una superficie contaminada, y luego su adhesión a esta superficie, incluso vertical, sin escurrimientos.
Esto permite así un contacto prolongado entre el contaminante y el agente de descontaminación activo, sin que se deterioren las propiedades mecánicas del sustrato.
Tras su pulverización, el gel se seca, se fractura y produce unos residuos secos, denominados "escamas", que se adhieren al sustrato y que posteriormente se retiran mediante cepillado o aspiración para ser directamente envasados.
Los procedimientos de descontaminación que utilizan estos geles aspirables son, por tanto, procedimientos de descontaminación en seco, que no generan ningún efluente líquido y pocos residuos sólidos secos. En efecto, estos residuos sólidos secos representan, en promedio, solo una cuarta parte de la masa de gel inicialmente pulverizado. Además, estos procedimientos limitan el tiempo de exposición de los operarios a la contaminación radioactiva, debido a su fácil aplicación mediante pulverización y la posterior aspiración de los residuos secos, y al hecho de que no se requiere la presencia del operario durante el secado del gel.
Sin embargo, los geles descritos en los documentos [8] y [9] están destinados específicamente a la descontaminación radioactiva de superficies, en particular en el contexto del desmantelamiento de instalaciones nucleares, y de ninguna manera resultan adecuados para la eliminación de grafitis de superficie o incluso susceptibles de resultar adecuados para resolver el problema extremadamente específico de la eliminación de grafitis de superficies.
Los documentos FR-A1-2962046 y WO-A1-2012/001046 [10] se refieren a un gel de descontaminación biológica “aspirable” y a un procedimiento de descontaminación biológica de superficies utilizando este gel.
Este gel está constituido por una solución coloidal que comprende al menos un agente de viscosidad inorgánico, al menos un agente de descontaminación biológica, al menos un polímero superabsorbente, al menos un agente tensioactivo y el resto disolvente.
Los documentos FR-A1-3003763 y WO-A1-2014/154818 [11] se refieren a un gel alcalino oxidante de descontaminación biológica "aspirable" y a un procedimiento de descontaminación biológica de superficies utilizando este gel.
Este gel está constituido por una solución coloidal que comprende al menos un agente de viscosidad inorgánico, un agente activo de descontaminación biológica constituido por la combinación de una base mineral específica, tal como el hidróxido de sodio, y un agente oxidante específico que es estable en un medio básico, tal como el hipoclorito de sodio, eventualmente un agente tensioactivo, y el resto disolvente. Además, este gel no contiene ningún polímero superabsorbente.
Sin embargo, los geles de los documentos [10] y [11] están específicamente destinados a la descontaminación biológica de superficies, en particular, a la denominada descontaminación de superficies posterior a un evento. En los documentos [10] y [11] no se menciona ni se sugiere que los geles de estos documentos puedan permitir resolver el problema extremadamente específico de la eliminación de grafitis de superficies, lo cual es un problema totalmente diferente al problema de la descontaminación biológica -en particular la posterior a un evento- debido a la muy particular naturaleza de los grafitis.
Por tanto, en vista de lo anterior, existe la necesidad de una composición y un procedimiento para eliminar grafitis de la superficie de sustratos que, si bien exhiban una alta eficacia, y al menos tan alta como la de las composiciones y procedimientos de eliminación de grafitis expuestos anteriormente, no presenten los inconvenientes, defectos, limitaciones y desventajas de estas composiciones y procedimientos y resuelvan los problemas de las composiciones y los procedimientos para eliminar grafitis del estado de la técnica.
Esta composición y este procedimiento deben presentar, en particular, una alta eficacia para eliminar los grafitis con independencia de la composición de los mismos y del material de la superficie sobre la que se hayan colocado. Esta composición debe ser fácil de aplicar y de eliminar y producir una cantidad limitada de residuos, especialmente residuos líquidos.
Esta composición debe presentar una toxicidad muy baja o incluso nula.
En particular, existe la necesidad de una composición y un procedimiento para eliminar grafitis de la superficie de sustratos que limite el número de operarios necesarios para su implementación, así como las acciones mecánicas molestas y tediosas o que requieran una mayor formación por parte de los operarios.
El objetivo de la presente invención es satisfacer, entre otras cosas, estas necesidades y requisitos.
Exposición de la invención
Este y otros objetivos, se consiguen, de acuerdo con la invención, mediante un gel para eliminar un grafiti de una superficie de un sustrato sólido, constituido por una solución coloidal que comprende, preferiblemente constituida por:
- de 0,1 % a 30 % en masa, preferiblemente de 0,1 % a 25 % en masa, más preferiblemente de 5 % a 25 % en masa, mejor aún de 8 % a 20 % en masa, por ejemplo, 10 % en masa, con respecto a la masa total del gel, de al menos un agente de viscosidad inorgánico;
- de 70 % a 99,9 % en masa, preferiblemente de 75 % a 99,9 % en masa, más preferiblemente de 75 % a 95 % en masa, por ejemplo, 90 % en masa, de una mezcla de acetato de etilo y malonato de dietilo o una mezcla de acetato de etilo y acetoacetato de metilo;
- eventualmente de 0,1 % a 2 % en masa con respecto a la masa total del gel, de al menos un agente tensioactivo; - y, eventualmente, de 0,01 % a 10 % en masa con respecto a la masa del gel, de al menos un colorante y/o pigmento.
El término "gel" resulta perfectamente claro para el experto en la materia en este campo de la técnica y ya se ha utilizado en numerosas patentes.
De la misma manera, la expresión "agente de viscosidad" inorgánico resulta perfectamente clara para el experto en la materia y ya se ha utilizado en numerosas patentes.No todos los compuestos inorgánicos entran dentro de la definición de "agente de viscosidad". El experto en la materia no tendrá dificultad alguna para determinar cuáles de los compuestos inorgánicos son agentes de viscosidad. Los agentes de viscosidad pueden definirse, de manera general, como agentes que aumentan la viscosidad de un medio líquido, tal como una solución a la que se añaden con el fin de formar un gel (véase más adelante).
El gel según la invención nunca se ha descrito en el estado de la técnica.
El gel según la invención se caracteriza fundamentalmente por el hecho de que contiene una mezcla de disolventes específicos descritos anteriormente.
Estos disolventes constituyen el principio activo del gel según la invención y pueden definirse como agentes decapantes activos.
Estos disolventes del gel según la invención son poco (o incluso nada) tóxicos, nocivos.
En otras palabras, según la invención, se ha puesto el mayor cuidado en que los disolventes del gel se seleccionen específicamente de entre los disolventes menos tóxicos, y los menos nocivos, o incluso no tóxicos y no nocivos, con vistas a proteger a los operarios que utilizan el gel según la invención.
Esta es una característica que diferencia fundamentalmente al gel según la invención de los geles anti-grafiti del estado de la técnica en los que se utilizan disolventes, por ejemplo, gasolinas, tóxicos o nocivos.
Estos disolventes del gel según la invención son también disolventes que desprenden un olor nada o solo ligeramente nauseabundo o desagradable.
En otras palabras, se ha puesto el mayor cuidado en que los disolventes del gel según la invención se seleccionen de entre los disolventes cuyo olor sea el menos nauseabundo, menos desagradable, o incluso nada nauseabundo o desagradable.
Dicho de otro modo, los disolventes del gel según la invención se seleccionan de entre disolventes que presentan un "hedor" limitado o incluso nulo.
La mezcla de disolventes del gel según la invención también posee, generalmente, una volatilidad compatible con un buen tiempo de secado del gel, es decir, una volatilidad que garantiza una velocidad de secado no demasiado alta y, por tanto, un tiempo de secado suficiente para garantizar la eliminación eficaz de los grafitis, por ejemplo, un tiempo de secado igual o superior a 1 hora, en particular, próximo a una hora.
El acetato de etilo tiene una alta volatilidad y produce geles que se secan demasiado rápido y no permite, cuando se usa solo en un gel, obtener un tiempo de secado suficiente.
El acetato de etilo que tiene una alta volatilidad se usa, por tanto, según la invención, en combinación, mezcla, con otro disolvente que tiene un baja volatilidad con el fin de obtener un tiempo de secado suficiente.
Es justamente la combinación de un disolvente tal de alta volatilidad con otro disolvente de menor volatilidad lo que permite "ralentizar" el secado del gel y conseguir un buen tiempo de secado, un tiempo de secado suficiente.
De la misma manera, se asegura que la volatilidad de la mezcla de disolventes sea tal que el gel no se seque demasiado lentamente y que su tiempo de secado no sea demasiado largo y no supere, por ejemplo, las 4 horas. El experto en la materia puede identificar fácilmente, entre los disolventes del gel según la invención mencionados anteriormente, los disolventes que tienen una baja volatilidad y los disolventes que tienen una alta volatilidad.
De manera sorprendente, y aunque los disolventes del gel según la invención se seleccionan de entre disolventes poco (o incluso nada) tóxicos, nocivos, estos disolventes, en mezcla, presentan, sin embargo, una alta eficacia para eliminar grafitis, con independencia de la sustancia que los constituya, por ejemplo, pintura o tinta.
En particular, estos disolventes presentan una alta eficacia para eliminar grafitis, etiquetas, de pintura en aerosol. El gel según la invención comprende una mezcla de acetato de etilo y malonato de dietilo o una mezcla de acetato de etilo y acetoacetato de metilo, preferiblemente en proporciones en masa de 20 % a 99 %, preferiblemente de 50 % a 99 %, por ejemplo, 80 %, de acetato de etilo, y de 1 % a 80 %, preferiblemente de 1 % a 50 %, por ejemplo, 20 %, de malonato de dietilo o acetoacetato de metilo.
Cuando el gel comprende tal mezcla de disolventes, esta mezcla generalmente representa de 60 % a 99 % en masa, por ejemplo, 90 % en masa, de la masa del gel, y el agente de viscosidad es preferiblemente alúmina en una cantidad de 0,1 % a 30 % en masa, por ejemplo, 10 % en masa, de la masa del gel.
Se ha demostrado (véase el ejemplo 1) que la mezcla de acetato de etilo y malonato de dietilo permite, de manera sorprendente, obtener un gel que presenta un tiempo de secado razonable, a saber, por ejemplo, de 1 a 4 horas, y que también resulta muy eficaz.
El gel según la invención es un gel aspirable que posee todas las propiedades ventajosas -mencionadas anteriormente- inherentes a los denominados geles aspirables, tales como los geles de los documentos [8], [9], [10] y [11], con la diferencia fundamental, sin embargo, de que, con el gel según la invención, los contaminantes no se desplazan hacia las escamas de gel seco, sino que un grafiti, una etiqueta no deseada -generalmente de pinturase elimina de un soporte y, por tanto, la composición del gel se adapta en consecuencia.
Como se ha indicado anteriormente, los geles de estos documentos son geles acuosos específicamente diseñados para la descontaminación radioactiva o biológica de superficies y cuyos disolventes y el agente de descontaminación activo son totalmente diferentes a los del gel según invención.
No hay ninguna indicación en los documentos [8], [9], [10] y [11] que pudiera llevar a los expertos en la materia a modificar de manera tan sustancial los geles de estos documentos con el fin de utilizarlos para eliminar grafitis. El gel según la invención es un gel coloidal, cuyo principio activo permite la eliminación de etiquetas y grafitis, y cuya reología resulta adecuada para su aplicación, preferiblemente mediante pulverización, sobre superficies etiquetadas. Una de las ventajas del gel según la invención es que puede aplicarse muy fácilmente, mediante pulverización. El gel según la invención se seca de manera progresiva, prolongando el tiempo de contacto entre el activo decapante y la pintura, y forma escamas que se desprenden fácilmente de la superficie mediante cepillado/aspiración -de ahí el nombre de gel aspirable- arrastrando así la pintura o tinta indeseable, sin deteriorar el material del sustrato, e incluso la pintura original de tal material.
El operario de limpieza puede así dejar que el gel actúe sobre la pintura de los grafitis mientras trata otras superficies, sin tener que estar físicamente presente durante el secado ni tener que frotar laboriosamente la pintura con un disolvente.
En resumen, los geles según la invención satisfacen por tanto todas las necesidades mencionadas anteriormente, no presentan los inconvenientes, defectos, limitaciones y desventajas de las composiciones anti-grafiti del estado de la técnica, tales como las descritas en los documentos mencionados anteriormente y exhiben todas las ventajosas y conocidas propiedades de los denominados geles "aspirables".
El gel según la invención, aunque contiene un agente de viscosidad mineral generalmente exclusivamente inorgánico, sin agente de viscosidad mineral inorgánico, puede calificarse como un gel orgánico.
En efecto, el contenido de materia orgánica del gel según la invención es elevado, al menos igual al 70 % en masa, por ejemplo, igual al 90 % en masa, ya que contiene al menos el 70 % en masa, por ejemplo 90 % en masa de disolventes orgánicos.
El gel según la invención es una solución coloidal, lo que significa que el gel según la invención contiene partículas sólidas, minerales e inorgánicas, de agente de viscosidad, cuyas partículas elementales, primarias, tienen generalmente un tamaño de 2 a 200 nm. Estas partículas sólidas, minerales e inorgánicas actúan como agente de viscosidad para permitir que la solución se gelifique y así se adhiera a la superficie que se va a tratar, con independencia de su geometría, forma, tamaño y del lugar donde se encuentren los grafitis que se han de eliminar. En general, el gel según la invención puede calificarse, preferiblemente, como un gel "aspirable", a saber, que proporciona residuos secos que pueden ser aspirados, y pulverizable, a saber, que puede ser pulverizado, aplicado mediante un procedimiento de pulverización.
Para que un gel pueda aplicarse mediante un procedimiento de pulverización, debe poseer las propiedades de un fluido reofluidificante (a saber, con una viscosidad que disminuye con la velocidad de cizallamiento), ser tixotrópico (es saber, con una viscosidad que cambia con el tiempo) con un tiempo de recuperación muy corto y debe tener una tensión umbral.
En efecto, el gel debe poseer una viscosidad muy baja a un cizallamiento muy fuerte para presentar el comportamiento de un líquido durante la pulverización.
Además, debe ser tixotrópico con el fin de recuperar una fuerte viscosidad tras la pulverización y, por último, debe tener un valor de tensión umbral suficientemente grande (normalmente superior a 15-20 Pa) con un tiempo de recuperación corto (generalmente inferior a segundo), lo que permitirá que el gel no se escurra bajo el efecto de la gravedad sobre una pared vertical (para espesores preferiblemente comprendidos entre 0,5 y 2 mm). Para que el gel se considere entonces aspirable, debe secarse en un tiempo razonable de unas pocas horas (véase más adelante) y luego fracturarse, produciendo escamas no pulverulentas de tamaño milimétrico (véase más adelante) que pueden aspirarse fácilmente.
De manera ventajosa, el agente de viscosidad inorgánico puede seleccionarse de entre óxidos de metales tales como las alúminas, óxidos de metaloides tales como las sílices, hidróxidos de metales, hidróxidos de metaloides, oxihidróxidos de metales, oxihidróxidos de metaloides, aluminosilicatos, arcillas tales como la esmectita y mezclas de los mismos.
En particular, el agente de viscosidad inorgánico puede seleccionarse de entre alúminas (AhOa) y sílices (SO 2). El agente de viscosidad inorgánico puede comprender una sola sílice o alúmina o una mezcla de las mismas, a saber, una mezcla de dos o más sílices diferentes (mezcla SO 2/SO 2), una mezcla de dos o más alúminas diferentes (mezcla AhOa/AhOa), o incluso una mezcla de una o más sílices con una o más alúminas (mezcla SO/AhOa). De manera ventajosa, el agente de viscosidad inorgánico puede seleccionarse de entre sílices pirogénicas, sílices precipitadas, sílices hidrófilas, sílices hidrófobas, sílices ácidas, sílices básicas como la sílice Tixosil® 73, comercializada por la sociedad RHODIA, y mezclas de las mismas.
De entre las sílices ácidas, pueden citarse, en particular, las sílices pirogénicas o humos de sílice "Cab-O-Sil"® M5, H5 o EH5, comercializadas por la sociedad CABOT, y las sílices pirogénicas comercializadas por la sociedad EVONIK INDUSTRIES bajo el nombre de AEROSIL®.
De entre estas sílices pirogénicas, la más preferida es la sílice AEROSIL® 380 con una superficie específica de 380 m2/g, que ofrece propiedades de máxima viscosidad para una carga mineral mínima.
La sílice utilizada también puede ser la llamada sílice precipitada obtenida, por ejemplo, mediante mezcla en húmedo de una solución de silicato de sodio y un ácido. Las sílices precipitadas preferidas son comercializadas por la sociedad EVONIK® INDUSTRIES bajo el nombre de SIPERNAT® 22 LS y FK 310 o por la sociedad RHODIA bajo el nombre de TIXOSIL® 331, siendo esta última una sílice precipitada cuya superficie específica media está comprendida entre 170 y 200 m2/g.
De manera ventajosa, el agente de viscosidad inorgánico está constituido por una mezcla de una sílice precipitada y una sílice pirogénica.
La alúmina puede seleccionarse de entre las alúminas calcinadas, las alúminas calcinadas trituradas y mezclas de las mismas.
A modo de ejemplo, se puede citar el producto comercializado por la sociedad EVONIK® INDUSTRIES bajo el nombre comercial de “Aeroxide Alumina C” que es una alúmina pirogénica fina.
De manera ventajosa, según la invención, el agente de viscosidad inorgánico está constituido por una o más alúmina(s) que representan generalmente de 5 % a 30 % en masa con respecto a la masa del gel.
En este caso, la alúmina está, preferiblemente, en una concentración de 7 % a 15 % en masa con respecto a la masa total del gel para asegurar el secado del gel a una temperatura comprendida entre 20 °C y 50 °C y a una humedad relativa comprendida entre 20 % y 60 % en promedio entre 30 minutos y 5 horas.
La naturaleza del agente de viscosidad mineral, en particular cuando está constituido por una o más alúmina(s), influye de manera inesperada en el secado del gel según la invención y en el tamaño de partícula del residuo obtenido.
En efecto, el gel seco se presenta en forma de partículas de tamaño controlado, más precisamente de escamas sólidas milimétricas, cuyo tamaño generalmente varía de 1 a 10 mm, preferiblemente de 2 a 5 mm, en particular gracias a las composiciones de la presente invención anteriormente mencionadas, en particular cuando el agente de viscosidad está constituido por una o más alúmina(s).
Cabe especificar que el tamaño de las partículas generalmente corresponde a su dimensión más grande.
En otras palabras, las partículas sólidas minerales del gel según la invención, por ejemplo, de tipo sílice o alúmina, además de actuar como agente de viscosidad, también desempeñan un papel fundamental durante el secado del gel, ya que aseguran la fracturación del gel para dar lugar a un residuo seco en forma de escamas.
De manera opcional, el gel puede contener también un agente tensioactivo o una mezcla de agentes tensioactivos, preferiblemente seleccionados de entre la familia de agentes tensioactivos no iónicos tales como los copolímeros de bloque, secuenciales, tales como los copolímeros secuenciales de óxido de etileno y óxido de propileno y los ácidos grasos etoxilados; y mezclas de los mismos.
Para este tipo de gel, los agentes tensioactivos son preferiblemente copolímeros de bloque comercializados por la sociedad bAs F bajo la denominación PLURONIC®.
Los Pluronics® son copolímeros secuenciales de óxido de etileno y óxido de propileno.
Estos agentes tensioactivos influyen en las propiedades reológicas del gel, en particular, en la naturaleza tixotrópica del producto y su tiempo de recuperación, y previenen la aparición de escurrimientos.
Los agentes tensioactivos permiten, además, regular la adherencia del residuo seco y controlar el tamaño de las escamas de residuo seco para garantizar la no pulverulencia del residuo.
De manera ventajosa, el gel según la invención puede comprender, además, al menos un pigmento mineral.
Cuando está presente, el pigmento mineral representa de 0,01 % a 10 %, preferiblemente de 0,1 % a 5 % en masa de la masa total del gel.
La invención se refiere, además, a un procedimiento para eliminar un grafiti de una superficie de un sustrato sólido, en el que se lleva a cabo al menos un ciclo que comprende las siguientes etapas sucesivas:
a) se aplica el gel según la invención, tal como se ha descrito anteriormente, sobre dicha superficie;
b) se mantiene el gel sobre la superficie al menos durante un tiempo suficiente para que el gel elimine el grafiti, y para que el gel se seque y forme un residuo seco y sólido no pulverulento que contenga compuestos resultantes de la eliminación del grafiti;
c) se elimina el residuo seco y sólido que contiene los compuestos resultantes de la eliminación del grafiti.
El sustrato sólido puede ser un sustrato poroso, preferiblemente un sustrato mineral poroso.
La eficacia del gel y del procedimiento según la invención es tan buena en presencia de una superficie no porosa y/o no mineral como en presencia de una superficie porosa y/o mineral.
De manera ventajosa, el sustrato está hecho de al menos un material seleccionado de entre metales y aleaciones como acero inoxidable, acero galvanizado o zinc; aceros pintados; polímeros orgánicos tales como materiales plásticos o cauchos como poli(cloruros de vinilo) o PVC, polipropilenos o PP, polietilenos o PE, en particular polietilenos de alta densidad o HDPE, poli(metacrilatos de metilo) o PMMA, poli(fluoruros de vinilideno) o PVDF, policarbonatos o PC; vidrios; materiales cementosos tales como pastas, cementos, morteros y hormigones; yesos; ladrillos; azulejos; tierra cruda o cocida; piedras naturales o artificiales; revestimientos; fibra de vidrio, fibrocementos; asfalto; alquitrán; pizarra; materiales a base de celulosa tales como la madera; y cerámicas.
Generalmente, el grafiti comprende una pintura, en particular, una pintura en aerosol, una tinta o una mezcla de estas.
De manera ventajosa, el gel se aplica sobre la superficie sobre la que se encuentra el grafiti en una cantidad de 100 g a 2.000 g de gel por m2 de superficie, preferiblemente de 500 a 1.500 g de gel por m2 de superficie, más preferiblemente de 600 a 1.000 g de gel por m2 de superficie, lo que generalmente corresponde a un espesor de gel depositado sobre la superficie comprendido entre 0,1 mm o 0,5 mm y 2 mm.
De manera ventajosa, el gel se aplica sobre la superficie sólida mediante pulverización, con una brocha o una llana. De manera ventajosa (durante la etapa b)), el secado se realiza a una temperatura de 1 °C a 50 °C, preferiblemente de 15 °C a 25 °C, y bajo una humedad relativa de 20 % a 80 %, preferiblemente de 20 % a 70 %.
De manera ventajosa, el gel se mantiene sobre la superficie durante un tiempo de 30 minutos a 72 horas, preferiblemente de 1 a 48 horas, más preferiblemente de 1 a 24 horas, mejor aún de 1 a 5 horas, por ejemplo, de 1 a 4 horas.
De manera ventajosa, el residuo seco y sólido se presenta en forma de partículas, por ejemplo, de escamas, con un tamaño de 1 a 10 mm, preferiblemente de 2 a 5 mm.
De manera ventajosa, el residuo seco y sólido se elimina de la superficie sólida mediante cepillado y/o aspiración. De manera ventajosa, el ciclo descrito anteriormente puede repetirse, por ejemplo, de 1 a 10 veces utilizando el mismo gel durante todos los ciclos o utilizando diferentes geles durante uno o más ciclos.
De manera ventajosa, durante la etapa b), el gel, antes del secado total, se rehumedece con un disolvente, preferiblemente con el disolvente del gel aplicado durante la etapa a), lo que generalmente evita tener que repetir la aplicación del gel sobre la superficie y produce ahorros de reactivo y una cantidad limitada de residuos. Esta operación de rehumectación puede repetirse, por ejemplo, de 1 a 10 veces.
El procedimiento según la invención posee todas las propiedades ventajosas inherentes al gel de descontaminación que utiliza y que ya han sido ampliamente explicadas con anterioridad.
El procedimiento según la invención permite la gestión curativa eficaz de etiquetas, grafitis, indeseables, resultando mucho menos tedioso y costoso que los procedimientos convencionales de limpieza de tales etiquetas, a saber: - los procedimientos que utilizan medios de alta presión, que resultan costosos y "técnicos" (complejos),
- los procedimientos que utilizan toallitas impregnadas con disolventes nocivos cuyo uso es largo y laborioso, - los procedimientos que utilizan películas protectoras, que resultan costosos en términos de tiempo y mano de obra.
Así, el gel según la invención se puede pulverizar utilizando una simple pistola de pintura comercialmente disponible, mientras que los dispositivos de arenado, por ejemplo, requieren ajustes y una formación específica. Estos dispositivos de arenado son complejos y su mantenimiento es costoso.
Además, el procedimiento según la invención es un procedimiento en seco que evita el derrame de disolvente o decapante a la vez que optimiza el tiempo de trabajo del operario de limpieza. En efecto, este puede tratar varias zonas a la vez de forma rápida, debido al tiempo de secado del gel y a su aplicación, de manera ventajosa, mediante pulverización.
En resumen, el procedimiento y el gel según la invención presentan, entre otras cosas, además de las propiedades ventajosas específicamente debidas al disolvente específico contenido en el gel, las siguientes otras propiedades ventajosas:
- la aplicación del gel preferiblemente mediante pulverización, lo que no es posible con la mayoría de los geles anti-grafiti del estado de la técnica descritos anteriormente. La pulverización permite tratar grandes áreas de forma rápida y sencilla y requiere menos operarios,
- la adherencia a las paredes,
- la obtención de la máxima eficacia de eliminación de grafitis tras la fase de secado del gel, incluso en el supuesto de grafitis penetrantes, en particular en el caso de superficies porosas
En general, se prevé que el tiempo de secado sea igual o superior al tiempo necesario para eliminar el grafiti. En el caso de grafitis profundos, generalmente se recurre a la rehumectación.
- el tratamiento de una gama muy amplia de materiales (véase el Ejemplo 2),
- la ausencia de deterioro mecánico o físico de los materiales al final del tratamiento,
- la implementación del procedimiento en condiciones climáticas variables (véanse los Ejemplos),
- la reducción del volumen de residuos,
- la facilidad de recuperación de los residuos secos.
Los ejemplos proporcionados a continuación muestran que el gel según la invención, debido a su formulación específica y su implementación sencilla, fiable y fácil, es eficaz para la eliminación de una gran variedad de grafitis indeseables sobre una gran variedad de materiales.
Otras características y ventajas de la invención resultarán más evidentes a partir de la lectura de la siguiente descripción detallada, teniendo esta descripción carácter ilustrativo y no limitativo, junto con los dibujos adjuntos.
Breve descripción de los dibujos
- La Figura 1 es una fotografía de la superficie de la placa de acero pintada etiquetada analizada al final del ensayo del ejemplo 1, de acuerdo con la invención, durante el cual se evalúa la eficacia de un gel según la invención, cuyo agente activo es una mezcla de acetato de etilo y malonato de dietilo para eliminar un grafiti, "etiqueta", depositado sobre esta placa de acero pintada.
La superficie de esta placa comprende, de izquierda a derecha, una primera parte virgen donde no se ha depositado ni la etiqueta ni el gel, una segunda parte donde se ha aplicado la “etiqueta”, pero que no ha sido tratada con el gel, una tercera parte donde el gel se ha aplicado sobre la etiqueta y luego las escamas de gel seco han sido cepilladas.
- La Figura 2 es un gráfico que muestra el perfil en niveles de gris, a lo largo de la línea A representada en la fotografía de la Figura 1, obtenido a partir de un análisis de imagen de esta fotografía, realizado utilizando el software ImageJ.
En la abscisa se traza la distancia (en píxeles) y en la ordenada se trazan los valores de gris (tonos de gris). - La Figura 3 es un gráfico que muestra el perfil de rugosidad medido mediante un perfilómetro óptico STIL de la placa de acero pintada etiquetada al final del ensayo del ejemplo 1, de acuerdo con la invención.
En la abscisa se traza el recorrido (en mm), y en la ordenada se traza la altura (en |jm).
- Las Figuras 4 (A, B) a 8 (A, B) son gráficos que muestran los perfiles en niveles de gris (Figuras 4B a 8B), a lo largo de una línea trazada de la misma manera que en la fotografía de la Figura 1, obtenidos a partir de un análisis de imagen realizado utilizando el software ImageJ de fotografías (Figuras 4A a 8A) de la superficie de placas de diversos materiales etiquetadas analizadas al final de los ensayos del ejemplo 2, de acuerdo con la invención.
Estos materiales son el acero inoxidable (Figura 4), el acero pintado (véase el ejemplo 1), el vidrio (Figura 5), la cerámica (Figura 6), el hormigón (Figura 7) y un material plástico: PVC (Figura 8).
Durante estos ensayos, se evalúa la eficacia de un gel según la invención, que es el gel según el ejemplo 1, para eliminar un grafiti, "etiqueta", depositado sobre los diversos materiales.
En las Figuras 4B a 8B: en la abscisa se traza la distancia (en píxeles) y en la ordenada se trazan los valores de gris.
- Las Figuras 9 (A, B) a 16 (A, B) son gráficos que muestran el perfil en niveles de gris (Figuras 9B a 16B), a lo largo de una línea trazada de la misma manera que en la fotografía de la Figura 1, obtenido a partir de un análisis de imagen realizado utilizando el software ImageJ de una fotografía (Figuras 9A a 16A) de la superficie de la placa de acero pintada etiquetada analizada al final de cada uno de los ensayos del ejemplo 4, no de acuerdo con la invención y proporcionado a título informativo.
Durante estos ensayos, se evalúa la eficacia de un gel cuyo agente activo es, respectivamente, el acetato de etilo (Figura 9), el levulinato de etilo (Figura 10), la acetil acetona (Figura 11), el levulinato de metilo (Figura 12), el acetoacetato de metilo (Figura 13), el acetoacetato de etilo (Figura 14), el succinato de dimetilo (Figura 15), el malonato de dietilo (Figura 16), para eliminar un grafiti, "etiqueta", depositado sobre esta placa de acero pintada. En las Figuras 9B a 16B: en la abscisa se traza la distancia (en píxeles) y en la ordenada se trazan los valores de gris.
- La Figura 17 (A, B) es un gráfico que muestra el perfil en niveles de gris (Figura 17B), a lo largo de una línea trazada de la misma manera que en la fotografía de la Figura 1, obtenido a partir de un análisis de imagen realizado utilizando el software ImageJ de una fotografía (Figura 17A) de la superficie de la placa de acero pintada etiquetada analizada al final del ensayo del Ejemplo 5, de acuerdo con la invención.
Durante este ensayo se evalúa la eficacia de un gel según la invención, cuyo principio activo es una mezcla de acetato de etilo y acetoacetato de metilo para eliminar un grafiti, "etiqueta", depositado sobre esta placa de acero pintada.
En la Figura 17B: en la abscisa se traza la distancia (en píxeles) y en la ordenada se trazan los valores de gris. - La Figura 18 muestra fotografías de un transformador eléctrico de acero lacado ensuciado por grafitis antes (Figura 18A), y después (Figura 18B) del tratamiento de estos grafitis mediante la aplicación de un gel no de acuerdo con la invención, compuesto por un 89 % en masa de acetil acetona y un 11 % en masa de alúmina (ejemplo 6).
- La Figura 19 muestra fotografías de un pilar de un puente de hormigón ensuciado por grafitis antes (Figura 19A), y después (Figura 19B) del tratamiento de estos grafitis mediante la aplicación de un gel no de acuerdo con la invención, compuesto por un 89 % en masa de acetil acetona y un 11 % en masa de alúmina (ejemplo 6).
- La Figura 20 muestra fotografías de una puerta metálica pintada ensuciada por grafitis antes (Figura 20B) y después (Figura 20A) del tratamiento de estos grafitis mediante la aplicación del gel de referencia según la invención descrito en el ejemplo 1, de acuerdo con a la invención.
Exposición detallada de realizaciones particulares
El gel según la invención puede prepararse fácilmente a temperatura ambiente.
Por ejemplo, el gel según la invención puede prepararse preferiblemente añadiendo de manera progresiva el o los agente(s) de viscosidad inorgánico(s), por ejemplo, la(s) alúmina(s) y/o sílice(s), a la mezcla de disolventes, o a la mezcla de disolventes y adyuvante(s) opcionales. Los adyuvantes opcionales son generalmente el (los) tensioactivo(s), el (los) pigmento(s) mineral(es).
Esta mezcla de disolventes y adyuvante(s) opcional(es) puede realizarse mediante agitación mecánica, por ejemplo, con un agitador mecánico equipado con una hélice de tres palas. La velocidad de rotación es, por ejemplo, de 200 rpm y la duración de la agitación es, por ejemplo, de 3 a 5 minutos.
La adición del (de los) agente(s) de viscosidad inorgánico(s) a la mezcla de disolventes, o a la mezcla de disolventes y de adyuvante(s) opcional(es) puede realizarse simplemente vertiendo el o los agente(s) viscosidad en dicha mezcla de disolventes o dicha mezcla de disolventes y de adyuvante(s) opcional(es).
Durante la adición del (de los) agente(s) de viscosidad inorgánico(s), a la mezcla de disolventes, o a la mezcla de disolvente(s) y de adyuvante(s) opcional(es), esta mezcla de disolventes o esta mezcla de disolventes y de adyuvante(s) opcional(es) se mantienen generalmente bajo agitación mecánica.
Esta agitación puede realizarse, por ejemplo, con un agitador mecánico equipado con una hélice de tres palas. La velocidad de agitación generalmente se incrementa se manera gradual a medida que aumenta la viscosidad de la solución, para finalmente alcanzar una velocidad de agitación comprendida, por ejemplo, entre 400 y 600 rpm, sin que se produzcan salpicaduras.
Una vez finalizada la adición del (de los) agente(s) de viscosidad mineral(es), se continúa agitando, por ejemplo, durante 2 a 5 minutos, para obtener un gel perfectamente homogéneo.
Es obvio que pueden implementarse otros protocolos de preparación de los geles usados según la invención con la adición de los componentes del gel en un orden diferente al mencionado anteriormente.
Generalmente, el gel utilizado según la invención debe presentar una viscosidad inferior a 200 mPa.s bajo un cizallamiento de 1000 s_1 para permitir la pulverización sobre la superficie que se va a descontaminar, a distancia (por ejemplo, a una distancia de 1 a 5 m) o cerca (por ejemplo, a una distancia inferior a 1 m, preferiblemente de 50 a 80 cm). El tiempo de recuperación de la viscosidad debe ser generalmente inferior a un segundo y la viscosidad de cizallamiento bajo debe ser superior a 10 Pa.s para prevenir el escurrimiento sobre una pared.
Cabe señalar que el agente tensioactivo opcional del gel según la invención influye favorable y notablemente en las propiedades reológicas del gel utilizado según la invención. Este tensioactivo permite, en particular, que el gel utilizado según la invención pueda utilizarse mediante pulverización y previene los riesgos de derrames o escurrimientos durante el tratamiento de superficies verticales y techos. Este tensioactivo también permite limitar el fenómeno de exudación observado durante la conservación del gel.
El gel así preparado se aplica luego sobre la superficie sólida que se va a limpiar de un sustrato de un material sólido.
Por superficie que se va a limpiar se entiende una superficie sólida sobre la que se encuentra un grafiti, una "etiqueta", que se desea eliminar.
Prácticamente no existe ninguna limitación en cuanto al material que constituye la superficie que se va a limpiar y, en efecto, el gel según la invención permite tratar todo tipo de materiales, incluso los frágiles, sin causar ningún daño.
El gel según la invención no genera ningún deterioro, erosión, ataque químico, mecánico o físico del material tratado. Por tanto, el gel según la invención no perjudica, en modo alguno, la integridad de los materiales tratados e incluso permite su reutilización. Así, los monumentos, edificios, obras de arte tales como esculturas, tratados con el gel según la invención, no se ven en absoluto degradados y se conserva su integridad visual y estructural.
Por tanto, este material del sustrato puede seleccionarse de entre los materiales ya enumerados anteriormente, por ejemplo, de entre metales o aleaciones como el acero inoxidable, polímeros tales como materiales plásticos o cauchos, entre los que se pueden citar PVC, PP, PE en particular HDPE, PMMA, PVDF, PC, vidrios, cementos, morteros y hormigones, yesos, ladrillos, piedra natural o artificial, revestimientos, cerámicas.
La superficie tratada puede estar pintada o no pintada.
En todos los casos (véanse el Ejemplo 2 y las Figuras 4 a 8 y 1 a 3), con independencia del material, por ejemplo, acero inoxidable, acero pintado, lacado, vidrio, cerámica, hormigón, PVC, la eficacia de la limpieza según la invención es total.
Tampoco existe ninguna limitación en cuanto a la forma, la geometría y el tamaño de la superficie que se va a limpiar y, en efecto, el gel según la invención permite el tratamiento de superficies de gran tamaño, de geometrías complejas que presentan, por ejemplo, huecos, ángulos, rebajes.
El gel según la invención asegura el tratamiento eficaz no solo de superficies horizontales, sino también de superficies verticales tales como paredes, fachadas, pilares de puentes, puertas o superficies inclinadas o en voladizo tales como techos.
El gel según la invención también garantiza una eliminación completa y eficaz de los grafitis con independencia de la pintura, tinta u otros que constituyan dichos grafitis, con independencia del color de estos grafitis y del tinte o pigmento que contengan (véase el Ejemplo 3). El gel según la invención permite en particular la eliminación eficaz de grafitis, etiquetas, de pintura en aerosol.
La eficacia del gel según la invención se ha demostrado en grafitis reales sobre diversos sustratos (Ejemplo 6, Figuras 18 a 20).
En comparación con las técnicas existentes que utilizan líquidos tales como soluciones, la invención utiliza un gel, que es particularmente ventajoso para el tratamiento de materiales de gran superficie, no transportables e implantados en el exterior. En efecto, el procedimiento según la invención, debido a la utilización de un gel, permite la limpieza in situ evitando el derrame de soluciones químicas al medio ambiente y la dispersión de especies contaminantes.
El gel según la invención puede aplicarse sobre la superficie que se va a tratar mediante todos los procedimientos de aplicación conocidos por el experto en la materia.
Los procedimientos convencionales son la pulverización, por ejemplo, con pistola, o la aplicación con brocha o llana. Para la aplicación mediante pulverización del gel sobre la superficie que se va a tratar, la solución coloidal puede, por ejemplo, ser transportada por una bomba de baja presión, por ejemplo, una bomba que aplique una presión inferior o igual a 7 bar, es decir, aproximadamente 7,105 pascales.
El chorro de gel puede ser descargado sobre la superficie, por ejemplo, mediante una boquilla de chorro plano o de chorro redondo.
La distancia entre la bomba y la boquilla puede ser cualquiera, por ejemplo, puede ser de 1 a 50 m, en particular de 1 a 25 m.
El tiempo suficientemente corto de recuperación de la viscosidad de los geles utilizados según la invención permite que los geles pulverizados se adhieran a todas las superficies, por ejemplo, a las paredes.
La cantidad de gel depositado sobre la superficie que se va a tratar es generalmente de 100 a 2.000 g/m2, preferiblemente de 500 a 1.500 g/m2, más preferiblemente de 600 a 1.000 g/m2.
La cantidad de gel depositado por unidad de superficie y, en consecuencia, el espesor del gel depositado influye en la velocidad de secado.
Así, cuando se pulveriza una película, capa, de gel con un espesor de 0,5 mm a 2 mm sobre la superficie que se va a tratar, el tiempo de secado, que es generalmente el tiempo de contacto efectivo, es suficiente para un buen tratamiento de la superficie que dé lugar a la eliminación del grafiti. El tiempo de contacto efectivo es el periodo durante el cual el principio activo contenido en el gel, que no es otro que la mezcla de disolventes, interactúa con el grafiti.
El tiempo de secado no solo está relacionado con el espesor de la capa de gel aplicada, sino también con las condiciones climáticas, a saber, la humedad relativa y la temperatura.
El experto en la materia puede determinar fácilmente, en función de las condiciones climáticas y dentro del intervalo de espesores de 0,5 mm a 2 mm mencionado anteriormente, el espesor de la capa de gel que se ha de aplicar al grafiti para que el gel resulte eficaz y los grafitis sean eliminados.
Así, a un 20 % de humedad relativa HR, y a 40 °C, es posible que el secado de una capa de gel con un espesor de 0,5 mm aplicada sobre un grafiti sea demasiado rápido para permitir la eficaz eliminación de dicho grafiti. Por el contrario, a 15 °C y a un 50 % de HR, el secado de una capa de igual espesor del mismo gel permite la eficaz eliminación de este mismo grafiti.
Además, se ha demostrado, de manera sorprendente, que la cantidad de gel depositado cuando se encuentra dentro de los intervalos mencionados anteriormente y, en particular, cuando es superior a 500 g/m2 y, especialmente, dentro del intervalo de 500 a 1500 g/m2, que corresponde a un espesor mínimo de gel depositado, por ejemplo, superior a 500 pm para una cantidad de gel depositado superior a 500 g/m2, permite tras el secado del gel, obtener una fracturación del gel en forma de escamas milimétricas, por ejemplo de 1 a 10 mm de tamaño, preferiblemente de 2 a 5 mm, aspirables.
La cantidad de gel depositado y, por tanto, el espesor de gel depositado, preferiblemente superior a 500 g/m2, es decir, 500 pm, es el parámetro fundamental que influye en el tamaño de los residuos secos formados tras el secado del gel y que, por tanto, garantiza que se formen residuos secos de tamaño milimétrico, y no residuos pulverulentos, que se eliminan fácilmente mediante un procedimiento mecánico y preferiblemente mediante aspiración.
Sin embargo, también debe tenerse en cuenta que cuando el gel contiene un agente tensioactivo a baja concentración, el secado del gel mejora y conduce a un fenómeno de fracturación homogénea con un tamaño de residuos secos monodispersados y una mayor capacidad de los residuos secos para desprenderse del soporte. A continuación, el gel se mantiene sobre la superficie que se va a tratar durante todo el tiempo necesario para su secado. A lo largo de esta etapa de secado, que puede considerarse que constituye la fase activa del procedimiento según la invención, los disolventes contenidos en el gel se evaporan hasta la obtención de un residuo seco y sólido. El tiempo de secado depende de la composición del gel dentro de los intervalos de concentración de sus constituyentes indicados anteriormente, pero también, como ya se ha precisado, de la cantidad de gel depositado por unidad de superficie, es decir, del espesor de gel depositado.
El tiempo de secado también depende de las condiciones climáticas, a saber, de la temperatura, la ventilación y la humedad relativa de la atmósfera en la que se encuentra la superficie sólida.
El procedimiento según la invención puede implementarse en condiciones climáticas extremadamente amplias, a saber, a una temperatura T de 1 °C a 50 °C y a una humedad relativa HR de 20 % a 80 %.
El tiempo de secado del gel según la invención es, por tanto, generalmente de 15 minutos a 24 horas, preferiblemente de 1 hora a 24 horas, a una temperatura T de 1 °C a 50 °C y a una humedad relativa HR de 20 % a 80 %.
Cabe señalar que la formulación del gel utilizado según la invención, en particular cuando contiene tensioactivos tales como los “Pluronics®”, garantiza generalmente (es decir, en particular, generalmente en condiciones climáticas razonables, tal como se ha indicado anteriormente) un tiempo de secado que es sustancialmente equivalente al tiempo de contacto entre el gel y el grafiti necesario, requerido, para destruir, eliminar el grafiti que contamina el material.
En otras palabras, la formulación del gel asegura un tiempo de secado que no es otro que el necesario para eliminar, destruir el grafiti y que es compatible con la cinética de destrucción del grafiti y, en particular, con la cinética de destrucción de la pintura, tinta u otros constituyentes del grafiti.
Después de que el gel se ha secado, se fractura de manera homogénea para proporcionar residuos secos sólidos milimétricos, por ejemplo, con un tamaño de 1 a 10 mm, preferiblemente de 2 a 5 mm, no pulverulentos, generalmente en forma de escamas sólidas. Los residuos secos y sólidos contienen compuestos resultantes de la destrucción del grafiti.
Los residuos secos, tales como las escamas, obtenidos después del secado, presentan una baja adherencia a la superficie del material limpiado. Como resultado, los residuos secos obtenidos tras el secado del gel pueden recuperarse fácilmente mediante un simple cepillado y/o aspiración. Sin embargo, los residuos secos también pueden evacuarse mediante un chorro de gas, por ejemplo, mediante un chorro de aire comprimido.
Generalmente no se requiere aclarado y el procedimiento según la invención no genera ningún efluente secundario. Sin embargo, de manera excepcional, un ligero aclarado, por ejemplo, con agua, de las superficies tratadas, sin ninguna acción mecánica tal como el cepillado, puede ser necesario para eliminar eventualmente restos de pintura y pequeños residuos de gel.
Según la invención, por tanto, en primer lugar, se obtienen importantes ahorros de reactivos químicos en comparación con un procedimiento de descontaminación mediante lavado con una solución. Entonces, dado que se obtiene un residuo en forma de residuo seco directamente aspirable, generalmente se evita una operación de aclarado con agua o con un líquido. Evidentemente, esto se traduce en una reducción de la cantidad de efluentes producidos, pero también en una notable simplificación en términos de canales de tratamiento y salida. En particular, según la invención, los residuos obtenidos al final del tratamiento no son arrastrados a las redes de evacuación de aguas pluviales en violación de la normativa.
Debido a la composición del gel utilizado según la invención, los residuos producidos, una vez secos, representan solo un pequeño volumen y son esencialmente minerales. Por tanto, pueden ser almacenados o dirigidos a un canal de evacuación sin tratamiento previo.
A modo de ejemplo, en el caso habitual en el que se aplican 1.000 gramos de gel por m2 de superficie tratada, la masa de residuos secos producidos es inferior a 300 gramos por m2.
A continuación, se describirá la invención con referencia a los siguientes ejemplos, proporcionados a título ilustrativo y no limitativo.
Ejemplos.
Los geles utilizados en los siguientes ejemplos son geles compuestos de alúmina y de uno o más disolventes orgánicos.
Este o estos disolventes orgánicos constituyen el agente activo decapante de estos geles.
La alúmina es la alúmina Aeroxide® Alu C comercializada por EVONIK® INDUSTRIES con una superficie específica de 100 m2/g (BET).
El o los disolvente(s) orgánico(s) se seleccionan de la familia de las cetonas y la familia de los ésteres y corresponden a la fórmula (I) proporcionada anteriormente.
Los disolventes de las formulaciones de gel de los siguientes ejemplos se enumeran en la Tabla I a continuación.
T l I: Di lv n iliz n l m l .
Figure imgf000015_0001
continuación
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Los geles según la invención o no de acuerdo con la invención, utilizados en los siguientes ejemplos se preparan de la siguiente manera: el o los disolventes se mezclan con un agitador mecánico, equipado con un agitador de tres palas, a una velocidad de 200 rpm, durante 3 a 5 minutos. La alúmina, en una proporción de 7 % a 11 % en masa según los geles, se añade entonces de forma gradual a la mezcla de reacción, aumentando de manera progresiva la velocidad de agitación a medida que aumenta la viscosidad, hasta alcanzar aproximadamente 400 a 600 rpm sin que se produzcan salpicaduras. A continuación, el gel se mantiene bajo agitación durante 5 minutos.
Los geles así preparados son luego probados sobre diferentes tipos de grafitis, "etiquetas", que se encuentran sobre diferentes materiales, aplicándolos con una espátula o utilizando un pulverizador.
El espesor del gel aplicado es de 0,5 a 2 mm dependiendo del medio de aplicación utilizado.
En todos los casos, el gel probado se seca, se fractura absorbiendo la pintura de los grafitis y, por tanto, forma escamas que luego pueden ser cepilladas.
El tiempo de secado de los geles varía según el disolvente o la mezcla de disolventes utilizada. Este tiempo de secado puede oscilar entre 15 minutos para el acetato de etilo y 48 horas para el levulinato de etilo.
En determinados casos es necesario un ligero cepillado en húmedo para eliminar los residuos de pintura de grafitis que no quedan atrapados en las escamas de gel seco.
Ejemplo 1 (de acuerdo con la invención):
En este ejemplo, se evalúa la eficacia de un gel según la invención, cuyo agente activo es una mezcla de acetato de etilo y malonato de dietilo para eliminar un grafiti, "etiqueta", depositado sobre un soporte de un material simple, a saber, acero pintado lacado.
El gel utilizado en este ejemplo es una mezcla de alúmina (10 % en masa) y de un agente activo que es una mezcla de disolventes (80:20 en masa de acetato de etilo: malonato de dietilo) (90 % en masa).
Este gel se fabrica según el protocolo descrito anteriormente.
Este gel constituye el gel de referencia y se utilizará a continuación en muchos otros ejemplos.
La eficacia del gel en la eliminación de grafitis se muestra utilizando fotografías, pero también estableciendo un perfil del soporte mediante un perfilómetro óptico.
El ensayo destinado a mostrar la eficacia del gel se realiza de acuerdo con el siguiente protocolo:
Un testigo, una placa, de acero pintado lacado se recubre -sobre dos tercios de su superficie, situados a la derecha- con un grafiti, "etiqueta", de pintura negra procedente de un aerosol de etiquetas de un importante fabricante de pinturas de grafitis, a saber, la pintura negra de alta cobertura MOLOTOW® CoversAll2™ Outline Black. Una vez bien recubierta con pintura, la placa se deja secar bajo una campana extractora durante 24 horas. A continuación, se aplicó el gel con una espátula sobre el tercio situado más a la derecha de la superficie de la placa con un espesor de 0,5-2 mm. Una vez que el gel se ha secado por completo, se cepillan las escamas de gel seco y se aclara brevemente la placa con el fin de poder realizar un análisis de imagen (nivel de gris) utilizando el software (ImageJ), así como una medición con perfilómetro. Se trata de un perfilómetro fabricado por la sociedad STIL (Sciences et Techniques Industrielles de la Lumiére) que se utiliza para trazar perfiles de rugosidad y medir la rugosidad media sobre las diferentes piezas.
La superficie de la placa de acero pintada etiquetada se divide en tres partes, a saber, de izquierda a derecha: - una primera parte virgen donde no se ha depositado ni etiqueta ni gel,
- una segunda parte donde se ha aplicado la "etiqueta", pero que no ha sido tratada con el gel,
- una tercera parte donde se ha aplicado el gel sobre la etiqueta y luego se cepillaron las escamas de gel seco. Los resultados se presentan en las Figuras 1, 2 y 3.
Puede observarse en la fotografía final (Figura 1), así como en el perfil en niveles de gris obtenido a partir de esta fotografía a lo largo de la línea de luz A trazada en la Figura 1, que la pintura negra de la etiqueta ha sido eliminada con éxito sobre la parte derecha de la placa tratada con el gel.
Se puede así encontrar el mismo nivel de gris sobre la parte de la derecha "desetiquetada" mediante el gel, que sobre la parte de la izquierda que ha permanecido virgen (Figura 2)
Para confirmar este resultado, un perfil de rugosidad trazado de izquierda a derecha de la placa (Figura 3) muestra claramente un aumento del espesor y un aumento de la rugosidad al pasar de la zona virgen a la zona pintada, luego una pérdida de espesor y rugosidad al pasar sobre la zona “desetiquetada”, lo que demuestra la eliminación del espesor de la pintura de la etiqueta.
Ejemplo 2 (de acuerdo con la invención).
En este ejemplo, se evalúa la eficacia del gel de referencia del ejemplo 1 según la invención para eliminar grafitis de diferentes tipos de materiales, a saber, acero inoxidable, acero pintado (véase el ejemplo 1, Figuras 1 a 3), vidrio, cerámica, hormigón y un material plástico: PVC.
Como en el ejemplo 1, las placas de cada uno de estos materiales están provistas de un grafiti, "etiqueta", en una pintura negra de un aerosol de etiquetas de un importante fabricante de pinturas para grafitis, a saber, la pintura negra de alta cobertura MOLOTOW® CoversAll2™ Outline Black.
Los ensayos se realizan según el mismo protocolo de ensayo que el utilizado en el ejemplo 1.
Los resultados para placas de acero inoxidable, vidrio, cerámica, hormigón y un material plástico: PVC se presentan, respectivamente, en las Figuras 4 a 8.
Los resultados para la placa de acero pintada se presentan en el ejemplo 1 y las Figuras 1 a 3.
Puede observarse que, en todos los materiales simples, no porosos, el gel elimina de manera eficaz la etiqueta donde se aplica, es decir, sobre la mitad derecha del soporte.
En cuanto a superficies porosas tales como el hormigón, la eliminación es ligeramente menos clara, pero puede mejorarse mediante la aplicación de una segunda capa de gel o mediante un mayor espesor.
Esto significa que, tras la eliminación de las escamas de la primera capa de gel, se aplica una segunda capa de gel. En otras palabras, se efectúa una segunda pasada.
Ejemplo 3 (de acuerdo con la invención).
En este ejemplo, se muestra la eficacia del gel de referencia del ejemplo 1 según la invención para eliminar grafitis en tres pinturas diferentes disponibles comercialmente, realizados sobre testigos de acero pintado lacados.
Estas tres pinturas son:
- la pintura negra de alta cobertura Molotow® descrita en el ejemplo 1;
- una pintura procedente de una lata de pintura en aerosol rosa Molotow® Premium Mad C psycho pink,
- una pintura procedente de una lata de pintura en aerosol Luxens® rojo fluorescente.
Los ensayos se realizan según el mismo protocolo de ensayo que el utilizado en el ejemplo 1.
Se toman fotografías durante las distintas etapas del procedimiento y que muestran el soporte etiquetado, la aplicación del gel, el gel completamente seco, la eliminación de las escamas mediante cepillado y, por último, el estado del soporte después de un ligero aclarado de todo el soporte.
Puede observarse que, con independencia de la pintura utilizada para la "etiqueta", la parte tratada con el gel vuelve a su aspecto original después del ligero aclarado.
Cabe señalar que el aclarado no tiene ningún efecto sobre la pintura no tratada con el gel y, en última instancia, solo es necesario para eliminar la pintura de la etiqueta negra que es más persistente que las otras dos pinturas, rosa y rojo fluorescente.
Ejemplo 4 (no de acuerdo con la invención, proporcionado a título informativo):
En este ejemplo se evalúa la eficacia de ocho geles no de acuerdo con la invención, cada uno de los cuales contiene un disolvente, un agente activo diferente, para eliminar un grafiti, “etiqueta”, depositado sobre testigos de acero pintado lacados. El grafiti, "etiqueta", es una pintura negra procedente de un aerosol de etiquetas, es decir, la pintura negra de alta cobertura MOLOTOW® CoversAll2™ Outline Black (véase el ejemplo 1).
Los geles utilizados en este ejemplo son mezclas de alúmina (10 % en masa) y de uno de los disolventes, agentes activos que figuran en la anterior Tabla I (90 % en masa).
Estos geles se fabrican según el protocolo descrito anteriormente.
Los ensayos se realizan según el mismo protocolo de ensayo que el utilizado en el ejemplo 1.
Los resultados se muestran en las Figuras 9 a 16.
Cabe señalar que los tiempos de secado observados pueden variar mucho en función de las condiciones de uso del gel (temperatura, espesor del gel, ventilación, etc.).
Los tiempos de secado aquí indicados se observaron todos en las mismas condiciones y, por tanto, permiten comparar los geles entre sí.
Se tomaron fotografías que muestran el estado del testigo, cuya parte derecha ha sido tratada con el gel en cuestión tras la eliminación de las escamas de gel sin aclarado.
A partir de estas fotografías, se establecieron los correspondientes perfiles en niveles de gris (Figuras 9 a 16).
Se puede observar que estos disolventes son relativamente eficaces sobre este tipo de pintura, algunos se secan más o menos rápido y, por tanto, los geles son más o menos eficaces.
De manera más precisa:
- El gel que contiene acetato de etilo se seca muy rápidamente (15-20 min) pero, no obstante, conserva una excelente eficacia de decapado (muy pocos residuos de pintura que, además, se eliminan con un simple aclarado).
- El gel que contiene levulinato de etilo se seca muy lentamente (2 a 3 días), pero este tiempo de contacto prolongado no confiere una mayor eficacia de decapado a este gel.
- El gel que contiene acetil acetona se seca durante un tiempo convencionalmente óptimo para los geles aspirables, es decir, de 2 a 3 horas, y posee un poder decapante relativamente bueno.
- El gel que contiene levulinato de metilo posee un tiempo de secado convencional (2-3 horas) y su poder decapante es particularmente bueno. Este gel deja pocos residuos de pintura que se eliminan mediante un aclarado con agua. Además, este disolvente no desprende un olor demasiado fuerte y no presenta riesgos para la salud ya que se utiliza en la industria alimentaria. Por otro lado, su precio por litro sigue siendo poco atractivo. - El gel que contiene acetoacetato de metilo es muy poco eficaz porque su poder decapante es muy escaso a pesar de un tiempo de contacto (secado) prolongado de 2 a 3 días.
- El gel que contiene acetoacetato de etilo posee un tiempo de secado de 2-3 días y es relativamente eficaz en las condiciones experimentales utilizadas para estos ensayos.
- El gel que contiene succinato de dimetilo tiene un tiempo de secado convencional, es decir, de 2 a 3 horas, y su poder decapante es relativamente bueno, a pesar de que se observan residuos de pintura entre las escamas de gel seco.
- El gel que contiene malonato de dietilo tiene un tiempo de secado de aproximadamente 24 horas y su poder decapante es relativamente bueno, a pesar de que se observan residuos de pintura entre las escamas de gel seco.
Ejemplo 5 (de acuerdo con la invención).
En este ejemplo, se evalúa la eficacia de un gel según la invención, que contiene como agente activo una mezcla de disolventes distinta de la del gel del ejemplo 1, para eliminar los grafitis.
En efecto, en los geles según la invención, conviene utilizar mezclas de disolventes como agente activo de decapado para prolongar el tiempo de secado del gel y, por tanto, aumentar su eficacia de decapado, con el fin de limitar el ataque del disolvente sobre los plásticos o para reducir la toxicidad general del gel.
Así, el gel de referencia del ejemplo 1 se formuló con una mezcla de acetato de etilo y malonato de dietilo, ya que: - un gel de acetato de etilo solo resulta muy eficaz para eliminar la pintura, pero se seca demasiado rápido (tiempo de secado de aproximadamente 15 a 30 minutos, véase el ejemplo 4), sin ningún otro disolvente, en particular sobre materiales porosos y, por tanto, en última instancia, es menos eficaz,
- un gel de malonato de dietilo solo se seca muy lentamente (en aproximadamente 24 horas, véase el Ejemplo 4), pero es menos eficaz que el acetato de etilo gelificado.
La mezcla de estos dos disolventes permite así obtener un gel con un tiempo de secado razonable, a saber, de 1 a 4 horas, que es eficaz.
Por tanto, se preparó un gel según la invención que contenía otra mezcla de disolventes con el fin de evaluar su eficacia para eliminar grafitis.
Este gel es una mezcla de alúmina (10 % en masa) y de un agente activo que es una mezcla de disolventes (80:20 en masa de acetato de etilo: acetoacetato de metilo) (90 % en masa).
Este gel fue fabricado según el protocolo descrito anteriormente.
Este gel se utiliza para eliminar un grafiti, "etiqueta", depositado sobre testigos de acero pintado lacados. El grafiti, "etiqueta" es una pintura negra procedente de un aerosol de etiquetas, a saber, la pintura negra de alta cobertura MOLOTOW® CoversAll2" Outline Black (véase el ejemplo 1).
Los ensayos ser realizan según el mismo protocolo de ensayo que el utilizado en el ejemplo 1.
Los resultados relativos al gel que es una mezcla de alúmina (10 % en masa) y de un agente activo que es una mezcla de disolventes (80:20 en masa de acetato de etilo: acetoacetato de metilo) (90 % en masa) se presentan en la Figura 17.
Los resultados relativos al gel de referencia del ejemplo 1 se presentan en las Figuras 1 a 3.
Puede observarse claramente que la mezcla de agente activo analizada en el ejemplo 1 (Figuras 1 a 3) es mejor que la analizada en este ejemplo 5, puesto que la etiqueta se elimina de forma más eficaz con la combinación de disolvente del gel del ejemplo 1, que con el de este ejemplo 5.
Ejemplo 6.
En este ejemplo, se utilizan geles anti-grafiti según la invención y geles anti-grafiti no de acuerdo con la invención, en condiciones reales, es decir, que se evalúa la eficacia de los geles para eliminar grafitis reales, no simulados, que realmente se encuentran presentes en edificios, instalaciones u obras de arte.
Se realizaron así dos ensayos en condiciones reales.
El primer ensayo se realizó sobre grafitis, "etiquetas", presentes en un transformador eléctrico de acero lacado y en un pilar de un puente de hormigón.
El gel probado para la eliminación de estos grafitis es un gel no de acuerdo con la invención, cuyo disolvente, el agente activo, es la acetil acetona (89 % en masa), al que se ha incorporado alúmina (11 % en masa).
Este gel fue fabricado según el protocolo descrito anteriormente.
El gel se aplicó con una espátula sobre diferentes etiquetas de diferentes colores y de diferentes texturas de pintura.
Los resultados de este primer ensayo de campo se muestran en las Figuras 18A y 18B (transformador) y en las Figuras 19A y 19B (pilar del puente).
Puede observarse que el gel posee una acción relativamente eficaz sobre estos grafitis, "etiquetas", ya sea sobre el acero lacado del transformador (Figuras 18A y 18B) o sobre el hormigón del pilar del puente. Sin embargo, al haber sido probado el gel sobre superficies muy pequeñas con mucho viento (90 km/h) y al ser, además, muy volátil el disolvente, la duración de la acción del gel fue relativamente reducida (de 15 a 30 minutos como máximo) y su eficacia resultó menos evidente que en el segundo ensayo realizado.
El segundo ensayo se realizó con el gel de referencia según la invención descrito en el ejemplo 1 que posee un tiempo de secado más largo y, por tanto, resulta más adecuado para ensayos reales en el exterior. El gel se pulverizó sobre edificios etiquetados usando un pulverizador de pintura Wagner® (pistola eléctrica W670). Los objetivos eran grafitis en una puerta de acero pintado (sin acristalar). Tras la eliminación de las escamas de gel seco con una aspiradora industrial, las superficies tratadas se aclararon ligeramente, sin cepillado, para eliminar las trazas de pintura residuales.
Los resultados de este segundo ensayo se presentan en las Figuras 20A y 20B.

Claims (17)

REIVINDICACIONES
1. Gel para eliminar un grafiti de una superficie de un sustrato sólido, constituido por una solución coloidal que comprende, preferiblemente está constituida por:
- del 0,1 al 30 % en masa, preferiblemente del 0,1 al 25 % en masa, más preferiblemente del 5 al 25 % en masa, mejor aún del 8 al 20 % en masa, por ejemplo, el 10 % en masa, con respecto a la masa total del gel de al menos un agente de viscosidad inorgánico;
- del 70 al 99,9 % en masa, preferiblemente del 75 al 99,9 % en masa, más preferiblemente del 75 al 95 % en masa, por ejemplo, el 90 % en masa, de una mezcla de acetato de etilo y malonato de dietilo o de una mezcla de acetato de etilo y acetoacetato de metilo;
- eventualmente del 0,1 al 2 % en masa con respecto a la masa total del gel de al menos un agente tensioactivo; - y, eventualmente, del 0,01 al 10 % en masa con respecto a la masa del gel, de al menos un colorante y/o un pigmento.
2. Gel según la reivindicación 1, en donde el gel comprende una mezcla de acetato de etilo y de malonato de dietilo o una mezcla de acetato de etilo y de acetoacetato de metilo, preferiblemente en proporciones en masa del 20 % al 99 %, más preferiblemente del 50 % al 99 %, por ejemplo, del 80 % de acetato de etilo, y del 1 % al 80 %, preferiblemente del 1 % al 50 %, por ejemplo, del 20 % de malonato de dietilo o de acetoacetato de metilo.
3. Gel de acuerdo según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el agente de viscosidad inorgánico se selecciona de entre óxidos de metales tales como las alúminas, óxidos de metaloides tales como las sílices, hidróxidos de metales, hidróxidos de metaloides, oxihidróxidos de metales, oxihidróxidos de metaloides, aluminosilicatos, arcillas tales como la esmectita y mezclas de los mismos; preferiblemente, el agente de viscosidad inorgánico se selecciona de entre sílices pirogénicas, sílices precipitadas, sílices hidrófilas, sílices hidrófobas, sílices ácidas, sílices básicas y mezclas de las mismas.
4. Gel según la reivindicación 3, en el que el agente de viscosidad inorgánico está constituido por una o más alúminas; preferiblemente, la o las alúminas representan del 5 al 30 % en masa, preferiblemente del 7 al 15 % en masa con respecto a la masa total del gel.
5. Gel según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el agente tensioactivo se selecciona de entre agentes tensioactivos no iónicos tales como los copolímeros de bloque, secuenciales como los copolímeros secuenciales de óxido de etileno y óxido de propileno y los ácidos grasos etoxilados; y mezclas de los mismos.
6. Gel según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende al menos un pigmento mineral, estando presente dicho pigmento mineral, preferiblemente, en una cantidad del 0,01 al 10 % en masa, preferiblemente de 0,1 a 5 % en masa, con respecto a la masa total del gel.
7. Procedimiento para eliminar un grafiti de una superficie de un sustrato sólido, en el que se lleva a cabo al menos un ciclo que comprende las siguientes etapas sucesivas:
a) se aplica el gel según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 sobre dicha superficie;
b) se mantiene el gel sobre la superficie al menos durante un tiempo suficiente para que el gel elimine el grafiti, y para que el gel se seque y forme un residuo seco y sólido no pulverulento que contenga compuestos resultantes de la eliminación del grafiti;
c) se elimina el residuo seco y sólido que contiene los compuestos resultantes de la eliminación del grafiti; preferiblemente, el sustrato es un sustrato poroso, más preferiblemente, un sustrato mineral poroso.
8. Procedimiento según la reivindicación 7, en el que el sustrato es al menos un material seleccionado de entre metales y aleaciones como acero inoxidable, acero galvanizado o zinc; aceros pintados; polímeros orgánicos tales como materiales plásticos o cauchos como poli(cloruros de vinilo) o PVC, polipropilenos o PP, polietilenos o PE, en particular polietilenos de alta densidad o HDPE, poli(metacrilatos de metilo) o PMMA, poli(fluoruros de vinilideno) o PVDF, policarbonatos o PC; vidrios; materiales cementosos tales como pastas, cementos, morteros y hormigones; yesos; ladrillos; azulejos; tierra cruda o cocida; piedras naturales o artificiales; revestimientos; fibra de vidrio; fibrocementos; asfalto; alquitrán; pizarra; materiales a base de celulosa tales como la madera; y cerámicas.
9. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 8, en el que el grafiti comprende una pintura, en particular una pintura en aerosol, una tinta o una mezcla de estas.
10. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, en el que el gel se aplica sobre la superficie a razón de 100 g a 2.000 g de gel por m2de superficie, preferiblemente de 500 g a 1.500 g de gel por m2 de superficie, más preferiblemente de 600 g a 1.000 g de gel por m2 de superficie.
11. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 10, en el que el gel se aplica sobre la superficie del sustrato sólido mediante pulverización, con una brocha o con una llana.
12. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 11, en el que durante la etapa b), el secado se realiza a una temperatura de 1 °C a 50 °C, preferiblemente de 15 °C a 25 °C, y bajo una humedad relativa del 20 % al 80 %, preferiblemente del 20 % al 70 %.
13. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 12, en el que el gel se mantiene sobre la superficie durante un tiempo de 30 minutos a 72 horas, preferiblemente de 1 a 48 horas, más preferiblemente de 1 a 24 horas, mejor aún de 1 a 5 horas, por ejemplo, de 1 a 4 horas.
14. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 13, en el que el residuo seco y sólido se presenta en forma de partículas, por ejemplo, de escamas, con un tamaño de 1 a 10 mm, preferiblemente de 2 a 5 mm.
15. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 14, en el que el residuo seco y sólido se elimina de la superficie sólida mediante cepillado y/o aspiración.
16. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 15, en el que el ciclo se repite de 1 a 10 veces utilizando el mismo gel durante todos los ciclos o utilizando diferentes geles durante uno o más ciclo(s).
17. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 16, en el que durante la etapa b), el gel, antes del secado total, se rehumedece con un disolvente, preferiblemente con el disolvente del gel aplicado durante la etapa a).
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