ES2819187T3 - Formulación de descontaminación de superficies universal - Google Patents
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Abstract
Una composición de descontaminación que comprende un compuesto de amonio, un compuesto férrico/ferrocianuro, un compuesto de ácido poliaminocarboxílico, un compuesto policarboxílico y agua; en la que el compuesto de amonio es nitrato de amonio presente en una cantidad de 0.0001-15 % en peso, el compuesto de ferricianuro/ferrocianuro es ferricianuro de potasio presente en una cantidad de 0.0001 % a 15 % en peso, el compuesto de ácido poliaminocarboxílico es nitrilotriacetato presente en una cantidad de 0.0001 % a 20 % en peso, y el compuesto de ácido policarboxílico es un citrato de sodio presente en una cantidad de 0.0001 % a 20 % en peso, y en el que la composición de descontaminación es una formulación para usar como espuma.
Description
DESCRIPCIÓN
Formulación de descontaminación de superficies universal
Campo de invención
La presente invención se refiere a formulaciones de descontaminación. Más específicamente, la presente invención se refiere a formulaciones de descontaminación para descontaminación química, biológica y/o radiológica.
Antecedentes de la invención
En vista del alto grado de urbanización, el impacto de un evento que resulte en la dispersión de sustancias químicas, biológicas o radiológicas nocivas en áreas pobladas o urbanas puede ser significativo. Al tratar con cualquier contaminante, las técnicas y composiciones de descontaminación deben adaptarse a la naturaleza de los contaminantes y también a los materiales que se van a descontaminar.
La descontaminación de agentes químicos o biológicos a menudo implica el empleo de métodos y composiciones que alteran o destruyen la estructura química del agente químico o biológico haciéndolo no tóxico o menos tóxico. De este modo, la estrategia para descontaminar materiales que contienen tales agentes no es aplicable a otros problemas de contaminación, en particular agentes contaminantes que no se pueden crear o destruir, tales como metales pesados o agentes radiológicos. La descontaminación de estos agentes de las superficies puede requerir estrategias y/o composiciones diferentes de las descritas anteriormente.
En el caso de una liberación accidental de radionúclidos o en el caso de un ataque terrorista, los isótopos de mayor preocupación probablemente serían 134Cs, 137Cs, 85Sr, 90Sr y 60Co, que se pueden encontrar en fuentes de radiación y radiografía industrial, fuentes médicas nucleares y medidores portátiles. Un posible método de descontaminación de sitios después de la contaminación por radionúclidos es mediante la descontaminación mecánica, por ejemplo, la eliminación de la superficie que está contaminada con el agente radiológico.
Muchas tecnologías de descontaminación mecánica implican métodos agresivos tales como granallado, corte, eliminación de superficies y/o fregado. Aunque estas técnicas han demostrado su eficacia en algunos casos, por ejemplo durante la descontaminación del accidente de Chernóbil, debido a su naturaleza destructiva, pueden no ser apropiadas para descontaminar diversas superficies, incluidos edificios de importancia histórica. Para tales escenarios, la descontaminación química puede ser una mejor alternativa. Entre la amplia variedad de métodos químicos usados para la descontaminación de iones metálicos radiactivos de superficies, la eliminación química usando composiciones que comprenden agentes aglutinantes que secuestran los radionúclidos es un procedimiento ampliamente usado. Sin embargo, los métodos químicos pueden tener inconvenientes, incluida la falta de unión no específica a una variedad de iones metálicos, así como la promoción potencial de la movilidad de los radionúclidos.
Hay muchas composiciones y técnicas de descontaminación conocidas en la técnica para descontaminar agentes químicos, biológicos o radionúclidos, dependiendo de la naturaleza del agente contaminante y del material contaminado. Ejemplos de tales composiciones y técnicas se describen en las Patentes de los Estados Unidos 7,915,472; 8,070,881; 7,833,357; 7,390,432; 6,723,890; 6,566,574; 6,652,661; 6,525,237; 5,961,736; 2004/022867; 5,421,906; 6,558,552; 2,989,368 y 5,512,202. US 2,989,368. El documento US 2,989,368 describe un método de descontaminación para cesio que comprende agua, nitrato de amonio, iones de potasio e iones de ferrocianuro.
Existe una necesidad en la técnica de nuevas composiciones y formulaciones descontaminantes. Además, existe una necesidad en la técnica de composiciones de descontaminación universales que sean eficaces contra radionúclidos, agentes químicos y biológicos simultáneamente. Esto es particularmente importante cuando se desconoce la naturaleza de la amenaza (química, biológica o radiológica). También, cuando están presentes tanto agentes radiológicos como químicos y/o biológicos, la descontaminación con una sola composición o en una sola etapa, en lugar de descontaminar con múltiples composiciones o en dos o más etapas, debería simplificar las operaciones de descontaminación y reducir su coste y tiempo general.
Sumario de la invención
La presente invención se refiere a formulaciones de descontaminación. Más específicamente, la presente invención se refiere a formulaciones de descontaminación para descontaminación química, biológica o radiológica. La presente invención se refiere además a formulaciones para la descontaminación simultánea de agentes químicos, biológicos y radiológicos.
Según la presente invención, se proporciona una composición de descontaminación según la reivindicación 1 que comprende un compuesto de amonio, un compuesto de cianuro férrico, un compuesto de ácido poliaminocarboxílico y un compuesto de ácido policarboxílico. La composición de descontaminación es una composición acuosa que comprende nitrato de amonio, ferricianuro de potasio, nitrilotriacetato y citrato de sodio.
En la presente invención, la composición de descontaminación como se describe anteriormente comprende 0.0001 15 % en peso del compuesto de amonio, 0.0001-15 % en peso del compuesto ferri/ferrocianuro, 0.0001-20 % en peso
de ácido poliaminocarboxílico y 0.0001-20 % en peso del compuesto de ácido policarboxílico. El compuesto de amonio es nitrato de amonio, el compuesto de ferri/ferrocianuro es ferricianuro de potasio, el compuesto de ácido poliaminocarboxílico es nitrilotriacetato y el compuesto de ácido policarboxílico es citrato de sodio.
La composición de descontaminación como se describió anteriormente, es una formulación para usar espuma.
La presente invención también contempla la composición de descontaminación como se describe anteriormente que comprende además uno o más agentes oxidantes, uno o más surfactantes, uno o más agentes reguladores, propilenglicol, polietilenglicol, derivados de propilenglicol, derivados de etilenglicol, o cualquier combinación de los mismos.
La presente invención proporciona además composiciones de descontaminación como se describió anteriormente que comprenden a) iones amonio; b) hexacianoferrato, c) citrato, d) ácido nitrilotriacético, e) ácido dicloroisocianúrico, f) carbonato, g) uno o más surfactantes que comprenden miristil éter sulfato de sodio, olefina sulfonato C14-C16, etanol desnaturalizado o alcoholes C10-C16 y h) polietilenglicol o un derivado del mismo. El hexacianoferrato y/o los compuestos de ferri/ferrocianuro en las composiciones de descontaminación no son insolubles en agua o soluciones acuosas.
También se proporcionan kits de acuerdo con la reivindicación 8 que comprenden, a) la composición de descontaminación de la reivindicación 1, y;
b) uno o más mezcladores, bombas, mangueras, contenedores, boquillas y aireadores.
Descripción detallada
La siguiente descripción es de una realización preferida.
El término "composición" y "formulación" se usan indistintamente en este documento.
La presente invención proporciona composiciones/formulaciones de descontaminación de superficies para descontaminar superficies de contaminantes químicos, biológicos y radiológicos. En una realización, se proporciona una composición de descontaminación según la reivindicación 1 que comprende un compuesto de amonio, un compuesto de ferricianuro, un compuesto de ácido poliaminocarboxílico y un compuesto de ácido policarboxílico.
Por "compuesto de amonio" se entiende nitrato de amonio.
Por "compuesto de ferri/ferrocianuro" se entiende ferricianuro de potasio (K3Fe (CN)6).
Por "compuesto de ácido poliaminocarboxílico" se entiende la sal de nitrilotriacetato. En una realización preferida, el ácido poliaminocarboxílico es nitrilotriacetato trisódico.
Por "compuesto de ácido policarboxílico" se entiende la sal sódica del ácido cítrico (citrato de sodio), por ejemplo, citrato mono, di o trisódico, una combinación de los mismos.
El compuesto de amonio comprende aproximadamente del 0.0001 % al 15 % en peso de la composición de descontaminación de superficies, más preferiblemente aproximadamente del 0.001 % al 15 % (p/p), aún más preferiblemente aproximadamente del 0.01 % al 15 % (p/p), incluso más preferiblemente aproximadamente del 1-15 % (p/p). Por ejemplo, pero no debe considerarse limitante, el compuesto de amonio puede estar presente en una cantidad del 1 %, 2 %, 3 %, 4 %, 5 %, 6 %, 7 %, 8 %, 9 %, 10 %, 11 %, 12 %, 13 %, 14 % o 15 %.
El compuesto de ferri/ferrocianuro comprende aproximadamente 0.0001 % a 15 % en peso de la composición de descontaminación de superficies, más preferiblemente aproximadamente 0.001 % a 15 % (p/p), aún más preferiblemente aproximadamente 0.01 % a 15 % (p/p).
El compuesto de ácido poliaminocarboxílico comprende aproximadamente del 0.0001 % al 20 % en peso de la composición de descontaminación de superficies, más preferiblemente aproximadamente del 0.001 % al 20 % (p/p), aún más preferiblemente aproximadamente del 0.01 % al 20 % (p/p).
El compuesto de ácido policarboxílico comprende aproximadamente 0.0001 % a 20 % en peso de la composición de descontaminación de superficies, más preferiblemente aproximadamente 0.001 % a 20 % (p/p), aún más preferiblemente aproximadamente 0.01 % a 20 % (p/p).
La composición de descontaminación de superficies está formulada para su uso como espuma. De acuerdo con lo anterior, los componentes de la composición de descontaminación de superficies como se describe en este documento y en su totalidad pueden comprender una pluralidad de componentes adicionales como se conocería en la técnica. En particular, las composiciones de descontaminación de superficies como se describen en este documento pueden comprender además uno o más componentes adicionales, o se pueden preparar o formular, por ejemplo, como se describe en cualquiera de las Patentes Canadienses: 2,300,698; la Patente de los Estados Unidos: 6,525,237 o EP Patent 1,154,820 titulada "Broad Spectrum Decontamination Formulation and Method of Use" y Patente canadiense:
2,299,259 y la Patente de los Estados Unidos: 6,405,626 titulada "Decontaminaron and Dispersal Suppressing Foam Formula r on".
En una realización adicional de la presente invención, que no pretende ser limitante de ninguna manera, la composición comprende uno o más agentes oxidantes, tales como, pero no se limitan a, un ácido isocianúrico. Preferiblemente, el ácido isocianúrico es una sal de metal alcalino de ácido isocianúrico, por ejemplo, pero no se limitan a, ácido dicloroisocianúrico de sodio.
En los ejemplos en los que la composición de descontaminación comprende un ácido isocianúrico, preferiblemente está presente en una cantidad de aproximadamente 0.1 % a 25 % en peso, más preferiblemente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 20 %, aún más preferiblemente de aproximadamente 2 % a 10 % en peso. En una realización preferida, la presente invención comprende la sal sódica del ácido dicloroisocianúrico ya que este componente está fácilmente disponible en una variedad de proveedores químicos.
Como se sugirió anteriormente, la composición de descontaminación es acuosa, pero también se pueden incluir una variedad de disolventes o codisolventes adicionales. Los ejemplos de disolventes o codisolventes adicionales incluyen, pero no se limitan a, propilenglicol, polietilenglicol, derivados de propilenglicol, derivados de etilenglicol o cualquier combinación de los mismos. Cuando están presentes, tales disolventes generalmente están presentes en una cantidad desde aproximadamente 0.1 a aproximadamente 20 % en volumen, más preferiblemente 1 % a 10 %, por ejemplo, pero no se limitan a 1 %, 2 %, 3 %, 4 %, 5 %, 6 %, 7 %, 8 %, 9 % o 10 % por volumen.
La composición de descontaminación también puede comprender uno o más surfactantes. En una realización de la presente invención, el surfactante está presente en una cantidad desde aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 20 % en peso, más preferiblemente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 15 % y aún más preferiblemente desde aproximadamente 1 % a aproximadamente 10 %, por ejemplo, 1 %, 2 %, 3 %, 4 %, 5 %, 6 %, 7 %, 8 %, 9 % o 10 % en peso. Se pueden usar diversos surfactantes en la composición de descontaminación de la presente invención, por ejemplo los descritos en los documentos US 6,525,237 y US 6,405,626. También se contemplan otros surfactantes conocidos en la técnica.
En una realización, el surfactante se proporciona como un sistema de componentes surfactantes, por ejemplo, que comprende una sal de alquil éter sulfato, un alcohol alquílico, un alfa olefina sulfonato o una combinación de los mismos, por ejemplo, pero no se limitan a miristil éter sulfato de sodio, olefina sulfonato C14-C16 de sodio, etanol, etanol desnaturalizado, alcoholes de cadena larga, por ejemplo, pero no se limitan a, alcoholes C10-C16, o una combinación de los mismos.
Según una realización adicional, se proporciona un sistema de componentes surfactantes que comprende miristil éter sulfato de sodio en una cantidad de aproximadamente 1 % a 40 % en peso, más preferiblemente aproximadamente 5 % a 35 %, aún más preferiblemente aproximadamente 10 a 30 %, por ejemplo, pero no se limitan a aproximadamente 10 %, 11 %, 12 %, 13 %, 14 %, 15 %, 16 %, 17 %, 18 %, 19 %, 20 %, 21 %, 22 %, 23 %, 24 %, 25 %, 26 %, 27 %, 28 %, 29 % o 30 %.
La composición de descontaminación puede comprender además un olefina sulfonato C14-C16, por ejemplo, olefina sulfonato C14-C16 de sodio en una cantidad de aproximadamente 1 % a 40 % en peso, más preferiblemente de aproximadamente 5 % a 35 %, aún más preferiblemente aproximadamente 10 % al 30 %, por ejemplo, pero no se limitan al 10 %, 11 %, 12 %, 13 %, 14 %, 15 %, 16 %, 17 %, 18 %, 19 %, 20 %, 21 %, 22 %, 23 %, 24 %, 25 %, 26 %, 27 %, 28 %, 29 % o 30 %.
La composición de descontaminación puede comprender además etanol o etanol desnaturalizado en una cantidad de aproximadamente 1 % a aproximadamente 20 % en volumen, más preferiblemente de aproximadamente 2 % a 15 %, aún más preferiblemente de aproximadamente 3 % a 9 %, por ejemplo, pero no se limitan a aproximadamente 3 %, 4 %, 5 %, 6 %, 7 %, 8 % o 9 %.
La composición de descontaminación puede comprender además alcoholes C10-C16 en una cantidad de aproximadamente 1 % a 20 % en volumen, más preferiblemente aproximadamente 2 % a 15 %, aún más preferiblemente aproximadamente 5 % a 10 %, por ejemplo 5 %, 6 %, 7 %, 8 %, 9 %, o 10 %.
La composición de descontaminación puede comprender además sulfato de sodio en una cantidad de aproximadamente 1 % a 10 % en peso, más preferiblemente aproximadamente 2 % a 8 %, aún más preferiblemente de aproximadamente 3 % a 7 %, por ejemplo 3 %, 4 %, 5 %, 6 % o 7 %.
La composición de descontaminación puede comprender además xileno sulfato de sodio en una cantidad de aproximadamente 0.1 % a 10 %, más preferiblemente de aproximadamente 0.2 % a 8 %, aún más preferiblemente de aproximadamente 1 % a 5 %, por ejemplo 1 %, 2 %, 3 %, 4 % o 5 %.
La composición de descontaminación puede comprender además una o más soluciones reguladores o sistemas de componentes reguladores, por ejemplo, pero no se limitan a, tetraborato de sodio, hidróxido de sodio y carbonato de sodio. Preferiblemente, el sistema regulador mantiene un pH alcalino, más preferiblemente alrededor de pH 8-12, aún más preferiblemente alrededor de 10-11.
En una realización alternativa, las composiciones de descontaminación de la presente invención pueden no comprender ningún agente regulador significativo o sistemas de componentes reguladores. Por ejemplo, la presente invención incluye composiciones de descontaminación que comprenden nitrato de amonio, hexacianoferrato de potasio, citrato de sodio y nitrilotriacetato que se formulan en agua.
En otras realizaciones más, los compuestos descritos anteriormente se pueden combinar como una composición sólida descontaminación de superficies como se describe en este documento.
La composición de descontaminación puede comprender además uno o más agentes espumantes o inhibidores de la corrosión como se conocería en la técnica.
En una realización adicional, la composición de descontaminación también comprende aproximadamente 9 % en peso de dicloroisocianurato de sodio, una mezcla reguladora que comprende aproximadamente tetraboratodecahidrato de sodio 0.0125 M y aproximadamente carbonato de sodio anhidro 0.1 M ajustado a un pH de aproximadamente 10 a 11, usando NaOH, aproximadamente un 9 % de surfactante y aproximadamente un 8 % de codisolvente.
En una realización adicional de la presente invención, la composición de descontaminación también comprende aproximadamente 6 % en peso de sal de ácido dicloroisocianúrico, una solución reguladora alcalina, aproximadamente 9 % de surfactante y aproximadamente 8 % de codisolvente.
En una realización adicional de la presente invención, la descontaminación también comprende aproximadamente 3 % en peso de sal de ácido dicloroisocianúrico, una solución reguladora alcalina y aproximadamente 3 % de surfactante.
Método de aplicación
La formulación de descontaminación se prepara en forma de espuma. Preferiblemente, la composición se prepara para la dispersión en forma de espuma usando un equipo de bombeo presurizado y/o boquillas de aireación como se conoce en la técnica.
Kits
La presente invención también contempla kits según la reivindicación 8 para preparar las composiciones de descontaminación de la presente invención. Los kits pueden contener por separado los componentes individuales necesarios para preparar las composiciones de descontaminación o, alternativamente, los kits pueden comprender dos o más combinaciones de componentes necesarios para preparar las composiciones de descontaminación. Los kits también pueden comprender sistemas de mezcla o dispersión, por ejemplo, una o más bombas, mangueras, contenedores, boquillas, aireadores y similares, e instrucciones para preparar o usar cualquier componente o combinación de componentes que formen parte de la composición de descontaminación. o la propia composición de descontaminación.
Un beneficio de la composición de descontaminación de superficies descrita en este documento es que los componentes de la formulación son fáciles de mezclar y la formulación final se puede preparar y estar lista para su uso en poco tiempo como una espuma. Un beneficio adicional de la composición de descontaminación de superficies, particularmente cuando se formula en forma de espuma, es que se elimina fácilmente de las superficies mediante succión, enjuague u otros medios después de descontaminar las superficies. Las composiciones que se describen en este documento tampoco requieren equipos especiales de dispensación/aplicación y tienen una buena vida útil/almacenamiento cuando los componentes de la composición se mantienen en polvo o en forma separada.
Las formulaciones de descontaminación descritas en este documento son eficaces en situaciones de amenaza única o múltiple, por ejemplo, química, biológica, radiológica (o una combinación de estas amenazas). Además, en comparación con otras formulaciones de descontaminación de la técnica anterior, las composiciones descritas en este documento no emplean productos químicos agresivos que sean corrosivos y podrían dañar las superficies a las que se aplica la formulación de descontaminación. La eliminación de la composición de descontaminación gastada también es fácil con un daño mínimo o nulo de las superficies por medios físicos o mecánicos. Además, en comparación con algunos métodos de la técnica anterior, la composición descrita en este documento no genera grandes volúmenes de desechos y/o polvo.
Experimental y Resultados
1. Componentes de la formulación de descontaminación y materiales de la superficie de prueba
1.1 Productos químicos:
Cloruro de cesio (99.999 % CsCl, CAS 7647-17-8), nitrato de cobalto hexahidratado (98 % Co(NO3)2 6 H2O, CAS 10026-22-9), nitrilotriacetato (98 %+CaHgNO6, CAS 139-13-9), citrato trisódico (99 % NaaCaHgOy ■ 2 H2O, CAS 6132 04-3), hexacianoferrato de potasio (III) (99.0 %, K3Fe(CN)6 , CAS 13746-66-2), nitrato de amonio (98 %, NH3NO4 CAS 6484-52-2). No se realizó ninguna purificación adicional.
1.2 Probetas de prueba:
Los materiales de construcción usados como superficies para la descontaminación fueron hormigón de seis años, baldosas de mosaico de mármol, aluminio anodizado y acero pintado con pintura Tremclad® de color negro brillante. En los experimentos se usaron tres tamaños diferentes de probeta.
Para los ensayos no radiactivos a escala de banco, el tamaño de las probetas fue de 5 x 5 cm, mientras que para el material radiactivo fue de 3 x 3 cm. El espesor de las probetas de aluminio anodizado y acero pintado era de 0.3 cm, mientras que para el hormigón y el mármol era de 1 cm.
Para las pruebas de demostración a gran escala, el tamaño de las probetas fue de 15 x 15 cm. El espesor de la probeta de aluminio anodizado fue de 0.3 cm mientras que para el hormigón fue de 4 cm.
2. Procedimientos de prueba usando líquidos descontaminantes.
2.1 Estudios de descontaminación con cesio y cobalto no radiactivos
2.1.1 Preparación de la contaminación de la probeta
Se prepararon soluciones individuales que contenían 1000 mg/L de cesio y cobalto y se usaron como soluciones de contaminación/enriquecimiento. Se colocaron 20 manchas de 1 |iL cada una en la superficie superior de 5x5 cm de cada probeta de prueba. La cantidad total de contaminante en cada probeta de prueba fue de 20 |ig. Las probetas enriquecidas se dejaron secar durante al menos 24 horas antes de someterlos a descontaminación.
2.1.2 Preparación de formulación/descontaminante
A. En un matraz aforado de 1 L, agregar cada uno de:
- 2.52 g de nitrato de amonio,
- 2.52 g de hexacianoferrato de potasio,
- 2.52 g de citrato trisódico,
-1.80 g de ácido nitrilotriacético
- agregar agua destilada/desionizada a 500 mL.
B. Completar hasta 1 litro con agua desionizada y mezclar para disolver.
Esta solución se mantiene preferiblemente a temperatura ambiente durante no más de una semana. Si se desea, los componentes sólidos individuales se pueden combinar de antemano.
2.1.3 Procedimiento de descontaminación
Cada probeta se colocó en un ángulo de 45° en una plantilla de descontaminación. Se aplicaron 10 mL de solución descontaminante sobre la superficie de la probeta contaminado. Después de treinta minutos, se enjuagaron las probetas con 100 mL de agua desionizada. Se recogió la escorrentía de cada probeta y se determinó la cantidad de contaminante eliminado usando espectrometría de masas de plasma acoplado inductivamente (ICP-MS). Este valor se comparó luego con la cantidad inicial colocada en la superficie para calcular el porcentaje de eliminación.
2.1.4 Procedimiento analítico para ensayos con isótopos no radiactivos
Las muestras acuosas de cesio, cobalto y estroncio no radiactivos después de incinerar y filtrar se analizaron en un método analítico totalmente cuantitativo en Thermo X Serie II ICP-MS en modo estándar. Se usó un estándar interno de 100 ppb de rodio en ácido clorhídrico al 4 % para controlar el análisis. El instrumento se calibró con soluciones estándar de Cs, Co y Sr de 0.1 y 1 ppm antes de analizar las muestras y se verificó con las mismas soluciones después de analizar las muestras.
Cada muestra se analizó 3 veces y se tomó un promedio.
2.2 Estudios de descontaminación con Cs-134 y Co-60 radiactivos
Se usó el reactor nuclear SLOWPOKE-2 para la activación de neutrones. Las calibraciones de energía y eficiencia del detector se realizaron usando una fuente de radioisótopos emisores de múltiples nucleidos. El análisis de espectroscopia gamma se realizó en un detector de germanio de alta pureza ORTEC GMX.
2.2.1 Preparación de soluciones contaminantes/enriquecidas
Se irradiaron sales no radiactivas (cloruro de cesio (99.999 % de CsCI) y nitrato de cobalto hexahidrato (98 % de Co Co(NO3)2 ' 6 H2O)). Se preparó una solución radiactiva de cesio irradiando la sal en el reactor SLOWPOKE-2 y luego disolviéndola en metanol. Se irradió una masa de 12.08 mg de CsCl sólido (9.54 mg de Cs) durante 24 horas a un flujo de 5x1011 ncm '2 s'1. Se permitió que los isótopos de vida corta, tales como los cloruros, se desintegraran y se midió que la actividad era de 0.94 MBq. Se agregaron 9.5 mL de metanol para disolver la sal. La solución resultante se usó para todas las pruebas que implicaron 134Cs. Se preparó cobalto radiactivo irradiando directamente una solución de metanol que contenía cobalto. Se disolvieron 44.2 mg de Co(NOa)2 - 6 H2O (8.77 mg de Co en base a la etiqueta del fabricante de 98 % de pureza) en metanol (masa total 2.0 g). Después de siete horas de irradiación en el reactor SLOWPOKE-2, la solución se centrifugó y se decantó para obtener una solución transparente con una actividad de 0.15 MBq.
2.2.2 Contaminación/enriquecimiento de probetas
Las probetas usadas para los estudios radiológicos tenían unas dimensiones de 3 X 3 X (0.3-1) cm. El espesor de las probetas de aluminio anodizado y acero pintado era de 0.3 cm, mientras que para el hormigón y el mármol era de 1 cm. Las probetas se enriquecieron aplicando uniformemente diez alícuotas de 1 |iL de la solución de enriquecimiento en su superficie superior de 3 x 3 cm. A continuación, se dejaron secar las probetas durante al menos 24 horas antes de tomar la lectura inicial.
2.2.3 Procedimiento de descontaminación
El procedimiento de descontaminación comprendió las siguientes etapas realizadas para cada una de las pruebas. El procedimiento se llevó a cabo con probetas colocados en plantillas con bandeja de contención para que se pudieran recolectar la escorrentía de descontaminación.
- Las probetas se colocaron en un ángulo de 45 ° en una plantilla de descontaminación.
- Se aplicó uniformemente 10 mL de solución descontaminante a cada superficie de la probeta usando jeringas de plástico y se dejó durante 30 minutos.
- Las probetas se enjuagaron luego con 50 mL de agua desionizada usando una jeringa de plástico.
- Las probetas descontaminadas se dejaron secar durante la noche antes de medir la actividad.
2.2.4 Procedimiento analítico para ensayos de isótopos radiactivos
El análisis de espectroscopia y de probetas se realizó en un detector de germanio de alta pureza ORTEC GMX. Antes de las mediciones, se realizó la calibración de energía y eficiencia del detector usando una fuente de radioisótopos emisores de múltiples núclidos y geometría específica certificada. La fuente de calibración contenía 11 radionúclidos y se usó para calibrar el detector en el intervalo de 46.5-1810 keV. Después de la calibración, se contó una muestra en blanco de geometría específica, para garantizar que el tiempo muerto del instrumento fuera inferior al 1 %. Para los análisis, las probetas se empaquetaron en placas de Petri de polietileno de 4.5 cm de diámetro interno, para evitar la contaminación del detector. Se usaron juntas tóricas de tamaño apropiado como espaciadores para colocar las probetas en el centro de las placas de Petri. Las muestras se colocaron en el detector y se registraron los espectros. Se realizó un recuento en tiempo real para garantizar que el error de detección fuera inferior al 2 %. Los espectros se registraron y analizaron usando el software ORTEC 6.02 para la integración de picos específicos de energía para isótopos particulares.
3. Procedimientos de prueba usando espumas de descontaminación
3.1 Espuma de descontaminación de superficies de la técnica anterior (SDF™)
La espuma de descontaminación superficial (SDF™) disponible de Allen Vanguard es una formulación de descontaminación conocida en la técnica para agentes químicos y biológicos y puede tener aplicaciones de mitigación de explosiones. Un derivado de la solución de descontaminación del sistema acuoso canadiense para descontaminación de agentes químicos/biológicos (CASCAD™), SDF™ ha sido diseñado para que se pueda usar durante un período prolongado de tiempo y en una amplia gama de ambientes de campo. SDF™ es una solución química, dispensada en forma de espuma o líquido, que destruye una variedad de agentes químicos y biológicos militares conocidos y mantiene las partículas radiológicas en suspensión. SDF™ se puede usar con una variedad de tipos de equipos de dispersión.
3.2 Componentes de SDF™
a) El componente de agente primario comprende en peso:
- 70-100 % de ácido dicloroisocianúrico, sal sódica en polvo o en forma acuosa
b) El sistema de componentes reguladores (en forma sólida/en polvo o en solución acuosa) comprende en peso:
- Tetraborato de sodio al 10-30 %,
- Hidróxido de sodio al 1-5 %,
- Carbonato de sodio al 40-65 %,
c) Sistema de componentes surfactantes (formulado como componentes individuales solamente o en solución acuosa (por peso))
- Miristil éter sulfato de sodio al 10-30 %,
- Olefina sulfato C14-C16 de sodio al 10-30 %,
- Etanol desnaturalizado 3-9 %,
-Alcoholes C10-16 al 5-10 %,
- Sulfato de sodio al 3-7 %,
- Xileno sulfonato de sodio 1-5 % y
- Mezcla patentada de sales de sodio y amonio con agua y codisolvente > 9 %
3.3 Formulaciones universales de descontaminación de superficies (USDF)
La formulación universal de descontaminación de superficies (USDF) se basa en la composición de SDF pero también se le agregan agentes secuestrantes de radionúclidos. Esto es para mejorar la efectividad de la descontaminación nuclear/radiológica. Esto hará que la formulación sea universal capaz de hacer frente a las tres amenazas, es decir, agentes químicos, biológicos y radiológicos.
3.4 Preparación de formulación de descontaminación de superficies (SDF™) y formulaciones de descontaminación de superficies universales (USDF)
3.4.1 Preparación de SDF:
Etapa 1:
En una probeta graduada de 50 mL;
Agregar 1.8 gramos del sistema de componente regulador (véase la sección 3.2),
Agregar 4.5 mL del sistema de componente surfactante (véase la sección 3.2),
Agregar agua destilada a 50 mL, mezclar hasta que se disuelva;
Etapa 2:
Colocar 40 mL de agua en un segundo vaso o probeta,
Agregar 7.8 gramos de componente de agente primario (véase la sección 3.2),
Agregar agua a 50 mL, mezclar hasta que se disuelva,
Etapa 3:
Medir 50 mL de agua.
Inmediatamente antes de la prueba, combinar todas las soluciones obtenidas de las etapas 1 a 3 para obtener un volumen total de 150 mL y colóquelas en un mezclador Waring (mezclador comercial Waring (modelo 31BL92) con impulsor (AV # PN4118675)) u otro dispositivo de mezcla apropiado.
Mezclar durante 7-10 segundos en el mezclador alta velocidad para producir espuma (la espuma llenará esencialmente un tazón de mezcla de tamaño estándar). Aplicar inmediatamente 5 mL de espuma resultante a cada probeta de prueba.
3.4.2 Preparación de formulaciones de descontaminación de superficie universal y de reserva (USDF):
3.4.2.1 Preparación de la formulación de reserva
A. En un matraz aforado de 1 L, agregar cada uno de:
- 2.52 g de nitrato de amonio (NH3NO4 CAS 6484-52-2),
- 2.52 g de hexacianoferrato de potasio (K3Fe(CN)6, CAS 13746-66-2),
- 2.52 g de citrato trisódico (NaaC6H5Oy ■ 2 H2O, CAS 6132-04-3),
-1.80 g de ácido nitrilotriacético (C6H9NO6 , CAS 139-13-9)
- agregar agua destilada/desionizada a 500 mL.
B. Completar hasta 1 litro con agua desionizada y mezclar para disolver.
Esta solución de reserva se mantiene preferiblemente a temperatura ambiente durante no más de una semana. Si se desea, los componentes sólidos individuales se pueden combinar de antemano.
3.4.2.2 Preparación de la espuma de descontaminación de superficies universal (USDF)
Etapa 1:
En una probeta graduada de 50 mL;
Agregar 1.8 gramos del sistema de componente regulador (véase la sección 3.2),
Agregar 4.5 mL del sistema de componente surfactante (véase la sección 3.2);
Agregar agua destilada a los 50 mL; mezclar hasta que se disuelva;
Etapa 2:
Colocar 40 mL de agua en un segundo vaso o probeta.
Agregar 7.8 gramos de componente de agente primario (véase la sección 3.2)
Agregar agua a 50 mL, mezclar hasta que se disuelva
Etapa 3:
Medir 50 mL de la solución de formulación de reserva. (Consultar la sección 3.3.2.1).
Una vez que esté listo para la prueba, combinar las soluciones preparadas en las etapas 1, 2 y 3 para obtener un volumen total de 150 mL y colocarlas en un mezclador Waring u otro dispositivo de mezcla apropiado. Mezclar durante 7-10 segundos en el mezclador Waring a alta velocidad; la espuma llenará esencialmente el tazón de mezcla y; Aplicar inmediatamente 5 mL de espuma resultante a cada probeta de prueba si está probando.
3.4.3 Descontaminación de probetas contaminadas con cesio, cobalto y estroncio no radiactivos
3.4.3.1 Preparación de probetas de prueba
Se prepararon soluciones individuales que contenían 1000 mg/L de cesio, cobalto y estroncio y se usaron como soluciones de contaminación/enriquecimiento. Se colocaron 20 manchas de 1 |iL cada uno en cada probeta de prueba de 5 x 5 cm. La cantidad total de contaminante en cada probeta de prueba fue de 20 |ig. Las probetas enriquecidas se dejaron secar durante al menos 24 horas antes de someterlos a descontaminación.
3.4.3.2 Procedimiento de descontaminación de probetas
Cada probeta se colocó en un ángulo de 45° en una plantilla de descontaminación. Se colocaron 10 mL de solución de descontaminación o espuma sobre la superficie de la probeta de 5x5 cm. Después de treinta minutos, se enjuagaron las probetas con 100 mL de agua desionizada. Se recogió la escorrentía de cada probeta y se determinó la cantidad de contaminante eliminado. Este valor se comparó luego con la cantidad inicial colocada en la superficie para calcular el porcentaje de eliminación.
3.5 Descontaminación de probetas contaminadas con material radiactivo
3.5.1 Preparación de probetas de prueba radiactivas
Las probetas usadas para los estudios radiológicos tenían unas dimensiones de 3 x 3 x (0.3-1) cm. Se enriquecieron aplicando uniformemente diez alícuotas de 1 |iL de las soluciones enriquecidas irradiadas de cesio o cobalto en su superficie superior de 3 x 3 cm. A continuación, se dejaron secar las probetas durante 1 a 2 semanas antes de tomar la lectura inicial.
3.5.2 Procedimiento de descontaminación de probetas
El procedimiento de descontaminación comprendió las siguientes etapas, realizados por triplicado para cada una de las pruebas. El procedimiento se llevó a cabo con las plantillas colocadas en una bandeja de contención para que se recogiera la escorrentía de descontaminación.
1. Las probetas se colocaron en un ángulo de 45° en una plantilla de descontaminación.
2. Se aplicó uniformemente a cada superficie una cantidad de 5 mL de la composición descontaminante (espuma o líquido, dependiendo de la formulación).
3. Se dejó reposar la composición de descontaminación durante 30 minutos.
4. Después de 30 minutos, se enjuagaron las probetas con 50 mL de agua desionizada.
4. Descontaminación a gran escala de hormigón y aluminio anodizado
4.1 Preparación de reactivos
4.1.1 Reactivo A: para uso en la formulación USDF:
En un matraz aforado de 1 L, agregar cada uno de:
- 2.66 g de nitrato de amonio (NH3NO4 CAS 6484-52-2),
- 2.66 g de hexacianoferrato de potasio (K3Fe(CN)6, CAS 13746-66-2),
- 2.66 g de citrato trisódico (Na3C6H5O7 ■ 2 H2O, CAS 6132-04-3),
- 1,90 g de ácido nitrilotriacético (C6H9NO6, CAS 139-13-9) para llevar a aproximadamente 500 mL con agua desionizada. Tapar y agitar para disolver. Completar hasta 1 litro con agua desionizada.
La solución se puede mantener a temperatura ambiente durante una semana.
4.1.2 Reactivo B: como solución de enjuague para usar después de dos aplicaciones de USDF
En un matraz aforado de 1 L, agregar cada uno de:
- 2.52 g de nitrato de amonio (NH3NO4 CAS 6484-52-2),
- 2.52 g de hexacianoferrato de potasio (K3Fe(CN)6, CAS 13746-66-2),
- 2.52 g de citrato trisódico (NaaC6HaO7 ■ 2 H2O, CAS 6132-04-3),
-1.80 g de ácido nitrilotriacético (C6H9NO6 , CAS 139-13-9),
Llevar a aproximadamente 500 mL con agua desionizada. Tapar y agitar para disolver. Completar hasta 1 litro con agua desionizada.
La solución se puede mantener a temperatura ambiente durante una semana.
4.2 Procedimiento de prueba/aplicación:
4.2.1 Para la tecnología USDF
1. Combinar los siguientes componentes en el recipiente de mezcla del carro de aire:
a. 6.6 L de agua,
b. 485 g de componente de agente primario, (véase la sección 3.2 (a))
c. 110 g del sistema de componentes reguladores. (Consulte la sección 3.2 (b))
2. Agitar hasta que todas las partículas se hayan disuelto.
3. Agregar 2 botellas de 950 mL del sistema de componente surfactante (véase la sección 3.2 (c))
4. Agregar 1 L de reactivo A
5. Presurizar el recipiente de mezcla.
6. Desde una distancia de aproximadamente 10 pies, pulverizar uniformemente 1/3 de la espuma (aproximadamente 3 L de contenido en el aplicador) en la pared asegurándose de cubrir todos las probetas y superficies. Todo el contenido del aplicador se expandirá para producir una espuma de aproximadamente 30 L.
7. Dejar que la espuma permanezca en la pared durante 30 minutos.
8. Cuando haya transcurrido el tiempo, aspirar para recuperar la espuma.
9. Con un pulverizador de niebla agrícola, enjuagar la superficie distribuyendo el agua de manera uniforme a través de la pared trabajando de arriba hacia abajo para eliminar toda la espuma de la pared.
10. Aspirar la superficie.
2. Repetir las etapas 6-10, para un total de 2 pasadas.
3. Enjuagar la superficie con reactivo B y esperar 30 minutos.
4. Enjuagar la superficie con agua.
5. Aspirar la superficie
4.2.2 Evaluación del USDF
Independientemente del tipo de superficie, se aplicó USDF a las probetas de la misma manera. Nueve probetas colocadas en la pared de prueba de 3 metros (m) por 3 m (ocho contaminados y un blanco de contaminación cruzada) se descontaminaron a la vez. La aplicación de USDF se realizó usando un espumador (Concealed Backpack Foamer, Allen-Vanguard, Ottawa, ON, Canadá) siguiendo las instrucciones proporcionadas por Allen-Vanguard. La aplicación incluyó cargar el espumador con espuma líquida (los componentes se dan en las instrucciones), presurizar el espumador a 2,500 libras por pulgada cuadrada (psi) con dióxido de carbono comprimido y aplicar la espuma a las probetas de la superficie para que las probetas estén completamente cubiertos. Se dejó que la espuma residiera en la superficie durante 30 minutos y luego se eliminó la espuma (y se enjuaga con agua) usando una aspiradora (6.5 caballos de fuerza, ShopVac® q Sp® Quiet Deluxe®, Williamsport, PA) montada sobre un depósito de recolección de aspiración de 65 galones (1065-YE Poly Over Pak® 65, Enpac, Eastlake, OH) que contiene un reactivo antiespumante para disminuir el volumen de la espuma cuando se aspira. El reactivo antiespumante se recirculó desde el depósito de recolección al tubo de vacío para que la espuma no obstruyera la manguera de vacío. La última etapa consistió en enjuagar la superficie de cada probeta con agua desionizada usando un pulverizador de mano (Model 1125D Wood and Masonry Sprayer, Root-Lowell Flo Master®, Lowell, MI) y luego pasar la aspiradora nuevamente.
Después de las dos aplicaciones de espuma, enjuagues y eliminaciones, se aplicó otro reactivo (denominado Reactivo B) a las superficies usando el pulverizador de mano. Este reactivo tenía la consistencia del agua con un color amarillo claro. Después de la aplicación con el pulverizador de mano, el reactivo B se dejó en las superficies durante 30 minutos y luego las superficies se enjuagaron con agua destilada y se aspiraron.
5. Pruebas de descontaminación química y biológica
Las composiciones de SDF y USDF también se probaron en cuanto a su capacidad para descontaminar agentes de guerra química y agentes biológicos.
5.1 Procedimiento de prueba para agentes de guerra química
El procedimiento de descontaminación usado fue NATO/PFP ANNEX C STANAG 4360, que es la metodología de prueba estandarizada para evaluar la eficacia de descontaminación de agentes de guerra química.
5.2 Procedimiento de prueba para agentes biológicos
Agente biológico Método de prueba
a) Staphylococcus aureus AOAC Use-Dilution Official Test Method 955.15
b) Pseudomonas aeruginosa AOAC Use-Dilution Official Test Method 964.02
c) Salmonella entérica AOAC Use-Dilution Official Test Method 955.14
d) Trichophyton mentagrophytes AOAC Use Dilution Test modified for fungi as per EPA's new 810 guidelines
e) Virus de la influenza humana A "Standard Test Method for Efficacy of Virucidal Agents Intended for Inanimate Environmental Surfaces"
Norma ASTM E1053-97 (reaprobada en 2002)
f) Feline calicivirus (sustituto del "Standard Test Method for Efficacy of Virucidal Agents Intended for norovirus humano) Inanimate Environmental Surfaces"
ASTM standard E1053-97 (reaprobada en 2002)
6. Resultados
(Ejemplo 1)
6.1 Ensayos de descontaminación con material no radiactivo
6.1.1 Ensayos de descontaminación con sales en agua
Las tablas 1 y 2 resumen la eficacia de descontaminación de la composición de descontaminación en agua para la eliminación de cesio y cobalto no radiactivos de diversos materiales superficiales.
Tabla 1: Eliminación de cesio (no radiactivo) de materiales de construcción usando sales de formulación en agua (nitrato de amonio, hexacianoferrato de potasio, citrato trisódico y ácido nitrilotriacético)
Tabla 2: Eliminación de cobalto (no radiactivo) de materiales de construcción usando sales de formulación en agua (nitrato de amonio, hexacianoferrato de potasio, citrato trisódico y ácido nitrilotriacético)
6.1.2 Pruebas de descontaminación con USDF
Los resultados de las pruebas de composiciones de descontaminación que comprenden cantidades variables de nitrato de amonio, hexacianoferrato de potasio, citrato trisódico y ácido nitrilotriacético se muestran en las tablas 3 y 4.
Tabla 3: Descontaminación de hormigón a partir de cesio, cobalto y estroncio usando SDF original, USDF con diversas concentraciones de sales (nitrato de amonio, hexacianoferrato de potasio, citrato trisódico y ácido nitrilotriacético en SDF)
Tabla 4. Descontaminación de acero pintado de cesio, cobalto y estroncio usando SDF original, USDF con diversas concentraciones de sales
Los resultados mostrados en las tablas 3 y 4 sugieren que se pueden emplear diversas concentraciones de nitrato de amonio, hexacianoferrato de potasio, citrato trisódico y ácido nitrilotriacético en formulaciones de SDF como composiciones de descontaminación y proporcionan resultados mejorados sobre SDF solo.
Se completaron pruebas adicionales para determinar el efecto de los aditivos de una sola sal en las formulaciones de SDF. Los resultados de las pruebas se muestran en las tablas 5 y 6.
Tabla 5: Descontaminación de hormigón a partir de cesio mediante la adición de sales individuales a SDF (A: sal de amonio, B: hexacianoferrato C: ácido nitrilotriacético D: citrato trisódico)
Tabla 6. Descontaminación de cobalto y estroncio del hormigón mediante la adición de sales individuales a SDF (A:
sal de amonio, B: hexacianoferrato C: ácido nitrilotriacético D: citrato trisódico)
Las sales se seleccionaron en función de su eficacia frente a los contaminantes diana. El nitrato de amonio y el hexacianoferrato de potasio son eficaces sobre el cesio, mientras que el ácido nitrilotriacético y el citrato trisódico son eficaces sobre el cobalto y el estroncio.
Los resultados sugieren que la adición independiente de sal de amonio, hexacianoferrato, ácido nitrilotriacético o citrato trisódico a la espuma de descontaminación superficial conocida en la técnica produce una formulación que exhibe mejores resultados de descontaminación y que la adición de más de estos componentes generalmente proporciona resultados de descontaminación aún mejores que cuando se emplea un solo componente.
La tabla 7-9 muestra las eficiencias de descontaminación de SDF y USDF en isótopos no radiactivos. El USDF exhibe una mejor eliminación en comparación con el SDF original.
Tabla 7: Eliminación de cesio (no radiactivo) de superficies usando SDF y USDF
Tabla 8: Eliminación de cobalto (no radiactivo) de superficies usando SDF y USDF
Tabla 9: Eliminación de estroncio (no radiactivo) del hormigón usando SDF y USDF
(Ejemplo 2)
6.2 Pruebas de descontaminación de material radiactivo
6.2.1 Ensayos de descontaminación usando componentes de formulación en agua
Las tablas 10 y 11 resumen la eficacia de descontaminación de la composición de descontaminación en agua para la eliminación de cesio radioactivo y cobalto de diversos materiales de superficie.
Tabla 10: Eliminación de cesio 134 radiactivo de materiales de construcción usando componentes de formulación en agua
Tabla 11: Eliminación de cobalto 60 radiactivo de materiales de construcción usando componentes de formulación en agua
6.2.1 Pruebas de descontaminación usando SDF y USDF
Las tablas 12-14 resumen la eficacia de descontaminación de SDF y USDF originales para la eliminación de cesio, cobalto y estroncio radioactivos de diversos materiales de superficie.
Tabla 12: Eliminación de cesio-134 radiactivo de superficies usando SDF y USDF originales
Tabla 13: Eliminación de cobalto 60 radiactivo de superficies usando SDF y USDF
Tabla 14: Eliminación de estroncio-85 radiactivo de superficies usando SDF y USDF
(Ejemplo 3)
6.3 Pruebas de descontaminación piloto/a gran escala de Cs 137 radiactivo
La tabla 15 resume la eficiencia de descontaminación de USDF en hormigón y aluminio anodizado cuando se prueba piloto/a gran escala usando cesio 137.
Tabla 15: Pruebas piloto/a gran escala para la descontaminación de Cs 137 radiactivo de hormigón y aluminio anodizado usando espuma de descontaminación de superficies universal (USDF)
(Ejemplo 4)
7. Resultados de las pruebas de descontaminación química y biológica
Tabla 16: Descontaminación de agentes de guerra química (CWA) con SDF y USDF
Los resultados mostrados en la tabla 16 sugieren que las formulaciones de descontaminación de superficies universales son composiciones efectivas para la descontaminación de una variedad de agentes de guerra química. Los resultados también confirman que los compuestos agregados son compatibles con la formulación SDF original y no inhibieron significativamente sus capacidades de descontaminación química y biológica. Los resultados de probar las composiciones de descontaminación en agentes biológicos se proporcionan en la tabla 17.
Tabla 17: Descontaminación de agentes biológicos usando SDF y USDF (los resultados se expresan como número de tubos que muestran crecimiento/número total de tubos)
Los resultados mostrados en la tabla 17 sugieren que la composición de descontaminación universal es una composición eficaz para la descontaminación de una variedad de agentes biológicos.
La presente invención se ha descrito con respecto a una o más realizaciones. Sin embargo, resultará evidente para los expertos en la técnica que se pueden realizar una serie de variaciones y modificaciones sin apartarse del alcance de las reivindicaciones.
Claims (8)
1. Una composición de descontaminación que comprende un compuesto de amonio, un compuesto férrico/ferrocianuro, un compuesto de ácido poliaminocarboxílico, un compuesto policarboxílico y agua; en la que el compuesto de amonio es nitrato de amonio presente en una cantidad de 0.0001-15 % en peso, el compuesto de ferricianuro/ferrocianuro es ferricianuro de potasio presente en una cantidad de 0.0001 % a 15 % en peso, el compuesto de ácido poliaminocarboxílico es nitrilotriacetato presente en una cantidad de 0.0001 % a 20 % en peso, y el compuesto de ácido policarboxílico es un citrato de sodio presente en una cantidad de 0.0001 % a 20 % en peso, y en el que la composición de descontaminación es una formulación para usar como espuma.
2. El compuesto de descontaminación de la reivindicación 1, que comprende un agente oxidante adicional.
3. El compuesto de descontaminación de la reivindicación 1, que además comprende un ácido isocianúrico.
4. El compuesto de descontaminación de la reivindicación 3, donde el compuesto de ácido isocianúrico es el ácido dicloroisocianúrico.
5. La composición de descontaminación de la reivindicación 1, en la que la composición comprende uno o más surfactantes.
6. La composición de descontaminación de la reivindicación 1, en la que la composición comprende uno o más compuestos que dan como resultado una solución reguladora alcalina.
7. La composición de descontaminación de la reivindicación 1, en la que la composición comprende además un propilenglicol, polietilenglicol, derivado de propilenglicol, derivados de polietilenglicol o una combinación de los mismos.
8. Un kit que comprende,
a) la composición de descontaminación de la reivindicación 1, y;
b) uno o más mezcladores, bombas, mangueras, contenedores, boquillas y aireadores.
Applications Claiming Priority (3)
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