ES2818925T3

ES2818925T3 - Compuestos de isotiazolina sustituidos con un grupo carbobicílico

Info

Publication number: ES2818925T3
Application number: ES14734070T
Authority: ES
Inventors: Pascal Bindschädler; Deyn Wolfgang Von; Karsten Körber; Deborah L Culbertson; Koshi Gunjima; Franz Josef Braun
Original assignee: Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc
Current assignee: Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc
Priority date: 2013-06-24
Filing date: 2014-06-23
Publication date: 2021-04-14
Anticipated expiration: 2034-06-23
Also published as: JP2016529214A; JP6484233B2; MX2015018014A; BR112015032327A2; EP3013808B1; WO2014206908A1; EP3013808A1; CN105473563A; CA2916829A1

Abstract

Compuestos de isotiazolina de fórmula 1.3 **(Ver fórmula)** en la que B1, B2 y B3 son cada uno independientemente CR2; R1 se selecciona entre haloalquilo C1-C4 y -C(=O)OR15, en el que R15 es alquilo C1-C4; R2 se selecciona entre hidrógeno, halógeno y haloalquilo C1-C2; R3a y R3b se seleccionan, independientemente entre sí, entre hidrógeno y halógeno; R4 se selecciona entre hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C5, halocicloalquilo C3-C5, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4 y haloalquiltio C1-C4; R5 se selecciona entre hidrógeno, alquilo C1-C4 y haloalquilo C1-C4; R6 es -C(=O)R7; R7 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, cicloalquenilo C3- C8, halocicloalquenilo C3-C8, en los que los restos alifáticos y cicloalifáticos en los diez últimos radicales mencionados pueden estar sustituidos con uno o más radicales R13; -OR9, -S(O)nR9, -N(R10a)R10b, fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R16, y un anillo heterocíclico seleccionado entre E-1 a E-3, E-44 y E-49 **(Ver fórmula)** en los que k es 0, 1, 2 o 3; y n es 0, 1 o 2; R9 se selecciona entre hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, cicloalquil C3-C8-alquilo C1-C4, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6; R10a y R10b, independientemente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C6; R13 se selecciona entre ciano, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo y cicloalquilo C3-C8 que pueden estar no sustituidos, parcial o completamente halogenados y/o pueden llevar un radical ciano; y R16 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquil C1-C4 sulfinilo, haloalquil C1- C4 sulfinilo, alquil C1-C4 sulfonilo, haloalquil C1-C4 sulfonilo, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, alquilcarbonilo C1-C4, haloalquilcarbonilo C1-C4, aminocarbonilo, alquil C1-C4 -aminocarbonilo y di-(alquil C1-C4)aminocarbonilo; o dos R16 presentes en el mismo átomo de carbono de un anillo saturado pueden formar juntos =O o =S y los N-óxidos, estereoisómeros y sales agrícolas o veterinariamente aceptables de los mismos.

Description

DESCRIPCIÓN

Compuestos de isotiazolina sustituidos con un grupo carbobicílico

La presente invención se refiere a compuestos de isotiazolina sustituidos con un grupo carbobicíclico que son útiles para combatir o controlar plagas de invertebrados, en particular plagas de artrópodos y nemátodos. La invención también se refiere a un procedimiento para controlar plagas de invertebrados utilizando estos compuestos y a material de propagación vegetal y a una composición agrícola y veterinaria que comprende dichos compuestos.

Las plagas de invertebrados y, en particular, los artrópodos y nematodos destruyen los cultivos en crecimiento y cosechados y atacan las viviendas de madera y las estructuras comerciales, provocando grandes pérdidas económicas para el suministro de alimentos y la propiedad. Si bien se conoce un gran número de agentes pesticidas, debido a la capacidad de las plagas objetivo de desarrollar resistencia a dichos agentes, existe una necesidad continua de nuevos agentes para combatir las plagas de invertebrados, en particular insectos, arácnidos y nematodos.

En el documento WO 2013/037626 se describen compuestos de aril isotiazolina insecticidas relacionados. Sin embargo, este documento no describe compuestos que tengan los sustituyentes característicos y la disposición de sustituyentes como se reivindica en la presente invención. Los compuestos de aril azolina insecticidas relacionados se describen adicionalmente en los documentos WO 2011/092287, WO 2011/073444, WO 2010/090344, WO 2009/112275 y WO 97/23212. Estos documentos tampoco describen compuestos que tengan los sustituyentes característicos y la disposición de sustituyentes como se reivindica en la presente invención.

Es un objeto de la presente invención proporcionar compuestos que tienen una buena actividad pesticida, en particular actividad insecticida, y muestran un amplio espectro de actividad contra un gran número de diferentes plagas de invertebrados, especialmente contra plagas de artrópodos y/o nematodos difíciles de controlar.

Se ha encontrado que estos objetivos pueden ser alcanzados por los compuestos de isotiazolina de la fórmula 1.3 a continuación, por sus estereoisómeros y sus sales, en particular sus sales agrícolamente o veterinariamente aceptables.

Por lo tanto, en un primer aspecto, la invención se refiere a compuestos de isotiazolina de la fórmula 1.3

en la que

B¹, B²y B³son cada uno independientemente CR²;

R¹se selecciona entre haloalquilo C1-C4 y -C(=O)OR¹⁵, en el que R¹⁵es alquilo C1-C4;

R²se selecciona entre hidrógeno, halógeno y haloalquilo C1-C2;

R3a y R3b se seleccionan, independientemente entre sí, entre hidrógeno y halógeno;

R⁴se selecciona entre hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C5, halocicloalquilo C3-C5, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4 y haloalquiltio C1-C4;

R⁵se selecciona entre hidrógeno, alquilo C1-C4 y haloalquilo C1-C4;

R⁶es -C(=O)R⁷;

R⁷se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, ciclo C⁸, halocicloalquenilo C3-C8, en los que los restos alifáticos y cicloalifáticos en los diez últimos radicales mencionados pueden estar sustituidos con uno o más radicales R¹³;

-OR⁹, -S(O)ⁿR⁹, -N(R^10a)R^10b,

fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R¹⁶, y un anillo heterocíclico seleccionado entre E-1 a E-3, E-44 y E-49

en los que k es 0, 1, 2 o 3; y n es 0, 1 o 2;

R⁹se selecciona entre hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, cicloalquil C3-C8-alquilo C1-C4, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6;

R10a y R10b, independientemente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C6;

R¹³se selecciona entre ciano, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo y cicloalquilo C3-C8 que pueden estar no sustituidos, parcial o completamente halogenados y/o pueden llevar un radical ciano; y

R¹⁶se selecciona independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquil C1-C4 sulfinilo, haloalquil C1-C4 sulfinilo, alquil C1-C4 sulfonilo, haloalquil C1-C4 sulfonilo, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, alquilcarbonilo C1-C4, haloalquilcarbonilo C1-C4, aminocarbonilo, aminocarbonilo C1-C4 y di-(alquil C1-C4)aminocarbonilo; o dos R¹⁶presentes en el mismo átomo de carbono de un anillo saturado pueden formar juntos =O o =S

y los N-óxidos, estereoisómeros y sales agrícolas o veterinariamente aceptables de los mismos.

En una realización preferida de la invención, R⁵es hidrógeno.

En otra realización preferida, B¹y B³son C-Cl y B²es C-F; o B¹y B³son C-CF3 y B²es C-H; o B¹y B³son C-Br y B²es C-F; o B¹, B²y B³son C-Cl; o B¹es C-Cl, B²es C-H y B³es C-CF3; o B¹es C-Br, B²es C-H y B³es C-CF3; y donde preferiblemente B¹y B³son C-Cl y B²es C-F.

En una realización preferida, R¹es CF3.

En otra realización preferida, R3a y R3b son hidrógeno.

En otra realización preferida, R⁴es hidrógeno.

También se describen en el presente documento compuestos de isotiazolina de la fórmula I:

en la que

B1, B2y B3 se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en N y CR2, con la condición de que como máximo dos de B¹, B²y B³sean N;

G¹, G²y G³son CH o CH2, y G⁴es C o CH, donde también se puede omitir uno de G¹, G²y G³; G¹, G², G³y

G⁴formando así junto con los átomos de carbono del anillo de fenilo al que G¹y G⁴están unidos un anillo carbocíclico de 5 o 6 miembros parcialmente insaturado o máximamente insaturado;

R¹se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4 alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6 y -C(=O)OR¹⁵;

cada R²se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, ciano, azido, nitro, -SCN, -SF5, alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, donde los cuatro últimos radicales alifáticos y cicloalifáticos mencionados pueden estar parcial o completamente halogenados y/o pueden estar sustituidos con uno o más radicales R⁸, -Si(R¹²)3, -OR⁹, -S(O)nR⁹, y -NR10aR10b;

R3a, R3b cada uno se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, hidroxilo,-CO2R3d, alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alquenilo C2-C3, alquinilo C2-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, haloalquiltio C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3 y haloalquilsulfonil C1-C3; o R3a y R3b juntos forman un grupo =O, =C(R3c)2, =NOH o =NOCH3;

cada R3c se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, CH3 y CF3;

R3d se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6 y alquiloxi C1-C3 alquilo C1-C3;

cada R⁴se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, ciano, azido, nitro, -SCN, -SF5, alquilo C1-C6 que puede estar halogenado parcial o completamente y/o puede estar sustituido con uno o

más radicales R⁸, cicloalquilo C3-C8 que puede estar halogenado parcial o completamente y/o puede estar sustituido

con uno o más radicales R⁸, alquenilo C2-C6 que puede estar halogenado parcial o completamente y/o puede estar sustituido con uno o más radicales R⁸, alquinilo C2-C6 que puede estar halogenado parcial o completamente y/o

puede estar sustituido con uno o más radicales R⁸, -Si(R¹²)3, -OR⁹, -S(O)nR⁹, y -NR10aR10b;

cada R⁵se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C10, alquinilo C2-C10, en el que los cuatro últimos radicales alifáticos y cicloalifáticos mencionados

pueden estar parcial o completamente halogenados y/o pueden estar sustituidos con uno o más sustituyentes R⁸y -S(O)nR⁹,

cada R⁶se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, alquilo C1-C10, cicloalquilo

C3-C8, alquenilo C2-C10, alquinilo C2-C10, en el que los cuatro últimos radicales alifáticos y cicloalifáticos mencionados pueden estar parcial o completamente halogenados y/o pueden estar sustituidos con uno o más sustituyentes R⁸, -OR⁹, -NR10aR10b, -S(O)nR⁹,-C(=O)NR10a N(R10aR10b) -Si(R¹²)3, -C(=O)R⁷,

fenilo que puede estar sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R¹¹, y un anillo heteromonocíclico o heterobicíclico

de 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10 miembros saturado, parcialmente insaturado o máximamente insaturado que contiene 1, 2,

3 o 4 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados independientemente de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heteromonocíclico o heterobicíclico pueden estar sustituidos con uno o más sustituyentes R¹¹;

o R⁵y R⁶, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros saturado, parcialmente insaturado o máximamente insaturado, donde el el anillo puede contener además

1, 2, 3 o 4 heteroátomos o grupos que contienen heteroátomos seleccionados entre O, S, N, SO, SO2, C=O y C=S

como miembros del anillo, en donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, en el que los restos alifáticos o cicloalifáticos de los

doce últimos radicales mencionados pueden estar sustituidos con uno o más radicales R⁸, y fenilo que puede estar sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R¹¹;

o R⁵y R⁶juntos forman un grupo =C(R⁸)2, =S(O)m(R⁹)2, =NR10a o =NOR⁹;

R⁷se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, ciano, azido, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquil cicloalquenilo C3-C8, halocicloalquenilo C3-C8, donde los restos alifáticos y cicloalifáticos de los diez últimos radicales mencionados pueden estar sustituidos con uno o más radicales R¹³;

-Si(R¹²) 3, -OR⁹, -OSO2R9, -S(O)nR⁹, -N(R10a)R10b, -C(=O)N(R10a)R10b, -C(=S)N(R10a)R10b, -C(=O)OR⁹,

fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R¹⁶, y

un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o máximamente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados entre N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes R¹⁶,

cada R⁸se selecciona independientemente del grupo que consiste en ciano, azido, nitro, -SCN, -SF5, cicloalquilo C3-C⁸, halocicloalquilo C3-C8, cicloalquenilo C3-C8, halocicloalquenilo C3-C8, donde los restos cicloalifáticos en los

últimos cuatro radicales mencionados pueden estar sustituidos con uno o más radicales R¹³;

-Si(R¹²)³, -OR⁹, -OSO2R9, -S(O)nR⁹, -N(R10a)R10b, -C(=O)N(R10a)R10b, -C(=S)N(R10a)R10b, -C(=O)OR⁹,

fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R¹⁶, y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o máximamente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados entre N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico

está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes R¹⁶,

o

dos R8 presentes en el mismo átomo de carbono de un grupo alquilo, alquenilo, alquinilo o cicloalquilo forman juntos

un grupo =O, =C(R¹³)2; =S; =S(O)m(R¹⁵)2, =S(O)mR¹⁵N(R14a)R14b, =NR10a, =NOR⁹; o =NN(R10a)R10b;

o

dos radicales R⁸, junto con los átomos de carbono de un grupo alquilo, alquenilo, alquinilo o cicloalquilo que están unidos, forman un anillo carbocíclico o heterocíclico saturado o parcialmente insaturado de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros, donde el anillo heterocíclico comprende 1, 2, 3 o 4 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados independientemente entre N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, y donde el anillo carbocíclico o heterocíclico está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes R¹⁶; y

R⁸como un sustituyente en un anillo de cicloalquilo está adicionalmente seleccionado del grupo que consiste en alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 y haloalquinilo C2-C6, donde los restos alifáticos de estos seis radicales pueden estar sustituidos con uno o más radicales R¹³; y R⁸en el grupo =C(R⁸)2 está adicionalmente seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 y haloalquinilo C2-C6, donde los restos alifáticos en los últimos seis radicales mencionados pueden estar sustituidos por uno o más radicales R¹³;

cada R⁹se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C⁶, Cicloalquilo C3-C8-, cicloalquil C3-C8 alquilo C1-C4, halocicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C6, haloalquenilo alquinilo C2-C6, haloalquinilo, C2-C6, donde los restos alifáticos y cicloalifáticos en los últimos nueve radicales mencionados pueden estar sustituidos con uno o más radicales R¹³,

-alquilo C1-C6-C(=O)OR¹⁵, -alquilo C1-C6-C(=O)N(R14a)R14b, -alquilo C1-C6-C(=S)N(R14a)R14b, alquilo C1-C6-C(=NR¹⁴)N(R14a)R14b, -Si(R¹²)³, -S(O)nR¹⁵, -S(O)nN(R14a)R14b, -N(R10a)R10b, -C(R¹³)², -C(=O)R¹³, -C(=O)N(R14a)R14b, -C(=S)N(R14a)R14b, -C(=O)OR¹⁵,

fenilo, opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes R¹⁶; y

un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o máximamente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados entre N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes R¹⁶; y

R⁹en los grupos -S(O)nR⁹y -OSO2R9 se selecciona adicionalmente del grupo que consiste en alcoxi C1-C6 y haloaloxi C1-C6;

Rite, Rite independientemente entre sí e independientemente de cada caso, se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C6, haloalquenilo

C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo, C2-C6, donde los restos alifáticos y cicloalifáticos en los últimos ocho radicales mencionados pueden estar sustituidos con uno o más radicales R¹³; -alquilo C1-C6-C(=O)OR¹⁵, -alquilo C1-C6-C(=O)N(R14a)R14b, -alquilo C1-C6-C(=S)N(R14a)R14b, -alquilo C1-C6 -C(=NR¹⁴)N(R14a)R14b, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C⁶, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, -S(O)nR¹⁵, -S(O)nN(R14a)R14b, -C(=O)R¹³, -C(=O)OR¹⁵, -C(=O)N(R14a)R14b, -C(=S)R¹³, -C(=S)SR¹⁵, -C(=S)N(R14a)R14b, -C(=NR¹⁴)R¹³;

fenilo, opcionalmente sustituido con 1,2, 3 o 4, sustituyentes R¹⁶; y

un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o máximamente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2, 3 o 4 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados entre N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes R¹⁶;o

Rite y Rite forman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o máximamente insaturado de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros, en el que el anillo heterocíclico puede contener adicionalmente uno o dos heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados entre N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico opcionalmente lleva uno o más sustituyentes seleccionados entre halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, Cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R¹⁶, y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o máximamente insaturado de 3, 4, 5, 6, o 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados entre N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico lleva opcionalmente uno o más sustituyentes R¹⁶;

o R10a y R10b juntos forman un grupo =C(R¹³)2, =S(O)m(R¹⁵)2, =S(O)mR¹⁵N(R14a)R14b, =NR¹⁴o =NOR¹⁵;

R¹¹se selecciona independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, azido, nitro, -SCN, -SF5, alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C10, alquinilo C2-C10, en el que los últimos cuatro radicales alifáticos y cicloalifáticos mencionados pueden estar parcial o completamente halogenados y/o pueden estar sustituidos con uno o más radicales R⁸, -OR⁹, -NR10aR10b, -S(O)nR⁹, -Si(R¹²)3;

fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes seleccionados independientemente de R¹⁶; y un anillo heterocíclico aromático saturado, parcialmente insaturado o máximamente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2, 3 o 4 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados entre N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de R¹⁶;

o dos R¹¹presentes en el mismo átomo de carbono del anillo de un anillo heterocíclico insaturado o parcialmente insaturado pueden formar juntos un grupo =O, =C(R¹³)2; =S; =S(O)m(R¹⁵)2; =S(O)m R¹⁵N(R14a)R14b, =NR¹⁴, =NOR¹⁵, o =NN(R14a)R14b;

o dos R¹¹unidos en átomos adyacentes del anillo forman junto con los átomos del anillo a los que están unidos un anillo saturado de 3, 4, 5, 6, 7, 8 o 9 miembros, en el que el anillo puede contener 1 o 2 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados entre O, S, N, NR¹⁴, NO, SO y SO2 y/o 1 o 2 grupos seleccionados entre C=O, C=S y C=NR¹⁴como miembros del anillo, y donde el anillo puede estar sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste en halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloaclxoi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, fenilo que puede estar sustituido por 1, 2, 3, 4 o 5 radicales R¹⁶, y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o máximamente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que contiene 1, 2 o 3 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados entre N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o más radicales R¹⁶;

cada R¹²se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloacoxi C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo

C2-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C6 alquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6 alquilo C1-C6, fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4, o 5 sustituyentes R¹⁶;

cada R¹³se selecciona independientemente del grupo que consiste en ciano, nitro, -OH, -SH, -SCN, -SF5, alcoxi C1-C⁶, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C⁶sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo, -NR14aR14b, -C(=O)NR14aR14b, trimetilsililo, trietilsililo, tercbutildimetilsililo, cicloalquilo C3-C8 que puede estar no sustituido, halogenado parcial o completamente y/o puede llevar 1 o 2 radicales seleccionados entre ciano, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4 y oxo; fenilo, bencilo, fenoxi, donde el resto fenilo en los tres últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o llevar 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R¹⁶; y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o máximamente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que contiene 1, 2 o 3 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados entre N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con 1, 2 o 3 sustituyentes R16;

o

dos R¹³presentes en el mismo átomo de carbono de un grupo alquilo, alquenilo, alquinilo o cicloalquilo pueden ser conjuntamente =O, =CH(alquilo C1-C4), =C(alquil C1-C4)-alquilo C1-C4, =NR¹⁷o =NOR¹⁷;

y

R¹³como un sustituyente en un anillo de cicloalquilo está adicionalmente seleccionado del grupo que consiste en alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6y alquinilo C2-C6, en el que los últimos tres radicales alifáticos mencionados pueden

estar no sustituidos, parcial o completamente halogenados y/o pueden llevar 1 o 2 sustituyentes seleccionados entre

CN, cicloalquilo C3-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4 y oxo;

y

R¹³en los grupos =C(R¹³)2, -N=-C(R¹³)2, -C(=O)R¹³, -C(=S)R¹³y -C(=NR¹⁴)R¹³está adicionalmente seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6 y alquinilo C2-C6, en el que los tres últimos radicales alifáticos mencionados pueden estar no sustituidos, parcial o completamente halogenados y/o pueden llevar 1 o 2 radicales seleccionados de CN, cicloalquilo C3-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4 y oxo;

cada R¹⁴se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C⁶, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil

C1-C6 sulfonilo, -C(=O)NR18aR18b, trimetilsililo, trietilsililo, terc-butildimetilsililo, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo

C2-C6, en el que los tres últimos radicales alifáticos mencionados pueden estar no sustituidos, parcial o completamente halogenados y/o pueden llevar 1 o 2 radicales seleccionados de CN, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquil C1-C4 sulfinilo, alquil C1-C4 sulfonilo, cicloalquilo C3-C4 que puede estar sustituido con 1 o 2 sustituyentes seleccionados entre halógeno y ciano; y oxo; cicloalquilo C3-C8 que puede estar no sustituido, parcial o completamente halogenado y/o puede llevar 1 o 2 radicales seleccionados de ciano, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquil C1-C4 sulfinilo, alquil C1-C4 sulfonilo, cicloalquilo C3-C4, cicloalquil C3-C4 alquilo C1-C4, donde el resto cicloalquilo en los dos últimos radicales mencionados puede estar sustituido con 1 o

2 sustituyentes seleccionados entre halógeno y ciano; y oxo;

fenilo, bencilo, piridilo, fenoxi, en el que los restos cíclicos de los cuatro últimos radicales mencionados pueden estar no sustituidos y/o llevar 1, 2 o 3 sustituyentes seleccionados entre halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi

C1-C6, haloalcoxi C1-C6 y (alcoxi C1-C6) carbonilo; y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o máximamente insaturado de 3, 4, 5 o 6 miembros que comprende 1 o 2 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados entre N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes R¹⁶;

R14a y R14b, independientemente entre sí, tienen uno de los significados indicados para R¹⁴;

o

R14a y R14b, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o máximamente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros, en el que el anillo heterocíclico puede contener adicionalmente 1 ó 2 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados de N, O, S, NO, SO y

SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico opcionalmente lleva uno o más sustituyentes seleccionados de halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4y haloalcoxi C1-C4;

o

R14a y R¹⁴o R14b y R¹⁴, junto con los átomos de nitrógeno a los que están unidos en el grupo-C(=NR¹⁴)N(R14a)R14b, forman un anillo heterocíclico parcialmente insaturado o máximamente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros, en el que el anillo heterocíclico puede contener adicionalmente 1 o 2 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados entre N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico opcionalmente lleva uno o más sustituyentes seleccionados de halógeno, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;

cada R¹⁵se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, trimetilsililo, trietilsililo, tercbutildimetilsililo,

alquilo Ci-Ca, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, en el que los tres últimos radicales alifáticos mencionados pueden ser no sustituidos, parcialmente o completamente halogenados y/o pueden llevar 1 o 2 radicales seleccionados de Cicloalquilo C3-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquil C1-C4, alquil C1-C4 sulfonilo y oxo; cicloalquilo C3-C8 que puede estar no sustituido, parcial o completamente halogenado y/o puede llevar 1 o 2 radicales seleccionados de alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquil C1-C4 sulfinilo, alquil C1-C4 sulfoninlo y oxo;

fenilo, bencilo, piridilo y fenoxi, en el que los cuatro últimos radicales mencionados pueden ser no sustituidos, parcialmente o completamente halogenados y/o llevar 1, 2 o 3 sustituyentes seleccionados de alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6 y (alcoxi C1-C6) carbonilo;

cada R¹⁶se selecciona independientemente del grupo que consiste en halógeno, nitro, ciano, -OH, -SH, alcoxi C1-Ce, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C⁶sulfonilo, haloalquilC1-C6 sulfonilo, trimetilsililo, trietilsililo, terc-butildimetilsililo; alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, en el que los tres últimos radicales alifáticos mencionados pueden estar no sustituidos, parcial o completamente halogenados y/o pueden llevar 1 o 2 radicales seleccionados de cicloalquilo C3-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4 y oxo;

cicloalquilo C3-C8 que puede estar no sustituido, parcial o completamente halogenado y/o puede llevar 1 o 2 radicales seleccionados de alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4 y oxo; fenilo, bencilo, piridilo y fenoxi, en donde los cuatro últimos radicales mencionados pueden estar no sustituidos, parcial o completamente halogenados y/o llevar 1, 2 o 3 sustituyentes seleccionados de alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6 y (alcoxi C1-C6) carbonilo;

o

dos R¹⁶presentes juntos en el mismo átomo de un anillo insaturado o parcialmente insaturado pueden ser =O, =S, =N(alquilo C1-Ce), =NO(alquilo C1-Ce), =CH(alquilo C1-C4) o =C(alquil C1-C4)alquilo C1-C4;

o

dos R¹⁶en dos átomos de carbono adyacentes se forman junto con los átomos de carbono a los que están unidos, un anillo saturado, parcialmente insaturado o máximamente insaturado de 4, 5, 6, 7 u 8 miembros, en el que el anillo puede contener 1 o 2 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, y en el que el anillo lleva opcionalmente uno o más sustituyentes seleccionados entre halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4y haloalcoxi C1-C4;

R¹⁷, R18ay R18b, independientemente entre sí e independientemente de cada caso, se seleccionan del grupo consistente en hidrógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, en el que los tres últimos radicales alifáticos mencionados pueden estar no sustituidos, parcialmente o completamente halogenados y/o pueden llevar 1 o 2 radicales seleccionados entre CN, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquil C1-C4 sulfinilo, alquil C1-C4 sulfonilo, cicloalquilo C3-C4 que puede estar sustituido con 1 o 2 sustituyentes seleccionados entre halógeno y ciano; y oxo;

cicloalquilo C3-C8 que puede estar no sustituido, parcial o completamente halogenado y/o puede llevar 1 o 2 radicales seleccionados de ciano, alquilo C1-C4 y haloalquilo C1-C4; fenilo y bencilo;

cada n es independientemente 0, 1 o 2; y

cada m es independientemente 0 o 1;

La presente invención también proporciona una composición agrícola que comprende al menos un compuesto de la fórmula 1.3 tal como se define en el presente documento y/o una sal agrícolamente aceptable del mismo y al menos un portador líquido o sólido.

La presente invención también proporciona una composición veterinaria que comprende al menos un compuesto de la fórmula 1.3 tal como se define en el presente documento y/o una sal veterinariamente aceptable del mismo y al menos un portador líquido o sólido.

La presente invención también proporciona un procedimiento no terapéutico para el control de plagas de invertebrados, procedimiento que comprende tratar las plagas, su suministro de alimentos, su hábitat o su caldo de cultivo o una planta de cultivo, materiales de propagación vegetal (tales como semillas), el suelo, área, material o ambiente en el que las plagas crecen o pueden crecer, o los materiales, plantas cultivadas, materiales de propagación vegetal (como semillas), suelos, superficies o espacios que deben protegerse del ataque o infestación de plagas con una cantidad plaguicida eficaz de un compuesto de fórmula 1.3 o una sal del mismo como se define en este documento.

La presente invención se refiere también a material de propagación vegetal, en particular semillas, que comprende al menos un compuesto de fórmula 1.3 y/o una sal agrícolamente aceptable del mismo como se define en este documento.

La presente invención se refiere además a un compuesto de fórmula 1.3, o una sal veterinariamente aceptable del mismo para uso en el tratamiento o protección de un animal de una infestación o infección por parásitos

El término "estereoisómeros" abarca ambos isómeros ópticos, tales como enantiómeros o diastereómeros, este último existente debido a más de un centro de quiralidad en la molécula, así como isómeros geométricos (isómeros cis/trans).

Dependiendo del patrón de sustitución, los compuestos de la fórmula I pueden tener uno o más centros de quiralidad, en cuyo caso están presentes como mezclas de enantiómeros o diastereómeros. Un centro de quiralidad es el átomo del anillo de carbono del anillo de isotiazolina que lleva el radical R¹. La invención proporciona los enantiómeros o diastereoisómeros puros y sus mezclas y el el uso según la invención de los enantiómeros o diastereómeros puros del compuesto I o sus mezclas. Los compuestos adecuados de fórmula I también incluyen todos los posibles estereoisómeros geométricos (isómeros cis/trans) y mezclas de los mismos.

El término N-óxidos se refiere a una forma de los compuestos I en los que al menos un átomo de nitrógeno está presente en forma oxidada (como NO). Para ser más precisos, se refiere a cualquier compuesto de la presente invención que tiene al menos un átomo de nitrógeno terciario que está oxidado a un resto N-óxido. Los N-óxidos de los compuestos I se pueden preparar, en particular, oxidando, por ejemplo, el átomo de nitrógeno del anillo del resto isotiazolina y/o de cualquier grupo heterocíclico que contiene nitrógeno presente en R⁶o el anillo formado por R⁵y R⁶con un agente oxidante adecuado, tal como ácidos peroxocarboxílicos u otros peróxidos. El experto en la técnica sabe si los compuestos de la presente invención pueden formar N-óxidos y en qué posiciones.

Los compuestos de la presente invención pueden ser amorfos o pueden existir en uno o más diferentes estados cristalinos (polimorfos) que pueden tener diferentes propiedades macroscópicas, tales como la estabilidad, o mostrar diferentes propiedades biológicas, tales como actividades. La presente invención incluye tanto compuestos amorfos como cristalinos de fórmula I, mezclas de diferentes estados cristalinos del respectivo compuesto I, así como sales amorfas o cristalinas del mismo.

Las sales de los compuestos de fórmula I son preferiblemente sales aceptables desde el punto de vista agrícola y veterinario. Pueden formarse según un procedimiento habitual, por ejemplo, haciendo reaccionar el compuesto con un ácido del anión en cuestión si el compuesto de fórmula I tiene una funcionalidad básica o haciendo reaccionar un compuesto ácido de fórmula I con una base adecuada. Las sales aceptables agrícolas adecuadas son especialmente las sales de esos cationes o las sales de adición de ácidos de aquellos ácidos cuyos cationes y aniones, respectivamente, no tienen ningún efecto adverso sobre la acción de los compuestos según la presente invención. Los cationes adecuados son en particular los iones de los metales alcalinos, preferiblemente litio, sodio y potasio, de los metales alcalinotérreos, preferiblemente calcio, magnesio y bario, y de los metales de transición, preferiblemente manganeso, cobre, zinc y hierro, y también amonio (NH4+) y amonio sustituido en el que uno a cuatro de los átomos de hidrógeno están reemplazados por alquilo C1-C4, hidroxialquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4 alquilo C1-C4, hidroxi-C1-C4 alcoxi-C1-C4, fenilo o bencilo. Ejemplos de iones de amonio sustituidos comprenden metilamonio, isopropilamonio, dimetilamonio, diisopropilamonio, trimetilamonio, tetrametilamonio, tetraetilamonio, tetrabutilamonio, 2-hidroxietilamonio, 2-(2-hidroxi-etoxi)etilamonio, bis(2-hidroxietoxietil)amonio, benciltrimetilamonio y benciltrietilamonio, además, iones fosfonio, iones sulfonio, preferiblemente tri(alquil C1-C4) sulfonio, e iones sulfoxonio, preferiblemente tri(alquil C1-C4) sulfoxonio.

Los aniones de sales de adición de ácido útiles son principalmente cloruro, bromuro, fluoruro, hidrógeno sulfato, sulfato, dihidrógeno fosfato, hidrógeno fosfato, fosfato, nitrato, hidrógeno carbonato, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato, y los aniones de ácidos C1-C4 alcanoicos, preferiblemente formiato, acetato, propionato y butirato. Pueden formarse haciendo reaccionar un compuesto de fórmula I con un ácido del anión correspondiente, preferiblemente ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico o ácido nítrico.

La expresión "sales veterinariamente aceptables" se refiere a las sales de los cationes o aniones que son conocidos y aceptados en la técnica para la formación de sales para uso veterinario. Las sales de adición de ácido adecuadas, por ejemplo, formadas por compuestos de fórmula I que contienen un átomo de nitrógeno básico, por ejemplo, un grupo amino, incluyen sales con ácidos inorgánicos, por ejemplo, clorhidratos, sulfatos, fosfatos y nitratos y sales de ácidos orgánicos, por ejemplo, ácido acético, ácido maleico, ácido dimaleico, ácido fumárico, ácido difumárico, ácido metanosulfénico, ácido metanosulfónico y ácido succínico.

El término "plaga de invertebrados", tal como se usa en este documento, abarca las poblaciones de animales, tales como insectos, arácnidos y nematodos, que pueden atacar las plantas, lo que provoca daños sustanciales a las plantas atacadas, así como ectoparásitos que pueden infestar animales, en particular animales de sangre caliente, tales como, por ejemplo, mamíferos o aves, u otros animales superiores, tales como reptiles, anfibios o peces, causando así un daño sustancial a los animales infestados.

El término "material de propagación vegetal" debe entenderse que indica todas las partes generativas de la planta, tales como semillas y material vegetativo de la planta, tal como esquejes y tubérculos (por ejemplo patatas), que pueden utilizarse para la multiplicación de la planta. Esto incluye semillas, raíces, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas, brotes, retoños y otras partes de las plantas, incluidas las plántulas y las plantas jóvenes, que se trasplantarán después de la germinación o después de emerger del suelo. Los materiales de propagación vegetal pueden tratarse de forma profiláctica con un compuesto de protección de plantas en el momento de plantar o trasplantar o antes. Dichas plantas jóvenes también pueden protegerse antes del trasplante mediante un tratamiento total o parcial por inmersión o vertido.

El término "plantas" comprende cualquier tipo de plantas, incluyendo "plantas no cultivadas" y, en particular, "plantas cultivadas".

El término "plantas no cultivadas" se refiere a cualquier especie de tipo salvaje o especies relacionadas o géneros relacionados de una planta cultivada.

El término "plantas cultivadas" debe entenderse que incluye las plantas que han sido modificadas por el cultivo, mutagénesis o ingeniería genética incluyendo, pero no limitando a los productos biotecnológicos agrícolas en el mercado o en desarrollo (cf. http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp). Las plantas modificadas genéticamente son plantas cuyo material genético ha sido modificado de tal modo mediante el uso de técnicas de ADN recombinante que, en circunstancias naturales, no se pueden obtener fácilmente mediante cruzamiento, mutaciones o recombinación natural. Normalmente, se han integrado uno o más genes en el material genético de una planta modificada genéticamente para mejorar determinadas propiedades de la planta. Dichas modificaciones genéticas también incluyen, pero no se limitan a, modificación postraduccional dirigida de proteína o proteínas, oligo- o polipéptidos, por ejemplo, mediante glicosilación o adiciones de polímeros, tales como restos prenilados, acetilados o farnesilados o restos PEG.

Las plantas que han sido modificadas mediante cultivo, mutagénesis o ingeniería genética, por ejemplo, se han vuelto tolerantes a las aplicaciones de las clases específicas de herbicidas, tales como herbicidas de auxina, tales como dicamba o 2,4-D; herbicidas blanqueadores, tales como inhibidores de hidroxilfenilpiruvato dioxigenasa (HPPD) o inhibidores de fitoeno desaturasa (PDS); inhibidores de acetolactato sintasa (ALS), tales como sulfonil ureas o imidazolinonas; inhibidores de la enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintasa (EPSPS), tales como el glifosato; inhibidores de la glutamina sintetasa (GS), tales como el glufosinato; inhibidores de protoporfirinógeno-IX oxidasa; inhibidores de la biosíntesis de lípidos, tales como inhibidores de acetil CoA carboxilasa (ACCasa); o herbicidas de oxinilo (es decir, bromoxinilo o ioxinilo) como resultado de procedimientos convencionales de cultivo o ingeniería genética. Además, las plantas se han hecho resistentes a múltiples clases de herbicidas a través de múltiples modificaciones genéticas, tales como la resistencia tanto al glifosato como al glufosinato o tanto al glifosato como a un herbicida de otra clase, tales como inhibidores de ALS, inhibidores de HPPD, herbicidas de auxina o inhibidores de ACCasa. Estas tecnologías de resistencia a herbicidas se describen, por ejemplo, en Pest Managem. Sci. 61, 2005, 246; 61, 2005, 258; 61, 2005, 277; 61, 2005, 269; 61, 2005, 286; 64, 2008, 326; 64, 2008, 332; Weed Sci. 57, 2009, 108; Austral. J. Agricult. Res. 58, 2007, 708; Science 316, 2007, 1185; y referencias citadas en el mismo. Varias plantas cultivadas se han vuelto tolerantes a los herbicidas mediante procedimientos convencionales de cultivo (mutagénesis), por ejemplo, la colza de verano Clearfield® (Canola, BASF SE, Alemania) es tolerante a las imidazolinonas, por ejemplo, imazamox, o los girasoles ExpressSun® (DuPont, EE.UU.) son tolerantes a sulfonilureas, por ejemplo tribenurón. Se han utilizado procedimientos de ingeniería genética para hacer que plantas cultivadas, tales como la soja, el algodón, el maíz, la remolacha y la colza sean tolerantes a herbicidas, tales como el glifosato y el glufosinato, algunos de los cuales están disponibles comercialmente con los nombres comerciales RoundupReady® (tolerantes al glifosato, Monsanto, EE. UU.), Cultivance® (tolerante a imidazolinona, BASF SE, Alemania) y LibertyLink® (tolerante al glufosinato, Bayer CropScience, Alemania).

Además, también se cubren las plantas que son por el uso de técnicas de ADN recombinantes capaces de sintetizar una o más proteínas insecticidas, especialmente aquellas conocidas del género bacteriano Bacillus, especialmente de Bacillus thuringiensis, tales como delta - endotoxinas, por ejemplo CryIA (b), CryIA (c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA (b), CryIIIA, CryIIIB(b1) o Cry9c; proteínas insecticidas vegetativas (ViP), por ejemplo, VIP1, VIP2, VIp ³o VIP3A; proteínas insecticidas de bacterias que colonizan nematodos, por ejemplo Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp.; toxinas producidas por animales, tales como toxinas de escorpión, toxinas de arácnidos, toxinas de avispas u otras neurotoxinas específicas de insectos; toxinas producidas por hongos, tales como toxinas de Streptomycetes, lectinas de plantas, tales como lectinas de guisante o cebada; aglutininas; inhibidores de proteinasas, tales como inhibidores de tripsina, inhibidores de serina proteasa, inhibidores de patatina, cistatina o papaína; proteínas inactivadoras de ribosomas (RIP), tales como ricina, RIP de maíz, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas del metabolismo de esteroides, tales como 3-hidroxiesteroide oxidasa, ecdiesteroide-IDP-glicosil-transferasa, colesterol oxidasas, inhibidores de ecdisona o HMG-CoA-reductasa; bloqueadores de los canales iónicos, tales como bloqueadores de los canales de sodio o calcio; esterasa de hormona juvenil; receptores de hormonas diuréticas (receptores de helicoquinina); estilben sintasa, bibencil sintasa, quitinasas o glucanasas. En el contexto de la presente invención, estas proteínas insecticidas o toxinas deben entenderse expresamente también como pre toxinas, proteínas híbridas, proteínas truncadas o de cualquier modo modificadas. Las proteínas híbridas se caracterizan por una nueva combinación de dominios proteicos (véase, por ejemplo, el documento WO 02/015701). Otros ejemplos de dichas toxinas o plantas modificadas genéticamente capaces de sintetizar dichas toxinas se describen, por ejemplo, en EP-A 374753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427529, EP-A 451 878, WO 03/18810 y WO 03/52073. Los procedimientos para producir tales plantas modificadas genéticamente son generalmente conocidos por el experto en la técnica y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente. Estas proteínas insecticidas contenidas en las plantas modificadas genéticamente imparten a las plantas productoras de estas proteínas tolerancia a plagas nocivas de todos los grupos taxonómicos de artrópodos, especialmente a los escarabajos (Coeloptera), insectos de dos alas (Díptera) y polillas (Lepidoptera) y a los nematodos. (Nematoda). Las plantas genéticamente modificadas capaces de sintetizar una o más proteínas insecticidas se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente, y algunas de las cuales están disponibles comercialmente, tales como YieldGard® (cultiares de maíz que producen la toxina Cry1Ab), YieldGard® Plus (cultivares de maíz que producen toxinas Cry1Ab y Cry3Bb1), Starlink® (cultivares de maíz que producen la toxina Cry9c), Herculex® RW (cultivares de maíz que producen Cry34Ab1, Cry35Ab1 y la enzima fosfinotricina-N-acetiltransferasa[PAT]); NuCOTN® 33B(cultivares de algodón que producen la toxina Cry1Ac), Bollgard® I (cultivares de algodón que producen la toxina Cry1Ac), Bollgard® II (cultivares de algodón que producen las toxinas Cry1Ac y Cry2Ab2); VIPCOT® (cultivares de algodón que producen una toxina VIP); NewLeaf® (cultivares de patata que producen la toxina Cry3A); Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protecta®, Bt11 (por ejemplo, Agrisure® CB) y Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Francia, (cultivares de maíz que producen la toxina Cry1Ab y enzima PAT), MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Francia (cultivares de maíz que producen una versión modificada de la toxina Cry3A, véase WO 03/018810), MON 863 de Monsanto Europe SA, Bélgica (cultivares de maíz que producen la toxina Cry3Bb1), IPC531 de Monsanto Europe SA, Bélgica (cultivares de algodón que producen una versión modificada de la toxina Cry1Ac) y 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Bélgica (cultivares de maíz que producen la toxina Cry1Fy la enzima PAT).

Por otra parte, también se cubren las plantas que son por el uso de técnicas de ADN recombinante capaces de sintetizar una o más proteínas para aumentar la resistencia o tolerancia de las plantas a los patógenos bacterianos, virales o fúngicas. Ejemplos de tales proteínas son las llamadas "proteínas relacionadas con la patogénesis" (proteínas PR, ver, por ejemplo, EP-A 392225), genes de resistencia a enfermedades de las plantas (por ejemplo, cultivares de patata, que expresan genes de resistencia que actúan contra Phytophthora infestans derivados de la patata silvestre mexicana Solanum bulbocastanum) o T4-lisozima (por ejemplo, cultivares de patata capaces de sintetizar estas proteínas con mayor resistencia frente a bacterias, tales como Erwinia amilvora). Los procedimientos para producir tales plantas modificadas genéticamente son generalmente conocidos por el experto en la técnica y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente.

Además, también se cubren las plantas que son por el uso de técnicas de ADN recombinante capaces de sintetizar una o más proteínas para aumentar la productividad (por ejemplo, la producción de biomasa, rendimiento de grano, contenido de almidón, contenido de aceite o contenido de proteínas), la tolerancia a sequía, salinidad u otros factores ambientales limitantes del crecimiento o tolerancia a plagas y patógenos fúngicos, bacterianos o virales de esas plantas.

Por otra parte, también se cubren las plantas que contienen por el uso de técnicas de ADN recombinante una cantidad modificada de sustancias de contenido o nuevas sustancias de contenido, específicamente para mejorar la nutrición humana o animal, por ejemplo, cultivos de aceite que producen ácidos grasos omega-3 de cadena larga o ácidos grasos omega-9 insaturados que son buenos para la salud (por ejemplo, colza Nexera®, DOW Agro Sciences, Canadá).

Además, también se cubren plantas que contienen por el uso de técnicas de ADN recombinante una cantidad modificada de sustancias de contenido o nuevas sustancias de contenido, específicamente para mejorar la producción de materias primas, por ejemplo patatas que producen mayores cantidades de amilopectina (por ejemplo, patata Amflora®, BASFSE, Alemania).

Los restos orgánicos mencionados en las definiciones anteriores de las variables son - como el término halógeno -términos colectivos para listados individuales de los miembros individuales del grupo. El prefijo Cn-Cm indica en cada caso el número posible de átomos de carbono en el grupo.

El término halógeno significa en cada caso flúor, bromo, cloro o yodo, en particular flúor, cloro o bromo.

El término "alquilo", tal como se usa en el presente documento y en los restos alquilo de alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo y similares se refiere a radicales hidrocarburos saturados de cadena lineal o ramificados que tienen de 1 a 2 ("alquilo C1 -C2"), de 1 a 3 ("alquilo C1 -C3"), de 1 a 4 ("alquilo C1-C4"), de 1 a 6 ("alquilo C-i-Ca"), de 1 a 8 ("alquilo C-i-Cs") o de 1 a 10 ("alquilo C1 -C10") átomos de carbono. Alquilo C1 -C2 es metilo o etilo. Alquilo C1-C es además propilo e isopropilo. Alquilo C1 -C4 es adicionalmente butilo, 1 -metilpropilo (sec-butilo), 2-metilpropilo (isobutilo) o 1,1-dimetiletilo (terc-butilo). Alquilo C1-C6 es adicionalmente también, por ejemplo, pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, 1.1- dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, hexilo, 1 -metilpentilo, 2-metilpentil, 3-metilpentil, 4-metilpentil, 1,1 -dimetilbutilo, 1.2- dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3, 3-dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1 -metilpropilo o 1 -etil-2-metilpropilo. Alquilo C1-C8 es adicionalmente también, por ejemplo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo e isómeros posicionales de los mismos. Alquilo C1 -C10 es adicionalmente también, por ejemplo, nonilo, decilo e isómeros posicionales de los mismos.

El término "haloalquilo", tal como se usa en el presente documento, que también se expresa como "alquilo que está halogenado parcial o completamente ", se refiere a grupos alquilo de cadena lineal o ramificados que tienen de 1 a 2 ("haloalquilo C1-C2"), de 1 a 3 ("haloalquilo C1-C3"), de 1 a 4 ("haloalquilo C1-C4"), de 1 a 6 ("haloalquilo C1-Ca"), de 1 a 8 ("haloalquilo C1-C8") o de 1 a 10 ("haloalquilo C1-C10") átomos de carbono (como se mencionó anteriormente), donde algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos están reemplazados por átomos de halógeno como se mencionó anteriormente: en particular haloalquilo C1-C2, tal como clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 1-cloroetilo, 1-bromoetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2.2- dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo o pentafluoroetilo. Haloalquilo C1-C3 es además, por ejemplo, 1-fluoropropilo, 2-fluoropropilo, 3-fluoropropilo, 1,1-difluoropropilo, 2,2-difluoropropilo, 1,2-difluoropropilo, 3,3-difluoropropilo, 3,3,3-trifluoropropilo, heptafluoropropilo, 1,1,1 -trifluoroprop-2-ilo, 3-cloropropilo y similares. Son ejemplos de haloalquilo C1-C4, además de los mencionados para haloalquilo C1-C3, 4-clorobutilo y similares.

"Halometilo" es metilo en el que 1, 2 o 3 de los átomos de hidrógeno están reemplazados por átomos de halógeno. Los ejemplos son bromometilo, clorometilo, fluorometilo, diclorometilo, triclorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo y similares.

El término "alquenilo", tal como se usa en este documento se refiere a radicales de hidrocarburo monoinsaturado de cadena lineal o ramificados que tienen de 2 a 3 ("alquenilo C2-C3"), de 2 a 4 ("alquenilo C2-C4"), de 2 a 6 ("alquenilo C2-Ca"), de 2 a 8 ("alquenilo C2-C8") o de 2 a 10 ("alquenilo C2-C10") átomos de carbono y un doble enlace en cualquier posición, por ejemplo alquenilo C2-C3, tal como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo o 1-metiletenilo; alquenilo C2-C4, tal como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-1-propenilo, 2-metil-1- propenilo, 1-metil-2-propenilo o 2-metil-2-propenilo; alquenilo C2-Ca, tal como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-1-propenilo, 2-metil-1-propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1 -metil-1-butenilo, 2-metil-1-butenilo, 3-metil-1-butenilo, 1-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-butenilo, 1-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1,1-dimetil-2-propenilo, 1,2-dimetil-1-propenilo, 1,2-dimetil-2-propenilo, 1 -etil-1-propenilo, 1 -etil-2-propenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1-metil-1-pentenilo, 2-metil-1-pentenilo, 3-metil-1-pentenilo, 4-metil-1-pentenilo, 1-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, 1-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, 1-metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1,1 -dimetil-2-butenilo, 1,1 -dimetil-3-butenilo, 1.2- dimetil-1 -butenilo, 1,2-dimetil-2-butenilo, 1,2-dimetil-3-butenilo, 1,3-dimetil-1-butenilo, 1,3-dimetil-2-butenilo, 1,3-dimetil-3-butenilo, 2,2-dimetil-3-butenilo, 2,3-dimetil-1 -butenilo, 2,3-dimetil-2-butenilo, 2,3-dimetil-3-butenilo, 3,3-dimetil-1-butenilo, 3,3-dimetil-2-butenilo, 1 -etil-1 -butenilo, 1 -etil-2-butenilo, 1 -etil-3-butenilo, 2-etil-1-butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1,1,2-trimetil-2-propenilo, 1 -etil-1 -metil-2-propenilo, 1 -etil-2-metil-1 -propenilo, 1 -etil-2- metil-2-propenilo y similares, o alquenilo C2-C10, tales como los radicales mencionados para alquenilo C2-Ca y adicionalmente 1-heptenilo, 2-heptenilo, 3-heptenilo, 1-octenilo, 2-octenilo, 3-octenilo, 4-octenilo, 1-nonenilo, 2-nonenilo, 3-nonenilo, 4-nonenilo, 1-decenilo, 2-decenilo, 3-decenilo, 4-decenilo, 5-decenilo y los isómeros posicionales del mismo.

El término "haloalquenilo", tal como se usa en el presente documento, que también se expresa como "alquenilo que está halogenado parcial o completamente", se refiere a restos hidrocarburo insaturados de cadena lineal o ramificada que tienen de 2 a 3 ("haloalquenilo C2-C3"), de 2 a 4 ("haloalquenilo C2-C4"), de 2 a 6 ("haloalquenilo C2-Ca"), de 2 a 8 ("haloalquenilo C2-Ca") o de 2 a 10 ("haloalquenilo C2-C10") átomos de carbono y un doble enlace en cualquier posición (como se mencionó anteriormente), donde algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos están reemplazados por átomos de halógeno como se mencionó anteriormente, en particular flúor, cloro y bromo, por ejemplo clorovinilo, cloroalilo y similares.

El término "alquinilo", tal como se usa en este documento se refiere a grupos hidrocarburos de cadena lineal o ramificada que tienen de 2 a 3 ("alquinilo C2-C3"), de 2 a 4 ("alquinilo C2-C4"), de 2 a a ("alquinilo C2-Ca"), de 2 a 8 ("alquinilo C2-C8"), o de 2 a 10 ("alquinilo C2-C10") átomos de carbono y uno o dos triples enlaces en cualquier posición, por ejemplo alquinilo C2-C3, tal como etinilo, 1 -propinilo o 2-propinilo; alquinilo C2-C4, tal como etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo, 1 -butinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, 1 -metil-2-propinilo y similares, alquinilo C2-Ca, tales como etinilo, 1 -propinilo, 2-propinilo, 1 -butinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, 1 -metil-2-propinilo, 1 -pentinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, 1 -metil-2-butinilo, 1 -metil-3-butinilo, 2-metil-3-butinilo, 3-metil-1-butinilo, 1,1 -dimetil-2-propinilo, 1 -etil-2-propinilo, 1 -hexinilo, 2-hexinilo, 3-hexinilo, 4-hexinilo, 5-hexinilo, 1 -metil-2-pentinilo, 1 -metil-3-pentinilo, 1-metil-4-pentinilo, 2-metil-3-pentinilo, 2-metil-4-pentinilo, 3-metil-1-pentinilo, 3-metil-4-pentinilo, 4-metil-1 -pentinilo, 4-metil-2-pentinilo, 1,1 -dimetil-2-butinilo, 1,1 -dimetil-3-butinilo, 1,2-dimetil-3-butinilo, 2,2-dimetil-3-butinilo, 3,3-dimetil-1 -butinilo, 1 -etil-2-butinilo, 1 -etil-3-butinilo, 2-etil-3-butinilo, 1 -etil-1 -metil-2-propinilo y similares;

El término "haloalquinilo", tal como se usa en el presente documento, que también se expresa como "alquinilo que está parcialmente o completamente halogenado", se refiere a radicales hidrocarburo insaturados de cadena lineal o ramificada que tiene de 2 a 3 ("haloalquinilo C2-C3"), de 2 a 4 ("haloalquinilo C2-C4"), de 3 a 4 ("haloalquinilo C3-C4"), de 2 a a ("haloalquinilo C2-Ca"), de 2 a 8 ("haloalquinilo C2-C8 ") o de 2 a 10 ("haloalquinilo C2-C10") átomos de carbono y uno o dos triples enlaces en cualquier posición (como se mencionó anteriormente), donde algunos o todos de la los átomos de hidrógeno en estos grupos se reemplazan por átomos de halógeno como se mencionó anteriormente, en particular flúor, cloro y bromo;

El término "cicloalquilo", tal como se utiliza en este documento, se refiere a radicales hidrocarburos saturados monoo bi- o policíclicos que tienen de 3 a 8 ("cicloalquilo C3-C8 "), en particular de 3 a 6 ("cicloalquilo C3-C6") o de 3 a 5 ("cicloalquilo C3-C5), de 3 a 4 ("cicloalquilo C3-C4“) de átomos de carbono. Ejemplos de radicales monocíclicos que tienen de 3 a 4 átomos de carbono comprenden ciclopropilo y ciclobutilo. Ejemplos de radicales monocíclicos que tienen de 3 a 5 átomos de carbono comprenden ciclopropilo, ciclobutilo y ciclopentilo. Ejemplos de radicales monocíclicos que tienen de 3 a 6 átomos de carbono comprenden ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. Ejemplos de radicales monocíclicos que tienen de 3 a 8 átomos de carbono comprenden ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y ciclooctilo. Ejemplos de radicales bicíclicos que tienen 7 u 8 átomos de carbono comprenden biciclo[2.2.1] heptilo, biciclo[3.1.1] heptilo, biciclo[2.2.2] octilo y biciclo[3.2.1] octilo. Preferiblemente, el término cicloalquilo indica un radical hidrocarburo saturado monocíclico.

El término "halocicloalquilo", tal como se utiliza en el presente documento, que también se expresa como "cicloalquilo que está parcialmente o completamente halogenado", se refiere a grupos hidrocarburos saturados mono- o bi- o policíclicos que tienen de 3 a 8 ("halocicloalquilo C3-C8") o preferentemente de 3 a 6 ("halocicloalquilo C3-C6") o de 3 a 5 ("halocicloalquilo C3-C5") o de 3 a 4 ("halocicloalquilo C3-C4") miembros del anillo de carbono (como se mencionó anteriormente) en los que algunos o todos los átomos de hidrógeno están reemplazados por átomos de halógeno como se mencionó anteriormente, en particular flúor, cloro y bromo.

El término "cicloalquil-alquilo C1-C4" se refiere a un grupo cicloalquilo C3-C8 ("cicloalquil C3-C8 alquilo C1-C4"), preferiblemente un grupo cicloalquilo C3-C6 ("cicloalquil C3-C6 alquilo C1-C4"), más preferiblemente un grupo cicloalquilo C3-C4 ("cicloalquil C3-C4 alquilo C1-C4") como se definió anteriormente (preferiblemente un grupo cicloalquilo monocíclico) que está unido al resto de la molécula a través de un grupo alquilo C1-C4, como se definió anteriormente. Ejemplos de cicloalquil C3-C4 alquilo C1-C4 son ciclopropilmetilo, ciclopropiletilo, ciclopropilpropilo, ciclobutilmetilo, ciclobutiletilo y ciclobutilpropilo, Ejemplos de cicloalquil C3-C6 alquilo C1-C4, aparte de los mencionados para cicloalquil C3-C4 alquilo C1-C4, son ciclopentilmetilo, ciclopentiletilo, ciclopentilpropilo, ciclohexilmetilo, ciclohexiletilo y ciclohexilpropilo. Ejemplos de cicloalquil C3-C8 alquilo C1-C4, aparte de los mencionados para cicloalquil C3-C6 alquilo C1-C4, son cicloheptilmetilo, cicloheptiletilo, ciclooctilmetilo y similares. El término " halocicloalquil C3-C8 alquilo C1-C4" se refiere a un grupo halocicloalquilo C3-C8, como se definió anteriormente, que está unido al resto de la molécula a través de un grupo alquilo C1-C4, como se definió anteriormente.

El término "cicloalquenilo", tal como se usa en este documento, se refiere a radicales hidrocarburos monocíclicos con al menos un doble enlace C-C en el anillo, cuyo anillo, sin embargo, no es aromático, los radicales hidrocarburos que tienen de 3 a 8 ("cicloalquilo C3-C8“) átomos de carbono. Ejemplos son ciclopropenilo, tales como cicloprop-1-enilo y cicloprop-2-ilo, ciclobutenilo, como ciclobut-1-enilo y ciclobut-2-enilo, ciclopentenilo, como ciclopent-1-enilo, ciclopent-2-enilo y ciclopent-3-enilo, ciclopentadienilo, como ciclopenta-1,3-dienilo, ciclopenta-1,4-dienilo y ciclopenta-2,4-dienilo, ciclohexenilo, como ciclohex-1-enilo, ciclohex-2-enilo y ciclohex-3-enilo, ciclohexadienilo, como ciclohexa-1,3-dienilo, ciclohexa-1,4-dienilo, ciclohexa-1,5-dienilo y ciclohexa-2,5-dienilo, cicloheptenilo, cicloheptadienilo, cicloheptatrienilo, ciclooctenilo, ciclooctadienilo, ciclooctatrienilo y ciclooctatetraenilo.

El término "halocicloalquenilo", tal como se utiliza en este documento, se refiere a radicales hidrocarburos monocíclicos con al menos un doble enlace C-C en el anillo, cuyo anillo, sin embargo, no es aromático, los radicales hidrocarburos que tienen de 3 a 8 ("halocicloalquilo C3-C8") átomos de carbono, y en el que algunos o todos los átomos de hidrógeno están reemplazados por átomos de halógeno, como se mencionó anteriormente, en particular flúor, cloro y bromo.

El término "alcoxi C1-C2" es un grupo alquilo C1-C2, como se definió anteriormente, unido a través de un átomo de oxígeno. El término "alcoxi C1-C3" es un grupo alquilo C1-C3, como se definió anteriormente, unido a través de un átomo de oxígeno. El término "alcoxi C1-C4" es un grupo alquilo C1-C4, como se definió anteriormente, unido a través de un átomo de oxígeno. El término "alcoxi C1-C6" es un grupo alquilo C1-C6, como se definió anteriormente, unido a través de un átomo de oxígeno. El término "alcoxi C1-C1 " es un grupo alquilo C1-C10, como se definió anteriormente, unido a través de un átomo de oxígeno. Alcoxi C1-C2 es metoxi o etoxi. Alcoxi C1-C3 es adicionalmente, por ejemplo, n-propoxi y 1-metiletoxi (isopropoxi). Alcoxi C1-C4 es adicionalmente, por ejemplo, butoxi, 1-metilpropoxi (secbutoxi), 2-metilpropoxi (isobutoxi) o 1,1 -dimetiletoxi (terc-butoxi). Alcoxi C1-C6 es, además, por ejemplo, pentoxi, 1-metilbutoxi, 2-metilbutoxi, 3-metilbutoxi, 1,1 -dimetilpropoxi, 1,2-dimetilpropoxi, 2,2-dimetilpropoxi, 1-etilpropoxi, hexoxi, 1-metilpentoxi, 2-metilpentoxi, 3-metilpentoxi, 4-metilpentoxi, 1,1 -dimetilbutoxi, 1,2-dimetilbutoxi, 1,3-dimetilbutoxi, 2,2-dimetilbutoxi, 2,3-dimetilbutoxi, 3,3 -dimetilbutoxi, 1-etilbutoxi, 2-etilbutoxi, 1,1,2-trimetilpropoxi, 1,2,2-trimetilpropoxi, 1 -etil-1 -metilpropoxi o 1 -etil-2-metilpropoxi. Alcoxi C1-C8 es adicionalmente, por ejemplo, heptiloxi, octiloxi, 2-etilhexiloxi e isómeros posicionales de los mismos. Alcoxi C1-C10 es adicionalmente, por ejemplo, noniloxi, deciloxi e isómeros posicionales de los mismos.

El término " haloalcoxi C¹-C²" es un grupo haloalquilo C¹-C², como se definió anteriormente, unido a través de un átomo de oxígeno. El término "haloalcoxi C1-C3" es un grupo haloalquilo C1-C3, como se definió anteriormente, unido a través de un átomo de oxígeno. El término "haloalcoxi C1-C4" es un grupo haloalquilo C1-C4, como se definió anteriormente, unido a través de un átomo de oxígeno. El término "haloalcoxi C1-C6" es un grupo haloalquilo C1-C6, como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de oxígeno. El término "haloalcoxi C1-C10" es un grupo haloalquilo C1-C10, como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de oxígeno. Haloalcoxi C1-C2 es, por ejemplo, OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2Cl, OCHCl 2, OCCl3, clorofluorometoxi, diclorofluorometoxi, clorodifluorometoxi, 2-fluoroetoxi, 2-cloroetoxi, 2-bromoetoxi, 2-yodoetoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetoxi, 2,2, 2-tricloroetoxi u OC2F5. Haloalcoxi C1-C3 es, además, por ejemplo, 2-fluoropropoxi, 3-fluoropropoxi, 2,2-difluoropropoxi, 2,3-difluoropropoxi, 2-cloropropoxi, 3-cloropropoxi, 2,3-dicloropropoxi, 2-bromopropoxi, 3-bromopropoxi, 3,3,3-trifluoropropoxi, 3,3,3-tricloropropoxi, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5 , 1-(CH²F)-2-fluoroetoxi, 1-(CH²Cl)-2-cloroetoxi o 1-(CH²Br)-2-bromoetoxi. Haloalcoxi C1-C4 es adicionalmente, por ejemplo, 4-fluorobutoxi, 4-clorobutoxi, 4-bromobutoxi o nonafluorobutoxi. Haloalcoxi C1-C⁶haloalcoxi es, además, por ejemplo, 5-fluoropentoxi, 5-cloropentoxi, 5-brompentoxi, 5-yodopentoxi, undecafluoropentoxi, 6-fluorohexoxi, 6-clorohexoxi, 6-bromohexoxi, 6-yodohexoxi o dodecafluorohexoxi.

El término "alcoxi C1-C3 alquilo C1-C3" como se usa en este documento, se refiere a un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 3 átomos de carbono, como se definió anteriormente, donde un átomo de hidrógeno se reemplaza por un grupo alcoxi C1-C3, como se definió anteriormente. El término "alcoxi C1-C4 alquilo C1-C4 alquilo" como se usa en este documento, se refiere a un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene 1 a 4 átomos de carbono, como se definió anteriormente, en donde un átomo de hidrógeno se reeemplaza por un grupo alcoxi C1-C4, como se definió anteriormente. El término "alcoxi C1-C6 alquilo C1-C6" como se usa en este documento, se refiere a un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, como se definió anteriormente, donde un átomo de hidrógeno se reemplaza por un grupo alcoxi C1-C ⁶, como se definió anteriormente. Ejemplos son metoximetilo, etoximetilo, propoximetilo, isopropoximetilo, n-butoximetilo, secbutoximetilo, isobutoximetilo, terc-butoximetilo, 1-metoxietilo, 1-etoxietilo, 1-propoxietilo, 1-isopropoxietilo, 1-n-butil butoxietilo, 1 -isobutoxietilo, 1-terc-butoxietilo, 2-metoxietilo, 2-etoxietilo, 2-propoxietilo, 2-isopropoxietilo, 2-nbutoxietilo, 2-sec-butoxietilo, 2-isobutoxietilo, 2-terc-butoxietilo, 1-metoxipropilo, 1-etoxipropilo, 1-propoxipropilo, 1-isopropoxipropilo, 1-n-butoxipropilo, 1-sec-butoxipropilo, 1-isobutoxipropilo, 1-terc-butoxipropilo, 2-metoxipropilo, 2-etoxipropilo, 2-metoxipropilo, 2-etoxipropilo 2-isopropoxipropilo, 2-n-butoxipropilo, 2-sec-butoxipropilo, 2-isobutoxipropilo, 2-terc-butoxipropilo, 3-metoxipropilo, 3-etoxipropilo, 3-propoxipropilo, 3-isopropoxipropilo, 3-n-buto sec-butoxipropilo, 3-isobutoxipropilo, 3-terc-butoxipropilo y similares.

El término "alcoxi C1-C4-metilo" como se usa en el presente documento, se refiere a metilo en el que un átomo de hidrógeno es reemplazado por un grupo alcoxi C1-C4, como se definió anteriormente. El término "alcoxi C1-C6 -metilo" como se usa en este documento, se refiere a metilo en el que un átomo de hidrógeno está reemplazado por un grupo alcoxi C1-C6, como se definió anteriormente. Los ejemplos son metoximetilo, etoximetilo, propoximetilo, isopropoximetilo, n-butoximetilo, sec-butoximetilo, isobutoximetilo, terc-butoximetilo, pentiloximetilo, hexiloximetilo y similares.

Haloalcoxi C1-C6 alquilo C1-C6 es un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 6, especialmente 1 a 4 átomos de carbono (=haloalcoxi C1-C6 alquilo-C1-C4), en el que uno de los átomos de hidrógeno está reemplazado por un grupo alcoxi C1-C6 y en el que al menos uno, por ejemplo 1, 2, 3, 4 o todos los átomos de hidrógeno restantes (ya sea en el resto alcoxi o en el resto alquilo o en ambos) se reemplazan por átomos de halógeno. Haloalcoxi C1-C4 alquilo C1-C4 es un grupo alquilo de cadena lineal ramificada que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, en donde uno de los átomos de hidrógeno está reemplazado por un grupo alcoxi C1-C4 y en el que al menos uno, por ejemplo 1, 2, 3, 4 o todos los átomos de hidrógeno restantes (ya sea en el resto alcoxi o en el resto alquilo o en ambos) están reemplazados por átomos de halógeno. Ejemplos son difluorometoximetilo (CHF2OCH2), trifluorometoximetilo, 1-difluorometoxietilo, 1-trifluorometoxietilo, 2-difluorometoxietilo, 2-trifluorometoxietilo, difluorometoximetilo (CH3OCF2), 2-difluorometoximetilo (CH3OCF2), 2 -difluorometoxietilo 2-difluoro-2-metoxietilo y similares.

El término "alquiltio C1-C2" es un grupo alquilo C1-C2, como se definió anteriormente, unido a través de un átomo de azufre. El término " alquiltio C1-C3 " es un grupo alquilo C1-C3, como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de azufre. El término "alquiltio C1-C4" es un grupo alquilo C1-C4, como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de azufre. El término "alquiltio C1-C6" es un grupo alquilo C1-C6, como se definió anteriormente, unido a través de un átomo de azufre. El término "alquiltio C1-C10" es un grupo alquilo C1-C10, como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de azufre. Alquiltio C1-C2 es metiltio o etiltio. Alquiltio C1-C3 es adicionalmente, por ejemplo, n-propiltio o 1 -metiletiltio (isopropiltio). Alquiltio C1-C4 es además, por ejemplo, butiltio, 1 -metilpropiltio (sec-butiltio), 2-metilpropiltio (isobutiltio) o 1,1 -dimetiletiltio (terc-butiltio). Alquiltio C1-C6 es, además, por ejemplo, pentiltio, 1 -metilbutiltio, 2-metilbutiltio, 3-metilbutiltio, 1,1-dimetilpropiltio, 1,2-dimetilpropiltio, 2,2-dimetilpropiltio, 1 -etilpropiltio, hexiltio, 1 -metilpentiltio, 2-metilpentiltio, 3-metilpentiltio, 4-metilpentiltio, 1,1-dimetilbutiltio, 1,2-dimetilbutiltio, 1,3-dimetilbutiltio, 2,2-dimetilbutiltio, 2,3-dimetilbutiltio, 3,3 -dimetilbutiltio, 1-etilbutiltio, 2-etilbutiltio, 1,1,2-trimetilpropiltio, 1,2,2-trimetilpropiltio, 1 -etil-1 -metilpropiltio o 1 -etil-2-metilpropiltio. Alquiltio C1-C8 es, además, por ejemplo, heptiltio, octiltio, 2-etilhexiltio y los isómeros posicionales de los mismos. Alquiltio C1-C10 es adicionalmente, por ejemplo, noniltio, deciltio e isómeros posicionales de los mismos.

El término "haloalquiltio C1-C2" es un grupo haloalquilo C1-C2, como se definió anteriormente, unido a través de un átomo de azufre. El término "haloalquiltio C1-C3" es un grupo haloalquilo C1-C3, como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de azufre. El término "haloalquiltio C1-C4" es un grupo haloalquilo C1-C4, como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de azufre. El término "haloalquiltio C1-C6" es un grupo haloalquilo C1-C6, como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de azufre. El término "haloalquiltio C1-C10" es un grupo haloalquilo C1-C10, como se definió anteriormente, unido mediante un átomo de azufre. Haloalquiltio C1-C2 es, por ejemplo, SCH2F, SCHF2, SCF3, SCH2Cl, SCHCh, SCCl3, clorofluorometiltio, diclorofluorometiltio, clorodifluorometiltio, 2-fluoroetiltio, 2-cloroetiltio, 2-bromoetiltio, 2-yodoetiltio, 2,2-difluoroetiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio, 2-cloro-2-fluoroetiltio, 2-cloro-2,2-difluoroetiltio, 2,2-dicloro-2-fluoroetiltio, 2,2, 2-tricloroetiltio o SC2F5. Haloalquiltio C1-C3 es adicionalmente, por ejemplo, 2-fluoropropiltio, 3-fluoropropiltio, 2,2-difluoropropiltio, 2,3-difluoropropiltio, 2-cloropropiltio, 3-cloropropiltio, 2,3-dicloropropiltio, 2-bromopropiltio, 3-bromopropiltio, 3,3,3-trifluoropropiltio, 3,3,3-tricloropropiltio, SCH2-C2F5, SCF2-C2F5, 1-(CH²F)-2-fluoroetiltio, 1-(CH²Cl)-2-cloroetiltio o 1-(CH²Br)-2-bromoetiltio. Haloalquiltio C1-C4 es adicionalmente, por ejemplo, 4-fluorobutiltio, 4-clorobutiltio, 4-bromobutiltio o nonafluorobutiltio. C1-C6 haloalquiltio es, además, por ejemplo, 5-fluoropentiltio, 5-cloropentiltio, 5-brompentiltio, 5-iodopentiltio, undecafluoropentiltio, 6-fluorohexiltio, 6-clorohexiltio, 6-bromohexiltio, 6-iodohexiltio o dodecafluorohexiltio.

El término "alquil C1-C2 sulfinilo" es un grupo alquilo C1-C2, como se definió anteriormente, unido a través de un grupo sulfinilo [S(O)]. El término "alquil C1-C3 sulfinilo" es un grupo alquilo C1-C3, como se definió anteriormente, unido mediante un grupo sulfinilo [S(O)]. El término "alquil C1-C4 sulfinilo” es un grupo alquilo C1-C4, como se definió anteriormente, unido mediante un grupo sulfinilo [S(O)]. El término "alquil C1-C6 sulfinilo" es un grupo alquilo C1-C6, como se definió anteriormente, unido a través de un grupo sulfinilo [S(O)]. El término "alquil C1-C10 sulfinilo" es un grupo alquilo C1-C10, como se definió anteriormente, unido mediante un grupo sulfinilo [S(O)]. Alquil C1-C2 sulfinilo es metilsulfinilo o etilsulfinilo. Alquil C1-C3 sulfinilo es adicionalmente, por ejemplo, n-propilsulfinilo y 1-metiletilsulfinilo (isopropilsulfinilo). Alquil C1-C4 sulfinilo es adicionalmente, por ejemplo, butilsulfinilo, 1-metilpropilsulfinilo (secbutilsulfinilo), 2-metilpropilsulfinilo (isobutilsulfinilo) o 1,1-dimetiletilsulfinilo (terc-butilsulfinilo). Alquil C1-C6 sulfinilo es, además, por ejemplo, pentilsulfinilo, 1-metilbutilsulfinilo, 2-metilbutilsulfinilo, 3-metilbutilsulfinilo, 1,1-dimetilpropilsulfinilo, 1,2-dimetilpropilsulfinilo, 2,2-dimetilpropilsulfinilo, 1-etilpropilsulfinilo, hexilsulfinilo, 1-metilpentilsulfinilo, 2-metilpentilsulfinilo, 3-metilpentilsulfinilo, 4-metilpentilsulfinilo, 1,1 -dimetilbutilsulfinilo, 1,2-dimetilbutilsulfinilo, 1,3-dimetilbutilsulfinilo, 2,2-dimetilbutilsulfinilo, 2,3-dimetilbutilos -dimetilbutilsulfinilo, 1-etilbutilsulfinilo, 2-etilbutilsulfinilo, 1,1,2-trimetilpropilsulfinilo, 1,2,2-trimetilpropilsulfinilo, 1 -etil-1 -metilpropilsulfinilo o 1-etil-2-metilpropilsulfinilo. Alquil C1-C8 sulfinilo es, además, por ejemplo, heptilsulfinilo, octilsulfinilo, 2-etilhexilsulfinilo y los isómeros posicionales de los mismos. Alquil C1-C10 sulfinilo es adicionalmente, por ejemplo, nonilsulfinilo, decilsulfinilo e isómeros posicionales de los mismos.

El término "haloalquil C1-C2 sulfinilo" es un grupo haloalquilo C1-C2, como se definió anteriormente, unido a través de un grupo sulfinilo [S(O)]. El término "haloalquil C1-C3 sulfinilo” es un grupo haloalquilo C1-C3, como se definió anteriormente, unido mediante un grupo sulfinilo [S(O)]. El término "haloalquil C1-C4 sulfinilo” es un grupo haloalquilo C1-C4, como se definió anteriormente, unido mediante un grupo sulfinilo [S(O)]. El término "haloalquil C1-C⁶sulfinilo” es un grupo haloalquilo C1-C6, como se definió anteriormente, unido mediante un grupo sulfinilo [S(O)]. El término "haloalquil C1-C10 sulfinilo” es un grupo haloalquilo C1-C10, como se definió anteriormente, unido mediante un grupo sulfinilo [S(O)]. Haloalquilsulfinilo C1-C2 es, por ejemplo, S(O)CH2F, S(O)CHF2, S(O)CF3, S(O)CH2Cl, S(O)CHCl2, S(O)CCl3, clorofluorometilsulfinilo, diclorofluorometilsulfinilo, clorodifluorometilsulfinilo, 2-fluoroetilsulfinilo, 2-cloroetilsulfinilo, 2-bromoetilsulfinilo, 2-yodoetilsulfinilo, 2,2-trifluoroetil-2,2-trifluoroetilsulfinilo, 2-yodoetilsulfinilo, 2,2-trifluoroetil-2,2-trifluoroetilsulfinilo 2-cloro-2,2-difluoroetilsulfinilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilsulfinilo, 2,2,2-tricloroetilsulfinilo o S(O)C2F5. Haloalquilsulfinilo C1-C3 es, además, por ejemplo, 2-fluoropropilsulfinilo, 3-fluoropropilsulfinilo, 2,2-difluoropropilsulfinilo, 2,3-difluoropropilsulfinilo, 2-cloropropilsulfinilo, 3-cloropropilsulfinilo, 2,3-dicloropropilsulfinilo, 2-bromopropilsulfinilo, 3-bromopropilsulfinilo, 3,3,3-trifluoropropilsulfinilo, 3,3,3-tricloropropilsulfinilo, S(O)CH2-C2F5, S(O)CF2-C2F5, 1-(CH²F)-2-fluoroetilsulfinilo, 1-(CH²Cl)-2-cloroetilsulfinilo y 1-(CH²Br)-2-bromoetilsulfinilo. Haloalquilsulfinilo C1-C4 es, además, por ejemplo, 4-fluorobutilsulfinilo, 4-clorobutilsulfinilo, 4-bromobutilsulfinilo o nonafluorobutilsulfinilo. Haloalquilsulfinilo C1-C6 es adicionalmente, por ejemplo, 5-fluoropentilsulfinilo, 5-cloropentilsulfinilo, 5-brompentilsulfinilo, 5-yodopentilsulfinilo, undecafluoropentilsulfinilo, 6-fluorohexilsulfinilo, 6-clorohexilohexilsulfinilo, 6-clorohexilohexilsulfinilo, 6-clorohexilsulfinilo, 6-clorohexilsulfinilo, 6-clorohexilsulfinilo, 6-clorohexilsulfinilo, 6-clorohexilsulfinilo, 6-clorohexilsulfinilo.

El término "alquil C1-C2 sulfonilo" es un grupo alquilo C1-C2, como se definió anteriormente, unido a través de un grupo sulfonilo [S(O)2]. El término "alquil C1-C3 sulfonilo" es un grupo alquilo C1-C3, como se definió anteriormente, unido a través de un grupo sulfonilo [S(O)2]. El término "alquil C1-C4 sulfonilo" es un grupo alquilo C1-C4, como se definió anteriormente, unido a través de un grupo sulfonilo [S(O)2]. El término "alquil C1-C6 sulfonilo" es un grupo alquilo C1-C6, como se definió anteriormente, unido a través de un grupo sulfonilo [S(O)2]. El término "alquil C1-C10 sulfonilo" es un grupo alquilo C1-C10, como se definió anteriormente, unido a través de un grupo sulfonilo [S(O)2]. Alquilsulfonilo C1-C2 es metilsulfonilo o etilsulfonilo. Alquilsulfonilo C1-C3 es adicionalmente, por ejemplo, npropilsulfonilo o 1-metiletilsulfonilo (isopropilsulfonilo). Alquilsulfonilo C1-C4 es además, por ejemplo, butilsulfonilo, 1 metilpropilsulfonilo (sec-butilsulfonilo), 2-metilpropilsulfonilo (isobutilsulfonilo) o 1,1-dimetiletilsulfonilo (tercbutilsulfonilo). Alquilsulfonilo C1-C6 es, además, por ejemplo, pentilsulfonilo, 1-metilbutilsulfonilo, 2-metilbutilsulfonilo, 3- metilbutilsulfonilo, 1,1-dimetilpropilsulfonilo, 1,2-dimetilpropilsulfonilo, 2,2-dimetilpropilsulfonilo, 1-etilpropilsulfonilo, hexilsulfonilo, 1-metilpentilsulfonilo, 2-metilpentilsulfonilo, 3-metilpentilsulfonilo, 4-metilpentilsulfonilo, 1,1-dimetilbutilsulfonilo, 1,2-dimetilbutilsulfonilo, 1,3-dimetilbutilsulfonilo, 2,2-dimetilbutilsulfonilo, 2,3-dimetilbutilsulfonilo -dimetilbutilsulfonilo, 1-etilbutilsulfonilo, 2-etilbutilsulfonilo, 1,1,2-trimetilpropilsulfonilo, 1,2,2-trimetilpropilsulfonilo, 1-etil-1-metilpropilsulfonilo o 1 -etil-2-metilpropilsulfonilo. Alquilsulfonilo C1 -C8 es adicionalmente, por ejemplo, heptilsulfonilo, octilsulfonilo, 2-etilhexilsulfonilo e isómeros posicionales de los mismos. Alquilsulfonilo C1-C10 es adicionalmente, por ejemplo, nonilsulfonilo, decilsulfonilo e isómeros posicionales de los mismos.

El término "haloalquil C1-C2 sulfonilo" es un grupo haloalquilo C1 -C2, como se definió anteriormente, unido a través de un grupo sulfonilo [S(O)2]. El término "haloalquil C1-C3 sulfonilo" es un grupo haloalquilo C1 -C3, como se definió anteriormente, unido a través de un grupo sulfonilo [S(O)2]. El término "haloalquil C1-C4 sulfonilo" es un grupo haloalquilo C1-C4, como se definió anteriormente, unido a través de un grupo sulfonilo [S(O)2]. El término "haloalquil C1 -C6 sulfonilo" es un grupo haloalquilo C1-C6, como se definió anteriormente, unido a través de un grupo sulfonilo [S(O)2]. El término "haloalquil C1-C10 sulfonilo" es un grupo haloalquilo C1-C10, como se definió anteriormente, unido a través de un grupo sulfonilo [S(O)2]. C1-C2 -Haloalquilsulfonilo es, por ejemplo, S(O)2CH2F, S(O)2CHF2, S(O)2CF3 , S(O)2CH2Cl, S(O)2CHCl2, S(O)2CCl3, clorofluorometilsulfonilo, dicloro-fluorometilsulfonilo, clorodifluorometilsulfonilo, 2 -fluoroetilsulfonilo, 2 -cloroetilsulfonilo, 2 -bromoetilsulfonilo, 2 -yodoetilsulfonilo, 2 ,2 -difluoroetilsulfonilo, 2 ,2 ,2 -trifluoroetilsulfonilo, 2 -cloro-2 -fluoroetilsulfonilo, 2 -cloro-2 ,2 -difluoroetilsulfonilo, 2 ,2 -dicloro-2 -fluoroetilsulfonilo, 2 ,2 ,2 -tricloroetilsulfonilo o S(O)2C2F5. Haloalquilsulfonilo C1 -C3 es adicionalmente, por ejemplo, 2-fluoropropilsulfonilo, 3-fluoropropilsulfonilo, 2,2-difluoropropilsulfonilo, 2,3-difluoropropilsulfonilo, 2-cloropropilsulfonilo, 3-cloropropilsulfonilo, 2,3-dicloropropilsulfonilo, 2-cloropropilsulfonilo, 2,3-dicloropropilsulfonilo, 3-bromopropilsulfonilo, 3,3,3-trifluoropropilsulfonilo, 3,3,3-tricloropropilsulfonilo, S(O)2CH2-C2F5, S(O)2CF2-C2F5, 1 -(CH2F)-2 -fluoroetilsulfonilo, 1-(CH2Cl)-2 -cloroetilsulfonilo, 1 -(CH2Br)-2 -bromoetilsulfonil. Haloalquilsulfonilo C1-C4 es adicionalmente, por ejemplo, 4- fluorobutilsulfonilo, 4-clorobutilsulfonilo, 4-bromobutilsulfonilo o nonafluorobutilsulfonilo. Haloalquilsulfonilo C1-C6 es adicionalmente, por ejemplo, 5-fluoropentilsulfonilo, 5-cloropentilsulfonilo, 5-bromopentilsulfonilo, 5-yodopentilsulfonilo, undecafluoropentilsulfonilo, 6-fluorohexilsulfonilo, 6-clorohexilohexilsulfonilo, 6-clorohexilsulfonilo, 6-clorohexilsulfonilo, 6-clorohexilsulfonilo, 6-clorohexilsulfonilo.

El sustituyente "oxo" sustituye a un grupo CH2 por un grupo C(=O).

El término "alquilcarbonilo" es un grupo alquilo C1-C6 ("alquilcarbonilo C1-C6"), preferiblemente un grupo alquilo C1 -C4 ("alquilcarbonilo C1 -C4"), como se definió anteriormente, unido mediante un grupo carbonilo [C(=O)]. Los ejemplos son acetilo (metilcarbonilo), propionilo (etilcarbonilo), propilcarbonilo, isopropilcarbonilo, n-butilcarbonilo y similares. El término "haloalquilcarbonilo" es un grupo haloalquilo C1-C6 ("haloalquilcarbonilo C1-C6"), preferiblemente un grupo haloalquilo C1 -C4 ("haloalquilcarbonilo C1-C4"), como se definió anteriormente, unido mediante un grupo carbonilo [C(=O)]. Los ejemplos son trifluorometilcarbonilo, 2,2,2-trifluoroetilcarbonilo y similares.

El término "alcoxicarbonilo" es un alcoxi C1-C6 ("C1 -C6 alcoxicarbonilo"), preferiblemente un grupo alcoxi C1 -C4 ("C1 -C4 alcoxicarbonilo"), como se definió anteriormente, unido mediante un grupo carbonilo [C(=O)]. Los ejemplos son metoxicarbonilo), etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, isopropoxicarbonilo, n-butoxicarbonilo y similares.

El término "haloalcoxicarbonilo" es un haloalcoxi C1 -C6 ("C1 -C6-haloalcoxicarbonilo"), preferiblemente un grupo haloalcoxi C1-C4 ("C1 -C4-haloalcoxicarbonilo"), tal como se definió anteriormente, unido mediante un grupo carbonilo [C(=O)]. Los ejemplos son trifluorometoxicarbonilo, 2,2,2-trifluoroetoxicarbonilo y similares.

El término "C1 -C6 alquilamino" es un grupo -N(H)-alquilo C1-C6. Los ejemplos son metilamino, etilamino, propilamino, isopropilamino, butilamino y similares.

El término "di-(alquil C1 -C6)amino" es un grupo -N(alquilo C1-C6)2. Los ejemplos son dimetilamino, dietilamino, etilmetilamino, dipropilamino, diisopropilamino, metilpropilamino, metilisopropilamino, etilpropilamino, etilisopropilamino, dibutilamino y similares.

El término "aminocarbonilo" es un grupo-C(O)-NH 2.

El término "C1 -C6 alquilaminocarbonilo" es un grupo-C(O)-N(H)-alquilo C1-C6. Los ejemplos son metilaminocarbonilo, etilaminocarbonilo, propilaminocarbonilo, isopropilaminocarbonilo, butilaminocarbonilo y similares.

El término "di-(alquil C1-C6)aminocarbonilo" es un grupo-C(O)-N(alquilo C1-C6)2. Ejemplos son dimetilaminocarbonilo, dietilaminocarbonilo, etilmetilaminocarbonilo, dipropilaminocarbonilo, diisopropilaminocarbonilo, metilpropilaminocarbonilo, metilisopropilaminocarbonilo, etilpropilaminocarbonilo, etilisopropilaminocarbonilo, dibutilocarbonilo y similares.

El término "anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o máximamente insaturado de 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10 miembros, que contiene 1, 2 o 3 (o 4) heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados de N, o, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo" indica un anillo heteromonocíclico saturado, parcialmente insaturado o máximamente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros o un anillo heterobicíclico saturado, parcialmente insaturado o máximamente insaturado de 8, 9 o 10 miembros que contiene 1, 2 o 3 (o 4) heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados entre N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo.

Los anillos insaturados contienen al menos un doble enlace C-C y/o C-N y/o N-N. Los anillos máximamente insaturados contienen tantos enlaces dobles C-C y/o C-N y/o N-N conjugados como lo permita el tamaño del anillo. Los anillos heterocíclicos de 5 o 6 miembros máximamente insaturados son aromáticos. El anillo heterocíclico puede estar unido al resto de la molécula mediante un miembro de anillo de carbono o mediante un miembro de anillo de nitrógeno. Por supuesto, el anillo heterocíclico contiene al menos un átomo de carbono en el anillo. Si el anillo contiene más de un átomo de anillo de O, estos no son adyacentes.

El término " anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o insaturado máximo de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que contiene 1, 2 o 3 (o 4) heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo" [en la que 'máximo insaturado' incluye también 'aromático'], tal como se utiliza en este documento, indica radicales monocíclicos, siendo los radicales monocíclicos saturados, parcialmente insaturados o máximo insaturados (incluyendo aromático). El término "anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o máximo insaturado de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros que contiene 1,2 o 3 (o 4) heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados entre N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo "[en el que “máximo insaturado "incluye también "aromático"], tal como se usa en el presente documento también abarca radicales heteromonocíclicos de 8 miembros que contienen 1, 2 o 3 (o 4) heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, siendo los radicales monocíclicos saturados, parcialmente insaturados o máximamente insaturados (incluidos los aromáticos). Los anillos insaturados contienen al menos un doble enlace C C y/o C-N y/o N-N. Los anillos insaturados máximos contienen tantos dobles enlaces C-C y/o C-N y/o N-N conjugados como lo permita el tamaño del anillo. Los anillos heterocíclicos insaturados de 5 o 6 miembros máximos son aromáticos. Los anillos de 7 y 8 miembros no pueden ser aromáticos. Son homoaromáticos (anillo de 7 miembros, 3 dobles enlaces) o tienen 4 dobles enlaces (anillo de 8 miembros). El anillo heterocíclico puede estar unido al resto de la molécula mediante un miembro de anillo de carbono o mediante un miembro de anillo de nitrógeno. Por supuesto, el anillo heterocíclico contiene al menos un átomo de carbono en el anillo. Si el anillo contiene más de un átomo de anillo de O, estos no son adyacentes.

Los ejemplos de un anillo heterocíclico saturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros incluyen: oxiranilo, tiranilo, aziridinilo, oxetanilo, tietanilo, azetidinilo, tetrahidrofuran-2-ilo, tetrahidrofuran-3-ilo, tetrahidrotien-2-ilo, tetrahidrotien-3-ilo, pirrolidin-1-ilo, pirrolidin-2-ilo, pirrolidin-3-ilo, pirazolidin-1-ilo, pirazolidin-3-ilo, pirazolidin-4-ilo, pirazolidin-5-ilo, imidazolidin-1-ilo, imidazolidin-2-ilo, imidazolidin-4-ilo, oxazolidin-2-ilo, oxazolidin-3-ilo, oxazolidin-4-ilo, oxazolidin-5-ilo, isoxazolidin-2- ilo, isoxazolidin-3-ilo, isoxazolidin-4-ilo, isoxazolidin-5-ilo, tiazolidin-2-ilo, tiazolidin-3-ilo, tiazolidin-4-ilo, tiazolidin-5-ilo, isotiazolidin-2-ilo, isotiazolidin-3-ilo, isotiazolidin-4-ilo, isotiazolidin-5-ilo, 1,2,4-oxadiazolidin-3-ilo, 1.2.4- oxadiazolidin-5-ilo, 1,2,4-tiadiazolidin- 3-ilo, 1,2,4-tiadiazolidin-5-ilo, 1,2,4-triazolidin-3-ilo, 1,3,4-oxadiazolidin-2-ilo, 1,3,4-tiadiazolidin-2-ilo, 1,3,4-triazolidin-1-ilo, 1,3,4-triazolidin-2-ilo, 2-tetrahidropiranilo, 4-tetrahidropiranilo, 1,3-di oxan-5-ilo, 1,4-dioxan-2-ilo, piperidin-1-ilo, piperidin-2-ilo, piperidin-3-ilo, piperidin-4-ilo, hexahidropiridazin-3-ilo, hexahidropiridazin-4-ilo, hexahidropirimidin-2-ilo, hexahidropirimidin-4-ilo, hexahidropirimidin-5-ilo, piperazin-1-ilo, piperazin-2-ilo, 1,3,5-hexahidrotriazin-1-ilo, 1,3,5- hexahidrotriazin-2-ilo y 1,2,4-hexahidrotriazin-3-ilo, morfolin-2-ilo, morfolin-3-ilo, morfolin-4-ilo, tiomorfolin-2-ilo, tiomorfolin-3-ilo, tiomorfolin- 4-ilo, 1-oxotiomorfolin-2-ilo, 1-oxotiomorfolin-3-ilo, 1-oxotiomorfolin-4-ilo, 1,1-dioxotiomorfolin-2-ilo, 1,1-dioxotiomorfolin-3-ilo, 1, 1-dioxotiomorfolin-4-ilo, azepan-1-, -2-, -3- o -4-ilo, oxepan-2-, -3-, -4- o -5-ilo, hexahidro-1,3-diazepinilo, hexahidro-1,4-diazepinilo, hexahidro-1,3-oxazepinilo, hexahidro-1,4-oxazepinilo, hexahidro-1,3-dioxepinilo, hexahidro-1,4-dioxepinilo y similares.

Los ejemplos de un anillo heterocíclico parcialmente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros incluyen: 2,3-dihidrofur-2-ilo, 2,3-dihidrofur-3-ilo, 2,4 -dihidrofur-2-ilo, 2,4-dihidrofur-3-ilo, 2,3-dihidrotien-2-ilo, 2,3-dihidrotien-3-ilo, 2,4-dihidrotien-2-ilo, 2,4 -dihidrotien-3-ilo, 2-pirrolin-2-ilo, 2-pirrolin-3-ilo, 3-pirrolin-2-ilo, 3-pirrolin-3-ilo, 2-isoxazolin-3-ilo, 3- isoxazolina-3-ilo, 4-isoxazolin-3-ilo, 2-isoxazolin-4-ilo, 3-isoxazolin-4-ilo, 4-isoxazolin-4-ilo, 2-isoxazolin-5-ilo, 3-isoxazolin-5-ilo, 4-isoxazolin-5-ilo, 2-isotiazolin-3-ilo, 3-isotiazolin-3-ilo, 4-isotiazolin-3-ilo, 2-isotiazolin-4-ilo, 3-isotiazolin-4-ilo, 4-isotiazolin-4-ilo, 2-isotiazolin-5-ilo, 3-isotiazolin-5-ilo, 4-isotiazolin-5-ilo, 2,3-dihidropirazol-1 -ilo, 2,3-dihidropirazol-2-ilo, 2,3-dihidropirazol-3-ilo, 2,3-dihidropirazol-4-ilo, 2,3-dihidropirazol-5-ilo, 3,4-dihidropirazol-1 -ilo, 3.4- dihidropirazol-3-ilo, 3,4-dihidropirazol-4-ilo, 3,4-dihidropirazol-5-ilo, 4,5-dihidropirazol-1 -ilo, 4,5-dihidropirazol-3-ilo, 4,5-dihidropirazol-4 -y l, 4,5-dihidropirazol-5-ilo, 2,3-dihidrooxazol-2-ilo, 2,3-dihidrooxazol-3-ilo, 2,3-dihidrooxazol-4- ilo, 2,3-dihidrooxazol-5- il, 3,4-dihidrooxazol-2-ilo, 3,4-dihidrooxazol-3-ilo, 3,4-dihidrooxazol-4-ilo, 3,4-dihidrooxazol-5- ilo, 3,4-dihidrooxazol-2- il, 3,4-dihidrooxazol-3-ilo, 3,4-dihidrooxazol-4-ilo, 2-, 3-, 4-, 5- o 6-di- o tetrahidropiridinilo, 3-di- o tetrahidropiridazinilo, 4-di- o tetrahidropiridazinilo, 2-di- o tetrahidropirimidinilo, 4-di- o tetrahidropirimidinilo, 5-di- o tetrahidropirimidinilo, di- o tetrahidropirazinilo, 1,3,5-di- o tetrahidrotriazin-2-ilo, 1,2,4-di- o tetrahidrotriazin-3-ilo, 2,3,4,5-tetrahidro[1H] azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7 -il, 3,4,5,6-tetrahidro[2H] azepin-2-, - 3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 2,3,4,7-tetrahidro[1H] azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 2,3,6,7-tetrahidro[1H] azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7 ilo, tetrahidrooxepinilo, tal como 2,3,4,5-tetrahidro[1H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 2,3,4,7-tetrahidro[1H] oxepin-2-, -3-, -4-, - 5-, -6- o -7-ilo, 2,3,6,7-tetrahidro[1H]oxepin-2-, -3-, - 4-, -5-, -6- o-7-ilo, tetrahidro-1,3-diazepinilo, tetrahidro-1,4-diazepinilo, tetrahidro-1,3-oxazepinilo, tetrahidro-1,4-oxazepinilo, tetrahidro-1,3-dioxepinilo y tetrahidro-1,4-dioxepinilo.

Los ejemplos de un anillo heterocíclico máximamente insaturado (incluido aromático) de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros son anillos heteroaromáticos de 5 o 6 miembros, tales como 2-furilo, 3-furilo, 2-tienilo, 3-tienilo, 1 -pirrolilo, 2-pirrolilo, 3-pirrolilo, 1-pirazolilo, 3-pirazolilo, 4-pirazolilo, 5-pirazolilo, 2-oxazolilo, 4-oxazolilo, 5-oxazolilo, 2-tiazolilo, 4-tiazolilo, 5-tiazolilo, 1 -imidazolilo, 2-imidazolilo, 4-imidazolilo, 1,3,4-triazol-1 -ilo, 1,3,4-triazol-2-ilo, 2-piridinilo, 3 -piridinilo, 4-piridinilo, 1 -oxopiridin-2-ilo, 1 -oxopiridin-3-ilo, 1 -oxopiridin-4-ilo, 3-piridazinilo, 4-piridazinilo, 2-pirimidinilo, 4-pirimidinilo, 5-pirimidinilo y 2-pirazinilo, y también radicales homoaromáticos, tales como 1H-azepina, 1H-[1,3]-diazepina y 1H-[1,4]-diazepina.

Ejemplos para un anillo heterobicíclico saturado de 8, 9 o 10 miembros que contiene 1, 2 o 3 (o 4) heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo son:

Ejemplos para un anillo heterobicíclico parcialmente insaturado de 8, 9 ó 10 miembros que contiene 1, 2 o 3 (o 4) heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo son:

Ejemplos para un anillo heterobicíclico máximamente insaturado de 8, 9 ó 10 miembros que contiene 1, 2 o 3 (o 4) heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo son:

En las estructuras anteriores # indica el punto de unión al resto de la molécula. El punto de unión no está restringido al anillo en el que se muestra, sino que puede estar en cualquiera de los anillos fusionados y puede estar en un átomo de carbono o átomo en anillo de nitrógeno. Si los anillos llevan uno o más sustituyentes, estos pueden estar unidos a átomos en anillo de carbono y/o nitrógeno (si estos últimos no forman parte de un doble enlace).

Un anillo saturado de 3, 4, 5, 6, 7, 8 o 9 miembros, donde el anillo puede contener 1 ó 2 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados de O, S, N, NR14, NO, SO y SO2 y/o 1 o 2 grupos seleccionados de C=O, C=S y C=NR14 como miembros del anillo, es carbocíclico o heterocíclico. Son ejemplos, además de los anillos heteromonocíclicos saturados mencionados anteriormente, anillos carbocíclicos, tales como ciclopropilo, ciclopropanonilo, ciclobutilo, ciclobutanonilo, ciclopentilo, ciclopentanonilo, ciclohexilo, ciclohexanonilo, ciclohexadienonil, ciclohexanonil, ciclohexadienonctilo, cicloheptonil-2-ciclo, cicloheptil-2-octano pirrolidina-2-onilo, pirrolidina-2,5-dionilo, piperidina-2-onilo, piperidina-2,6-dionilo y similares.

Las observaciones realizadas a continuación en relación con las realizaciones preferidas de las variables de los compuestos de fórmula I, especialmente con respecto a sus sustituyentes B1, B2, B3, G1, G2, G3, G4, R1, R2, R3a, R3b, R3c, R3d, R4, R5, R6, R7a, R7b, R8, R9, R10a, R10b, R11, R12, R13, R14, R14a, R14b, R15, R16, R17, R18a, R18b, m y n, las características del uso y procedimiento según la invención y de la composición de la invención son válidas tanto por sí solos y, en particular, en todas las combinaciones posibles entre sí.

Los compuestos de la invención son de fórmula 1.3. También se describen en el presente documento compuestos de fórmula I.1 y I.2:

generales anteriores o, en particular, uno de los siguientes significados preferidos.

Preferiblemente, R⁵se selecciona entre hidrógeno, alquilo C1-C4 y haloalquilo C1-C4, y es en particular hidrógeno.

Preferiblemente, R⁶es H o -C(=O)R⁷, donde R⁷tiene uno de los significados generales anteriores, o, en particular, uno de los siguientes significados preferidos.

Más preferiblemente, R⁶es -C(=O)R⁷, donde R⁷tiene uno de los significados generales anteriores, o, en particular, uno de los siguientes significados preferidos.

En particular, R⁵se selecciona entre hidrógeno, alquilo C1-C4 y haloalquilo C1-C4, y es en particular hidrógeno, y

R⁶es -C(=O)R⁷, donde R⁷tiene uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los significados preferidos siguientes.

R⁷se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, C2- alquenilo

C⁶, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, Cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, cicloalquenilo

C3-C8, halocicloalquenilo C3-C8, donde los restos alifáticos y cicloalifáticos de los diez últimos radicales mencionados

pueden estar sustituidos con uno o más radicales R¹³;

-OR⁹, -S(O)nR⁹, -N(R10a)R10b,

fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R¹⁶, y

donde n, R⁹, R10a, R10b, R¹³y R¹⁶tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los siguientes significados preferidos.

Más preferiblemente, R⁷se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, Cicloalquilo C3-C8, halocicloalquil donde los restos alifáticos y cicloalifáticos en los ocho últimos radicales mencionados pueden estar sustituidos por uno o más radicales R¹³; -N(R10a)R10b, y

donde R10a, R10b, R¹³y R¹⁶tienen uno de los significados generales anteriores, o, en particular, uno de los siguientes significados preferidos.

En las definiciones anteriores de R⁷, R¹³se selecciona preferiblemente de ciano, nitro, -OH, -SH, -SCN, -SF5, alcoxi

C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, C1-C6 haloalquiltio, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C⁶sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo, -NR14aR14b,-C(=O)NR14aR14b, trimetilsililo, trietilsililo, terc-butildimetilsililo y cicloalquilo C3-C8 que puede estar no sustituido, parcial o completamente halogenados y/o puede llevar un radical ciano;

y más preferiblemente de ciano, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, C1-C6 haloalquiltio, alquil C1-C⁶sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo y cicloalquilo C3-C8 que pueden

estar no sustituidos, parcial o completamente halogenados y/o pueden llevar un radical ciano;

donde R14a y R14b tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los siguientes significados preferidos.

En las definiciones anteriores de R⁷, R⁹se selecciona preferiblemente de hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, Cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, cicloalquil C3-C8-alquilo C1-C4, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6y haloalquinilo C2-C6, y preferiblemente de hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C⁸, halocicloalquilo C3-C8 y cicloalquil C3-C8-alquilo C1-C4, y más preferiblemente de hidrógeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C6.

En las definiciones anteriores de R⁷,

Rioa y R10b, independientemente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, Cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alquilcarbonilo C1-C6, haloalquilcarbonilo C1-C6, -C(=O)OR¹⁵, -C(=O)N(R14a)R14b,-C(=S)N(R14a)R14b, fenilo que está opcionalmente sustituido con 1, 2, 3 o 4, sustituyentes R¹⁶, y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o máximamente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2, 3 o 4 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes R¹⁶;

o R10a y R10b forman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o máximamente insaturado de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros, en el que el anillo heterocíclico puede contener adicionalmente uno o dos heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados entre N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico opcionalmente lleva uno o más sustituyentes seleccionados entre halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 y haloalquinilo C2-C6;

en los que R14a, R14b, R¹⁵y R¹⁶tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los siguientes significados preferidos.

Más preferiblemente,

R10a se selecciona entre hidrógeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C6; y

R10b se selecciona entre alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquilcarbonilo C1-C6, haloalquilcarbonilo C1-C6, -C(=O)OR¹⁵, -C(=O)N(R14a)R14b, -C(=S)N(R14a)R14b, fenilo, que está opcionalmente sustituido con 1, 2, 3 o 4 sustituyentes, R¹⁶y un anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados entre N, O y S como miembros del anillo, donde el anillo heteroaromático está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes R¹⁶;

Aún más preferiblemente, R10a y R10b, independientemente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C6.

En las definiciones anteriores de R⁷, el anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o máximamente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, se selecciona preferiblemente de los anillos definidos a continuación E-1 a E-54, y en particular de los anillos E-1 a E-3, E-44 y E-49.

Tal como se describe en el presente documento, R⁷se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C⁶, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo halocicloalquilo C3-C8, donde los restos alifáticos y cicloalifáticos en los ocho últimos radicales mencionados pueden estar sustituidos por uno o más radicales R¹³; donde R¹³se selecciona entre ciano, nitro, -OH, -SH, -SCN, -SF5, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo, -NR14aR14b, -C(=O)NR14aR14b, trimetilsililo, trietilsililo, terc-butildimetilsililo y cicloalquilo C3-C8 que pueden estar no sustituidos, parcial o completamente halogenados y/o pueden llevar un radical ciano, y donde R¹³se selecciona preferiblemente de ciano, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo y cicloalquilo C3- C⁸que pueden estar no sustituidos, parcial o completamente halogenados y/o pueden llevar un radical ciano; donde R14ay R14b tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los siguientes significados preferidos.

Tal como se describe en el presente documento, R⁷se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C⁶, haloalquilo C1-C6, alquilo C1-C6 que lleva un radical R¹³, Cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8 y un anillo heterocíclico seleccionado entre los anillos definidos a continuación E-1 a E-54, y en particular de los anillos E-1 a E-3, E-44 y E-49; donde R¹³se selecciona entre ciano, nitro, -OH, -SH, -SCN, -SF5, alcoxi C1-C6 alcoxi, haloalcoxi C1-C⁶, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo, -NR14aR14b, -C(=O)NR14aR14b, trimetilsililo, trietilsililo, terc-butildimetilsililo y cicloalquilo C3-C8 que pueden estar no sustituidos, parcial o completamente halogenados y/o pueden llevar un radical ciano, y donde R¹³se selecciona preferiblemente de ciano, alcoxi C1-C6 alcoxi, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquil C1-C6 sulfinilo, haloalquil C1-C6 sulfinilo, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo y cicloalquilo C3-C8 que pueden estar no sustituidos, parcial o completamente halogenados y/o pueden llevar un radical ciano, y donde R¹³se selecciona en particular entre alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquil C1-C6 sulfonilo, haloalquil C1-C6 sulfonilo y cicloalquilo C3-C8 que pueden estar no sustituidos, parcial o completamente halogenados y/o pueden llevar un radical ciano;

Tal como se describe en el presente documento, R⁷es -N(R10a)R10b, donde

Rioa y Ri°b, independientemente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, Cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alquilcarbonilo C1-C6, haloalquilcarbonilo C1-C6,

-C(=O)OR¹⁵, -C(=O)N(R14a)R14b, -C(=S)N(R14a)R14b, fenilo que está opcionalmente sustituido con 1, 2, 3 o 4, sustituyentes R¹⁶y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o máximamente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2, 3 o 4 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados entre N, O, S, NO,

SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes R¹⁶;

o R10a y R10b forman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o máximamente insaturado de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros, en el que el anillo heterocíclico puede contener adicionalmente uno o dos heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados entre N, O, S,

NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico opcionalmente lleva uno o más sustituyentes seleccionados entre halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, Cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C haloalquinilo C2-C6;

En particular, R⁷es -N(R10a)R10b, donde,

R10a se selecciona entre hidrógeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C6; y

R10b se selecciona entre alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquilcarbonilo C1-C6, haloalquilcarbonilo C1-C6, -C(=O)OR¹⁵, -C(=O)N(R14a)R14b, -C(=S)N(R14a)R14b, fenilo que está opcionalmente sustituido con 1, 2, 3 o 4 sustituyentes, R¹⁶y un anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados entre N, O y S como miembros del anillo, donde el anillo heteroaromático está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes R¹⁶; en los que R14a, R14b, R¹⁵y R¹⁶tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los siguientes significados preferidos.

Específicamente, R10ay R10b, independientemente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C6.

En las definiciones anteriores de R10a, R10b y R¹³, preferiblemente

R14a se selecciona entre hidrógeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C6; y

R14b se selecciona entre hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo

C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, cicloalquil C3-C6 alquilo C1-C4, donde los restos cicloalquilo en los tres últimos grupos mencionados pueden estar sustituidos por un grupo ciano; alquilo C1-C⁶sustituido con un grupo CN, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, fenilo que está opcionalmente sustituido con 1, 2, 3 ó

4 sustituyentes seleccionados cada uno independientemente del grupo que consiste de halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, ciclo halocicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4 y haloalquinilo C2-C4; y un anillo heterocíclico seleccionado de anillos de fórmulas E-1 a E-54

donde

k es 0, 1, 2 o 3,

n es 0, 1 o 2; y

cada R¹⁶se selecciona independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquil C1-C4 sulfinilo C1-C4 sulfinilo, alquil C1-C4 sulfonilo, haloalquil C1-C4 sulfonilo, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, alquilcarbonilo C1-C4, haloalquilcarbonilo C1-C4, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo C1-C4 y di-(alquil C1-C4) aminocarbonilo; o dos R¹⁶presentes en el mismo átomo de carbono de un anillo saturado pueden formar juntos =O o =S.

Tal como se describe en el presente documento, R⁷es un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o máximamente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros de anillo seleccionados de los anillos E-1 a

E-54 definidos anteriormente, y en particular de los anillos E-1 a E-3, E-44 y E-49.

Tal como se describe en el presente documento, alternativamente R⁷se selecciona del grupo que consiste en ciano,

-OR⁹y -C(=O)N(R10a)R10b, donde R⁹, R10a y R10b tienen uno de los significados anteriores generales o, en particular, uno de los siguientes significados preferidos, con la condición de que R⁹no sea alquilo C1-C6.

Tal como se describe en el presente documento, R⁷se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en ciano, -OR⁹, y-C(=O)N(R10a)R10b, donde

R⁹se selecciona entre haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, cicloalquil C3-C6 alquilo C1-C4, halocicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4 y haloalquinilo C2-C4;

R10a se selecciona entre hidrógeno y alquilo C1-C4; y

R10b se selecciona entre hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquil C3-C6 alquilo C1-C4, halocicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4y haloalquinilo C2-C4.

Tal como se describe en el presente documento, R⁷se selecciona más preferiblemente del grupo que consiste en ciano, -OR⁹, y-C(=O)N(R10a)R10b, donde

R⁹se selecciona entre cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4 y haloalquinilo C2-C4;

R10a se selecciona entre hidrógeno y alquilo C1-C4; y

Tal como se describe en el presente documento, R⁷es en particular seleccionado del grupo que consiste en ciano, -OR⁹, y-C(=O)N(R10a)R10b, donde

R⁹se selecciona entre cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C4 y alquinilo C2-C4 ;

R10a es hidrógeno; y

R10b se selecciona entre alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C4 y alquinilo C2-C4.

Tal como se describe en el presente documento, R⁷es -OR⁹, donde R⁹se selecciona entre cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C4 y alquinilo C2-C4.

Tal como se describe en el presente documento, R⁶es -S(O)nR⁹, donde R⁹tiene uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los siguientes significados preferentes, con la condición de que R⁹no es alquilo

C1-C6 si n es 2.

Tal como se describe en el presente documento, R⁶es -S(O)nR⁹, especialmente -S(O)2R⁹, donde R⁹se selecciona preferiblemente de haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C8, cicloalquil C3-C8 alquilo C1-C4, halocicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 y haloalquinilo C2-C6 y-NR(10a)R10b, y en particular de cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 y haloalquinilo C2-C6 y NR(10a)R10b; donde R10ay R10b tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los siguientes significados preferidos.

En este contexto, preferiblemente

R10a se selecciona entre hidrógeno y alquilo C1-C4; y

R10b se selecciona entre -C(=O)R¹³, donde R¹³tiene uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los siguientes significados preferidos; y donde R¹³es en particular seleccionado del grupo que consiste en alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 y haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6 y halocicloalquilo C3-C6.

Preferiblemente, B¹, B²y B³son CR²

Preferiblemente, R²se selecciona entre hidrógeno, halógeno, ciano, azido, nitro, -SCN, -SF⁵, alquilo C¹-C⁶, Cicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, en los que los cuatro últimos radicales alifáticos y cicloalifáticos mencionados pueden estar parcial o completamente halogenados y/o pueden estar sustituidos con uno o más radicales R⁸; -O^{r 9}, -S(O)nR⁹y -NR10aR10b, en donde n, R⁸, R⁹, R10ay R10b tienen uno de los significados generales anteriores o, en particular, uno de los siguientes significados preferidos.

Más preferiblemente, R²se selecciona entre hidrógeno, halógeno y haloalquilo C1-C2, incluso más preferiblemente de entre hidrógeno, F, CI, Br y CF3, incluso más preferiblemente de entre hidrógeno, F, Cl y CF3 y específicamente de hidrógeno, Fy Cl.

En particular, B¹y B³son C-CI y B²es C-F; o B¹y B³son C-CF3 y B²es C-H; o B¹y B³son C-Br y B²es C-F; o B¹,

B²y B³son C-Cl; o B¹es C-Cl, B²es C-H y B³es C-CF3; o B¹es C-Br, B²es C-H y B³es C-CF3. Específicamente,

B¹y B³son C-Cl y B²es CF o C-CI, y más específicamente, B¹y B³son C-CI y B²es C-F.

Preferiblemente, R¹se selecciona entre alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 alquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4 alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6 o C(=O)OR¹³; más preferiblemente, de alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6 y C(=O)OR¹⁵, incluso más preferiblemente de alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 y -C(=O)OR¹⁵, y particularmente preferible de haloalquilo C1-C4 y -C(=O)OR¹⁵, en el que

R¹⁵es preferiblemente alquilo C1-C4. En particular, R¹es haloalquilo C1-C4, específicamente haloalquilo C1-C2 y más específicamente halometilo, en particular fluorometilo, tal como fluorometilo, difluorometilo y trifluorometilo, y es muy específicamente trifluorometilo.

Preferiblemente, R3a y R3b se seleccionan, independientemente entre sí, de hidrógeno, halógeno, hidroxilo, alquilo

C1-C3, alquenilo C1-C3, alquinilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3 y alquil C1-C3 sulfonilo, más preferiblemente de hidrógeno y halógeno, en particular de hidrógeno y flúor y son específicamente hidrógeno.

Preferiblemente, R⁴se selecciona entre hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C⁸, halocicloalquilo C3-C5, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, alco haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4- y haloalquiltio C1-C4, en particular hidrógeno.

Si no se especifica de otro modo anteriormente, R⁸, R⁹, R10a, R10b, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷, R18ay R18b tienen los siguientes significados preferidos:

En caso de que R⁸sea un sustituyente en un grupo alquilo, alquenilo o alquinilo, se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en ciano, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, -OR⁹, -SR⁹,-C(=O)N(R10a)R10b, -C(=S)N(R10a)R10b, -C(=O)OR⁹, fenilo que puede estar sustituido por 1, 2, 3, 4 o 5 radicales R¹⁶, y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que contiene 1, 2 o 3 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados entre N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o más radicales R¹⁶; donde R⁹, R10a, R10by R¹⁶tienen uno de los significados indicados anteriormente o en particular uno de los significados preferidos indicados a continuación.

En caso de que R⁸sea un sustituyente en un grupo alquilo, alquenilo o alquinilo, incluso se selecciona más preferiblemente del grupo que consiste en ciano, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6 alcoxi C1-C4, haloalcoxi

C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, -C(=O)N(R10a)R10b, -C(=S)N(R10a)R10b, -C(=O)OR⁹, fenilo que puede estar sustituido con 1,2, 3, 4 o 5 radicales R¹⁶, y un anillo heterocíclico aromático, parcialmente insaturado o saturado de

3, 4, 5, 6 o 7 miembros que contiene 1, 2 o 3 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados entre N, O, S,

NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o más radicales R¹⁶; donde R⁹, R10a, R10by R¹⁶tienen uno de los significados indicados anteriormente o en particular uno de los significados preferidos indicados a continuación. En particular, se selecciona del grupo que consiste en ciano, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, -C(=O)N(R10a)R10b, -C(=S)N(R10a)R10b, -C(=O)OR⁹, fenilo que puede estar sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 radicales R¹⁶, y un - anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de

NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o más radicales R¹⁶; donde R⁹, R10a, R10by R¹⁶tienen uno de los significados indicados anteriormente o en particular uno de los significados preferidos indicados a continuación.

En caso de que R⁸sea un sustituyente en un grupo cicloalquilo, éste se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en ciano, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 alquilo C1-C6, -OR⁹, -OSO2R9, -SR⁹, -N(R10a)R10b, -C(=O)N(R10a)R10b, -C(=S)N(R10a)R10b, -C(=O)OR⁹, fenilo que puede estar sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 radicales R¹⁶, y un anillo heterocíclico aromático, parcialmente insaturado o saturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que contiene 1, 2 o

3 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados entre N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido por uno o más radicales R¹⁶; donde R⁹, R10a, R10by R¹⁶tienen uno de los significados indicados anteriormente o en particular uno de los significados preferidos indicados a continuación.

En caso de que R⁸sea un sustituyente en un grupo cicloalquilo, incluso se selecciona más preferiblemente del grupo que consiste en ciano, alquilo C¹-C⁴, haloalquilo C¹-C³, alcoxi C¹-C⁴y haloalcoxi C¹-C³. En particular, R⁸como un sustituyente en un grupo cicloalquilo se selecciona entre ciano, alquilo C¹-C⁴y haloalquilo C¹-C³.

En el caso de R⁸en un grupo -C(=O)R⁸, =C(R⁸)2 o -C(=NR⁶)R⁸, R8 se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, -OR⁹, -SR⁹, -N(R10a)R10b, fenilo que puede estar sustituido por 1,2, 3, 4 o 5 radicales R¹⁶, y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que contiene 1, 2 o 3 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o más radicales R¹⁶; donde R⁹, R10a, R10by R¹⁶tienen uno de los significados indicados anteriormente o en particular uno de los significados preferidos indicados a continuación.

En el caso de R⁸en un grupo -C(=O)R⁸, =C(R⁸)2 o-C(=NR⁶)R⁸, R8 se selecciona más preferiblemente del grupo que consiste en alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, -N(R10a)R10b, fenilo que puede estar sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 radicales R¹⁶, y un anillo heterocíclico aromático, parcialmente insaturado o saturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que contiene 1, 2 o 3 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados entre N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o más radicales R¹⁶; donde R10a, R10by R¹⁶tienen uno de los significados indicados anteriormente o en particular uno de los significados preferidos indicados a continuación.

Preferiblemente, cada R⁹se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, cicloalquil C3-C8 - alquilo C1-C4, fenilo que puede estar sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 radicales R¹⁶; y un anillo heterocíclico aromático, parcialmente insaturado o saturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que contiene 1, 2 o 3 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados entre N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede estar sustituido con uno o más, por ejemplo, 1, 2, 3 o 4, preferiblemente 1 o 2, más preferiblemente 1, radicales R¹⁶, donde R¹⁶tiene uno de los significados indicados anteriormente o en en particular, uno de los significados preferidos que se indican a continuación.

Más preferiblemente, cada R⁹se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, fenilo que puede estar sustituido por 1, 2, 3, 4 o 5 radicales R¹⁶; y un anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros que contiene 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados entre N, O y S, como miembros del anillo, donde el anillo heteroaromático puede estar sustituido con uno o más radicales R¹⁶; donde R¹⁶tiene uno de los significados indicados anteriormente o en particular uno de los significados preferidos indicados a continuación.

R10a y R10b son, independientemente entre sí, seleccionados preferiblemente de hidrógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alquilcarbonilo C1-C4, haloalquilcarbonil C1-C4, alquilaminocarbonilo C1-C4, haloalquilaminocarbonilo C1-C4, cicloalquilaminocarbonilo C3-C6, halocicloalquilaminocarbonilo C3-C6 y un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o máximamente insaturado de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroátomos o grupos de heteroátomos seleccionados entre N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico está opcionalmente sustituido con uno o más, preferiblemente 1, 2 o 3, en particular 1, sustituyentes seleccionados de halógeno, CN, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4 y haloalquiltio C1-C4; o, R10a y R10b, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo heterocíclico aromático, parcialmente insaturado o saturado de 5 o 6 miembros, que además puede contener 1 o 2 heteroátomos o grupos de heteroátomos adicionales seleccionados entre N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede llevar 1 o 2, en particular 1, sustituyentes seleccionados entre halógeno, CN, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4 y haloalquiltio C1-C4;.

Más preferiblemente, R10ay R10b son, independientemente entre sí, seleccionados de hidrógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, y un anillo heterocíclico saturado de 3 o 4 miembros que comprende 1 heteroátomo o grupo de heteroátomos seleccionado entre N, O, S, NO, SO y SO2, como miembro del anillo, donde el anillo heterocíclico está opcionalmente sustituido con uno o más, preferiblemente 1, 2 o 3, en particular 1, sustituyentes seleccionados de halógeno, CN, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; y son específicamente, independientemente entre sí, seleccionados de hidrógeno, alquilo C1-C4 y haloalquilo C1-C4.

Cada R¹¹y cada R¹⁶son independientemente de cada caso e independientemente entre sí seleccionados preferiblemente de halógeno, CN, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4-, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquil C1-C4 sulfinilo, haloalquil C1-C4 sulfinilo, alquil C1-C4 sulfonilo y haloalquil C1-C4 sulfonilo y más preferiblemente de halógeno, CN, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4.

Cada R¹²se selecciona preferiblemente de alquilo C1-C4 y es en particular metilo.

En caso de que R¹³sea un sustituyente en un grupo alquilo, alquenilo o alquinilo, se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en ciano, Cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, -OH, - SH, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquil C1-C4 sulfinilo, haloalquil C1-C4 sulfinilo, alquil C1-C4 sulfonilo, haloalquil C1-C4 sulfonilo y fenilo que puede estar sustituido por 1, 2 o 3 radicales seleccionados de halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4.

En caso de que R¹³sea un sustituyente en un grupo cicloalquilo, éste se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en ciano, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, -OH, -SH, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquilC1-C4 sulfinilo, haloalquilC1-C4 sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, haloalquilC1-C4 sulfonilo y fenilo que puede estar sustituido con 1, 2 o 3 radicales seleccionados entre halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4y haloalcoxi C1-C4.

En caso de que R¹³sea un sustituyente en un grupo cicloalquilo, incluso se selecciona más preferiblemente del grupo que consiste en halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C3. En particular, R¹³como sustituyente en un grupo cicloalquilo se selecciona entre halógeno, alquilo C1-C4 y haloalquilo C1-C3.

En el caso de R¹³en un grupo -C(=O)R¹³,-C(=S)R¹³, =C(R¹³)2 o -C(=NR¹⁴)R¹³, R⁸es preferiblemente seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, Cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, -OH, -SH, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6 y fenilo que puede estar sustituido por 1, 2 o 3 radicales seleccionados de halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4y haloalcoxi C1-C4.

R¹⁴, R14ay R14b son, independientemente entre sí, seleccionados preferiblemente de hidrógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6 y bencilo, donde el anillo fenilo en bencilo está opcionalmente sustituido con 1, 2 o 3, en particular 1, sustituyentes seleccionados de halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;

o, R14a y R14b, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo heterocíclico aromático, parcialmente insaturado o saturado de 5 o 6 miembros, que además puede contener 1 o 2 heteroátomos o grupos de heteroátomos adicionales seleccionados de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros del anillo, donde el anillo heterocíclico puede llevar 1 o 2, en particular 1, sustituyentes seleccionados entre halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4.

Más preferiblemente, R¹⁴, R14ay R14b son, independientemente entre sí, seleccionados de hidrógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , halocicloalquilo C3-C6 y bencilo, donde el anillo fenilo en bencilo está opcionalmente sustituido con 1, 2 o 3, en particular 1, sustituyentes seleccionados de halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;

Cada R¹⁵se selecciona preferiblemente de hidrógeno, alquilo C1-C6 , haloalquilo C1-C6 , fenilo, bencilo, piridilo y fenoxi, en donde los cuatro últimos radicales mencionados pueden estar no sustituidos y/o llevar 1, 2 o 3 sustituyentes seleccionados de alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 y haloalcoxi C1-C6.

R¹⁷, R18ay R18b, independientemente el uno del otro e independientemente de cada caso, se seleccionan preferiblemente de hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, alquilo C1-C6 que lleva 1 sustituyente seleccionado de ciano, cicloalquilo C3-C4 que puede estar sustituido con 1 grupo ciano; y halocicloalquilo C3-C4; cicloalquilo C3-C8 que puede llevar 1 grupo ciano; y halocicloalquilo C3-C8.

En una realización particular de la invención, el compuesto es de fórmula I.3A. También se describen en el presente documento compuestos de fórmula I.1A y I.2A.

Para los compuestos de fórmula I.1A, I.2A y I.3A, R5 y R7 tienen uno de los significados generales indicados anteriormente o, en particular, uno de los significados preferidos anteriormente indicados, y R2a, R2b y R2c, independientemente entre sí, tienen uno de los significados generales o, en particular, uno de los significados preferidos indicados anteriormente para R2

También se describen en el presente documento compuestos de fórmula I.1B, I.2B o I.3B

en las que R5 y R9 tienen uno de los significados generales indicados anteriormente o, en particular, uno de los significados preferidos anteriormente indicados, y en particular con la condición de que R9 no sea un grupo alquilo si n es 2; n es 0, 1 o 2 y en particular 2, y R2a, R2b y R2c, independientemente entre sí, tienen uno de los significados generales o, en particular, uno de los significados preferidos indicados anteriormente para R2

Los ejemplos de compuestos preferidos son compuestos de las siguientes fórmulas la.1 a la.12, en las que las variables tienen uno de los significados generales o preferidos indicados anteriormente.

* Indica fuera del alcance de la invención

Ejemplos de compuestos preferidos son los compuestos individuales recopilados en las tablas 1 a 1200 a continuación. Además, los significados mencionados a continuación para las variables individuales en las tablas son per se, independientemente de la combinación en la que se mencionan, una realización particularmente preferida de los sustituyentes en cuestión.

Tabla 1

Compuestos de fórmula la.1 en los que R7 es hidrógeno y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 2

Compuestos de fórmula la.1 en el que R7 es metilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 3

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es etilo, y la combinación de R^2a, R^{2 b}y R^2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 4

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es propilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 5

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es isopropilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 6

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es n-butilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a un ro w de la Tabla A

Tabla 7

Compuestos de la fórmula la.1 en la que R⁷es sec-butilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 8

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es isobutilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 9

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es terc-butilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 10

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es CH2F, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 11

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es CHF2, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 12

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es CF3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 13

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es CH2CHF2, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de Tabla A

Tabla 14

Compuestos de la fórmula la.1 en la que R⁷es CH2CF3, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 15

Compuestos de la fórmula la.1 en la que R⁷es CF2CF3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 16

Compuestos de la fórmula la.1 en donde R⁷es CH2CH2CF3, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 17

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es CH(CH3)CF3, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 18

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es CH(CF3)2, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 19

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es CF(CF3)2, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 20

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es CH2CN, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 21

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -CH=CH2, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de Tabla A

Tabla 22

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es alilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 23

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -CH=CHF, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 24

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -CH=CF², y la combinación de R^2a, R^{2 b}y R^2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 25

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -CF=CF2, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 26

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -C=CH, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 27

Compuestos de la fórmula la.1 en la que R⁷es propargilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 28

Compuestos de fórmula la.1 en los que R⁷es CN, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 29

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es ciclopropilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 30

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es 1 -fluorociclopropilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 31

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es 1-cianociclopropilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 32

Compuestos de fórmula la.1 en los que R⁷es ciclobutilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 33

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es 1 -fluorociclobutilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 34

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es 1-cianociclobutilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 35

Compuestos de fórmula la.1 en los que R⁷es ciclobut-1-enilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 36

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -CH2-ciclopropilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 37

Compuestos de fórmula la.1 en los que R⁷es -CH²-(1-cianociclopropilo), y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 38

Compuestos de fórmula la.1 en los que R⁷es -CH2-ciclobutilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 39

Compuestos de la fórmula la.1 en la que R⁷es -CH²-(1-cianociclobutilo), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 40

Compuestos de la fórmula la.1 en la que R⁷es oxetan-2-ilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 41

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es oxetan-3-ilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 42

Compuestos de fórmula Ia.1 en la que R⁷es tetrahidrofuran-2-ilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 43

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es tetrahidrofuran-3-ilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 44

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es tietan-3-ilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 45

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es 1-oxo-tietan-3-ilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 46

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es 1,1 -dioxo-tietan-3-ilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a uno fila de la Tabla A

Tabla 47

Compuestos de la fórmula la.1 en la que R7 es fenilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 48

Compuestos de la fórmula la.1 en la que R7 es 2-fluorofenilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 49

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es 3-fluorofenilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 50

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es 4-fluorofenilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 51

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es 2,3-difluorofenilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 52

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es 2,4-difluorofenilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 53

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es 2,5-difluorofenilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 54

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es 2,6-difluorofenilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 55

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es 3,4-difluorofenilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a uno fila de la Tabla A

Tabla 56

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es 3,5-difluorofenilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 57

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es 2-clorofenilo y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 58

Compuestos de la fórmula la.1 en la que R7 es 3-clorofenilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 59

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es 4-clorofenilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 60

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es 2-metoxifenilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 61

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es 3-metoxifenilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 62

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es 4-metoxifenilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un El compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 63

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es piridin-2-ilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corre corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 64

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es piridin-3-ilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 65

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es piridin-4-ilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 66

Compuestos de la fórmula la.1 en los que R7 es 4-cloropiridin-3-ilo y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 67

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es pirimidin-2-ilo y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 68

Compuestos de fórmula la. 1 en la que R7 es metoximetilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 69

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es etoximetilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 70

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es metoxi-1-etilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 71

Compuestos de fórmula la.1 en los que R7 es metoxi-2-etilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 72

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es etoxi-1-etilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 73

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es etoxi-2-etilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a uno fila de la Tabla A

Tabla 74

Compuestos de fórmula la.1 en los que R7 es -C(CH3)2-O-CH3, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 75

Compuestos de fórmula la.1 en los que R7 es trifluorometoximetilo y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 76

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es metiltiometilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 77

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es etiltiometilo, y el La combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 78

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es metiltio-1-etilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 79

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es metiltio-2-etilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 80

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es etiltio-1-etilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 81

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es etiltio-2-etilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 82

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es -C(CH3)2-S-CH3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 83

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es trifluorometiltiometilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 84

Compuestos de fórmula la.1 en los que R7 es metilsulfinilmetilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 85

Compuestos de fórmula la.1 en los que R7 es etilsulfinilmetilo y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 86

Compuestos de fórmula la.1 en los que R7 es metilsulfinil-1-etilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 87

Compuestos de la fórmula la.1 en la que R7 es metilsulfinil-2-etilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 88

Compuestos de la fórmula Ia.1 en donde R7 es etilsulfinil-1-etilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 89

Compuestos de fórmula la.1 en la que R7 es etilsulfinil-2-etilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 90

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -C(CH3)2-SO-CH3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 91

Compuestos de la fórmula la.1 en la que R⁷es trifluorometilsulfinilmetilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 92

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es metilsulfonilmetilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 93

Compuestos de la fórmula la.1 en la que R⁷es etilsulfonilmetilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 94

Compuestos de la fórmula la.1 en la que R⁷es metilsulfonil-1-etilo (-CH(CH3)-SO2-CH3), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 95

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es metilsulfonil-2-etilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 96

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es etilsulfonil-1-etilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un co mpound corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 97

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es etilsulfonil-2-etilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 98

Compuestos de fórmula la.1 en los que R⁷es -C(CH3)2-SO2-CH3, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 99

Compuestos de la fórmula la.1 en la que R⁷es trifluorometilsulfonilmetilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 100

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -CH2-N(CH3)2, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 101

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -CH2-CH2-N(CH3)2, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 102

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -NH2, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 103

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -N(H)CH3, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 104

Compuestos de la fórmula la.1 en la que R⁷es -N(CH3)2, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 105

Compuestos de fórmula la.1 en los que R⁷es -N(H)CH2CH3, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 106

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -N(CH2CH3)2, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 107

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -N(H)CH2CHF2, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 108

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -N(H)CH2CF3, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a uno fila de la Tabla A

Tabla 109

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -N(H)CH2CH=CH 2, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 110

Compuestos de la fórmula la.1 en la que R7 es -N(H)CH²C^eCH, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 111

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -N(H)CH²CN, y el La combinación de R^2a, R^2by R^2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 112

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -N(H)-Ciclopropilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponden en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 113

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -N(CH3)-ciclopropilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 114

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -N(H)-(1-cianociclopropilo), y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 115

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -N(H)-CH2-Ciclopropilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada ca se a una fila de la Tabla A

Tabla 116

Compuestos de la fórmula la.1 en la que R⁷es -N(H)-CH²-(1-cianociclopropilo), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 117

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -C(O)-N(H)CH3, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 118

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -C(O)-N(H)CH2CH3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 119

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -C(O) -N(H)CH2CH2CH3, y el La combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 120

Compuestos de la fórmula la.1 en la que R⁷es -C(O)-N(H)CH(CH3)2, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 121

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -C(O)-N(CH3)2, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 122

Compuestos de fórmula la.1 en el que R⁷es -C(O)-N(CH2CH3)2, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 123

Compuestos de la fórmula la.1 en la que R⁷es -C(O)-N(H)CH2CHF2, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 124

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -C(O)-N(H)CH2CF3, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 125

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -C(O)-N(H)CF2CF3, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 126

Compuestos de la fórmula la.1 en la que R⁷es -C(O)-N(H)CH2CH=CH 2, y la combinación de R2a, R2by R2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 127

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -C(O)-N(H)CH2CECH, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 128

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -C(O)-N(H)CH2CN, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 129

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -C(O)-N(H)-Ciclopropilo, y el La combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 130

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -C(O)-N(H)-(1-Cianociclopropilo), y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 131

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -C(O)-N(H)-CH2-Ciclopropilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 132

Compuestos de fórmula la.1 en los que R⁷es -C(O)-N(H)-CH²-(1-cianociclopropilo), y la combinación de R^2a, R^{2 b}y R^2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 133

Compuestos de la fórmula la.1 en la que R⁷es -C(O)-N(H)-fenilo, y la combinación de R^2a, R^{2 b}y R^2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 134

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -C(O)-N(H)-2-piridilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 135

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -C(O)-N(H)-3-piridilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 136

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -C(O)-N(H)-4-piridilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 137

Compuestos de la fórmula la.1 en la que R⁷es -CH2-C(O)-N(H)CH3, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 138

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -CH2-C(O)-N(H)CH2CH3, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 139

Compuestos de fórmula la.1 en el que R⁷es -CH2-C(O)-N(H)CH2CHF2, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 140

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -CH2-C(O)-N(H)CH2CF3, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 141

Compuestos de la fórmula la.1 en la que R⁷es -CH2-C(O)-N(H)CH2CH=CH 2, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 142

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -CH2-C(O)-N(H)CH2CECH, y la combinación de R2a, R2b an d R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 143

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -CH2-C(O)-N(H)CH2CN, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 144

Compuestos de la fórmula la.1 en la que R⁷es -CH2-C(O)-N(H)-ciclopropilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 145

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -CH2-C(O)-N(H) -(1-cianociclopropilo), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 146

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -CH2-C(O)-N(H)-CH2-Ciclopropilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 147

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -CH²-C(O)-N(H)-CH²-(1-cianociclopropilo), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 148

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -NH-C(O)-NH2, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 149

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -NH-C(O)-N(H)CH3, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 150

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -NH-C(O)-N(H)CH2CH3, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 151

Compuestos de la fórmula la.1 en la que R⁷es -NH-C(O)-N(H)CH2CHF2, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 152

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -NH-C(O)-N(H)CH2CF3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 153

Compuestos de t La fórmula la.1 en la que R⁷es -NH-C(O)-N(H)CH2CH=CH2, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de Tabla A

Tabla 154

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es -NH-C(O)-N(H)CH²CECH, y la combinación de R^2a, R^{2 b}y R^2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 155

Compuestos de la fórmula la^.1en la que R⁷es -NH-C(O)-N(H)CH2CN, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla ¹⁵⁶

Compuestos de fórmula la^.1en la que R⁷es -NH-C(O)-N(H)-Ciclopropilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla ¹⁵⁷

Compuestos de la fórmula la^.1en la que R⁷es -NH-C(O)-N(H)-(¹-cianociclopropilo), y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla ¹⁵⁸

Compuestos de fórmula la^.1en la que R⁷es -NH-C(O)-N(H)-CH2-Ciclopropilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla ¹⁵⁹

Compuestos de fórmula la^.1en la que R⁷es -NH-C(O)-N(H)-CH²-(¹-cianociclopropilo), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla ¹⁶⁰

Compuestos de fórmula la^.1en la que R⁷es -CH=N-OCH 3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla ¹⁶¹

Compuestos de fórmula la^.1en la que R⁷es -CH=N-OCH2CHF2, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla ¹⁶²

Compuestos de fórmula la^.1en la que R⁷es -CH=N-OCH2CF3, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla ¹⁶³

Compuestos de fórmula la^.1en la que R⁷es -CH=N-OCH2CH=CH2, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla ¹⁶⁴

Compuestos de fórmula la^.1en los que R⁷es -CH=N-OCH2Ce CH, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla ¹⁶⁵

Compuestos de fórmula la^.1en la que R⁷es -CH=N-OCH2CN, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla ¹⁶⁶

Compuestos de fórmula la^.1en la que R⁷es -CH=N-O-ciclopropilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla ¹⁶⁷

Compuestos de la fórmula la^.1en la que R⁷es -CH=N-O-(¹-cianociclopropilo), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla ¹⁶⁸

Compuestos de fórmula la^.1en el que R⁷es -CH=N-O-CH2-Ciclopropilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla ¹⁶⁹

Compuestos de fórmula la^.1en donde R⁷es -CH=N-O-CH²-(¹-cianociclopropilo), y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla ¹⁷⁰

Compuestos de fórmula la^.1en la que R⁷es ciano, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla ¹⁷¹

Compuestos de fórmula la^.1en la que R⁷es OCF3, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla ¹⁷²

Compuestos de fórmula la^.1en la que R⁷es OCH2CHF2, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla ¹⁷³

Compuestos de la fórmula la^.1en la que R⁷es OCH2CF3, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla ¹⁷⁴

Compuestos de fórmula la^.1en los que R⁷es ciclopropiloxi y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla ¹⁷⁵

Compuestos de fórmula la.1 en los que R7 es ciclopropilmetiloxi y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 176

Compuestos de fórmula la.1 en donde R⁷es ciclobutiloxi, y la combinación de R^2a, R^{2 b}y R^2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 177

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es ciclopentiloxi, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 178

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es ciclohexiloxi, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 179

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es aliloxi (prop-1-en-3-iloxi), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 180

Compuestos de fórmula la.1 en la que R⁷es propargiloxi (prop-1 -in-3-iloxi), y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tablas 181 a 360

Compuestos de fórmula la.2 en la que R⁷es como se define en las Tablas 1 a 180, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tablas 361 a 540

Compuestos de fórmula Ia.3 en la que R⁷es como se define en las Tablas 1 a 180, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tablas 541 a 720

Compuestos de fórmula Ia.4 en la que R⁷es como se define en las Tablas 1 a 180, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tablas 721 a 900

Compuestos de fórmula Ia.5 en la que R⁷es como se define en las tablas 1 a 180, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tablas 901 a 1080

Compuestos de la fórmula Ia.6 en la que R⁷es como se define en las Tablas 1 a 180, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 1081

Compuestos de fórmula Ia.7 en la que R⁹es CH2CHF2, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 1082

Compuestos de la fórmula Ia.7 en la que R⁹es CH2CF3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 1083

Compuestos de fórmula Ia.7 en la que R⁹es CF2CF3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 1084

Compuestos de fórmula Ia.7 en los que R⁹es alilo, y la combinación de R2a, R2b y R2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 1085

Compuestos de fórmula Ia.7 en la que R⁹es propargilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a uno fila de la Tabla A

Tabla 1086

Compuestos de la fórmula Ia.7 en la que R⁹es ciclopropilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 1087

Compuestos de la fórmula Ia.7 en la que R⁹es ciclobutilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 1088

Compuestos de fórmula Ia.7 en la que R⁹es ciclopentilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 1089

Compuestos de fórmula Ia.7 en la que R⁹es ciclohexilo, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 1090

Compuestos de la fórmula Ia.7 en la que R⁹es CH2-ciclopropilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 1091

Compuestos de la fórmula Ia.7 en la que R⁹es CH2-Ciclobutilo, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 1092

Compuestos de fórmula Ia.7 en los que R⁹es CH²-Ciclopentilo, y la combinación de R^2a, R^{2 b}y R^2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 1093

Compuestos de fórmula Ia.7 en la que R⁹es CH²-Ciclohexilo, y la combinación de R^2a, R^2by R^2cpara un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 1094

Compuestos de fórmula Ia.7 en la que R⁹es CH²-(1-cianociclopropilo), y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 1095

Compuestos de la fórmula Ia.7 en la que R⁹es N(H)C(=O)CH3, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 1096

Compuestos de la fórmula Ia.7 en la que R⁹es N(H)C(=O)CH2CH3, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 1097

Compuestos de fórmula Ia.7 en la que R⁹es N(H)C(=O)CH(CH3)2, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 1098

Compuestos de fórmula Ia.7 en la que R⁹es N(CH3)C(=O)CH3, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 1099

Compuestos de la fórmula Ia.7 en la que R⁹es N(CH3)C(=O)CH2CH3, y el combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla 1100

Compuestos de la fórmula Ia.7 en la que R⁹es N(CH3)C(=O)CH(CH3)2, y la combinación de R2a, R2by R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tablas 1101 a 1120

Compuestos de th La fórmula Ia.8 en la que R9 es como se define en las tablas 1080 a 1100, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tablas 1121 a 1140

Compuestos del fórmula Ia.9 en la que R9 es como se define en las tablas 1080 a 1100, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tablas 1141 a 1160

Compuestos de fórmula Ia.10 en la que R9 es como se define en las tablas 1080 a 1100, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tablas 1161 a 1180

Compuestos de fórmula Ia.11 en el que R9 es como se define en las tablas 1080 a 1100, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tablas 1181 a 1200

Compuestos de fórmula Ia. 12 en el que R9 es como se define en las tablas 1080 a 1100, y la combinación de R2a, R2b y R2c para un compuesto corresponde en cada caso a una fila de la Tabla A

Tabla A

Los compuestos de la fórmula (I) se pueden preparar mediante los procedimientos como se describe en los siguientes esquemas o y en las descripciones de síntesis de los ejemplos de trabajo, o mediante procedimientos estándar de química orgánica. Los sustituyentes, variables e índices son como se definieron anteriormente para la fórmula (I), si no se especifica lo contrario.

Los compuestos de fórmula I se pueden preparar por deshidratación de un compuesto de fórmula 1, como se muestra en el esquema 1 a continuación. A es -NR⁵R⁶o un precursor de este grupo. Los precursores típicos de -NR⁵R⁶son un átomo de halógeno, -N3, carboxi, alcoxicarbonilo C1-C4,-C(=O)N3,-C(=O)-NH2, -C(=O)NHOH o -OSO2 -R^z1, donde R^z1es alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o fenilo que puede estar sustituido por 1, 2 o 3 radicales seleccionados de alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4o haloalcoxi C1-C4. Para preparar compuestos I en los que G⁴es un grupo CH, por ejemplo, compuestos I.1 o 1.2, los grupos precursores alternativos a A se muestran a continuación en el esquema 1. Se muestran como alternativas a los precursores I' como compuestos I'a, I'b, Yo y yo. Los compuestos I'a, I'b, I'c y I'd se preparan a partir de compuestos análogos a 1 que llevan el grupo precursor respectivo de forma análoga a la reacción mostrada en el esquema 1. En I'b, R⁶es adecuadamente ^oR⁹, donde R⁹se selecciona adecuadamente de alquilo C1-C4. Para I'c y I, R9ay R9b tienen uno de los significados de R⁹, y se seleccionan preferiblemente de alquilo C1-C4. Alternativamente, R9ay R9b juntos representan un puente alquileno C2-C10, formando así un grupo acetal cíclico junto con G⁴y los átomos de oxígeno a los que están unidos (I'c) o un grupo ditioacetal cíclico junto con G⁴y los átomos de azufre a los que están unidos (I'd), respectivamente.

La deshidratación tiene lugar espontáneamente o con la ayuda de agentes deshidratantes, tales como tamices moleculares, tamices moleculares lavados con ácido, sulfato de magnesio, sulfato de sodio, gel de sílice, SOCh, POCl3, reactivo de Burgess, anhídrido trifluoroacético, ácido p-toluenosulfónico, HCl anhidro o ácido sulfúrico. Preferiblemente, se utilizan tamices moleculares de ácido p-toluenosulfónico o lavados con ácido. El agua formada puede eliminarse alternativamente, por ejemplo, mediante destilación azeotrópica, por ejemplo, con benceno/tolueno como agente de arrastre, por ejemplo, usando una trampa Dean Stark. Si es necesario (es decir, si A es un precursor de -NR⁵R⁶), A se convierte entonces en un grupo -NR⁵R⁶.

Esquema 1

Los compuestos 1 (asi como los compuestos análogos con los grupos precursores alternativos mostrados anteriormente) se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto 3 con un agente de aminación para dar un compuesto de fórmula 2, que reacciona espontáneamente con el compuesto 1, como se muestra en el esquema 2. Dependiendo de los agentes de aminación utilizados, la aminación se puede llevar a cabo en una reacción de una etapa, en la que el compuesto 3 reacciona directamente con el compuesto 2 , o como una reacción de dos etapas, en la que el grupo SH del compuesto 3 se oxida primero a un grupo S-Cl, que a continuación reacciona con un grupo S-NH2, dando así el compuesto 2.

Los agentes de aminación adecuados para la reacción de una etapa son, por ejemplo HOSA (ácido hidroxilamina-O-sulfónico), que se utiliza generalmente en presencia de una base (las bases adecuadas son por ejemplo hidrógenofosfato de sodio, hidrógenofosfato de potasio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, metanolato de sodio, trietilamina y similares), O-(difenilfosforil)hidroxilamina, que generalmente también se usa en presencia de una base (las bases adecuadas son, por ejemplo, hidrogenofosfato de sodio, hidrogenofosfato de potasio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, metanolato de sodio, trietilamina y similares), 2,4-dinitrofenilhidroxilamina, O-mesitilensulfonilhidroxilamina y 2-oxa-1-azaespiro[2,5] octano, entre los cuales se prefieren HOSA y O-(difenilfosforil) hidroxilamina. La aminación se lleva a cabo generalmente en un disolvente, siendo disolventes adecuados, por ejemplo, alcanos clorados, tales como cloruro de metileno o cloroformo, disolventes aromáticos, tales como benceno, tolueno, xilenos, clorobenceno o diclorobenceno, y éteres, tales como dietiléter, dipropiléter, metil terc-butil éter, metil isobutil éter, etilengilcol dimetil éter, tetrahidrofurano (THF) o dioxano y similares. La reacción se lleva a cabo adecuadamente a baja temperatura, por ejemplo, de -100 a 0 °C o de -78 a 0 °C. Generalmente, el compuesto 3 se dispersa en un disolvente y se enfría a la temperatura deseada y se agrega la base, seguido del agente de aminación, o se agrega el agente de aminación, seguido de la base, o la base y el agente de aminación se agregan simultáneamente. HOSA se usa adecuadamente en combinación con una base amina, tal como trietilamina. En este caso, se prefiere enfriar el compuesto 3 a de -30 a 0 °C, preferiblemente de -20 a -10 °C, para agregar la base amina a esta temperatura y a continuación HOSA y mantener la reacción a aproximadamente de -10 a 0 °C.

Alternativamente, se puede utilizar O-(difenilfosforil)hidroxil amina en combinación con una base, por ejemplo, con una base inorgánica, tal como hidrogenofosfato sódico, hidrógenofosfato de potasio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio o carbonato de potasio y específicamente hidrogenofosfato de sodio. En este caso, es conveniente enfriar el compuesto 3 a de -80 a -30 °C, especialmente de -80 a -70 °C, para agregar la base a esta temperatura y a continuación O-(difenilfosforil) hidroxilamina y mantener la reacción a aproximadamente de 0 °C a temperatura ambiente.

En la reacción de dos etapas, el compuesto 3 se hace reaccionar primero con un agente de cloración que convierte el grupo SH en un grupo S-CI. Los agentes de cloración adecuados son, por ejemplo, cloruro de sulfurilo, N-cloro succinimida (NCS), hipoclorito de sodio, monocloroamina (NH2Cl) o cloro, que se usa preferiblemente en presencia de FeCl3. La cloración se puede llevar a cabo de manera análoga al procedimiento descrito en Synthesis 1987, 1987, 683-688, Tetrahedron 66 (36), 2010, 7279-7287, J. Org. Chem. 59 (4), 1994, 914-921, J. Org. Chem. 63, 1998, 4878-4888 o J. Chem Soc. 1938, 2114-2117. La cloración se realiza generalmente en un disolvente. Los disolventes adecuados son, por ejemplo, éteres, tales como éter dietílico, éter dipropílico, terc-butil metil éter, isobutil metil éter, éter dimetílico de etilenglicol, tetrahidrofurano o dioxano. La temperatura de reacción puede variar en amplios intervalos y es generalmente de 0 °C al punto de ebullición de la mezcla de reacción (si se usa un disolvente). A continuación, el compuesto clorado se hace reaccionar sin aislamiento con amoniaco o hidróxido de amonio. Si se usa amoniaco anhidro, la reacción se lleva a cabo generalmente entre -78 y -33 °C. Si se usa amoníaco acuoso o hidróxido de amonio, la reacción también se puede llevar a cabo a temperaturas más altas, tales como 0 a 25 °C. La reacción se lleva a cabo generalmente en un disolvente. Los disolventes adecuados son, por ejemplo, los éteres indicados anteriormente, entre los que se prefieren los éteres miscibles en agua, tales como THF y dioxano. En general, el compuesto clorado se disuelve en un disolvente al que se le añade amoniaco o hidróxido de amonio. La reacción se puede llevar a cabo, tal como se describe, por ejemplo, en Synthesis, 1987, 8, 683-688. La cloración/aminación también se puede llevar a cabo como una reacción en un solo recipiente. Por ejemplo, el tiol 3 se hace reaccionar simultáneamente con un agente clorante (como NCS o hipoclorito de sodio acuoso) y amoniaco anhidro o acuoso en disolventes etéreos (tales como THFo Et2O) o agua. Se prefiere la reacción con NCS en una mezcla de THF y amoniaco líquido anhidro a -33°C. Por ejemplo, se agrega una solución del tiol 3 en THF a una solución de NCS (N-clorosuccinimida) en THF/amoníaco líquido a -78 °C. La solución se calienta a -30 °C y se agita hasta que se evapora el amoniaco. Alternativamente, a 0 °C, se agrega una solución del tiolato de sodio (NaSR) en agua a una mezcla de amoníaco acuoso (25%) e hipoclorito de sodio acuoso (1 N). La reacción de cloración/aminación en un recipiente se puede llevar a cabo como se describe, por ejemplo, en Tetrahedron 2010, 66, 7279-7287 o en J. Org. Chem. 1994, 59, 914-921.

El compuesto 2 prácticamente no se puede aislar ya que generalmente reacciona espontáneamente en una reacción de cierre de anillo al compuesto 1.

Esquema 2

con una fuente de azufre. Las fuentes de azufre adecuadas son, por ejemplo, H2S, hidroenosulfuros metálicos, como NaSH o KSH, sulfuros metálicos, como Na2S, K2S LÍ2S, Cu2S, MgS, CaS, CuS, FeS y similares, sulfuro de amonio [(NH4)2S], sulfuros de tetraalquilamonio (R4NSH), tales como sulfuro de tetrametilamonio, sulfuro de tetraetilamonio, sulfuro de tetrapropilamonio y similares, o sulfuro de bistrimetilsililo. E1H2S como fuente de azufre se usa generalmente en presencia de una base, tal como Na2CO3, K2CO3, Cs2CO3, acetato de sodio, acetato de potasio, acetato de cesio, aminas, tal como dietilamina, dipropilamina, trietilamina, diisopropiletilamina y similares, o heterociclos que contienen nitrógeno básico, tales como pirrolidina, piperidina, piperazina, piridina, lutidina y similares. Alternativamente, se puede utilizar H2S como fuente de azufre en presencia de un ácido de Lewis, como AlCÍ3 o FeCl3. La reacción del compuesto 4 con una fuente de azufre se lleva a cabo generalmente en un disolvente, siendo los disolventes adecuados, por ejemplo, alcanos clorados, tales como cloruro de metileno o cloroformo, y disolventes aromáticos, tales como benceno, tolueno, xilenos, clorobenceno o diclorobenceno. La temperatura de reacción puede variar en un amplio rango, tal como de -78 °C a temperatura ambiente. En general, el compuesto 4 se disuelve en un disolvente, opcionalmente se enfría, a continuación se agrega la base (si se usa) y posteriormente la fuente de azufre. El compuesto 4 se puede hacer reaccionar alternativamente con una fuente de azufre que proporciona un compuesto 3 que está protegido en el grupo tiol SH por un grupo protector (S-PG). Esto es ventajoso si el compuesto 3 se somete, por ejemplo, a condiciones de purificación más duras o se deriva, por ejemplo, para convertir el grupo precursor A en un grupo -NR⁵R⁶o para modificar el grupo A en esta etapa. Además, la purificación del producto protegido es más fácil. Los reactivos de sulfuración adecuados que dan tales tioles protegidos son, por ejemplo, tiourea (NH2-C(=S)-NH2), bencil tioles opcionalmente sustituidos, tales como benciltiol, o- o p-metoxi-benciltiol, o- o p-hidroxibenciltiol, o- o p-acetoxibenciltiol, o- o p-nitrobenciltiol o 2,4,6-trimetilbenciltiol, piridin-4-il-metiltiol, quinolin-2-il-metiltiol, sulfuros de bencil-metal, tales como bencilsulfuro de sodio, feniltiol, 2,4-dinitrofeniltiol, tritiltiol, terbutiltiol, compuestos de fórmula RC(=O)-NH-CH3-SH, donde R es metilo, terc-butilo, alilo, fenilo o bencilo, 2-trimetil-etanotiol, 2-(2,4-dinitrofenil)-etanotiol, 2-fenilsulfonil-etanotiol, tioles acilados, tales como metilcarboniltiol o fenilcarboniltiol, y tiocarbamatos R-NH-C(=O)-SH, donde R es, por ejemplo, metilo o etilo. Los bencil y alquiltioles se utilizan generalmente en presencia de una base, tal como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, fosfato de sodio, fosfato de potasio, hidrogenofosfato de sodio, hidrogenofosfato de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, carbonato de cesio, hidruro de sodio, hidruro de potasio, diisopropil amida de litio (LDA), metanolato de sodio, etanolato de sodio, terc-butóxido de potasio, tetraborato de sodio acuoso, n-butil-litio, terc-butil-litio, fluoruro de tetrabutilamonio (TBAF), NaHMDS y similares, o en presencia de un ácido de Lewis o Bronsted, como FeCh, Zn(ClO4)2, Cu(BF4)2, HBF4 o HCO4. La reacción se lleva a cabo generalmente en un disolvente, siendo los disolventes adecuados, por ejemplo, alcanos clorados, como cloruro de metileno o cloroformo, y éteres, como éter dietílico, éter dipropílico, metil terc-butil éter, metil isobutil éter, etilengilcol dimetil éter, tetrahidrofurano (THF) o dioxano y similares. La temperatura de reacción puede variar en un amplio intervalo, como desde -25 °C hasta el punto de ebullición de la mezcla de reacción. Los tioles acilados pueden hacerse reaccionar puros o en un disolvente, siendo los disolventes adecuados, por ejemplo, alcanos clorados, como cloruro de metileno o cloroformo, y éteres, como éter dietílico, éter dipropílico, metil terc-butil éter, metil isobutil éter, etilenglicol dimetil éter, tetrahidrofurano (THF) o dioxano y similares. Se pueden utilizar con o sin base. El compuesto 3 protegido con S puede desprotegerse a continuación al tiol 3 libre en condiciones generalmente conocidas para el grupo protector respectivo, como se describe, por ejemplo, en Peter GM Wuts, Theodora Greene, Protective Groups in Organic Synthesis, 4a edición, John Wiley & Sons, Inc., 2007, Capítulo 6.

El compuesto 4 se puede preparar de forma análoga al procedimiento descrito en el documento EP-A-2172462.

Los compuestos 1 (en los que R3b no es necesariamente hidrógeno) se pueden preparar alternativamente por reacción de un compuesto de fórmula 6 con un agente de aminación en un compuesto de fórmuIa 5 , que reacciona espontáneamente con el compuesto 1, tal como se muestra en esquema 3. La reacción puede realizarse de forma análoga a la de los compuestos 3 y 2.

Esquema 3

El compuesto de fórmula 6 se puede obtener por reacción de un compuesto de fórmula 7 con un compuesto de fórmula 8.

La reacción se lleva a cabo preferiblemente como una reacción aldólica de Mukaiyama. Con este fin, el derivado de trialquilsilil-enolato de 8 se hace reaccionar con 7 en presencia de un ácido de Lewis, tal como TiCU o BF3[O(C2H5)2]. Alternativamente, la reacción se puede llevar a cabo en presencia de una base fuerte, tal como diisopropilamida de litio (LDA), bistrimetilsililamida de sodio (hexametildisilazida de sodio; NaHMDS) y aminas, tales como trietilamina, tripropilamina o diisopropiletilamina. La reacción se lleva a cabo generalmente en un disolvente. Si se usa una base de litio o sodio, el disolvente es adecuadamente un éter, tal como éter dietílico, éter dipropílico, metil terc-butil éter, metil isobutil éter, éter dimetílico de etilengilcol, tetrahidrofurano (THF) o dioxano y similares. Las temperaturas de reacción adecuadas oscilan entre -78 y 25 °C. Si se usa una base de amina, el disolvente es adecuadamente un éter, tal como dietil éter, dipropil éter, metil terc-butil éter, metil isobutil éter, etilengilcol dimetil éter, tetrahidrofurano (THF) o dioxano, o un alcano, tal como pentano, hexano o heptano. Las temperaturas de reacción adecuadas oscilan entre 25 y 100 °C.

El compuesto de fórmula 7 se puede obtener por reacción de un compuesto de fórmula 9 con un agente de sulfuración, tal como el reactivo de Lawesson o P2S5.

La reacción se efectúa generalmente en un disolvente, siendo los disolventes adecuados son, por ejemplo, disolventes aromáticos, tales como benceno, tolueno, xilenos, clorobenceno o diclorobenceno, éteres, tales como dietil éter, dipropil éter, metil terc-butil éter, isobutil metil éter, etilengilcol de dimetil éter, tetrahidrofurano (THF) o dioxano, y triamida de ácido hexametilfosfórico (HMPA). La reacción se lleva a cabo generalmente a una temperatura de 25 °C al punto de ebullición de la mezcla de reacción.

Los compuestos de fórmula I en los que R1 es CF3, se pueden preparar además por reacción de un compuesto de fórmula 10 con un agente de fluoración y, si es necesario (es decir, si A es un precursor del grupo -NR5R6), la conversión del grupo A en el grupo -NR5 R6

Los agentes de fluoración adecuados son, por ejemplo, SF4, preferiblemente en combinación con HF o BF3[O(C2H5)2], trifluoruro de fenilsulfuro (Ph-SF3), preferiblemente en combinación con HF y piridina, trifluoruro de 4-terc-butil-2,6-dimetilfenilsulfuro ("Fluoled") y trifluoruro de bis(2-metoxietil)aminosulfuro [(CH3OCH2CH2)2NSF3]. Entre estos, se da preferencia al SF4 en combinación con HF. Si se usa SF4 en combinación con HF, la reacción se lleva a cabo limpia, es decir, sin más disolventes. La reacción se lleva a cabo generalmente a presión elevada derivada de los reactivos, por ejemplo, a una presión de 2 a 10 bar, preferiblemente de 5 a 8 bar. La temperatura de reacción puede variar en amplios intervalos, tales como de 25 a 120 °C, preferiblemente de 60 a 100 °C.

Alternativamente, la fluoración se puede llevar a cabo mediante un procedimiento de dos etapas, en el que el grupo carboxilo en el anillo de isotiazolina se convierte primero en un grupo CCl3 y este es posteriormente fluorado al grupo CF3. La conversión del grupo COOH al grupo CCl3 se lleva a cabo preferiblemente haciendo reaccionar el compuesto VI con PCl5 y dicloruro de fenil-fosforoxi (Ph-P(=O)Cl2). La reacción se puede llevar a cabo pura, es decir, sin más disolventes. De forma adecuada, la reacción se lleva a cabo a temperaturas elevadas, por ejemplo, de 50° a reflujo y preferiblemente a reflujo. Los agentes de fluoración para convertir el grupo CCl3 en un grupo CF3 son los mencionados anteriormente, y además HF y HF en combinación con SbCl5 y HF en combinación con Ch y SbF3. La reacción se puede llevar a cabo pura, es decir, sin más disolventes. La temperatura de reacción puede variar en amplios intervalos, por ejemplo de 25 a 300 °C, preferiblemente de 50 a 200 °C y en particular de 80 a 120 °C. Si el agente de fluoración es HF o HF en combinación con otro agente, la reacción tiene lugar generalmente a la presión que proviene del HF y que varía generalmente de 2 a 10 bar, preferiblemente de 5 a 8 bar.

El compuesto de fórmula 10 se obtiene preferentemente por hidrólisis de un compuesto de fórmula 11, en la que R es alquilo C1-C4.

La hidrólisis se puede llevar a cabo mediante cualquier medio adecuado conocido para hidrolizar grupos éster, tales como condiciones ácidas, por ejemplo, usando ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido sulfúrico, ácido trifluoroacético, etc., o mediante condiciones básicas, por ejemplo, usando un hidróxido de metal alcalino, tal como LiOH, NaOH o KOH, o un carbonato de metal alcalino, tal como carbonato de sodio o carbonato de potasio.

El compuesto de fórmula 11 a su vez puede obtenerse haciendo reaccionar un compuesto 12 con un compuesto 13.

La reacción se lleva a cabo a temperatura elevada, por ejemplo de 90 a 200 °C, preferiblemente de 100 a 180 °C y en particular de 120 a 160 °C, por ejemplo a aproximadamente 140 °C.

El compuesto de fórmula 12 a su vez puede obtenerse haciendo reaccionar un compuesto 15 con un compuesto 16

La reacción se lleva a cabo generalmente en un disolvente, siendo los disolventes adecuados por ejemplo disolventes aromáticos, tales como benceno, tolueno, los xilenos, clorobenceno y diclorobenceno. La temperatura de reacción es preferiblemente de 80 a 140 °C, más preferiblemente de 100 a 120 °C.

Los compuestos de fórmula I, en la que sin embargo R1 es CF3, se pueden preparar por reacción de un compuesto de fórmula 12, como se definió anteriormente, con un compuesto de fórmula 14 y, si es necesario, convertir el grupo A en el grupo -NR5R6.

Los compuestos I', en los que G1, G2 y G3 son CH y G4 es C (tal como en los compuestos 1.3, por ejemplo en I.3A) y A es un precursor de -NR5 R6, puede convertirse de la siguiente manera en un grupo -NR5 R6:

Los compuestos I pueden prepararse, por ejemplo, haciendo reaccionar un compuesto I' en el que A es Cl, Br o I en una reacción tipo Ullmann con una amina NHR5R6 en presencia de un catalizador de Cu (I).

Si G1, G2 y G3 son CH y G4 es C, el grupo amina -NR5R6 adicional puede ser introducido en una reacción de Buchwald-Hartwig haciendo reaccionar un compuesto I' en el que A es Cl, Br o I con una amina NHR5R6 en presencia de un catalizador de paladio, tal como PdCl2 (dppf) en presencia de una base, tal como carbonato de cesio o N, N-diisopropiletilamina, y opcionalmente en presencia de un ligando de fosfina, tal como Xantphos ("4,5-Bis (difenilfosfino) -⁹,⁹-dimetilxanteno").

Si G¹, G²y G³son CH2 y G⁴es CH o G²y G³son CH2, G⁴es CH y G¹se omite (por ejemplo para obtener los compuestos I^.1o ¹.², por ejemplo, I.¹A e I.²A), el grupo amina -NR⁵R⁶puede introducirse sometiendo una cetona de fórmula I'a a una aminación reductora para proporcionar los compuestos respectivos I. Las condiciones típicas para la aminación reductora son: Reacción de la cetona I'a con una amina H2NR5 para producir la imina I'b que se reduce a amina I con un reactivo agente reductor, tal como Na(CN)BH3. La reacción de la cetona I'a en la amina I también se puede llevar a cabo como un procedimiento de un solo recipiente.

La cetona I'a puede por ejemplo obtenerse a partir de acetal I'c o a partir de ditioacetal I'd en condiciones generalmente conocidas para el grupo protector correspondiente, tal como se describe, por ejemplo, en Peter GM Wuts, Theodora Greene, Protective Groups en Organic Synthesis, ⁴a edición, John Wiley & Sons, Inc., ^{20 07}.

Alternativamente, los alcoholes de fórmula I'e se hacen reaccionar en una reacción S n con una amina NHR⁵R⁶Para ello, el grupo OH se puede convertir primero en un mejor grupo saliente, por ejemplo, en un sulfonato (por ejemplo, mesilato, tosilato o un grupo triflato).

El alcohol I'e puede obtenerse por ejemplo por reducción de la cetona I'a.

Alternativamente, el alcohol I'e puede entonces ser convertido en amina I (R⁶=H) a través de la azida correspondiente, como se describe, por ejemplo, en Organic Letters, ^{2 001}, ³(^{2 0}), ³¹⁴⁵-³¹⁴⁸.

Los compuestos I pueden obtenerse por reducción de iminas I'b (donde R⁵es preferiblemente hidrógeno o alquilo C1-C4) en la amina correspondiente (-NHR⁶).

Adicionalmente, los compuestos I pueden obtenerse por reducción de oximas I'b (donde R⁶representa OR⁹) en las correspondientes aminas (R⁵=R⁶=hidrógeno). Para esta transformación, las iminas I'b preferidas son oximas (es decir, =NR⁶es =N-OR⁹, en las que R⁹es alquilo C1-C4). La reducción de la correspondiente amina libre de oxima puede realizarse, por ejemplo, usando hidruros metálicos tales como LiAlH4.

Alternativamente, los compuestos I, donde A es carboxi, se pueden convertir en las correspondientes aminas (-NR⁵R⁶) a través de un reordenamiento de Schmidt o reordenamiento de Curtius. Esto implica convertir el grupo carboxi en las acil-azidas (A = -C(=O)N3), la transposición en los isocianatos (A = -N=C=O) y la hidrólisis en la amina libre (A = NH 2). La amina libre puede quedar atrapada in situ por un agente de acilación para formar una amida (-NH-C(O)-R⁷). El isocianato intermedio también se puede formar en una transposición de Hofmann (si A = -C(=O)-NH2)), o transposición de Lossen (si A = -C(=O)N^hO^h).

Por regla general, los compuestos de fórmula (I), incluyendo sus estereoisómeros, sales y N-óxidos, y sus precursores en el proceso de síntesis, se pueden preparar por los procedimientos descritos anteriormente. Si los compuestos individuales no se pueden preparar mediante las rutas descritas anteriormente, se pueden preparar mediante derivatización de otros compuestos (I) o el precursor respectivo o mediante modificaciones habituales de las rutas de síntesis descritas. Por ejemplo, en casos individuales, ciertos compuestos de fórmula (I) pueden prepararse ventajosamente a partir de otros compuestos de fórmula (I) mediante derivatización, por ejemplo, mediante hidrólisis de ésteres, amidación, esterificación, escisión de éteres, olefinación, reducción, oxidación y similares o mediante modificaciones habituales de las rutas de síntesis descritas.

Las mezclas de reacción se elaboran en la forma habitual, por ejemplo mediante mezclado con agua, separación de las fases, y, si procede, purificando los productos crudos por cromatografía, por ejemplo sobre alúmina o sobre gel de sílice. Algunos de los productos intermedios y finales se pueden obtener en forma de aceites viscosos incoloros o de color marrón pálido que se liberan o purifican de componentes volátiles a presión reducida y a temperatura moderadamente elevada. Si los productos intermedios y finales se obtienen como sólidos, pueden purificarse mediante recristalización o trituración.

La invención proporciona además una composición agrícola para combatir las plagas de invertebrados, que comprende dicha cantidad de al menos un compuesto según la invención y al menos un líquido inerte y/o portador sólido agronómicamente aceptable que tiene una acción pesticida y, si se desea, al menos un tensioactivo.

Dicha composición puede comprender un solo compuesto activo de la presente invención o una mezcla de varios compuestos activos de la presente invención. La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender un isómero individual o mezclas de isómeros o una sal, así como tautómeros individuales o mezclas de tautómeros.

Los compuestos de la presente invención, incluyendo sus sales, estereoisómeros y tautómeros, son en particular adecuados para controlar eficientemente plagas de artrópodos, tales como arácnidos, miriápodos e insectos, así como nematodos. Son especialmente adecuados para combatir o controlar eficientemente las siguientes plagas: insectos del orden de los lepidópteros (Lepidoptera), por ejemplo Acronicta major, Adoxophyes orana, Aedia leucomelas, Agrotis spp., tal como Agrotis fucosa, Agrotis segetum, Agrotis ypsilon; Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Anticarsia spp., Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., tal como Chilo suppressalis; Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Ephestia cautella, Ephestia kuehniella, Eupoecilia ambiguella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Evetria bouliana, Feltia spp., tal como Feltia subterranean; Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Helicoverpa spp., tal como Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea; Heliothis spp., tal como Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea; Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyphantria cunea, Hyponomeuta padella, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma spp., tal como Laphygma exigua; Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Loxostege sticticalis, Lymantria spp., tal como Lymantria dispar, Lymantria monacha; Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra spp., tal como Mamestra brassicae; Mocis repanda, Mythimna separata, Orgyia pseudotsugata, Oria spp., Ostrinia spp., tal como Ostrinia nubilalis; Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora spp., tal como Pectinophora gossypiella; Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea spp., tal como Phthorimaea operculella; Phyllocnistis citrella, Pieris spp., tal como Pieris brassicae, Pieris rapae; Plathypena scabra, Plutella maculipennis, Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera spp., tal como Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura; Thaumatopoea pityocampa, Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp., tal como Trichoplusia ni; Tuta absoluta, y Zeiraphera canadensis,

escarabajos (Coleópteros), por ejemplo Acanthoscehdes obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agrilus sinuatus, Agriotes spp., tal como Agriotes fuscicollis, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus; Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anobium punctatum, Anomala rufocuprea, Anoplophora spp., tal como Anoplophora glabripennis; Anthonomus spp., tal como Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum; Anthrenus spp., Aphthona euphoridae, Apogonia spp., Athous haemorrhoidalis, Atomaria spp., tal como Atomaria linearis; Attagenus spp., Aulacophora femoralis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchidius obtectus, Bruchus spp., tal como Bruchus lentis, Bruchus pisorum, Bruchus rufimanus; Byctiscus betulae, Callosobruchus chinensis, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Cetonia aurata, Ceuthorhynchus spp., tal como Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi; Chaetocnema tibialis, Cleonus mendicus, Conoderus spp., tal como Conoderus vespertinus; Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Crioceris asparagi, Cryptorhynchus lapathi, Ctenicera ssp., tal como Ctenicera destructor; Curculio spp., Dectes texanus, Dermestes spp., Diabrotica spp., tal como Diabrotica 12-punctata Diabrotica speciosa, Diabrotica longicornis, Diabrotica semi-punctata, Diabrotica virgifera; Epilachna spp., tal como Epilachna varivestis, Epilachna vigintioctomaculata; Epitrix spp., tal como Epitrix hirtipennis; Eutinobothrus brasiliensis, Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylobius abietis, Hylotrupes bajulus, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Hypothenemus spp., lps typographus, Lachnosterna consanguinea, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa spp., tal como Leptinotarsa decemlineata; Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., tal como Lyctus bruneus; Melanotus communis, Meligethes spp., tal como Meligethes aeneus; Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., tal como Monochamus alternatus; Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Otiorrhynchus sulcatus, Oulema oryzae, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllobius pyri, Phyllopertha horticola, Phyllophaga spp., Phyllotreta spp., tal como Phyllotreta chrysocephala, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata; Phyllophaga spp., Phyllopertha horticola, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysocephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitona lineatus, Sitophilus spp., tal como Sitophilus granaria, Sitophilus zeamais; Sphenophorus spp., tal como Sphenophorus levis; Sternechus spp., tal como Sternechus subsignatus; Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., tal como Tribolium castaneum; Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., and Zabrus spp., tal como Zabrus tenebrioides, fmoscas, mosquitos (Dípteros), por ejemplo, Aedes spp., tal como Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans; Anastrepha ludens, Anopheles spp., tal como Anopheles albimanus, Anopheles crucians, Anopheles freeborni, Anopheles gambiae, Anopheles leucosphyrus, Anopheles maculipennis, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Anopheles sinensis; Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Cerafitis capitata, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., tal como Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria; Chrysops atlanticus, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Cochliomyia spp., tal como Cochliomyia hominivorax; Contarinia spp., tal como Contarinia sorghicola; Cordylobia anthropophaga, Culex spp., tal como Culex nigripalpus, Culex pipiens, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culex tritaeniorhynchus; Culicoides furens, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Cuterebra spp., Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia spp., tal como Delia antique, Delia coarctata, Delia platura, Delia radicum; Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., tal como Fannia canicularis; Gastraphilus spp., tal como Gasterophilus intestinalis; Geomyza Tripunctata, Glossina fuscipes, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hylemyia spp., tal como Hylemyia platura; Hypoderma spp., tal como Hypoderma lineata; Hyppobosca spp., Leptoconops torrens, Liriomyza spp., tal como Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii; Lucilia spp., tal como Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata; Lycoria pectoralis, Mansonia titillanus, Mayetiola spp., tal como Mayetiola destructor; Musca spp., tal como Musca autumnalis, Musca domestica; Muscina stabulans, Oestrus spp., tal como Oestrus ovis; Opomyza florum, Oscinella spp., tal como Oscinella frit; Pegomya hysocyami, Phlebotomus argentipes, Phorbia spp., tal como Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata; Prosimulium mixtum, Psila rosae, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga spp., tal como Sarcophaga haemorrhoidalis; Simulium vittatum, Stomoxys spp., tal como Stomoxys calcitrans; Tabanus spp., tal como Tabanus atratus, Tabanus bovinus, Tabanus lineola, Tabanus similis; Tannia spp., Tipula oleracea, Tipula paludosa, y Wohlfahrtia spp.,

arañuela (Thysanoptera), por ejemplo Baliothrips biformis, Dichromothrips corbetti, Dichromothrips ssp., Enneothrips flavens, Frankliniella spp., tal como Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici; Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., tal como Scirtothrips citri; Taeniothrips cardamoni, Thrips spp., tal como Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci;

termitas (Isoptera), por ejemplo Calotermes flavicollis, Coptotermes formosanus, Heterotermes aureus, Heterotermes longiceps, Heterotermes tenuis, Leucotermes flavipes, Odontotermes spp., Reticulitermes spp., tal como Reticulitermes speratus, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes grassei, Reticulitermes lucifugus, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes virginicus; Termes natalensis,

cucarachas (Blattaria - Blattodea), por ejemplo Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella asahinae, Blattella germanica,

Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Periplaneta australasiae, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta japonica,

bichos, áfidos, saltahojas, moscas blancas, escamas, cigarras (Hemiptera), por ejemplo, Acrosternum spp., tal como Acrosternum hilare; Acyrthosipon spp., tal como Acyrthosiphon onobrychis, Acyrthosiphon pisum; Adelges laricis, Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anasa tristis, Antestiopsis spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphidula nasturtii, Aphis spp., tal como Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Aphis schneideri, Aphis spiraecola; Arboridia apicalis, Arilus critatus, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., tal como Bemisia argentifolii, Bemisia tabaci; Blissus spp., tal como Blissus leucopterus; Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Calocoris spp., Campylomma livida, Capitophorus horni, Carneocephala fulgida, Cavelerius spp., Ceraplastes spp., Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Cimex spp., tal como Cimex hemipterus, Cimex lectularius; Coccomytilus halli, Coccus spp., Creontiades dilutus, Cryptomyzus ribis, Cryptomyzus ribis, Cyrtopeltis notatus, Dalbulus spp., Dasynus piperis, Dialeurades spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Doralis spp., Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Drosicha spp., Dysaphis spp., tal como Dysaphis plantaginea, Dysaphis pyri, Dysaphis radicola; Dysaulacorthum pseudosolani, Dysdercus spp., tal como Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius; Dysmicoccus spp., Empoasca spp., tal como Empoasca fabae, Empoasca solana; Eriosoma spp., Erythroneura spp., Eurygaster spp., tal como Eurygaster integriceps; Euscelis bilobatus, Euschistus spp., tal como Euschistuos heros, Euschistus impictiventris, Euschistus servus; Geococcus coffeae, Halyomorpha spp., tal como Halyomorpha halys; Heliopeltis spp., Homalodisca coagulata, Horcias nobilellus, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lipaphis erysimi, Lygus spp., tal como Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis; Macropes excavatus, Macrosiphum spp., tal como Macrosiphum rosae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae; Mahanarva fimbriolata, Megacopta cribraria, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Melanaphis sacchari, Metcafiella spp., Metopolophium dirhodum, Miridae spp., Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., tal como Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus persicae, Myzus varians; Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., tal como Nephotettix malayanus, Nephotettix nigropictus, Nephotettix parvus, Nephotettix virescens; Nezara spp., tal como Nezara viridula; Nilaparvata lugens, Oebalus spp., Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., tal como Pemphigus bursarius; Pentomidae, Peregrinus maidis, Perkinsiella saccharicida, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Piesma quadrata, Piezodorus spp., tal como Piezodorus guildinii, Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., tal como Pseudococcus comstocki; Psylla spp., tal como Psylla mali, Psylla piri; Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Reduvius senilis, Rhodnius spp., Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum spp., tal como Rhopalosiphum pseudobrassicas, Rhopalosiphum insertum, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi; Sagatodes spp., Sahlbergella singularis, Saissetia spp., Sappaphis mala, Sappaphis mali, Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Scotinophora spp., Selenaspidus articulatus, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Solubea insularis, Stephanitis nashi, Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Thyanta spp., tal como Thyanta perditor; Tibraca spp., Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., tal como Toxoptera aurantii; Trialeurodes spp., tal como Trialeurodes vaporariorum; Triatoma spp., Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., tal como Unaspis yanonensis; y Viteus vitifolii,

hormigas, abejas, avispas, moscas de sierra (Himenópteros), por ejemplo Athalia rosae, Atta capiguara, Atta cephalotes, Atta cephalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta sexdens, Atta texana, Bombus spp., Camponotus floridanus, Crematogaster spp., Dasymutilla occidentalis, Diprion spp., Dolichovespula maculata, Hoplocampa spp., tal como Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea; Lasius spp., tal como Lasius niger, Linepithema humile, Monomorium pharaonis, Paravespula germanica, Paravespula pennsylvanica, Paravespula vulgaris, Pheidole megacephala, Pogonomyrmex barbatus, Pogonomyrmex californicus, Polistes rubiginosa, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richteri, Solenopsis xyloni, Vespa spp., tal como Vespa crabro, y Vespula squamos grillos, saltamontes, langostas (Ortópteros), por ejemplo Acheta domestica, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera,

Dociostaurus maroccanus, Gryllotalpa africana, Gryllotalpa gryllotalpa, Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Locusta migratoria, Locustana pardalina, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Oedaleus senegalensis, Schistocerca americana, Schistocerca gregaria, Tachycines asynamorus, y Zonozerus variegatus,

arácnidos (Arachnida), tales como ácaros, por ejemplo de las familias Argasidae, Ixodidae and Sarcoptidae,, tal como Amblyomma spp. (por ejemplo Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Amblyomma maculatum), Argas spp. (por ejemplo Argas persicus), Boophilus spp. (por ejemplo Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus), Dermacentor silvarum, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma spp. (por ejemplo Hyalomma truncatum), Ixodes spp. (por ejemplo Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus), Ornithodorus spp. (por ejemplo Ornithodorus moubata, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata), Ornithonyssus bacoti, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes spp. (por ejemplo Psoroptes ovis), Rhipicephalus spp. (por ejemplo Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi), Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp. (por ejemplo Sarcoptes scabiei), and Eriophyidae spp., tal como Acaria sheldoni, Aculops spp. (por ejemplo Aculops pelekassi) Aculus spp. (por ejemplo Aculus schlechtendali), Epitrimerus pyri, Phyllocoptruta oleivora and Eriophyes spp. (por ejemplo Eriophyes sheldoni); Tarsonemidae spp., tal como Hemitarsonemus spp., Phytonemus pallidus and Polyphagotarsonemus latus, Stenotarsonemus spp.; Tenuipalpidae spp., tal como Brevipalpus spp. (por ejemplo Brevipalpus phoenicis); Tetranychidae spp., tal como Eotetranychus spp., Eutetranychus spp., Oligonychus spp., Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius and Tetranychus urticae; Bryobia praetiosa, Panonychus spp. (por ejemplo Panonychus ulmi, Panonychus citri), Metatetranychus spp. and Oligonychus spp. (por ejemplo Oligonychus pratensis), Vasates lycopersici; Araneida, por ejemplo Latrodectus mactans, and Loxosceles reclusa. And Acarus siro, Chorioptes spp., Scorpio maurus

pulgas (Sifonápteros), por ejemplo Ceratophillus spp., Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsilla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, y Nosopsillus fasciatus,

lepisma, insecto de fuego (Thysanura), por ejemplo Lepisma saccharina y Thermobia domestica,

ciempiés (Chilopoda), por ejemplo, Geophilus spp., Scutigera spp. tal como Scutigera coleoptrata;

milpiés (Diplopoda), por ejemplo, Blaniulus guttulatus, Narceus spp.,

tijeretas (Dermaptera), por ejemplo forficula auricularia,

piojos (Phthiraptera), por ejemplo Damalinia spp., Pediculus spp. tal como Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis; Pthirus pubis, Haematopinus spp. tal como Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis; Linognathus spp. tal como Linognathus vituli; Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus y Solenopotes capillatus, Trichodectes spp.,

Colémbolos (Collembola), por ejemplo Onychiurus ssp. tal como Onychiurus armatus,

También son adecuados para el control de nematodos: nematodos parásitos de plantas, tales como nematodos de los nudos de la raíz, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, y otras especies de Meloidogyne; nematodos formadores de quistes, Globodera rostochiensis y otras especies de Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, y otras especies de Heterodera; nematodos “seed gall”, especies de Anguina; Nematodos del tallo y foliares, especies de Aphelenchoides besseyi tales como Aphelenchoides; nematodos sting, Belonolaimus longicaudatus y otras especies Belonolaimus; nematodos del pino, Bursaphelenchus lignicolus Mamiya et Kiyohara, Bursaphelenchus xilophilus y otras especies Bursaphelenchus; nemátodos de anillo, especies de Criconema, especies de Criconemella, especies de Criconemoides, especies de Mesocriconema; nematodos de tallo bulbo, Ditilenchus destructor, Ditilenchus dipsaci y otras especies de Ditilenchus; nematodos lezna, especie Dolichodorus; nematodos de espiral, Heliocotilenchus multicinctus y otras especies Helicotilenchus; nematodos de vaina y vainoides, especies de Hemicycliophora y especies de Hemicriconemoides; especie Hirshmanniella; nemátodos de lanza, especie Hoploaimus; nematodos de nudo de la raíz falsa, especie Nacobbus; nematodos aguja, Longidorus elongatus y otras especies Longidorus; nematodos de lesiones, Pratilenchus brachyurus, Pratilenchus neglectus, Pratilenchus penetrans, Pratilenchus curvitatus, Pratilenchus goodeyi y otras especies de Pratilenchus; Nematodos barrenadores, Radopholus similis y otras especies de Radopholus; nematodos reniformes, Rotilenchus robustus, Rotilenchus reniformis y otras especies Rotilenchus; especies Scutellonema; nematodos de las raíces cortas, Trichodorus primitivus y otras especies Trichodorus, especie Paratrichodorus; nemátodos “Stunt”, Tilenchorhynchus claytoni, Tilenchorhynchus dubius y otras especies Tilenchorhynchus; nematodos de cítricos, especies Tilenchulus tales como Tilenchulus semipenetrans; nematodos daga, especie Xiphinema; y otra especies de nematodos parásitos. Ejemplos de otros especies de plagas que pueden ser controladas por los compuestos de fomula (I) incluyen: de la clase de Bivalva, por ejemplo, Dreissena spp.; de la clase de Gastropoda, por ejemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.; de la clase de los helmintos, por ejemplo, Ancilostoma duodenale, Ceilanicum Ancilostoma, Acilostoma braziliensis, Ancilostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus filaria, Diphillobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp. tales como Haemonchus contortus; Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongiloides fuelleborni, Strongiloides stercora lis, Stroniloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp, Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.; del orden de los isópodos, por ejemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber; del orden de los sinfilos, por ejemplo, Scutigerella immaculata;

Otros ejemplos de especies de plagas que pueden ser controladas por los compuestos de fórmula (I) incluyen: Anisoplia austriaca, Apamea spp, Austroasca viridigrisea, Baliothrips biformis, Caenorhabditis elegans, Cephus spp, Ceutorhynchus napi, Chaetocnema Aridula, Chilo auricilius, Chilo indicus, Chilo polychrysus, Chortiocetes terminifera, Cnaphalocroci medinalis, Cnaphalocrosis spp., Colias eurytheme, Collops spp., Cornitermes cumulans, Creontiades spp., Cyclocephala spp., Dalbulus maidis, Deraceras reticulatum, Diatrea saccharalis, Dichelops furcatus, Dicladispa armigera, Diloboderus spp. tales como Diloboderus Abdero; Edesa spp., Epinotia spp., Formicidae, Geocoris spp., Globitermes sulfureus, Grillotalpidae, Halotydeus destructor, Hipnodes bicolor, Hydrellia philippina, Julus spp., Laodelphax spp., Leptocorsia acuta, Leptocorsia oratorius, Liogenys fuscus, Lucillia spp., Lyogenys fuscus, Mahanarva spp., Maladera matrida, Marasmia spp., Mastotermes spp., cochinillas, Megascelis ssp, Metamasius hemipterus, Microtheca spp., Mocis latipes, Murgantia spp., Mythemina separata, Neocapritermes opacus, Neocapritermes parvus, Neomegalotomus spp., Neotermes spp., Nymphula depunctalis, Oebalus pugnax, Orseolia spp. tales como Orseolia oryzae; Oxycaraenus hyalinipennis, Plusia spp., Pomacea canaliculata, Procornitermes ssp, Procornitermes triacifer, Psilloides spp., Rachiplusia spp., Rhodopholus spp., Scaptocoris castanea, Scaptocoris spp., Scirpophaga spp. tales como Scirpophaga incertulas, Scirpophaga innotata; Scotinophara spp. tales como Scotinophara coarctata; Sesamia spp. tales como Sesamia inferens, Sogaella frucifera, Solenapsis geminata, Spissistilus spp., barrenador de tallo, Stenchaetothrips biformis, Steneotarsonemus spinki, Silepta derogata, Telehin licus, Trichostrongilus sp.

Los compuestos de la presente invención, incluyendo sus sales, estereoisómeros y tautómeros, son particularmente útiles para controlar insectos, preferiblemente chupadores o insectos que perforan y masticar y muerden, tales como insectos de los géneros Lepidoptera, Coleoptera y Hemiptera, en particular, Lepidoptera, Coleoptera e insectos verdaderos.

Los compuestos de la presente invención, incluyendo sus sales, estereoisómeros y tautómeros, son además útiles para controlar insectos de los órdenes Thysanoptera, Diptera (moscas especialmente, mosquitos), Hymenoptera (especialmente hormigas) y Isoptera (especialmente termitas).

Los compuestos de la presente invención, incluyendo sus sales, estereoisómeros y tautómeros, son particularmente útiles para controlar insectos de los órdenes Lepidoptera y Coleoptera.

La invención también se refiere a composiciones agroquímicas que comprenden un auxiliar y al menos un compuesto I de acuerdo con la invención.

Una composición agroquímica comprende una cantidad pesticida eficaz de un compuesto I. El término "cantidad eficaz" indica una cantidad de la composición o de los compuestos I, que es suficiente para controlar hongos dañinos en plantas de cultivo o en la protección de materiales y que no da como resultado un daño sustancial a las plantas tratadas. Tal cantidad puede variar en un amplio intervalo y depende de varios factores, tales como las especies a controlar, la planta o material cultivado tratado, las condiciones climáticas y del compuesto I específico que se ha usado.

Los compuestos I, sus N-óxidos y las sales se pueden convertir en los tipos habituales de composiciones agroquímicas, por ejemplo soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, polvos, pastas, gránulos, prensados, cápsulas, y mezclas de los mismos. Ejemplos de tipos de composición son suspensiones (por ejemplo ^sC, OD, FS), concentrados emulsionables (por ejemplo EC), emulsiones (por ejemplo, EW, EO, ES, ME), cápsulas (por ejemplo, CS, ZC), pastas, pastillas, polvos humectables o polvos (por ejemplo, WP, SP, WS, DP, DS), prensados (por ejemplo, BR, TB, D^t), gránulos (por ejemplo, WG, S ^g, GR, FG, G^g, MG), artículos insecticidas (por ejemplo, LN), así como formulaciones en gel para el tratamiento de materiales de propagación de plantas, tales como semillas (por ejemplo, GF). Estas y otras composiciones tipos se definen en el "Catálogo de tipos de formulación de pesticidas y sistema de codificación internacional", Technical Monograph No. 2, sexta ed. Mayo 2008, CropLife International. Las composiciones se preparan de una manera conocida, tal como se describe por Mollet y Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; o Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Informes DS243, T & F Informa, Londres, 2005.

Los agentes auxiliares adecuados son disolventes, portadores líquidos, portadores sólidos o cargas, agentes tensioactivos, dispersantes, emulsionantes, humectantes, adyuvantes, solubilizantes, potenciadores de la penetración, coloides protectores, agentes de adherencia, espesantes, humectantes, repelentes, atrayentes, estimulantes de la alimentación, compatibilizadores, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, colorantes, agentes de pegajosidad y aglutinantes.

Los disolventes adecuados y portadores líquidos son agua y disolventes orgánicos, tales como fracciones de aceite mineral de medio a alto punto de ebullición, por ejemplo, queroseno, aceite diesel; aceites de origen vegetal o animal; hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo tolueno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados; alcoholes, por ejemplo etanol, propanol, butanol, alcohol bencílico, ciclohexanol; glicoles; DMSO; cetonas, por ejemplo ciclohexanona; ésteres, por ejemplo lactatos, carbonatos, ésteres de ácidos grasos, gamma-butirolactona; ácidos grasos; fosfonatos; aminas; amidas, por ejemplo N-metilpirrolidona, dimetilamidas de ácidos grasos; y mezclas de los mismos.

Los portadores sólidos adecuados o cargas son tierras minerales, por ejemplo, silicatos, geles de sílice, talco, caolines, piedra caliza, cal, creta, arcillas, dolomita, tierra de diatomeas, bentonita, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio; polisacáridos, por ejemplo celulosa, almidón; fertilizantes, por ejemplo sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas; productos de origen vegetal, por ejemplo, harina de cereales, harina de corteza de árbol, harina de madera, harina de cáscara de nuez, y mezclas de los mismos.

Los tensioactivos adecuados son compuestos activos de superficie, tales como tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfóteros, polímeros de bloque, polielectrolitos, y mezclas de los mismos. Tales tensioactivos se pueden utilizar como emusionantes, dispersantes, solubilizantes, humectantes, potenciador de la penetración, coloide protector, o adyuvante. Ejemplos de tensioactivos se enumeran en McCutcheon, Vol.1: Emulsifier & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, EE.UU., 2008 (edición internacional o de Norteamérica).

Los tensioactivos aniónicos adecuados son sales con metales alcalinos, alcalinotérreos o amonio de sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos y mezclas de los mismos. Ejemplos de sulfonatos son alquilarilsulfonatos, difenilsulfonatos, sulfonatos de alfa-olefina, sulfonatos de lignina, sulfonatos de ácidos grasos y aceites, sulfonatos de alquilfenoles etoxilados, sulfonatos de arilfenoles alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecilbencenos y tridecilbencenos, sulfonatos de naftalenos y alquilnaftalenos, sulfosuccinatos o sulfosuccinamatos. Ejemplos de sulfatos son los sulfatos de ácidos grasos y aceites, de alquilfenoles etoxilados, de alcoholes, de alcoholes etoxilados, o de ésteres de ácido graso. Ejemplos de fosfatos son ésteres de fosfato. Los ejemplos de carboxilatos son carboxilatos de alquilo, y etoxilatos de alcohol o alquilfenol carboxilados.

Los tensioactivos no iónicos adecuados son los alcoxilatos, amidas de ácidos grasos sustituidas en N, óxidos de aminas, ésteres, agentes tensioactivos a base de azúcar, agentes tensioactivos poliméricos, y mezclas de los mismos. Ejemplos de alcoxilatos son compuestos tales como alcoholes, alquilfenoles, aminas, amidas, arilfenoles, ácidos grasos o ésteres de ácidos grasos que han sido alcoxilados con 1 a 50 equivalentes. El óxido de etileno y/u óxido de propileno pueden emplearse para la alcoxilación, preferentemente óxido de etileno. Ejemplos de amidas de ácidos grasos sustituidas en N son glucamidas de ácidos grasos o alcanolamidas de ácidos grasos. Ejemplos de ésteres son ésteres de ácidos grasos, ésteres de glicerol o monoglicéridos. Ejemplos de tensioactivos a base de azúcar son sorbitanos, sorbitanos etoxilados, sacarosa y ésteres de glucosa o alquilpoliglucósidos. Ejemplos de tensioactivos poliméricos son homopolímeros o copolímeros de vinilpirrolidona, vinil-alcoholes, o acetato de vinilo. Los tensioactivos catiónicos adecuados son tensioactivos cuaternarios, por ejemplo compuestos de amonio cuaternario con uno o dos grupos hidrófobos, o sales de aminas primarias de cadena larga. Los tensioactivos anfóteros adecuados son alquilbetaínas e imidazolinas. Los polímeros de bloque adecuados son polímeros de bloque de tipo A-B o A-B-A que comprenden bloques de óxido de polietileno y óxido de polipropileno, o de tipo A-B-C que comprende alcanol, óxido de polietileno y óxido de polipropileno. Los polielectrolitos adecuados son poliácidos o polibases. Ejemplos de poliácidos son sales alcalinas de ácido poliacrílico o polímeros combinados de poliácido. Ejemplos de polibases son polivinilaminas o polietilenaminas.

Los adyuvantes adecuados son compuestos, que tienen una actividad pesticida despreciable o incluso ninguna en sí mismos, y que mejoran el rendimiento biológico del compuesto I en el objetivo. Los ejemplos son tensioactivos, aceites minerales o vegetales, y otros agentes auxiliares. Otros ejemplos son enumerados por Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T & F Informa UK, 2006, capítulo 5.

Los agentes espesantes adecuados son polisacáridos (por ejemplo, goma de xantano, carboximetilcelulosa), arcillas inorgánicas (orgánicamente modificadas o sin modificar), policarboxilatos, y silicatos.

Los bactericidas adecuados son bronopol y derivados de isotiazolinona como alquilisotiazolinonas y bencisotiazolinonas.

Los agentes anticongelantes adecuados son etilenglicol, propilenglicol, urea y glicerina.

Los agentes antiespumantes son siliconas, alcoholes de cadena larga, y sales de ácidos grasos.

Los colorantes adecuados (por ejemplo, en rojo, azul, o verde) son pigmentos de baja solubilidad en agua y colorantes solubles en agua. Los ejemplos son colorantes inorgánicos (por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, hexacianoferrato de hierro) y colorantes orgánicos (por ejemplo, colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina). Los agentes de pegajosidad o aglutinantes adecuados son polivinilpirrolidona, acetatos de polivinilo, alcoholes de polivinilo, poliacrilatos, ceras biológicas o sintéticas, y éteres de celulosa.

Los ejemplos de tipos de composición y su preparación son:

i) Concentrados solubles en agua (SL, LS)

Se disuelven 10-60% en peso de un compuesto I según la invención y 5-15% en peso de agente humectante (por ejemplo alcoxilatos de alcohol) en agua y/o en un disolvente soluble en agua (por ejemplo alcoholes) hasta 100% en peso. La sustancia activa se disuelve por dilución con agua.

ii) Concentrados dispersables (DC)

Se disuelven 5-25% en peso de un compuesto I según la invención y 1-10% en peso de dispersante (por ejemplo, polivinilpirrolidona) en un disolvente orgánico (por ejemplo ciclohexanona) hasta 100% en peso. La dilución con agua da una dispersión.

iii) Concentrados emulsionables (EC)

Se disuelven 15-70% en peso de un compuesto I según la invención y 5-10 % en peso de emulsionantes (por ejemplo dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino) en un disolvente orgánico insoluble en agua (por ejemplo, hidrocarburo aromático) hasta 100% en peso. La dilución con agua da una emulsión.

iv) Emulsiones (EW, EO, ES)

Se disuelven 5-40% en peso de un compuesto I según la invención y 1-10% en peso de emulsionantes (por ejemplo, dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino) en 20-40% en peso de disolvente orgánico insoluble en agua (por ejemplo, hidrocarburo aromático). Esta mezcla se introduce en agua hasta el 100% en peso por medio de una máquina emulsionante y se convierte en una emulsión homogénea. La dilución con agua da una emulsión.

v) Suspensiones (SC, OD, FS)

En un molino de bolas agitado, se trituran 20-60% en peso de un compuesto I según la invención con adición de 2-10% en peso de dispersantes y agentes humectantes (por ejemplo, lignosulfonato de sodio y etoxilato de alcohol), 0,1-2 % en peso de espesante (por ejemplo, goma de xantano) y agua hasta el 100% en peso para dar una suspensión de partículas finas de sustancia activa. La dilución con agua da una suspensión estable de la sustancia activa. Para la composición de tipo FS se añade hasta un 40% en peso de aglutinante (por ejemplo, alcohol polivinílico).

vi) Gránulos dispersables en agua y gránulos solubles en agua (WG, SG)

Se muelen finamente 50-80% en peso de un compuesto I según la invención con adición de dispersantes y agentes humectantes (por ejemplo, lignosulfonato de sodio y etoxilato de alcohol) hasta 100% en peso y se preparan como gránulos dispersables en agua o gránulos solubles en agua por medio de dispositivos técnicos (por ejemplo extrusión, torre de pulverización, lecho fluidizado). La dilución con agua da una dispersión o solución de la sustancia activa estable.

vii) Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP, WS)

Se muelen en un molino de rotor-estator 50-80% en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención con adición de 1-5% en peso de agentes dispersantes (por ejemplo, lignosulfonato de sodio), 1-3 wt% de agentes humectantes (por ejemplo, etoxilato de alcohol) y portador sólido (por ejemplo, gel de sílice) hasta 100% en peso. La dilución con agua da una dispersión o solución de la sustancia activa estable.

viii) Gel (GW, GF)

En un molino de bolas agitado, se trituran 5-25% en peso de un compuesto I según la invención con adición de 3-10% en peso de dispersantes (por ejemplo, lignosulfonato de sodio), 1-5% en peso de espesante (por ejemplo carboximetilcelulosa) y agua hasta el 100% en peso para dar una suspensión de partículas finas de la sustancia activa. La dilución con agua da una suspensión estable de la sustancia activa.

iv) Microemulsión (ME)

Se añaden 5-20% en peso de un compuesto I según la invención a 5-30% en peso de la mezcla de disolventes orgánicos (por ejemplo, dimetilamida del ácido graso y ciclohexanona), 10-25% en peso de mezcla de tensioactivos (por ejemplo alcohol etoxilato y etoxilato de arilfenol), y agua hasta el 100%. Esta mezcla se agitó durante 1 h para producir espontáneamente una microemulsión termodinámicamente estable.

iv) Microcápsulas (CS)

Se dispersan una fase oleosa que comprende 5-50% en peso de un compuesto I según la invención, 0-40% en peso de disolvente orgánico insoluble (por ejemplo, hidrocarburos aromáticos), 2-15% en peso de monómeros acrílicos (por ejemplo, metacrilato de metilo, ácido metacrílico y un diacrilato o triacrilato) en una solución acuosa de un coloide protector (por ejemplo, alcohol de polivinilo). La polimerización radical iniciada por un iniciador de radicales da lugar a la formación de microcápsulas de poli(met)acrilato. Alternativamente, se dispersan una fase de aceite que comprende 5-50% en peso de un compuesto I según la invención, 0-40% en peso de disolvente orgánico insoluble (por ejemplo, hidrocarburo aromático), y un monómero de isocianato (por ejemplo difenilmeteno-4,4'-diisocianato) en una solución acuosa de un coloide protector (por ejemplo, alcohol de polivinilo). La adición de una poliamina (por ejemplo, hexametilendiamina) da lugar a la formación de microcápsulas de poliurea. Los monómeros representan 1-10% en peso. El % en peso se refiere a la composición total de las CS.

ix) Polvos espolvoreados (DP, DS)

1-10% en peso de un compuesto I según la invención se muelen finamente y se mezclan íntimamente con un vehículo sólido (por ejemplo, caolín finamente dividido) hasta un 100% en peso.

x) Gránulos (GR, FG)

0,5-30% en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención se muele finamente y se asocia con un vehículo sólido (por ejemplo, silicato) hasta un 100% en peso. La granulación se consigue mediante extrusión, secado por pulverización o lecho fluidizado.

xi) Líquidos de volumen ultrabajo (UL)

Se disuelven 1-50% en peso de un compuesto I según la invención en un disolvente orgánico (por ejemplo, hidrocarburo aromático) hasta un 100% en peso.

Los tipos de composiciones i) a xi) pueden comprender opcionalmente otras sustancias auxiliares, tales como 0,1-1% en peso de bactericidas, 5-15% en peso de agentes anticongelantes, 0,1-1% en peso de antiespumantes, y 0,1-1% en peso de colorantes.

Las composiciones agroquímicas comprenden generalmente entre 0,01 y 95%, preferentemente entre 0,1 y 90%, y en particular entre 0,5 y 75%, en peso de sustancia activa. Las sustancias activas se emplean con una pureza del 90% al 100%, preferiblemente del 95% al 100% (según el espectro de RMN).

Las soluciones para tratamiento de semillas (LS), suspoemulsiones (SE), concentrados fluidos (FS), polvos para tratamiento en seco (DS), polvos dispersables en agua para tratamiento en suspensión (WS), polvos solubles en agua (SS), emulsiones (ES), concentrados emulsionables (EC) y geles (GF) se emplean normalmente para los fines de tratamiento de materiales de propagación de plantas, en particular de semillas. Las composiciones en cuestión proporcionan, después de dos a diez veces la dilución, las concentraciones de sustancia activa del 0,01 a 60% en peso, preferiblemente del 0,1 a 40% en peso, en las preparaciones listas para el uso. La aplicación puede llevarse a cabo antes o durante la siembra. Los procedimientos para la aplicación de compuesto I y composiciones del mismo, respectivamente, sobre materiales de propagación de plantas, especialmente semillas, incluyen limpieza, recubrimiento, granulación, espolvoreo, remojo y procedimientos de aplicación en surcos del material de propagación. Preferiblemente, el compuesto I o las composiciones del mismo, respectivamente, se aplican sobre el material de propagación de plantas mediante un procedimiento tal que la germinación no se induce, por ejemplo mediante limpieza, granulación, recubrimiento y espolvoreo de las semillas.

Cuando se emplea en la protección de plantas, las cantidades de sustancias activas aplicadas son, dependiendo del tipo de efecto deseado, de 0,001 a 2 kg por ha, preferentemente de 0,005 a 2 kg por ha, más preferiblemente de 0,05 a 0,9 kg por ha, y en particular de 0,1 a 0,75 kg por ha.

En el tratamiento de materiales de propagación vegetal, tales como semillas, por ejemplo, espolvoreando, recubriendo o empapando semillas, generalmente se requieren cantidades de sustancia activa de 0,1 a 1000 g, preferiblemente de 1 a 1000 g, más preferiblemente de 1 a 100 g y lo más preferiblemente de 5 a 100 g, por 100 kilogramos de material de propagación vegetal (preferiblemente semillas). Cuando se usa en la protección de materiales o productos almacenados, la cantidad de sustancia activa aplicada depende del tipo de área de aplicación y del efecto deseado. Las cantidades aplicadas habitualmente en la protección de materiales son de 0,001 g a 2 kg, preferiblemente de 0,005 g a 1 kg, de sustancia activa por metro cúbico de material tratado.

Se pueden añadir diversos tipos de aceites, humectantes, adyuvantes, fertilizantes, o micronutrientes, y otros pesticidas (por ejemplo, herbicidas, insecticidas, fungicidas, reguladores del crecimiento, protectores) a los principios activos o las composiciones que los comprenden como premezcla o, si es apropiado, no hasta inmediatamente antes de su uso (mezcla de tanque). Estos agentes pueden mezclarse con las composiciones según la invención en una relación en peso de 1:100 a 100:1, preferiblemente de 1:10 a 10:1.

El usuario aplica la composición según la invención por lo general a partir de un dispositivo de predosificación, un pulverizador de mochila, un depósito de pulverización, un avión de pulverización, o un sistema de riego. Habitualmente, la composición agroquímica se prepara con agua, tampón y/o auxiliares adicionales hasta la concentración de aplicación deseada y así se obtiene el licor de pulverización listo para usar o la composición agroquímica según la invención. Por lo general, se aplican de 20 a 2000 litros, preferiblemente de 50 a 400 litros, del licor de pulverización listo para usar por hectárea de área útil agrícola.

Según una realización, los componentes individuales de la composición de acuerdo con la invención, tales como partes de un kit o partes de una mezcla binaria o ternaria se pueden mezclar por el propio usuario en un tanque de pulverización y se pueden añadir otros agentes auxiliares, si es apropiado. En una realización adicional, el usuario puede mezclar componentes individuales de la composición de acuerdo con la invención o componentes parcialmente premezclados, por ejemplo, componentes que comprenden compuestos I y/o sustancias activas de los grupos M) o F) (ver más abajo) en un tanque de aspersión y se pueden añadir otros auxiliares y aditivos, si es apropiado.

En una realización adicional, los componentes individuales de la composición de acuerdo con la invención o componentes de premezcla parcial, por ejemplo, componentes que comprende compuestos I y/o sustancias activas de los grupos M.1 a M.UN.X o F.I a F.XII, se pueden aplicar de forma conjunta (por ejemplo, después de la mezcla en tanque) o consecutivamente.

La siguiente lista M de pesticidas, agrupados según la Clasificación del modo de acción del Comité de Acción Resistencia a los Insecticidas (IRAC), junto con los que se pueden utilizar los compuestos según la invención, y con los que pueden producirse potenciales efectos sinérgicos, pretenden ilustrar las posibles combinaciones, pero sin imponer ninguna limitación:

M.1 Inhibidores de acetilcolina esterasa (AChE) de la clase de

M.1A carbamatos, por ejemplo aldicarb, alanicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarilo, carbofuran, carbosulfán, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomilo, metolcarb, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb y triazamato;

o de la clase de

M.1B organofosfatos, por ejemplo acefato, azametifos, azinfos-etilo, azinfos metilo, cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cumafos, cianofos, demeton-S-metilo, diazinon, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfotón, EPN, etión, etoprofos, famfur, fenamifos, fenitrotión, fentión, fostiazato, heptenofos, imiciafos, isofenfos, O-(methoxyaminotio-fosforil)salicilato de isopropilo, isoxatión, malatión, mecarbam, metamidofos, metidatión, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemetón-metilo, paratión, paratión-metilo, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidón, foxim, pirimifos-metilo, profenofos, propetamfos, protiofos, piraclofos, piridafentión, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometón, triazofos, triclorfón y vamidotión;

M.2. Antagonistas de canales de cloro mediados por GABA, tales como:

M.2A compuestos de ciclodieno organoclorados, como por ejemplo endosulfan o clordano; o

M.2B fiproles (fenilpirazoles), como por ejemplo, etiprol, fipronilo, flufiprol, pirafluprol y piriprol;

M.3 moduladores de los canales de sodio de la clase de

M.3A, piretroides, por ejemplo acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, d-trans aletrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrina S-cilclopentenilo, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, theta-cipermetrina, zetacipermetrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, meperfluthrin, metoflutrina, momfluorothrin, permetrina, fenotrina, praletrina, proflutrina, piretrina (piretro), resmetrina, silafluofeno, teflutrina, tetrametilfluthrin, tetrametrina, tralometrina y transflutrina; o

M.3B moduladores de los canales de sodio, tales como DDT o metoxicloro;

M.4 Agonistas de receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR) de la clase de

M.4A neonicotinoides, por ejemplo acteamiprid, clotianidina, dinotefuran, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid y tiametoxam; o los compuestos

M.4A.1: 1-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2,3,5,6,7,8-hexahidro-9-nitro-(5S, 8R)-5,8-epoxi-1H-imidazo [1,2-a]azepina; o M.4A.2: 1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-nitro-1-[(E)-pentilideneamino]guanidina; o

M4.A.3: 1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-7-metil-8-nitro-5-propoxi-3,5,6,7-tetrahidro-2H-imidazo[1,2-a]piridina;

o M.4B nicotina.

M.5 activadores alostéricos de receptor nicotínico de acetilcolina de la clase de espinosinas, por ejemplo spinosad o spinetoram;

M.6 Activadores de canales de cloruro de la clase de las avermectinas y milbemicinas, por ejemplo abamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, lepimectina o milbemectina;

M.7 Mimetizadores de la hormona juvenil, tales como

M.7A análogos de la hormona juvenil como hidropreno, kinopreno y metopreno; u otros como M.7B fenoxicarb o M.7C piriproxifeno;

M.8 Inhibidores (multisitio) no específicos diversos, por ejemplo

M.8A haluros de alquilo como bromuro de metilo y otros haluros de alquilo, o M.8B cloropicrina o M.8C fluoruro de sulfurilo, o M.8D bórax, o M.8E tártaro emético;

M.9 bloqueadores de la alimentación selectivos de homopteran, por ejemplo

M.9B pimetrozina o M.9C flonicamid;

M.10 inhibidores del crecimiento de ácaros, por ejemplo

M.10A clofentezina, hexitiazox y diflovidazina, o M.10B etoxazol;

M.11 Alteradores microbianos de las membranas del intestino medio de insectos, por ejemplo Bacillus thuringiensis o Bacillus sphaericus y las proteínas insecticidas que producen tales como Bacillus thuringiensis subsp. israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki y Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis, o las proteínas de los cultivos de Bt: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb y Cry34/35AB2;

M.12 inhibidores de la ATP sintasa mitocondrial, por ejemplo

M.12A diafentiurón o

M.12B acaricidas orgánicos de estaño, tales como azociclotina, cihexatina u óxido de fenbutatina, o M.12C propargita o M.12D tetradifon;

M.13 Desacopladores de la fosforilación oxidativa mediante interrupción del gradiente de protones, por ejemplo clorfenapir, DNOC o sulfluramid;

M.14 bloqueadores de los canales del receptor nicotínico acetilcolina (nAChR), por ejemplo análogos de nereistoxina como bensultap, clorhidrato de cartap, tiociclam o tiosultap de sodio;

M.15 Inhibidores de la biosíntesis de quitina tipo 0, tales como benzoilureas como por ejemplo bistriflurón, clorfluazurón, diflubenzurón, flucicloxurón, flufenoxurón, hexaflumurón, lufenurón, novalurón, noviflumurón, teflubenzurón o triflumurón;

M.16 Inhibidores de la biosíntesis de quitina tipo 1, como por ejemplo buprofezin;

M.17 alteradores de la muda, dípteros, como por ejemplo ciromazina;

M.18 Agonistas del receptor de ecdisoma, tales como diacilhidrazinas, por ejemplo metoxifenozida, tebufenozida, halofenozida, fufenozida o cromafenozida;

M.19 Agonistas del receptor de octopamina como por ejemplo amitraz;

M.20 Inhibidores del transporte de electrones en el complejo III mitocondrial, por ejemplo

M.20A hidrametilnon o M.20B acequinocilo o M.20C fluacripirim;

M.21 Inhibidores del transporte de electrones en el complejo I mitocondrial, por ejemplo

M.21A acaricidas e insecticidas METI tales como fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifeno, piridaben, tebufenpirad o tolfenpirad, o M.21B rotenona;

M.22 bloqueadores de los canales de sodio dependientes de la tensión, por ejemplo

M.22A indoxacarb, o M.22B metaflumizona o M.22C 1-[(E)-[2-(4-cianofenil)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etiliden]amino]-3-[4-(difluorometoxi) fenil] urea;

M.23 inhibidores de la acetil CoA carboxilasa, tales como derivados de ácido tetrónico y tetrámico, por ejemplo espirodiclofeno, espiromesifeno o spirotetramat;

M.24 Inhibidores del transporte de electrones en el complejo IV mitocondrial, por ejemplo

M.24A fosfina, tal como fosfuro de aluminio, fosfuro de calcio, fosfina o fosfuro de zinc, o M.24B cianuro.

M.25 Inhibidores del transporte de electrones en el complejo II mitocondrial, tales como derivados de beta-cetonitrilo, por ejemplo cienopirafeno o ciflumetofeno;

M.28 moduladores del receptor de rianodina de la clase de diamidas, como por ejemplo flubendiamida clorantraniliprol (rinaxipir®), ciantraniliprol (cyazypyr®), o los compuestos de ftalamida

M.28.1: (R)-3-Cloro-N1-{2-metil-4- [1,2,2,2 -Tetrafluor-l-(trifluorometil) etil] fenil}-N2-(1-metil-2-metilsulfoniletil)ftalamida y

M.28.2: (S)-3-Cloro-N1-{2-metil-4-[1,2,2,2-Tetrafluor-1-(trifluorometil) etil] fenil}-N2-(1-metil-2-metilsulfoniletil)ftalamida, o el compuesto

M.28.3: 3-bromo-N-{2-bromo-4-cloro-6-[(1-ciclopropiletil)carbamoil]fenil}-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5 carboxamida (nombre propuesto ISO: ciclaniliprolo), o el compuesto

M.28.4: metil-2-[3,5-dibromo-2-({[3-bromo-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-il]carbonil}amino)benzoil]-1,2-dimetilhidrazinacarboxilato; o un compuesto seleccionado de M.28.5a) a M.28.5l):

M.28.5a) N-[4,6-dicloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil] fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;

M.28.5b) N-[4-cloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-6-metil-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;

M.28.5c) N-[4-cloro-2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-6-metil-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil) pirazol-3-carboxamida;

M.28.5d) N-[4,6-dicloro-2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;

M.28.5e) N-[4,6-dicloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]fenil]-2-(3-cloro-2-piridilo)-5-(difluorometil)pirazol-3-carboxamida;

M.28.5f) N-[4,6-dibromo-2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;

M.28.5g) N-[4-cloro-2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-6-cianofenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil) pirazol-3-carboxamida;

M.28.5h) N-[4,6-dibromo-2-[(dietil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridilo)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;

M.28.5i) N-[2-(5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-il)-4-cloro-6-metil-fenil]-5-bromo-2-(3-cloro-2-piridil)pirazol-3-carboxamida; M.28.5j) 5-cloro-2-(3-cloro-2-piridil)-N-[2,4-dicloro-6-[(1-ciano-1-metiletil)carbamoil]fenil]pirazol-3-carboxamida;

M.28.5k) 5-bromo-N-[2,4-dicloro-6-(metilcarbamoil)fenil]-2-(3,5-dicloro-2-piridil)pirazol-3-carboxamida;

M.28.5l) N-[2-(terc-butilcarbamoil)-4-cloro-6-metil-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(fluorometoxi)pirazol-3-carboxamida; o un compuesto seleccionado de

M.28.6 N2-(1-ciano-1-metil-etil)-N1-(2,4-dimetilfenil)-3-yodo-ftalimida; o

M.28.73-cloro-N2-(1-ciano-1-metil-etil)-N1-(2,4-dimetilfenil)ftalamida;

M.UN.X compuestos activos insecticidas de modo desconocido o incierto de acción, como por ejemplo azadiractina, amidoflumet, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, quinometionato, criolita, dicofol, flufenerim, flometoquin, fluensulfona, flupiradifurona, butóxido de piperonilo, piridalilo, pirifluquinazona, sulfoxaflor, piflubumida o los compuestos

M.UN.X.1: 4-[5-(3,5-dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-metil-N-[(2,2,2-trifluoro-etilcarbamoil)-metil]-benzamida, o el compuesto

M.UN.X.2: 1,1 -[(3S, 4R, 4aR, 6S, 6aS, 12R, 12aS, 12bS)-4-[[(2-ciclopropilacetil)oxi]metil] 1,3,4,4a, 5,6,6a, 12,12a, 12b-decahidro-12-hidroxi-4, 6a, 12b-trimetil-11-oxo-9-(3-piridinil)-2H,11H-nafto [2,1-b]pirano [3,4-e] piran-3,6-diil] éster del ácido ciclopropanoacético, o el compuesto

M.UN.X.3: 11-(4-cloro-2,6-dimetil-fenil)-12-hidroxi-1,4-dioxa-9-azadispiro [4.2.4.2]tetradec-11-en-10-ona, o el compuesto

M.UN.X.4: 3-(4'-fluoro-2,4-dimetilbifenil-3-il)-4-hidroxi-8-oxa-1-azaespiro [4.5]dec-3-en-2-ona, o el compuesto M.UN.X.5: 1-[2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfinil]fenil]-3-(trifluorometil)-1H-1,2,4-triazol-5-amina, o activos sobre la base de bacillus firmus (Votivo, I-1582); o

M.UN.X.6; un compuesto seleccionado del grupo de

M.UN.X.6a) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-2,2,2-trifluoroacetamida;

M.UN.X.6b) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-5-fluoro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]2,2,2-trifluoro-acetamida;

M.UN.X.6c) (E/Z)-2,2,2-trifluoro-N-[1-[(6-fluoro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]acetamida;

M.UN.X.6d) (E/Z)-N-[1-[(6-bromo-3-piridil)metil]-2-piridiliden]2,2,2-trifluoroacetamida;

M.UN.X.6e) (E/Z)-N-[1-[1-(6-cloro-3-piridil)etil]-2-piridiliden]2,2,2-trifluoroacetamida;

M.UN.X.6f) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-2,2-difluoroacetamida;

M.UN.X.6g) (E/Z)-2-cloro-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-2,2-difluoroacetamida;

M.UN.X.6h) (E/Z)-N-[1-[(2-cloropirimidin-5-il)metil]-2-piridiliden]2,2,2-trifluoroacetamida y

M.UN.X.6i) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]2,2,3,3,3-pentafluoropropanamida); o los compuestos M.UN.X.7: 3-[3-cloro-5-(trifluorometil)fenil]-4-oxo-1 -(pirimidin-5-ilmetil)pirido[1,2-a]pirimidin-1 -io-2-olato; o M.UN.X.8: 8-cloro-N-[2-cloro-5-metoxifenil)sulfonil]-6-trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridina-2-carboxamida; o M.UN.X.9: 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-2-metil-N-(1-oxothietan-3-il)benzamida; o M.UN.X.10: 5-[3-[2,6-dicloro-4-(3,3-dicloroaliloxi)fenoxi]propoxi]-1H-pirazol; o

M.UN.X.11: 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-2-metil-N-[2-oxo-2-(2,2,2-trifluoroetilamino)etil] benzamida; o

M.UN.X.12: 4-[5-[3-cloro-5-(trifluorometil)fenil]-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-N-[2-oxo-2-(2,2,2-trifluoroetilamino)etil] naftaleno-1-carboxamida.

Los compuestos comercialmente disponibles del grupo M enumerados anteriormente pueden encontrarse en The Pesticide Manual, 15a Edición, CDS Tomlin, British Crop Protection Council (2011) entre otras publicaciones.

El derivado de quinolina flometoquin ase muestra en el documento WO2006/013896. Los compuestos de aminofuranona flupiradifuronas se conocen en el documento WO 2007/115644. El compuesto de sulfoximina sulfoxaflor se conoce en el documento WO2007/149134. El acaricida piflubumida se conoce de WO2007/020986. Los compuestos de isoxazolina se han descrito: M.UN.X.1 en el documento WO2005/085216, M.UN.X.9 en WO2013/050317, M.UN.X.11 en el documento WO2005/085216 y M.UN.X. en los documentos WO2009/002809 y WO2011/149749. El derivado de piripiropeno M.UN.X.2 se ha descrito en el documento WO 2006/129714. El derivado de cetoenol cíclico sustituido con espiroacetálico M.UN.X.3 se conoce en WO2006/089633 y el derivado de cetoenol espirocíclico sustituido con bifenilo M.UN.X.4 en WO2008/067911. Finalmente el triazoilfenilsulfuro como M.UN.X.5 se ha descrito en el documento WO2006/043635 y agentes de control biológico en base de bacillus firmus en WO2009/124707. Los neonicotionides 4A.1 se conocen en WO20120/069266 y WO2011/06946, el M.4.A.2 de WO2013/003977, el M4.A.3. de WO2010/069266.

El análogo de metaflumizona M.22.C se describe en CN 10171577. Las ftalamidas M.28.1 y M.28.2 son ambas conocidos en el documento WO 2007/101540. La antranilamida M.28.3 se ha descrito en el documento WO2005/077934. El compuesto de hidrazida M.28.4 se ha descrito en el documento WO 2007/043677. Las antranilamidas M.28.5a) a M.28.5h) se pueden preparar tal como se describen en los documentos WO 2007/006670, WO2013/024009 y WO2013/024010, la antranilamida M.28.5i) se describe en WO2011/085575, el M.28.5 j) en el documento WO2008/134969, el M.28.5k) en US2011/046186 y el M.28.5l) en WO2012/034403. Los compuestos de diamida M.28.6 y M.28.7 se pueden encontrar en CN102613183. Los compuestos M.UN.X.6a) a M.UN.X.6i) enumerados en M.UN.X.6 se han descrito en WO2012/029672. El compuesto antagonista mesoiónico M.UN.X.7 se describe en WO2012/092115, el nematicida M.UN.X.8 en WO2013/055584 y el análogo de tipo piridalilo M.UN.X.10 en WO2010/060379.

Los ingredientes pesticidas activos adicionales preferidos son los seleccionados del grupo IRAC 1, los inhibidores de acetilcolinesterasa (AChE), en el presente documento del grupo 1A (Carbamatos) tiodicarb, metomil y carbarilo, y del grupo 1B (organofosfatos), especialmente acefato, clorpirifos y dimetoato, del grupo 2B, los fiproles, aquí especialmente etiprol y fipronilo, del grupo 3, los piretroides, aquí especialmente lambda-cihalotrina, alfacipermetrina o deltametrina, y del grupo 4A, los neonicotinoides, aquí especialmente acetamiprid, clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid o tiametoxam.

Especialmente, las combinaciones de compuestos de la invención con fiproles, neonictinoides o piretroides, posiblemente pueden exhibir un control sinérgico de chinches apestosas (de acuerdo con la fórmula de Colby), en particular Euschistus, por ejemplo, Euschistus heros.

La siguiente lista F de sustancias activas, junto con los que se pueden utilizar los compuestos según la invención, pretende ilustrar las posibles combinaciones, pero no se limita a las mismas:

F.I) Inhibidores de respiración

F.I-1) Inhibidores del complejo III en el sitio Qo:

estrobilurinas: azoxistrobina, coumetoxiestrobina, coumoxiestrobina, dimoxiestrobina, enestroburina, fluoxaestrobina, cresoxim-metilo, metominoestrobina, orisaestrobina, picoxiestrobina, piracloestrobina, pirametoestrobina, piraoxiestrobina, piribencarb, triclopiricarb/clorodincarb, trifloxistrobina, éster metílico del ácido 2-[2-(2,5-dimetilfenoximetil)-fenil]-3-metoxi-acrílico y 2(2-(3-(2,6-diclorofenil)-1-metil-alilidenaminooximetil)-fenil)-2-metoxiimino-N-metil acetamida; oxazolidindionas y imidazolinonas: famoxadona, fenamidona;

F.I-2) Inhibidores de complejo II FI-2) (por ejemplo carboxamidas)

carboxanilidas: benodanilo, benzovindiflupir, bixafen, boscalid, carboxin, fenfuram, fenhexamida, fluopiram, flutolanilo, furametpir, isopirazam, isotianilo, mepronilo, oxicarboxin, penflufeno, pentiopirad, sedaxano, tecloftalam, tifluzamida, tiadinilo, 2-amino-4-metil-tiazol-5-carboxanilida, N-(3',4',5-trifluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4 carboxamida (fluxapiroxad), N-(4'-trifluorometiltiobifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metil-1H pirazol-4-carboxamida, N-(2-(1,3,3-trimetil-butil)-fenil)-1,3-dimetil-5-fluoro-1H-pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il) pirazol-4-carboxamida, 3-(trifluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il) pirazol-4-carboxamida, 3-(trifluorometil)-1,5-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1,5-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 1,3,5-trimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il) pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3-(trifluorometil)-1-metil-N- (1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3- (trifluorometil)-1,5-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1,5-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 1,3,5-trimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida;

F.I-3) Inhibidores de complejo III en el sitio Qi: ciazofamida, amisulbrom, [(3S, 6S, 7R, 8R)-8-bencil-3-[(3-acetoxi-4-metoxi-piridina-2-carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il]2-metilpropanoato, [(3S, 6S, 7R, 8R)-8-bencil-3-[[3-(acetoximetoxi)-4-metoxi-piridina-2-carbonil] amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il]-2-metilpropanoato, [(3S, 6S, 7R, 8R)-8-bencil-3-[(3-isobutoxicarboniloxi-4-metoxi-piridina-2-carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il]-2-metilpropanoato, [(3S, 6S, 7R, 8R)-8-bencil-3-[[3-(1,3-benzodioxol-5-ilmetoxi)-4-metoxi-piridina-2-carbonil] amino] -6-metil-4, 9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il]-2-metilpropanoato, 3S, 6S, 7R, 8R)-3-[[(3-hidroxi-4-metoxi-2-piridinil) carbonil] amino] -6 metil-4,9-dioxo-8-(fenilmetil)-1,5-dioxonan-7-il-2-metilpropanoato;

F.I-4) Otros inhibidores de la respiración (complejo I, desacopladores) diflumetorim; (5,8-difluoro-quinazolin-4-il)-{2-[2-fluoro-4-(4-trifluorometil-piridin-2-iloxi)-fenil]-etil}-amina; tecnazen; ametoctradina; siltiofam; derivados de nitrofenilo: binapacrilo, dinobuton, dinocap, fluazinam, ferimzona, nitrtal-isopropilo,

y que incluyen compuestos organometálicos: sales de fentina, tales como fentin-acetato, cloruro de fentina o hidróxido de fentina;

F.II) Inhibidores de la biosíntesis de esterol (fungicidas SBI)

F.II-1) inhibidores de C-|4 desmetilasa(fungicidas DMI, por ejemplo, triazoles, imidazoles) triazoles: azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, 1-[rel-(2S, 3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiranilmetil]-5-tiocianato-1H-[1,2,4] triazol, 2-[rel-(2S, 3R)-3-(2-clorofenil) -2-(2,4-difluorofenil)oxiranilmetil]2H-[1,2,4]triazol-3-tiol; imidazoles: imazalilo, pefurazoato, oxpoconazol, procloraz, triflumizol; pirimidinas, piridinas y piperazinas: fenarimol, nuarimol, pirifenox, triforina, 1-[rel-(2S, 3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiranilmetil]-5-tiocianato-1H- [1,2,4] triazol, 2-[rel-(2S,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiranilmetil]2H-[1,2,4]triazol-3-tiol;

F.II-2) Inhibidores de DeltA14-reductasa (Aminas, por ejemplo morfolinas, piperidinas) morfolinas: aldimorf, dodemorf, dodemorf acetato, fenpropimorf, tridemorf; piperidinas: fenpropidin, piperalina; espirocetalaminas: espiroxamina;

F:II-3) Inhibidores de 3-cetoreductasa: hidroxianilidas: fenhexamida;

F.III) Inhibidores de la síntesis de ácido nucleico

F.III-1) fenilamidas de síntesis de ADN o ARN o fungicidas de acil aminoácidos: benalaxilo, benalaxil-M, kiralaxilo, metalaxilo, metalaxilo-M (mefenoxam), ofurace, oxadixilo; isoxazoles y iosotiazolonas: himexazol, octilinona;

F.III-2) Inhibidores de ADN topoisomerasas: ácido oxolínico;

F.III-3) metabolismo de nucleótidos (por ejemplo, adenosina-desaminasa), hidroxi (2-amino)pirimidinas: bupirimato; F.IV) inhibidores de la división celular y/o citoesqueleto

F.IV-1) inhibidores de tubulina: benzimidazoles y tiofanatos: benomilo, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol, tiofanato-metilo; triazolopirimidinas: 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1,2,4]triazolo[1,5a]pirimidina;

F.IV-2) Otros inhibidores de la división celular

benzamidas y fenilacetamidas: dietofencarb, etaboxam, pencicurón, fluopicolide, zoxamida; F-IV-3) Inhibidores de actina: Benzofenonas: metrafenona, piriofenona;

F.V) inhibidores de la síntesis de aminoácidos y proteínas

F.V-1) inhibidores de la síntesis de metionina (anilino-pirimidinas) anilino-pirimidinas: ciprodinilo, mepanipirim, nitrapirina, pirimetanilo;

F.V-2)Inhibidores de la síntesis de proteínas (anilino-pirimidinas) antibióticos: blasticidina-S, kasugamicina, clorhidrato-hidrato kasugamicina, mildiomicina, estreptomicina, oxitetraciclina, polioxina, validamicina A;

F.VI) inhibidores de la transducción de señales

F.VI-1) Inhibidores de MAP/histidina quinasa (por ejemplo, anilino-pirimidinas) dicarboximidas: fluoroimid, iprodiona, procimidona, vinclozolina; fenilpirroles: fenpiclonilo, fludioxonilo;

F.VI-2) inhibidores de la proteína G: quinolinas: quinoxifeno;

F.VII) Inhibidores de la síntesis de lípidos y membrana

F.VII-1) inhibidores de la biosíntesis de fosfolípidos

compuestos organofosforados: edifenfos, iprobenfos, pirazofos; ditiolanos: isoprotiolano;

F.VII-2) peroxidación de lípidos: hidrocarburos aromáticos: dicloran, quintoceno, tecnaceno, tolclofos-metilo, bifenilo, cloroneb, etridiazol;

F.VII-3) Amidas de ácido carboxilo (fungicidas CAA)

amidas de ácido cinámico o mandélico: dimetomorf, flumorf, mandiproamid, pirimorf; carbamatos de valinamida: bentiavalicarb, iprovalicarbo, piribencarb, valifenalato y éster 4-fluorofenílico del ácido N-(1-(1-(4-cianofenil)etanosulfonilo)-but-2-il)carbámico;

F.VII-4) compuestos que afectan a la permeabilidad de la membrana celular y ácidos grasos: 1-[4-[4-[5-(2,6-difluorofenil) -4,5-dihidro-3-isoxazolil]-2-tiazolil]-1-piperidinil]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, carbamatos: propamocarb, propamocarb clorhidrato,

F.VII-5) inhibidores de la hidrolasa de amida de ácido graso: 1-[4-[4-[5-(2,6-difluorofenil) -4,5-dihidro-3-isoxazolil] -2-tiazolil] -1-piperidinil]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona;

F.VIII) inhibidores con acción multisitio

F.VIII 1) sustancias activas inorgánicas: caldo bordelés, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre básico, azufre;

F.VIII-2) tio y ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metam, methasulphocarb, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram;

F.VIII-³) Compuestos organoclorados (por ejemplo ftalimidas, sulfamidas, cloronitrilos): anilazina, clorotalonilo, captafol, captan, folpet, diclofluanida, diclorofeno, flusulfamida, hexaclorobenceno, pentaclorofenol y sus sales, ftalida, tolilfluanida, N-(⁴-cloro-²-nitro-fenil)-N-etil-⁴-metil-bencenosulfonamida; F.VIII-⁴) Guanidinas y otros: guanidina, dodina, base libre de dodina, guazatina, guazatina-acetato, iminoctadina, iminoctadina triacetato, iminoctadina-tris (albesilato), ²,⁶-dimetil-¹H,⁵H-[¹,⁴] ditiino [²,³-c: ⁵,⁶-c']dipirrol-¹,³,^{5 ,7}(²H, ⁶H) -tetraona;

F.VIII-⁵) Antraquinonas: ditianona;

F.IX) inhibidores de la síntesis de la pared celular

F.IX-¹) inhibidores de la síntesis de glucano: validamicina, polioxina B;

F.IX-²) Inhibidores de la síntesis de melanina: piroquilon, triciclazol, carpropamida, diciclomet, fenoxanilo;

FX) inductores de defensa de la planta

FX-¹) ruta del ácido salicílico: acibenzolar-S-metilo;

FX-²) Otros: probenazol, isotianilo, tiadinilo, prohexadiona de calcio; fosfonatos: fosetilo, fosetil-aluminio, ácido fosforoso y sus sales;

F.XI) modo de acción desconocido: bronopol, quinometionato, ciflufenamida, cimoxanilo, dazomet, debacarb, diclomezina, difenzoquat, difenzoquat-metilsulfato, diphenilamin, fenpirazamina, flumetover, flusulfamida, flutianilo, metasulfocarb, nitrapirina, nitrotal-isopropilo, oxatiapiprolina, Oxin-cobre, proquinazid, tebufloquin, tecloftalam, triazóxido, ²-butoxi-⁶-yodo-³-propilcromen-⁴-ona, N-(ciclopropilmetoxiimino-(⁶-difluoro-metoxi-²,³-difluoro-fenil)-metil)-²-fenil acetamida, N'-(⁴-(⁴-cloro-³-trifluorometil-fenoxi)-²,⁵-dimetil-fenil)-N-etil-N-metil-formamidina, N'(⁴-(⁴-fluoro-³-trifluorometil-fenoxi)-²,⁵-dimetil-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'-(²-metil-⁵-trifluorometil-⁴-(³-trimetilpropoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'-(⁵-difluorometil^{- 2}metil-⁴-(³-trimetil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, (¹,²,³,⁴-tetrahidro-naftalen-¹-il)-amida de ácido ²-{¹-[²-(⁵-metil-³-trifluorometil-pirazoM-il)-acetil]-piperidin-⁴-il}metil-tiazol-⁴-carboxílico, metil-(R)-¹,²,³,⁴-tetrahidro-naftalen-¹-il-amida del ácido ²-{¹-[²-(⁵-metil-³-trifluorometil-pirazol-¹-il) -acetil]-piperidin-⁴-il}tiazol-⁴-carboxílico, éster ⁶-terc-butil-⁸-fluoro-²,³-dimetil-quinolin-⁴-ílico del ácido metoxi-acético y N-metil-²-{¹-[(⁵-metil-³-trifluorometiMH-pirazoM-il)-acetil]-piperidin-⁴-il}-N-[(¹R)-¹,²,³,⁴-tetrahidronaftalen-¹-il]-⁴-tiazolcarboxamida, ³-[⁵-(⁴-cloro-fenil)-²,³-dimetil-isoxazolidin-³-il]-piridina, pirisoxazol, éster S-alílico del ácido ⁵-amino-²-isopropil-³-oxo-⁴-orto-tolil-²,³-dihidro-pirazol-¹-carbotioico, amida del ácido N-(⁶-metoxi-piridin-³-il)ciclopropanocarboxílico, ⁵-cloro-¹-(⁴,⁶-dimetoxi-pirimidin-²-il)-²-metil-¹H-benzoimidazol, ²-(⁴-clorofenil)-N-[⁴-(³,⁴-dimetoxi-fenil)isoxazol-⁵-il]-²-prop-²-iniloxi-acetamida,

F.XII) Reguladores de crecimiento: ácido abscísico, amidoclor, ancimidol, ⁶-bencilaminopurina, brasinolida, butralina, clormecuat (cloruro de clormecuat), cloruro de colina, ciclanilida, daminozida, dikegulac, dimetipin, ²,⁶-dimetilpuridina, etefon, flumetralina, flurprimidol, flutiacet, forclorfenurón, ácido giberélico, inabenfida, ácido indol-³-acético, hidrazida maleica, mefluidida, mepiquat (cloruro de mepiquat), ácido naftalenacético, N ⁶-benciladenina, paclobutrazol, prohexadiona (prohexadiona de calcio), prohidrojasmon, tidiazurón, triapentenol, fosforotritioato de tributilo, ácido ²,^{3 ,5}-triyodobenzoico, trinexapac-etilo y uniconazol;

F.XIII) Agentes de control biológico

Ampelomyces quisqualis (por ejemplo, AQ ¹⁰® de Intrachem Bio GmbH & Co. KG, Alemania), Aspergillus flavus (por ejemplo AFLAGUARD® de Syngenta, CH), Aureobasidium pullulans (por ejemplo BOTECt Or ® de bio-ferm GmbH, Alemania), Bacillus pumilus (por ejemplo, N° de Acceso NRRL B^{- 30087}en SONATA® y BALLAD® Plus de AgraQuest Inc., ^eE.UU.), Bacillus subtilis (por ejemplo, NRRL-Nr. B- ²¹⁶⁶¹aislado en RHAPSODY®, SERENADE®MAX y SERENADE® ASO de AgraQuest Inc., EE.UU.), Bacillus subtilis var. amiloliquefaciens FZB²⁴(por ejemplo TAEGRO® de Novozyme Biologicals, Inc., EE.UU.), Candida oleophila I^{- 82}(por ejemplo A SPIRE® de Ecogen Inc., EE.UU.), Candida saitoana (por ejemplo BIOCURE® (en mezcla con lisozima) y BIOCOAT® de Micro Flo Company, EE.UU. (BASF SE) y Arysta), quitosano (por ejemplo, ARMOR-ZEN de BotriZen Ltd., NZ), Clonostachys rosea f. catenulata, también llamado Gliocladium catenulatum (por ejemplo, aislado de J ¹⁴⁴⁶: PRESTO P® de Verdera, Finlandia), Coniothyrium minitans (por ejemplo CONTANS® de Prophyta, Alemania), Cryphonectria parasítica (por ejemplo Endothia parasítica de CNICM, Francia), Cryptococcus albidus (por ejemplo, YIELD PLU S® de Anchor Bio-Technologies, Sudáfrica), Fusarium oxysporum (por ejemplo BIOFOX® de S.I.A.P.A., Italia, FUSACLEAN® de Natural Plant Protection, Francia), Metschnikowia fructicola (por ejemplo SHEMER® de AgroGreen, Israel), Microdochium dimerum (por ejemplo ANTIBOT® de Agrauxine, Francia), Phlebiopsis gigantea (por ejemplo ROTSOP® de Verdera, Finlandia), Pseudozyma flocculosa (por ejemplo SPORODEX® Plant Products Co. Ltd., Canadá), Pythium oligandrum DV⁷⁴(por ejemplo POLYVER-Su M ® de Remeslo SSRO, Biopreparaty, Czech Rep.), Reynoutria sachlinensis (por ejemplo REGALIA® de Marrone Biolnnovations, EE.UU.), Talaromyces flavus V¹¹⁷b (por ejemplo, PRO-TUS® de Prophyta, Alemania), Trichoderma asperellum SKT^-1(por ejemplo, ECO-HOPE® de Kumiai Chemical Industry Co., Ltd., Japón ), T. atroviride LC52 (por ejemplo SE ⁿTⁱNEL® de Agrimm Technologies Ltd, NZ), T. harzianum T^{- 22}(por ejemplo PLANTSHIELD® der Firma BioWorks Inc., EE.UU.), T. harzianum TH ³⁵(por ejemplo ROOT PRO ® de MyControl Ltd., Israel), T. harzianum T^{- 39}(por ejemplo TRICHODEX® y TRICHODERMA ²⁰⁰⁰® de MyControl Ltd., Israel y Makhteshim Ltd., Israel), T. harzianum y T. viride (por ejemplo TRI-CHOPEL de Agrimm Technologies Ltd, NZ), T. harzianum ICC⁰¹²y T. viride ICC⁰⁸⁰(por ejemplo REMe DiER®W P de Isagro Ricerca, Italia), T. polysporum y T. harzianum (por ejemplo BINAB® de BINAB Bio-Innovation AB, Suecia), T. stromaticum (por ejemplo TRICOVAB® de C.E.P.L.A.C., Brasil), T. virens GL^-21(por ejemplo SOILGARD® de Certis LLC, EE.UU.), T. viride (por ejemplo TRIECO® de Ecosense Labs. (India) Pvt. Ltd., Indien, BIOSECURE® F de T. Stanes & Co. Ltd., India), T. viride TV¹(por ejemplo, T. viride TV¹de Agribiotec srl, Italia), Ulocladium oudemansii HRU³(por ejemplo BOt Ry -ZEN® de Botry-Zen Ltd, NZ).

Los compuestos disponibles comercialmente II del grupo F enumerados anteriormente se pueden encontrar en The Pesticide Manual, ¹⁵a Edición, CDS Tomlin, British Crop Protection Council (^{20 11}) entre otras publicaciones. Su preparación y su actividad contra los hongos dañinos son conocidas (cf.: http://www.alanwood.net/pesticides/); estas sustancias están disponibles comercialmente. Los compuestos descritos mediante la nomenclatura de la IUPAC, su preparación y su actividad fungicida son también conocidos (cf. Can J. Plant Sci ⁴⁸(⁶), ⁵⁸⁷-⁹⁴, ¹⁹⁶⁸;.. EP A ^{141 31 7}; EP-A ^{152 031}; EP- A ^{226 91 7}; EP A ^{243 970}; EP A ^{256 503}; EP-A ^{428 941}; EP-A ^{532 022}; EP-A ^{1 028 125}; EP-A ^{1 035 122}; EP A ^{1 201 648}; EP A ^{1 122 2 44}, JP ^{200231690 2}; DE ^19650197; DE ^10021412; DE ^{102 005 009 4 58}, US ³.^{2 96}.²⁷², US ³.³²⁵.^{50 3}; WO ⁹⁸/^{4660 8}; WO ⁹⁹/¹⁴¹⁸⁷; WO ⁹⁹/^{2441 3}; WO ⁹⁹/^{277 83}; WO ⁰⁰/^{2940 4}; WO ⁰⁰/^{461 48}; El documento WO ⁰⁰/^{6 591 3}; WO ⁰¹/^{545 01}; WO ⁰¹/^{5635 8}; WO ⁰²/^{225 83}; WO ⁰²/^{404 31}; WO ⁰³/¹⁰¹⁴⁹; WO ⁰³/¹¹⁸⁵³; WO ⁰³/¹⁴¹⁰³; WO ⁰³/¹⁶²⁸⁶; WO ⁰³/⁵³¹⁴⁵; El documento WO ⁰³/^{613 88}; WO ⁰³/^{666 09}; WO ⁰³/^{7449 1}; WO ⁰⁴/^{498 04}; WO ⁰⁴/⁸³¹⁹³; WO ⁰⁵/¹²⁰²³⁴; WO ⁰⁵/¹²³⁶⁸⁹; WO ⁰⁵/¹²³⁶⁹⁰; WO ⁰⁵/^{6372 1}; WO ⁰⁵/^{8777 2}; WO ⁰⁵/⁸⁷⁷⁷³; WO ⁰⁶/¹⁵⁸⁶⁶; WO ⁰⁶/⁸⁷³²⁵; WO ⁰⁶/⁸⁷³⁴³; WO ⁰⁷/⁸²⁰⁹⁸; WO ⁰⁷/⁹⁰⁶²⁴, WO ¹¹/^{02865 7}).

Los compuestos de la invención se pueden mezclar con tierra, turba u otros medios de enraizamiento para la protección de plantas contra enfermedades fúngicas transmitidas por semillas, suelo o foliar.

Los ejemplos de agentes sinérgicos adecuados para uso en las composiciones incluyen butóxido de piperonilo, sesamex, safroxan y dodecil imidazol.

Los herbicidas y reguladores del crecimiento de las plantas para su inclusión en las composiciones dependerán del objetivo pretendido y del efecto requerido.

Un ejemplo de un herbicida selectivo de arroz que puede incluirse es propanil. Un ejemplo de un regulador del crecimiento vegetal para su uso en el algodón es PIX®.

Algunas mezclas pueden comprender ingredientes activos que tienen significativamente diferentes propiedades biológicas, físicas, químicas, de manera que no se prestan fácilmente a la misma.

La plaga de invertebrados (también referido como "plaga animal"), es decir, los insectos, arácnidos y nemátodos, la planta, el suelo o el agua en la que la planta está creciendo o puede crecer puede ponerse en contacto con los compuestos de la presente invención o la composición o composiciones que los comprenden mediante cualquier procedimiento de aplicación conocido en la técnica. Como tal, "poner en contacto" incluye tanto contacto directo (aplicar los compuestos/composiciones directamente sobre la plaga de invertebrados o planta, típicamente al follaje, tallo o raíces de la planta) como contacto indirecto (aplicar los compuestos/composiciones al locus de la plaga de invertebrados o plantas).

Los compuestos de la presente invención o las composiciones pesticidas que los comprenden se pueden utilizar para proteger las plantas y los cultivos en crecimiento del ataque o infestación por plagas animales, especialmente insectos, acáridos o arácnidos por contacto de la planta/cultivo con una cantidad pesticida eficaz de compuestos de la presente invención. El término "cultivo" se refiere tanto a cultivos en crecimiento como cultivos cosechados.

Los compuestos de la presente invención y las composiciones que los comprenden son particularmente importantes en el control de una multitud de insectos en diversas plantas cultivadas, tales como cereales, cultivos de raíz, cultivos oleaginosos, vegetales, especias, plantas ornamentales, por ejemplo semillas de trigo duro y otras semillas de trigo, cebada, avena, centeno, maíz (maíz forrajero maíz de azúcar/dulce y maíz de campo), soja, cultivos de aceite, crucíferas, algodón, girasoles, bananas, arroz, colza de semilla oleaginosa, nabo colza, remolacha azucarera, remolacha forrajera, berenjenas, patatas, hierba, césped, pasto, hierba forrajera, tomates, puerros, calabaza, col, lechuga iceberg, pimiento, pepinos, melones, especies de Brassica, melones, judías, guisantes, ajo, cebollas, zanahorias, plantas tuberculosas tales como patatas, caña de azúcar, tabaco, uvas, petunias, geranios/pelargonios, pensamientos y alegría de la casa.

Los compuestos de la presente invención se emplean como tales o en forma de composiciones por tratamiento de los insectos o las plantas, materiales de propagación de plantas, tales como semillas, suelos, superficies, materiales o espacios a proteger del ataque insecticida con una cantidad insecticida eficaz de los compuestos activos. La aplicación puede llevarse a cabo tanto antes como después de la infección de las plantas, materiales de propagación de plantas, tales como semillas, suelos, superficies, materiales o espacios por los insectos.

Además, las plagas de invertebrados pueden ser controladas poniendo en contacto la plaga objetivo, su suministro de alimentos, hábitat, lugar de reproducción o su locus con una cantidad pesticida eficaz de compuestos de la presente invención. Como tal, la aplicación puede llevarse a cabo antes o después de la infección del locus, de los cultivos en crecimiento, o cultivos cosechados por la plaga.

Los compuestos de la presente invención también se pueden aplicar preventivamente a lugares en los que se espera la aparición de las plagas.

Los compuestos de la presente invención se pueden también utilizar para proteger plantas en crecimiento del ataque o infestación por plagas poniendo en contacto la planta con una cantidad pesticida eficaz de los compuestos de la presente invención. Como tal, "poner en contacto" incluye tanto contacto directo (aplicar los compuestos/composiciones directamente sobre la plaga y/o planta, típicamente al follaje, tallo o raíces de la planta) como contacto indirecto (aplicar los compuestos/composiciones al locus de la plaga y/o planta).

"Locus" significa un hábitat, lugar de reproducción, planta, semilla, suelo, área, material o entorno en el cual una plaga o parásito está creciendo o puede crecer.

En general, "cantidad pesticida eficaz" significa la cantidad de ingrediente activo necesaria para lograr un efecto observable sobre el crecimiento, incluyendo los efectos de necrosis, muerte, retardo, prevención, y eliminación, destrucción, o bien disminución de la aparición y la actividad del organismo objetivo. La cantidad pesticida eficaz puede variar para los diversos compuestos/composiciones usados en la invención. Una cantidad pesticida eficaz de las composiciones variará también de acuerdo con las condiciones imperantes, tales como el efecto pesticida deseado y la duración, el clima, especies objetivo, locus, modo de aplicación, y similares.

En el caso de tratamiento del suelo o de aplicación al hábitat o nido de las plagas, la cantidad de ingrediente activo varía de 0,0001 a 500 g por 100 m2, preferiblemente de 0,001 a 20 g por 100 m2

Las tasas de aplicación habituales en la protección de materiales son, por ejemplo, de 0,01 g a 1000 g de compuesto activo por m2 de material tratado, deseablemente de 0,1 g a 50 g por m2.

Las composiciones insecticidas para uso en la impregnación de materiales contienen típicamente de 0,001 a 95% en peso, preferiblemente de 0,1 a 45% en peso, y más preferiblemente de 1 a 25% en peso de al menos un repelente y/o insecticida.

Para el uso en el tratamiento de plantas de cultivo, la tasa de aplicación de los ingredientes activos de esta invención puede estar en el intervalo de 0,1 g a 4000 g por hectárea, deseablemente de 5 g a 500 g por hectárea, más deseablemente de 5 g a 200 g por hectárea.

Los compuestos de la presente invención son eficaces tanto a través de contacto (a través del suelo, vidrio, pared, mosquitero, alfombra, partes de plantas o partes de animales), como ingestión (cebo, o parte de planta).

Los compuestos de la presente invención también se pueden aplicar contra plagas de insectos no de cultivos, tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos, o cucarachas. Para uso contra dichas plagas no agrícolas, los compuestos de la presente invención se usan preferiblemente en una composición cebo.

El cebo puede ser un líquido, un sólido o una preparación semisólida (por ejemplo un gel). Los cebos sólidos se pueden formar en varias formas y formas adecuadas para la respectiva aplicación, por ejemplo gránulos, bloques, barras, discos. Los cebos líquidos se pueden llenar en varios dispositivos para asegurar la aplicación apropiada, por ejemplo recipientes abiertos, dispositivos de pulverización, fuentes de goteo, o fuentes de evaporación. Los geles pueden basarse en matrices acuosas u oleosas y se pueden formular para necesidades particulares en términos de pegajosidad, retención de humedad o características de envejecimiento. El cebo empleado en la composición es un producto, que es suficientemente atractivo para incitar a insectos tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos etc., o cucarachas a comerlo. El atractivo se puede manipular mediante el uso de estimulantes de la alimentación o feromonas sexuales. Los estimulantes de la alimentación se escogen, por ejemplo, pero no exclusivamente, a partir de proteínas animales y/o vegetales (harina de carne, pescado o sangre, partes de insectos, yema de huevo), a partir de grasas y aceites de origen animal y/o vegetal, o monosacáridos, oligosacáridos o poliorganosacáridos, especialmente de sacarosa, lactosa, fructosa, dextrosa, glucosa, almidón, pectina o incluso melaza o miel. Partes frescas o en descomposición de frutas, cultivos, plantas, animales, insectos o partes específicas de los mismos también pueden servir como un estimulante de la alimentación. Las feromonas sexuales son conocidas por ser más específicas para los insectos. Feromonas específicas se describen en la literatura y son conocidas por los expertos en la técnica.

Para uso en composiciones de cebo, el contenido típico de ingrediente activo es de 0,001% en peso a 15% en peso, deseablemente de 0,001% en peso a 5%% en peso de ingrediente activo.

Las formulaciones de compuestos de la presente invención en forma de aerosoles (por ejemplo en latas de aerosol), aerosoles de aceite o aerosoles de bomba son altamente adecuados para el usuario no profesional para controlar plagas tales como moscas, pulgas, garrapatas, mosquitos o cucarachas. Las recetas en aerosol se componen preferiblemente del compuesto activo, disolventes, tales como alcoholes inferiores (por ejemplo metanol, etanol, propanol, butanol), cetonas (por ejemplo acetona, metil etil cetona), hidrocarburos parafínicos (por ejemplo querosenos) que tienen intervalos de punto de ebullición de aproximadamente 50 a 250°C, dimetilformamida, N-metilpirrolidona, dimetilsulfóxido, hidrocarburos aromáticos, tales como tolueno, xileno, agua, otros agentes auxiliares tales como emulsionantes, tales como monooleato de sorbitol, etoxilato de oleilo que tiene 3-7 moles de óxido de etileno, etoxilato de alcohol graso, aceites de perfume, tales como aceites etéreos, ésteres de ácidos grasos medios con alcoholes inferiores, compuestos aromáticos de carbonilo, si es apropiado, estabilizantes, tales como benzoato sódico, tensioactivos anfóteros, epóxidos inferiores, ortoformiato de trietilo y, si se requiere, propelentes, tales como propano, butano, nitrógeno, aire comprimido, dimetil éter, dióxido de carbono, óxido nitroso, o mezclas de estos gases.

Las formulaciones de pulverización en aceite difieren de las recetas de aerosol en que no se utilizan propelentes. Para uso en composiciones de pulverización, el contenido de ingrediente activo es del 0,001 al 80% en peso, preferiblemente del 0,01 al 50% en peso y lo más preferiblemente del 0,01 al 15% en peso.

Los compuestos de la presente invención y sus respectivas composiciones también se pueden utilizar en mosquitos y bobinas de fumigación, cartuchos de humo, placas de vaporizador o vaporizadores a largo plazo y también en papeles contra las polillas, almohadillas para polillas u otros sistemas de vaporizador independiente de calor.

Los procedimientos para el control de enfermedades infecciosas transmitidas por insectos (por ejemplo, la malaria, el dengue y la fiebre amarilla, la filariasis linfática y leishmaniasis) con compuestos de la presente invención y sus respectivas composiciones también comprenden el tratamiento de superficies de chozas y casas, fumigación aérea y la impregnación de cortinas, tiendas de campaña, artículos de ropa, mosquiteros, trampa de la mosca tsetsé o similares. Las composiciones insecticidas para aplicación a fibras, telas, tejidos, telas no tejidas, material de red o láminas y lonas preferiblemente comprenden una mezcla que incluye el insecticida, opcionalmente un repelente y al menos un aglutinante. Los repelentes adecuados son por ejemplo, N,N-dietil-meta-toluamida (DEET), N,N-dietilfenilacetamida N-(DEPA), 1-(3-ciclohexan-1-carbonil-il)-2-metilpiperina, lactona del ácido (2-hidroximetilciclohexil)acético, 2-etil-1,3-hexanodiol, Indalona, metil neodecanamida (MNDA), un piretroide no utilizado para el control de insectos tal como {(+/-)-3-alil-2-metil-4-oxociclopent-2-(+)-enil-(+)-trans-crisantemato (esbiotrina), un repelente derivado de o idéntico con extractos de plantas como el limoneno, eugenol, (+)-Eucamalol (1), (-)-1-epi-eucamalol o extractos de crudos de plantas de planta como el eucalipto maculata, Vitex rotundifolia, Cymbopogan martinii, Cymbopogan citratus (hierba de limón), Cymopogan nartdus (citronela). Los aglutinantes adecuados se seleccionan por ejemplo a partir de polímeros y copolímeros de ésteres de vinilo de ácidos alifáticos (tales como acetato de vinilo y versatato de vinilo), ésteres acrílicos y metacrílicos de alcoholes, tales como acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo, y acrilato de metilo, hidrocarburos monoetilénicamente y dietilénicamente insaturados, tales como estireno, y dienos alifáticos, tales como butadieno.

La impregnación de cortinas y mosquiteros se hace en general sumergiendo el material textil en emulsiones o dispersiones del insecticida o rociándolos sobre las redes. Los compuestos de la presente invención y sus composiciones pueden usarse para proteger materiales de madera, tales como árboles, cercas de madera, peleles, etc., y edificios, tales como casas, letrinas, fábricas, pero también materiales de construcción, muebles, cueros, fibras, artículos de vinilo, cables eléctricos y cables, de las hormigas y/o termitas, y para el control de hormigas y termitas por hacer daño a los cultivos o al ser humano (por ejemplo, cuando las plagas invaden casas e instalaciones públicas). Los compuestos de la presente invención se aplican no sólo a la superficie del suelo circundante o al suelo debajo del piso con el fin de proteger los materiales de madera, sino también se pueden aplicar a artículos cubiertos de madera, tales como superficies de hormigón bajo el suelo, postes de alcoba, vigas, maderas contrachapadas, muebles, etc., artículos de madera, tales como tableros de partículas, medios tableros, etc. y artículos de vinilo, tales como alambres revestidos eléctricos, láminas de vinilo, material aislante del calor, tales como espumas de estireno, etc. En caso de aplicación contra hormigas que hacen daño a los cultivos o seres humanos, el controlador de hormigas de la presente invención se aplica a los cultivos o al suelo circundante, o se aplica directamente al nido de las hormigas o similares.

Los compuestos de la presente invención son también adecuados para el tratamiento de material de propagación de plantas, especialmente semillas, con el fin de protegerlos de las plagas de insectos, en particular de plagas de insectos que viven en el suelo y las raíces de la planta resultante y brotes contra plagas del suelo e insectos foliares.

Los compuestos de la presente invención son particularmente útiles para la protección de la semilla de plagas del suelo y las raíces y brotes de la planta resultante contra plagas del suelo e insectos foliares. Se prefiere la protección de las raíces y brotes de la planta resultante. Se prefiere más la protección de brotes resultantes de la planta de los insectos perforadores y chupadores, en el que la protección de los áfidos es el más preferido.

La presente invención comprende por lo tanto un procedimiento para la protección de semillas de insectos, en particular de insectos del suelo y de las raíces de las plantas de semillero y brotes de los insectos, en particular insectos de suelo y foliares, comprendiendo dicho procedimiento poner en contacto las semillas antes de la siembra y/o después de pregerminación con un compuesto de la presente invención, incluyendo una sal del mismo. Se prefiere particularmente un procedimiento, en el que se protegen las raíces y los brotes de plantas, más preferiblemente un procedimiento, en el que los brotes de las plantas se protegen de insectos chupadores y perforadores, más preferiblemente un procedimiento, en el que los brotes de plantas se protegen de los áfidos. El término semilla abarca semillas y propágulos de plantas de todo tipo incluyendo, pero no limitado, a semillas verdaderas, trozos de semillas, retoños, cormos, bulbos, frutas, tubérculos, granos, esquejes, brotes cortados y similares y significa en una realización preferida semillas verdaderas.

El término tratamiento de semillas comprende técnicas de tratamiento de semillas adecuadas conocidas en la técnica, tales como limpieza de semillas, recubrimiento de semillas, espolvoreo de semillas, remojo de semillas y granulación de las semillas.

La presente invención también comprende semillas recubiertas con o que contienen el compuesto activo.

El término "recubierto con y/o que contiene" significa generalmente que el ingrediente activo está en su mayor parte sobre la superficie del producto de propagación en el momento de aplicación, aunque una parte mayor o menor del ingrediente puede penetrar en el producto de propagación, dependiendo del procedimiento de aplicación. Cuando dicho producto de propagación es (re)plantado, puede absorber el ingrediente activo.

Una semilla adecuada es semilla de cereales, tubérculos, oleaginosas, hortalizas, especias, plantas ornamentales, por ejemplo semillas de trigo y otras semillas de trigo, cebada, avena, centeno, maíz (maíz forrajero y maíz de azúcar/dulce y maíz de campo), soja, cultivos oleaginosos, crucíferas, algodón, girasoles, bananas, arroz, colza de semilla oleaginosa, colza, nabo, remolacha azucarera, remolacha forrajera, berenjenas, patatas, hierba, césped, pasto, hierba forrajera, tomates, puerros, calabaza, col, lechuga iceberg, pimiento, pepinos, melones, especies de Brassica, melones, judías, guisantes, ajo, cebollas, zanahorias, plantas tuberculosas, tales como patatas, caña de azúcar, tabaco, uvas, petunias, geranios/pelargonios, pensamientos y alegría de la casa.

Además, el compuesto activo también puede ser utilizado para las semillas de tratamiento de plantas, que toleran la acción de herbicidas o fungicidas o insecticidas debido a la reproducción, incluyendo los procedimientos de ingeniería genética.

Por ejemplo, el compuesto activo se puede emplear en el tratamiento de semillas de las plantas, que son resistentes a herbicidas del grupo que consiste en las sulfonilureas, imidazolinonas, glufosinato-amonio o glifosatoisopropilamonio y sustancias activas análogas (ver por ejemplo, EP-A 242 236, EP-a 242 246) (documento WO 92/00377) (EP-A 257 993, US 5,013,659) o en plantas de cultivos transgénicos, por ejemplo algodón, con la capacidad de producir toxinas de Bacillus thuringiensis (toxinas Bt) que hacen las plantas resistentes a ciertas plagas (EP-A 142 924, EP-A 193 259).

Además, el compuesto activo se puede utilizar también para el tratamiento de semillas de las plantas que han modificado características en comparación con las plantas existentes, que pueden generarse por ejemplo por procedimientos tradicionales de reproducción y/o generación de mutantes, o mediante procedimientos recombinantes). Por ejemplo, se han descrito un número de casos de modificaciones recombinantes de plantas de cultivo para el propósito de modificar el almidón sintetizado en las plantas (por ejemplo WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806) o de plantas de cultivo transgénicas que tienen una composición de ácidos grasos modificadas (WO 91/13972).

La aplicación de tratamiento de semillas del compuesto activo se lleva a cabo mediante pulverización o espolvoreando las semillas antes de la siembra de las plantas y antes de la aparición de las plantas.

Las composiciones que son especialmente útiles para el tratamiento de semillas son por ejemplo:

A Concentrados solubles (SL, LS)

D Emulsiones (EW, EO, ES)

E Suspensiones (SC, OD, FS)

F Gránulos dispersables en agua y gránulos solubles en agua (WG, SG)

G Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP, WS)

H Formulaciones de Gel-(GF)

I Polvos espolvoreables (DP, DS).

Las formulaciones de tratamiento de semillas convencionales incluyen por ejemplo concentrados fluidos FS, soluciones LS, polvos para tratamiento en seco DS, polvos dispersables en agua para tratamiento de purines WS, polvos solubles en agua S S y emulsión ES y EC y formulación de gel GF. Estas formulaciones se pueden aplicar a la semilla diluida o sin diluir. La aplicación a las semillas se lleva a cabo antes de la siembra, ya sea directamente sobre las semillas o después de haber pregerminado éstas últimas.

En una realización preferida una formulación FS se utiliza para el tratamiento de semillas. Típicamente, una formulación FS puede comprender 1-800 g/l de ingrediente activo, 1-200 g/l de tensioactivo, 0 a 200 g/l de agente anticongelante, de 0 a 400 g/l de aglutinante, de 0 a 200 g/l de un pigmento y hasta 1 litro de un disolvente, preferiblemente agua.

Las formulaciones FS especialmente preferidas de compuestos de la presente invención para el tratamiento de semillas usualmente comprenden de 0,1 a 80% en peso (1 a 800 g/l) del ingrediente activo, de 0,1 a 20% en peso (1 a 200 g/l) de al menos un tensioactivo, por ejemplo de 0,05 a 5% en peso de un humectante y de 0,5 a 15% en peso de un agente dispersante, hasta 20% en peso, por ejemplo de 5 a 20%, de un agente anticongelante, de 0 a 15% en peso, por ejemplo de 1 a 15% en peso, de un pigmento y/o un colorante, de 0 a 40% en peso, por ejemplo de 1 a 40% en peso de un aglutinante (agente de unión/adhesión), opcionalmente hasta 5% en peso, por ejemplo de 0,1 a 5% en peso de un espesante, opcionalmente de 0,1 a 2% de un agente antiespumante, y opcionalmente un conservante, tal como un biocida, antioxidante o similar, por ejemplo en una cantidad de 0,01 a 1% en peso y un relleno/vehículo hasta 100% en peso.

Las formulaciones de tratamiento de semillas pueden contener adicionalmente también aglutinantes y opcionalmente colorantes.

Los aglutinantes se pueden agregar para mejorar la adhesión de los materiales activos sobre las semillas después del tratamiento. Los aglutinantes adecuados son homopolímeros y copolímeros de óxidos de alquileno, tales como óxido de etileno u óxido de propileno, acetato de polivinilo, alcoholes polivinílicos, polivinilpirrolidonas, y copolímeros de los mismos, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, homocopolímeros y copolímeros acrílicos, polietilenaminas, polietilenamides y polietileniminas, polisacáridos, tales como celulosas, tilosa y almidón, homopolímeros y copolímeros de poliolefina, tales como olefina/anhídrido maleico, poliuretanos, poliésteres, homopolímeros y copolímeros de poliestireno.

Opcionalmente, también se pueden incluir colorantes en la formulación. Los colorantes o tintes adecuados para formulaciones para tratamiento de semillas son Rodamina B, C.I. Pigmento Rojo 112 , C.I. Disolvente rojo 1, pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15 :1, pigmento azul 80, pigmento amarillo 1, pigmento amarillo 13, pigmento rojo 112 , pigmento rojo 48:2, pigmento rojo 48:1, pigmento rojo 57:1, pigmento rojo 53:1, pigmento naranja 43, pigmento naranja 34, pigmento naranja 5, pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento blanco 6, pigmento marrón 25, violeta básico 10, violeta básico 49, rojo ácido 51, rojo ácido 52, rojo ácido 14, azul ácido 9, amarillo ácido 23, rojo básico 10, rojo básico 108.

Un ejemplo de un agente gelificante es carragenina (Satiagel®)

En el tratamiento de semillas, las tasas de aplicación de los compuestos de la presente invención son generalmente de 0,01 g a 10 kg por 100 kg de semilla, preferiblemente de 0,05 g a 5 kg por 100 kg de semilla, más preferiblemente de 0,1 g a 1000 g por 100 kg de semilla y en particular de 0,1 g a 200 g por 100 kg de semilla.

La invención por lo tanto también se refiere a las semillas que comprenden un compuesto de la presente invención, incluyendo una sal agrícolamente útil del mismo, tal como se define en el presente documento. La cantidad del compuesto de la presente invención, incluyendo una sal agrícolamente útil del mismo en general es de 0,01 g a 10 kg por 100 kg de semilla, preferiblemente de 0,05 g a 5 kg por 100 kg de semilla, en particular de 0,1 g a 1000 g por 100 kg de semilla. Para cultivos específicos, tales como lechuga, la tasa puede ser mayor.

Los procedimientos que pueden emplearse para el tratamiento de la semilla son, en principio, todos los tratamientos de semilla adecuados y, especialmente, las técnicas del relleno de semillas conocidas en la técnica, tales como recubrimiento de semillas (por ejemplo, granulación de las semillas), espolvoreo de semillas y la imbibición de las semillas (por ejemplo, remojo de semillas). En el presente documento, "tratamiento de semillas" se refiere a todos los procedimientos que ponen en contacto las semillas y los compuestos de la presente invención unos con otros, y "relleno de semillas" a los procedimientos de tratamiento de semillas que proporcionan las semillas con una cantidad de los compuestos de la presente invención, es decir, que generan una semilla que comprende el compuesto de la presente invención. En principio, el tratamiento se puede aplicar a la semilla en cualquier momento desde la cosecha de la semilla hasta la siembra de la semilla. La semilla se puede tratar inmediatamente antes o durante la siembra de la semilla, por ejemplo, usando el procedimiento de "caja de jardinera". Sin embargo, el tratamiento también puede llevarse a cabo de varias semanas o meses, por ejemplo hasta 12 meses, antes de plantar la semilla, por ejemplo en forma de un tratamiento de relleno de semillas, sin observar una reducción sustancial de la eficacia. Convenientemente, el tratamiento se aplica a las semillas sin sembrar. Tal como se utiliza en el presente documento, el término "semilla no sembrada" significa que incluye la semilla en cualquier período de la cosecha de la semilla para la siembra de la semilla en la tierra con el propósito de la germinación y el crecimiento de la planta.

Específicamente, se sigue un procedimiento en el tratamiento en el que se mezcla la semilla, en un dispositivo adecuado, por ejemplo un dispositivo de elementos de mezcla sólidos o sólido/líquido, con la cantidad deseada de formulaciones de tratamiento de semillas, ya sea como tal o después de la dilución previa con agua, hasta que la composición se distribuye uniformemente sobre la semilla. Si es apropiado, esto va seguido por una etapa de secado.

Los compuestos de la presente invención, incluyendo sus estereoisómeros, sales veterinariamente aceptables o N-óxidos, son en particular también adecuados para ser utilizados para combatir parásitos en y sobre animales.

Por tanto, un aspecto de la invención se refiere a un compuesto de fórmula 1.3, tal como se describe anteriormente, o un estereoisómero del mismo y/o al menos una sal veternariamente aceptable del mismo, para su uso en el tratamiento o protección de un animal de la infestación o infección por plagas de invertebrados.

También se describe en este documento nuevos procedimientos para el control de parásitos en y sobre animales. Otro objeto de la invención es proporcionar pesticidas más seguros para los animales. Otro objeto de la invención es además proporcionar pesticidas para animales que puedan usarse en dosis más bajas que los pesticidas existentes. Y otro objeto de la invención es proporcionar pesticidas para animales que proporcionen un control residual prolongado de los parásitos.

La invención también se refiere a composiciones que comprenden una cantidad parasiticida eficaz de compuestos de la presente invención, incluyendo sus estereoisómeros, sales veterinariamente aceptables o N-óxidos, y un portador aceptable, para usar en la lucha contra los parásitos en y sobre animales.

La presente invención también proporciona un compuesto de la presente invención, incluyendo sus estereoisómeros, sales veterinariamente aceptables o N-óxidos, o una composición que lo comprende para su uso en el tratamiento, control, prevención y protección de animales contra la infestación e infección por parásitos, que es adecuado para la administración oral, tópica o parenteral.

También se describe en el presente documento el uso de un compuesto de la presente invención, incluyendo sus estereoisómeros, sales veterinariamente aceptables o N-óxidos, para el tratamiento o protección de un animal de la infestación o infección por plagas de invertebrados.

La invención también proporciona un proceso para la preparación de una composición para tratar, controlar, prevenir o proteger animales contra la infestación o infección por parásitos que comprende una cantidad parasiticida eficaz de un compuesto de la presente invención, incluyendo sus estereoisómeros, sales veterinariamente aceptables o N-óxidos, o una composición que lo comprende.

La actividad de los compuestos contra plagas agrícolas no sugiere su idoneidad para el control de endoparásitos y ectoparásitos en y sobre animales que requiere, por ejemplo, dosis bajas, no eméticas en el caso de la aplicación oral, la compatibilidad metabólica con el animal, baja toxicidad, y una manipulación segura.

Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que los compuestos de fórmula (I) y sus estereoisómeros, sales veterinariamente aceptables, tautómeros y N-óxidos, son adecuados para la lucha contra endoparásitos y ectoparásitos en y sobre animales.

Los compuestos de la presente invención, especialmente los compuestos de fórmula (I) y sus estereoisómeros, sales veterinariamente aceptables, tautómeros y N-óxidos, y composiciones que los comprenden se usan preferiblemente para controlar y prevenir infestaciones e infecciones en animales que incluyen animales de sangre caliente (incluidos los humanos) y peces. Son, por ejemplo adecuados para usar en controlar y prevenir las infestaciones e infecciones en mamíferos, tales como ganado vacuno, ovejas, cochinos, camellos, ciervos, caballos, cerdos, aves de corral, conejos, cabras, perros y gatos, búfalo de agua, burros, gamos y renos, y también en animales con piel, como el visón, chinchilla, mapaches, aves como gallinas, gansos, pavos y patos y peces, tales como el pescado dulce y de agua salada como la trucha, la carpa y anguilas. Los compuestos de la presente invención, incluyendo sus estereoisómeros, sales veterinariamente aceptables, o N-óxidos, y composiciones que los comprenden se usan también para controlar y prevenir infestaciones e infecciones en animales domésticos, tales como perros o gatos.

Las infestaciones en animales de sangre caliente y peces incluyen, pero no se limitan a, piojos, piojos masticadores, garrapatas, larvas nasales, garrapatas, moscas mordedoras, moscas muscoides, moscas, larvas de mosca miasíticas, niguas, jejenes, mosquitos y pulgas.

Los compuestos de la presente invención, incluyendo sus estereoisómeros, sales veterinariamente aceptables o N-óxidos, y las composiciones que los comprenden son adecuados para su uso en el control sistémico y/o no sistémico de ectoparásitos y/o endoparásitos. Son activos contra todos o algunos estadios de desarrollo.

Los compuestos de la presente invención son especialmente útiles para combatir parásitos de los siguientes órdenes y especies, respectivamente:

pulgas (Siphonaptera), por ejemplo, Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsilla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans y Nosopsillus fasciatus,

cucarachas (Blattaria-Blattodea), por ejemplo Blattella germanica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japonica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta aus-tralasiae y Blatta orientalis, moscas, mosquitos (Diptera), por ejemplo Aedes aegypti, Aedes albopictus, vexans Aedes, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, BIAE Anopheles GAM-, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora Vicina, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macel-malaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, anthropophaga dilobia Cor-, furens Culicoides, Culex pipiens, Culex nigripalpus, ciatus Culex quinquefas-, tarsalis Culex, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hypoderma lineata, Leptoconops Torrens, caprina Lucilia, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, pectorales Lycoria, Mansonia spp., Musca domestica, stabulans Muscina, estro ovis, argentipes Phlebotomus, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola y Tabanus similis,

piojos (Phthiraptera), por ejemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus y Solenopotes capillatus, garrapatas y ácaros parásitos (Parasitiformes): garrapatas (Ixodida), por ejemplo Ixodes scapularis, Ixodes holocy-clus, Ixodes pacificus, Rhiphicephalus sanguineus Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Amblyomma americanum, Ambryomma maculatum, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus Turicata y ácaros parásitos (Mesostigmata), por ejemplo Ornithonyssus bacoti y Dermanyssus gallinae, Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata) por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., y Laminosioptes spp,

hemíptero (Heteropterida): Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp, Rhodnius ssp, Panstrongylus ssp. y Arilus critatus,

Anoplurida, por ejemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., y Solenopotes spp, Mallophagida (subórdenes Arnblycerina y Ischnocerina) Trimenopon por ejemplo spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Trichodectes spp., y Felicola spp,

nematodos de gusanos redondos:

“Wipeworms” y Triquinosis (Trichosyringida), por ejemplo trichinellidae (Trichinella spp.), (Trichuridae) Trichuris spp., Capillaria spp,

Rhabditida, por ejemplo Rhabditis spp, Strongyloides spp., Helicephalobus spp,

Strongylida, por ejemplo, Strongylus spp., Ancylostoma. Necator americanus, Bunostomum spp. (Anquyilostoma), Trichostrongylus spp., Haemonchus contortus., Ostertagia spp., Cooperia spp., Nematodirus spp., Dictyocaulus spp., Cyathostoma spp., Oesophagostomum spp., Stephanurus dentatus, Ollulanus spp., Chabertia spp., Stephanurus dentatus, Syngamus tráquea Ancylostoma spp., Uncinaria spp., Globocephalus spp., Necator spp., Metastrongylus spp., Muel-Lerius capillaris, Protostrongylus spp., Angiostrongylus spp., Parelaphostrongylus spp. Abstrusus trongylus Aleuros-, y Dioctophyma renal

Lombrices intestinales (Ascaridida), por ejemplo, Ascaris lumbricoides, Ascaris suum, Ascaridia galli, Parascaris equorum, Enterobius vermicularis (oxiuro), Toxocara canis, Toxascaris leoninos, Skrjabinema spp., y Oxyuris equi Camallanida, por ejemplo, Dracunculus medinensis (gusano de Guinea)

Spirurida, por ejemplo Thelazia spp.Wuchereria spp., Brugia spp., Onchocerca spp., Dirofilari spp. a, Dipetalonema spp., Setaria spp., Elaeophora spp., Spirocerca lupi, y Habronema spp.,

Gusanos de cabeza espinosa (acantocéfalos), por ejemplo Acanthocephalus spp., Macracanthorhynchus hirudinaceus y Oncicola spp,

Planarias (Platelmintos):

trematodos, por ejemplo, Fasciolopsis buski, Clonorchis sinensis, Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Alaria Alata, Paragonimus spp., y Nanocyetes spp,

Cercomeromorpha, en particular, Cestoda (tenias), por ejemplo, Diphyllobothrium spp., Tenia spp., Echinococcus spp., Dipylidium caninum, Multiceps spp., Hymenolepis spp., Mesocestoides spp., Vampirolepis spp., Moniezia spp., Anoplocephala spp., Sirometra spp., Anoplocephala spp., y Hymenolepis spp.

La presente invención se refiere al tratamiento terapéutico y al uso no terapéutico de compuestos de la presente invención y las composiciones que los comprenden para el control y/o la lucha contra los parásitos en y/o en animales. Los compuestos de la presente invención y las composiciones que los comprenden se pueden utilizar para proteger a los animales del ataque o infestación por parásitos poniéndolos en contacto con una cantidad parasiticida eficaz de compuestos de la presente invención y las composiciones que los contienen.

Los compuestos de la presente invención y las composiciones que los comprenden pueden ser efectivos tanto a través de contacto (a través del suelo, vidrio, pared, mosquitero, alfombra, mantas o partes de animales) como la ingestión (por ejemplo, cebos). Como tal, "poner en contacto" incluye tanto contacto directo (aplicación de las mezclas/composiciones pesticidas que contienen los compuestos de la presente invención directamente sobre el parásito, que puede incluir un contacto indirecto en su locus-P, y opcionalmente también la administración de la mezclas/composición pesticida directamente sobre el animal a proteger) como contacto indirecto (aplicar los compuestos/composiciones al locus del parásito). El contacto del parásito mediante la aplicación a su locus es un ejemplo de un uso no terapéutico de los compuestos de la presente invención. "Locus-P" tal como se utiliza anteriormente significa el hábitat, suministro de alimentos, lugar de reproducción, área, material o entorno en el que un parásito está creciendo o puede crecer fuera del animal.

En general, "cantidad parasiticida eficaz" significa la cantidad de ingrediente activo necesaria para lograr un efecto observable sobre el crecimiento, incluyendo los efectos de necrosis, muerte, retardo, prevención, y eliminación, destrucción, o bien disminución de la aparición y actividad del organismo objetivo. La cantidad parasiticida eficaz puede variar para los diversos compuestos/composiciones de la presente invención. Una cantidad parasiticida eficaz de las composiciones variará también de acuerdo con las condiciones imperantes, tales como el efecto parasiticida deseado y la duración, la especie objetivo, modo de aplicación, y similares.

Los compuestos de la presente invención también se pueden aplicar preventivamente a lugares en los que se espera la aparición de las plagas o parásitos.

La administración puede llevarse a cabo tanto profiláctica como terapéuticamente.

La administración de los compuestos activos se realiza directamente o en forma de preparaciones adecuadas, por vía oral, tópica/dérmica o parenteral.

Los compuestos de isotiazolina de la presente invención son menos persistentes, bioacumulativos y/o tóxicos que los compuestos de la técnica anterior, y especialmente los insecticidas de isoxazolina de la técnica anterior, que muestran una alta persistencia en el suelo y por lo tanto se acumulan allí.

Ejemplos

La presente invención se ilustra ahora con más detalle mediante los siguientes ejemplos, sin imponer ninguna limitación a los mismos.

* Indica fuera del alcance de la invención

Ejemplos de preparación

Los compuestos se pueden caracterizar por ejemplo, por cromatografía líquida de alto rendimiento/espectrometría de masas (HPLC/MS) acoplados, mediante ¹H-RMN y/o por sus puntos de fusión. Columna de HPLC analítica: Procedimiento A: Columna analítica UPLC: Phenomenex Kinetex 1,7 |im XB-C ^{1 8}100A; 50 x 2,1 mm de Phenomenex, Alemania. Elución: acetonitrilo 0,1% de ácido trifluoroacético (TFA)/agua 0,1% de ácido trifluoroacético (TFA) en una relación de 5:95 a 100: 0 en 1,5 min a 60°C. Flujo: 0,8 ml/min a 1 ml/min en 1,5 min. Procedimiento MS: ESI positivo.¹H-RMN: Las señales se caracterizan por desplazamiento químico (ppm, ⁸[delta]) frente a tetrametilsilano, respectivamente CDCh para ^{1 3}C-RMN, por su multiplicidad y por su integral (número relativo de átomos de hidrógeno dados). Las siguientes abreviaturas se utilizan para caracterizar la multiplicidad de las señales: m = multiplete, q = cuarteto, t = triplete, d = doblete y s = singlete.

Las abreviaturas utilizadas son: d para día(s), h para hora(s), min para minuto(s), rt/temperatura ambiente para 20 25 °C, THF para tetrahidrofurano, OAc para acetato, EtOAc para acetato de etilo., HATU para hexafluorofosfato de O-(7-Azabenzotriazol-1-il) -N, N, N', N'-tetrametiluronio.

C.1 Ejemplos de compuestos 1 *

Los ejemplos de compuesto 1-1 a 1- 15 corresponden a compuestos de fórmula C.1:

en la que R2a, R2b, R2c, R5 y R6 de cada compuesto sintetizado se define en una fila de la tabla C.1 a continuación. Los compuestos se sintetizaron en analogía con el Ejemplo de síntesis S.1 o S.2

Tabla C.1

Ejemplo de síntesis S.1

N-[5-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isotiazol-3-il]indan-1-il]-2-metoxi-propanamida

(Ejemplo de compuesto 1-5; compuesto de fórmula C.1, en el que R2ay R2c son Cl, R2b es F, R5 es H y R6 es -C(=O)CH(CHa)OCH ³.

Etapa 1: 1-oxoindano-5-carboxilato de etilo

A una solución de 5-bromoindan-1-ona (61 g, CAS 34598-49-7) en etanol (1 L), se añadieron trietilamina (61 g) y Pd(PPh³)⁴(7,5 g), y la reacción se agitó durante la noche a 70°C bajo una atmósfera de CO. La reacción se concentró y el residuo se disolvió en EtOAc. La capa orgánica se lavó con agua, se concentró y el residuo se purificó mediante cromatografía ultrarrápida sobre gel de sílice para proporcionar el producto del título (53 g, 89%).

1H RMN (400 MHz, CDCI³): 5 8,2 (s, 1H), 8,0 (d, 1H), 7,8 (d, 1H), 4,4 (q, 2H), 3,2 (t, 2H), 2,8 (t, 2 H), 1,4 (t, 3 H). Etapa 2: 1-hidroxiiminoindano-5-carboxilato de etilo

A una solución del producto de la etapa 1 (53 g) en CH²Cl²(1 L) y metanol (100 ml), se añadieron trietilamina (127 g) y clorhidrato de hidroxilamina (53 g), y la reacción la mezcla se agitó a t.a. durante la noche. A continuación, se añadió agua y la capa acuosa se extrajo con CH²Cl². Las capas orgánicas combinadas se secaron (Na²SO⁴), se filtraron y se concentraron para producir el producto del título en bruto (49 g, 89%), que se usó en la siguiente etapa sin purificación adicional.

Etapa 3: 1-aminoindano-5-carboxilato de etilo

Se añadieron a una solución del producto de la etapa 2 (10 g) en metanol (200 ml), Ni (4 g) y solución de hidróxido de amonio (28%, 4 ml). La reacción se agitó bajo H²(50 psi) a 50 °C durante 4 h, después se filtró y se concentró para dar el producto crudo del título (8 g), que se usó en la siguiente etapa sin ninguna purificación adicional.

1H RMN (400 MHz, CDCls): 57,9-7,8 (m, 2H), 7,4-7,3 (m, 1H), 5,3 (m, 1H), 4,4-4,3 (m, 2H), 3,1-2,9 (m, 1 H), 2,9-2,7 (m, 1 H), 2,5 (m, 1 H), 1,8-1,7 (m, 1 H), 1,4 (t, 3 H).

Etapa 4: 1-(terc-butoxicarbonilamino) indano-5-carboxilato de etilo

A una solución de producto de la etapa 3 (32 g) en CH²O ²se añadieron dicarbonato de di-terc-butilo ("Boc²O", 51 g) y trietilamina (31,7 g), y la mezcla se agitó a 30 °C durante la noche. A continuación, la solución se concentró y el residuo se purificó mediante cromatografía ultrarrápida en gel de sílice para proporcionar el producto del título (45 g, 94%).

1H RMN (400 MHz, CDCla): 5 7,9-7,8 (m, 2H), 7,4-7,3 (m, 1H), 5,3 (m, 1H), 4,8 (m, 1H), 4,4-4,3 (q, 2H), 3,1-2,9 (m, 1H), 2,9-2,8 (m, 1H), 2,6-2,5 (m, 1H), 1,9-1,8 (m, 1H), 1,6-1,5 (m, 9H), 1,4 (t, 3 H).

Etapa 5: ácido 1-(terc-butoxicarbonilamino)-indano-5-carboxílico

A una solución de producto de la etapa 4 (40 g) en 1,4-dioxano (500 ml) se añadió NaOH (26 g, como una solución en agua), y la mezcla se agitó a t.a. durante 2 días. Después, la solución se ajustó a pH 5 usando una solución acuosa de HCl. La capa acuosa se extrajo con EtOAc y la capa orgánica se secó (Na²SO⁴), se filtró y se concentró para producir el producto del título en bruto (30 g, 83%), que se usó en la siguiente etapa sin purificación adicional.

1H RMN (400 MHz, CDCls): 58,0 (m, 2H), 7,4 (d, 1H), 5,2 (m, 1H), 4,8 (m, 1H), 3,1-3,0 (m, 1H), 2,9-2,8 (m, 1H), 2,7 2,6 (m, 1 H), 1,9-1,8 (m, 1 H), 1,5 (s, 9 H).

Etapa 6: N-[5-[metoxi (metil)carbamoil]-indan-1-il] carbamato de terc-butilo

A una solución de producto de la etapa 5 (30 g) en THF (1 L) se añadieron hidrocloruro de N, O-dimetilhidroxilamina (19,5 g), trietilamina (50,5 g) y HATU (76 g). La reacción se agitó a t.a. durante la noche. A continuación, se añadió agua y la capa acuosa se extrajo con EtOAc. La capa orgánica se secó (Na²SO⁴), se filtró y se concentró. El residuo se purificó mediante cromatografía ultrarrápida sobre sílice para proporcionar el producto del título (30 g, 86%). 1H RMN (400 MHz, CDCls): 5 7,5 (m, 2H), 7,4 (m, 1H), 5,2 (m, 1H), 4,8-4,7 (m, 1H), 3,6 (s, 3H), 3,4 (s, 3H), 3,0-2,9 (m, 1H), 2,9-2,8 (m, 1H), 2,7-2,6 (m, 1H), 1,8-1,7 (m, 1H), 1,5 (s, 9H).

Etapa 7: N-(5-acetilindan-1-il) carbamato de terc-butilo

A una solución de producto de la etapa 6 (20 g) en THF (500 ml) a 0 °C se añadió una solución de bromuro de metil magnesio (3 M en éter dietílico, 31 ml) durante 2 h. La reacción se detuvo con una solución acuosa saturada de NH⁴Cl y se diluyó con agua. La capa acuosa se extrajo con EtOAc y la capa orgánica se secó (Na²SO⁴), se filtró y se concentró. El residuo se purificó mediante cromatografía ultrarrápida sobre sílice para proporcionar el producto del título (15 g, 94%).1

1H RMN (400 MHz, CDCls): 57,8 (m, 2H), 7,4 (m, 1H), 5,2 (m, 1H), 4,8-4,7 (m, 1H), 3,0-2,9 (m, 1H), 2,9-2,8 (m, 1H), 2,7-2,6 (m, 1H), 2,6 (s, 3H), 1,8-1,7 (m, 1H), 1,5 (s, 9H).

Etapa 8: N-[5-[3-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil) -4,4,4-trifluoro-but-2-enoil] indan-1-il]carbamato de terc-butilo

Una solución del producto del etapa 7 (20 g) y 1-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-2,2,2-trifluoro-etanona (30 g, CAS 1190865-44-1) en una mezcla de tolueno (1 L) y DmF (200 ml) se trató con Ca(OH)²(9 g) y se calentó a 120°C durante la noche. La reacción se diluyó con agua y se extrajo con EtOAc. La capa orgánica se secó (Na²SO⁴), se filtró y se concentró. El residuo se purificó mediante cromatografía ultrarrápida sobre sílice para proporcionar el producto del título (15 g, 38%).

1H RMN (400 MHz, CDCls): 87,7 (m, 2H), 7,4 (m, 2H), 7,3-7,2 (m, 2H), 5,2 (m, 1H), 4,7 (m, 1H), 3,0-2,9 (m, 1 H), 2,9-2,8 (m, 1 H), 2,7-2,6 (m, 1 H), 1,8-1,7 (m, 1 H), 1,5 (s, 9 H).

Etapa 9: N-[5-[3-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-4,4,4-trifluoro-3-sulfanil-butanoil]indan-1-il] carbamato de terc-butilo El producto de la etapa 8 (10 g, mezcla de isómeros E/Z) en CH²O ²(150 ml) se trató con trietilamina (19,5 g). A 0 °C, se burbujeó sulfuro de hidrógeno gaseoso (H²S) a través de la solución hasta que se saturó la solución. La mezcla se agitó durante 2 h a 0°C y a continuación se diluyó con CH2Ch(100 ml). La capa orgánica se lavó con ácido clorhídrico acuoso al 10% (3x), se secó (Na²SO⁴), se filtró y se concentró para producir el producto del título en bruto (10,4 g, 98%), que se utilizó en el siguiente etapa sin mayor purificación.

1H RMN (400 MHz, CDCla): 87,9-7,7 (m, 2H), 7,6-7,5 (m, 2H), 7,5-7,4 (m, 1H), 5,3-5,1 (m, 1H), 4,8-4,7 (m, 1H), 4,3 (d, 1H), 3,9 (d, H), 3,3 (s, 1H (SH)), 3,1-2,8 (m, 2H), 2,7-2,5 (m, 1H), 1,9-1,7 (m, 1H), 1,5 (s, 9H).

Etapa 10: N-[5-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil) -5-(trifluorometil) -4H-isotiazol-3-il] indan-1-il] carbamato de terc-butilo A -15 °C, el producto de la etapa 9 (10,4 g) en CH²O ²(100 ml) se trató con trietilamina (7,3 g) y con una solución de ácido hidroxilamina-O-sulfónico ("HOSA", 2,5 g) en agua (10 ml). La reacción se calentó a 0°C y se agitó a 0°C durante 2 h, y a continuación se diluyó con CH2Ch(100 ml). La capa orgánica se lavó con una solución acuosa saturada de NH⁴Cl (3x), se secó (Na²SO⁴) y se filtró. A la solución obtenida, se le añadió ácido para-toluenosulfónico ("pTsOH", 0,25 g) y la mezcla se agitó durante 2,5 ha ta.La capa orgánica se lavó con una solución acuosa de K²CO³al 5%, se secó (Na²SO⁴), se filtró y se concentró. El residuo se purificó mediante cromatografía ultrarrápida sobre gel de sílice (acetato de etilo/ciclohexano) para proporcionar el producto del título (5,7 g, 55%).

1H RMN (400 MHz, CDCls): 87.7 a 7.5 (m, 2H), 7.5 a 7.3 (m, 3H), 5.3 a 5.1 (m, 1H), 4.8 a 4.7 (m, 1H), 4.2 (d, 1H), 3.9 (d, H), 3.1-2.9 (m, 1H), 2.9-2.8 (m, 1H), 2.7-2.5 (m, 1H), 1.9-1.7 (m, 1H), 1,5 (s, 9 H).

Etapa 11 : N-[5-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil) -4H-isotiazol-3-il] indan-1-il] -2-metoxi- propanamida A 0 °C, el producto de la etapa 10 (0,2 g) en CH²Ch (8 ml) se trató con ácido trifluoroacético ("TFA", 5 ml), y la mezcla se agitó a t.a. durante una noche. La reacción se concentró y se volvió a disolver en CH²O ². La capa orgánica se lavó con una solución acuosa de K²CO³(3x), se secó (Na²SO⁴), se filtró y se concentró para obtener la "amina en bruto" (0,14 g).

A una solución de la "amina en bruto" (0,14 g), ácido 2-metoxi-propiónico (40 mg) y hexafluorofosfato de bromotripirrolidinofosfonio ("PyBroP", 0,17 g) en CH2Ch(10 ml) a 0 °C se añadió N, N-diisopropiletilamina (0,16 g). La reacción se agitó durante la noche a t.a. A continuación, la mezcla se filtró y se concentró y el residuo se purificó mediante cromatografía ultrarrápida en gel de sílice (acetato de etilo/ciclohexano) para producir el producto del título (0,1 g, 60%).

1H RMN (400 MHz, CDCh): 87,8 a 7,2 (m, 5H), 6,8 (m, 1H), 5.6 a 5.5 (m, 1H), 4,2 (d, 1H), 3.9 a 3.7 (m, 2H), 3.4 (s, 3H), 3.1-3.0 (m, 1H), 3.0-2.9 (m, 1H), 2.7-2.5 (m, 1H), 1.9-1.8 (m, 1H), 1.6 -1,4 (m, 3 H).

Ejemplo de síntesis S.2

1-[5-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isotiazol-3-il]indan-1-il]-3-etil-urea

(Ejemplo de compuesto 1-4; compuesto de fórmula C.1, en el que R2ay R2c son Cl, R2b es F, R5 es H y R6 es -C(=O)NHCH2CH3).

Se trató N-[5-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isotiazol-3-il] indan-1-il] carbamato de terc-butilo (es decir, el producto del ejemplo de síntesis 1, etapa 10) (0,9 g) se trató con una solución 4 M de HCl en 1,4-dioxano (10 ml) y se agitó a t.a. durante 3 h. A continuación, la mezcla se concentró para producir la amina primaria en bruto como una sal de HCl (0,8 g, "amina en bruto").

Se trató 1,1-carbonildiimidazol ("CDI", 0,16 g) en THF (15 ml) con una solución 2 M de etilamina (0,51 ml, en THF) y se agitó durante 1 h a t.a. A continuación, se añadió una solución de la "amina en bruto" (0,2 g) en THF (5 ml) y la reacción se agitó a t.a. durante la noche. La mezcla se concentró y el residuo se purificó mediante cromatografía ultrarrápida sobre gel de sílice (acetato de etilo/ciclohexano) para proporcionar el producto (0,07 g, 26%).

HPLC-MS (procedimiento A): 1,408 min, M =520,1.

C.2 Ejemplos de compuestos 2 *

Los ejemplos de compuesto 2-1 a 2-9 corresponden a compuestos de fórmula C.2:

en la que R2a, R2b, R2c, R5 y R6 de cada compuesto sintetizado se define en una fila de la tabla C.2 siguiente.

Los compuestos se sintetizaron por analogía con el Ejemplo de síntesis S.3

Tabla C.2

Ejemplo de síntesis S.3

N-[6-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isotiazol-3-il]tetralin-1-il]propanamida

(Compuesto de Ejemplo 2 -1; compuesto de fórmula C.2, en la que R2ay R2c son Cl, R2b es F, R5 es H y R6 es -C(=O)CH2CHa.

Etapa 1: trifluorometanosulfonato de (1-oxotetralina-6-ilo)

A una solución de 6-hidroxitetralina-1-ona (45 g, CAS 3470-50-6), N, N-dimetilaminopiridina ("DMAP", 6,8 g) y 2,6-lutidina (35,7 g) en CH2Ch(1,6 L) a -40°C se le añadió anhídrido tríflico ("Tf²O", 55,2 ml) gota a gota bajo N². La reacción se agitó a t.a. durante 3 h, y se inactivó con solución acuosa saturada al 5% de NaHCO³. La capa acuosa se extrajo con CH²CI²(3 x 800 ml) y las capas orgánicas combinadas se lavaron con salmuera, se secaron sobre Na²SO⁴y se concentraron. El producto obtenido (82 g) se utilizó en la siguiente etapa (etapa 2) sin ninguna purificación adicional.

1H RMN (400 MHz, CDCl3): 88,16 (d, 1H), 7,24-7,22 (m, 2H), 3,6-3,3 (m, 2H), 2,73-2,70 (m, 2H), 2,24 -2,18 (m, 2 H). Etapa 2: trifluorometanosulfonato de [1-(terc-butoxicarbonilamino)tetralina-6-ilo]

A una solución de producto de la etapa 1 (82 g) en metanol (1,2 L) se añadieron NH⁴OAc (225 g) y NaBH3CN (86,5 g) en porciones a t.a. La mezcla obtenida se sometió a reflujo durante 3 h, se enfrió a t.a. y se ajustó a pH 10 con una solución acuosa de NaOH 2 N. Se añadió di-terc-butildicarbonato ("Boc²O", 72 g) a la solución y la solución se agitó a t.a. durante la noche. El sólido se separó por filtración y se secó al vacío para proporcionar el producto (41 g) que se usó en la siguiente etapa sin purificación adicional.

1H RMN (400 MHz, CDCla): 87,46 (d, 1H), 7,10-7,08 (m, 1H), 7,01 (s, 1H), 4,9 (m, 1H), 4,8 (m, 1H), 2,85-2,79 (m, 2H), 2,09-2,06 (m, 1H), 1,89-1,81 (m, 3H), 1,51 (s, 9H).

Etapa 3: N-(6-acetiltetralina-1-il)-carbamato de terc-butilo

A una solución del producto de la etapa 2 (41 g) en DMF (200 ml) se añadieron tributil(1-etoxivinil) estaño (36 g, CAS 97674-02-7), LiCl (12,5 g), Ph3P (3,3 g) y Pd(OAc)2(1,4 g) a t.a. bajo N². La mezcla se agitó a 100 °C durante la noche y a continuación se enfrió a 20 °C. Se añadió una solución acuosa de HCl 1 N (200 ml) y la mezcla se agitó durante 30 min. La capa acuosa se extrajo con acetato de etilo (3 x 800 ml) y las capas orgánicas combinadas se lavaron con salmuera, se secaron sobre Na²SO⁴y se concentraron. El residuo se purificó mediante cromatografía ultrarrápida sobre gel de sílice para proporcionar el producto del título (17 g, 57%).

1H RMN (400 MHz, CDCl3): 8 7,77-7,75 (m, 1H), 7,70 (s, 1H), 7,47-7,41 (m, 1H), 4,89 (m, 1H), 4,81 (m, 1H), 2 ,91 2,79 (m, 2H), 2,59 (s, 3H), 2,12-2,09 (m, 1H), 1,89-1,79 (m, 3H), 1,51 (s, 9H).

Etapa 4: N-[6-[3-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-4,4,4-trifluoro-but-2-enoil]tetralina-1-il]carbamato de terc-butilo

A una solución de producto de la etapa 3 (20 g) y la 1-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-2,2,2-trifluoro-etanona (18 g, CAS 1190865-44-1) en 1,2-dicloroetano ("DCE", 200 ml) se añadió K2CO3 (9,13 g) y trietilamina (4,8 ml) a t.a. A continuación, la mezcla se agitó a 100 °C durante la noche, se enfrió hasta t.a. y se diluyó con agua. La capa acuosa se extrajo con diclorometano (3 x 500 ml) y las capas orgánicas combinadas se lavaron con salmuera, se secaron sobre Na²SO⁴y se concentraron. El residuo se purificó mediante cromatografía ultrarrápida sobre gel de sílice para proporcionar el producto del título (21 g, 57%).

1 H RMN (400 MHz, metanol-d ⁴): 87,68-7,65 (m, 2H), 7,60 (s, 1H), 7,41-7,37 (m, 3H), 4,74 (m, 1H), 2,86 -2,79 (m, 2 H), 2,06-1,96 (m, 2 H), 1,95-1,75 (m, 2 H), 1,50 (s, 9 H).

Etapa 5: N-[6-[3-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-4,4,4-trifluoro-3-sulfanil-butanoil]tetralin-1-il]carbamato de terc-butilo El producto de la etapa 4 (10 g, mezcla de isómeros E/Z) en CH²O ²(100 ml) se trató con N, N-diisopropiletilamina (14,6 g). A 0 °C, se burbujeó sulfuro de hidrógeno gaseoso (H²S) a través de la solución hasta que se saturó la solución. La mezcla se agitó durante 2 h a 0°C y a continuación se añadió a una solución acuosa de tampón fosfato (500 ml, 1 M, pH 4,5). La capa orgánica se separó, se diluyó con CH²O ²(200 ml) y se lavó dos veces con una solución acuosa de tampón fosfato (1 M, pH 4,5), se secó (Na²SO⁴), se filtró y se concentró para producir el producto bruto (10,0 g, 91%), que se utilizó en la siguiente etapa sin purificación adicional.

1H RMN (400 MHz, CDCl3): 87,75 (d, 1H), 7,7-7,6 (m, 3H), 7,5 (d, 1H), 4,9 (m, 1H), 4,8-4,7 (m, 1H), 4,25 (d, 1H), 3,9 (d, 1H), 3,3 (s, 1H, SH), 2,9-2,75 (m, 2H), 2,1 (m, 1H), 1,9-1,8 (m, 2H)), 1,8-1,7 (m, 1 H), 1,5 (s, 9 H).

Etapa 6: N-[6-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isotiazol-3-il]tetralina-1-il]carbamato de terc-butilo (Compuesto 2-8 de la Tabla C.2)

A -15 °C, el producto de la etapa 5 (10 g) en CH²O ²(80 ml) se trató con N, N-diisopropiletilamina (9,1 g) y con una solución de ácido hidroxilamina-O-sulfónico ("HOSA", 2,4 g) en agua (5 ml). La reacción se calentó a 0°C y se agitó a 0°C durante 2 h, y a continuación se diluyó con CH2Cl2(100 ml). La capa orgánica se lavó con una solución acuosa saturada de NH⁴Cl (2x), se secó (Na²SO⁴) y se filtró. A la solución obtenida, se le añadieron tamices moleculares (AW 300, 100 g) y ácido para-toluenosulfónico ("pTsOH", 0,2 g) y la mezcla se agitó a t.a. durante 1,5 h. La reacción se filtró y la capa orgánica se lavó con una solución acuosa de ^ C O 3 al 5%, se secó (Na²SO⁴), se filtró y se concentró. El residuo se purificó mediante cromatografía ultrarrápida sobre gel de sílice (acetato de etilo/ciclohexano) para proporcionar el producto (6,5 g, 65%).

1H RMN (400 MHz, CDCI³): 57,6-7,35 (m, 5H), 4,9 (m, 1H), 4,8-4,7 (m, 1H), 4,2 (d, 1H), 3,8 (d, 1H), 2,9-2,7 (m, 2H), 2.1- 2,0 (m, 1H), 1,9-1,7 (m, 3H), 1,5 (s, 9H).

Etapa 7: 6-[5-(3,5-didoro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isotiazol-3-il]tetralina-1-amina (Compuesto 2-9 de la Tabla C.2)

A 0 °C, el producto de la etapa ⁶(4,81 g) en CH²O ²(70 ml) se trató con una solución 1 M de ZnCh en éter dietílico (21,3 ml), y la mezcla se agitó a 30 °C durante 5 h. A continuación, se añadió más solución 1 M de ZnCl²en Et²O (5 ml) y la reacción se agitó a t.a. durante la noche. A continuación, se agregaron agua y acetato de etilo. La capa orgánica se lavó una vez con una solución acuosa de K²CO³al 5% y una vez con agua, se secó (Na²SO⁴), se filtró y se concentró. El residuo se purificó mediante cromatografía ultrarrápida sobre gel de sílice (CH²Cl²}/MeOH) para proporcionar el producto (2,58 g, 65%).

1H RMN (400 MHz, CDCh): 5 7,6-7,3 (m, 5H), 4,2 (d, 1H), 4,0 (m, 1H), 3,8 (d, 1H), 2,9-2,7 (m, 2H), 2,3 (ancho, 2H), 2.1- 1,85 (m, 2H), 1,8-1,6 (m, 2H).

Etapa ⁸: N-[6-[5-(3,5-Dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isotiazol-3-il]tetralina-1-il] propanamida (Compuesto 2-1 de la tabla C.2)

A una solución de producto de la etapa 7 (0,2 g), ácido propiónico (40 mg) y hexafluorofosfato de bromotripirrolidinofosfonio ("PyBroP", 0,24 g) en CH²Ch (20 ml) a 0 °C se añadió N, N-diisopropiletilamina (^{0 , 2 2}g). La reacción se agitó durante la noche a t.a. A continuación, la mezcla se diluyó con CH²Ch y se lavó dos veces con agua, se secó (Na²SO⁴), se filtró y se concentró. El residuo se purificó mediante cromatografía ultrarrápida sobre gel de sílice (acetato de etilo/ciclohexano) para proporcionar el producto (0,13 g, 52%).

1H RMN (400 MHz, CDCh): 5 7,6-7,4 (m, 2H), 7,4-7,3 (m, 3H), 5,6 (m, 1H), 5,3-5,2 (m, 1H), 4,2 (d, 1H), 3,8 (d, 1H), 2.9-2.7 (m, 2H), 2.25 (q, 2H), 2,1-2,0 (m, 1H), 1,9-1,7 (m, 3H), 1,2 (t, 3H).

C.3 Ejemplos de compuestos 3

Los ejemplos de compuestos 3-1 a 3-9 corresponden a compuestos de fórmula C.3:

en la que R2a, R2b, R2c, R⁵y R⁶de cada compuesto sintetizado se define en una fila de la tabla C.3 a continuación. Los compuestos se sintetizaron en analogía con el Ejemplo de síntesis S.4

Tabla C.3

Ejemplo de síntesis S.4

N-[6-[5-[3-Bromo-5-(trifluorometil)fenil]-5-(trifluorometil)-4H-isotiazol-3-il]-1-naftil]propanamida

(Ejemplo de compuesto 3-4; compuesto de fórmula C.3, en el que R2a es Br, R2b es H, R2c es CF³, R5 es H y R6 es -C(=O)CH2CHa.

Para la síntesis de ácido 5-bromonaftalen-2-carboxílico (CAS 1013-83-8), ver US 2004/0006229 A1 (pág. 15, párrafo [108]) o US 2008/0058423 A1 (pág. 9, párrafo[0099]).

Etapa 1: 5-bromo-N-metoxi-N-metil-naftaleno-2-carboxamida

Se trató ácido 5-bromonaftalen-2-carboxílico (120 g) en una mezcla de DMF (200 ml) y tolueno (800 ml) a 0°C con SOCl²(167 g). La mezcla se agitó a 90°C durante 1,5 h, a continuación se concentró para proporcionar cloruro de 5-bromonaftalen-2-carbonilo bruto (140 g) que se usó en la siguiente etapa sin purificación adicional. A una solución de clorhidrato de N, O-dimetilhidroxilamina (66 g) en CH²Cl²a 0°C se le añadió trietilamina (158 g) y la reacción se agitó durante 30 min. A continuación, se añadió gota a gota una solución de cloruro de 5-bromonaftalen-2-carbonilo bruto (140 g) en CH²O ²(200 ml) a 0°C. La reacción se agitó a t.a. durante la noche. Después, se añadió agua (500 ml) y la capa acuosa se extrajo con CH²Cl²(4x). La capa orgánica combinada se lavó con salmuera, se secó (Na²SO⁴), se filtró y se concentró. El residuo se purificó mediante cromatografía ultrarrápida sobre sílice (éter de petróleo/acetato de etilo) para proporcionar el producto del título (139 g, 91%).

1 H RMN (400 MHz, CDCh): 68,29-8,24 (m, 2H), 7,91-7,86 (m, 3H), 7,41-7,37 (m, 1H), 3,58 (s, 3H), 3,45 (s, 3 H). Etapa 2: N-[6-[metoxi (metil) carbamoil]-1-naftil]carbamato de terc-butilo

Al producto de la etapa 1 (55 g), carbamato de terc-butilo ("BocNH²", 28,5 g) y Cs²CO³(122 g) en tolueno (800 ml) se añadieron tris(dibencilidenacetona) dipaladio (0) ("Pd²(dba)³", 2 g) y 2-diciclohexilfosfino-2',4',6'-triisopropilbifenilo ("X-phos", 2 g). La mezcla se agitó a 120 °C durante la noche. A continuación, se eliminaron los compuestos volátiles y se añadió una solución acuosa de NH⁴Cl 2 M (800 ml). La capa acuosa se extrajo con acetato de etilo (4 x 300 ml). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con salmuera, se secaron (Na²SO⁴), se filtraron y se concentraron. El residuo se purificó mediante cromatografía ultrarrápida sobre sílice (éter de petróleo/acetato de etilo) para proporcionar el producto del título (60 g, 97%).

1 H RMN (400 MHz, CDCh): 68,23 (s, 1H), 7,95-7,85 (m, 2H), 7,79 (dd, 1H), 7,68 (d, 1H), 7,54-7,46 (m, 1 H), 6,90 (s ancho, 1 H), 3,54 (s, 3 H), 3,41 (s, 3 H), 1,56 (s, 9 H).

Etapa 3: N-(6-acetil-1-naftil)carbamato de terc-butilo

A una solución del producto de la etapa 2 (100 g) en THF (1,5 L) a 0 °C se añadió una solución de bromuro de metilmagnesio (300 ml, 3 m en Et²O) gota a gota. La mezcla se agitó a t.a. durante 1 h. A continuación, se añadió una solución acuosa 2 M de NH⁴Cl (1,2 l) a 0°C y la capa acuosa se extrajo con acetato de etilo (4 x 300 ml). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con salmuera, se secaron (Na²SO⁴), se filtraron y se concentraron para dar el producto (80 g, 94%) que se usó en la etapa siguiente sin purificación adicional.

1H RMN (400 MHz, CDCh): 68,43 (d, 1H), 8,07-7,97 (m, 2H), 7,93 (d, 1H), 7,72 (d, 1H), 7,56-7,48 (m, 1 H), 7,03 (s ancho, 1 H), 2,72 (s, 3 H), 1,57 (s, 9 H).

Etapa 4: N-[6-[3-[3-bromo-5-(trifluorometil) fenil]-4,4,4-trifluoro-but-2-enoil] -1-naftil] carbamato de terc-butilo A una solución de producto de la etapa 3 (30 g) en acetato de etilo (800 ml) se añadió 1-[3-bromo-5-(trifluorometil) fenil]-2,2,2-trifluoro-etanona (40 g, c As 1132701-00-8), N, N-diisopropiletilamina (18 g) y K²CO³(29 g). La mezcla resultante se agitó a 120 °C durante 16 h. A continuación, se añadió una solución acuosa de NH⁴Cl 2 M (600 ml) a t.a. y la capa acuosa se extrajo con acetato de etilo (3 x 300 ml). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con salmuera, se secaron (Na²SO⁴), se filtraron y se concentraron. El residuo se purificó mediante cromatografía ultrarrápida sobre sílice (éter de petróleo/acetato de etilo) para proporcionar el producto del título (22,6 g, 39%).1 1H RMN (400 MHz, CDCh): 6 8,35 (s, 1H), 8,08 (m, 1H), 7,99-7,88 (m, 2H), 7,77-7,73 (m, 2H), 7,69-7,56 (m, 3 H), 7,52 (m, 1 H), 6,88 (m, 1 H), 1,58 (s, 9 H).

Etapa 5: N-[6-[3-[3-bromo-5-(trifluorometil) fenil]-4,4,4-trifluoro-3-sulfanil-butanoil]-1-naftil]carbamato de terc-butilo El producto de la etapa 4 (15,5 g, mezcla de isómeros E/Z) en CH²Cl²(300 ml) se trató con N, N-diisopropiletilamina (20,4 g). A -10 °C, se burbujeó sulfuro de hidrógeno gaseoso (H²S) a través de la solución hasta que se saturó la solución. La mezcla se agitó durante 1 h a 0°C y a continuación se ajustó a pH 4-5 usando una solución acuosa de HCl al 10%. La solución se añadió a CH²O ²(500 mL) y las capas se separaron. La capa orgánica se lavó con una solución acuosa de HCl al 10% (1x), agua (2x), se secó (Na²SO⁴), se filtró y se concentró para producir el producto bruto (15,6 g, cuant.), que se usó en la siguiente etapa sin más purificación.

1H RMN (400 MHz, CDCl3): ⁸8,45 (s, 1H), 8,1-7,85 (m, 5H), 7,8-7,7 (m, 2H), 7,6 (m, 1H), 6,85 (s ancho, 1 H), 4,5 (d, 1 H), 4 ,15 (d, 1 H), 3,35 (s, 1 H (SH)), 1,55 (s, 9 H).

Etapa ⁶: N-[6-[5-[3-bromo-5-(trifluorometil)fenil]-5-(trifluorometil)-4H-isotiazol-3-il]-1-naftil]carbamato de terc-butilo (ejemplo de compuesto 3-1)

A -10 °C, el producto de la etapa 5 (15,6 g) en CH²Cl²(300 ml) se trató con N, N-diisopropiletilamina (13 g) y con una solución de ácido hidroxilamina-O-sulfónico ("HOSA", 3,4 g) en agua (10 ml). La reacción se calentó a 0°C y se agitó a 0°C durante 2 h, y a continuación se diluyó con CH²Cl²(300 ml). La capa orgánica se lavó con una solución acuosa saturada de NH⁴Cl (3 x). A la capa orgánica se le añadieron Na²SO⁴y ácido para-toluenosulfónico ("pTsOH", 0,5 g) y la suspensión resultante se agitó a t.a. durante 1 h. A continuación, la reacción se filtró y el filtrado se lavó con una solución acuosa de K²CO³al 5% (2x), se secó (Na²SO⁴), se filtró y se concentró para producir el producto bruto que se purificó por titulación para producir el producto ( 11,1 g, 71%).

1H RMN (400 MHz, CDCl3): ⁸8,1-7,85 (m, 4H), 7,85-7,75 (m, 2H), 7,7-7.6 (m, 2H), 7,5 (m, 1H), 6,85 (s ancho, 1 H), 4,4 (d, 1 H), 4,0 (d, 1 H), 1,6 (s, 9 H).

Etapa 7: 6-[5-[3-Bromo-5-(trifluorometil)fenil]-5-(trifluorometil)-4H-isotiazol-3-il]naftalen-1-amina (ejemplo de compuesto 3-2)

El producto de la etapa ⁶(11 g) en CH²Cl²(150 ml) se trató con una solución 1 M de ZnCl²en éter dietílico (39 ml), y la mezcla se agitó a t.a. durante una noche. A continuación, se añadió más solución 1 M de ZnCl²en Et²O (18 ml), y la reacción se agitó durante ⁸h a 35 °C y a t.a. durante la noche. A continuación, se añadió éter dietílico (400 ml). La capa orgánica se lavó con agua (3x), se secó (Na²SO⁴), se filtró y se concentró. El residuo se purificó mediante cromatografía ultrarrápida sobre gel de sílice (hexanos/acetato de etilo) para proporcionar el producto (7,52 g, 82%).

1H RMN (400 MHz, CDCl3): ⁸8,0-7,9 (m, 2H), 7,9-7,75 (m, 3H), 7,65 (s, 1H), 7,4-7,3 (m, 2H), 6,9-6-8 (m, 1 H), 4,45 (d, 1 H), 4,25 (s. ancho, 2 H), 4,0 (d, 1 H).

Etapa ⁸: N-[6-[5-[3-Bromo-5-(trifluorometil) fenil]-5-(trifluorometil)-4H-isotiazol-3-il]-1-naftil] propanamida

A una solución de producto de la etapa 7 (0,3 g) y N, N-diisopropiletilamina (0,15 g) en THF (40 ml) a t.a. se le añadió una solución de cloruro de propanoílo (60 mg) en THF (1 ml).

La reacción se agitó durante la noche a t.a. A continuación, la reacción se inactivó con agua y se extrajo con acetato de etilo. Las capas se separaron y la capa orgánica se lavó con agua (2x), se secó (Na²SO⁴), se filtró y se concentró. El residuo se purificó mediante cromatografía ultrarrápida sobre gel de sílice (ciclohexano/acetato de etilo) para proporcionar el producto (0,27 g, 81%).

1H RMN (400 MHz, CDCl3): ⁸8,1-7,9 (m, 3H), 7,9-7,7 (m, 4H), 7,65 (s, 1H), 7,6-7,4 (m, 2H), 4,4 (d, 1H), 4,0 (d, 1H), 2,7-2,5 (m, 2H), 1,5-1,3 (m, 3H).

II. Evaluación de la actividad plaguicida:

La actividad de los compuestos de fórmula I de la presente invención puede demostrarse y evaluarse mediante el siguiente ensayo biológico.

B.1 Palomilla doros de diamante (Plutella xilostella)

El compuesto activo se disolvió a la concentración deseada en una mezcla de 1:1 (vol:vol) de agua destilada: acetona. Se añadió tensioactivo (Kinetic HV) a una tasa de 0,01% (vol/vol). La solución de prueba se preparó el día de uso.

Se sumergieron hojas de col en la solución de prueba y se secaron al aire. Las hojas tratadas se colocaron en placas de petri revestidas con papel de filtro húmedo y se inocularon con diez larvas en 3er estadio. La mortalidad se registró 72 horas después del tratamiento. Los daños por alimentación también se registraron utilizando una escala de ⁰- ^{1 0 0}%.

En esta prueba, los compuestos 1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1 - 11, 1-12 , 1-13 , 1-14, 1-15 , 2-1, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8 y 2-9 a 500 ppm, respectivamente, mostraron una mortalidad de al menos el 75% en comparación con los controles no tratados.

B.2 Pulgón verde del melocotonero ( Myzus persicae)

Para evaluar el control del pulgón verde del melocotonero ( Myzus persicae) por medios sistémicos, la unidad de prueba consistió en placas de 96 pocillos de microtitulación que contienen dieta artificial líquida bajo una membrana artificial.

Los compuestos se formularon utilizando una solución que contiene 75% v/v agua y 25% v/v de DMSO. Se pipetearon diferentes concentraciones de compuestos formulados en la dieta de los áfidos, utilizando un pipeteador personalizado, en dos repeticiones.

Después de la aplicación, 5 - 8 áfidos adultos fueron colocados en la membrana artificial en el interior de los pocillos de la placa de microtitulación. A continuación, se dejó que los pulgones chuparan en la dieta de pulgón tratado y se incubaron a aproximadamente 23 1°C y aproximadamente 50 5% de humedad relativa durante 3 días. A continuación, se evaluó visualmente la mortalidad y la fecundidad de los áfidos.

En esta prueba, los compuestos 1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1 - 11, 1-12 , 1-13 , 1-14, 1-15 , 2-1, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8 y 2-9 a 2500 ppm, respectivamente, mostraron una mortalidad de al menos el 75% en comparación con los controles no tratados.

B.3 Pulgón de la algarroba ( Megoura viciae)

Para evaluar el control de pulgón de la algarroba ( Megoura viciae) a través de contacto o medios sistémicos, la unidad de prueba consistió en placas de 24 pocillos de microtitulación que contenían discos amplios de hojas de haba.

Los compuestos se formularon utilizando una solución que contiene 75% v/v agua y 25% v/v de DMSO. Se rociaron diferentes concentraciones de compuestos formulados sobre los discos de hojas a 2,5 pl utilizando un microatomizador construido a medida, en dos repeticiones.

Después de la aplicación, los discos de hojas se secaron al aire y 5 - 8 áfidos adultos se colocaron en los discos de hojas dentro de los pocillos de la placa de microtitulación. A continuación, se dejó que los pulgones chuparan en los discos de hojas tratados y se incubaron a aproximadamente 23 1°C y aproximadamente 50 5% de humedad relativa durante 5 días. A continuación, se evaluó visualmente la mortalidad y la fecundidad de los áfidos.

En esta prueba, los compuestos 1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1 - 11, 1-12 , 1-13 , 1-14, 1-15 , 2-1, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7 y 2-8 a 2500 ppm, respectivamente, mostraron una mortalidad de al menos el 75% en comparación con los controles no tratados.

B.4 Gusano de la yema del tabaco ( Heliothis virescens)

Para evaluar el control de gusano de la yema del tabaco ( Heliothis virescens), la unidad de prueba consistió en placas de 96 pocillos de microtitulación que contienen una dieta de insectos y 15-25 huevos de H. virescens. Los compuestos se formularon usando una solución que contenía 75% v/v de agua y 25% v/v de DMSO. Se rociaron diferentes concentraciones de compuestos formulados sobre la dieta del insecto a 10 pl usando un microatomizador construido a medida, en dos repeticiones. Después de la aplicación, las placas de microtitulación se incubaron a aproximadamente 28 1°C y aproximadamente 80 5% de humedad relativa durante 5 días. A continuación se evaluó visualmente la mortalidad de huevos y larvas.

B.5 Picudo del algodonero ( Anthonomus grandis)

Para evaluar el control de picudo del algodonero ( Anthonomus grandis), la unidad de prueba consistió en placas de 96 pocillos de microtitulación que contienen una dieta para insectos y 5-10 huevos de A. grandis.

Los compuestos se formularon utilizando una solución que contiene 75% v/v agua y 25% v/v de DMSO. Se rociaron diferentes concentraciones de compuestos formulados sobre la dieta de insectos a 5 pl usando un microatomizador construido a medida, en dos repeticiones.

Después de la aplicación, las placas de microtitulación se incubaron a aproximadamente 25 ± 1 °C y aproximadamente 75 ± 5% de humedad relativa durante 5 días. A continuación se evaluó visualmente la mortalidad de huevos y larvas.

B.6 Mosca mediterránea de la fruta ( Ceratitis capitata)

Para evaluar el control de mosca mediterránea de la fruta ( Ceratitis capitata), la unidad de prueba consistió en placas de microtitulación que contienen una dieta de insectos y 50-80 huevos de C. capitata.

Después de la aplicación, las placas de microtitulación se incubaron a aproximadamente 28 1 °C y alrededor de 80 5% de humedad relativa durante 5 días. A continuación se evaluó visualmente la mortalidad de huevos y larvas. En esta prueba, los compuestos 1-4, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1 - 11, 1-12 , 1-13 , 1-14, 1 -15, 2-1, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8 y 2-9 a 2500 ppm mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparación con controles no tratados. B.7 Trips de las orquídeas ( dichromothrips corbetti)

Los adultos de Dichromothrips corbetti utilizados para el bioensayo se obtuvieron de una colonia mantenida continuamente en condiciones de laboratorio. Para propósitos de prueba, el compuesto de prueba se diluye en una mezcla 1:1 de acetona: agua (vol:vol), más Kinetic HV a una tasa de 0,01% v/v.

Se evaluó la potencia de trips de cada compuesto usando una técnica de inmersión floral. Todos los pétalos de las flores de orquídeas intactas individuales se sumergieron en la solución de tratamiento y se dejaron secar en placas de Petri. Los pétalos tratados se colocaron en plástico resellable individual junto con aproximadamente 20 trips adultos. Todas las arenas de prueba se mantuvieron bajo luz continua y una temperatura de aproximadamente 28 °C durante la duración del ensayo. Después de 3 días, se contó el número de trips vivos en cada pétalo. El porcentaje de mortalidad se registró 72 horas después del tratamiento.

En esta prueba, los compuestos 1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-9, 1-10, 1 - 11, 1 -12, 1-13 , 1-14, 1-15 , 2-1, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8 y 2-9 a 500 ppm, respectivamente, mostraron una mortalidad de al menos el 75% en comparación con los controles no tratados.

B.8 Saltahojas verde del arroz ( Nephotettix virescens)

Se limpiaron plántulas de arroz y se lavaron 24 horas antes de la pulverización. Los compuestos activos se formularon en 1 :1 de acetona: agua (vol: vol) y se añadió 0,01% vol/vol de tensioactivo (Kinetic HV). Se rociaron plántulas de arroz en macetas con 5-6 ml de solución de prueba, se secaron al aire, se cubrieron con jaulas de Milar y se inocularon con 10 adultos. Las plantas de arroz tratadas se mantuvieron a aproximadamente 28-29 °C y una humedad relativa de aproximadamente 50-60%. Se registró el porcentaje de mortalidad después de 72 horas.

En esta prueba, los compuestos 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1 - 11, 1 -12, 1-13 , 1-14, 1-15 , 2-1, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6 y 2-7 a 500 ppm, respectivamente, mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparación con los controles no tratados.

B.9 Ácaro de araña roja ( Tetranychus kanzawai)

El compuesto activo se disolvió a la concentración deseada en una mezcla de 1:1 (vol: vol) de agua destilada: acetona. Se añadió tensioactivo (Kinetic HV) en una proporción de 0,01% (vol/vol). La solución de prueba se preparó el día de uso.

Se limpiaron granos de judías en maceta de 4-5 días de edad con agua del grifo y se pulverizaron con 1-2 ml de la solución de ensayo utilizando un atomizador manual impulsado por aire. Las plantas tratadas se dejaron secar al aire y a continuación se inocularon con 30 o más ácaros cortando una sección de hojas de yuca de la población en crecimiento. Las plantas tratadas se colocaron dentro de una sala de almacenamiento a aproximadamente 25-27 °C y aproximadamente 50-60% de humedad relativa. Se evaluó el porcentaje de mortalidad 72 horas después del tratamiento.

En esta prueba, los compuestos 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-9, 1-10, 1 - 11, 1-12 , 1-13 , 1 -14, 1-15 , 2-1,2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6 y 2-7 a 500 ppm mostraron una mortalidad de al menos el 75% en comparación con controles no tratados.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Compuestos de isotiazolina de fórmula 1.3

en la que

B1, B2 y B3 son cada uno independientemente CR2;

R1 se selecciona entre haloalquilo C ¹-C⁴y -C(=O)OR15, en el que R15 es alquilo C ¹-C⁴;

R2 se selecciona entre hidrógeno, halógeno y haloalquilo C ¹-C²;

R4 se selecciona entre hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo C ¹-C⁴, haloalquilo C ¹-C⁴, cicloalquilo C³-C⁵, halocicloalquilo C³-C⁵, alquenilo C²-C⁴, haloalquenilo C²-C⁴, alquinilo C²-C⁴, haloalquinilo C²-C⁴, alcoxi C ¹-C⁴, haloalcoxi C ¹-C⁴, alquiltio C ¹-C⁴y haloalquiltio C ¹-C⁴;

R5 se selecciona entre hidrógeno, alquilo C ¹-C⁴y haloalquilo C ¹-C⁴;

R6 es -C(=O)R7;

R7 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C ¹-C⁶, haloalquilo C ¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, haloalquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, haloalquinilo C²-C⁶, cicloalquilo C³-C⁸, halocicloalquilo C³-C⁸, cicloalquenilo C³-C8, halocicloalquenilo C³-C⁸, en los que los restos alifáticos y cicloalifáticos en los diez últimos radicales mencionados pueden estar sustituidos con uno o más radicales R13; -OR9, -S(O)nR9, -N(R10a)R10b,

fenilo, opcionalmente sustituido con 1,2 , 3, 4 o 5 sustituyentes R16, y un anillo heterocíclico seleccionado entre E-1 a

E-3, E-44 y E-49

en los que k es 0, 1, 2 o 3; y n es 0, 1 o 2;

R9 se selecciona entre hidrógeno, alquilo C ¹-C⁶, haloalquilo C ¹-C⁶, cicloalquilo C³-C⁸, halocicloalquilo C³-C⁸, cicloalquil C³-C⁸-alquilo C ¹-C⁴, alquenilo C²-C⁶, haloalquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, haloalquinilo C²-C⁶;

R10a y R10b, independientemente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C ¹-C⁶y haloalquilo C ¹-C⁶;

R13 se selecciona entre ciano, alcoxi C¹-C⁶, haloalcoxi C ¹-C⁶, alquiltio C ¹-C⁶, haloalquiltio C ¹-C⁶, alquil C ¹-C haloalquil C ¹-C⁶sulfinilo, alquil C ¹-C⁶sulfonilo, haloalquil C ¹-C⁶sulfonilo y cicloalquilo C³-C⁸que pueden estar no sustituidos, parcial o completamente halogenados y/o pueden llevar un radical ciano; y

R16 se selecciona independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C ¹-C⁴, haloalquilo

C ¹-C⁴, alcoxi C ¹-C⁴, haloalcoxi C ¹-C⁴, alquiltio C ¹-C⁴, haloalquiltio C ¹-C⁴, alquil C ¹-C⁴sulfinilo, haloalquil C ¹-C⁴sulfinilo, alquil C ¹-C⁴sulfonilo, haloalquil C ¹-C⁴sulfonilo, cicloalquilo C³-C⁶, halocicloalquilo C³-C⁶, alquenilo C²-C⁴, haloalquenilo C²-C⁴, alquinilo C²-C⁴, haloalquinilo C²-C⁴, alquilcarbonilo C ¹-C⁴, haloalquilcarbonilo C ¹-C⁴, aminocarbonilo, alquil C ¹-C⁴-aminocarbonilo y di-(alquil C¹-C⁴)aminocarbonilo; o dos R16 presentes en el mismo átomo de carbono de un anillo saturado pueden formar juntos =O o =S

2. Compuestos según la reivindicación 1, en los que R5 es hidrógeno.

3. Compuestos según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en los que B1 y B3 son C-Cl y B2 es C-F; o B1 y B3 son C-CF³y B2 es C-H; o B1 y B3 son C-Br y B2 es C-F; o B1, B2 y B3 son C-Cl; o B1 es C-Cl, B2 es C-H y B3 es C-CF³; o B1 es C-Br, B2 es C-H y B3 es C-CF³; y en los que preferiblemente B1 y B3 son C-Cl y B2 es C-F.

4. Compuestos según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en los que R1 es CF³.

5. Compuestos según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en los que R3a y R3b son hidrógeno.

6. Compuestos según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en los que R4 es hidrógeno.

7. Compuesto según la reivindicación 1 de fórmula C.3 seleccionado entre los siguientes:

8. Composición agrícola que comprende al menos un compuesto de fórmula 1.3, tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, un estereoisómero del mismo y/o al menos una sal agrícolamente aceptable del mismo, y al menos un líquido inerte y/o portador sólido agrícolamente aceptable.

9. Composición veterinaria que comprende al menos un compuesto de fórmula 1.3, tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, un estereoisómero del mismo y/o al menos una sal veterinariamente aceptable del mismo, y al menos un líquido inerte y/o portador sólido veterinariamente aceptable.

10. Compuesto, tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, o un estereoisómero y/o una sal veterinariamente aceptable del mismo, para su uso en el tratamiento o protección de un animal de infestación o infección por plagas de invertebrados.

11. Procedimiento no terapéutico para el control de plagas de invertebrados, cuyo procedimiento comprende tratar las plagas, su suministro de alimentos, su hábitat o su caldo de cultivo o una planta, material de propagación vegetal, suelo, área, material o entorno en el que las plagas están creciendo o pueden crecer, o los materiales, plantas, material de propagación vegetal, suelos, superficies o espacios a proteger del ataque o infestación de plagas de invertebrados con una cantidad plaguicidamente eficaz de al menos un compuesto de imina de fórmula I . 3, tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, un estereoisómero del mismo y/o al menos una sal agrícolamente aceptable del mismo. I.

I I . Procedimiento según la reivindicación 10, para

(i) proteger plantas del ataque o infestación por plagas de invertebrados, cuyo procedimiento comprende tratar las plantas con una cantidad plaguicidamente eficaz de al menos un compuesto de fórmula 1.3, tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, un estereoisómero del mismo y/o al menos una sal agrícolamente aceptable del mismo; o

(ii) proteger el material de propagación vegetal y/o las plantas que crecen a partir del mismo del ataque o infestación por plagas de invertebrados, cuyo procedimiento comprende tratar el material de propagación vegetal con una cantidad plaguicidamente efectiva de al menos un compuesto de fórmula 1.3, tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, un estereoisómero del mismo y/o al menos una sal agrícolamente aceptable del mismo.

12. Material de propagación vegetal, que comprende al menos un compuesto de fórmula 1.3, tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, un estereoisómero del mismo y/o al menos una sal agrícolamente aceptable del mismo.