ES2811026T3 - Preparaciones como agente hidrófugo - Google Patents

Preparaciones como agente hidrófugo Download PDF

Info

Publication number
ES2811026T3
ES2811026T3 ES17737773T ES17737773T ES2811026T3 ES 2811026 T3 ES2811026 T3 ES 2811026T3 ES 17737773 T ES17737773 T ES 17737773T ES 17737773 T ES17737773 T ES 17737773T ES 2811026 T3 ES2811026 T3 ES 2811026T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
preparation
weight
component
diisocyanate
isocyanate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES17737773T
Other languages
English (en)
Inventor
Helmut Glas
Christine Albert
Gunther Duschek
Dirk Sielemann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rudolf GmbH
Original Assignee
Rudolf GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rudolf GmbH filed Critical Rudolf GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2811026T3 publication Critical patent/ES2811026T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/282—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
    • C08G18/2825—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols having at least 6 carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/18—Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/02—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/18—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/28—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by transfer from the surfaces of elements carrying the liquid or other fluent material, e.g. brushes, pads, rollers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1818—C13or longer chain (meth)acrylate, e.g. stearyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C08F220/343—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate in the form of urethane links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C08F220/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/166—Catalysts not provided for in the groups C08G18/18 - C08G18/26
    • C08G18/168—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/285—Nitrogen containing compounds
    • C08G18/2865—Compounds having only one primary or secondary amino group; Ammonia
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/285—Nitrogen containing compounds
    • C08G18/2875—Monohydroxy compounds containing tertiary amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/36—Hydroxylated esters of higher fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/3821—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/71—Monoisocyanates or monoisothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/068—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing glycidyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/02—Polyureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/12—Polyurethanes from compounds containing nitrogen and active hydrogen, the nitrogen atom not being part of an isocyanate group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
    • C09D5/022—Emulsions, e.g. oil in water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C11/00—Surface finishing of leather
    • C14C11/003—Surface finishing of leather using macromolecular compounds
    • C14C11/006—Surface finishing of leather using macromolecular compounds using polymeric products of isocyanates (or isothiocyanates) with compounds having active hydrogen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/10—Coatings without pigments
    • D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
    • D21H19/20—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/10—Coatings without pigments
    • D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
    • D21H19/24—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/30—Polyamides; Polyimides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2203/00—Other substrates
    • B05D2203/20—Wood or similar material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2203/00—Other substrates
    • B05D2203/22—Paper or cardboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2503/00—Polyurethanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/10—Repellency against liquids
    • D06M2200/12—Hydrophobic properties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

Preparación (Z), que comprende (1) al menos un producto de reacción (S), que puede obtenerse haciendo reaccionar al menos un compuesto (A) de fórmula **(Ver fórmula)** y/o **(Ver fórmula)** en la que R1 es -X-Y-Z o -Z, con X = -(CH2)n"-, **(Ver fórmula)** R2 es , R3 es -X-Y-Z, -Z o -Y-Z, con la condición de que en el caso del significado de -Y-Z en el resto R2 n se reemplace por n", R4 es -X-Y-Z o -(CH2)n'H, B1 es -V-W-Z o -Z, con **(Ver fórmula)** V = -(CH2)n"- o **(Ver fórmula)** W = **(Ver fórmula)** B2 = -(CH2)n"-NH2, o es **(Ver fórmula)** B3 = -V-W-Z, -Z o es **(Ver fórmula)** B4 = -V-W-Z o es , Q = -(CH2)n"- y n, n', n", n''' y m es en cada caso independientemente entre sí un número entero, con n = 0-2, n' = 0-4, n" = 1-4, n''' = 0-4 y m = 8-30, preferiblemente 10-26, más preferiblemente 10-22, con al menos un di, tri o poliisocianato (IC) no bloqueado o al menos parcialmente bloqueado, en el que la proporción en grupos isocianato (NCO) libres en el poliisocianato (IC) está entre 1,8 y 10 por mol, (2) al menos un copolímero (C) que comprende al menos un elemento constituyente de fórmula **(Ver fórmula)** en las que R5 es -H o -CH3, R6 es un resto hidrocarbonado C12-C40, R7 es un resto hidrocarbonado C1-C8 alifático lineal o ramificado, U = -O- o es -NH-, R8 = **(Ver fórmula)**o es -CH2-(CH2)p-OH, y k y p en cada caso independientemente entre sí es un número entero con k = 1-5 y p = 0-10. (3) dado el caso al menos un di, tri o poliisocianato (IC) no bloqueado o al menos parcialmente bloqueado, (4) dado el caso agua y/o al menos un disolvente orgánico y (5) dado el caso al menos una sustancia tensioactiva.

Description

DESCRIPCIÓN
Preparaciones como agente hidrófugo
La invención se refiere a preparaciones que comprenden un poliuretano y/o poliurea y un copolímero así como su uso como agente hidrófugo.
Las preparaciones acuosas o que contienen disolventes con aceites de silicona, parafinas, sales de ácidos grasos, resinas de melamina modificadas con ácidos grasos, polímeros de fluorocarbono y otros aditivos se usan habitualmente para someter a hidrofugado u oleofugado textiles. Los textiles terminados de esta manera están protegidos contra la lluvia, salpicaduras de agua o humedad.
Mientras que las preparaciones a base de parafinas, las sales de ácidos grasos, las resinas de melamina modificadas con ácidos grasos y siliconas sólo provocan un repelente del agua (hidrófobo), las preparaciones a base de polímeros de fluorocarbono también provocan un efecto repelente de la suciedad y del aceite (oleófobo). Los acabados de fluorocarbono se utilizan en el sector de la confección y textiles para el hogar, como también en el campo de los textiles técnicos.
Habitualmente, las preparaciones para el oleofugado son a base de poliuretanos o poliacrilatos que contienen grupos perfluoroalquilo de diferentes longitudes de cadena, a menudo en combinación con otros aditivos. Los aditivos adecuados pueden ser, por ejemplo, resinas termoendurecibles a base de compuestos de metilol, que provocan resistencia a la deformación, estabilidad al lavado y rigidez. Los extendedores también se usan como aditivos para mejorar los efectos repelentes del agua y del aceite del acabado de fluorocarbono y para aumentar la resistencia al lavado. Los extendedores adecuados son, por ejemplo, resinas de melamina modificadas con ácidos grasos, mezclas de cera y sales de circonio o poliisocianatos bloqueados. La aplicación de los productos preferiblemente acuosos tiene lugar generalmente mediante el proceso de extracción y relleno mediante pulverización, espumado o impregnación por un lado.
Sin embargo, las preparaciones a base de polímeros de fluorocarbono son costosas debido a su producción energéticamente compleja y también se sospecha que son tóxicas para el medioambiente y los seres humanos, de modo que su utilización se considera cada vez más crítica, en particular en el sector de la confección. Actualmente se están haciendo todos los esfuerzos para proporcionar preparaciones en las que compuestos C8 perfluorados se reemplazan por productos a base de C6 menos preocupantes. El cambio también se acelera adicionalmente por la perseguida regulación de elementos constituyentes C8 perfluorados por la Agencia Europea de Sustancias y Mezclas Químicas ECHA.
El documento WO 2008/022985 describe polímeros de fluorocarbono que se producen copolimerizando metacrilatos de perfluoroalquilmetilo C6 de cadena corta, (met)acrilatos de alquilo C12-C22, cloruro de vinilideno y otros monómeros reticulables.
Sin embargo, en la audiencia pública, los compuestos orgánicos perfluorados se perciben entretanto en general negativamente debido a su persistencia, de modo que se buscan cada vez más productos alternativos libres de flúor con un perfil de propiedades comparable.
En la actualidad, solo pueden conseguirse efectos hidrófobos pero no oleófobos con preparaciones libres de flúor. Las emulsiones acuosas de parafinas, jabones metálicos y sales de ácido silícico de metales polivalentes se utilizan para hacer que la superficie textil sea impermeable a la lluvia o salpicaduras de agua. Dichas preparaciones también se utilizan para tratar papel para mejorar las propiedades hidrófobas. Se conocen por el documento DE 1001965 productos de reacción a partir de sales metálicas básicas de ácidos grasos de alto peso molecular o ácidos de resina y di o poliisocianatos de bajo peso molecular para el hidrofugado de textiles.
Además de una buena hidrofobicidad inicial, la resistencia del apresto frente a múltiples lavados es un punto importante. Por eso, las preparaciones se desarrollaron ya desde el principio que deberían mejorar la resistencia insuficiente a los procesos de lavado. Así, se describen en el documento DE 1017133 agentes hidrófobos que se preparan mezclando un producto de condensación de hexametil éter de hexametilolmelamina, ácido esteárico, diglicérido de ácido esteárico y trietanolamina con parafina. Sin embargo, en los materiales textiles y materiales de fibra equipados con ellos, se ha encontrado que es desventajoso que debido a la tasa de aplicación relativamente alta, la naturaleza química de la preparación y, en particular, la reticulación del compuesto de metiloltriazina modificado con ácido graso consigo mismo, así como los grupos funcionales del sustrato, va acompañada por un endurecimiento evidente del carácter del tacto. Además, el contenido de formaldehído de los productos basados en esta química a menudo es crítico, de modo que los productos correspondientes deben etiquetarse. Los textiles terminados de esta manera a menudo todavía tienen concentraciones de formaldehído que exceden los valores límite de las normas textiles, como, por ejemplo, Okotex, Bluesign, etc.
También se conocen procedimientos alternativos para impregnar textiles mediante la aplicación de organopolisiloxanos reticulables. La reticulación puede tener lugar por condensación de organopolisiloxanos con funcionalidad Si-H y Si-OH con la ayuda de un catalizador, como, por ejemplo, en el documento US 4.098.701 descrito. La reticulación también es posible mediante la adición de organopolisiloxanos con funcionalidad Si-H a residuos olefínicos unidos a SiC (véase, por ejemplo, los documentos US 4.154.714 y DE 33 329 97 A1). Sin embargo, debido al carácter reactivo de los organopolisiloxanos, la preparación de preparaciones estables en almacenamiento es difícil. A menudo los componentes sólo pueden mezclarse directamente antes de su uso, lo que hace que el manejo sea complicado en la práctica.
El documento WO 00/29663 describe preparaciones para el acabado de fibras permanente, que contienen productos de reacción de compuestos con funcionalidad poliisocianato con agentes suavizantes libres de silicona y/o que contienen silicona. Todos los ejemplos presentan un resto hidrófilo.
Los agentes hidrófugos libres de flúor a base poliuretanos y organopolisiloxanos altamente ramificados se describen en el documento WO 2008/135208.
En el documento DE 102013209170 se utilizan preparaciones a base de polímeros de silicona y ceras o ésteres de ácidos grasos para conseguir efectos repelentes del agua en los materiales textiles.
Sin embargo, la utilización de agentes hidrófugos que contienen organopolisiloxano no es deseable en el sector de los textiles para automoción. Esto se debe al hecho de que los organopolisiloxanos interfieren fuertemente con la capacidad de pintado de las superficies y pueden conducir a defectos superficiales no deseados.
Se conocen por el documento DE 10211 549 preparaciones que consisten en un componente de cera sintética o natural, un poliuretano altamente ramificado y, dado el caso, un poliisocianato bloqueado. Las ceras pueden tratarse, por ejemplo, de cera de abejas, carnauba, polietileno o Fischer-Tropsch.
En el documento WO 2010/115496 se describen dispersiones libres de flúor que consisten en un copolímero de acrilato y una parafina y se utilizan para someter a hidrofugado los textiles. Para la construcción de los copolímeros se utilizan (met)acrilatos de alquilo C12-C22 de cadena larga, estireno o metilestireno, cloruro de vinilideno y dado el caso (metacrilato) de 2-cloro-3-hidroxipropilo y/o (met)acrilato de glicidilo.
El documento WO 2016/000830 describe preparaciones libres de flúor que consisten en un poliacrilato, una cera y dado el caso un isocianato bloqueado y/o un organopolisiloxano y/o una resina de melamina. Los poliacrilatos se basan en (met)acrilatos de alquilo C9-C40 de cadena larga, un (metacrilato) de alquilo C-i-Cs y un monómero con funcionalidad de glicidilo o hidroxilo.
En el documento EP 1424433 se utilizan mezclas de una emulsión de cera de parafina y una emulsión de polímero para someter a hidrofugado los materiales textiles no tejidos y textiles. El polímero se construye a partir de ésteres de vinilo de ácidos carboxílicos C8-C13 ramificados, (met)acrilatos de alquilo C2-C12 y otros comonómeros insaturados.
El documento JP 2000248140 describe preparaciones a base de poliacrilatos y ceras de parafina que se utiliza para someter a hidrofugado papel.
Las parafinas en los documentos DE 10 211 549, WO 2010/115496, WO 2016/000830, EP 1 424 433 y JP 2000248140 describen preparaciones que presentan, sin embargo, una desventaja porque se evaporan parcialmente durante el secado y la condensación en el sustrato textil a temperaturas más altas (desde 170°C) y conducen a deposiciones no deseados en el secador. Además, las ceras no funcionalizadas sólo pueden reticularse químicamente muy mal, de modo que la resistencia al lavado de este componente es insuficiente.
En los últimos años, los textiles funcionales permeables y transpirables han adquirido una enorme importancia. Los textiles se diseñan para que la lluvia y el viento no puedan penetrar desde el exterior, pero al mismo tiempo el sudor en forma de vapor de agua puede escapar desde adentro hacia afuera. En la mayoría de los casos, los textiles funcionales tienen una estructura de 2 o 3 capas. Los laminados de 2 capas se preparan mayoritariamente con membranas ya prefabricadas mediante pegado con una tela exterior apropiada. La mayoría de las veces el adhesivo se aplica de manera puntual para cubrir la menor superficie posible. Alternativamente, los laminados también pueden producirse sobre un un recubrimiento inverso. Para ello, se recubre un papel desprendible con un poliuretano que contiene disolvente. El textil se pone inmediatamente en contacto con la película de polímero aún no secada. Después de secar y condensar, se retira el papel desprendible y se obtiene el laminado terminado. A menudo, la película de polímero se seca primero sobre el papel desprendible y se une al textil con una segunda línea de adhesivo. Los recubrimientos directos con poliuretanos que contienen disolventes son otra forma de producir textiles funcionales transpirables.
Los agentes hidrófugos contienen compuestos de cera de bajo peso molecular con una baja viscosidad de fusión, como por ejemplo parafinas, éstas pueden afectar significativamente la transpirabilidad, en particular en laminados. Esto se debe al hecho de que muchas ceras migran a la membrana en estado fundido. Dado que la preparación del laminado se produce, por ejemplo, mediante pegado, recubrimiento o acabado a temperaturas de hasta 180°C, puede esperarse una migración. Sin embargo, después también puede tener lugar una migración en el uso durante el lavado y secado a temperaturas >70° C.
En los documentos DE 3332997 A1, WO 2008/135208 y DE 102013209170 se utilizan organopolisiloxanos como componentes hidrófugos. Dado que los organopolisiloxanos a menudo tienen un fuerte efecto de separación, pueden surgir problemas de adherencia con las tecnologías descritas anteriormente. Esto se nota porque la membrana o el recubrimiento se desprenden de la tela exterior. Este problema se intensifica por el lavado frecuente.
Por tanto, el objetivo de la presente invención es proporcionar una preparación libre de flúor que cuando se aplica en pequeñas cantidades a un sustrato, provoca un hidrofugado óptimo, pero al mismo tiempo permite el pegado posterior y no influye en la función de la membrana.
Sorprendentemente, el objetivo pudo resolverse proporcionando una preparación que comprendía al menos un producto de reacción (S) (componente (1)), al menos un copolímero (C) (componente (2)), dado el caso al menos un poliisocianato (bloqueado) (componente (3)), dado el caso disolvente (componente (4)) así como dado el caso al menos una sustancia tensioactiva (componente (5)).
Las preparaciones se caracterizan por propiedades hidrófobas superiores con pequeñas cantidades utilizadas, sin influir negativamente en el pegado posterior del sustrato. Además, se ha demostrado que la preparación tampoco influye negativamente en la permeabilidad de la membrana del sustrato después del tratamiento térmico. Por lo demás, las preparaciones según la invención tienen una muy buena resistencia al lavado en sustratos.
Por tanto, un primer aspecto de la presente invención es una preparación (Z) que comprende
(1) al menos un producto de reacción (S), que puede obtenerse haciendo reaccionar al menos un compuesto (A) de fórmula
Figure imgf000004_0001
R3es -X-Y-Z, -Z o -Y-Z, con la condición de que en el caso del significado de -Y-Z en el resto R2 n se reemplace por n",
R4es -X-Y-Z o -(CH2)n'H,
B1es -V-W-Z o -Z, preferiblemente -V-W-Z con
Figure imgf000005_0001
Q = -(CH2V- y
n, n', n”, n''' y m es en cada caso independientemente entre sí un número entero, con
n = 0-2,
n' = 0-4,
n” = 1-4,
n''' = 0-4 y
m = 8-30, preferiblemente 10-26, más preferiblemente 10-22,
con al menos un di, tri o poliisocianato (IC) no bloqueado o al menos parcialmente bloqueado, en el que la proporción en grupos isocianato (NCO) libres en el poliisocianato (IC) está entre 1,8 y 10 por mol,
(2) al menos un copolímero (C) que comprende al menos un elemento constituyente de fórmula
Figure imgf000005_0002
Figure imgf000006_0001
en las que
R5 es -H o -CH3 ,
R6 es un resto hidrocarbonado C12-C40,
R7 es un resto hidrocarbonado C1-C8 alifático lineal o ramificado,
U = -O- o es -NH-,
Figure imgf000006_0002
y k y p en cada caso independientemente entre sí es un número entero con k = 1-5 y
p = 0-10.
(3) dado el caso al menos un di, tri o poliisocianato (IC) no bloqueado o al menos parcialmente bloqueado,
(4) dado el caso agua y/o al menos un disolvente orgánico y
(5) dado el caso al menos una sustancia tensioactiva.
Todas las especificaciones de porcentajes de las preparaciones según la invención se refieren a la preparación total y son porcentajes en peso, a menos que se indique lo contrario.
Preferiblemente la preparación (Z) según la invención está preferiblemente libre de compuestos de flúor.
El componente (1) es preferiblemente un producto de reacción hidrófobo (S). La expresión "hidrófobo" en el sentido de la presente invención, define compuestos que no se disuelven normalmente de manera esencial en agua a 20°C. Las disoluciones saturadas de los compuestos "hidrófobos" en el sentido de la presente invención contienen preferiblemente hasta 1 g de compuesto disuelto por litro de agua (20°C), más preferiblemente hasta 0,5 g/l, aún más preferiblemente hasta 0,2 g/l.
El producto de reacción (S) puede obtenerse haciendo reaccionar al menos un compuesto (A) con al menos un di, tri o poliisocianato (IC) no bloqueado o al menos parcialmente bloqueado.
El compuesto (AI) se obtiene preferiblemente haciendo reaccionar alcoholes polihidroxilados (a1) con ácidos carboxílicos (b1) o con isocianatos de alquilo (b2). Los ejemplos preferidos de alcoholes polihidroxilados (a1) son glicerol, trimetiloletano, trimetilolpropano, 1,2,4-butanotriol, pentaeritritol o azúcar, como por ejemplo, glucosa, preferiblemente glicerina, trimetiloletano, trimetilolpropano, 1,2,4-butanotriol y/o pentaeritritol, más preferiblemente glicerina.
El compuesto (AII) se obtiene preferiblemente haciendo reaccionar alcanolamina (a2) y/o alquilamina (a3) con ácido carboxílico (b1) y/o isocianato de alquilo (b2). Las alcanolaminas preferidas (a2) son 2-amino-2,3-propanodiol, 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol, dietanolamina, dipropanolamina, diisopropanolamina, etanolpropanolamina, trietanolamina, triisopropanolamina, N,N,N',N'-tetrakis(2-hidroxipropil)etilendiamina, aminoetiletanolamina, aminopropiletanolamina, alquiltris(hidroxietil)propilendiamina y alquildihidroxietilamina con preferiblemente 12-24 átomos de carbono en el resto alquilo, y sus productos de etoxilación. Dietanolamina, diisopropanolamina, trietanolamina, triisopropanolamina, aminoetiletanolamina y aminopropiletanolamina son particularmente preferidas, y la trietanolamina es más preferida.
Los ejemplos para alquilaminas (a3) son bis(aminoetil)amina, bis(aminopropil)amina y sus homólogos poliméricos, aminoetilminopropilamina, bis(aminopropil)etilendiamina, tris(aminoetil)amina, tris(aminopropil)amina, trisaminononano, aminopropilestarilamina y aminopropilbisestearilmina. A este respecto, se prefieren bis(aminoetil)amina, bis (aminopropil) amina, aminoetilaminopropilamina, bis(aminopropil)etilendiamina y aminopropilestearilamina, en particular bis(aminoetil)amina.
Los ácidos carboxílicos (b1) utilizados para preparar el compuesto (A) pueden ser saturados, insaturados, no ramificados o ramificados y preferiblemente tienen 10-32 átomos de carbono, más preferiblemente 12-24 átomos de carbono. Se utilizan ácidos carboxílicos saturados no ramificados con preferiblemente 10-32 átomos de carbono, más preferiblemente 12-24 átomos de carbono, como por ejemplo, ácido cáprico, undecano, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, araquídico y behénico. Los ácidos láurico, palmítico, esteárico y behénico son especialmente preferidos.
Los isocianatos de alquilo (b2) utilizados para preparar el compuesto (A) de fórmula (AI) y (AII) son preferiblemente no ramificados, en los que el resto alquilo presenta preferiblemente 9-31, en particular 11-23 átomos de carbono. Un isocianato de alquilo especialmente preferido es el isocianato de estearilo.
En lugar del compuesto (A) preparado usando los alcoholes polihidroxilados (a1) o las alcanolaminas (a2) o las alquilaminas (a3) así como los ácidos carboxílicos (b1) o los isocianatos de alquilo (b2), también pueden utilizarse compuestos que tengan un átomo de hidrógeno activo y dos restos hidrófobos como por ejemplo, alcoholes Guerbet, bis(dodecil)amina y preferiblemente bis(octadecil)amina.
Al menos un compuesto (A) se hace reaccionar con al menos un di, tri o poliisocianato (IC) no bloqueado o al menos parcialmente bloqueado para dar el producto de reacción hidrófobo (S), la proporción de grupos isocianato libre (NCO) en el poliisocianato (IC) es de entre 1,8 y 10 por mol. Los ejemplos de isocianatos no bloqueados o parcialmente bloqueados se describen en el documento DE 10017651, párrafos [0032] a [0037].
Los di, tri o poliisocianatos (IC) no bloqueados especialmente preferidos son, por ejemplo, diisocianato de 2,4-tolueno, diisocianato de 2,4'-difenilmetano, diisocianato de 4,4'-difenilmetano (MDI), homólogos de cadena superior de diisocianato de difenilmetano (MDI polimérico), 4-metilciclohexano-1,3-diisocianato, diisocianato de tetrametileno, trímeros de diisocianato de tetrametileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, trímeros de diisocianato de isoforona, diisocianato de 2,2,4- o 2,4,4-trimetil-1,6-hexametileno, diisocianato dimérico, mezclas, tales como mezclas de MDI y MDI polimérico, así como derivados de los mismos. El diisocianato dimérico está disponible de la empresa Cognis Corp., 300 Brookside Avenue, Ambler, PA 19002, EE.UU., bajo la denominación DDI 1410.
Los derivados de isocianatos (IC) comprenden, por ejemplo, oligo o poliisocianatos ciclados. Los oligo o poliisocianatos ciclados pueden producirse según los métodos conocidos de ciclación según W. Siefken (Liebigs Annalen der Chemie 562, 1949, páginas 75-136), donde los oligo o poliisocianatos pueden ser de cadena abierta o cíclicos. Dichos derivados pueden producirse a partir de los di, tri y poliisocianatos mencionados anteriormente mediante la unión por medio de estructuras de uretano, alofanato, urea, biuret, uretdiona, amida, isocianurato, carbodiimida, uretonimina, oxadiazinetriona o iminoxadiazinediona.
También es posible derivatizar porciones de los grupos isocianato con uretanos usando polialcoximonoalquil éteres con la ayuda de sistemas catalíticos apropiados para mejorar la capacidad de emulsión del componente (1) en agua. Aquí puede usarse monometil éter de polietilenglicol con preferiblemente 4-20 unidades de óxido de etileno, dado el caso con 2-6 unidades adicionales de óxido de propileno. Los sistemas basados en aminas terciarias y/o compuestos organoestánnicos, tales como, por ejemplo, dilaurato de dibutilestaño, dilaurato o diacetato de dioctilestaño, pueden usarse como catalizadores.
Los derivados preferidos son trímeros de diisocianato de hexametileno, trímeros de diisocianato de difenilmetano, uretano a partir de diisocianato de diisocianato de 2,4-tolueno con grupos NCO libres, y di, tri o poliisocianato (IC) modificado con polialcoximonoalquil éter, en particular di, tri o poliisocianato modificado con monoalquiléter de óxido de polietileno.
Como alternativa a los isocianatos modificados con polialcoximonoalquil éteres, las alcanolaminas terciarias pueden usarse como aditivos para mejorar la carga catiónica de los productos de reacción (S) y, por tanto, las propiedades autoemulsionantes sin afectar las propiedades generales. Aquí el dimetilaminoetanol es particularmente adecuado. El isocianato (IC) puede además bloquearse parcial o completamente (véase, por ejemplo, el documento DE 10017 651, párrafo [0042]). Los agentes de bloqueo preferidos son caprolactama, bisulfito de sodio, metil etil cetoxima, 3,5-dimetilpirazol, N-terc-butilbencilamina, en particular caprolactama.
El bloqueo tiene lugar haciendo reaccionar di, tri o poliisocianato (IC) con el agente de bloqueo en la masa fundida o en un disolvente orgánico inerte con isocianato (LM), preferiblemente bajo una atmósfera de gas protector y en presencia de un catalizador adecuado, por ejemplo, descrito en los documentos EP 0159 117 B1 o DE 4441 418 A1. La razón molar de los grupos NCO libres en el isocianato (IC) con respecto a los grupos reactivos a isocianato del agente de bloqueo está preferiblemente en un exceso estequiométrico, por ejemplo, >1:1 a 2:1, más preferiblemente hasta 3: 1. Los ésteres anhidros, tales como, por ejemplo, acetato de etilo, acetato de n-propilo, acetato de i-propilo, acetato de n-butilo, acetato de i-butilo o acetato de amilo, se utilizan preferiblemente como disolventes orgánicos inertes (LM) adecuados.
Para producir el producto de reacción (S), la razón molar de grupos isocianato (NCO) libres en el poliisocianato (IC) con respecto a grupos reactivos a isocianato, en particular grupos hidroxilo y/o grupos amino primarios, en el compuesto (A) se ajusta preferiblemente a de 1:1 a 1:1,3, preferiblemente de 1 a 1,1.
El componente (1) representa preferiblemente el 10-90% en peso, preferiblemente el 20-80% en peso, más preferiblemente el 25-65% en peso o el 1-30% en peso, en relación con la preparación total (Z).
El componente (2) se trata de al menos un copolímero (C), que comprende al menos un elemento constituyente de fórmula,
Figure imgf000008_0001
Figure imgf000009_0001
en las que
R5 es -H o -CH3 ,
R6 es un resto hidrocarbonado C12-C40,
R7 es un resto hidrocarbonado C1-C8 alifático lineal o ramificado,
U = -O- o es -NH-
Figure imgf000009_0002
y k y p en cada caso independientemente entre sí es un número entero con k = 1-5 y
p = 0-10.
Figure imgf000010_0001
en las que R5, R7, R8 y L son como se definen para M(1), M(2) y M(3).
Los monómeros M'(1) que conducen a un elemento constituyente M(1) por polimerización son preferiblemente (met)acrilato de alquilo, alquil(met)acrilamida o carbamato-(met)acrilato de alquilo, en el que el radical alquilo es un resto hidrocarbonado C12-C40 (R6). De manera especialmente preferible son (met)acrilatos de alquilo o carbamato-(met)acrilatos de alquilo. El resto hidrocarbonado C12-C40 R6 puede ser ramificado o no ramificado, saturado o insaturado y cada uno comprende 12-40 átomos de carbono. Restos hidrocarbonados preferidos R6 se seleccionan de restos no ramificados o ramificados de dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, nonadecilo, eicosilo, heneicosilo, docosilo, tricosilo, tetracosilo, pentacosilo, hexacoxilo, heptacosilo, octacosilo, nonacosilo y triacosilo. De manera especialmente preferible R6 es un esto no ramificado de dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo y docosilo. De manera especialmente preferible el elemento constituyente M(1) se obtiene como un resto alquílico mediante polimerización de (met)acrilato de alquilo con un resto no ramificado de dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo, cetilo o docosilo.
El monómero M'(1) también puede ser un carbamato-(met)acrilato de alquilo, que se obtiene de la reacción de un (met)acrilato de hidroxilalquilo con un isocianato de alquilo, En el que el resto alquílico es tal como se definió anteriormente. También pueden obtenerse carbamato(met)acrilatos de alquilo mediante la reacción de (met)acrilato de 3-isocianatoetilo con los correspondientes alcoholes grasos o aminas grasas. El metacrilato de 2-hidroxietilo o el acrilato de 2-hidroxietilo, que se hacen reaccionar con el isocianato de alquilo, se usan de manera especialmente preferible como materia prima de partida en la síntesis de monómeros de carbamato de alquilo. La síntesis puede llevarse a cabo tanto a granel como en disolvente a temperaturas entre 40-90°C. Los sistemas a base de aminas terciarias y/o compuestos organoestánnicos, tales como, por ejemplo, dilaurato de dibutilestaño, dilaurato o diacetato de dioctilestaño, pueden usarse como catalizadores. La reacción puede monitorizarse de manera volumétrica o con la ayuda de espectroscopia IR.
En una forma de realización preferida, el componente (2) comprende el 30-90% en moles, preferiblemente el 40-85% en moles, más preferiblemente el 50-80% en moles, del elemento constituyente M (1).
Los monómeros que conducen a un elemento constituyente M(2) son preferiblemente (met)acrilatos de alquilo, en el que el resto alquílico es un resto hidrocarbonado C1-C8 (R7). De manera especialmente preferible, M'(2) es (met)acrilato de n-butilo, metacrilato de terc-butilo, metacrilato de isobutilo y metacrilato de 2-etilhexilo.
En una forma de realización preferida, el componente (2) comprende el 5-65% en moles, preferiblemente el 10-55% en moles, más preferiblemente el 16-49% en moles, del elemento constituyente M(2).
Los monómeros que conducen a un elemento constituyente M(3) son preferiblemente (met)acrilatos o (met)acrilamidas, preferiblemente (met)acrilatos, con un grupo hidroxilo o epoxi. Los monómeros preferidos M'(3) son metacrilato de glicidilo y metacrilato de 2-hidroxietilo.
En una forma de realización preferida, el componente (2) comprende el 0,1-8% en moles, preferiblemente el 0,5-5% en moles, más preferiblemente el 1-4% en moles del elemento constituyente M(3).
En una forma de realización preferida, el componente (2) comprende el elemento constituyente M(1), el elemento constituyente M(2) y el elemento constituyente M(3).
En una forma de realización preferida el componente (2) comprende el 30-90% en moles del elemento constituyente M(1), el 5-65% en moles del elemento constituyente M(2) y el 0,1-5% en moles del elemento constituyente M(3). En una forma de realización preferida, el componente (2) no comprende ningún elemento constituyente, que se forma polimerizando estireno, metilestireno, cloruro de vinilideno y/o cloruro de vinilo.
El copolímero (C) (componente (2)) puede producirse en disolventes orgánicos mediante una polimerización por radicales. Para ello, los monómeros M'(1), M'(2), M'(3) se disuelven en el disolvente y la polimerización se inicia bajo gas inerte con ayuda de un iniciador radical a temperaturas entre 50-90°C. Por ejemplo, como disolvente pueden utilizarse hidrocarburos alifáticos y aromáticos, ésteres, cetonas y éteres. Se utilizan preferiblemente hidrocarburos alifáticos, metil etil cetona, metil propil cetona, acetato de etilo, acetato de isopropilo, acetato de butilo, tetrahidrofurano. De manera especialmente preferible son hidrocarburos alifáticos y acetato de isopropilo.
Los iniciadores radicales habituales son compuestos azoicos, como por ejemplo, azobisisobutironitrilo y azobisvaleronitrilo, hidroperóxidos como por ejemplo, hidroperóxido de cumeno e hidroperóxido de terc-butilo, peróxidos de dialquilo como por ejemplo, peróxido de di-terc-butilo y peróxido de dicumento y peroxiésteres, como por ejemplo, perbenzoato de terc-butilo y peróxidos de diacilo como por ejemplo, peróxido de benzoilo y peróxido de lauroilo.
El copolímero (C) se produce preferiblemente mediante una polimerización en emulsión. Los monómeros, el agua, las sustancias tensioactivas (tensioactivos) y, dado el caso, otros disolventes, como por ejemplo, alcoholes (por ejemplo, etanol, isopropanol, butildiglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol), éteres (por ejemplo, dipropilenmonometil éter, monometil éter de tripropilenglicol, monobutil éter de dipropilenglicol, dimetil éter de dipropilenglicol) y ésteres (como por ejemplo el acetato de monometil éter de propilenglicol), se mezclan en una emulsión previa. Dado el caso, esto puede tratarse adicionalmente con ayudas mecánicas adecuadas, como por ejemplo, agitador, Ultraturrax, disco para disolución, homogeneizador de alta presión, homogeneizador ultrasónico u otros procedimientos de dispersión conocidos por el experto en la técnica.
La polimerización se inicia habitualmente bajo gas inerte a una temperatura de 40-90°C con agitación con un iniciador radical como los compuestos azoicos, por ejemplo, azobisisobutironitrilo, azobisvaleronitrilo, diclorhidrato de 2,2'-azobis(2-amidinopropano) y diclorhidrato de 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-il)propano), hidroperóxidos, por ejemplo, hidroperóxido de cumeno e hidroperóxido de terc-butilo, peróxido de dialquilo, como por ejemplo, peróxido de di-terc-butilo y peróxido de dicumeno, peroxiésteres, por ejemplo, perbenzoato de terc-butilo, peróxidos de diacilo, por ejemplo, peróxido de benzoilo y peróxido de lauroilo, peróxidos inorgánicos, por ejemplo, persulfato de amonio y persulfato de potasio o una combinación de los mismos.
Para controlar la longitud de la cadena de los copolímeros, pueden utilizarse reguladores de cadena, como por ejemplo, alquiltioles. Después de la polimerización completa, el contenido de productos sólidos de la suspensión de polímero está entre el 15-40% en peso, basado en la masa total.
Los tensioactivos no iónicos, aniónicos y/o catiónicos o mezclas de los mismos se utilizan como sustancias tensioactivas (tensioactivos). Los tensioactivos no iónicos preferidos son, por ejemplo, productos de alcoxilación de ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos, amidas de ácidos grasos, alcoholes alifáticos, derivados de azúcar. Se usan preferiblemente productos de etoxilación de alcoholes alifáticos lineales o ramificados que tienen de 6 a 22 átomos de carbono, que se emplean solos o en una mezcla. La cocamidopropilbetaína puede utilizarse como tensioactivo anfótero. Como tensioactivos catiónicos se conocen a modo de ejemplo sales de amonio cuaternario, como por ejemplo, cloruro de di-alquil(Cio-C24)dimetilamonio, cloruro o bromuro de alquil(Cio-C24)dimetiletilamonio, cloruro o bromuro de alquil(Cio-C24)trimetilamonio, cloruro de alquil(Cio-C24)dimetilbencilamonio, cloruro, bromuro o monoalquilsulfato de alquilmetilpolioxietilenamonio, sales de aminas grasas primarias, secundarias y terciarias con de 8 a 24 átomos de C con ácidos orgánicos o inorgánicos, sales de aminas grasas primarias y secundarias etoxiladas con de 8 a 24 átomos de C con ácidos inorgánicos, derivados de imidazolinio o esterquats. Se usan preferiblemente cloruro de di-alquil(Cio-C24)dimetilamonio, cloruro o bromuro de alquil(Cio-C24)trimetilamonio, sales de aminas grasas primarias, secundarias y terciarias con de 8 a 24 átomos de C con ácidos orgánicos o inorgánicos y esterquats. Ejemplos para tensioactivos aniónicos son los sulfatos de alcohol graso, como por ejemplo, lauril sulfato de sodio, sulfonatos de alquil, como por ejemplo, dodecilbencenosulfonato de sodio y sales de ácidos grasos, como por ejemplo, estearato de sodio.
En una forma de realización preferida el componente (2) representa (así pues, el copolímero puro) el io-9o% en peso, preferiblemente el 2o-8o% en peso, más preferiblemente el 3o-7o% en peso o el 5-3o% en peso, en relación con la preparación total (Z).
La adición del componente (3) es opcional. Los di, tri o poliisocianatos (IC) no bloqueados o al menos parcialmente bloqueados descritos anteriormente se usan preferiblemente como componente (3). Los compuestos del componente (3) también se denominan potenciadores y tienen propiedades repelentes del agua. Al mismo tiempo, debido a la polifuncionalidad del isocianato (IC), la reticulación entre los grupos funcionales presentes en la mayoría de los sustratos (por ejemplo, grupos -OH, -COOH o - NH2) y los grupos funcionales sin reaccionar del componente ( i) (por ejemplo, grupos -OH, -COOH o -NH2), con lo que puede mejorar significativamente la resistencia a los procesos de lavado y aumenta la resistencia a la abrasión.
El componente (3) puede usarse tanto en forma no bloqueada como también en al menos forma parcialmente bloqueada. Cuando se usan las formas no bloqueadas o parcialmente bloqueadas del componente (3), la reacción prematura de los grupos NCO libres con los átomos de hidrógeno reactivos activos del medio de aplicación debe minimizarse o evitarse cuando se usan en disolventes próticos o agua. Es decir. los poliisocianatos no bloqueados o parcialmente bloqueados tienen una vida útil limitada en estos medios de aplicación.
Siempre y cuando el componente (3) de los medios de aplicación se deba aplicar a materiales textiles que llevan átomos de hidrógeno activos, a menudo es necesaria la protección completa de los grupos reactivos de NCO mediante el bloqueo con agentes de bloqueo adecuados. El isocianato bloqueado (IC) preferido ya se ha descrito anteriormente. Habitualmente, se utiliza un pequeño exceso estequiométrico de agente de bloqueo para lograr un bloqueo completo. Siempre y cuando van a producirse productos para aplicaciones acuosas, los di, tri o
i i
poliisocianatos bloqueados, dado el caso disueltos en disolventes orgánicos, deben convertirse en una emulsión usando sustancias tensioactivas (tensioactivos) adecuadas.
En una realización particular, los derivados de di, tri o poliisocianatos (componente (3)) también pueden utilizarse como potenciadores, cuya capacidad de autoemulsificación se mejora en agua. El di, tri o poliisocianato (IC) modificado con polialcoximonoalquil éter, en particular di, tri o poliisocianato (IC) modificado con monoalquil éter de poli(óxido de etileno) (véase anteriormente), se utiliza preferiblemente como componente (3). Cuando se introducen en el agua, estos derivados forman espontáneamente emulsiones de partículas finas con alta estabilidad y buena compatibilidad con los otros componentes de la preparación.
Preferiblemente se utiliza el 0-50% en peso, preferiblemente el 1-35% en peso, más preferiblemente el 5-35% en peso, más preferiblemente el 5-25% en peso, aún más preferiblemente el 5-15% en peso del componente (3) en relación con la preparación total. El componente (3) también puede utilizarse directamente a partir de medios anhidros que contienen disolventes y sin ayudas de formulación.
La preparación según la invención también puede contener agua y/o al menos un disolvente orgánico. El componente (4) es preferiblemente agua o una mezcla de agua y al menos un disolvente orgánico. Los disolventes orgánicos preferidos se seleccionan del grupo que consiste en ésteres, por ejemplo, acetato de etilo, acetato de npropilo, acetato de isopropilo, acetato de n-butilo, acetato de isobutilo o acetato de amilo, cetonas, por ejemplo, acetona o metil etil cetona, e hidrocarburos saturados, como por ejemplo, n-hexano, n-heptano o n-octano.
El componente (4) puede añadirse por separado o puede introducirse en la preparación junto con los componentes (1), (2), (3) y/o (5). Los componentes individuales (1), (2) y dado el caso (3) y (5) se producen por separado usando preferiblemente el componente (4) como una disolución o suspensión, por ejemplo, dispersión o emulsión, más preferiblemente emulsión, más preferiblemente emulsión de aceite en agua, y luego se formulan para la preparación según la invención.
En una forma de realización preferida el componente (4) representa el 20-99,9% en peso, preferiblemente el 40-99,8% en peso, más preferiblemente el 50-99% en peso, en relación con la preparación total (Z).
La preparación (Z) según la invención puede comprender además al menos una sustancia tensioactiva. La sustancia tensioactiva es preferiblemente un tensioactivo. El componente (5) debe usarse en particular si la preparación presenta forma de suspensión, en particular una dispersión o emulsión. Los tensioactivos aseguran que las fases se distribuyan de la manera más homogénea posible, en particular la fase oleosa en la fase acuosa. Los tensioactivos no iónicos, catiónicos o aniónicos se utilizan en particular como sustancia tensioactiva.
Los tensioactivos no iónicos, aniónicos o catiónicos preferidos se describieron anteriormente.
El componente (5) puede añadirse por separado o introducirse en la preparación junto con los componentes (1), (2), (3) y/o (4). Los componentes individuales (1), (2) y dado el caso (3) se producen por separado usando preferiblemente el componente (5) como una disolución o suspensión, por ejemplo, dispersión o emulsión, más preferiblemente emulsión, más preferiblemente emulsión de aceite en agua, y luego se formulan para la preparación según la invención.
Las cantidades de aplicación habituales del componente (5) son preferiblemente del 0-20% en peso, preferiblemente el 1-20% en peso, más preferiblemente el 2-15% en peso, en relación con la cantidad total de componentes (1), (2), dado el caso (3) y/o dado el caso (5).
La preparación (Z) según la invención puede comprender además al menos un producto de reacción (CDI). El producto de reacción (CDI) se obtiene preferiblemente mediante las siguientes etapas
a) proporcionar al menos un di, tri o poliisocianato (IC),
b) hacer reaccionar (IC) con al menos un compuesto orgánico (O) que contiene al menos un grupo reactivo con isocianato, en el que la razón molar de grupos isocianato con respecto a grupos reactivos a isocianato se ajusta a de 10:1 a 3:2, preferiblemente de 4:1 a 2:1, y
c) someter a carbodiimidación los productos presentes después de la etapa b) con un catalizador a temperaturas de 25-150°C, preferiblemente 40-100°C.
Alternativamente, el producto de reacción (CDI) puede obtenerse mediante las siguientes etapas
a) proporcionar al menos un di, tri o poliisocianato (IC),
b) someter a carbodiimidación (IC) con un catalizador a temperaturas de 25-150°C, preferiblemente 40-100°C, y c) hacer reaccionar los productos presentes después de la etapa b) con al menos un compuesto orgánico (O) que contiene al menos un grupo reactivo con isocianato, en el que la razón molar de grupos isocianato con respecto a grupos reactivos a isocianato se ajusta a una razón de 1:1.
Preferiblemente el compuesto orgánico (O) se selecciona del grupo que consiste en monoamina, monoalcohol, diamina, diol, poliamina y poliol, preferiblemente monoamina, monoalcohol, diamina y diol. De manera especialmente preferible el compuesto orgánico (O) se selecciona del grupo que consiste en
R9-OH,
R9-NH2,
HO-R10-OH y
H2N-R10-NH2, en el que
R9 es un resto hidrocarbonado saturado o insaturado con 12-40 átomos de carbono, que dado el caso puede contener al menos un grupo elegido de -CO-O-, -CO-, -CO-NH- y -O- y dado el caso se sustituye con al menos uno de poli(óxido de alquileno), grupo catiónico, aniónico y/o anfótero, y
R10 es un resto hidrocarbonado saturado o insaturado con 12-40 átomos de carbono, que dado el caso puede contener al menos un grupo elegido de -CO-O-, -CO-, -CO-NH- y -O- y dado el caso se sustituye con al menos uno de poli(óxido de alquileno), grupo catiónico, aniónico y/o anfótero.
A este respecto, el grupo catiónico puede seleccionarse de un grupo de amonio. El grupo aniónico puede seleccionarse de un grupo carboxilato, sulfonato y/o fosfato. El grupo anfótero se selecciona preferiblemente de una betaína y/o sulfobetaína. En una forma de realización preferida, el monoalcohol se selecciona de alcohol cetílico, alcohol estearílico, alcohol behenílico, diestearato de glicerina, dibehenato de glicerina, triestearato de pentaeritritol, triestearato de sorbitano, diestearato de trietanolamina y mezclas de los mismos. Como monoamina se utilizan preferiblemente estearilamina, diestearilamina, productos de reacción de dietanolamina con ácidos grasos y mezclas de los mismos. Las diaminas adecuadas son, por ejemplo, diaminas diméricas de ácidos grasos. Los dioles adecuados son, por ejemplo, dioles diméricos de ácidos grasos.
La carbodiimidación tiene lugar preferiblemente de manera catalítica. Los expertos en la técnica conocen los catalizadores y pueden seleccionarse de óxidos de fosfoleno, en particular óxido de 3-metil-1-fenil-2-fosfoleno, óxido de 1-metil-3-fosfoleno, óxido de 1-metil-2-fosfoleno, óxido de 1,3-dimetil-2-fosfoleno y óxido de 1,3-dimetil-3-fosfoleno y compuestos de mercurio.
La carbodiimidación tienen lugar habitualmente a temperaturas de 25-150°C, preferiblemente 40-100°C, más preferiblemente 50-80°C. El catalizador se utiliza preferiblemente con el 0,1-1% en moles, en relación con los grupos isocianato presentes en la carbodiimidación.
En una realización preferida, el contenido del producto de reacción (CDI) es preferiblemente el 0-50% en peso, preferiblemente el 1-50% en peso, más preferiblemente el 5-35% en peso, aún más preferiblemente el 5-15% en peso, en relación con la preparación total. El producto de reacción (CDI), dado el caso, puede disolverse o dispersarse en agua y/o al menos un disolvente orgánico tal como se describió anteriormente. En este caso, también pueden utilizarse sustancias tensioactivas (tensioactivos), tal como se describe en el presente documento. El producto de reacción (CDI) puede añadirse por separado o puede introducirse en la preparación junto con los componentes (1), (2) y/o dado el caso (3) y/o dado el caso (4) y/o dado el caso (5).
El producto de reacción (CDI) también puede usarse directamente a partir de medios anhidros que contienen disolventes y sin ayudas de formulación.
La preparación según la invención no comprende preferiblemente ningún componente de cera.
La preparación (Z) según la invención está preferiblemente en forma de una suspensión, preferiblemente dispersión o emulsión, o en forma de una disolución. La preparación es preferiblemente una emulsión (a 20°C) o una dispersión (a 20°C). En estos casos, el contenido de productos sólidos de la preparación (Z) (componentes (1) (2) dado el caso (3) dado el caso (5)) es preferiblemente del 20-99% en peso, preferiblemente el 15-35% en peso en relación con la preparación total.
Dado el caso, pueden usarse agentes de solubilización adicionales, como por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, monometil éter de dipropilenglicol, monobutil éter de mono o dietilenglicol o N-metipirrolidona. A este respecto, la emulsión puede tener lugar con la ayuda de máquinas de homogeneización de alta presión.
Los métodos conocidos para formar emulsiones secundarias se usan para preparar la suspensión. Habitualmente, la temperatura de emulsión está por encima del intervalo de fusión de las sustancias activas de los componentes (1), (2) y, dado el caso, (3), preferiblemente entre 50 y 80°C. Para producir emulsiones particularmente de partículas finas, particularmente estables, a menudo se produce primero una emulsión previa de partículas gruesas, cuyas partículas se reducen posteriormente al tamaño de partícula promedio necesario entre 0,1 y 10 micrómetros con la ayuda de homogeneizadores de alta presión.
Dado el caso, el componente (4), en particular los disolventes orgánicos, puede eliminarse por destilación, por ejemplo, al menos parcialmente después de la preparación de la suspensión o disolución.
Habitualmente se producen en cada caso por separado los componentes (1), (2) y, dado el caso, (3) dado el caso usando los componentes (4) y/o (5) como suspensión o disolución y luego se formulan para la preparación (Z). Otro objeto de la invención es el uso de la preparación según la invención como agente hidrófugo en particular como agente hidrófugo en materiales textiles o fibras, tales como sustratos textiles, papel, cuero y materiales textiles minerales, o textiles lineales como hilos, cordeles o cuerdas. La preparación se aplica preferiblemente para el hidrofugado del material textil con un soporte del 0,5-5% en peso, preferiblemente el 0,5-3% en peso de sustancia sólida en relación con el peso de los materiales textiles a tratar.
“Fibras” en el sentido de la presente invención, son fibras naturales y fibras artificiales. Las fibras naturales son preferiblemente algodón, lana o seda. Las fibras sintéticas o fibras artificiales se producen sintéticamente a partir de polímeros naturales o sintéticos y son preferiblemente de poliéster, poliolefina, preferiblemente polietileno o polipropileno, más preferiblemente polipropileno, poliamida, poliaramida, como por ejemplo, Kevlar® y Nomex®, poliacrilonitrilo, elastano o viscosa.
Un textil en el sentido de la invención está hecho de varias fibras. El textil es preferiblemente lineal o plano. Por “textil lineal” se entiende, por ejemplo, un hilo, un cordel o una cuerda. “Textiles planos” son preferiblemente materiales textiles no tejidos, fieltros, telas, tejidos de punto y trenzados. Según la invención, los textiles también pueden contener mezclas de fibras naturales y fibras artificiales.
Son especialmente preferibles los materiales textiles de sustratos textiles, como por ejemplo telas, tejidos de punto, materiales textiles no tejidos precompactados (non-wovens). Los sustratos textiles pueden usarse de fibras nativas, por ejemplo, lana o algodón, o de fibras sintéticas, por ejemplo, PES-PA, y fibras regeneradas y sus mezclas.
Cuando se usa en telas textiles, las preparaciones según la invención también pueden combinarse con los agentes auxiliares textiles habituales en la industria textil. Deben destacarse los agentes que mejoran las propiedades de recuperación del doblez, por ejemplo, compuestos de metilol de dihidroxietilenurea o éteres de metilolmelamina de diferentes grados de metilolilación. También son adecuados como agentes auxiliares textiles aquellos que mejoran la retardancia de la llama o le dan al material textil un tacto preferido. Sin embargo, el tacto de producto deseado puede ajustarse únicamente mediante la combinación de los componentes (1) a (3) según la invención, por lo que en estos casos puede prescindirse de agentes auxiliares textiles adicionales.
Las estructuras planas también pueden consistir en papel que se puede producir mediante los métodos de fabricación de papel conocidos y a partir de todos los materiales básicos habituales en este campo de aplicación. Las preparaciones según la invención pueden usarse como un aditivo para la pasta de papel o mediante la aplicación a la superficie del papel con acabado en máquina mediante sistemas de recubrimiento que utilizan procedimientos de recubrimiento con rodillo, cuchilla o chorro de aire y posterior secado por infrarrojos, aire caliente o cilindro. Los materiales textiles de cuero también son muy adecuados para el apresto con las preparaciones según la invención. Siempre y cuando la aplicación se lleve a cabo en los procesos de preparación posteriormente en la curtiduría, esto puede tener lugar con los métodos de aplicación conocidos o mediante pulverización o impregnación. El tratamiento de otros materiales textiles es igualmente posible. Así pueden obtenerse materiales textiles minerales, como por ejemplo, azulejos no esmaltados, piezas de cerámica o incluso las superficies de paredes con una excelente capacidad de repeler el agua al impregnarse con el baño de apresto según la invención.
En otra forma de realización, la preparación (Z) según la invención puede utilizarse como un aditivo para someter a hidrofugado pinturas, esmaltes o enfoscados. En este caso, el porcentaje de la preparación según la invención es habitualmente del 1 al 10% en peso de sustancia sólida de la preparación según la invención, en relación con la composición total.
Otro aspecto de la presente invención es un procedimiento para someter a hidrofugado sustratos, en particular materiales textiles, como se describió anteriormente, aplicando la preparación (Z) según la invención a un sustrato. La aplicación tiene lugar mediante los procedimientos conocidos por el experto en la técnica, por ejemplo, mediante pulverización, inmersión, impregnación, pintado o aplicación con esponja. En el caso de sustratos textiles, la preparación puede aplicarse mediante aplicación forzada o procedimientos de extracción. En el caso de la aplicación forzada, habitualmente se proporciona un baño en la concentración deseada y se aplica al relleno con una incorporación del baño del 40-100% por medio de una aplicación forzada del medio acuoso.
El procedimiento según la invención comprende además preferiblemente una etapa de tratamiento posterior, en particular para el secado. El sustrato que se ha provisto con la preparación (Z) se seca en primer lugar preferiblemente de manera preferible a aproximadamente 80-110°C, más preferiblemente 90-100°C y luego se tratan a aproximadamente 30-170°C, preferiblemente 140-160°C durante preferiblemente 1-5 min, más preferiblemente 1-4 min. La duración del tratamiento térmico depende en cada caso de las temperaturas utilizadas.
Muchos artículos confeccionados se lavan o bien en el sector doméstico en lavadoras domésticas o bien en lavadoras industriales o bien se someten a limpieza química. Las prendas con acabado repelente al aceite, agua y suciedad pierden sus propiedades al lavarlas o limpiarlas. Por medio del tratamiento posterior de los sustratos textiles lavados con la preparación según la invención de acuerdo con el procedimiento descrito anteriormente, estas propiedades pueden renovarse y revitalizarse. Por tanto, el procedimiento también se aplica preferiblemente a sustratos textiles que ya se han lavado (varias veces).
El tratamiento de los sustratos textiles lavados tiene lugar en el tambor de lavado o de centrifugado vertiendo un baño de las preparaciones según la invención sobre los artículos de lavado centrifugados húmedos y luego secándolos en una secadora de tambor.
Ejemplos
Telas de equipamiento, repelencia al agua
Los siguientes ejemplos explican la invención. Los aprestos se aplicaron a materiales textiles en un relleno de laboratorio del tipo LFV 350/2 “RFA” (Fa. Benz, Suiza) con un secado y tratamiento térmico posterior en un marco tensor de laboratorio del tipo TKF 15/M 350 (Fa. Benz, Suiza). La determinación de la incorporación del baño se realizó pesando las muestras de prueba terminadas antes y después de la aplicación.
La prueba de los sustratos modificados tuvo lugar en una atmósfera estándar (20°C, 65% de humedad del aire relativa) 24 horas después del acondicionamiento. Las cantidades aplicadas, así como las condiciones del tratamiento térmico se enumeran en las tablas 3a y 3b.
La repelencia al agua se probó en los materiales textiles tanto por medio de una prueba de pulverización según el método de prueba 22 de la norma AATCC como por medio de la “prueba Bundesmann” mucho más diferenciadora según la norma DIN 53888. La prueba según el método 22 de prueba de la norma AATCC tiene lugar rociando agua destilada en condiciones controladas sobre el sustrato textil que se va a someter a prueba y luego comparando visualmente el patrón de humectación con imágenes de un patrón de evaluación especificado en el método de prueba. Los valores numéricos dados se relacionan con el aspecto de la superficie después de rociar el agua y tienen el siguiente significado:
100 = ni adherencia de las gotas de agua ni humectación de la superficie superior
90 = adherencia aislada de las gotas de agua o humectación de la superficie superior.
80 = humectación de la superficie superior en los puntos de impacto del agua.
70 = humectación parcial de toda la superficie superior.
50 = humectación completa de toda la superficie superior.
0 = humectación completa de toda la superficie superior e inferior (empapamiento).
En la “prueba de Bundesmann” según la norma DIN 53 888, el sustrato textil que se va a someter a prueba se expone a la acción de una lluvia artificial definida y la cantidad de agua absorbida después de una determinada duración se determina en porcentaje (denominado “absorción de agua” en las tablas 3a y 3b). Además , el efecto de repelencia, que se denomina como “efecto de repelencia al agua” en las tablas 3a y 3b, se utiliza para la evaluación. Esto se evalúa mediante la comparación visual de las muestras de prueba irrigadas con las imágenes enumeradas en la norma DIN según 5 grados, que se identifican de la siguiente manera:
grado 5 = se repelen pequeñas gotas activamente
grado 4 = formación de gotas más grandes.
grado 3 = las gotas permanecen pegadas en la muestra de medición de manera dispersa
grado 2 = muestra de medición parcialmente humedecida
grado 1 = muestra de medición humedecida o empapada en toda el área
Para probar la resistencia de los materiales textiles terminados frente a los procesos de lavado, las muestras de prueba se lavaron y secaron según la norma EN ISO 6330:2000 a 60°C.
Determinación de transpirabilidad, prueba de migración
Un laminado que consiste en una tela exterior de poliéster no terminada y una membrana Sympatex transpirable está equipado con la preparación según la invención. La preparación se aplica al laminado estirado usando un pulverizador de bomba en un lado de la tela exterior de poliéster. Las cantidades de utilización y soporte se pueden encontrar en la tabla 3c.
La permeabilidad al vapor de agua se mide de manera análoga al método B2 de la norma JIS L 1099. Un laminado terminado con el agente hidrófugo se estira sobre un vaso lleno de acetato de potasio. Por el contrario, el lado cubierto se coloca sobre un material textil no tejido húmedo y se mide la cantidad de agua que la sal higroscópica absorbe a través de la membrana. El valor de transpirabilidad se obtiene en g/24 h/m2
Prueba de almacenamiento con calor - Prueba de migración
Los laminados terminados (tabla 3c) se almacenan en el horno a 60°C durante una semana. Luego se determina la transpirabilidad y se calcula la pérdida de transpirabilidad en comparación con los valores originales en porcentaje (%). El objetivo es una pérdida más pequeña en la medida de lo posible.
Deslaminación - adherencia
Las muestras de tela de PES en la tabla 4 acabadas con el procedimiento de relleno se laminan de manera intercalada junto con el material textil no tejido adhesivo correspondiente. Para ello, se coloca el material textil no tejido adhesivo entre 2 muestras de tela terminadas y se presiona la estructura con una prensa de compresión térmica de la empresa Wagner (modelo: Motifprint Printstar) durante 30 segundos a una presión de 2,5 bar a 135°C. Para someter a prueba la adherencia, se extraen luego probetas con un tamaño de 30 x 5 cm. La adherencia se mide según la norma DIN 54310 con una máquina de prueba Zwick. El valor se proporciona como fuerza de separación. Cuanto mayor es la fuerza de separación, mayor es la adherencia.
Se utilizaron los siguientes productos comercialmente disponibles:
Ruco-Guard WEB: contenido de productos sólidos: 25%, emulsión acuosa de un poliisocianato aromático bloqueado con butanona oxima; Rudolf GmbH
Ruco-Guard AFB6 conc.: contenido de productos sólidos: 27%, emulsión acuosa de un agente oleófugo e hidrófugo a base de un polímero de fluorocarbono que contiene metacrilato de 2-(perfluorohexil)etilo, Rudolf GmbH
Freepell 1225: contenido de productos sólidos: 25%, emulsión acuosa de una cera de parafina y una resina de melamina modificada con ácidos grasos, Emerald Performance Materials
Phobotex APK: contenido de productos sólidos: 25%, emulsión acuosa de una cera de parafina y una sal de aluminio de ácido graso, Huntsman
Xiameter MEM-0075: contenido de productos sólidos: 60%, emulsión acuosa de un metilhidrógenopolisiloxano reactivo, Xiameter
Lutensol ON 110: isodecanol 11 EO; BASF
Arquad 2C75: cloruro de dicocosdimetilamonio, Akzo Nobel
Ethoquat HT25: cloruro de estearil-N,N-polioxietilenmetilamonio, Akzo Nobel
Ejemplos para la producción del componente (1)
Compuesto (A):
Métodos de producción para los compuestos (A) de fórmula (AI) y/o (AII)
En un matraz de tres bocas adecuadamente dimensionado equipado con un condensador de destilación, agitador ajustable y termómetro interno, se funden los eductos (a1, a2 o a3) y (b1) especificados en la tabla 1 en las cantidades especificadas en gramos bajo gas protector y con agitación. Luego se calienta la mezcla a la temperatura final (T) dada en la tabla 1 y se continúa la agitación hasta que no se destila más agua de reacción y se alcanza el índice de acidez (SZ) dado en la tabla 1. Si es necesario, se puede agregar ácido sulfúrico al 0.1% como catalizador en las reacciones de esterificación. No es necesaria la adición de catalizador en las reacciones de amidación. Se vierte el producto de condensación resultante y se procesa en escamas después de enfriar.
Compuesto (A):
Normas de producción especiales para los compuestos (A) de fórmula (AI) y/o (AII) usando isocianatos de alquilo (b2) y procesamiento adicional para dar los productos de reacción (S)
En un matraz de tres bocas adecuadamente dimensionado equipado con un condensador de reflujo, agitador ajustable, termómetro interno y embudo de decantación, los compuestos (a1) y (b2) dados en la tabla 1 se presentan en gramos en acetato de isopropilo (disolvente (LM)). Posteriormente, en relación con la cantidad total de los componentes, se añade el 0,05% de 1,4-diazabiciclo(2.2.2)octano como catalizador y se agita la mezcla a 80°C hasta que ninguna banda de NCO es reconocible en el espectro IR. Posteriormente, se añade la cantidad dada en gramos de componente (IC) en la tabla 1 a la mezcla para la preparación del producto de reacción (S) y se continúa la agitación a 80°C hasta que ninguna banda de NCO es reconocible en el espectro IR.
Productos de reacción (S) (= componente (1)):
Normas de producción generales para productos de reacción (S) a partir de un compuesto (A) y di, tri o poliisocianatos (IC) no bloqueados o parcialmente bloqueados
En un matraz de tres bocas adecuadamente dimensionado, equipado con un condensador de reflujo, agitador ajustable, termómetro interno y embudo de decantación, los compuestos (A) y los componentes (IC) dados en la tabla 1 se presentan en gramos en acetato de isopropilo (LM). Posteriormente, en relación con la cantidad total de los componentes, se añade el 0,05% de 1,4-diazabiciclo(2.2.2)octano como catalizador y se agita la mezcla a 65°C hasta que ninguna banda de NCO es reconocible en el espectro IR.
Normas de producción especiales para los productos de reacción (S) utilizados en las emulsiones (E) 3 y 8 (= componente 1)
Para producir las emulsiones (E) 3 según la tabla 1, se usa un producto de reacción (S), en cuya producción (reacción del componente (A) con el isocianato (IC)) se añade la cantidad en gramos de dimetilaminoetanol dada en la tabla 1. Para producir las emulsiones (E) 8 de acuerdo con la tabla 1, se usa un producto de reacción (S), en cuya producción (reacción del componente (A) con el isocianato (IC)) se añade la cantidad en gramos de bisoctadecilamina dada en la tabla 1.
Emulsiones (E):
Normas de producción generales para emulsiones (E) de los productos de reacción (S) (= componente (1)) Fase oleosa: en un vaso de precipitados adecuadamente dimensionado, se introducen las cantidades dadas en la tabla 1 en gramos de producto de reacción (S), en el presente caso en el acetato de isopropilo mencionado anteriormente, y se calientan a 65-70°C con agitación hasta que se obtiene una disolución transparente y homogénea. El producto de reacción (S) a utilizar puede tener que fundirse dado el caso a 65-70°C antes de su uso para obtener un producto homogéneo.
Fase acuosa: en un vaso de precipitados adecuadamente dimensionado, se disuelven las cantidades dadas en la tabla 1 en gramos del componente (5) en la cantidad dada de agua a 65°C. Ambas fases se agitan en una emulsión previa de partículas gruesas con un agitador rápido y luego se homogenizan a 65°C en el homogeneizador de alta presión a 300-500 bar hasta que se alcanza un tamaño de partícula promedio entre 0,1 y 10 micrómetros. Luego se elimina el disolvente (LM) luego en el evaporador rotatorio a vacío mediante destilación azeotrópica. Dado el caso, el valor de pH de la emulsión obtenida se ajusta a 5-7 con ácido acético al 60%, la emulsión blanca obtenida se filtra a través de un filtro de 20 micrómetros y se ajusta a un contenido de productos sólidos del 25% con agua.
Ejemplos para la producción del componente (2)
El éster etílico del ácido 2-[[(octadecilamina)carbonil]oxi]acrílico se fabrica de manera análoga al ejemplo 2 en el documento EP0448399 B1.
Emulsión de copolímero (CE(1))
Se mezclan 62,7 g (0,150 mol) de éster etílico del ácido 2-[[(octadecilamina)carbonil]oxi]acrílico, 11,1 g (0,078 mol) de metacrilato de isobutilo y 1,5 g (0,015 mol) de metacrilato de glicidilo junto con 20 g de dipropilenglicol y se calientan a 80°C. Paralelamente, se produce una disolución de 0,25 g de Ethoquad HT 25, 1,0 g de Arquad 2C75 y 7,7 g de Lutensol ON 110 en 145 g de agua en un recipiente separado a 80°C. Luego, se mezclan las fases acuosa y orgánica entre sí usando un dispositivo Ultra-Turrax con agitación vigorosa y luego se homogenizan durante 3 minutos usando un homogeneizador de ultrasonido hasta que se forma una emulsión de partículas finas. Se transfiere la emulsión previa a un matraz de tres bocas. Después de repetir la inertización con nitrógeno, se añaden 0,18 g de laurilmercaptano a la emulsión previa. La polimerización se inicia mediante la adición de 1,05 g de diclorhidrato de 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-il)propano) a aproximadamente 80°C. Se agita la mezcla durante otras 4 ha 80°C y se obtiene una emulsión blanca con un contenido de productos sólidos de aproximadamente el 32%. Razón molar en [% en moles]: monómero M'(1): monómero M'(2): monómero M'(3) = por ejemplo, 63:32:5 Emulsión de copolímero (CE(2))
Se mezclan 265,2 g (0,75 mol) de metacrilato de estearilo, 29,5 g (0,21 mol) de metacrilato de terc-butilo y 2,63 g (0,012 mol) de metacrilato de glicidilo y 2,63 g (0,02 mol) de metacrilato de 2-hidroxietilo junto con 79,5 g de dipropilenglicol y se calientan a 60°C. En paralelo, se produce una disolución de 1,0 g de Ethoquad HT 25, 4,0 g de Arquad 2C75 y 30,8 g de Lutensol ON 110 en 600 g de agua en un recipiente separado a 60°C. Luego, se mezclan las fases acuosa y orgánica entre sí usando un dispositivo Ultra-Turrax con agitación vigorosa y luego se homogenizan durante 3 minutos usando un homogeneizador de ultrasonido hasta que se forma una emulsión de partículas finas. Se transfiere la emulsión previa a un matraz de tres bocas. Después de repetir la inertización con nitrógeno, se añaden 0,72 g de laurilmercaptano a la emulsión previa. La polimerización se inicia mediante la adición de 4,2 g de diclorhidrato de 2,2'-azobis(2-amidinopropano) a aproximadamente 60°C. Se agita la mezcla se agita durante 4 h más a 60°C y se obtiene una emulsión blanca con un contenido de productos sólidos de aproximadamente el 32%.
Relación molar en [% en moles]: monómero M'(1): monómero M'(2): monómero M'(3) = por ejemplo, 76:21:3 Emulsión de copolímero (CE(3))
Se mezclan 275,0 g (0,67 mol) de metacrilato de behenilo, 19,0 g (0,096 mol) de metacrilato de 2-etilhexilo y 2,63 g (0,012 mol) de metacrilato de glicidilo junto con 79,5 g de dipropilenglicol y se calientan a 60°C. Al mismo tiempo, se produce una disolución de 5,0 g de Ethoquad HT 25 y 30,8 g de Lutensol ON 110 en 600 g de agua en un recipiente separado a 60°C. Luego, se mezclan las fases acuosa y orgánica entre sí usando un dispositivo Ultra-Turrax con agitación vigorosa y luego se homogenizan durante 3 minutos usando un homogeneizador de ultrasonido hasta que se forma una emulsión de partículas finas. Se transfiere la emulsión previa a un matraz de tres bocas. Después de repetir la inertización con nitrógeno, se añaden 0,72 g de laurilmercaptano a la emulsión previa. La polimerización se inicia mediante la adición de 4,2 g de diclorhidrato de 2,2'-azobis(2-amidinopropano) a aproximadamente 60°C. Se agita la mezcla se agita durante 4 h más a 60°C y se obtiene una emulsión blanca con un contenido de productos sólidos de aproximadamente el 32%.
Relación molar en [% en moles]: monómero M'(1): monómero M'(2): monómero M'(3) = por ejemplo, 86:12:2 Emulsión de copolímero (CE(4))
Se mezclan 265,0 g (0,67 mol) de acrilato de behenilo, 25,0 g (0,18 mol) de metacrilato de terc-butilo, 2,63 g (0,02 mol) de metacrilato de 2-hidroxietilo y 2,63 g (0,012 mol) de metacrilato de glicidilo junto con 79,5 g de dipropilenglicol y se calientan a 60°C. En paralelo, se produce una disolución de 5,0 g de Ethoquad HT 25 y 30,8 g de Lutensol ON 110 en 600 g de agua en un recipiente separado a 60°C. Luego, se mezclan las fases acuosa y orgánica entre sí usando un dispositivo Ultra-Turrax con agitación vigorosa y luego se homogenizan durante 3 minutos usando un homogeneizador de ultrasonido hasta que se forma una emulsión de partículas finas. Se transfiere la emulsión previa a un matraz de tres bocas. Después de repetir la inertización con nitrógeno, se añaden 0,72 g de laurilmercaptano a la emulsión previa. La polimerización se inicia mediante la adición de 4,2 g de diclorhidrato de 2,2'-azobis(2-amidinopropano) a aproximadamente 60°C. Se agita la mezcla durante 4 h más a 60°C y se obtiene una emulsión blanca con un contenido de productos sólidos de aproximadamente el 32%.
Razón molar en [% en moles]: monómero M'(1): monómero M'(2): monómero M'(3) = por ejemplo, 76:20:4 Preparación del producto de reacción ((CDI) 1)
En un matraz de tres bocas, adecuadamente dimensionado equipado con un condensador de reflujo, agitador ajustable y termómetro interno, se colocan 174 g (1 mol) de diisocianato de tolueno (mezcla de isómero 2,4: isómero 2.6 80:20) disuelto en 309 g de metil etil cetona. Luego se añaden 135 g (0,5 mol) de alcohol estearílico en porciones, mientras que se calienta la mezcla lentamente a aproximadamente 80°C. Después de agitar durante 1 h, se determina el contenido de NCO libre. Siempre que el alcohol estearílico reaccione por completo, se añaden 0,7 g de LUBIO Polykat 2 (derivado de óxido de fosfoleno) y se inicia la reacción de carbodiimidación. Se calienta la mezcla de reacción a 80°C durante 9 h hasta que no se puede ver más la banda de NCO en el espectro IR.
En un vaso de precipitados adecuadamente dimensionado, se disuelven 1,73 g de Ethoquad HT 25, 0,65 g de Arquad 2 C 75 y 1,29 g de Lutensol ON 110 en 346 g de agua a 65°C.
Se agitan con un agitador de alta velocidad, la fase acuosa y 200 g de la mezcla de reacción para dar una emulsión previa de partículas gruesas y luego se homogenizan a 65°C en un homogeneizador de alta presión a 300-500 bar hasta que se alcanza un tamaño de partícula promedio de entre 0,1 y 10 micrómetros. Luego se elimina el disolvente en un evaporador rotatorio a vacío por destilación. Dado el caso, el valor del pH de la emulsión obtenida se ajusta a 5-7 con ácido acético al 60%, se filtra la emulsión blanca obtenida a través de un filtro con 20 micrómetros y se ajusta a un contenido de productos sólidos del 20% con agua.
Producción del producto de reacción ((CDI 2)
En un matraz de tres bocas, adecuadamente dimensionado equipado con un condensador de reflujo, agitador ajustable y termómetro interno, se colocan 174 g (1 mol) de diisocianato de tolueno (mezcla de isómero 2,4: isómero 2.6 80:20) disuelto en 328 g de metil etil cetona. Luego se añaden en porciones 82 g (0,25 mol) de alcohol behenílico y 71 g (0,13 mol) de Pripol 23 (diol de ácido graso dimérico) mientras la mezcla se calienta lentamente a aproximadamente 80°C. Después de agitar durante 1 h, se determina el contenido de NCO libre. Siempre que ambos alcoholes se conviertan por completo, se añaden 0,7 g de LUBIO Polykat 2 (derivado de óxido de fosfoleno) y se inicia la reacción de carbodiimidación. Se calienta la mezcla de reacción a 80°C durante 9 h hasta que no se puede ver más la banda de NCO en el espectro IR.
En un vaso de precipitados adecuadamente dimensionado, se disuelven 0,73 g de Ethoquad HT 25, 1,65 g de Arquad 2 C 75 y 1,29 g de Lutensol ON 110 en 346 g de agua a 65°C.
Se agitan con un agitador de alta velocidad, la fase acuosa y 200 g de la mezcla de reacción para dar una emulsión previa de partículas gruesas y luego se homogenizan a 65°C en un homogeneizador de alta presión a 300-500 bar hasta que se alcanza un tamaño de partícula promedio de entre 0,1 y 10 micrómetros. Luego se elimina el disolvente en un evaporador rotatorio a vacío por destilación. Dado el caso, el valor del pH de la emulsión obtenida se ajusta a 5-7 con ácido acético al 60%, se filtra la emulsión blanca obtenida a través de un filtro con 20 micrómetros y se ajusta a un contenido de productos sólidos del 20% con agua.
Producción de las preparaciones según la invención (Z)
Las emulsiones (E) enumeradas en la tabla 1, que contienen los componentes (1) y (5), se mezclan con el componente (2). Dado el caso, los componentes (3) y (4) (agua) y dado el caso (CDI) se añaden en las razones en peso indicadas, obteniéndose las preparaciones (Z) mencionadas en las tablas 2a y 5. La tabla 2b enumera los agentes hidrófugos no según la invención, que se usan sin cambios en los ejemplos de aplicación.
Ejemplos de apresto
Uso de preparaciones (Z) con una base acuosa en materiales textiles:
Las condiciones del equipo y los resultados de las pruebas se enumeran en las Tablas 3a, 3b, 3c, 4, 6, 7, 8 y 9.
Figure imgf000020_0001
Figure imgf000021_0001
Tabla 2b: Preparadores (Z) no según la invención
Figure imgf000021_0002
Figure imgf000022_0001
*
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000026_0001
Tabla 6: aplicación forzada en algodón-popelina, 155 g/m2, Resultados del equipo
Cantidades utilizadas de preparación (Z): 40 g/l en agua Incorporación del baño: 80 %
Secado y condensación: 2 minutos a 170°C
Figure imgf000027_0001
según la norma EN ISO 6330:2000; secadora de tambor (70°C) Tabla 7: aplicación forzada en telas de PES, 75 g/m2
Resultados del equipo
Cantidades utilizadas de preparación (Z): 40 g/l en agua Incorporación del baño: 80 %
Secado y condensación: 2 minutos a 170°C
Figure imgf000028_0001
según la norma EN ISO 6330:2000; secadora de tambor (70°C) Tabla 8: aplicación P.°r pulverización en telas de poliéster, laminadas con lámina de poliéster por un lado, 125 g/m2
Resultados del equipo y transpirabilidad (g/m2/24 h) antes y despúes del almacenamiento
Cantidades utilizadas de preparación (Z): 40 g/l en agua
Incorporación del baño: 80 %
Secado y condensación: 2 minutos a 170°C
Figure imgf000029_0001
Tabla 9: aplicación forzada en lela de PES, 75 g/m2, ensayos de adherencia complementarios con material textil no tejido adhesivo
Cantidad de preparación (Z): 40 g l en agua
Incorporación del baño: 60%
Secado y condensación: 2 minutos a 170°C
Prensado con material textil no tejido adhesivo: 20 segundos 120°C, 2,5 bar
Figure imgf000030_0001
"Fuerza de separación
Longitud de sujeción 200 mm
Longitud de trayectoria de medición previa 20 mm
Velocidad de prueba 230 mm
Trayectoria de medición 230 mm

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Preparación (Z), que comprende
(1) al menos un producto de reacción (S), que puede obtenerse haciendo reaccionar al menos un compuesto (A) de fórmula
Figure imgf000031_0005
Figure imgf000031_0004
Figure imgf000031_0003
Figure imgf000031_0002
Figure imgf000031_0006
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000032_0001
B3 = -V-W-Z, -Z o es
Figure imgf000032_0003
a
B4 = -V-W-Z o es
Figure imgf000032_0004
Q = -(CH2)n"- y
n, n', n", n''' y m es en cada caso independientemente entre sí un número entero, con
n = 0-2,
n' = 0-4,
n" = 1-4,
n''' = 0-4 y
m = 8-30, preferiblemente 10-26, más preferiblemente 10-22,
con al menos un di, tri o poliisocianato (IC) no bloqueado o al menos parcialmente bloqueado, en el que la proporción en grupos isocianato (NCO) libres en el poliisocianato (IC) está entre 1,8 y 10 por mol, (2) al menos un copolímero (C) que comprende al menos un elemento constituyente de fórmula
Figure imgf000032_0002
Figure imgf000033_0001
en las que
R5 es -H o -CH3 ,
R6 es un resto hidrocarbonado C12-C40,
R7 es un resto hidrocarbonado C1-C8 alifático lineal o ramificado,
U = -O- o es -NH-
Figure imgf000033_0002
es-CH2-(CH2)P-OH,
y k y p en cada caso independientemente entre sí es un número entero con
k = 1-5 y
p = 0-10.
(3) dado el caso al menos un di, tri o poliisocianato (IC) no bloqueado o al menos parcialmente bloqueado, (4) dado el caso agua y/o al menos un disolvente orgánico y
(5) dado el caso al menos una sustancia tensioactiva.
2. Preparación (Z) según la reivindicación 1, en la que el componente (1) representa el 10-90% en peso, preferiblemente el 20-80% en peso, más preferiblemente el 25-65% en peso, en relación con la preparación total (Z)
y/o
el componente (2) representa el 10-90% en peso, preferiblemente el 20-80% en peso, más preferiblemente el 30-70% en peso, en relación con la preparación total (Z)
y/o
el componente (3) representa el 0-50% en peso, preferiblemente el 5-35% en peso, más preferiblemente el 10-25% en peso, en relación con la preparación total (Z)
y/o
el componente (4) representa el 20-99,9% en peso, preferiblemente el 40-99,8% en peso, más preferiblemente el 50-99% en peso, en relación con la preparación total (Z)
y/o
el componente (5) representa el 0-20% en peso, preferiblemente el 1-20% en peso, más preferiblemente el 2-15% en peso, en relación con la cantidad total de los componentes (1), (2) y dado el caso (3) y/o dado el caso (5).
3. Preparación (Z) según una de las reivindicaciones anteriores, en la que el componente (2) contiene el 30­ 90% en moles, preferiblemente el 40-85% en moles, más preferiblemente el 50-80% en moles, del elemento constituyente M(1)
y/o
el componente (2) contiene el 5-65% en moles, preferiblemente el 10-55% en moles, más preferiblemente el 16-49% en moles, del elemento constituyente M(2)
y/o
el componente (2) contiene el 0,1-8% en moles, preferiblemente el 0,5-5% en moles, más preferiblemente el 1-4% en moles, del elemento constituyente M(3).
4. Preparación (Z) según una de las reivindicaciones anteriores, en la que para el producto de reacción (S) la razón molar de grupos isocianato (NCO) libres en el poliisocianato (IC) con respecto a grupos reactivos a isocianato en el compuesto (A) se ajusta a de 1:1 a 1:1,3, preferiblemente de 1 a 1,1.
5. Preparación (Z) según una de las reivindicaciones anteriores, en la que el isocianato (IC) se selecciona del grupo que consiste en diisocianato de 2,4-tolueno, diisocianato de 2,4'-difenilmetano, diisocianato de 4,4'-difenilmetano (MDI), homólogos de cadena superior del diisocianato de difenilmetano (MDI polimérico), 4-metilciclohexano-1,3-diisocianato, diisocianato de tetrametileno, trímeros de diisocianato de tetrametileno, diisocianato de hexametileno, trímeros de diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, trímeros de diisocianato de isoforona, diisocianato de 2,2,4- o 2,4,4-trimetil-1,6-hexametileno, diisocianato dimérico y mezclas, como por ejemplo mezclas de MDI y MDI polimérico, así como derivados de los mismos.
6. Preparación (Z) según una de las reivindicaciones anteriores, en la que el disolvente orgánico según el componente (4) se selecciona de ésteres, por ejemplo, acetato de etilo, acetato de n-propilo, acetato de isopropilo, acetato de n-butilo, acetato de isobutilo o acetato de amilo, cetonas, por ejemplo, acetona, metil etil cetona e hidrocarburos saturados, como, por ejemplo, n-hexano, n-heptano o n-octano.
7. Preparación (Z) según una de las reivindicaciones 1-6, que comprende además al menos un producto de reacción (CDI) que puede obtenerse mediante las siguientes etapas
a) proporcionar al menos uno de di, tri o poliisocianatos (IC),
b) hacer reaccionar el (IC) con al menos uno de compuesto orgánico (O) que contiene al menos un grupo reactivo a isocianato, en el que la razón molar de grupos de isocianato con respecto a grupos reactivos a isocianato se ajusta a de 10:1 a 3:2, preferiblemente de 4:1 a 2:1, y
c) someter a carbodiimidación los productos presentes después de la etapa b) con un catalizador a temperaturas de 25-150°C, preferiblemente 40-100°C.
8. Preparación (Z) según una de las reivindicaciones 1-6, que comprende además al menos un producto de reacción (CDI), que puede obtenerse mediante las siguientes etapas
a) proporcionar al menos uno de di, tri o poliisocianatos (IC),
b) someter a carbodiimidación el (IC) con un catalizador a temperaturas de 25-150°C, preferiblemente 40-100°C, y
c) hacer reaccionar los productos presentes después de la etapa b) con al menos un compuesto orgánico (O) que contiene al menos un grupo reactivo a isocianato, en el que la razón molar de grupos de isocianato con respecto a grupos reactivos a isocianato se ajusta a una razón de 1:1.9
9. Preparación (Z) según una de las reivindicaciones 7-8, en la que el compuesto orgánico (O) se selecciona del grupo que consiste en monoamina, monoalcohol, diamina, diol, poliamina y poliol, preferiblemente monoamina, monoalcohol, diamina y diol, en particular del grupo que consiste en
R9-OH,
R9-NH2,
HO-R10-OH y
H2N-R10-NH2, en el que
R9 es un resto hidrocarbonado saturado o insaturado con 12-40 átomos de carbono, que, dado el caso, puede contener al menos un grupo seleccionado de -CO-O-, -CO-, -CO-NH- y -O- y, dado el caso, se sustituye con al menos uno de poli(óxido de alquileno), grupo catiónico, aniónico y/o anfótero, y
R10 es un resto hidrocarbonado saturado o insaturado con 12-40 átomos de carbono, que, dado el caso, puede contener al menos un grupo seleccionado de -CO-O-, -CO-, -CO-NH- y -O- y, dado el caso, se sustituye con al menos uno de poli(óxido de alquileno), grupo catiónico, aniónico y/o anfótero.
10. Uso de una preparación (Z) según una de las reivindicaciones 1-9 como agente hidrófugo, en particular de materiales textiles, en particular sustratos textiles, papel, cuero y materiales textiles minerales.
11. Uso de la preparación (Z) según la reivindicación 10, como aditivo en pinturas, esmaltes o enfoscados.
12. Procedimiento para someter a hidrofugado de sustratos, que comprende aplicar la preparación (Z) según una de las reivindicaciones 1-9 en un sustrato, preferiblemente un material textil, más preferiblemente un sustrato textil, papel, cuero o sustrato mineral.
13. Procedimiento según la reivindicación 12, en el que la aplicación tiene lugar por medio de pulverización, inmersión, impregnación, pintado o mediante aplicación con esponja.
14. Procedimiento según la reivindicación 12 ó 13, en el que la preparación (Z) se aplica por medio de aplicación forzada o en el procedimiento de extracción a un sustrato textil.
15. Procedimiento según una de las reivindicaciones 12 a 14, en el que la preparación (Z) se aplica a un sustrato textil ya lavado.
ES17737773T 2016-07-07 2017-07-06 Preparaciones como agente hidrófugo Active ES2811026T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102016212443.9A DE102016212443A1 (de) 2016-07-07 2016-07-07 Zubereitungen als Hydrophobierungsmittel
PCT/EP2017/066994 WO2018007549A1 (de) 2016-07-07 2017-07-06 Zubereitungen als hydrophobierungsmittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2811026T3 true ES2811026T3 (es) 2021-03-10

Family

ID=59315609

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES17737773T Active ES2811026T3 (es) 2016-07-07 2017-07-06 Preparaciones como agente hidrófugo

Country Status (9)

Country Link
US (1) US10822500B2 (es)
EP (1) EP3481887B1 (es)
JP (2) JP2019519653A (es)
KR (1) KR102209856B1 (es)
CN (1) CN109476819B (es)
DE (1) DE102016212443A1 (es)
DK (1) DK3481887T3 (es)
ES (1) ES2811026T3 (es)
WO (1) WO2018007549A1 (es)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114502605A (zh) 2019-09-30 2022-05-13 大金工业株式会社 有机微粒
CN113105821A (zh) * 2020-01-13 2021-07-13 浙江诚迅新材料有限公司 一种高防水性牛巴革处理剂及制备方法
WO2021173301A2 (en) 2020-02-27 2021-09-02 Illinois Tool Works Inc. Heat transfer label and process for the use thereof
CN113527612A (zh) * 2020-04-13 2021-10-22 大金工业株式会社 聚氨酯化合物
KR20230107665A (ko) 2020-12-25 2023-07-17 다이킨 고교 가부시키가이샤 슬립 방지 효과가 있는 발수성 유기 미립자
EP4050058A1 (de) * 2021-02-26 2022-08-31 Rudolf GmbH Effektpermanentes hydrophobierungsmittel

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL107002C (es) 1952-06-04 1900-01-01
DE1001965B (de) 1954-08-03 1957-02-07 Stockhausen & Cie Chem Fab Verfahren zum Trockenhydrophobieren von Textilien
JPS512560B2 (es) 1972-03-06 1976-01-27
US4154714A (en) 1975-03-05 1979-05-15 Wacker-Chemie Gmbh Adhesive repellent coatings and substrates coated therewith
GB1570983A (en) 1976-06-26 1980-07-09 Dow Corning Ltd Process for treating fibres
DE3332997A1 (de) 1983-09-13 1985-03-28 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zur impraegnierung von textilien aus organischen fasern
GB8405320D0 (en) 1984-02-29 1984-04-04 Baxenden Chem Blocked isocyanates
CA2037319A1 (en) 1990-03-21 1991-09-22 Chi-Ming Tseng Water-borne acrylic low adhesion backsize and release coating compositions, methods of making the compositions, and sheet materials coated therewith
DE4441418A1 (de) 1994-11-22 1996-05-23 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 3,5-Dimethylpyrazol-blockierten Polyisocyanaten
DE19852621A1 (de) 1998-11-14 2000-05-18 Hansa Textilchemie Gmbh Permanentes Mittel zum Ausrüsten von Fasern oder aus Faser bestehenden Produkten
JP2000248140A (ja) 1999-03-03 2000-09-12 Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd 防湿加工用樹脂組成物及びそれを用いた防湿紙
DE10017651A1 (de) 2000-04-08 2001-10-18 Basf Coatings Ag Mit in 3,4-Stellung disubstituierten Pyrazolen blockierte Di-und Polyisocyanate und ihre Verwendung
DE10211549B9 (de) 2002-03-15 2004-11-25 Rudolf Gmbh & Co. Kg Chemische Fabrik Zubereitungen auf Basis von Wasser und/oder organischen Lösemitteln und deren Anwendung als Appretur auf Flächengebilden
KR100536445B1 (ko) 2002-11-26 2005-12-16 에어 프로덕츠 폴리머, 엘.피. 고급 비닐 에스테르의 공중합체로부터 유도된 수계 소수성배리어 코팅
RU2444534C2 (ru) 2006-08-25 2012-03-10 Клариант Файненс (Бви) Лимитед Масло-, водо- и грязеотталкивающие сополимеры перфторалкилэтилметакрилата
DE102007020790B4 (de) 2007-05-03 2009-10-01 Rudolf Gmbh & Co. Kg Chemische Fabrik Fluorkohlenstoffpolymer-freie Zubereitungen auf Basis von Wasser und/oder organischen Lösemitteln und deren Anwendung als Appretur auf Flächengebilden sowie danach erhaltene textile Substrate
EP2152956A1 (de) * 2007-05-22 2010-02-17 Basf Se Verfahren zur behandlung von oberflächen
DE102008010687B4 (de) * 2008-02-22 2014-05-15 Byk-Chemie Gmbh Netz- und Dispergiermittel, deren Herstellung und Verwendung
EP2264079B1 (en) 2008-03-12 2015-05-27 Asahi Glass Company, Limited Copolymer and method for producing the same
EP2233633A1 (de) 2009-03-28 2010-09-29 Huntsman Textile Effects (Germany) GmbH Fluorfreie wässrige Dispersion für die Behandlung von textilen Flächengebilden
DE102013209170A1 (de) 2013-05-17 2013-09-12 Cht R. Beitlich Gmbh Wasserabweisende Effekte auf textilen Oberflächen
DE102013224140A1 (de) 2013-11-26 2015-05-28 Rudolf Gmbh Ausrüstungsmittel mit blockierten Polyisocyanaten
WO2015111668A1 (ja) 2014-01-24 2015-07-30 日華化学株式会社 撥水剤組成物、撥水性繊維製品及び撥水性繊維製品の製造方法
TWI688601B (zh) 2014-07-04 2020-03-21 瑞士商亞克羅瑪智財公司 含氟的斥水性組成物
JP2016121256A (ja) 2014-12-24 2016-07-07 キヤノンマーケティングジャパン株式会社 熱分解炉および水性ガス生成システム
WO2017199726A1 (ja) 2016-05-17 2017-11-23 明成化学工業株式会社 撥水処理剤及びその製造方法
JP6688171B2 (ja) 2016-06-17 2020-04-28 日華化学株式会社 撥水剤組成物、撥水性繊維製品及び撥水性繊維製品の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2021169621A (ja) 2021-10-28
KR20190028465A (ko) 2019-03-18
CN109476819B (zh) 2020-12-29
JP2019519653A (ja) 2019-07-11
US20190309174A1 (en) 2019-10-10
CN109476819A (zh) 2019-03-15
DE102016212443A1 (de) 2018-01-11
DK3481887T3 (da) 2020-09-07
KR102209856B1 (ko) 2021-02-01
WO2018007549A1 (de) 2018-01-11
JP7197643B2 (ja) 2022-12-27
US10822500B2 (en) 2020-11-03
EP3481887B1 (de) 2020-07-08
EP3481887A1 (de) 2019-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2811026T3 (es) Preparaciones como agente hidrófugo
US8703894B2 (en) Fluorocarbon polymer-free preparations based on water and/or organic solvents and the use thereof as a finish on flat materials
EP2480713B1 (en) Composition for oil- and/or water-repellent finishing of fiber materials
US7354458B2 (en) Preparations based on water and/or organic solvents and their use as a finish on flat materials
DK3074437T3 (en) FINISHING AGENT WITH BLOCKED POLYSOCYANATES
JP2024509689A (ja) 効果持続型疎水化剤
CN105980427B (zh) 具有封端多异氰酸酯的整理剂