ES2759903T3 - Uso de un derivado de diéster del ácido 2-metilsuccínico como disolvente en composiciones cosméticas; composiciones cosméticas que contienen el mismo - Google Patents
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Abstract
Uso de al menos un derivado de diéster del ácido 2-metilsuccínico de fórmula (I) que figura a continuación y/o un isómero óptico del mismo y/o solvato del mismo:**Fórmula** en que: R1 y R2 , que pueden ser idénticos o diferentes, designan un radical alquilo C1-C12 lineal o ramificado, no designando R1 y R2 simultáneamente un radical metilo, en una composición que comprende, en un medio cosméticamente aceptable, al menos una fase líquida grasa y al menos un agente activo lipofílico seleccionado de agentes protectores contra UV orgánicos lipofílicos, para disolver dicho agente activo en dicha fase líquida grasa y/o para mejorar la solubilidad de dicho agente activo en dicha fase grasa.
Description
DESCRIPCIÓN
Uso de un derivado de diéster del ácido 2-metilsuccínico como disolvente en composiciones cosméticas; composiciones cosméticas que contienen el mismo
La presente invención se refiere al uso de al menos un derivado de diéster del ácido 2-metilsuccínico de fórmula (I), cuya definición se dará más adelante, en una composición que comprende, en un medio cosméticamente aceptable, al menos una fase grasa líquida y al menos un agente activo lipofílico seleccionado de agentes protectores contra UV orgánicos lipofílicos, para disolver dicho agente activo en dicha fase grasa líquida y/o para mejorar la solubilidad de dicho agente activo en la fase grasa líquida.
La presente invención se refiere especialmente a una composición que comprende, en un medio cosméticamente aceptable, al menos una fase grasa líquida, caracterizada porque contiene al menos un derivado de éster del ácido 2-metilsuccínico de fórmula (I) y al menos un agente lipofílico activo seleccionado de agentes protectores contra UV orgánicos lipofílicos.
Muchos de los productos cosméticos o dermatológicos se encuentran en diversas formas galénicas que comprenden una fase grasa líquida, tales como dispersiones, soluciones oleosas, emulsiones de aceite/agua, emulsiones de agua/aceite o emulsiones múltiples, o geles crema. Determinados agentes cosmética o dermatológicamente activos particularmente ventajosos, tales como agentes protectores orgánicos lipofílicos, son difíciles de disolver en la fase oleosa de estas formulaciones y tienen una tendencia, tras almacenamiento, a formar cristales o a precipitar especialmente en emulsiones. Fenómenos de este tipo son indeseables desde el punto de vista de la estabilidad de la formulación y/o en cuanto a la comodidad del consumidor, en la medida en que pueden desestabilizar la composición y/o afectar el aspecto estético del producto y/o conducir a inconvenientes cosméticos tras la aplicación a la piel y/o al cabello o limitan la concentración de agentes activos en estas formulaciones, lo que no permite obtener productos que sean suficientemente efectivos.
Este es el caso especialmente para formulaciones para el cuidado que contienen agentes lipofílicos activos, tales como agentes activos elegidos de derivados de aminofenol, derivados del ácido salicílico, derivados de triacetato de N,N'-di(arilmetileno)etilendiamina, derivados de 2-amino-4-alquilaminopirimidina 3-óxido, en particular 2-amino-4-dodecilaminopirimidina 3-óxido, DHEA (deshidroepiandrosterona), derivados de los mismos y precursores químicos de los mismos, tales como 7-hidroxi o 7-ceto DHEA o, alternativamente, 3p-acetoxi-7-ceto DHEA, colesterol y derivados de los mismos, esteroles vegetales, tales como fitoesteroles y sitoesteroles y sus ésteres, ácidos triterpénicos pentacíclicos, hidroxiestilbenos, flavonoides, agentes protectores contra UV orgánicos lipofílicos en formulaciones antisolares, retinoides, tales como retinol y sus ésteres o sus precursores, carotenoides, tales como licopeno, y también fragancias, aceites esenciales, hormonas, vitaminas y, en particular, vitamina E, y ceramidas, o mezclas de los mismos.
En particular, las composiciones antisolares están a menudo en forma de una emulsión de tipo aceite-en-agua o de tipo agua-en-aceite, geles o productos anhidros que contienen, en concentraciones variables, uno o más agentes protectores orgánicos y/o inorgánicos, insolubles y/o solubles, lipofílicos y/o hidrofílicos, que son capaces de absorber selectivamente la radiación UV dañina, seleccionándose estos agentes protectores y las cantidades de los mismos en función del factor de protección deseado. Dependiendo de su naturaleza lipofílica o, por el contrario, hidrofílica, estos agentes protectores pueden distribuirse, respectivamente, en la fase grasa o en la fase acuosa de la composición final.
Agentes protectores lipofílicos se utilizan comúnmente en formulaciones de protección solar. Sin embargo, para un cierto número de ellos, su poder fotoprotector en la formulación es relativamente limitado en los soportes cosméticos habituales que contienen aceites tales como (mono/poli)alcoholes grasos oxietilenados u oxipropilenados (Cetio1HE de Henkel o Witconol APM de Witco) o, alternativamente, ésteres grasos, tales como benzoatos de alquilo C12-C15 (Finsolv TN de Finetex), triglicéridos de ácidos grasos, por ejemplo Miglyol® 812 vendido por la compañía Dynamit Nobel, o derivados de aminoácidos (Eldew SL205 de Ajinomoto), dado que la solubilidad de estos agentes protectores en estos aceites comúnmente utilizados en la formulación es escasamente satisfactoria. La consecuencia de esto es la aparición a lo largo del tiempo de cristalización en las formulaciones, lo que perjudica la calidad, estabilidad y eficacia de los productos antisolares, o limita la concentración de agentes protectores en las formulaciones, lo que no permite obtener productos que sean suficientemente efectivos.
Los documentos EP 0801 943 y EP 0860 164 describen el uso de diésteres como un disolvente para filtros UV de tipo triazina en una fase oleosa. Sin embargo, estos disolventes no son lo suficientemente satisfactorios.
Existe, por lo tanto, una necesidad de encontrar nuevos disolventes que puedan mejorar la solubilidad de los agentes activos lipofílicos y agentes protectores especialmente lipofílicos en aceites y en soportes de formulaciones cosméticas o dermatológicas que los contienen, sin los inconvenientes arriba mencionados.
La presente invención se refiere al uso de al menos un derivado de diéster del ácido 2-metilsuccínico de fórmula (I), cuya definición se dará a continuación, en una composición que comprende, en un medio cosméticamente aceptable, al menos una fase líquida grasa y al menos un agente activo lipofílico, para disolver dicho agente activo en dicha fase líquida grasa y/o para mejorar la solubilidad de dicho agente activo en la fase grasa líquida.
La presente invención se refiere especialmente a una composición que comprende, en un medio cosméticamente aceptable, al menos una fase líquida grasa, caracterizada porque contiene al menos un derivado de éster de ácido 2-metilsuccínico de fórmula (I) y al menos un agente activo lipofílico seleccionado de agentes protectores contra UV orgánicos lipofílicos.
La presente invención también se refiere al uso de al menos un derivado de fórmula (I) en una composición que comprende, en un medio cosméticamente aceptable, al menos una fase líquida grasa y al menos un agente activo lipofílico seleccionado de agentes protectores contra UV orgánicos lipofílicos, para mejorar la eficacia de dicho agente activo y/o las cualidades cosméticas y/o la estabilidad de dicha composición.
La presente invención también se refiere al uso de al menos un derivado de fórmula (I) en una composición que comprende, en un medio cosméticamente aceptable, al menos una fase líquida grasa y al menos un agente protector contra UV orgánico lipofílico para mejorar el factor de protección solar.
Otras características, aspectos y ventajas de la invención surgirán al leer la descripción detallada que sigue.
La expresión "cosméticamente aceptable" significa compatible con la piel y/o sus integumentos, que tiene un color, olor y tacto agradables y no provoca molestia inaceptable alguna (escozor, tirantez o enrojecimiento) susceptibles de disuadir al consumidor de utilizar esta composición.
Para los fines de la presente solicitud de patente, la expresión "fase líquida grasa" significa una fase grasa que es líquida a temperatura ambiente (25°C) y presión atmosférica (760 mm de Hg), compuesta de una o más sustancias grasas mutuamente compatibles que son líquidas a temperatura ambiente, también conocidas como aceites.
La expresión "agente lipofílico activo" significa cualquier cosmético o agente activo orgánico dermatológico que se puede disolver completamente en el estado molecular en una fase líquida grasa o que se puede disolver en forma coloidal (por ejemplo en forma micelar) en una fase líquida grasa.
La expresión "disolver un agente lipofílico activo en la fase líquida grasa" significa disolver totalmente dicho agente activo en el estado molecular en la fase líquida grasa, o también disolverlo en forma coloidal (por ejemplo en forma micelar) en la fase líquida grasa.
De acuerdo con una variante particular, la expresión "agente lipofílico activo" significa cualquier cosmético o agente activo orgánico dermatológico que tiene una solubilidad en agua de menos de 0,5% en peso y una solubilidad de menos de 10% en peso en la mayoría de los aceites orgánicos, tales como parafina líquida, benzoatos de alquilo grasos y triglicéridos de ácidos grasos, por ejemplo Miglyol® 812 vendido por la compañía Dynamit Nobel. Esta solubilidad, determinada a 70°C, se define como la cantidad de producto en solución en el disolvente en equilibrio con un exceso de sólido en suspensión después de volver a la temperatura ambiente. Se puede evaluar fácilmente en el laboratorio.
Los derivados de diéster del ácido 2-metilsuccínico de acuerdo con la invención se eligen entre los que corresponden a la fórmula general (I) que figura a continuación, y también isómeros ópticos de los mismos y/o solvatos de los mismos:
en que:
R1 y R2 , que pueden ser idénticos o diferentes, designan un radical alquilo C1 -C12 lineal o ramificado,
R1 y R2 no son capaces de designar simultáneamente un radical metilo.
En la fórmula (I), se puede hacer mención especialmente, entre los grupos alquilo, a grupos metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, terc.-butilo, 2-butilo, n-pentilo, isopentilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, decilo, dodecilo.
En el contexto de la invención, la expresión "derivado diéster del ácido 2-metilsuccínico de fórmula (I)" significa cualquier forma de isómero mesomérica, tautomérica u óptica.
Entre los compuestos de fórmula (I), los compuestos (a) a (ab) que figuran a continuación se utilizarán más particularmente:
De acuerdo con una variante particularmente preferida de la invención, los compuestos (g), (j), (k), (I), (o), (q), (s), (u), (v), (w), (x), (z) y (ab) se utilizarán más particularmente, e incluso más particularmente los compuestos (s), (w) y (x).
Los "solvatos" representan hidratos y también la combinación con disolventes, en particular con alcoholes C1-C4 lineales o ramificados, tales como etanol, isopropanol y n-propanol.
Los derivados de fórmula (I) de acuerdo con la invención están presentes preferiblemente en las composiciones de la invención en contenidos que oscilan entre 1% y 30% en peso y más preferentemente entre 3% y 20% en peso, con relación al peso total de la composición.
Los derivados de fórmula (I), cuyas síntesis se describen en los siguientes artículos: Chemistry-A European J., 14 (10), página 3118 (2008), J. Organometallic Chem., 195 (3), páginas 337-46 (1980); J. Molecular Catalysis A: Chem., 137 (1-3), páginas 263-7 (1999), Acta Chemica Scandinavia, 13, páginas 1943-54 (1959); y en las patentes US 4730080 (2005) y JP 08217770, se pueden obtener fácilmente:
- ya sea mediante la reducción catalítica de un diéster de ácido itacónico de fórmula (II), con o sin disolvente, a una temperatura entre 20°C y 150°C, de acuerdo con el siguiente esquema:
- o (cuando R1 = R2) a partir del ácido 2-metilsuccínico de fórmula (III) por diesterificación con el alcohol de fórmula (IV) en presencia de un catalizador de acuerdo con el siguiente esquema:
Este mismo ácido 2-metilsuccínico puede obtenerse por hidrogenación catalítica de ácido itacónico de acuerdo con el artículo Advanced Materials Research, 20-21 (Biohydrometallurgy), páginas 603-6 (2007).
Los compuestos (x), (z) y (ab) son nuevos y constituyen otro objeto de la invención.
De acuerdo con una forma particular de la invención, el o los derivados de fórmula (I) de acuerdo con la invención están presentes, solo o como una mezcla, en una cantidad que es suficiente para disolver por sí mismos (sin que sea necesario utilizar otro disolvente) la cantidad total de agente o agentes lipofílicos activos presentes en la composición.
De acuerdo con otra forma particular de la invención, el o los derivados de fórmula (I) de acuerdo con la invención constituyen el único disolvente para el o los agentes lipofílicos activos.
En este caso, la fase líquida grasa puede estar formada por el o los derivados de fórmula (I) y el o los agentes lipofílicos activos disueltos en dicha fase.
Entre los agentes lipofílicos activos que pueden utilizarse de acuerdo con la invención, se hará uso de agentes protectores contra UV orgánicos lipofílicos. Estos se pueden elegir entre derivados del ácido para-aminobenzoico, derivados salicílicos, derivados cinámicos, derivados de benzofenona y aminobenzofenona, derivados antranilicos, derivados de dibenzoilmetano, derivados de acrilato de p,p-difenilo, derivados de bencilidenalcanfor, derivados de benzotriazol, derivados de triazina, derivados de triazina, derivados de bis-resorcinil triazina, derivados de bisresorcinilo, derivados de imidazolina, derivados de benzalmalonato, derivados de 4,4-diarilbutadieno, derivados de benzoxazol, derivados de malonato de difenilbutadieno o de malononitrilo, derivados de chalcona y derivados de merocianina, y mezclas de los mismos.
Entre los agentes protectores contra UVA orgánicos lipofílicos que son capaces de absorber UV de 320 a 400 nm, se puede hacer mención a:
Derivados de dibenzoilmetano:
- 4-isopropildibenzoilmetano, vendido bajo el nombre Eusolex 8020 por la compañía Merck, y correspondiente a la siguiente fórmula:
- 1-(4-metoxi-1-benzofuran-5-il)-3-fenilpropano-1,3-diona, puesto a la venta por la compañía Quest bajo el nombre de Pongamol, de fórmula:
- 1 -(4-terc.-butilfenil)-3-(2-hidroxifenil)propano-1,3-diona de fórmula:
- butilmetoxidibenzoilmetano o avobenzona, vendido especialmente bajo el nombre comercial Parsol 1789 por DSM, Aminobenzofenonas:
- 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexilo vendido bajo el nombre comercial Uvinul A+ por BASF; - 1,1'-(1,4-piperazinadiil)bis[1-[2-[4-(dietilamino)-2-hidroxibenzoil]fenil]metanona (CAS 919803-06-8) en su forma micronizada o no micronizada.
Derivados antranilicos:
Antranilato de mentilo vendido bajo el nombre comercial Neo Heliopan MA por Symrise,
Derivados de 4.4-diarilbutadieno:
1,1 -dicarboxi(2,2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno,
Derivados de merocianina:
- 5-N,N-dietilamino-2-fenilsulfonil-2,4-pentadienoato de octilo,
- los derivados de merocianina lipofílicos de fórmula general (V):
en el cual:
- A es el grupo -C=N o -(C=O)OR'3 ;
- R'1 y R'2 , que pueden ser idénticos o diferentes, representan H, un radical alquilo C1-C22 lineal o ramificado o un radical cicloalquilo C3 -C8 opcionalmente sustituido con radicales alquilo C1-C4 ;
- R'1 y R'2 pueden formar, junto con el nitrógeno, un anillo que contiene el grupo -(CH2 )m- que puede estar interrumpido con uno o más -O- o -S- o con -NH-;
- el radical R'1 puede formar, con el carbono alfa al nitrógeno, un anillo que contiene el grupo -(CH2)m- que puede o no estar interrumpido con uno o más -O- o -S- o con -NH-;
- R'3 representa un radical alquilo C1-C22 lineal o ramificado o un radical cicloalquilo C3-C8 opcionalmente sustituido con radicales alquilo C1-C4 ;
- n es 1 o 2;
- m es un número entero que varía de 3 a 7;
con la condición de que:
(i) cuando n = 2, R'1, R'2 o R'3 es un dirradical alquilo o R'1 y R'2 , junto con dos átomos de nitrógeno, forman un radical -(CH2)m- divalente cíclico;
(ii) R'1 y R'2 no son simultáneamente un átomo de hidrógeno;
Los compuestos de fórmula (V) puede estar en las formas isoméricas geométricas E,E-, E,Z- o Z,Z-.
Los compuestos de fórmula (V) que son particularmente preferidos son aquellos para los que se satisfacen las siguientes condiciones:
- R'1 y R'2 designan un radical alquilo C1-C3 alquilo lineal o ramificado o un radical cicloalquilo C5-C6 ,
R'3 representa un radical alquilo C1-C8 lineal o ramificado,
- n es igual a 1 o 2.
Los compuestos de fórmula (V) que se prefieren más en particular son los de las fórmulas (Ma) a (Mdd) que figuran a continuación, o los isómeros E,E-, E,Z- o Z,Z- de los mismos:
Los siguientes diez compuestos, o los isómeros E,E-, E,Z- o Z,Z- de los mismos, serán incluso más particularmente preferidos:
Los derivados de merocianina de fórmula (V) pueden prepararse de acuerdo con un método descrito en las patentes de EE.UU. US 4045229 y US 4195999 , de acuerdo con el siguiente esquema (Ruta 1):
en la que los radicales R'1, R'2 y A tienen el mismo significado que en la fórmula (V).
Los derivados de fórmula (V) se pueden preparar de acuerdo con un método descrito en la patente WO 00/20388, de acuerdo con el siguiente esquema (Ruta 2):
en la que los radicales R'1, R'2 y A tienen los mismos significados que en la fórmula (V).
Los derivados de fórmula (V), en que A representa -(C=O)OR'3 y R'3 designa un alquilo que contiene al menos 3 átomos de carbono, se pueden obtener por transesterificación de acuerdo con el esquema que figura a continuación, cuya ruta se describe en la patente US 2008076940 y puede utilizar, entre otros, como catalizador, isopropóxido de titanio (IV) (Ruta 3):
Los derivados de fórmula (V), en la que R'1 y R'2 designan un alquilo que contiene al menos 3 átomos de carbono se puede obtener por transaminación, de acuerdo con el esquema que figura a continuación (Ruta 4):
Entre los agentes protectores contra UVB lipofílicos que son capaces de absorber UV de 280 a 320 nm, se puede hacer mención a:
derivados del ácido para-aminobenzoico (o para-aminobenzoatos):
Etil PABA,
Etil dihidroxipropil PABA,
Etilhexil Dimetil PABA (Escalol 507 de ISP),
Derivados salicílicos:
- Homosalato vendido bajo el nombre Eusolex HMS por Rona/EM Industries,
- Salicilato de etilhexilo vendido bajo el nombre Neo Heliopan OS por Symrise,
- Salicilato de dipropilenglicol vendido bajo el nombre Dipsal por Scher,
- Salicilato de TEA vendido bajo el nombre Neo Heliopan TS por Symrise.
Derivados cinámicos:
Metoxicinamato de etilhexilo, vendido en particular bajo el nombre comercial Parsol MCX por DSM, Metoxicinamato de isopropilo,
Metoxicinamato de isoamilo vendido bajo el nombre comercial Neo Heliopan E 1000 por Symrise, Metilcinamato de diisopropilo,
Cinoxato,
Etilhexanoato dimetoxicinamato de glicerilo,
Ácido (2E)-3-(2,4,5-trimetoxifenil)prop-2-enoico de la siguiente fórmula:
Derivados de BB-difenilacrilato:
Octocrileno vendido especialmente bajo el nombre comercial Uvinul N539 por BASF,
Etocrileno vendido especialmente bajo el nombre comercial Uvinul N35 por BASF,
Derivados de bencilidenalcanfor:
3-bencilidenalcanfor fabricado bajo el nombre Mexoryl SD por Chimex,
Metilbencilidenalcanfor vendido bajo el nombre Eusolex 6300 por Merck, Poliacrilamidometilbencilidenalcanfor fabricado bajo el nombre Mexoryl SW por Chimex,
Derivados de triazina:
- etilhexiltriazona vendida en particular bajo el nombre comercial Uvinul T150 por BASF, dietilhexilbutamidotriazona vendida bajo el nombre comercial Uvasorb HEB por Sigma 3V,
2.4.6- tris(4'-aminobenzalmalonato de dineopentilo)-s-triazina,
2.4.6- tris(4'-aminobenzalmalonato de diisobutilo)-s-triazina,
2,4-bis(4'-aminobenzalmalonato de dineopentilo)-6-(4'-aminobenzoato de n-butilo)-s-triazina,
bis(benzoato de butilo)diaminotriazina aminopropiltrisiloxano,
Derivados de imidazolina:
Propionato de etilhexildimetoxibencilidendioxoimidazolina,
Derivados de benzalmalonato:
Poliorganosiloxanos que contienen funciones de benzalmalonato, tales como Polisilicona-15, vendidos bajo el nombre comercial Parsol SLX por DSM
4'-metoxibenzalmalonato de dineopentilo,
Entre los agentes protectores contra UV orgánicos lipofílicos, el uso se hará de agentes protectores lipofílicos de amplio espectro. Entre los agentes protectores contra UV orgánicos lipofílicos de amplio espectro capaces de absorber UVA y UVB, cabe mencionar a:
Derivados de benzofenona:
Benzofenona-1 vendida bajo el nombre comercial Uvinul 400 por BASF,
Benzofenona-2 vendida bajo el nombre comercial Uvinul D50 por BASF,
Benzofenona-3 u oxibenzona vendida bajo el nombre comercial Uvinul M40 por BASF,
Benzofenona-6 vendida bajo el nombre comercial Helisorb 11 por Norquay,
Benzofenona-8 vendida bajo el nombre comercial Spectra-Sorb UV-24 por American Cyanamid,
Benzofenona-10,
Benzofenona-11,
Benzofenona-12,
Derivados de benzotriazol:
Drometrizol trisiloxano vendido bajo el nombre Silatrizol por Rhodia Chimie,
Bumetrizol vendido bajo el nombre Tinoguard AS por BASF,
Derivados de bis-resorcinil triazina:
Bis(etilhexiloxifenol)metoxifeniltriazina vendido bajo el nombre comercial Tinosorb S por BASF,
Derivados de benzoxazol:
2,4-bis[5-(1 -dimetilpropil)benzoxazol-2-il(4-fenil)imino]-6-(2-etilhexil)imino-1,3,5-triazina vendida bajo el nombre Uvasorb K2A por Sigma 3V.
Derivados de difenilbutadieno:
Los derivados de la familia malonato de difenilbutadieno o malononitrilo se encuentran los derivados de fórmula general (XI) que figura a continuación:
en que Re representa un grupo alquilo C1 -C2 o un grupo alcoxi C1 -C2 y p es igual a 0, 1 o 2;
R4 y R5 , que pueden ser idénticos o diferentes, representan -COOR7, -(C=O)NHRz , -(C=O)Rz o -CN, en que R7 representa un grupo alquilo lineal o ramificado que contiene de 1 a 12 átomos de carbono que pueden contener grupos silano, siloxano o polisiloxano.
Entre los malonato de difenilbutadieno o derivados de malononitrilo, se pueden citar especialmente, de una manera no limitativa, se encuentran:
- 2-(3,3-difenilprop-2-enilideno)malonato de dimetilo
- 2-(3,3-difenilprop-2-enilideno)malonato de diisobutilo
- 2-(3,3-difenilprop-2-enilideno)malonato de bis(1,3-dimetilbutilo)
- 2-(3,3-difenilprop-2-enilideno)malonato de dineopentilo
-(2Z)-2-ciano-5,5-difenilpenta-2,4-dienoato de metilo
-(2Z)-2-(3,3-difenilprop-2-enilideno)malonato de etil (trimetilsilil)metilo
-(2E)-2-ciano-5,5-difenil-N-(3-{1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)penta-2,4-dienamida
- 2-metil-3-{1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil(2E)-2-(3,3-difenilprop-2-enilideno)malonato de etilo - (2Z)-5,5-difenil-2-{[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)amino]carbonil}penta-2,4-dienoato de etilo
Entre los derivados de difenilbutadieno arriba mencionados, el uso se realizará en particular de 2-(3,3-difenilprop-2-eniliden)malonato de dineopentilo correspondiente a la fórmula (Xla) que figura a continuación:
Se conoce la práctica de utilizar estos derivados de difenilbutadieno en composiciones antisolares: la patente EP 0 916335 describe los derivados de base de carbono y los modos de obtención de las mismas, y las patentes EP 1 535 947 y EP 1535925 describen el siloxano y derivados de silano, respectivamente.
Derivados de chalcona:
Los derivados de la familia de chalcona son los derivados de fórmula general (XII) que figura a continuación:
en que los radicales R8 y R9 designan, independientemente uno de otro, un radical hidroxilo, un grupo alquilo o alquenilo C1-C12 lineal o ramificado, un grupo alcoxi C1-C12 lineal o ramificado o un grupo aciloxi C2-C20 lineal o ramificado;
q y r = 0, 1, 2, 3 o 4;
entendiéndose que q y/o r es distinto de 0.
Entre los derivados de chalcona que pueden mencionarse especialmente, de una manera no limitativa, se encuentran:
- 2'-hidroxichalcona
- 4'-hidroxichalcona
- 4'-metoxichalcona
- 2'-hidroxi-4-metoxichalcona
- 2'-hidroxi-4-hexiloxichalcona
- 2'-hidroxi-4-metilchalcona
- 2'-hidroxi-3-hexiloxichalcona
- 2'-hidroxi-4'-hexiloxi-4-metilchalcona
- 2'-hidroxi-4'-hexanoiloxi-4-metoxichalcona
2',4',4-trihidroxi-3,3'-dialilchalcona (conocida bajo el nombre Kazonol)
2',4',4-trihidroxi-5'-(3-metil-2-buteno)chalcona (conocida bajo el nombre Broussochalcone B)
2',3',4',6',4-pentahidroxichalcona (conocida bajo el nombre Carthamin).
Entre los derivados de chalcona arriba mencionados, se hará uso, en particular, de 4'-hidroxichalcona correspondiente a la fórmula (XIIa) que figura a continuación:
o, alternativamente, 2',3',4',6',4-pentahidroxichalcona (conocido bajo el nombre Carthamin) correspondiente a la fórmula (Xllb) que figura a continuación:
Se conoce la práctica de utilizar estos derivados de chalcona en composiciones antisolares, especialmente en las patentes FR 2555167 , FR 2602228 y FR 2608150.
Los agentes protectores contra UV orgánicos lipofílicos están generalmente presentes en las composiciones de acuerdo con la invención en proporciones que oscilan entre 0,01% y 20% en peso con respecto al peso total de la composición, y preferiblemente que oscilan entre 0,1% y 10% en peso con respecto al peso total de la composición.
Los agentes protectores contra UV orgánicos lipofílicos que pueden utilizarse en el contexto de la invención se eligen, en particular, de derivados de dibenzoilmetano, derivados de triazina, derivados de bis-resorcinil triazina, derivados de benzotriazol, derivados de chalcona, derivados de benzofenona o de aminobenzofenona, y derivados de la familia del malonato de difenilbutadieno o malononitrilo, o mezclas de los mismos.
Preferiblemente, los agentes protectores contra UV orgánicos lipofílicos que pueden utilizarse en el contexto de la invención se eligen, en particular, de derivados de triazina y derivados de bis-resorcinil triazina.
La composición de acuerdo con la invención también puede comprender agentes activos lipofílicos adicionales que pueden seleccionarse entre los derivados de aminofenol, derivados del ácido salicílico, derivados de triacetato de N,N'-di(arilmetileno)etilendiamina, derivados de 2-amino-4-alquilaminopirimidina 3-óxido, flavonoides, retinoides, tales como retinol y sus ésteres o sus precursores, carotenoides tales como licopeno, y también fragancias, aceites esenciales, hormonas, vitaminas, en particular vitamina E y ceramidas, o mezclas de los mismos.
Los derivados de aminofenol utilizados son más particularmente los derivados de fórmula (XIII) que figura a continuación:
en la que R10 es un radical elegido del grupo formado por los radicales (Aa), (Ab) y (Ac) que figuran a continuación:
(Aa)-CO-NRnR12
(Ab)-CO-OR13
(Ac)-SO2 R13
en que R11 representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado, saturado o insaturado, opcionalmente hidroxilado,
R12 representa un átomo de hidrógeno o un radical elegido de radicales alquilo C1-C30 saturados o insaturados, lineales, cíclicos o ramificados, opcionalmente hidroxilados, y
R13 representa un radical elegido de radicales saturados o insaturados, lineales, cíclicos o ramificados, que incluyen radicales alquilo C1 -C30 policíclicos condensados, opcionalmente hidroxilados.
En la fórmula (XIII), entre los radicales alquilo R12 o R13 lineales o ramificados que contienen de 1 a 30 átomos de carbono, se puede hacer mención ventajosamente a radicales metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, terc.-butilo, hexilo, octilo, nonilo, 2-etilhexilo, dodecilo, hexadecilo, behenilo, octadecilo y 2-butiloctilo. Preferiblemente, estos radicales contienen de 1 a 12 átomos de carbono. Incluso más preferentemente, el radical alquilo comprende generalmente de 1 a 6 átomos de carbono. Radicales alquilo inferior que pueden mencionarse incluyen radicales metilo, etilo, propilo, isopropilo, terc.-butilo y hexilo.
Cuando R12 o R13 está insaturado, se prefiere un radical que contiene una o más insaturaciones etilénicas, más en particular tal como el radical alilo.
Cuando R12 o R13 es cíclico, se puede hacer mención especialmente al radical ciclohexilo, colesterilo o terc.-butilciclohexilo.
Cuando R12 o R13 está hidroxilado, comprende preferiblemente de 1 a 6 átomos de carbono y de 1 a 5 grupos hidroxilo. Entre los radicales monohidroxialquilo, se da preferencia a un radical que contiene preferiblemente 1 o 3 átomos de carbono, especialmente a radicales hidroximetilo, 2-hidroxietilo o 2- o 3-hidroxipropilo.
Entre los radicales polihidroxialquilo, se da preferencia a un radical que contiene de 3 a 6 átomos de carbono y de 2 a 5 grupos hidroxilo, tales como los radicales 2,3-dihidroxipropilo, 2,3,4-trihidroxibutilo, 2,3,4,5-tetrahidroxipentilo y 2,3,4,5,6-pentahidroxihexilo.
Radicales alcoxi son radicales alquilo, especialmente tal como se describe arriba, precedidos por un átomo de oxígeno.
Preferiblemente, los derivados de aminofenol utilizados en la presente solicitud de patente son aquellos para los que se satisfacen al menos una y preferiblemente todas las condiciones que figuran a continuación:
- la función -OH en el radical fenilo está en la posición orto o, ventajosamente, en la posición para,
- R10 se elige de los radicales (Aa) y (Ab).
Entre los radicales alquilo R11 lineales o ramificados, se puede hacer mención a metilo, etilo, propilo, isopropilo, terc.-butilo y hexilo.
El derivado de aminofenol utilizado preferiblemente en dicha composición es un derivado de para-aminofenol, e incluso más preferiblemente es N-etoxicarbonil-4-para-aminofenol de fórmula (XIIIa):
o N-colesteriloxicarbonil-4-para-aminofenol de fórmula (XIIIb):
Estos derivados de aminofenol, y el procedimiento para su preparación se describen en las solicitudes de patente WO 99/10318 y WO 99/32077.
Estos derivados tienen una cadena basada en hidrocarburos relativamente largo, preferiblemente una cadena alcoxicarbonilo, enlazada al átomo de nitrógeno. Tienen el inconveniente de ser escasamente solubles o incluso totalmente insolubles, ya sea en agua o en la fase grasa del tipo utilizado en la presente solicitud de patente. Su introducción en composiciones cosméticas requiere, para los compuestos con una cadena corta basada en hidrocarburos, la disolución en solución acuosa-alcohólica, lo cual no siempre es deseable cuando la composición está destinada, por ejemplo, a aplicarse en el contorno de los ojos.
Por su parte, compuestos de cadena de hidrocarburos larga son insolubles en aceites debido a su volumen estérico, y tienen una tendencia a recristalizar agua.
Las composiciones de acuerdo con la presente invención que comprenden un derivado de aminofenol de este tipo se pueden utilizar como agente despigmentante o de blanqueo en una composición cosmética y/o dermatológica.
Los derivados del ácido salicílico son los derivados de fórmula (XIV) que figura a continuación:
en que:
R”1 representa un radical hidroxilo o un éster de fórmula -O-CO-R"4, en que R”4 es
- un radical alifático saturado o insaturado que comprende de 1 a 26 átomos de carbono y preferiblemente de 1 a 18 átomos de carbono,
- una función amina o tiol opcionalmente sustituida con un radical alquilo que comprende de 1 a 18 átomos de carbono y preferiblemente de 1 a 12 átomos de carbono,
R”2 y R”3, independientemente uno de otro, están en la posición 3, 4, 5 o 6 en el anillo de benceno y representan, independientemente uno de otro, un átomo de hidrógeno o un radical: -(O)s-(CO)t-R”5
en que s y t, independientemente uno de otro, son cada uno un número entero igual a 0 o 1,
y R"5 representa:
- un hidrógeno,
- un radical alifático saturado lineal, ramificado o cíclico que comprende de 1 a 18 átomos de carbono, - un radical insaturado que comprende de 3 a 18 átomos de carbono, que porta de uno a nueve dobles enlaces conjugados o no conjugados,
estando estos radicales posiblemente sustituidos con al menos un sustituyente elegido entre átomos de halógeno (flúor, cloro, bromo o yodo), radicales trifluorometilo o hidroxilo en forma libre o esterificados con un ácido que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, o carboxilo en forma libre o esterificado con un alcohol inferior que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, o un radical aromático que comprende de 6 a 10 átomos de carbono,
R"2 y R"3 no pueden representar simultáneamente un átomo de hidrógeno.
Preferiblemente, el derivado de ácido salicílico es tal que R"5 representa un radical alifático saturado que comprende de 3 a 15 átomos de carbono.
Preferiblemente, el derivado de ácido salicílico es tal que R"1 representa un radical hidroxilo.
De acuerdo con una realización preferida de la invención, los derivados son ácido 5-n-octanoilsalicílico, ácido 5-ndecanoilsalicílico, ácido 5-n-dodecanoilsalicílico, ácido 5-n-octilsalicílico, ácido 5-n-heptiloxisalicílico, ácido 4-nheptiloxisalicílico, ácido 5-terc.-octilsalicílico, ácido 3-terc.-butil-5-metilsalicílico, ácido 3-terc.-butil-6-metilsalicílico, ácido 3,5-diisopropilsalicílico, ácido 5-butoxisalicílico, ácido 5-octiloxisalicílico, ácido 5-propanoilsalicílico, ácido 5-nhexadecanoilsalicílico, ácido 5-n-oleoilsalicílico, ácido 5 benzoilsalicílico, sus sales monovalentes y divalentes, y sus mezclas.
Se prefiere más particularmente utilizar ácido 2-hidroxi-5-octanoilbenzoico, que se vende bajo el nombre comercial Mexoryl SAB por la compañía Chimex. Se corresponde con la fórmula (XIVa) que figura a continuación:
Se conoce la práctica de utilizar derivados del ácido salicílico en composiciones tópicas, por ejemplo como agentes queratolíticos para tratar el acné o como agentes anti-envejecimiento: solicitudes de patente FR-A-2581 542 y EP-A-378936 describen este tipo de derivados.
Derivados del ácido salicílico son de gran interés, especialmente para prevenir o reparar los principales signos de envejecimiento de la piel, a saber, arrugas y líneas finas, desorganización del "grano" de la piel, modificación de la complexión de la piel y pérdida de la firmeza y tonicidad de la piel. Sin embargo, el uso de estos derivados plantea un problema en la medida en que, cuando se introducen en composiciones tópicas de este tipo, no se disuelven, sino que permanecen en forma de cristales, lo que hace que el uso de la composición que los contiene sea ineficiente para tratar la piel.
En general, estos derivados se disuelven en alcoholes inferiores tales como etanol o isopropanol o en disolventes tales como octildodecanol, determinados glicoles o alcoholes grasos de cadena corta (menos de C12). Sin embargo, estos alcoholes inferiores tienen el inconveniente de resecar e irritar la piel: por lo tanto, se prefiere evitar su uso en productos para el cuidado corporal y/o facial. Además, estos solubilizantes solo pueden introducirse en pequeñas cantidades, de lo contrario corren el riesgo de perjudicar las cualidades cosméticas (desecación de la piel) y la estabilidad de las composiciones que los contienen.
La concentración de derivados del ácido salicílico en la composición de acuerdo con la presente invención es preferiblemente de 0,001% a 15% en peso e incluso más preferentemente de 0,1% a 5% en peso con respecto al peso total de la composición.
La composición de acuerdo con la invención que comprende al menos un derivado salicílico se puede utilizar como una composición cosmética o dermatológica, especialmente para el cuidado, la protección, limpieza y/o el maquillaje de las materiales queratínicos humanos (piel, uñas, labios y fibras queratínicas, tales como el cabello y las pestañas), y especialmente para combatir los signos de envejecimiento de la piel y/o para alisar la piel facial y/o
corporal y/o para tratar las arrugas y líneas finas de la piel y/o para estimular el proceso de renovación epidérmica y/o para despigmentar y blanquear la piel y/o para tratar el acné y/o para tratar trastornos de la piel.
Estos derivados se describen, junto con un procedimiento para su preparación, en la solicitud de patente WO 94/11338.
Los derivados de la familia de 2-amino-4 alquilaminopirimidina 3-óxido son los derivados de fórmula general (XV) que figura a continuación:
en que R'"1 representa
- un radical alquilo que comprende de 1 a 20 átomos de carbono,
- un radical alcanoilo C1-C20,
- o C(O)NHR'''3 , representando Rm3 una cadena C4-C16 ,
Z' representa un átomo de hidrógeno o un radical -OR'"2 , en que R'"2 representa un grupo alquilo que contiene de 1 a 12 átomos de carbono,
y también las formas aciladas de los mismos o las sales por adición de los mismos con ácidos.
Preferiblemente, R"'2 se elige de un átomo de hidrógeno o de radicales etilo, propilo, butilo, pentilo y hexilo.
Incluso más preferiblemente, es N-(2-amino-3-oxidopirimidin-4-il)-N'-dodecilurea de fórmula (XVa) que figura a continuación:
Los derivados de la familia de 2-amino-4-alquilaminopirimidina 3-óxido pueden utilizarse especialmente en o para la preparación de una composición cosmética o dermatológica de acuerdo con la presente invención para prevenir y tratar problemas asociados con la piel sensible y alteraciones de la piel tales como molestias cutáneas, piel tensa, picazón en la piel, piel hinchada, enrojecimiento de la piel y la sensación de piel caliente.
La concentración de los derivados de la familia de 2-amino-4-alquilaminopirimidina 3-óxido en la composición de acuerdo con la presente invención es preferiblemente de 0,001% a 15% en peso e incluso más preferentemente de 0,1% a 5% en peso con respecto al peso total de la composición.
Otra familia de moléculas que cae dentro de la definición de agentes activos es DHEA, sus derivados y sus precursores químicos o metabólicos.
DHEA o dehidroepiandrosterona, también conocida como 3p-hidroxiandrost-5-en-17-ona, o dehidroisoandrosterona, pero también trans-dehidroandrosterona o prasterona, tiene la fórmula:
La expresión "precursores de DHEA relacionados con la invención" significa precursores biológicos de los mismos que son capaces de transformar DHEA durante el metabolismo, y también precursores químicos de los mismos que pueden transformarse en DHEA mediante una reacción química exógena.
Ejemplos de precursores biológicos son A5-pregnenolona, 17a-hidroxipregnenolona y sulfato de 17ahidroxpregnenolona, sin que esta lista sea limitante.
La expresión "precursores químicos de DHEA" significa especialmente saponinas y derivados de las mismas, tales como hecogenina (3p,5a,23r)-3-hidroxiespirostan-12-ona y acetato de hecogenina, diosgenina (5-espirosten-3p-ol), smilagenina y sarsapogenina, y también extractos naturales que los contienen, en particular plantas de fenogreco y Dioscorea, tales como la raíz de ñame silvestre, sin que esta lista sea limitante.
La expresión "derivados de DHEA" significa tanto los derivados metabólicos de los mismos como los derivados químicos de los mismos. Derivados metabólicos que pueden mencionarse especialmente incluyen A5-androsteno-3,17-diol, y especialmente 5-androsteno-3p,17p-diol, A4-androsteno-3,17-diona, 7-hidroxi-DHEA (7a-hidroxi- DHEA o 7p-hidroxi-DHEA) y 7-ceto-DHEA, que en sí misma es un metabolito de 7p-hidroxi-DHEA, sin que esta lista sea limitante.
7a-hidroxi-DHEA es, junto con 5-androsteno-3p,17p-diol, un metabolito principal de DHEA, obtenido mediante la acción de 7a-hidroxilasa sobre DHEA. 7p-hidroxi-DHEA es un metabolito menor de la DHEA, obtenido por reacción de 7p-hidroxilasa sobre DHEA.
La 7-hidroxi-DHEA se utiliza preferiblemente en las composiciones de acuerdo con la presente invención es 7ahidroxi-DHEA. Un procedimiento para preparar este compuesto se describe en las solicitudes de patente FR 2771 105 y WO 94/08588.
Como derivados químicos de DHEA se pueden mencionar también las sales de DHEA y, en particular, las sales hidrosolubles tales como sulfato de DHEA; ésteres de DHEA, tales como los ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos de DHEA, en particular los descritos en la patente US 5736 537, o salicilato de DHEA, acetato de DHEA, valerato de DHEA (o n-heptanoato) y enantato de DHEA.
También se puede hacer mención a carbamatos de DHEA, ésteres de 2-hidroximalonato de DHEA y ésteres de aminoácidos de DHEA. Finalmente, se puede hacer mención a 3p-acetoxi-7-oxo-DHEA, que se puede preparar especialmente como se describe en las patentes US-5 869 709 y US-6 111 118. Esta lista obviamente no es limitante.
La concentración de DHEA o de derivados o precursores químicos o metabólicos de la misma en la composición de acuerdo con la presente invención puede variar ventajosamente de 0,001% a 30% en peso, preferiblemente de 0,01% a 20% en peso e incluso más preferiblemente de 0,01% a 10% en peso con respecto al peso total de la composición. Estos compuestos estarán en forma disuelta entre 20°C y 90°C.
De acuerdo con otra forma particular de la invención, el o los derivados de fórmula (I) de acuerdo con la invención se utilizan como único disolvente para dicho o dichos agentes activos lipofílicos.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden comprender, además de los agentes activos y los agentes protectores mencionados previamente, otros agentes protectores contra UV orgánicos, UVA-activos y/o UVB-activos, que son hidrosolubles o insolubles en los disolventes cosméticos de uso común.
Entre los agentes protectores contra UV, UVA activos que son capaces de absorber UV de 320 a 400 nm, se puede hacer mención a:
- ácido tereftalilidendialcaforsulfónico fabricado bajo el nombre de Mexoryl SX por Chimex,
- derivados de bis-benzazolilo tal como se describe en las patentes EP 669 323 y US 2 463 264 y más particularmente el compuesto fenildibencimidazotetrasulfonato disódico vendido bajo el nombre comercial Neo Heliopan AP por Haarmann and Reimer.
Entre los agentes protectores contra UV, UVB activos que son capaces de absorber UV de 280 a 320 nm, se puede hacer mención a:
- derivados p-aminobenzoicos (PABA), tales como:
- PABA
- Gliceril PABA y
- PEG-25 PABA vendido bajo el nombre de Uvinul P25 por BASF,
- ácido fenilbencimidazolesulfónico vendido, en particular, bajo el nombre comercial Eusolex 232 por Merck, - ácido ferúlico,
- ácido p-metoxicinámico,
- metoxicinamato de DEA,
- ácido bencilidenalcanforsulfónico fabricado bajo el nombre Mexoryl SL por Chimex,
- metosulfato de alcanforbenzalconio fabricado bajo el nombre Mexoryl SO por Chimex.
Entre los agentes protectores contra UV hidrosolubles, UVA-activos y UVB-activos, se puede hacer mención a: - Benzofenona-4 vendida bajo el nombre comercial Uvinul MS40 por BASF,
- Benzofenona-5 y
- Benzofenona-9.
Entre los agentes protectores contra UV insolubles, se puede hacer mención a:
- metilenbis(benzotriazolil)tetrametilbutilfenol vendido en forma sólida bajo el nombre comercial Mixxim BB/100 por Fairmount Chemical, o en forma micronizada como una dispersión acuosa bajo el nombre comercial Tinosorb M por BASF,
- los agentes protectores simétricos de triazina descritos en la patente US 6 225 467, la solicitud de patente WO 2004/085 412 (véanse los compuestos 6 y 9) o el documento Symmetrical Triazine Derivatives, IP.COM Journal, IP.COM INC West Henrietta, NY, EE.UU. (20 de septiembre de 2004), especialmente 2,4,6-tris(bifenil)-1,3,5-triazinas (en particular, 2,4,6-tris (bifenil-4-il-1,3,5-triazina) y 2,4,6-tris(terfenil)-1,3,5-triazina que también se menciona en las solicitudes de patente de Beiersdorf WO 06/035 000, WO 06/034 982, WO 06/034 991, WO 06/035 007, WO 2006/034992 y WO 2006/034985.
Por supuesto, una persona experta en la técnica tratará de elegir el agente o los agentes protectores adicionales opcionales y/o sus cantidades de manera que las propiedades ventajosas intrínsecamente unidas a las composiciones de acuerdo con la invención no se ven, o no sustancialmente, afectadas perjudicialmente por la adición o las adiciones previstas.
Las composiciones de acuerdo con la invención también pueden comprender agentes para el bronceado y/o dorado artificial de la piel (agentes autobronceadores) y más particularmente dihidroxiacetona (DHA). Preferentemente, están presentes en cantidades que varían de 0,1% a 10% en peso, con respecto al peso total de la composición.
Las composiciones de acuerdo con la presente invención también puede comprender, además de agua, adyuvantes cosméticos estándar, elegidos especialmente de sustancias grasas, tales como aceites, disolventes orgánicos, iónicos o no iónicos, espesantes hidrofílicos o lipofílicos, suavizantes, humectantes, opacificantes, estabilizadores, emolientes, siliconas, antiespumantes, fragancias, agentes conservantes, tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, de iones híbridos o anfóteros, agentes activos, cargas, polímeros, propulsores, agentes acidificantes o basificantes o cualquier otro ingrediente utilizado habitualmente en cosmética y/o dermatología.
Se puede hacer mención, como aceites, a aceites minerales (parafina líquida); aceites vegetales (almendras dulces, macadamia, semillas de grosella negra o aceite de jojoba); aceites sintéticos, tal como perhidroescualeno, alcoholes grasos, amidas grasas (tales como isopropil lauroil sarcosinato, vendido bajo el nombre Eldew SL-205 por la compañía Ajinomoto), ácidos grasos o ésteres (tales como benzoatos de alquilo C12-C15, vendidos bajo el comercio nombre Finsolv TN o Witconol TN por la compañía Witco, benzoato de 2-etilfenilo, tal como el producto comercial vendido bajo el nombre X-Tend 226® por la compañía ISP, palmitato de octilo, lanolato de isopropilo, triglicéridos, incluidos los de los ácidos cáprico/caprílico, por ejemplo Miglyol® 812 vendido por la compañía Dynamit Nobel, carbonato de dicaprililo, vendido bajo el nombre Cetiol CC por la compañía Cognis), o ésteres grasos y éteres oxietilenados u oxipropilenados; aceites de silicona (ciclometicona, polidimetilsiloxanos o PDMSs); aceites fluorados; o polialquilenos.
Compuestos cerosos que se pueden mencionar incluyen cera de carnauba, cera de abejas, aceite de ricino hidrogenado, ceras de polietileno y ceras de polimetileno, por ejemplo el producto vendido bajo el nombre Cirebelle 303 por la compañía Sasol.
Entre los disolventes orgánicos que se pueden mencionar están los alcoholes inferiores y polioles. Estos últimos se pueden elegir de glicoles y glicoléteres, tales como etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, dipropilenglicol o dietilenglicol.
Espesantes hidrofílicos que se pueden mencionar incluyen polímeros carboxivinílicos tales como los productos Carbopol (carbómeros) y los productos Pemulen (copolímero de acrilato/acrilato de alquilo C10-C30); poliacrilamidas, por ejemplo, los copolímeros reticulados vendidos bajo los nombres Sepigel 305 (nombre CTFA: poliacrilamida/isoparafina C13-14/Laureth 7) o Simulgel 600 (nombre CTFA: copolímero de acrilamida/acriloildimetil taurato de sodio/isohexadecano/polisorbato 80) por la compañía SEPIC; polímeros y copolímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, opcionalmente reticulados y/o neutralizados, por ejemplo poli(ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico) vendidos por la compañía Hoechst bajo el nombre comercia1Hostacerin AMPS (nombre CTFA: poliacriloloidimetil taurato de amonio) o Simulgel 800 vendido por la compañía SEPPIC (nombre CTFA: poliacriloildimetil taurato de sodio/polisorbato 80/isohexadecano); copolímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico y de acrilato de hidroxietilo, por ejemplo Simulgel NS y Sepinov EMT 10 vendidos por la
compañía SEPPIC; derivados de celulosa, tales como hidroxietilcelulosa; polisacáridos y especialmente gomas tales como goma de xantano; y mezclas de los mismos.
Espesantes lipofílicos que se pueden mencionar incluyen polímeros sintéticos, tales como los poli(acrilatos de alquilo C10-C30) vendidos bajo los nombres Intelimer IPA 13-1 e Intelimer IPA 13-6 por la compañía Landec, o arcillas modificadas, tales como hectorita y sus derivados, por ejemplo, los productos vendidos bajo el nombre Bentone.
Entre los agentes activos, se puede hacer mención a:
- agentes para combatir la contaminación y/o agentes para combatir radicales libres;
- agentes despigmentantes y/o agentes propigmentantes;
- agentes antiglicación;
- calmantes;
- Inhibidores de la NO-sintasa;
- agentes para estimular la síntesis de macromoléculas dérmicas o epidérmicas y/o para prevenir su degradación; - agentes para estimular la proliferación de fibroblastos;
- agentes para estimular la proliferación de queratinocitos;
- relajantes musculares;
- agentes tensores;
- agentes mateantes;
- agentes queratolíticos;
- agentes desescamantes;
- cremas hidratantes;
- agentes antiinflamatorios;
- agentes que actúan sobre el metabolismo energético de las células;
- repelente de insectos;
- antagonistas de la sustancia P o la sustancia CRGP;
- contrarrestantes de la pérdida de cabello y/o restauradores del cabello;
- agentes antiarrugas.
Obvia decir que una persona experta en la técnica tratará de seleccionar el o los compuestos adicionales opcionales arriba mencionados y/o sus cantidades de tal manera que las propiedades ventajosas relacionadas intrínsecamente con las composiciones de acuerdo con la invención no estén, o no se vean afectadas de manera sustancialmente adversa por la o las adiciones previstas.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden prepararse según las técnicas que son bien conocidas por los expertos en la técnica. En particular, pueden estar en forma de una emulsión simple o compleja (Ac/Ag, Ag/Ac, Ac/Ag/Ac o Ag/Ac/Ag) tal como una crema, una leche o un gel de crema; en forma de un gel acuoso; en forma de una loción. Opcionalmente pueden empaquetarse como un aerosol y pueden estar en forma de una espuma o un spray.
Las composiciones de acuerdo con la invención están preferiblemente en forma de una emulsión de aceite en agua o de agua en aceite.
Las emulsiones contienen generalmente al menos un emulsionante seleccionado de los emulsionantes anfóteros, aniónicos, catiónicos y no iónicos, utilizados solos o como una mezcla. Los emulsionantes se eligen apropiadamente de acuerdo con la emulsión a obtener (Ag/Ac o Ac/Ag). Las emulsiones también pueden contener estabilizadores de otros tipos, por ejemplo cargas, o polímeros gelificantes o espesantes.
Como emulsionantes que pueden utilizarse para la preparación de las emulsiones de Ag/Ac, ejemplos que pueden mencionarse incluyen ésteres alquílicos o éteres de sorbitán, de glicerol o de azúcares; tensioactivos de silicona, por ejemplo, copolioles de dimeticona, tales como la mezcla de ciclometicona y de dimeticona copoliol, vendidos bajo el nombre DC 5225 C por la compañía Dow Corning, y copolioles de alquildimeticona, tales como laurilmeticona copoliol vendidos bajo el nombre Dow Corning 5200 Formulation Aid por la compañía Dow Corning; cetildimeticona copoliol, tal como el producto vendido bajo el nombre Abil EM 90R por la compañía Goldschmidt, y la mezcla de cetildimeticona copoliol, isoestearato de poliglicerilo (4 mol) y de laurato de hexilo, vendido bajo el nombre Abil WE O9 por la compañía Goldschmidt. También pueden añadirse uno o más coemulsionantes a ello, que pueden elegirse ventajosamente del grupo que comprende ésteres de alquil poliol.
Ésteres de alquil poliol que pueden mencionarse especialmente incluyen ésteres de polietilenglicol, por ejemplo dipolihidroxiestearato de PEG-30, tal como el producto vendido bajo el nombre Arlacel P135 por la compañía ICI.
Ésteres de glicerol y/o sorbitán que pueden mencionarse incluyen, por ejemplo, isoestearato de poliglicerilo, tal como el producto vendido bajo el nombre Isolan GI 34 por la compañía Goldschmidt, isoestearato de sorbitán, tal como el producto vendido bajo el nombre Arlacel 987. por la compañía ICI, isoestearato de sorbitán-glicerilo, tal como el producto vendido bajo el nombre Arlacel 986 por la compañía ICI, y sus mezclas.
Para las emulsiones de Ac/Ag, ejemplos de emulsionantes que pueden mencionarse incluyen emulsionantes no iónicos tales como ésteres oxialquilenados (más particularmente polioxietilenados) de ácidos grasos y de glicerol; ésteres oxialquilenados de ácidos grasos y de sorbitán; ésteres de ácidos grasos oxialquilenados (oxietilenados y/u oxipropilenados), tales como la mezcla de estearato de PEG 100/estearato de glicerilo vendida, por ejemplo, por ICI bajo el nombre Arlacel 165; éteres de alcoholes grasos oxialquilenados (oxietilenados y/u oxipropilenados); ésteres de azúcares, tales como estearato de sacarosa; o éteres de alcohol graso y de azúcar, en particular alquil poliglucósidos (APGs), tales como decil glucósido y lauril glucósido, vendidos, por ejemplo, por la compañía Henkel bajo los nombres respectivos Plantaren 2000 y Plantaren 1200, cetoestearil glucósido, opcionalmente como una mezcla con alcohol cetoestearílico, vendida, por ejemplo, bajo el nombre Montanov 68 por la compañía SEPPIC, bajo el nombre Tegocare CG90 por la compañía Goldschmidt y bajo el nombre Emulgade KE3302 por la compañía Henkel, y también araquidil glucósido, por ejemplo en la forma de una mezcla de alcohol araquidílico, alcohol behenílico y glucósido araquidílico, vendido bajo el nombre Montanov 202 por la compañía SEPPIC. De acuerdo con una realización particular de la invención, la mezcla del alquil poliglucósido tal como se definió arriba con el alcohol graso correspondiente puede estar en forma de una composición auto-emulsionante, por ejemplo, tal como se describe en el documento WO-A-92/06778.
Entre los otros emulsionantes que se utilizarán más particularmente se encuentran polímeros del ácido isoftálico o del ácido sulfoisoftálico y, en particular, copolímeros de ftalato/sulfoisoftalato/glicol, por ejemplo el copolímero de dietilenglicol/ftalato/isoftalato/1,4-ciclohexanodimetanol (nombre INCI: Polyester-5) vendido bajo el nombre Eastman AQ Polymer (AQ35S, AQ38S, AQ55S y AQ48 Ultra) por la compañía Eastman Chemical.
Cuando se trata de una emulsión, la fase acuosa de esta emulsión puede comprender una dispersión vesicular no iónica preparada de acuerdo con procedimientos conocidos (Bangham, Standish y Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), documentos FR 2315991 y FR 2416008).
Las composiciones de acuerdo con la invención encuentran su aplicación en un gran número de aplicaciones cosméticas para la piel, los labios, las uñas, las pestañas, las cejas y el cabello, incluyendo el cuero cabelludo, especialmente para la protección y/o el cuidado de la piel, los labios y/o el cabello, y/o para maquillar la piel y/o los labios y/o las uñas y/o las pestañas y/o las cejas.
Otro objeto de la presente invención consiste en el uso de las composiciones de acuerdo con la invención como se define arriba para la fabricación de productos cosméticos para el tratamiento de la piel, los labios, las uñas, el cabello, las pestañas, las cejas y/o el cuero cabelludo, especialmente productos para el cuidado, productos de protección contra el sol y productos de maquillaje.
Las composiciones cosméticas de acuerdo con la invención pueden utilizarse, por ejemplo, como productos de maquillaje.
Las composiciones cosméticas de acuerdo con la invención pueden utilizarse, por ejemplo, como productos para el cuidado y/o productos de protección antisolares para la cara y/o el cuerpo. Estas composiciones de acuerdo con la invención pueden ser de consistencia líquida a semilíquida, tales como leches, cremas, geles o pastas cremosas más o menos ricas. Opcionalmente, pueden acondicionarse en forma de aerosol y pueden estar en forma de una espuma o un spray.
Las composiciones de acuerdo con la invención en forma de lociones fluidas vaporizables de acuerdo con la invención se aplican a la piel o el cabello en forma de finas partículas por medio de dispositivos de presurización. Los dispositivos de acuerdo con la invención son bien conocidos por los expertos en la técnica y comprenden bombas o "atomizadores" sin aerosol, recipientes de aerosol que comprenden un propulsor y también bombas de aerosol que utilizan aire comprimido como propulsor. Estos dispositivos se describen en las patentes US 4077441 y US 4850517.
Las composiciones acondicionadas en forma de aerosol de acuerdo con la invención contienen generalmente propelentes convencionales, por ejemplo compuestos hidrofluorados, diclorodifluorometano, difluoroetano, dimetiléter, isobutano, n-butano, propano o triclorofluorometano. Están presentes preferiblemente en cantidades que varían del 15% al 50% en peso con relación al peso total de la composición.
Se darán ahora Ejemplos concretos, pero de ninguna manera limitante, que ilustran la invención.
SOLUBILIDADES COMPARADAS DE AGENTES PROTECTORAS CONTRA UV LIPOFILICOS ENTRE DISOLVENTES DE LA TECNICA ANTERIOR Y LOS DISOLVENTES DE LA INVENCION
Filtro 1: Bis(etilhexiloxifenol)metoxifeniltriazina
(Tinosorb S)
Filtro 2: Etilhexil triazona
(Uvinul T150)
Filtro 3: Butilmetoxidibenzoilmetano
(Parsol 1789)
Filtro 4: Bis (benzoato de butilo) diaminotriazina aminopropiltrisiloxano,
Filtro 5: Dietilhexilbutamidotriazona
(Uvasorb HEB)
Aceite comparativo 1: Eldew SL-205 de Ajinomoto: N-lauroil sarcosinato de isopropilo de fórmula:
Aceite comparativo 2: Finsolv TN: Benzoato de alquilo (C12 -C15)
Aceite comparativo 3: Miglyol 812: Triglicéridos de ácido caprílico-cáprico
Aceite comparativo 4: Rhodiasolvj_glutarato de dimetil-2-metilo
Procedimiento:
X mg de producto se introducen en Y mg de aceite; con calentamiento suave (menos de 60°C) y utilizando un sonicador durante 1 minuto, la solución obtenida se deja a temperatura de laboratorio durante 1 mes; se observa el estado de esta solución; si no hay cristales o depósitos aceitosos visibles, se considera que la solubilidad del producto es mayor que X x 100/(X+Y) sobre una base de peso/peso; cuando aparecen cristales o un depósito aceitoso, el test se repite con un 5% menos de producto.
Tabla 1
EJEMPLOS DE FORMULACIÓN 1 a 4
Se prepararon las siguientes formulaciones: las cantidades se expresan como porcentajes en peso con respecto al peso total de la composición.
Procedimiento:
La fase acuosa (fase B) que comprende la totalidad de sus ingredientes se calienta a 80°C en un baño de agua. La fase grasa (Fase A) que comprende todos sus ingredientes se calienta a 80°C en un baño de agua. A se emulsiona en B con agitación del tipo rotor-estator (dispositivo de Moritz). Se incorpora la fase C y se deja que la mezcla vuelva a la temperatura ambiente con agitación moderada. La trietanolamina se introduce para ajustar el pH al valor deseado al final de la fabricación. Las emulsiones antisolares obtenidas son estables al almacenamiento y no muestran cristales ni precipitados.
Claims (9)
1. Uso de al menos un derivado de diéster del ácido 2-metilsuccínico de fórmula (I) que figura a continuación y/o un isómero óptico del mismo y/o solvato del mismo:
en que:
R1 y R2 , que pueden ser idénticos o diferentes, designan un radical alquilo C1-C12 lineal o ramificado, no designando R1 y R2 simultáneamente un radical metilo,
en una composición que comprende, en un medio cosméticamente aceptable, al menos una fase líquida grasa y al menos un agente activo lipofílico seleccionado de agentes protectores contra UV orgánicos lipofílicos, para disolver dicho agente activo en dicha fase líquida grasa y/o para mejorar la solubilidad de dicho agente activo en dicha fase grasa.
2. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, en que el compuesto de fórmula (I) se elige entre los compuestos (a) a (ab) que figuran a continuación:
3. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, en que el compuesto de fórmula (I) se elige de los compuestos (g), (j), (k), (I), (o), (q), (s), (u), (v), (w), (x), (z) y (ab), e incluso más particularmente de los compuestos (s), (w) y (x).
4. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en que el o los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención constituye(n) el único disolvente para el o los agentes activos lipofílicos.
5. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en que el agente protector contra UV orgánico lipofílico se elige de derivados de ácido para-aminobenzoico, derivados salicílicos, derivados cinámicos, derivados de benzofenona y aminobenzofenona, derivados antranílicos, derivados de dibenzoilmetano, derivados de acrilato de p,p-difenilo, derivados de bencilidenalcanfor, derivados de benzotriazol, derivados de triazina, derivados de bisresorcinil triazina, derivados de imidazolina, derivados de benzalmalonato, derivados de 4,4-diarilbutadieno, derivados de benzoxazol, derivados de merocianina, derivados de malonato de difenilbutadieno o de malononitrilo, derivados de chalcona y derivados de merocianina, y mezclas de los mismos.
6. Uso de acuerdo con la reivindicación 5, en que el agente protector contra UV orgánico lipofílico se elige de derivados de dibenzoilmetano, derivados de triazina, derivados de bis-resorcinil triazina, derivados de benzotriazol, derivados de chalcona, derivados de benzofenona o aminobenzofenona, y derivados de la familia de malonato de difenilbutadieno o de malononitrilo, o mezclas de los mismos.
7. Composición que comprende, en un medio cosméticamente aceptable, al menos una fase líquida grasa, caracterizada por que contiene al menos un derivado diéster del ácido 2-metilsuccínico de fórmula (I) y/o un isómero óptico y/o solvato del mismo tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 y al menos un agente activo lipofílico seleccionado de agentes protectores contra UV orgánicos lipofílicos.
8. Composición de acuerdo con la reivindicación 7, en que el agente activo lipofílico se elige de agentes protectores contra UV orgánicos lipofílicos tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 5 y 6.
9. Compuestos de fórmulas (x), (z) y (ab).
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