ES2689925T3 - Nuevas carbodiimidas, procedimientos para su producción y su uso - Google Patents

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Abstract

Carbodiimidas con grupos urea y/o uretano terminales de fórmula (I)**Fórmula** - en la que R puede ser igual o distinto y está seleccionado del grupo de los restos -NHCONHRI, -NHCONRIRII y -NHCOORIII, siendo RI y RII iguales o distintos y correspondiéndose con un resto C1-C22-alquilo, C6-C12- cicloalquilo, C6-C18-arilo o C7-C18-aralquilo y correspondiéndose RIII con un resto C1-C22-alquilo, C6-C12- cicloalquilo, C6-C18-arilo o C7-C18-aralquilo, o un resto alquilo insaturado con 2-22, preferentemente 12-20, de manera especialmente preferente 16-18 átomos de carbono, o con un resto alcoxipolioxialquileno, y - n significa >= 0 a 20, preferentemente n >= 1 a 15.

Description

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DESCRIPCION
Nuevas carbodiimidas, procedimientos para su producción y su uso
La invención se refiere a nuevas carbodiimidas con grupos urea y/o uretano terminales, a procedimientos para su preparación ya su uso como estabilizador en polímeros a base de éster principalmente en láminas para la protección frente a la degradación hidrolítica.
Las carbodiimidas han dado buenos resultados en muchas aplicaciones, por ejemplo como agente de protección frente a la hidrólisis para termoplásticos a base de éster, polioles, poliuretanos, etc.
Se usan preferentemente para ello monocarbodiimidas con impedimento estérico. Se conoce en este contexto principalmente la 2,6-diisopropilfenil-carbodiimida. Estas monocarbodiimidas tienen, no obstante, la desventaja de ser volátiles incluso a temperaturas bajas. Son térmicamente inestables y pueden desprender sustancias volátiles tóxicas (liberación de gas u off-gassing). Otras carbodiimidas, como se describe en el documento EP 0 628 541 A1, se basan en materias primas especiales cuya adquisición es muy cara. Además, estas tienen a temperatura ambiente altas viscosidades, que dificultan la manipulación con estas carbodiimidas. Además, en determinadas aplicaciones de PU, PET, o PLA su reactividad y/o su efecto estabilizante en las concentraciones usadas por defecto no es suficiente. Las carbodiimidas poliméricas, que se basan en materias primas económicas, como se describe en el documento DE-A 2248751 y el documento uS-A 2941983, no tienen un impedimento estérico suficiente y en la mayoría de polímeros a base de éster no muestran un buen efecto de protección frente a hidrólisis. Por el documento EP-A 0460481 se conocen carbodiimidas que contienen grupos NCO. No obstante, estas tienen la desventaja de que las mismas liberan ya a temperaturas por debajo de 200 °C isocianatos en concentraciones tales que excluyen un uso en una serie de aplicaciones, tales como por ejemplo en láminas o en interiores de automóviles.
Existe, por tanto, el objetivo de obtener carbodiimidas de alto requisito estérico, que pueden prepararse fácilmente y que pueden procesarse fácilmente, que presentan una alta estabilidad térmica y una liberación de gas (off-gassing) muy baja y que pueden usarse principalmente en aplicaciones de lámina.
Sorprendentemente pudo lograrse este objetivo mediante el uso de determinadas carbodiimidas aromáticas.
Por tanto, son objeto de la presente invención carbodiimidas con grupos urea y/o uretano terminales de fórmula (I)
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en la que
- R puede ser igual o distinto y está seleccionado del grupo de los restos -NHCONHRI, -NHCONRR"- y - NHCOORNI, siendo RI y R" iguales o distintos y correspondiéndose con un resto CrC22-alquilo, C6-C12- cicloalquilo, C6-C18-arilo o C7-C18-aralquilo y correspondiéndose Rm con un resto C-i-C22-alquilo, preferentemente C-i-C6-alquilo, de manera especialmente preferente metilo, etilo o i-propilo, C6-C12-cicloalquilo, preferentemente C6-cicloalquilo, C6-C18-arilo o C7-C18-aralquilo, así como con un resto alquilo insaturado (por ejemplo, un resto oleilo) con 2-22, preferentemente 12-20, de manera especialmente preferente 16-18 átomos de carbono, o un resto de alcoxipolioxi-alquileno, y
- siendo n = 0 a 20, preferentemente n = 1 a 15.
El contenido de carbodiimida (contenido de NCN, medido por titulación con ácido oxálico) de las carbodiimidas de acuerdo con la invención se sitúa con preferencia en del 2 al 10 % en peso.
La expresión resto C7-C18-aralquilo significa que el resto arilo está unido a través de una funcionalidad alquilo al nitrógeno en el grupo terminal R en el caso de RI y R" y en el caso de Rm al oxígeno en el grupo terminal R.
Son restos alcoxipolioxialquileno preferentes monoetiléteres de polietilenglicol con masas molares de 200-600 g/mol, de manera especialmente preferente de 350-550 g/mol.
Son preferentes las carbodiimidas de fórmula (I) con R = resto -NHCOORm siendo Rm un alcoxipolioxialquileno o un
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resto alquilo insaturado con 18 átomos de carbono, y n= 0 a 20, preferentemente n = 1 a 10, de manera especialmente preferente n = 2 a 8, de manera muy especialmente preferente n = 3 a 6.
El contenido de carbodiimida de estas carbodiimidas preferentes se sitúa con preferencia en del 2-8 % en peso, de manera especialmente preferente en del 3-6 % en peso, de manera muy especialmente preferente en del 4-5 % en peso.
Asimismo son preferentes carbodiimidas de fórmula (I) con R = -NHCOORm, siendo Rm igual que C-i-C22-alquilo, preferentemente C-i-C6-alquilo, de manera especialmente preferente metilo, etilo o i-propilo, C6-C12-cicloalquilo, preferentemente C6-cicloalquilo y significando n = 0 a 15, preferentemente n = 1 a 15, de manera especialmente preferente n = 2 a 10, de manera muy especialmente preferente n = 3 a 8.
El contenido de carbodiimida de estas carbodiimidas preferentes se sitúa con preferencia en del 2-10 % en peso, de manera especialmente preferente en del 3-10 % en peso, de manera muy especialmente preferente en el 4 - 8 % en peso.
Las carbodiimidas de acuerdo con la invención presentan, además, con preferencia masas molares medias (Mw) de 1000-10000 g/mol, preferentemente 2000-8000 g/mol, de manera especialmente preferente 3000-6000 g/mol.
Además son preferentes carbodiimidas que presentan una polidispersidad D = Mw/Mn de 1,2-2,5, de manera especialmente preferente de 1,4-1,8.
El marco de la invención abarca todas las definiciones de restos, índices, parámetros y explicaciones que se encuentran arriba y generales explicados a continuación o mencionados en intervalos de preferencia, es decir, incluso en los respectivos intervalos e intervalos preferentes en cualquier combinación.
Es objeto de la presente invención, además, la preparación de las carbodiimidas de acuerdo con la invención mediante la carbodiimidización de diisocianatos aromáticos de fórmula (II)
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con escisión de dióxido de carbono a temperaturas de 80 °C a 200 °C en presencia de catalizadores y dado el caso disolventes y de la posterior funcionalización terminal de los grupos NCO libres con aminas primarias o secundarias y/o alcoholes y/o alcoholes de alcoxipolioxialquileno.
Las diaminas aromáticas necesarias para la preparación de los diisocianatos pueden prepararse, como le es conocido al experto en la materia, a través de una alquilación de Friedel-Crafts del correspondiente 4,4'- diaminodifenilmetano con propeno. En el caso de las diaminas aromáticas se trata de compuestos habituales en el mercado, que están disponibles por ejemplo en la empresa Lonza AG con el nombre comercial Lonzacure® M-DIPA.
A continuación se hacen reaccionar estas diaminas con fosgeno hasta dar el correspondiente diisocianato de fórmula (II), M-DIPI.
Para la preparación de las carbodiimidas de acuerdo con la invención pueden condensarse los diisocianatos de fórmula (II), M-DIPI, a temperaturas elevadas, con preferencia a temperaturas de 80-200 °C, de manera especialmente preferente de 100 a 180 °C, de manera muy especialmente preferente de 140-160 °C, de manera conveniente en presencia de catalizadores con escisión de dióxido de carbono. Los procedimientos adecuados para ello se describen, por ejemplo, en los documentos DE-A 1130594 y DE-A 1156401.
Como catalizadores para la preparación de los compuestos de fórmula (I) son preferentes en una forma de realización de la invención los compuestos de fósforo. Como compuestos de fósforo se emplean con preferencia óxidos de fosfoleno, fosfolidinas u óxidos de fosfolina así como los correspondientes sulfuros de fosfoleno. Además, como catalizadores pueden emplearse aminas terciarias, compuestos metálicos que reaccionan de manera básica, óxidos o hidróxidos, alcoholatos o fenolatos alcalinos, alcalinotérreos, sales metálicas de ácido carboxílico y compuestos organometálicos no básicos.
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La carbodiimidización puede llevarse a cabo tanto en sustancia como en un disolvente. Como disolventes se usan con preferencia alquilbenzoles, aceites de parafina, dimetiléteres de polietilenglicol, cetonas o lactonas.
Cuando la mezcla de reacción contiene el contenido deseado de grupos NCO, de manera correspondiente a un grado de condensación medio de n = 0 a 20, preferentemente n = 1 a 10, se detiene habitualmente la policarbodiimidización.
A continuación se hacen reaccionar los grupos isocianato terminales libres de las carbodiimidas con aminas primarias o secundarias alifáticas y/o aromáticas, alcoholes y/o alcoholes de alcoxipolioxialquileno con preferencia en un pequeño exceso de grupos -NH, -NH2 y/u -OH, dado el caso en presencia de un catalizador de PU conocido para el experto en la materia, con preferencia aminas terciarias o compuestos de organoestaño, de manera especialmente preferente DBTL (dilaurato de dibutilestaño o DOTL (dilaurato de dioctilestaño). La relación de cantidades de materia de aminas, alcoholes y/o alcoholes alcoxipolioxialquileno con respecto a carbodiimidas se sitúa con preferencia en 1,005-1,05 : 1, de manera especialmente preferente en 1,01-1,03 : 1, referido a los grupos N=C=O presentes.
Como alcoholes se prefieren etanol y ciclohexanol.
En una forma de realización adicional de la presente invención, para interrumpir la carbodiimidización se reduce la temperatura de la mezcla de reacción hasta 50-120 °C, preferentemente 60-100 °C, de manera especialmente preferente hasta 80-90 °C y dado el caso tras adición de un disolvente, preferentemente seleccionado del grupo de los alquilbencenos, de manera especialmente preferente tolueno, se hacen reaccionar los grupos isocianato terminales libres de las carbodiimidas con aminas alifáticas y/o aromáticas, alcoholes y/o alcoholes de alcoxipolioxialquileno con preferencia en un pequeño exceso de grupos -NH, -NH2 y/u -OH, dado el caso en presencia de un catalizador de PU conocido para el experto en la materia, con preferencia aminas terciarias o compuestos de organoestaño, de manera especialmente preferente DBTL (dilaurato de dibutilestaño o DOTL (dilaurato de dioctilestaño). La relación de cantidades de materia de aminas, alcoholes y/o alcoholes de alcoxipolioxialquileno con respecto a carbodiimidas se sitúa con preferencia en 1,005-1,05 : 1, de manera especialmente preferente en 1,01-1,03 : 1 referido a los grupos N=C=O presentes.
Tras una reacción completa se separa por destilación el catalizador y dado el caso el disolvente con preferencia a temperaturas de 80-200 °C a presión reducida.
Como alcoholes se prefieren etanol y ciclohexanol.
Es objeto de la presente invención, además, un procedimiento adicional para la preparación de las carbodiimidas de acuerdo con la invención mediante una funcionalización terminal parcial, con preferencia al < 50 %, de los grupos NCO libres con aminas primarias o secundarias y/o alcoholes y/o alcoholes de alcoxipolioxialquileno en los diisocianatos aromáticos de fórmula (II)
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y posterior carbodiimidización con escisión de dióxido de carbono a temperaturas de 80 °C a 200 °C en presencia de catalizadores y dado el caso disolventes.
Con preferencia se purifican las carbodiimidas de acuerdo con la invención tras su preparación. La purificación de los productos brutos puede efectuarse de manera destilativa y/o por medio de extracción con disolventes y/o por medio de recristalización en disolventes. Como disolventes adecuados para la purificación pueden usarse con preferencia dimetiléteres de polietilenglicol, alquilbencenos, aceites de parafina, alcoholes, cetonas o ésteres. A este respecto se trata de disolventes habituales en el mercado.
Un objeto adicional de la presente invención es, además, un procedimiento preferente para la preparación de las carbodiimidas de acuerdo con la invención de fórmula (I) con R = -NHCOORm, siendo RNI igual que C-i-C22-alquilo, preferentemente C-i-C6-alquilo, de manera especialmente preferente metilo, etilo o i-propilo, C6-C12-cicloalquilo, de manera especialmente preferente C6-cicloalquilo y siendo n = 0 a 20, preferentemente n = 1 a 15, de manera especialmente preferente n = 2-10, de manera muy especialmente preferente n = 3 a 8, en el que la masa fundida tras la carbodiimidización y dado el caso purificación se somete a pastillación preferentemente sobre cintas de
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pastillación. A este respecto pueden usarse sistemas de pastillación habituales al igual que sistemas de granulación habituales. Estos están disponibles, por ejemplo, en la empresa Sandvik Holding GmbH o la empresa GMF Gouda.
Son muy especialmente adecuadas las carbodiimidas de acuerdo con la invención de fórmula (I) con R = - NHCOORNI, siendo Rm ciclohexilo.
Es objeto de la presente invención, además, una composición que contiene
- al menos un polímero a base de éster, y
- al menos una carbodiimida de acuerdo con la invención de fórmula (I).
En el caso de los polímeros a base de éster se trata con preferencia de poliolésteres, poliuretanos termoplásticos a base de éster, elastómeros o espumas de poliuretano a base de éster, tereftalato de polietileno (PET), tereftalato de polibutileno (PBT), tereftalato de politrimetileno (PTT), copoliésteres, al igual que con preferencia poliésteres modificados de ciclohexanodiol y ácido tereftálico (PCTA), elastómeros de poliéster termoplásticos (TPE E), acetato de etilenvinilo (EVA), ácido poliláctico (PLA) y/o derivados de PLA, alcanoatos de polihidroxi (PHA), tereftalato de polibutilenadipato (PBAT), succinatos de polibutileno (PBS), en poliamida (PA) tal como por ejemplo poliamida 6, 6.6, 6.10, 6.12, 10, 11, 12 o en combinaciones, al igual que con preferencia combinaciones de PA/PET o de PHA/PLA. En este sentido se trata de polímeros disponibles comercialmente.
La concentración de las carbodiimidas de acuerdo con la invención de fórmula (I) en la composición de acuerdo con la invención asciende con preferencia a del 0,1-10 % en peso, preferentemente a del 1-5 % en peso, de manera especialmente preferente a del 1-3 % en peso.
Es objeto de la invención, además, un procedimiento para la preparación de la composición de acuerdo con la invención, en el que las carbodiimidas de acuerdo con la invención de fórmula (I) con R = -NHCOORm, con Rm siendo igual que C-i-C22-alquilo, preferentemente C-i-C6-alquilo, de manera especialmente preferente metilo, etilo o i- propilo, C6-C12-cicloalquilo, preferentemente C6-cicloalquilo y significando n = 0 a 20, preferentemente n = 1 a 15, de manera especialmente preferente n = 2 a 10, de manera muy especialmente preferente n = 3 a 8 se añaden a los polímeros a base de éster seleccionados del grupo que comprende tereftalato de polietileno (PET), tereftalato de polibutileno (PBT), tereftalato de politrimetileno (PTT), poliuretanos termoplásticos (TPU), copoliésteres, tal como el poliéster modificado a partir de ciclohexanodiol y ácido tereftálico (PCTA), elastómeros de poliéster termoplásticos (TPE E), acetato de etilenvinilo (EVA), tereftalato de polibutilenadipato (PBAT), succinatos de polibutileno (PBS), ácido poliláctico (PLA) y/o derivados de PLA, alcanoatos de polihidroxi (PHA), en poliamida (PA) tal como por ejemplo poliamida 6, 6.6, 6.10, 6.12, 10, 11, 12 o en combinaciones, tal como por ejemplo combinaciones de PA/PET o de PHA/PLA, por medio de unidades de dosificación de sólidos.
Son unidades de dosificación de sólidos en el sentido de la invención con preferencia: extrusoras de uno, dos o varios árboles, coamasadoras que trabajan de manera continua (tipo Buss) y amasadoras que trabajan de manera discontinua, por ejemplo de tipo Banbury y otras unidades habituales en la industria de los polímeros.
En el caso de los poliolésteres como polímeros a base de éster se trata con preferencia de compuestos de cadena larga que presentan con preferencia un peso molecular (en g/mol) de hasta 2000, preferentemente entre 500-2000 y de manera especialmente preferente entre 500-1000.
El término poliolésteres en el sentido de la invención comprende a este respecto tanto dioles de cadena larga como trioles, como compuestos con más de tres grupos hidroxilo por molécula.
Resulta ventajoso que el polioléster presente un número de OH de hasta 200, con preferencia entre 20 y 150 y de manera especialmente preferente entre 50 y 115. En particular son adecuados poliolésteres que son productos de reacción de distintos polioles con ácidos dicarboxílicos aromáticos o alifáticos y/o polímeros de lactonas.
En los poliolésteres usados en el sentido de la invención se trata de compuestos habituales en el mercado que están disponibles en la empresa Bayer MaterialScience AG con el nombre comercial Baycoll® o Desmophen®.
Es objeto de la presente invención, además, el uso de las carbodiimidas de acuerdo con la invención en polioles a base de éster, tereftalato de polietileno (PET), tereftalato de polibutileno (PBT), tereftalato de politrimetileno (PTT), copoliésteres, tal como el poliéster modificado a partir de ciclohexanodiol y ácido tereftálico (PCTA), elastómeros de poliéster termoplásticos (TPE E), acetato de etilenvinilo (EVA), ácido poliláctico (PLA) y/o derivados de PLA, alcanoatos de polihidroxi (PHA), tereftalato de polibutilenadipato (PBAT), succinatos de polibutileno (PBS), en poliamida (PA) tal como por ejemplo poliamida 6, 6.6, 6.10, 6.12, 10, 11, 12 o en combinaciones, tal como por ejemplo combinaciones de PA/PET o de PHA/PLA, en poliuretanos termoplásticos (TPU), en elastómeros de poliuretano, en adhesivos de PU, en resinas de colada de PU, en espumas de PU o en revestimientos de PU para madera, cuero, cuero artificial y materiales textiles como protección contra la degradación hidrolítica.
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Son objeto de la presente invención, además, láminas que contienen al menos un poliéster, seleccionado del grupo tereftalato de polietileno (PET), acetato de etilenvinilo (EVA), naftalato de polietileno (PEN), tereftalato de polibutileno (PBT), tereftalato de politrimetileno (PTT) y/o tereftalato de policiclohexanodimetanol (PCT) y del 1,0-3,0 % en peso al menos una carbodiimida de acuerdo con la invención, referido al poliéster.
La preparación de la lámina se efectúa con preferencia mediante la mezcla de la carbodiimida de acuerdo con la invención o dado el caso de una mezcla madre de carbodiimida con el poliéster en la masa fundida y posterior extrusión de masa fundida, véase también el documento EP-A 2262000.
Para la extrusión de masa fundida pueden usarse los siguientes aparatos: extrusoras de un solo árbol, de doble árbol o de varios árboles, extrusoras planetarias, extrusoras en cascada, coamasadoras que trabajan de manera continua (tipo Buss) y amasadoras que trabajan de manera discontinua, por ejemplo de tipo Banbury y otras unidades habituales en la industria de los polímeros.
Las láminas pueden prepararse a este respecto en un grosor discrecional. Son preferentes, no obstante, espesores de capa entre 25 y 300 micrómetros.
Es objeto de la presente invención, además, el uso de la lámina de acuerdo con la invención en células solares y ahí con preferencia para estanqueizar y con ello para proteger frente a influencias medioambientales, tales como por ejemplo humedad y la penetración de cuerpos extraños.
Otro objeto de la invención son también masas de moldeo de poliamida (PA) que contienen del 1,0-3,0 % en peso de la carbodiimida de acuerdo con la invención, con respecto a la poliamida, y dado el caso aditivos y materiales de relleno y/o de refuerzo adicionales, con preferencia fibras de vidrio.
Son poliamidas preferentes de acuerdo con la invención poliamidas parcialmente cristalinas o amorfas, que pueden producirse a partir de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o lactamas con al menos 5 miembros de anillo o aminoácidos correspondientes. Como eductos se tienen en cuenta preferentemente ácidos dicarboxílicos alifáticos y/o aromáticos, de manera especialmente preferente ácido adípico, ácido 2,2,4-trimetiladípico, ácido 2,4,4- trimetiladípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, diaminas alifáticas y/o aromáticas, de manera especialmente preferente tetrametilendiamina, pentametilendiamina, hexametilendiamina, 1,9- nonandiamina, 2,2,4- y 2,4,4-trimetilhexametilendiamina, los diaminodiciclohexilmetanos isoméricos, diaminodiciclohexilpropanos, bis-aminometil-ciclohexano, fenilendiaminas, xililendiaminas, ácidos aminocarboxílicos, en particular ácido aminocaproico, o las lactamas correspondientes. Están incluidas copoliamidas de varios de los monómeros mencionados.
Se prefiere especialmente poliamida 6 o poliamida 6.6, de manera muy especialmente preferente se usa poliamida 6.6.
Pueden estar contenidos, además, porciones de masas de moldeo de poliamida recicladas y/o reciclados de fibras.
Las poliamidas presentan con preferencia una viscosidad relativa de 2,3 a 4,0, de manera especialmente preferente de 2,7 a 3,5, pudiendo determinarse o medirse la viscosidad relativa en una solución al 1 % en peso en m-cresol a 25 °C.
Son aditivos en el sentido de la presente invención estabilizadores, agentes antiestáticos, coadyuvantes de fluidez, agentes de desmoldeo, aditivos de protección contra incendios, emulsionantes, agentes de nucleación, plastificantes, lubricantes, colorantes, pigmentos, agentes de ramificación, extensores de cadena o aditivos para las conductividades eléctricas. Los aditivos pueden usarse solos o en mezcla o en forma de mezclas madre.
Como material de relleno o material de refuerzo pueden usarse de manera individual o también como mezcla de dos o más materiales de relleno y/o materiales de refuerzo diferentes. Preferentemente se usan materiales de relleno y/o materiales de refuerzo de la serie talco, mica, silicato, cuarzo, dióxido de titanio, wollastonita, caolín, ácidos silícicos amorfos, carbonato de magnesio, creta, feldespato, sulfato de bario, esferas de vidrio y/o materiales de relleno en forma de fibra y/o materiales de refuerzo a base de fibras de carbono y/o fibras de vidrio. De manera especialmente preferente se usan materiales de relleno minerales en forma de partícula a base de talco, mica, silicato, cuarzo, dióxido de titanio, wollastonita, caolín, ácidos silícicos amorfos, carbonato de magnesio, creta, feldespato, sulfato de bario y/o fibras de vidrio.
De manera especialmente preferente se usan materiales de relleno minerales en forma de partícula a base de talco, wollastonita, caolín y/o fibras de vidrio.
En particular preferentemente se usan, además, también materiales de relleno minerales aciculares. Por materiales de relleno minerales aciculares se entienden de acuerdo con la invención un material de relleno mineral con un marcado carácter acicular. Como ejemplo se mencionan wollastonitas aciculares. Preferentemente, este mineral presenta una relación longitud : diámetro de 2:1 a 35:1, de manera especialmente preferente de 3:1 a 19:1, en
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particular preferentemente de 4:1 a 12:1. El tamaño de partícula medio de los minerales aciculares de acuerdo con la invención se sitúa preferentemente en menos de 20 pm, de manera especialmente preferente en menos de 15 pm, en particular preferentemente en menos de 10 pm, determinado con un granulómetro CILAS.
El material de relleno y/o material de refuerzo usado puede estar también modificado en superficie, como se describe en el documento EP-A 2562219.
Las fibras de vidrio que van a usarse en particular preferentemente de acuerdo con la invención pueden presentar o bien una superficie de corte transversal circular y un diámetro de filamento de 6 a 18 pm, preferentemente entre 9 y 15 pm, o un diseño plano y superficie de corte transversal no circular, cuyo eje de corte transversal principal posee un ancho en el intervalo de 6-40 pm y su eje de corte transversal secundario un ancho en el intervalo de 3-20 pm. La fibra de vidrio se selecciona preferentemente del grupo de las fibras de vidrio E, fibras de vidrio A, fibras de vidrio C, fibras de vidrio D, fibras de vidrio S y/o fibras de vidrio R.
Las fibras de vidrio pueden añadirse como fibras sin fin o como fibras de vidrio cortadas o trituradas. Las fibras pueden estar equipadas con un sistema de encolado adecuado que contiene, entre otros, preferentemente promotores de la adherencia en particular a base de silano, tal como por ejemplo se describe en el documento EP-A 2562219.
Para el equipamiento de los materiales de relleno se usan preferentemente compuestos de silano en general en cantidades del 0,05 al 2 % en peso, con preferencia del 0,25 al 1,5 % en peso y en particular del 0,5 al 1 % en peso referido al material de relleno mineral para el revestimiento de superficie.
Los materiales de relleno en forma de partícula pueden presentar debido al procesamiento hasta dar la masa de moldeo o cuerpo de moldeo en la masa de moldeo o en el cuerpo de moldeo un valor de dg7- o d50 menor que los materiales de relleno usados originalmente. Las fibras de vidrio pueden presentar debido al procesamiento hasta dar masa de moldeo o cuerpo de moldeo o en la masa de moldeo o en el cuerpo de moldeo distribuciones de longitud más cortas que las usadas originalmente.
Los ejemplos a continuación sirven para explicar la invención, sin actuar de manera limitante a este respecto. Ejemplos de realización Se sometieron a prueba:
1) CDI (A): una carbodiimida de acuerdo con la fórmula (I) con R = NCO y n > 20, con un contenido de NCN de aproximadamente el 11 % en peso y con un contenido de NCO de < 1 % en peso, comparación.
2) CDI (B): una carbodiimida de fórmula (I) con R = -NHCOOR111 y Rm = ciclohexilo, con un contenido de NCN de aproximadamente el 6 % en peso y n = aproximadamente 3, de acuerdo con la invención.
Preparación de la carbodiimida CDI (A), comparación
En un matraz de cuatro cuellos de 250 ml calentado y lleno de nitrógeno se dispusieron previamente bajo corriente de nitrógeno 92 g del diisocianato de fórmula (II), M-DIPI. Tras la adición de 50 mg se calentó óxido de 1-metil- fosfoleno hasta 160 °C. A continuación se carbodiimidizó a 160 °C con escisión de dióxido de carbono hasta que se hubo alcanzado un contenido de NCO de aproximadamente el 1 % en peso. El producto obtenido ya no podía agitarse a 160°. La viscosidad a 140 °C ascendió a > 1000 Pas, de modo que no fue posible una pastillación.
Preparación de la carbodiimida de acuerdo con la invención CDI (B)
En un matraz de cuatro cuellos de 250 ml calentado y lleno de nitrógeno se dispusieron previamente bajo corriente de nitrógeno 92 g del diisocianato de fórmula (II), M-DIPI. Tras la adición de 50 mg se calentó óxido de 1-metil- fosfoleno hasta 160 °C. A continuación se carbodiimidizó a 160 °C con escisión de dióxido de carbono hasta que se hubo alcanzado un contenido de NCO de aproximadamente el 6 % en peso. Finalmente se enfrió la mezcla de reacción hasta aproximadamente 90-100 °C y los grupos NCO terminales se hicieron reaccionar con ciclohexanol en tolueno como disolvente (contenido de NCO libre < 0,1 %). Tras la separación destilativa del tolueno se obtuvo un producto con un contenido de NCN de aproximadamente el 6 % en peso. Este podía aún agitarse muy bien a 160° y pudo someterse a pastillación correctamente. La viscosidad a 140 °C ascendió a < 10 Pas. La masa molar media ascendió a aproximadamente 3000 g/mol.
Los resultados muestran que las carbodiimidas de acuerdo con la invención, en comparación con el estado de la técnica, muestran viscosidades manejables en la masa fundida y de este modo es posible en general una preparación a escala industrial. Además, estos tienen la ventaja de que se basan en una base de materia prima más económica.

Claims (16)

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    REIVINDICACIONES
    1. Carbodiimidas con grupos urea y/o uretano terminales de fórmula (I)
    imagen1
    - en la que R puede ser igual o distinto y está seleccionado del grupo de los restos -NHCONHRI, -NHCONRR" y -NHCOORm, siendo RI y R" iguales o distintos y correspondiéndose con un resto C1-C22-alquilo, C6-C12- cicloalquilo, C6-C18-arilo o C7-C18-aralquilo y correspondiéndose Rm con un resto C1-C22-alquilo, C6-C12- cicloalquilo, C6-C18-arilo o C7-C18-aralquilo, o un resto alquilo insaturado con 2-22, preferentemente 12-20, de manera especialmente preferente 16-18 átomos de carbono, o con un resto alcoxipolioxialquileno, y
    - n significa = 0 a 20, preferentemente n = 1 a 15.
  2. 2. Carbodiimidas según la reivindicación 1, caracterizadas por que R es un resto -NHCOORm con Rm un alcoxipolioxialquileno o un resto alquilo insaturado con 18 átomos de carbono, y es n = 0 a 20, preferentemente n = 1 a 10, de manera especialmente preferente n = 2 a 8, de manera muy especialmente preferente n = 3 a 6.
  3. 3. Carbodiimidas según la reivindicación 1, caracterizadas por que R es un resto -NHCOORm, siendo Rm C1-C22- alquilo, preferentemente C1-C6-alquilo, de manera especialmente preferente metilo, etilo o i-propilo, C6-C12- cicloalquilo, de manera muy especialmente preferente C6-cicloalquilo, y significando n = 0 a 15, preferentemente n = 1 a 15, de manera especialmente preferente n = 2 a 10, de manera muy especialmente preferente n = 3 a 8.
  4. 4. Carbodiimidas según la reivindicación 2, caracterizadas por que el contenido de NCN en la carbodiimida asciende al 2-8 % en peso, preferentemente al 3-6 % en peso, de manera especialmente preferente al 4-5 % en peso.
  5. 5. Carbodiimidas según la reivindicación 3, caracterizadas por que el contenido de NCN en la carbodiimida asciende al 2-10 % en peso, preferentemente al 3-10 % en peso, de manera especialmente preferente al 4-8 % en peso.
  6. 6. Carbodiimidas según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizadas por que estas presentan masas molares medias (Mw) de 1000-10000 g/mol, preferentemente 2000-8000 g/mol, de manera especialmente preferente 30006000 g/mol.
  7. 7. Procedimiento para la preparación de las carbodiimidas según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que diisocianatos de fórmula (II)
    imagen2
    se carbodiimidizan con una escisión de dióxido de carbono a temperaturas de 80 °C a 200 °C en presencia de catalizadores y dado el caso disolventes y a continuación se funcionalizan terminalmente las funcionalidades de NCO libres con alcoholes y/o aminas primarios o secundarios.
  8. 8. Procedimiento para la preparación de las carbodiimidas según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que primero se lleva a cabo una funcionalización terminal parcial, con preferencia al < 50 %, de los grupos NCO libres con alcoholes y/o aminas primarios o secundarios y/o alcoholes de alcoxipolioxialquileno en los diisocianatos
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    aromáticos de fórmula (II)
    imagen3
    y a continuación se efectúa una carbodiimidización con escisión de dióxido de carbono a temperaturas de 80 °C a 200 °C en presencia de catalizadores y dado el caso disolventes.
  9. 9. Procedimiento para la preparación de las carbodiimidas según la reivindicación 3, caracterizado por que la masa fundida se somete a pastillación después de la preparación sobre cintas de pastillación.
  10. 10. Composición que contiene
    - al menos un polímero a base de éster, con preferencia seleccionado del grupo de los poliesterpolioles, de los poliuretanos termoplásticos a base de éster, de los elastómeros de poliuretano, de los adhesivos de PU, de las resinas de colada de PU, de las poliamidas (PA), de los tereftalatos de polietileno (PET), de los tereftalatos de polibutileno (PBT), de los tereftalatos de politrimetileno (PTT), copoliésteres, de los elastómeros de poliéster termoplásticos (TPE E), de los acetatos de etilenvinilo (EVA), de los ácidos polilácticos (PLA), de los tereftalatos de polibutilenadipato (PBAT), de los succinatos de polibutileno (PBS), de los derivados de PLA y/o de los alcanoatos de polihidroxi (PHA) y
    - al menos una carbodiimida según una de las reivindicaciones 1 a 6.
  11. 11. Composición según la reivindicación 10 caracterizada por que la concentración de la carbodiimida asciende al 0,1-10 % en peso, preferentemente al 1-5 % en peso, de manera especialmente preferente al 1-3 % en peso.
  12. 12. Procedimiento para la preparación de las composiciones según la reivindicación 10 u 11, caracterizado por que se añaden carbodiimidas según la reivindicación 3 a los polímeros a base de éster seleccionados del grupo que comprende tereftalato de polietileno (PET), tereftalato de polibutileno (PBT), tereftalato de politrimetileno (PTT), poliamidas (PA), poliuretanos termoplásticos (TPU), copoliésteres, poliésteres modificados a partir de ciclohexanodiol y ácido tereftálico (PCTA), elastómeros de poliéster termoplásticos (TPE E), acetato de etilenvinilo (EVA), ácido poliláctico (PLA), tereftalatos de polibutilenadipato (PBAT), succinatos de polibutileno (PBS), derivados de PLA y/o alcanoatos de polihidroxi (PHA), por medio de unidad de dosificación de sólidos.
  13. 13. Uso de las carbodiimidas según una de las reivindicaciones 1 a 6 en polioles a base de éster, en poliamidas (PA), en tereftalato de polietileno (PET), en tereftalato de polibutileno (PBT), en tereftalato de politrimetileno (PTT), en copoliésteres, en elastómeros de poliéster termoplásticos (TPE E), en acetato de etilenvinilo (EVA), en ácido poliláctico (PLA) y/o en derivados de PLA, en tereftalatos de polibutilenadipato (PBAT), en succinatos de polibutileno (PBS), en alcanoatos de polihidroxi (PHA), en combinaciones, en poliuretanos termoplásticos (TPU), en elastómeros de poliuretano, en adhesivos de PU, en resinas de colada de PU, en espumas de PU o en revestimientos de PU para madera, cuero, cuero artificial y materiales textiles, como protección contra la degradación hidrolítica.
  14. 14. Uso de las carbodiimidas según una de las reivindicaciones 1 a 6 en láminas, en particular en láminas para células solares.
  15. 15. Láminas que contienen al menos un poliéster, seleccionado del grupo tereftalato de polietileno (PET), acetato de etilenvinilo (EVA), naftalato de polietileno (PEN), tereftalato de polibutileno (PBT), tereftalato de politrimetileno (PTT) y/o tereftalato de policiclohexanodimetanol (PCT) y el 1,0-3,0 % en peso de al menos una carbodiimida según una de las reivindicaciones 1 a 6, referido al poliéster.
  16. 16. Masas de moldeo de poliamida (PA) que contienen el 1,0-3,0 % en peso de una carbodiimida según una de las reivindicaciones 1 a 6, con respecto a la poliamida, y dado el caso aditivos, materiales de relleno y/o de refuerzo adicionales.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3243871A1 (de) * 2016-05-09 2017-11-15 LANXESS Deutschland GmbH Zusammensetzungen enthaltend carbodiimid und ester, deren herstellung und verwendung bei der stabilisierung von polyvinylchlorid
JP6799080B2 (ja) * 2016-05-09 2020-12-09 ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー カルボジイミド、エステル、およびｐｖｃを含む組成物、それらの製造および使用
EP3260487A1 (de) * 2016-06-22 2017-12-27 LANXESS Deutschland GmbH Hydrolysestabile zusammensetzungen für folien in solarzellen
EP3431538A1 (de) 2017-07-17 2019-01-23 LANXESS Deutschland GmbH Zusammensetzungen enthaltend polymeres carbodiimid, epoxid und polyester-basierte polymere, deren herstellung und verwendung
CN108321370B (zh) * 2018-01-08 2020-05-15 蒙娜丽莎集团股份有限公司 一种碳基复合氰胺化铁材料及其制备方法
CN108715628B (zh) * 2018-06-22 2022-04-01 上海朗亿功能材料有限公司 一种脂环族聚碳化二亚胺抗水解剂及其制备方法
EP3670180A1 (de) * 2018-12-17 2020-06-24 LANXESS Deutschland GmbH Multischichtsystem aus mindestens 3 polyesterschichten, dessen herstellung und verwendung
EP3686239A1 (de) * 2019-01-23 2020-07-29 LANXESS Deutschland GmbH Hydrolysestabilisierte polyethylenterephthalat (pet) - haltige zusammensetzungen

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1130594B (de) 1956-07-30 1962-05-30 Du Pont Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls modifizierten Polykondensationsprodukten mití¬N?C?N-Brueckengliedern
US2941983A (en) 1957-05-07 1960-06-21 Du Pont Urethane-terminated polycarbodiimides
DE1156401B (de) 1960-05-24 1963-10-31 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Carbodiimiden
CA987042A (en) * 1971-10-05 1976-04-06 General Tire And Rubber Company (The) Method for making urethane-terminated polycarbodiimides and products thereof
DE4018184A1 (de) * 1990-06-07 1991-12-12 Bayer Ag Verfahren zur stabilisierung von estergruppen enthaltenden kunststoffen
DE4318979A1 (de) 1993-06-08 1994-12-15 Basf Ag Carbodiimide und/oder oligomere Polycarbodiimide auf Basis von 1,3-Bis-(1-methyl-1-isocyanato-ethyl)-benzol, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Hydrolysestabilisator
US5597942A (en) 1993-06-08 1997-01-28 Basf Aktiengesellschaft Carbodiimides and/or oligomeric polycarbodiimides based on 1 3-bis (1-methyl-1-isocyanatoethyl) benzene their use as hydrolysis stabilizers
US5498747A (en) 1994-05-12 1996-03-12 Basf Aktiengesellschaft Carbodiimides and/or oligomeric polycarbodiimides based on 1,3-bis (1-methyl-1-isocyanatoethyl)benzene, their preparation, and their use as hydrolysis stabilizers
JP3388990B2 (ja) * 1996-03-14 2003-03-24 日清紡績株式会社 不飽和ポリエステル樹脂用の耐加水分解安定剤及び該耐加水分解安定剤による不飽和ポリエステル樹脂の耐加水分解安定化方法
DE10015658A1 (de) 2000-03-29 2001-10-04 Rhein Chemie Rheinau Gmbh Blockcopolymere auf Basis von Polycarbodiimiden, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Hydrolysestabilisatoren
DE102004011320A1 (de) * 2004-03-09 2005-09-22 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Carbodiimidgruppen aufweisenden Verbindungen durch Hydrolyse mit Wasser
JP2006176597A (ja) * 2004-12-21 2006-07-06 Kuraray Co Ltd ポリアミド樹脂組成物
JP5400762B2 (ja) 2008-04-02 2014-01-29 帝人デュポンフィルム株式会社 太陽電池裏面保護膜用フィルム
PL2430062T5 (pl) 2009-05-15 2019-12-31 Lanxess Deutschland Gmbh Sposób otrzymywania karbodiimidów
WO2011030745A1 (ja) * 2009-09-11 2011-03-17 東レ株式会社 ポリエステルフィルムおよびそれを用いた太陽電池バックシート、太陽電池
KR101156119B1 (ko) * 2010-01-19 2012-06-20 (주)노루케미칼 자외선 경화형 카보디이미드 올리고머 및 이의 제조 방법
ES2614407T3 (es) 2011-08-25 2017-05-31 Lanxess Deutschland Gmbh Masas de moldeo termoplásticas con resistencia a la hidrólisis incrementada

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