ES2621315T3 - Procedimiento para la preparación de un catalizador de pasta activa - Google Patents

Procedimiento para la preparación de un catalizador de pasta activa Download PDF

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Abstract

Un procedimiento para preparar una composición catalizadora en pasta adecuada para la hidroconversión de aceites pesados, que comprende: (a) mezclar un óxido metálico del Grupo VI B y amoníaco acuoso para formar una mezcla acuosa de compuesto metálico del Grupo VI; (b) sulfuración, en una primera zona de reacción, la mezcla acuosa del paso (a) con un gas que comprende sulfuro de hidrógeno a una dosificación mayor de 8 SCF de sulfuro de hidrógeno por libra del metal del Grupo VI B (4.7 x 10-4 Nm3/g) para formar una pasta; (c) promover la pasta con un metal del Grupo VIII; (d) en una zona de mezcla mezclar la pasta del paso (c) con un primer aceite de hidrocarburo bajo una atmósfera inerte y en un modo de alto cizallamiento en el intervalo de 100 RPM a 1600 RPM, el primer aceite de hidrocarburo que tiene una viscosidad desde 2 cSt @ 212°F (2 mm2.s-1 @ 100°C) a 15 cSt @ 212°F (15 mm2.s-1 @ 100°C), para formar la mezcla X; (e) mover y combinar la Mezcla X con gas de hidrógeno y un segundo aceite de hidrocarburo en una segunda zona reacción y mezclar en un modo de cizallamiento alto en el intervalo de 100 RPM a 1600 RPM, el segundo aceite de hidrocarburo que tiene un punto de ebullición en el intervalo de 50°F (10°C) a 300°F (148.9°C) y que tiene una viscosidad menor que el primer aceite de hidrocarburo; que forma por lo tanto una composición catalizadora activa mezclada con el primer aceite de hidrocarburo y el segundo aceite de hidrocarburo; y (f) recuperar la composición del catalizador activa por separación del segundo aceite de hidrocarburo; en el que las condiciones en la primera zona de reacción comprenden una temperatura en un intervalo desde al menos 80°F (26.7°C) a 200°F (93.3°C), y una presión manométrica en el intervalo desde al menos 100 psi a 3000 psi (0.69 - 20.7 Mpa); y en el que las condiciones de la segunda zona de reacción comprenden una temperatura en el intervalo desde al menos 350°F (176.7°C) a 600°F (315.6°C), y una presión manométrica en el intervalo desde al menos 1000 psi a 3500 psi (6.89 - 24.1 MPa); y en la que la proporción del volumen del segundo aceite al primer aceite es mayor de 1.

Description

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DESCRIPCION
Procedimiento para la preparacion de un catalizador de pasta activa Campo de la invencion
La presente invencion se relaciona con la preparacion de composiciones de catalizadores en pasta utiles en los procesamientos de aceites pesados. Estos aceites estan caracterizados por bajas proporciones hidrogeno a carbono y altos residuos de carbono, asfaltenos, nitrogeno, azufre y contenido metalico.
Antecedentes de la invencion
Las composiciones de catalizadores en pasta y medios para su reparacion son conocidas en las tecnicas de refinamiento. Se discuten algunos ejemplos abajo.
La patente U.S. No. 4,710,486 divulga un procedimiento para la preparacion de un catalizador de hidroprocesamiento de aceite de hidrocarburos de sulfuro de metalales del Grupo VIB disperso. Los pasos del procedimiento incluyen hacer reaccionar amonlaco acuoso y un compuesto metalico del Grupo VIB, tal como oxido de molibdeno u oxido de tungsteno, para formar un compuesto que contiene oxlgeno soluble en agua tal como molibdato de amonio o tungstato.
La patente U.S. No. 4,970,190 divulga un procedimiento para la preparacion de un catalizador de sulfuro metalico del Grupo VIB disperso para uso en hidroprocesamiento de aceite de hidrocarburo. Se promueve este catalizador con un metal del Grupo VIII. Los pasos del procedimiento incluyen disolver un compuesto metalico del Grupo VIB, tal como oxido de molibdeno u oxido de tungsteno, con amoniaco para formar un compuesto soluble en agua tal como molibdato de amonio acuoso o tungstato de amonio.
La patente U.S. No. 5,164,075 y patente U.S. No. 5,484,755, divulga procedimientos para la preparacion de catalizadores en pasta de alta actividad para hidroprocesar aceites de hidrocarburos pesados producidos a partir de compuestos metalicos del Grupo VIB. Una mezcla acuosa del compuesto metalico es sulfuro con desde mas de aproximadamente 8 a aproximadamente 14 pies cubicos estandar de sulfuro de hidrogeno por libra de metal del Grupo VIB (4.7 x 10'4 Nm3/g a 8.3 x 10'4 Nm3/g). Estas patentes demuestran un procedimiento de formation de un precursor de catalizador en pasta y anadiendo este a un aceite alimentation pesada para formar el catalizador activo.
El documento U.S. No. 4,824,821 divulga un procedimiento para la preparacion de un catalizador de sulfuro metalico del Grupo VIB disperso que se promueve con un metal del Grupo VIII para uso en hidroprocesamiento de aceite de hidrocarburo.
La patente U.S. No. 5,108,581 divulga un procedimiento catalltico para hidroconvertir materias primas hidrocarbonadas pesadas a productos de menor punto de ebullition.
Estas patentes no demuestran la criticidad de la viscosidad del aceite en la formacion de una composition catalizadora altamente activo, de la significancia de usar dos aceites muy distintos en formar dichas composiciones de catalizador. En las invenciones divulgadas en estas patentes, la falla en formar la emulsion de aceite y agua o la fase de pasta resulta en un catalizador inactivo o un catalizador que tiene baja actividad.
Esta invencion divulga un nuevo procedimiento para preparar una composicion catalizadora en pasta que es altamente activa. Esta actividad resulta de la preparacion del catalizador usando un procedimiento que emplea dos aceites de hidrocarburo que tienen intervalos de viscosidad apropiados a 212°F (100°C). El primer aceite mas pesado es preferiblemente un gasoleo de vaclo (VGO) y el segundo es preferiblemente una nafta ligera.
Resumen de la invencion
Esta invencion esta dirigida a un procedimiento para preparar una composicion catalizadora en pasta que es adecuada para la hidroconversion de aceites pesados que comprenden:
(a) mezclar un oxido metalico del Grupo VI B y amonlaco acuoso para formar una mezcla acuosa de compuesto metalico del Grupo VI;
(b) sulfuracion, en un reactor inicial, la mezcla acuosa del paso (a) con un gas que comprende sulfuro de hidrogeno a una dosificacion mayor de 8 SCF de sulfuro de hidrogeno por libra del metal del Grupo VI B (4.7 x 10'4 Nm3/g) para formar una pasta;
(c) promover la pasta con un metal del Grupo VIII;
(d) en una primera zona de reaction mezclar la pasta del paso (c) con un primer aceite de hidrocarburo bajo una atmosfera inerte y en un modo de alto cizallamiento en el intervalo de 100 RPM a 1600 RPM, el primer aceite de
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(e) combinar la Mezcla X con gas de hidrogeno y un segundo aceite de hidrocarburo en una segunda zona reaccion y mezclar en un modo de cizallamiento alto en el intervalo de 100 RPM a 1600 RPM, el segundo aceite de hidrocarburo que tiene un punto de ebullicion en el intervalo de 50°F (10°C) a 300°F (148.9°C) y que tiene una viscosidad menor que el primer aceite de hidrocarburo; que forma por lo tanto una composicion catalizadora activa mezclada con el primer aceite de hidrocarburo y el segundo aceite de hidrocarburo; y
(f) recuperar la composicion del catalizador activa por separacion del segundo aceite de hidrocarburo; en el que las condiciones en la primera zona de reaccion comprenden una temperatura en un intervalo desde al menos 80°F (26.7°C) a 200°F (93.3°C), y una presion manometrica en el intervalo desde al menos 100 psi a 3000 psi (0.69 - 20.7 Mpa);
y en el que las condiciones de la segunda zona de reaccion comprenden una temperatura en el intervalo desde al menos 350°F (176.7°C) a 600°F (315.6°C), y una presion manometrica en el intervalo desde al menos 1000 psi a 3500 psi (6.89 - 24.1 MPa); y en la que la proportion del volumen del segundo aceite al primer aceite es mayor de 1.
Esta nueva composicion catalizadora en pasta altamente activa puede estar almacenada en un estado activo y concentrado. La composicion del catalizador puede ser introducida directamente en cualquiera de los procesos conocidos de mejora del aceite pesado o del residuo bajo las condiciones existentes de aquel procedimiento. El catalizador puede mejorar las materias primas carbonosas y/o altamente paraflnicas de muy alta viscosidad con o sin dilution de la materia prima.
Breve description de los dibujos
La figura ilustra los pasos implicados en la preparation de la composicion del catalizador.
Descripcion detallada de la invention
Esta invencion se relaciona con una composicion catalizadora en pasta altamente activa formada a partir de la adicion de un primer aceite de hidrocarburo que tiene una viscosidad de al menos 2 cSt (o 32.8 SSU) @ 212°F (2 mm2.s-1 @ 100°C), y un segundo aceite de hidrocarburo que tiene un punto de ebullicion en el intervalo de 50°F (10°C) a 300°F (148.9°C). El intervalo de viscosidad para el primer aceite de hidrocarburo es de 2 cSt (o 32.8 SSU) @ 212°F (2 mm2.s- 1 @ 100°C) a 15 cSt (o 77.9 SSU) @ 212°F (15 mm2.s-1 @ 100°C).
La figura ilustra los pasos implicados en el procedimiento de esta invencion. La composicion del catalizador en pasta activa se prepara mezclando la llnea 5, que contiene un oxido del metal del Grupo VI B tal como tungsteno o molibdeno, y la llnea 7, que contiene amonlaco acuoso, en una zona 10 de mezcla. La temperatura de la zona de mezcla esta generalmente en el intervalo de 80°F (26.7°C) a 200°F (93.3°C), preferiblemente desde 100°F (37.8°C) a 150°F (65.6°C), y mas preferiblemente desde 110°F (43.3°C) a 120°F (48.9°C). La presion manometrica de la zona 10 de mezcla esta generalmente desde la presion atmosferica a 100 psi (0.69 Mpa), preferiblemente desde 5 psi (0.035 Mpa) a 35 psi (0.24 Mpa), y mas preferiblemente desde 10 psi (0.069 Mpa) a 20 psi (0.14 Mpa). Se disuelve el oxido del metal del Grupo VI B en agua que contiene el amonlaco. La cantidad de amonlaco anadida se basa en la proporcion de NH3 al oxido del Grupo Vl B en lbs/lbs (g/g) y generalmente varla desde 0.1 lbs/lbs (g/g) a 1.0 lbs/lbs (g/g), preferiblemente desde 0.15 lbs/lbs (g/g) a 0.50 lbs/lbs (g/g), y mas preferiblemente desde 0.2 lbs/lbs (g/g) a 0.30 lbs/lbs (g/g). El oxido metalico disuelto en amonlaco acuoso se mueve a traves de la llnea 15 a la primera zona de reaccion.
La cantidad de sulfuro de hidrogeno (llnea 9) anadida a la zona 20 de reaccion se basa en la proporcion de H2S al oxido metalico del Grupo VI B en SCF/lbs y puede generalmente variar desde 8.0 SCF/lbs a 15 SCF/lbs (4.7 x 10-4 Nm3/g a 8.9 x 10-4 Nm3/g), y mas preferiblemente desde 12 a 14 SCF/lbs (7.1 x 10-4 Nm3/g a 8.3 x 10-4 Nm3/g). El tiempo de reaccion en la primera zona de reaccion puede variar desde 1 una hora a 10 horas, preferiblemente desde 3 horas 8 horas, y lo mas preferiblemente desde 4 horas a 6 horas. Las condiciones incluyen una temperatura en el intervalo de 80°F (26.7°C) a 200°F (93.3°C), preferiblemente en el intervalo de 100°F (37.8°C) a 180°F (82.2°C), y mas preferiblemente en el intervalo de 130°F (54.4°C) a 160°F (71.1°C). La presion en el intervalo de 100 a 3000 psi (0.69 Mpa a 21 Mpa), preferiblemente en el intervalo de 200 a 1000 psi (1.4 Mpa) a 6.9 Mpa), y mas preferiblemente desde 300 a 500 psi (2.1 Mpa a 3.5 Mpa). La pasta acuosa resultante es el precursor del catalizador. Se combina la pasta acuosa con un compuesto metalico del Grupo VIII tal como Ni o Co, como se divulgo en la patente U.S. No. 5,484 755. Como un mejoramiento de la actividad de desnitrogenacion del catalizador en pasta activa de la presente invencion, se anade un compuesto metalico del Grupo VIII a la pasta antes de mezclar la pasta con el aceite de alimentation y un hidrogeno que contiene gas a temperatura y presion elevada. Dichos metales del Grupo VIII son ejemplificados por nlquel y cobalto. Se prefiere que la proporcion en peso de nlquel o cobalto a molibdeno varie desde:100 a 1:2. Se prefiere mas que la proporcion en peso de nlquel a molibdeno varie desde 1:25 a 1:10, es decir, promotor/molibdeno de 4-10 por ciento en peso. El metal del Grupo VIII, especificado por nlquel, se anade normalmente en la forma de sulfato, y se anade preferiblemente a la pasta despues de la sulfuracion a un pH de 10 o inferior y preferiblemente a un pH de 8 o inferior. Tambien se pueden usar los nitratos metalicos del Grupo VIII,
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carbonatos u otros compuestos. En vista de la alta actividad del catalizador en pasta de la presente invencion, la promocion adicional por los compuestos metalicos del Grupo VIII es muy ventajosa.
Se movio la pasta acuosa a traves de la llnea 25, a la zona 30 de mezclado. La zona 30 de mezclado emplea una atmosfera inerte que puede comprender nitrogeno, gas de refinerla, o cualquier otro gas que tiene poco o nada de oxlgeno. La pasta acuosa y el primer aceite de hidrocarburo (llnea 11), tal como VGO, se mezclan continuamente en un modo de cizallamiento alto para mantener una pasta homogenea en el mezclador 30. La mezcla de cizallamiento alta abarca un intervalo desde 100 RPM a 1600 RPM. Preferiblemente la rata de mezclado es mayor de 500 RPM y mas preferiblemente mayor de 1500 RPM.
El primer aceite de hidrocarburo tiene una viscosidad cinetica de 2 cSt (o 32.8 SSU) @ 212°F (2 mm2.s-1 @ 100°C) a 15 cSt (77.9 SSU) @ 212°F (15 mm2.s-1 @ 100°C), preferiblemente desde 4 cSt (39.5 SSU) @ 212°F (4 mm2.s-1 @ 100°C) a 10 cSt (59.2 SSU) @ 212°F (10 mm2.s-1 @ 100°C), y mas preferiblemente desde 5 cSt (42.7 SSU) @ 212°F (5 mm2.s-1 @ 100°C) a 8 cSt (52.4 sSu) @ 212°F (8 mm2.s-1 @ 100°C). El primer aceite de hidrocarburo causa la transformacion inicial del precursor del catalizador a un aceite base a partir de un agua base. La proporcion del oxido metalico del Grupo VI B a aceite es preferiblemente menos de 1.0, preferiblemente menos de 0.5, y mas preferiblemente menos de 0.1. Si la viscosidad cinetica del aceite esta abajo de 2 cSt (o 32.8 SSU) @ 212°F (2 mm2.s- 1 @ 100°C) o encima de 15 cSt (77.9 SSU) (S) 212°F (15 mm2.s-1 @ 100°C), la primera transformacion del precursor del catalizador resultara en aglomeracion de partlculas de catalizador o de otro modo no se mezclan.
El material de la zona 30 de mezcla se mueve a la zona 40 de reaccion a traves de la llnea 35. Antes de entrar a la zona 40 de reaccion, se puede combinar el material con aceite de reposicion del intervalo de viscosidad del primer aceite de hidrocarburo. Tambien se anade hidrogeno a la mezcla antes de entrar a la zona reaccion.
En la zona 40 de reaccion, se anade un segundo aceite de hidrocarburo ligero al material de la zona 30 de mezcla. El segundo aceite, preferiblemente una nafta ligera, preferiblemente posee una viscosidad cinetica de menos de 0.3 cSt a 212°F (0.3 mm2.s-1 @ 100°C). Una fuente de este segundo aceite puede ser material reciclable del separador 50 de alta presion (llnea 45). La mezcla de cizallamiento alta tambien se emplea en la zona 40 de reaccion con el fin de mantener una pasta homogenea.
El segundo aceite de hidrocarburo tiene un punto de ebullicion en el intervalo de 50°F (10°C) a 300°F (148.9°C), preferiblemente desde 75°F (23.9°C) a 250°F (121.1°C), y mas preferiblemente desde 100°F (37.8°C) a 150°F (65.6°C). La proporcion del volumen del segundo aceite al primer aceite es mayor de 1, preferiblemente mayor de 5, y mas preferiblemente mayor de 10. La temperatura de la zona 40 de reaccion varla desde 350°F (176.7°C) a 600°F (315.5°C), y mas preferiblemente desde 350°F (176.7°C) a 500°F (260°C). La presion manometrica de la zona 40 de reaccion varla desde 1000 psi a 3500 psi (6.9 Mpa a 24 Mpa), preferiblemente desde 1500 psi a 3000 psi (10 Mpa a 21 Mpa), y mas preferiblemente desde 2000 psi a 3000 psi (14 Mpa a 21 Mpa). El flujo de hidrogeno a la zona 40 de reaccion puede variar generalmente desde 500 SCFB a 10,000 sCfB (84.3 Nm3/m3 a 1685 Nm3/m3), preferiblemente desde 1000 SCFB a 8000 SCFB (168.5 Nm3/m3 a 1348 Nm3/m3), y mas preferiblemente desde 3000 SCFB a 6000 SCFB (505.5 Nm3/m3 a 1011 Nm3/m3). El tiempo de reaccion en la zona 40 de reaccion puede variar desde 11 minutos a 5 horas, preferiblemente desde 30 minutos a 3 horas, y mas preferiblemente desde 1 hora a 1.5 horas. La mezcla de pasta resultante es la composition catalizadora activa en una mezcla del primer aceite de hidrocarburo y del segundo aceite de hidrocarburo. Se pasa la mezcla en pasta a traves de la llnea 55, al separador 50 de alta presion. El separador de alta presion puede operar en el rango de 300°F (148.9°C) a 700°F (371.1°C). El segundo aceite de hidrocarburo se retira por encima traves de la llnea 45 y se recircula de nuevo a la zona 40 de reaccion. La composicion catalizadora activa se mueve a traves de la llnea 65 al tanque 60 de almacenamiento. La composicion catalizadora activa se mezcla continuamente en el tanque 60 de almacenamiento para mantener una pasta homogenea en una atmosfera de hidrogeno con poco o sin hidrogeno. De esta forma, se mantiene la actividad y estabilidad del catalizador.
La composicion catalizadora es util pero no esta limitada a mejora de las materias primas carbonosas que incluyen gasoleos atmosfericos, gasoleos a vaclo, aceites desasfaltados, olefinas, aceites derivados de arenas bituminosas o betun, aceites derivados del carbon, aceites crudos pesados, aceites sinteticos de procedimientos Fischer-Tropsch y aceites derivados de desechos y pollmeros de aceites reciclados. La composicion catalizadora es tambien util pero no esta limitada a procedimientos de mejora de hidrogenacion tales como hidrocraqueo termico, hidrotratamiento, hidrodesulfuracion, hidrodenitrificacion e hidrodesmetalizacion.
Ejemplos
Ejemplo 1: para separacion de catalizador (con aceite ligero)
Se mezclaron 540 gramos de MoO3 con 79 gramos de NH3 y 2381 gramos de H2O para formar una solution total de 3000 gramos. Se hace reaccionar la solucion con 10.71 SCF (0.287 Nm3) de H2S pasando una mezcla de gases de H2S al 20% en H2 en la solucion bajo mezcla fuerte. La temperatura del reactor es 150°F (65.6°C) y la presion manometrica total es 400 psi (2.8 Mpa), y el tiempo de reaccion es 4 horas. Despues de la reaccion, se anaden 460 gramos de la solucion de NiSO4 que contiene 36 gramos de Ni a la pasta anterior obtenida. La mezcla en pasta obtenida se mezcla entonces con 3500 gramos de gasoleo de vaclo a 100°F (37.8°C). La viscosidad del VGO es 5
cSt @ 212°F (5 mm2.s'1 @ 100°C). Se bombea entonces la mezcla resultante en un reactor de descarga continua con agitacion continuamente (reactor de flujo perfectamente mezclado) y mezclado con heptano y H2, la proporcion de heptano/VGO es 9:1 y la rata de gases de H2 es 5000 SCF/B (842.6 Nm3/m3). La presion manometrica del reactor es 2500 psi (17 Mpa) la temperatura del reactor es 400°F (204.4°C), el tiempo de reaccion total es 1 hora. Los productos 5 de reaccion van a un separador de presion alta caliente con temperaturas de 500°F (260°C) (HPS tambien esta a una presion manometrica de 2500 psi (17 Mpa)) para separar el gas en pasta llquida. La pasta llquida obtenida contiene el componente catalizador altamente activo.

Claims (15)

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    REIVINDICACIONES
    1. Un procedimiento para preparar una composicion catalizadora en pasta adecuada para la hidroconversion de aceites pesados, que comprende:
    (a) mezclar un oxido metalico del Grupo VI B y amonlaco acuoso para formar una mezcla acuosa de compuesto metalico del Grupo VI;
    (b) sulfuracion, en una primera zona de reaccion, la mezcla acuosa del paso (a) con un gas que comprende sulfuro de hidrogeno a una dosificacion mayor de 8 SCF de sulfuro de hidrogeno por libra del metal del Grupo VI B (4.7 x 10-4 Nm3/g) para formar una pasta;
    (c) promover la pasta con un metal del Grupo VIII;
    (d) en una zona de mezcla mezclar la pasta del paso (c) con un primer aceite de hidrocarburo bajo una atmosfera inerte y en un modo de alto cizallamiento en el intervalo de 100 RPM a 1600 RPM, el primer aceite de hidrocarburo que tiene una viscosidad desde 2 cSt @ 212°F (2 mm2.s-1 @ 100°C) a 15 cSt @ 212°F (15 mm2.s-1 @ 100°C), para formar la mezcla X;
    (e) mover y combinar la Mezcla X con gas de hidrogeno y un segundo aceite de hidrocarburo en una segunda zona reaccion y mezclar en un modo de cizallamiento alto en el intervalo de 100 RPM a 1600 RPM, el segundo aceite de hidrocarburo que tiene un punto de ebullicion en el intervalo de 50°F (10°C) a 300°F (148.9°C) y que tiene una viscosidad menor que el primer aceite de hidrocarburo; que forma por lo tanto una composicion catalizadora activa mezclada con el primer aceite de hidrocarburo y el segundo aceite de hidrocarburo; y
    (f) recuperar la composicion del catalizador activa por separacion del segundo aceite de hidrocarburo; en el que las condiciones en la primera zona de reaccion comprenden una temperatura en un intervalo desde al menos 80°F (26.7°C) a 200°F (93.3°C), y una presion manometrica en el intervalo desde al menos 100 psi a 3000 psi (0.69 - 20.7 Mpa);
    y en el que las condiciones de la segunda zona de reaccion comprenden una temperatura en el intervalo desde al menos 350°F (176.7°C) a 600°F (315.6°C), y una presion manometrica en el intervalo desde al menos 1000 psi a 3500 psi (6.89 - 24.1 MPa);
    y en la que la proporcion del volumen del segundo aceite al primer aceite es mayor de 1.
  2. 2. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que las condiciones en la primera zona de reaccion comprende una temperatura en el intervalo desde al menos 100°F (37.8°C) a 180°F (82.2°C), y una presion manometrica en el intervalo desde al menos 200 psi a 1000 psi (1.38 - 6.89 Mpa).
  3. 3. El procedimiento de la reivindicacion 2, en el que las condiciones en la primera zona de reaccion comprende una temperatura en el intervalo desde al menos 130°F (54.4°C) a 160°F (71.1°C), y una presion manometrica en el intervalo desde al menos 300 psi a 500 psi (2.07 - 3.45 Mpa).
  4. 4. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que la viscosidad del primer aceite de hidrocarburo varla desde 4 cSt @ 212°F (4 mm2.s-1 @ 100°C) a 10 cSt @ 212°F (10 mm2.s-1 @ 100°C).
  5. 5. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que el compuesto metalico del Grupo VIII del paso (c) se selecciona del grupo que consiste en sulfatos de nlquel y sulfatos de cobalto.
  6. 6. El procedimiento de la reivindicacion 5, en el que el oxido metalico del Grupo VI B es oxido de molibdeno y en la composicion catalizadora la proporcion en peso de nlquel o cobalto a molibdeno varla entre 1:100 y 1: 2.
  7. 7. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que el segundo aceite de hidrocarburo hierve en el intervalo desde al menos 75°F (23.9°C) a 250°F (121.1°C).
  8. 8. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que la proporcion del volumen del segundo aceite al primer aceite es mayor de 5.
  9. 9. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que la proporcion del volumen del segundo aceite al primer aceite mayor de 10.
  10. 10. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que el primer aceite de hidrocarburo es un gasoleo vaclo.
  11. 11. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que el segundo aceite de hidrocarburo posee una viscosidad cinetica menor de 0.3 cSt a 212°F (0.3 mm2.s-1 @ 100°C).
  12. 12. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que el segundo aceite de hidrocarburo es una nafta ligera.
  13. 13. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que las condiciones de la segunda zona de reaccion comprenden 5 una temperatura en el intervalo desde al menos 350°F (176.6°C) a 600°F (315.6°C), y la presion manometrica en el
    intervalo desde al menos 1500 psi a 3000 psi (10.3 - 20.7 MPa).
  14. 14. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que el catalizador en pasta activo se recupera por medio de un separador de alta presion.
    10
  15. 15. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que el catalizador en pasta activo se almacena y se mezcla continuamente en un tanque de almacenamiento para mantener una pasta homogenea en una atmosfera de hidrogeno sin oxlgeno.
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