ES2611933T3 - Proceso de lixiviación y recuperación de metales - Google Patents

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Abstract

Un proceso de lixiviación y recuperación de metal comprende: (a) Someter un material que contiene metal a un proceso activo al combinar dicho material que contiene metal con un agente de lixiviación para liberar por lo menos un metal valioso de dicho material que contiene metal y obtener una primera pulpa de lixiviación acuosa que comprende una mezcla de sólidos lixiviados y una solución de lixiviación acuosa que comprende por lo menos un metal valioso, un agente de lixiviación y agua; (b) Someter la primera pulpa de lixiviación acuosa a una etapa de separación líquidos sólidos para proporcionar una primera solución de lixiviación acuosa clarificada y una segunda pulpa de lixiviación acuosa, en la que la segunda pulpa de lixiviación acuosa comprende un mayor contenido de sólidos que la primera pulpa de lixiviación acuosa; (c) Someter la primera solución de lixiviación acuosa clarificada a extracción de disolvente obteniendo por lo tanto un primer refinado acuoso; (d) Someter la segunda pulpa de lixiviación acuosa a por lo menos dos etapas separación líquidos sólidos adicionales de las cuales algo o todas las etapas de separación líquidos sólidos adicionales están en disposición de decantación contracorriente (CCD) en la que cada etapa de separación líquidos sólidos de la disposición CCD resulta en un licor acuoso y una suspensión de sólidos acuosa, en donde cada suspensión acuosa de sólidos resulta de cada etapa de separación líquidos sólidos de la disposición CCD que pasa a la etapa de separación líquidos sólidos posterior de la disposición CCD y la suspensión de sólidos acuosa que resulta de la etapa de separación líquidos sólidos final de la disposición CCD se retira del proceso y en el que cada licor acuoso que resulta de cada etapa de separación líquidos sólidos de la disposición CCD se pasa a la etapa de separación líquidos sólidos anterior, en el que por lo menos una solución de lixiviación acuosa clarificada adicional resulta de por lo menos una de las etapas de separación líquido sólidos adicionales; (e) Someter por lo menos una solución de lixiviación acuosa clarificada adicional a extracción obteniendo por lo tanto por lo menos un refinado acuoso adicional; (f) Alimentar por lo menos una parte de uno o más refinados acuosos adicionales en la etapa de separación líquidos sólidos final de la disposición CCD; en donde por lo menos una de las etapas de separación líquidos sólidos se somete a un sistema de floculación en el que el sistema de floculación comprende: (i) Adición de un floculante polimérico orgánico a o antes de por lo menos una etapa de separación líquido sólido, cuyo floculante polimérico se forma de ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico (ATBS) o sales del mismo como un homopolímero o un copolímero con por lo menos un monómero etilenicamente insaturado soluble en agua; o (ii) Adición de un floculante polimérico orgánico y por lo menos un agente de soporte a o antes de por lo menos una etapa de separación líquido sólido, que en por lo menos un agente de soporte se selecciona de por lo menos uno del grupo que consiste de agentes oxidantes, agentes de reducción, agentes que producen radicales libres e irradiación.

Description

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DESCRIPCION
Proceso de lixiviacion y recuperacion de metales
La presente invencion se relaciona con un proceso para lixiviacion y recuperacion de metales a partir de materiales que contienen metales. El proceso implica hacer reaccionar un material que contiene metales con un agente de lixiviacion obteniendo por lo tanto una primera pulpa de lixiviacion acuosa que comprende una mezcla de solidos lixiviados, solucion de lixiviacion acuosa que contiene por lo menos un metal valioso, dicho agente de lixiviacion y agua.
De acuerdo con los procesos esta primera pulpa de lixiviacion acuosa se somete a separacion de llquidos solidos para proporcionar una primera solucion de lixiviacion acuosa clarificada y una segunda pulpa de lixiviacion acuosa. Esta segunda pulpa de lixiviacion acuosa se somete a por lo menos dos etapas de separacion llquidos solidos adicionales con el fin de recuperar por lo menos una solucion de lixiviacion acuosa clarificada adicional. Las soluciones de lixiviacion acuosa respectivas se someten a extraccion de disolvente para extraer metales valiosos en un llquido no acuoso que contiene un agente de extraccion de metal y el resto de la solucion acuosa se conoce como un refinado acuoso que se puede reciclar en el proceso. Se alcanzan mejoras significativas en eficiencia mediante la presente invencion en el empleo del sistema de floculacion para por lo menos una de las etapas de separacion llquidos solidos.
Durante muchos anos se ha establecido el tratamiento hidrometalurgico de materiales que contienen metal, tal como minerales metalicos, concentrados que contienen metales, y otras sustancias que contienen metales. Adicionalmente, la lixiviacion de materiales que contienen metales es fundamental para la extraccion de metales a partir de materiales que contienen metales. Normalmente, dicho proceso de lixiviacion implica poner en contacto materiales que contienen metales con una solucion acuosa que contiene por lo menos un agente de lixiviacion que reacciona con metales o material que contiene metales extrayendolos por lo tanto en la solucion.
Por ejemplo, en operaciones de lixiviacion de cobre, tal como por ejemplo, en la agitacion de lixiviacion de oxido de cobre, acido acuoso, por ejemplo acido sulfurico, se pone en contacto con minerales de oxido de cobre. Durante el proceso de lixiviacion, se consume acido en la solucion de lixiviacion y se disuelve cobre aumenta por lo tanto el contenido de cobre de la solucion acuosa.
La solucion de lixiviacion acuosa que contiene el metal lixiviado puede ser luego tratada mediante un proceso conocido denominado extraccion de disolvente. La extraccion de disolvente implica poner en contacto la solucion de lixiviacion acuosa con una solucion no acuosa inmiscible que contiene un reactivo de extraccion de metal. Los reactivos de extraccion de metal extraen el metal de la fase acuosa en la fase no acuosa. En el caso en el que el metal es cobre y el agente de lixiviacion es acido sulfurico, para cada tonelada de cobre retirada de solucion de lixiviacion se genera aproximadamente 1.5 toneladas de acido sulfurico en la solucion de lixiviacion.
Frecuentemente los agentes de lixiviacion se reciclan al proceso de lixiviacion para disolver minerales metalicos. Entre mas agente de lixiviacion se pueda reciclar, menos necesario es introducir nuevo agente de lixiviacion. Un proceso de lixiviacion de agitacion estandar para metal, tal como el cobre, seguido por extraccion de disolventes, implica la dilucion de la solucion de lixiviacion a un menor o mayor grado con agua en conjunto con los procesos de separacion llquidos solidos necesarios para proporcionar residuos y licores de lixiviacion clarificados. La solucion de lixiviacion clarificada diluida se trasfiere luego a una o mas plantas de extraccion de disolventes dependiendo del volumen de la solucion de lixiviacion y la capacidad de cada planta. La solucion de lixiviacion diluida experimenta extraccion de disolvente en el que el metal, por ejemplo cobre, se retira de, y el agente de lixiviacion, por ejemplo acido sulfurico, aumenta en concentracion en, la fase acuosa.
Una parte de esta fase acuosa que contiene agente de lixiviacion (por ejemplo acido) agotada de metal (por ejemplo cobre), denominada ahora el refinado, generalmente se recicla de nuevo a los procesos de lixiviacion. La otra parte se puede reciclar hacia el frente del proceso de separacion llquidos solidos en donde se diluye la solucion de lixiviacion que sale del proceso de lixiviacion de agitacion. Dependiendo del balance de agente de lixiviacion (por ejemplo acido) a traves del proceso completo se puede neutralizar parcialmente algo de esta fase acuosa reciclada.
La solucion de lixiviacion de proceso de lixiviacion por agitacion normalmente se diluye durante la etapa de separacion llquidos solidos con el fin de maximizar el lavado de los solidos lixiviados de tal manera que se minimice la perdida de metal de los solidos. Durante la extraccion de disolvente cuando el metal se extrae, la concentration de agente de lixiviacion (por ejemplo acido) se acumula en la fase acuosa y la reaction se vuelve autolimitante en equilibrio. Sin embargo, en vista de la dilucion inicial para maximizar la recuperacion de metal de los solidos lixiviados, la cantidad de agente de lixiviacion (por ejemplo. acido) regenerado es menor en concentracion de lo que habrla sido si cada solucion de lixiviacion no se hubiera diluido en el lavado de solidos lixiviados. Desafortunadamente, entre mas baja sea la concentracion de agente de lixiviacion (por ejemplo acido) en el refinado reciclado, mas fresco es el agente de lixiviacion (por ejemplo acido) que se necesita agregar y esto aumenta el coste de operation.
El documento US 7799294 supera esta desventaja y proporciona un proceso en el que una solucion de lixiviacion acuosa se divide en dos o mas partes y somete por lo menos una parte a extraccion de disolvente antes de cualquier dilucion significativa. Normalmente este proceso proporcionara una primera solucion de lixiviacion acuosa que contiene una alta concentracion de metal lixiviado, conocido frecuentemente como una solucion de lixiviacion cargada de alto grado (HGPLS), y una segunda solucion de lixiviacion acuosa que contiene una concentracion relativamente baja de metal lixiviado, frecuentemente conocida como solucion de lixiviacion de carga de bajo grado (LGPLS). Esta tecnica permite la extraccion de metal significativamente mejorada y al mismo tiempo mejora significativamente la recuperacion de agente de lixiviacion. Dicho proceso se puede denominar como un circuito de division. El proceso de obtener el
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LGPLS adecuado implica emplear una serie de etapas de separacion llquidos solidos en una disposicion de decantacion de contracorriente (CCD). Esta disposicion CCD permite lavar solidos para recuperar metales valiosos adicionales ademas del agente de lixiviacion.
Sin embargo, la eficiencia de separacion de llquidos solidos y el coste de los productos qulmicos utilizados en los procesos tiene un impacto significativo en la viabilidad comercial del proceso. Es usual que el aumento de separacion de los solidos y llquidos ocurre con un creciente numero de etapas de separacion solido llquido. No es comun emplear un tren de diversas etapas de separacion solido llquido. Sin embargo, entre mas grande es el numero de etapas de separacion solido llquido mas grande es el coste de capital para equipo de procesamiento adicional, tiempo de procesamiento, y la utilizacion de productos qulmicos en terminos floculante y agente de lixiviacion.
Serla deseable proporcionar mejoras adicionales en la eficiencia de los procesos de extraction de metal que implican lixiviacion. Adicionalmente, un objeto de la presente invention es proporcionar un proceso altamente eficiente de extraccion de metal y al mismo tiempo reducir el grado de procesamiento y utilizacion de productos qulmicos que de otra forma se requerirlan.
De acuerdo con la presente invencion proporcionamos un proceso de lixiviacion y recuperation del metal que comprende:
(a) someter un material que contiene metal a un proceso reactivo al combinar dicho material que contiene metal con un agente de lixiviacion para liberar por lo menos un metal valioso de dicho material que contiene metal y obtener una primera pulpa de lixiviacion acuosa que comprende una mezcla de solidos lixiviados y una solution de lixiviacion acuosa que comprende por lo menos un metal valioso, un agente de lixiviacion y agua;
(b) someter la primera pulpa de lixiviacion acuosa a una etapa de separacion llquidos solidos para proporcionar una primera solucion de lixiviacion acuosa clarificada y una segunda pulpa de lixiviacion acuosa, en el que la segunda pulpa de lixiviacion acuosa comprende un mayor contenido de solidos que la primera pulpa de lixiviacion acuosa;
(c) Someter la primera solucion de lixiviacion acuosa clarificada a extraccion de disolvente obteniendo por lo tanto un primer refinado acuoso;
(d) someter la segunda pulpa de lixiviacion acuosa a por lo menos dos etapas adicionales de separacion llquidos solidos de las cuales todo o parte de las etapas de separacion llquidos solidos adicionales estan en disposicion de decantacion contracorriente (CCD) en la que cada etapa de separacion llquidos solidos de los CCD resulta en una suspension de solidos acuosa y un licor acuoso, en el que cada suspension de solidos acuosa resultan de cada etapa de separacion llquidos solidos del CCD que se pasa a la etapa de separacion llquidos solidos posterior del CCD y la suspension acuosa de solidos que resultan de la etapa de separacion llquidos solidos final de la disposicion CCD que se retira del proceso y en el que cada licor acuoso que resulta de cada etapa de separacion llquidos solidos del CCD se pasa a la etapa de separacion llquidos solidos anterior, en la que por lo menos una solucion de lechada acuosa clarificada adicional resulta de por lo menos una de las etapas de separacion solido llquidos adicionales;
(e) someter por lo menos una solucion de lixiviacion acuosa clarificada adicional a extraccion de solventes obteniendo por lo tanto por lo menos un refinado acuoso adicional;
(f) alimenta por lo menos una parte de uno o mas de los por lo menos uno de los refinados acuoso adicionales en la etapa de separacion llquidos solidos final de la disposicion CCD;
En el que por lo menos una de las etapas de separacion llquidos solidos se somete a un sistema de floculacion en el que el sistema de floculacion comprende:
(i) adicion de un floculante polimerico organico a por lo menos una etapa de separacion llquido solido, cuyo floculante polimerico organico se forma a partir de acido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfonico (ATBS) o sales del mismo como un homopollmero o copollmero con por lo menos un monomero insaturado etllicamente soluble en agua; y/o
(ii) adicion de un floculante polimerico organico y por lo menos un agente de soporte a o antes de por lo menos una etapa de separacion llquido solido, en la que se selecciona por lo menos un agente de soporte de por lo menos uno del grupo que consiste de agentes oxidantes, agentes de reduction, agentes productores de radicales libres y de irradiacion.
Mediante la adicion del sistema de floculacion antes de la etapa de separacion llquidos solidos queremos decir que el sistema de floculacion se aplica a la llnea de flujo o conducto que lleva la suspension de solidos (por ejemplo pulpa de lixiviacion u otra suspension de solidos de disposicion CCD) a la etapa de separacion llquido solido. Este puede ser por ejemplo un conducto que lleva la suspension de solidos en un recipiente de la etapa de separacion llquidos solidos en la que se permite decantar los solidos. Alternativamente, se puede aplicar el sistema de floculacion directamente a la etapa de separacion de llquidos solidos por ejemplo en el recipiente mencionado anteriormente.
La floculacion y decantacion de los solidos en suspension se pueden realizar de cualquier forma que se aplique el sistema de floculacion, ya sea a la etapa de separacion llquidos solidos o antes de la etapa de separacion llquido solido. La etapa de separacion llquidos solidos implica normalmente decantacion de solidos. Esto ocurre normalmente dentro de un recipiente de la etapa de separacion llquido solido. En general, los solidos tienden a decantarse para formar un lecho de solidos decantados dentro del recipiente y un sobrenadante de licor clarificado.
La figura 1 representa un proceso de lixiviacion y recuperacion de metal adecuado de acuerdo con la invencion.
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La figura 2 representa una realizacion preferida de la invencion en la que se aplica el sistema de floculacion a por lo menos dos etapas de separacion liquidos solidos de la disposition CCD.
La figura 3 representa una variation en los procesos de la presente invencion en la que primera etapa de separacion liquidos solido no hace parte de la disposicion CCD.
Una forma adecuada de realizar el proceso de la presente invencion incluye aplicar el sistema de floculacion a o antes de cualquiera de las etapas de separacion liquidos solidos del proceso descrito por la US 7799294. Se describen aqui puntos de adicion adecuados para el sistema de floculacion.
Los inventores de la presente invencion encontraron inesperadamente que el sistema de floculacion definido aqui anteriormente permite la extraction y recuperation mejorada de metal significativamente. Adicionalmente, la eficiencia del proceso se mejora de tal manera que puede ser posible suministrar por lo menos una de las etapas de separacion liquidos solidos de la disposicion CCD sin sufrir ninguna reduction significativa en las concentraciones de los metales valiosos de la solution de lixiviacion acuosa.
De acuerdo con el primer aspecto de la invencion el sistema de floculacion comprende un floculante polimerico organico formado a partir de acido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfonico o sales (ATBS). Para propositos de esta especificacion ATBS incluye el acido libre y sales del mismo. Normalmente las sales pueden ser sales de amonio o sales de metales alcalinos tales como sales de potasio o sodio. El floculante polimerico organico se puede formar a partir de homopolimero de ATBS. Alternativamente, el floculante polimerico organico puede ser un copolimero de ATBS con por lo menos un monomero no ionico etilenicamente insaturado y/o por lo menos un monomero anionico etilenicamente insaturado soluble en agua. En forma adecuada los monomeros solubles en agua tienen una solubilidad en agua de por lo menos 5g/100cc a 25° C. Los monomeros anionicos particularmente adecuados se seleccionan de acido carboxilico etilenicamente insaturado y monomeros de acido sulfonico preferiblemente seleccionado de acido (met) acrilico, acido alil sulfonico y sus sales. Monomeros no ionicos particularmente adecuado se seleccionan de (met) acrilamida, esteres de hidroxialquilo de acido (met) acrilico y N-vinil pirrolidona. Floculantes polimericos organicos especialmente adecuados comprenden 1 mol % a 100 mol % de ATBS y de monomeros anionicos y/o no ionicos etilenicamente insaturados solubles en agua de 0 mol %.
Preferiblemente en este aspecto de la invencion el floculante polimerico organico puede ser un copolimero de ATBS con acrilamida o metacrilamida.
De acuerdo con el segundo aspecto de la invencion el sistema floculante comprende la adicion de un floculante polimerico organico y por lo menos un agente de soporte a o antes de por lo menos una etapa de separacion liquido solido, cuyo por lo menos un agente de soporte se seleccione de por lo menos un grupo que consiste de agentes oxidantes, agentes de reduccion, agentes productores de radicales libres e irradiation.
En este aspecto de la invencion el floculante polimerico organico puede incluir polimeros de alto peso molecular que son cationicos, no ionicos, anionicos o anfotericos. Adicionalmente, el floculante polimerico organico puede ser un polimero sintetico, natural o seminatural. Polimeros tipicos naturales o seminaturales incluyen polisacaridos, por ejemplo almidon cationico, almidon anionico, almidon anfoterico y quitosano. Una clase particularmente deseable de polimeros naturales o seminaturales incluyen almidon, goma guar, dextrano, carboxi metilcelulosa o hidroxi etil celulosa.
Polimeros sinteticos adecuados como floculantes polimericos organicos de acuerdo con este segundo aspecto de la invencion incluyen polieteres, tal como oxidos de polialquileno. Normalmente estos polimeros con unidades de repetition alquileneoxi en la estructura central del polimero. Otra clase de polimeros sinteticos adecuados incluyen polimeros de monomeros etilenicamente insaturados solubles en gua. Dichos polimeros incluyen adecuadamente polimeros anionicos que se forman a partir de acido carboxilico etilenicamente insaturado y monomeros de acido sulfurico etilenicamente insaturado. Preferiblemente, estos polimeros anionicos se forman a partir de uno o mas del grupo que consisten de acido (met) acrilico, acido alil sulfonico y acido 2-acrilamido-2-metil propano sulfonico (ATBS) que incluye sus sales, opcionalmente en combination con comonomeros no ionicos, preferiblemente seleccionados de (met) acrilamida, esteres de hidroxi alquilo de acido (met) acrilico y N-vinil pirrolidona.
Se forman polimeros no ionicos preferidos a partir de por lo menos un monomero etilenicamente insaturado no ionico soluble en agua seleccionado del grupo que consiste de (met) acrilamida, esteres de hidroxi alquilo de acido (met) acrilico y N-vinil pirrolidona.
Se forman polimeros cationicos preferidos a partir de monomeros etilenicamente insaturados seleccionados de cloruro dimetil amonio dialilo (DADMAC); cloruro de trimetil amino propil (met) acrilamida (APTAC); sal de cloruro de metilo amonio cuaternario de dimetil amino etil (met) acrilato (DMAEA. Mecl); opcionalmente en combinacion con comonomeros no ionicos, seleccionados preferiblemente de (met) acrilamida, esteres de hidroxialquilo de acido (met) acrilico y N-vinil pirrolidona. Polimeros especialmente preferidos: para este aspecto de la invencion incluyen el homopolimero de acrilato de sodio, homopolimero de acrilamida y un copolimero de acrilato de sodio con acrilamida. Otro sistema de floculacion efectivo emplearia el polimero ATBS de acuerdo con el primer aspecto de la invencion como el floculante polimerico organico en el segundo aspecto de la invencion en conjunto con dicho agente de soporte.
Para el floculante polimerico organico del primer aspecto de la invencion y los polimeros sinteticos floculantes polimericos organicos de monomeros etilenicamente insaturados del segundo aspecto de la invencion generalmente el polimero puede ser de alto peso molecular, que es por lo menos 1.000.000 Da y frecuentemente por lo menos 4.000.000 Da o 5.000.000 Da. El peso molecular puede ser mayor de 6.000.000 Da o incluso mayor de 7.000.000 Da.
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Frecuentemente el peso molecular sera considerablemente mayor, por ejemplo 10.000.000 Da o mas. El peso molecular puede ser tan alto como 15.000.000 Da o mas y en algunos casos puede ser deseable que el peso molecular sea hasta 20.000.000 Da o incluso hasta 30.000.000 Da o mas. En forma adecuada los pollmeros mencionados anteriormente pueden presentar una viscosidad intrlnseca de por lo menos 4 dl/g. Aunque preferiblemente, el pollmero puede tener mayor viscosidad intrlnseca, por ejemplo por lo menos 5 dl/g o incluso por lo menos 7 dl/g y usualmente por lo menos 10 o 12 dl/g y puede ser tan alto como 18 o 20 dl/g o mas. Por ejemplo, la viscosidad intrlnseca puede ser incluso tan alta como 25 o 30 dl/g o mas.
La viscosidad intrlnseca de los pollmeros se puede determinar al preparar una solucion acuosa del pollmero (0.5-1% p/p) en funcion del contenido activo del pollmero. Se diluye 2 g de esta solucion de pollmero 0.5-1% a 100 ml en un matraz volumetrico con 50 ml de solucion de cloruro de sodio 2 M que se regula a pH 7,0 (utilizando 1.56 g fosfato dihidrogeno de sodio y 32.26 g de fosfato hidrogeno disodio por litro de agua desionizada) y el total se diluye hasta la marca de 100 ml con agua desionizada. La viscosidad intrlnseca de los pollmeros se mide utilizando un viscometro de nivel suspendido numero 1 a 25° C en solucion salina regulada 1 M.
En la invencion, el pollmero de monomero etilenicamente insaturado se puede formar mediante cualesquier tecnicas de procesos de polimerizacion convencional adecuados. Los pollmeros se pueden preparar por ejemplo como pollmeros de geles mediante polimerizacion de solucion, que posteriormente se secan y convierten en polvo. Alternativamente, los pollmeros se pueden formar mediante polimerizacion de suspension agua en aceite o mediante tecnicas de polimerizacion de emulsion agua en aceite para proporcionar perlas de pollmeros o emulsiones agua en aceite respectivamente.
Los documentos EP 150933, EP 102760, EP 126528, WO 01/55228 y WO 97/29316 se describen tecnicas de polimerizacion adecuadas.
Los Floculantes polimericos organicos de ambos aspectos de la invencion son generalmente solubles en agua y por ejemplo pueden tener una solubilidad en agua de por lo menos 5g/100 cc a 25° C.
Generalmente, el floculante polimerico organico se puede formar en una solucion acuosa antes de aplicacion al proceso. Normalmente se puede obtener una solucion acuosa de pollmero soluble en agua al disolver el pollmero en agua. En forma adecuada, el pollmero particulado solido, por ejemplo en la forma de polvo para perlas, se dispersarla facilmente en agua y permitirla disolverse con agitacion. Esto se puede alcanzar utilizando equipo de composicion convencional, por ejemplo utilizando el Auto Jet Wet (marca registrada), suministrado por BASF. En el caso de las emulsiones agua en aceite o dispersiones de pollmero agua en aceite, el pollmero se puede disolver al invertir las emulsiones o dispersiones en un equipo de disolucion adecuado, por ejemplo utilizando equipo EMU, suministrado por BASF.
El floculante polimerico organico en ambos aspectos se puede dosificar como una solucion acuosa en cualquier concentracion adecuada. Puede ser deseable emplear una solucion relativamente concentrada, por ejemplo hasta 10% o mas basado en el peso del pollmero. Usualmente aunque serla deseable emplear una solucion de pollmero a una menor concentracion para minimizar los problemas que resultan de la alta viscosidad de la solucion de pollmero y para facilitar la distribution del pollmero a traves de la suspension. La solucion de pollmero se puede agregar a una concentracion relativamente diluida, por ejemplo tan baja como 0.01% en peso de pollmero. Normalmente la solucion de pollmero se utilizara normalmente en una concentracion entre 0.05 y 5% en peso del pollmero. Preferiblemente la concentracion de pollmero estara en el rango de 0.1% a 2 o 3%. Mas preferiblemente la concentracion estara en el rango de 0.25% a aproximadamente 1 o 1.5%. Alternativamente se puede agregar el floculante polimerico organico a la suspension en la forma de partlculas secas o en cambio como una dispersion o emulsion de fase inversa. Las partlculas de pollmero seco se pueden disolver en la suspension acuosa y la dispersion o emulsion de fase inversa se invertirla directamente en la suspension acuosa en la que luego se disolverla el pollmero.
De acuerdo con ambos aspectos de la invencion las dosis de floculante polimerico organico varlan de 5 gramos a 10.000 gramos por tonelada de solidos de material. Generalmente la dosis adecuada puede variar de acuerdo con la composicion y contenido de solidos particular. Las dosis preferidas estan en el rango de 10 a 3.000 gramos por tonelada, especialmente entre 10 y 1000 gramos por tonelada, aunque mas preferiblemente las dosis estan en el rango de entre 60 a 200 o 400 gramos por tonelada.
Por lo menos un agente de soporte de acuerdo con el segundo aspecto de la invencion se selecciona a partir de por lo menos uno del grupo que consiste de agentes oxidantes, agentes de reduction, agentes de production de radicales libres e irradiacion.
En forma adecuada se puede seleccionar el agente oxidante a partir de percolatos, hipocloritos, perbromatos, hipobromitos, peryodatos, hipoyoditos, perboratos, percarbonatos, persulfatos, peracetatos, ozono y peroxidos. El uso de peroxidos, ozono, hipocloritos, peracetatos, perboratos, Percarbonato y persulfatos se ha encontrado que es particularmente efectivo para propositos de oxidation.
Los agentes oxidantes preferidos para uso en la presente invencion son peroxidos y ozono. Un peroxido particularmente preferido es peroxido de hidrogeno. En forma adecuada el peroxido de hidrogeno estara en una solucion acuosa que contiene por lo menos peroxido de hidrogeno al 1% sobre la base de peso, normalmente por lo menos 5% y frecuentemente por lo menos 10% y frecuentemente por lo menos 20%, preferiblemente por lo menos 30% a lo sumo 50 o 60% o mas. Cuando se utiliza ozono se prefiere que este este en la forma de agua ozono. Normalmente el agua ozono tendrla una concentracion de por lo menos de 0.1 ppm y usualmente por lo menos 1 ppm. La concentracion puede ser tanto como 1000 ppm pero usualmente se obtienen resultados efectivos a menores concentraciones, tal
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como hasta 500 ppm o incluso hasta 100 ppm. Frecuentemente la concentracion estara en el rango entre 5 ppm y 50 ppm, por ejemplo entre 10 ppm y 40 ppm, especialmente entre 20 ppm y 30 ppm.
La cantidad de por lo menos un agente oxidante variara de acuerdo con las condiciones especlficas de proceso, el tipo de sustrato y floculante. El agente oxidante se debe introducir preferiblemente en una dosis en una cantidad de por lo menos 1 ppm en funcion del peso de agente sobre volumen de la suspension acuosa. El agente oxidante puede ser efectivo en niveles bajos por ejemplo entre 1 y 10 ppm. Generalmente el agente de soporte se agregara en una cantidad de ente por lo menos 100 ppm y en algunos casos puede ser por lo menos 1000 ppm basado en el volumen de la primera suspension. En algunos casos puede ser deseable agregar niveles significativamente mayores del agente oxidante, por ejemplo tanto como 40.000 o 50.000 ppm o mas. Las dosis efectivas estaran usualmente en el rango entre 150 y 20.000 ppm, especialmente entre 1000 y 15.000 ppm.
Cuando el agente de soporte es un agente reductor pueden por ejemplo ser sulfitos, bisulfitos, fosfitos, hipofosfitos y acido fosforoso etc. Estos se pueden proporcionar como sales de metal alcalino o amonio tal como sales de sodio o potasio.
Agentes de radicales libres adecuados incluyen compuestos qulmicos seleccionados del grupo consistente en sulfato de amonio ferroso, nitrato de amonio serico etc.
La cantidad de por lo menos un agente de reductor o por lo menos un agente radical libre puede ser deseable en los mismos rangos que aquel del agente oxidante mencionado anteriormente.
Cuando el agente de soporte es irradiacion se prefiere energla ultrasonica. En forma adecuada se puede aplicar energla ultrasonica a o antes de la etapa de separacion llquido solido. Se prefiere aplicar energla ultrasonica en cualquier parte dentro del lecho de solidos decantado dentro del recipiente en toda la etapa de separacion de llquidos. Normalmente esto significarla que se debe aplicar energla ultrasonica en cualquier parte por debajo del nivel del lecho decantado. La cantidad de energla ultrasonica aplicada se considera generalmente que es efectiva en inducir una reduccion en viscosidad y/o estres de rendimiento para un contenido de solidos dado del material floculado o induciendo alternativamente un aumento en solidos para un estres de rendimiento dado del material floculado. La cantidad actual de energla ultrasonica que se va a aplicar se puede determinar sobre un espesante mediante base de espesante y se debe determinar generalmente mediante los solidos particulares en la suspension o sobre varias condiciones de operacion.
En general la intensidad de la energla ultrasonica aplicada al lecho de solidos, el subdesbordamiento o corriente de reciclaje debe estar en el rango de 10 a 1000 vats/Centimetro2.
En forma adecuada la frecuencia de la energla ultrasonica aplicada al lecho de solidos, el subdesbordamiento o a la corriente de reciclaje debe estar en el rango de 20 KHz a 10 MHz. Preferiblemente el rango debe estar entre 20 KHz a 1 MHz (denominado ultrasonido e baja frecuencia), mas preferiblemente entre 20 KHz a 100 KHz.
Se puede utilizar por lo menos un agente de soporte en conjunto con por lo menos un agente de control. El por lo menos un agente de control consiste de iia) por lo menos un componente activador y/o iib) por lo menos un componente supresor, en el que por lo menos un componente activador aumenta la actividad del agente de oxidacion y el componente supresor reduce la concentracion del componente activador.
Cuando el agente de control comprende por lo menos un componente activador, el componente activador puede ser cualquier entidad que aumenta la actividad de los agentes de oxidacion, agentes de reduccion, agentes de produccion de radicales libres e irradiacion. El componente activador dentro del alcance de la presente invencion tambien incluye materiales que son precursores o se pueden convertir en materiales que aumentan la actividad de aquellos agentes. Por ejemplo, el componente activador puede interactuar con el agente de oxidacion para formar radicales de oxidacion. Convenientemente, la formacion de estos radicales de oxidacion estara en una tasa mas rapida y/o proporcionara un aumento de concentracion de radicales de oxidacion que si el agente de oxidacion se hubiera formado si no se hubiera agregado el componente activador.
La dosis tlpica de componente activador puede variar de 0.1 ppm basado en el peso de activador en volumen de suspension acuosa de solidos. Preferiblemente el componente activador se debe introducir en una dosis en una cantidad de por lo menos 1 ppm. El componente activador puede ser efectivo a niveles bajos por ejemplo entre 1 y 10 ppm. Generalmente el componente activador se agregara en una cantidad de entre por lo menos 100 ppm y en algunos casos puede ser por lo menos 1000 ppm basado en el volumen de la suspension acuosa. En algunos casos puede ser deseable agregar niveles significativamente mayores del componente activador, por ejemplo tanto como 40.000 o 50.000 ppm o mas. Las dosis efectivas estaran usualmente en el rango entre 150 y 20.000 ppm, especialmente entre 1000 y 15.000 ppm.
Preferiblemente el componente activador de por lo menos un agente de control se selecciona del grupo que consiste de iones de hierro (II) (Fe2+) (iones ferrosos), iones de hierro (III) (Fe3+) (iones ferricos), iones de hierro (IV) (Fe4+) (iones ferrilo) e iones de cobre (II) (Cu2+) (iones cupricos). Normalmente los iones de hierro (II), hierro (III), hierro (IV) o cobre
(II) se pueden emplear en la forma de sales adecuadas de los iones respectivos. Dichas sales pueden ser por ejemplo sulfato de hierro (II), nitrato de hierro (II), fosfato de hierro (II), cloruro de hierro (II), sulfato de hierro (III), nitrato de hierro
(III) , fosfato de hierro (III), cloruro de hierro (III), sulfato de hierro (IV), nitrato de hierro (IV), fosfato de hierro (IV), cloruro de hierro (IV), sulfato de cobre (II), nitrato de cobre (II), fosfato de cobre (II), cloruro de cobre (II). Los iones respectivos tienden a interactuar con el agente de oxidacion para generar mas rapidamente radicales reactivos adecuados,
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acelerando por lo tanto el efecto del agente oxidante. Por ejemplo iones de hierro (II) e iones de cobre (II) tienden a interactuar con peroxidos para promover la formation rapida del radical hidroperoxilo (•OOH) y radical hidroxilo (•OH) que es un agente de oxidation extremadamente poderoso.
Puede ser deseable utilizar una combination de todos los diferentes componentes activadores o una combination de compuestos que liberan los componentes activadores adecuados. Por ejemplo un compuesto en un alto estado de oxidacion se puede utilizar en combinacion con compuestos que contienen cobre (I) para generar compuestos de cobre (II). Por ejemplo, se puede utilizar cloruro ferrico en combinacion con cloruro (I) de cobre generando por lo tanto cloruro ferroso y cloruro cuprico. Dichos compuestos que pueden ser precursores para componentes activadores o que se pueden convertir en componentes activadores tambien se consideran como componentes activadores dentro del significado de la presente invencion.
El componente supresor puede ser cualquier material u otra entidad que reduce la concentration de por lo menos un componente activador. En forma adecuada el componente supresor puede incluir material seleccionado de por lo menos uno del grupo que consiste de:
i) supresor de radicales,
II) agente secuestrante; y
III) sales de metal que promueven la formacion de especies laterales y desactivadas (complejas).
Los supresores de radicales tienden a ser compuestos qulmicos que retiran radicales del entorno en el que ellos existen. En forma adecuada los supresores de radicales incluyen compuestos, tal como Bisulfito de sodio. Los supresores de radicales tienden a reducir el efecto del componente activador.
Los agentes secuestrantes pueden incluir cualquier compuesto que es capaz de quelar o secuestrar los componentes activados, por ejemplo iones de metal. Los agentes secuestrante adecuados incluyen EDTA (acido etilenodiamina tetra acetico o sales del mismo, por ejemplo la sal de tetra sodio); etilenodiamina; DTPA (acido dietileno triamina pentaacetico o sales del mismo, por ejemplo la sal penta sodio); HEDPA (acido hidroxietilideno bifosfonico o sales del mismo, por ejemplo la sal tetra sodio); NIL (acido nitrilotriacetico o sales del mismo, por ejemplo la sal tri sodio); ATMP (acido Trimetileno fosfonico o sales del mismo, por ejemplo la sal hexa sodio); EDTMPA (acido etileno diamina tetra metileno fosfonico o sales del mismo, por ejemplo la sal octa sodio); DTPMPA acido dietileno triamina penta metileno fosfonico o sales del mismo, por ejemplo la sal deca sodio); PBTCA (acido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxllico o sales del mismo, por ejemplo la sal penta sodio); ester polihldrico de alcohol fosfato; acidos2-hidroxi fosfono carboxllico o sales del mismo, por ejemplo la sal di sodio; y BHMTPMPA (Bis (hexametileno triamina penta (acido metileno fosfonico)) o sales del mismo, por ejemplo la sal deca sodio).
Las sales de metal que promueven la formacion de especies colaterales y desactivadas (complejos) de magnesio (II) y manganeso (II).
Sales de metal tales como sales de magnesio (II) y manganeso (II) incluyen por ejemplo sulfato de magnesio (II), nitrato de magnesio (II), fosfato de magnesio (II), cloruro de magnesio (II), sulfato de manganeso (II), nitrato de manganeso (II), fosfato de manganeso (II), cloruro de manganeso (II). Estos compuestos sirven para reducir la energla de oxidacion del agente oxidante.
En este segundo aspecto del proceso el agente y el floculante polimerico organico se pueden agregar a la suspension secuencialmente o simultaneamente. Algunas operaciones pueden funcionar mejor si el agente de soporte se agrega posteriormente al floculante polimerico. Esto puede ser especialmente de tal manera que si el agente de soporte actua relativamente rapidamente en razon a que se debe permitir tiempo suficiente para formar primero substancialmente la estructura floculada antes que ocurra cualquier efecto sustancial del agente de soporte. En este caso se prefiere que el agente de soporte se agregue en la capa o lecho de solidos formados durante la separation llquido solido.
Sin embargo, en algunas situaciones el agente de soporte, y cuando se agrega el agente de control, se pueden aplicar a la suspension antes de o substancialmente simultaneamente al agregar el floculante polimerico organico. Puede ser deseable en determinadas situaciones agregar al agente de soporte antes de cualquier formacion substancial de la estructura floculada ya que esta puede permitir que el agente se distribuya a traves de la estructura floculada formada posteriormente.
Ademas del agente de soporte y cuando se agrega al agente de control, y el floculante puede simultaneamente tambien proporcionar la ventaja de un unico punto de adicion especlficamente si el agente de soporte y el floculante se premezclan. Sin embargo, con mezclas de agente de soporte y floculante puede ser necesario asegurar que la mezcla se aplique a la suspension antes de cualquier efecto perjudicial significativo del agente de soporte sobre el floculante. Se prefiere agregar el agente de soporte despues de la adicion de floculante e incluso despues de la formacion de una estructura floculada. Generalmente, los solidos floculados se decantarlan para formar una capa o lecho de solidos decantados. El punto de adicion mas preferido para el agente de soporte es directamente en la capa o lecho de solidos.
El agente de soporte, y cuando se agrega el agente de control, se pueden agregar en una forma similar a aquella descrita en el documento WO 2011/125047 o como se describe en la solicitud de patente europea 12178645.3 (no publicada en la fecha de presentation). Adicionalmente, se puede emplear energla ultrasonica en la forma indicada en cualquier solicitud de patente europea 13165652.2 (no publicada en la fecha de presentacion).
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El sistema de floculacion de la presente invencion se puede aplicar a o antes de por lo menos una de las etapas de separacion liquido solido. Adicionalmente, el sistema de floculacion se puede aplicar a o antes de todas las etapas de separacion liquidos solidos del proceso actual.
Inesperadamente el proceso de la presente invencion que emplea el sistema de floculacion descrito aqui, produce mejoras significativas en la eficiencia de separacion liquidos solidos y mejora adicionalmente la recuperacion de metales valiosos y/o costes de procesos reducidos que no se pueden alcanzar con los floculantes convencionales en la lixiviacion de metales de circuito dividido y los procesos de extraccion de metales.
Se prefiere aplicar el sistema de floculacion a o antes de cualquiera o ambas de las etapas de separacion liquidos solidos finales o penultimas de a disposicion CCD. Adicionalmente, se han encontrado mejoras significativas al aplicar el sistema de floculacion de la presente invencion solo a o antes de las etapas de separacion Kquidos solidos de la disposicion CCD. Lo que es mas sorprendente es que las mejoras significativas sobre los sistemas de la tecnica anterior se exhiben aun en el sistema de floculacion de la presente invencion cuando se aplican solo a las etapas de separacion liquidos solidos finales o penultimas o mas preferiblemente las etapas finales y penultimas. Los inventores han encontrado que incluso aplicando solo el sistema de floculacion a o antes de cualquiera o ambas de estas etapas de separacion de liquidos solidos finales o penultimas de la disposicion CCD se han observado mejoras significativas en la recuperacion de metal y recuperacion de agente de lixiviacion.
Se prefiere especialmente que el sistema de floculacion de acuerdo con el primer aspecto de la invencion se aplique a o antes de por lo menos una de las etapas de separacion liquidos solidos de la disposicion CCD salvo el final de las etapas de separacion liquidos solidos de la disposicion CCD y que el sistema de floculacion de acuerdo con el segundo aspecto de la invencion se agrega a o antes de la etapa de separacion liquidos solidos final de la disposicion CCD. Aun mas preferiblemente, el sistema de floculacion de acuerdo con el primer aspecto de la invencion se agregaria a o antes de todas las etapas de separacion liquidos solidos de la disposicion CCD salvo la final y el sistema de floculacion de acuerdo con el segundo aspecto de la invencion agregado o antes de la etapa de separacion liquidos solidos final de la disposicion CCD. De esta manera en esta realizacion especialmente preferida se puede agregar un polimero ATBS a o antes de cualquier numero o todas las etapas de separacion de las etapas de separacion liquidos solidos de la disposicion CCD salvo la etapa final y el floculante polimerico organico y el agente de soporte agregados a o antes de la etapa de separacion liquidos solidos final de la disposicion CCD.
Al aplicar el sistema de floculacion a o antes de por lo menos una de las etapas de floculacion de la disposicion CCD como se describio aqui anteriormente, se ha encontrado que un numero de etapas de separacion liquidos solidos CCD se puede reducir en por lo menos uno y en algunos casos en dos. Esto produciria mejoras significativas en terminos de costes operativos de mantener la disposicion CCD y tambien el consumo de productos quimicos de floculacion para la separacion liquido solido.
Las pulpas de lixiviacion acuosas de las operaciones de lixiviacion (es decir, la etapa de lixiviacion) tienden a comprender una mezcla de solidos lixiviados y solucion de lixiviacion acuosa. Las soluciones de lixiviacion acuosas normalmente comprenderian agua, un agente de lixiviacion y un metal. Las soluciones de lixiviacion acuosas pueden contener adicionalmente otros metales, impurezas y una pequena cantidad de solidos lixiviados residuales. Los solidos lixiviados son los residuos que resultan de la lixiviacion de material que contiene metal (por ejemplo minerales que contienen metal). Las pulpas de lixiviacion acuosas se pueden obtener a partir del tratamiento de tierra o minerales molidos con solucion acuosa de un agente de lixiviacion.
El flujo de las pulpas de lixiviacion acuosa, soluciones de lixiviacion acuosas, refinados y otros flujos descritos en el proceso de la presente invencion se pueden alcanzar al convertirlos respectivamente en tuberias o cualquier otro conducto natural o hecho por el hombre.
La forma en que se lleva a cabo la separacion Kquidos solidos no es especialmente critica. Por ejemplo, los solidos se pueden separar de los Kquidos mediante metodos que incluyen, pero no se limitan a, decantacion y/o centrifugacion y/o filtracion. Se prefiere decantacion.
El proceso de acuerdo con la presente invencion se puede utilizar en cualquier operacion de recuperacion de metal que emplea una operacion de lixiviacion acuosa (denominada frecuentemente como una operacion de lixiviacion por agitacion acuosa) en donde el agente de lixiviacion se regenera en el proceso de extraccion de disolvente. De esta manera, los procesos de acuerdo con la presente invencion se pueden aplicar a cualquier metal lixiviado mediante solucion acuosa. Dichos metales incluyen metales de transicion. Los procesos de acuerdo con la presente invencion se emplean preferiblemente en la lixiviacion de metales que se presentan en la naturaleza como oxido y/o minerales de azufre. Los procesos de acuerdo con la presente invencion se utilizan mas preferiblemente en la lixiviacion de minerales de metales divalentes. Dichos metales incluyen cobre, zinc, cobalto y niquel. Los procesos de acuerdo con la presente invencion se utilizan mas preferiblemente para lixiviacion de cobre.
Las soluciones de lixiviacion acuosas tratadas en los procesos de acuerdo con la presente invencion contienen un agente de lixiviacion que es capaz de lixiviar el metal del mineral. Los procesos de acuerdo con la presente invencion se pueden aplicara a operaciones de lixiviacion en las que se emplea un agente de lixiviacion acuoso. En determinadas realizaciones preferidas de la presente invencion el agente de lixiviacion comprende acido sulfurico. En aquellas realizaciones preferidas de la presente invencion en donde el metal comprende cobre, se prefiere que se utilice acido sulfurico como agente de lixiviacion. Otros agentes de lixiviacion que se pueden utilizar en el proceso de la presente invencion incluyen, pero no se limitan a acidos tal como acido clorhidrico, acido nitrico, acidos organicos y
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combinaciones de los mismos, y sustancias basicas tales como amoniaco (es decir, hidroxido de amonio cuando se combina con agua). Esencialmente, se puede utilizar cualquier agente de lixiviacion, que sea miscible en agua, capaz de lixiviar metal del mineral y que produzca un compuesto de metal agente de lixiviacion soluble en agua.
En el proceso de la presente invencion la primera solucion de lixiviacion acuosa clarificada se somete normalmente a extraccion de solvente sin ninguna dilucion significativa. A este respecto la primera solucion de lixiviacion acuosa clarificada puede ser directamente fluida para extraccion de solvente desde la primera etapa de separacion llquidos solidos (es decir primera etapa de separacion llquidos solidos luego de la etapa de lixiviacion). En forma adecuada la unica solucion acuosa clarificada que se diluye significativamente puede ser por lo menos una de las soluciones de lixiviacion acuosas clarificadas adicional.
Por dilucion significativa damos a entender la adicion de una cantidad de agua medible u otra solucion acuosa para una solucion de lixiviacion acuosa. De acuerdo con lo anterior, la dilucion significativa de por lo menos una de las soluciones de lixiviacion acuosa adicionales se refiere generalmente a la adicion de agua u otra solucion acuosa a aquella pulpa de lixiviacion acuosa adicional en una cantidad tal que la concentracion de metal en la primera solucion de lixiviacion acuosa clarificada es mayor que la concentracion de metal en por lo menos una de las soluciones de lixiviacion acuosas clarificadas adicionales. En realizaciones preferidas de la presente invencion, la concentracion de metal en la primera solucion de lixiviacion acuosa clarificada es por lo menos 20% mayor, por lo menos 30% mayor, por lo menos 40% mayor, por lo menos 50% mayor, por lo menos un 60% mayor, por lo menos 70% mayor, por lo menos un 80% mayor, por lo menos un 90% mayor, por lo menos 100% mayor, por lo menos un 200% mayor, por lo menos un 300% mayor , por lo menos un 400% mayor y 500% mayor, o incluso mas que la concentracion de metal en por lo menos una de las soluciones de lixiviacion acuosas clarificadas adicionales. En la mayorla de las realizaciones preferidas de la presente invencion, la primera solucion de lixiviacion acuosa clarificada se somete a extraccion de disolvente sin ninguna dilucion. Sin embargo, se entiende que el agua u otra solucion acuosa se puede agregar a la primera solucion de lixiviacion acuosa clarificada antes de la extraccion de disolvente, pero solo en dichas cantidades que las concentraciones de metal en su primera solucion de lixiviacion acuosa clarificada antes de extraccion de disolvente permanecen mayor que la concentracion de metal en cualquiera de las soluciones de lixiviacion acuosas clarificadas adicionales. Sin embargo, cuando aumenta la dilucion de la primera solucion de lixiviacion acuosa clarificada se reduce la recuperacion de agente de lixiviacion, se prefiere menos dilucion.
La extraccion de disolvente de acuerdo con el proceso de la presente invencion se puede llevar a cabo en cualquier forma conocida en la que la solucion de lixiviacion acuosa se pone en contacto con la fase organica que contiene un reactivo de extraccion de metal. Cada extraccion realizada de acuerdo con la presente invencion se puede llevar a cabo al mezclar la fase organiza y el agente de lixiviacion acuoso y permitir que se decanten las dos fases. Esta mezcla y decantacion se pueden llevar a cabo en multiples series de tanques de mezclado y decantacion con flujo contracorriente de fases acuosas y no acuosas.
La fase acuosa que resulta de una operation de extraccion de disolvente se denomina como un refinado. En el proceso de acuerdo con la presente invencion, la primera solucion de lixiviacion acuosa clarificada se somete a extraccion de disolvente como se indico anteriormente y se obtiene un primer refinado acuoso. En el proceso de acuerdo con la presente invencion por lo menos una solucion de lixiviacion acuosa adicional, opcionalmente con dilucion con un vapor acuoso, se somete a extraccion de disolvente como se indico anteriormente y se obtiene por lo menos un refinado acuoso adicional. El primer refinado producido de acuerdo con este proceso de la presente invencion tendra generalmente una concentracion de agente de lixiviacion que es mayor que la concentracion de agente de lixiviacion presente en cualquiera de por lo menos uno de los refinados adicionales. En realizaciones preferidas de la presente invencion, el primer refinado tendra una concentracion de agente de lixiviacion que es por lo menos 10% mayor que la concentracion de agente de lixiviacion presente en por lo menos un refinado adicional. En determinadas realizaciones mas preferidas de la presente invencion, el primer refinado tendra una concentracion de agente lixiviacion que es por lo menos 20% mayor, 30% mayor, 40% mayor, 50% mayor, 60% mayor, 70% mayor, 80% mayor, 90% mayor, 100% mayor, 200% mayor, o mas que la concentracion de agente de lixiviacion presente en por lo menos uno de los refinados adicionales.
En el proceso de acuerdo con la presente invencion, por lo menos una de las soluciones de lixiviacion acuosas se puede diluir antes de ser sometida a extraccion de disolvente. Esto se puede lograr mediante la adicion de agua o una solucion acuosa a la segunda pulpa de lixiviacion acuosa antes de la separacion llquido solido. De esta manera la segunda pulpa de lixiviacion acuosa se puede diluir con un vapor acuoso. El vapor acuoso para diluir la segunda pulpa de lixiviacion acuosa puede comprender agua fresca introducida en el proceso, por lo menos una parte de por lo menos un refinado acuoso adicional, o combinaciones de los mismos. En determinadas realizaciones preferidas de la presente invencion, la segunda pulpa de lixiviacion acuosa se diluye con por lo menos una parte del segundo refinado acuoso. En donde el agente de lixiviacion comprende un acido, la segunda o cualquier refinado acuoso adicional puede ser neutralizado por lo menos parcialmente antes de su uso para diluir la segunda pulpa de lixiviacion acuosa. Se puede lograr neutralizacion mediante la adicion de cualquier sustancia basica. En aquellas realizaciones en las que el agente de lixiviacion comprende acido sulfurico, cal es el agente de neutralization preferido. Adicionalmente, se necesita completar neutralizacion. Normalmente un rango de pH adecuado para el segundo neutralizado parcialmente para refinado adicional es cualquier pH hasta aproximadamente 8, por ejemplo 6 a 7.5 u 8.
En los procesos de la presente invencion puede ser deseable purgar una parte del segundo refinado acuoso adicional del circuito para mantener el equilibrio de agua. Adicionalmente, en determinadas realizaciones preferidas de la presente invencion, se recicla por lo menos una parte del primer refinado acuoso a una operacion de lixiviacion en
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donde se emplea alii el agente de lixiviacion contenido para lixiviar mas metal del mineral. En realizaciones mas preferidas, por lo menos una parte del segundo refinado acuoso se recicla a la misma operacion de lixiviacion de la cual se obtuvo la solucion de lixiviacion acuosa. En realizaciones aun mas preferidas de la presente invencion se recicla por lo menos una parte del primero y segundo refinados acuosos a una operacion de lixiviacion en donde se emplea el agente de lixiviacion contenido all! para lixiviar mas metal del mineral. En aun todavla realizaciones mas preferidas, por lo menos una parte del primero y segundo refinados acuosos adicionales se reciclan en la misma operacion de lixiviacion en a que se obtuvo la solucion de lixiviacion acuosa.
En una realizacion del proceso de la invencion la primera solucion de lixiviacion acuosa clarificada y por lo menos una solucion de lixiviacion acuosa clarificada adicional se pueden cargar en las plantas separadas de extraction de solucion (extraction de disolvente) cada una con unidades de depuration separadas. No obstante, puede ser preferible dirigir por lo menos dos de estas soluciones de lixiviacion acuosas clarificadas a una unica planta de extraccion de solucion que tiene el numero de requisito de unidades de extraccion para tratar con los vapores respectivos de las soluciones de lixiviacion acuosa clarificados. De esta manera la primera solucion de lixiviacion acuosa clarificada y por lo menos una solucion de lixiviacion acuosa clarificada adicional se cargan (si hay mas de dos) en una unica planta de extraccion de solucion que comprende por lo menos dos extractores de solucion y por lo menos una unidad de depuracion. Tambien puede ser deseable para la planta de extraccion incluir adicionalmente por lo menos una etapa de lavado.
En una ilustracion de utilization de una planta de extraccion de solucion, se puede cargar una primera solucion de lixiviacion acuosa clarificada (que se puede considerar como una HGPLS) a una unidad extractora de solucion dentro de una unica planta de extraccion de solucion; luego producir un refinado (que se puede considerar como un refinado de grado alto) y una solucion organica cargada con metal al poner en contacto la primera solucion de lixiviacion acuosa clarificada con una solucion organica parcialmente cargada en el extractor de solucion; proporcionar una solucion de lixiviacion acuosa clarificada adicional (que puede ser considerada como una LGPLS) a una unidad extractora de solucion diferente dentro de la misma planta de extractor de solucion; luego producir un refinado (un refinado de grado bajo) y la solucion organica parcialmente cargada al poner en contacto la solucion de lixiviacion acuosa clarificada adicional con un flujo organico esteril que contiene un reactivo de extraccion de metal. El caudal de flujo organico y la concentration de reactivo se pueden variar con el fin de mantener una recuperation constante a traves de la extraccion. Esto puede ser considerado como mantener el contenido de metal residual en el refinado acuoso de salida a un nivel deseado. A este respecto la concentracion de metal en la solucion de lixiviacion acuosa clarificada adicional se puede ajustar al mezclar una parte de la solucion de lixiviacion acuosa clarificada adicional con la primera solucion de lixiviacion acuosa clarificada de tal manera que la cantidad de metal que ingresa al circuito de extraccion para la solucion de lixiviacion acuosa clarificada adicional permanece sustancialmente constante.
La operacion de separation solido ludido adicional del presente proceso puede comprender etapas de separation llquidos solidos que hacen parte completamente de la disposition CCD. Con esta caracterlstica de proceso puede ser deseable que solo se produzca una solucion de lixiviacion acuosa clarificada adicional. Generalmente, esta serla de la primera etapa de separacion solido llquido de la disposicion CCD. As! en este aspecto del proceso habrla una corriente de la primera solucion de lixiviacion acuosa clarificada y una corriente en la solucion de lixiviacion acuosa clarificada adicional. Estas dos corrientes se cargarlan a la extraccion de disolvente. Normalmente serla posible emplear una serie entrelazada de etapas de depuracion y etapas de lavado como un tren de extraccion de disolvente. Una planta de extraccion de disolvente puede tener una serie de trenes. El refinado acuoso adicional producido mediante la extraccion solvente de la solucion de lixiviacion acuosa clarificada adicional se puede reciclar en la etapa final de la disposicion CCD.
En una variante del proceso actual puede ser deseable que la operacion de separacion solido llquido adicional del proceso actual comprenda una etapa de separacion solido llquido intermedia que no hace parte de la disposicion CCD con las etapas de separacion solido llquido posteriores que hacen parte de la disposicion cCd. Se pueden producir dos soluciones de lixiviacion acuosa clarificadas adicionales que comprende una segunda solucion de lixiviacion acuosa que resulta de la etapa de separacion solida llquida intermedia (es decir, que no hace parte de la disposicion CCD), y una solucion de lixiviacion acuosa clarificada terciaria que resulta de la primera de sus etapas de separacion solido llquido de la disposicion CCD. En forma adecuada la segunda y tercera soluciones de lixiviacion acuosas clarificadas se someterlan luego a extraccion de disolvente para producir un segundo refinado y un tercer refinado respectivamente. Las tres corrientes de la primera, segunda y tercera soluciones de lixiviacion acuosas se cargarlan deseablemente a unidades de extractor separadas, opcionalmente dentro de una o mas plantas de extractor de solucion (trenes). Serla deseable cargar por lo menos una parte del segundo refinado en cualquiera o ambos de la segunda pulpa de lixiviacion acuosa o la primera pulpa de lixiviacion acuosa. Preferiblemente, esencialmente todo el segundo refinado se carga en la segunda pulpa de lixiviacion acuosa. Normalmente en esta disposicion el primer refinado acuoso se reciclarla a la primera pulpa de lixiviacion acuosa; el segundo refinado acuoso se reciclarla a la segunda pulpa de lixiviacion acuosa; y el tercer refinado acuoso se reciclarla a la etapa de separacion final llquido solido de la disposicion CCD.
Como una ilustracion de presente invencion se hace referencia a las figuras 1 a 3
La figura 1 describe un proceso de lixiviacion y recuperacion de metal adecuado de acuerdo con la invencion. El PLT es una etapa de lavado prelixiviacion llevada a cabo sobre el material que contiene metal (no esencial para el proceso). LIXIVIACION es la etapa de lixiviacion en la que el agente de lixiviacion se combina con el material que contiene metal. SLS es la primera etapa de separacion llquidos solidos que proporciona una primera solucion de lixiviacion acuosa clarificada y una segunda pulpa de lixiviacion acuosa. CCD1, CCD2-4 y CCD 5 todas son etapas de separacion llquidos solidos adicionales y todas parten de la disposicion CCD. CCD2-4 es una representation diagramatica de las tres
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etapas de separacion solido llquido CCD2, CCD3 y CCD4. El SX1 de alto grado es una unidad de extraccion de disolvente para la primera solucion de lixiviacion acuosa producida a partir de SLS. El SX2 de bajo grado es la unidad de extraccion de disolvente para la solucion de lixiviacion acuoso adicional producida por CCD1
El proceso de extraccion de disolvente esta compuesto normalmente de dos operaciones; la extraccion y depuracion. En la extraccion, el metal se debe transferir en la fase organica desde el PLS (solucion de lixiviacion cargada) y en la depuracion, el metal se transfiere generalmente desde la fase organica cargada con metal en una solucion acuosa de la cual luego se recupera el metal. En terminos del cobre, el proceso de depuracion implicara normalmente poner en contacto el organico cargado con metal con un electrolito que contiene 30-40 gpl de cobre y 175-200 gpl de acido sulfurico. Las cantidades exactas de cobre y acido dependeran de las condiciones de operacion en electrolisis. Los procesos de depuracion resultan adecuadamente en una fase organica esteril de metal que regresa a extraccion y un electrolito rico que contiene 40-50 gpl de cobre y 150-160 gpl de acido. El electrolito rico se puede cargar para electrolisis cuando el cobre se recupere como metal de cobre y se genere el electrolito que regresa para depuracion.
La figura 2 representa una realizacion preferida de la presente invencion en la que el sistema de floculacion (floculante) se aplica a por lo menos dos etapas de la disposicion CCD. Se muestra una primera etapa de lixiviacion (lixiviacion) de la cual una primera pulpa de lixiviacion acuosa pasarla a una primera etapa de separacion llquidos solidos (L\S). Una primera solucion de lixiviacion acuosa se producirla desde esta primera etapa de separacion llquidos solidos y pasa a la extraccion de disolvente (SX1); un refinado acuoso producido de esta etapa se reciclarla en lixiviacion. Una segunda pulpa de lixiviacion acuosa que resulta de la primera etapa de separacion llquidos solidos pasarla a etapas de separacion llquidos solidos adicionales en secuencia representada por tres cajas (L\S) en una disposicion CCD. Una solucion de lixiviacion acuosa adicional se producirla a partir de la primera de estas separaciones adicionales llquido solido y luego pasarla a extraccion de disolvente (SX2). Un refinado acuoso producido de esta extraccion de disolvente se indica por estar reciclado a la ultima etapa de la disposicion CCD. La neutralizacion es una etapa opcional en casos en donde el refinado pueda ser muy acido. Los residuos representan los solidos que resultan de la etapa de separacion llquidos solidos final de la disposicion CCD, eliminados del proceso. Recuperacion de Co representa un proceso optimo para la recuperacion de cobalto.
En algunos casos, determinados minerales pueden contener un segundo metal. Determinados depositos de mineral de tipo de oxido de cobre grado alto contienen cantidades pequenas de cobalto. En dichos casos se extraerla el cobre personalmente y el cobalto se pueden recuperar al tratar una corriente de purga del segundo refinado o refinado acuoso adicional de la segunda extraccion de disolvente y luego precipitar el cobalto como una sal, tal como el sulfuro de cobalto. Tambien puede ser deseable extraer el cobalto del vapor de purga neutralizado con un reactivo de extraccion de disolvente tal como un acido organofosfinico. En este caso el llquido acuoso empobrecido con cobalto regresarla a la segunda corriente de refinado acuso adicional antes de la adicion al tren CCD.
La figura 3 representa una variation del proceso de la presente invencion en la que la primera etapa de separacion llquidos solidos adicional no hace parte de la disposicion CCD. El material que contiene metal se carga en la etapa de lixiviacion (Lixiviacion 1) y luego se somete a la primera separacion llquidos solidos representada por la primera caja de la izquierda marcada (L\S); luego se pasa la primera solucion de lixiviacion acuosa clarificada a extraccion de disolvente (SX1) de la cual se recicla el primer refinado acuoso a Lixiviacion 1. Una segunda pulpa de lixiviacion acuosa que resulta de la primera etapa de separacion llquidos solidos que se pasa luego a una segunda etapa de lixiviacion (Lixiviacion 2) y luego se somete a una segunda etapa de separacion llquidos solidos representada por la segunda caja de la izquierda marcada (L\S); la segunda solucion de lixiviacion acuosa clarificada se pasa luego a extraccion de disolvente (SX2) de la cual por lo menos una parte del segundo refinado acuoso se recicla a Lixiviacion 2; una parte tambien puede ir a Lixiviacion 1. Los solidos que resultan de esta segunda etapa de separacion llquidos solidos se pasan a traves de una serie de etapas de separacion llquidos solidos en una disposicion cCd en la que se produce una tercera solucion de lixiviacion acuosa y se pasan a extraccion de disolvente (SX3); el refinado acuoso de esta etapa se recicla a la ultima etapa de separacion solido llquido de la disposicion CCD. Los solidos que resultan de esta etapa se retirarlan del proceso, indicado como Residuos. De acuerdo con el proceso de la presente invencion la corriente de floculacion se puede agregar a o antes de cualquier numero de etapas de separacion solido llquido o incluso todas las etapas de separacion solidos llquidos.
Los sistemas de floculacion tlpicos de acuerdo con la presente invencion que se puede utilizar en conjunto con cualquiera de las etapas de separacion llquido solido, especialmente cualquiera o ambas de las dos etapas de separacion llquidos solidos del tren CCD, de las ilustraciones de acuerdo con las figuras 1 a 3 son como sigue:
Description de pollmeros que se pueden utilizar:
Pollmero A-un poliacrilato de sodio de peso molecular de aproximadamente 15.000.000;
Pollmero B-un homopollmero de acrilamida de peso molecular de aproximadamente 15.000.000;
Pollmero C-una sal de sodio de acido 2-acrilamido-2-propano sulfonico copollmero (ATBS) de acrilamida de peso molecular de aproximadamente 15.000.000;
Pollmero de D- copollmero de acrilato 10/90 peso/peso acrilamida de sodio de peso molecular aproximadamente 15.000.000;
Pollmero E-copollmero 30/70 peso/peso acrilato/acrilamida de sodio de peso molecular aproximadamente 15.000.000; Polimero F-copollmero 50/50 peso/peso acrilato/acrilamida de sodio de peso molecular aproximadamente 20.000.000;
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Pollmero G- copollmero 30/70 peso/peso acrilato/acrilamida de sodio de peso molecular aproximadamente 17,000,000;
PolimeroH - coopolimero 60/40 peso/peso cloruro de metilo cuaternizado dimetil aminoacrilado/acliramida de etilo de peso molecular de aproximadamente 12.000.000.
Todos los pollmeros tendrlan una viscosidad intrlnseca de mas de 4 dl/g.
Agentes de soporte adecuados que se pueden utilizar
Agente 1 - solucion acuosa de peroxido de hidrogeno (30% en peso);
Agente 2 - perborato de sodio;
Agente 3 - hipoclorito de sodio;
Agente 4 - persulfato de sodio;
Agente 5 - metabisulfito de sodio;
Agente 6 - sulfito de sodio;
Agente 7 - persulfato de amonio;
Agente 8 - nitrito de sodio;
Agente 9 - nitrato de sodio;
Agente 10 - agua ozono (10% en peso)
En todos los casos el pollmero se aplicarla directamente al pozo de alimentacion de la etapa de separacion llquido solido. El agente de soporte mas deseable se agregarla directamente en el lecho de solidos decantados. Los sistemas de la invention mejorarlan la recuperation de metal y lixiviarlan la recuperation y/o reducirlan el numero de etapas de separacion llquidos solidos requeridas en el tren CCD mediante comparacion para emplear sistemas de floculacion convencionales no de acuerdo con la invencion.
Ejemplo 1
Una muestra de la suspension de la carga a la etapa decantacion contracorriente de un proceso de lixiviacion y separacion llquido solido.
Se utilizan los siguientes parametros como floculante:
Pollmero B Pollmero G Pollmeros C
En el que la definition de los pollmeros respectivos se proporciono anteriormente. Como agente de soporte se emplea ozono o hipoclorito de sodio y ozono como sigue:
Floculante: Agente de soporte
Pollmero B: Ozono
Pollmero C: Ozono e hipoclorito de sodio Pollmero G: Ozono e hipoclorito de sodio
Los resultados de las pruebas indicaron un proceso de lixiviacion y metal mejorados utilizando el sistema de floculacion de la invencion.
de separacion llquidos solidos final de la disposition de recuperacion de metal se extrae y utiliza en las pruebas de

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    REIVINDICACIONES
    1. Un proceso de lixiviacion y recuperacion de metal comprende:
    (a) Someter un material que contiene metal a un proceso activo al combinar dicho material que contiene metal con un agente de lixiviacion para liberar por lo menos un metal valioso de dicho material que contiene metal y obtener una primera pulpa de lixiviacion acuosa que comprende una mezcla de solidos lixiviados y una solucion de lixiviacion acuosa que comprende por lo menos un metal valioso, un agente de lixiviacion y agua;
    (b) Someter la primera pulpa de lixiviacion acuosa a una etapa de separation llquidos solidos para proporcionar una primera solucion de lixiviacion acuosa clarificada y una segunda pulpa de lixiviacion acuosa, en la que la segunda pulpa de lixiviacion acuosa comprende un mayor contenido de solidos que la primera pulpa de lixiviacion acuosa;
    (c) Someter la primera solucion de lixiviacion acuosa clarificada a extraction de disolvente obteniendo por lo tanto un primer refinado acuoso;
    (d) Someter la segunda pulpa de lixiviacion acuosa a por lo menos dos etapas separacion llquidos solidos adicionales de las cuales algo o todas las etapas de separacion llquidos solidos adicionales estan en disposition de decantation contracorriente (CCD) en la que cada etapa de separacion llquidos solidos de la disposicion CCD resulta en un licor acuoso y una suspension de solidos acuosa, en donde cada suspension acuosa de solidos resulta de cada etapa de separacion llquidos solidos de la disposicion CCD que pasa a la etapa de separacion llquidos solidos posterior de la disposicion CCD y la suspension de solidos acuosa que resulta de la etapa de separacion llquidos solidos final de la disposicion CCD se retira del proceso y en el que cada licor acuoso que resulta de cada etapa de separacion llquidos solidos de la disposicion CCD se pasa a la etapa de separacion llquidos solidos anterior, en el que por lo menos una solucion de lixiviacion acuosa clarificada adicional resulta de por lo menos una de las etapas de separacion llquido solidos adicionales;
    (e) Someter por lo menos una solucion de lixiviacion acuosa clarificada adicional a extraccion obteniendo por lo tanto por lo menos un refinado acuoso adicional;
    (f) Alimentar por lo menos una parte de uno o mas refinados acuosos adicionales en la etapa de separacion llquidos solidos final de la disposicion CCD;
    en donde por lo menos una de las etapas de separacion llquidos solidos se somete a un sistema de floculacion en el que el sistema de floculacion comprende:
    (i) Adicion de un floculante polimerico organico a o antes de por lo menos una etapa de separacion llquido solido, cuyo floculante polimerico se forma de acido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfonico (ATBS) o sales del mismo como un homopollmero o un copollmero con por lo menos un monomero etilenicamente insaturado soluble en agua; o
    (ii) Adicion de un floculante polimerico organico y por lo menos un agente de soporte a o antes de por lo menos una etapa de separacion llquido solido, que en por lo menos un agente de soporte se selecciona de por lo menos uno del grupo que consiste de agentes oxidantes, agentes de reduction, agentes que producen radicales libres e irradiation.
  2. 2. Un proceso de acuerdo con la reivindicacion 1 en la que el floculante polimerico organico es un copollmero de ATBS y ya sea acrilamida o metacrolamida.
  3. 3. Un proceso de acuerdo con la reivindicacion 1 en la que el floculante polimerico organico es un copollmero de acrilato de sodio y ya sea acrilamida o metacrilamida y se utiliza en conjunto con el agente de soporte.
  4. 4. Un proceso de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente en la que se utiliza floculante polimerico organico en conjunto con un agente de oxidation, preferiblemente peroxido de hidrogeno u ozono.
  5. 5. Un proceso de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente en la que el floculante polimerico organico se utiliza en conjunto con una irradiacion, preferiblemente irradiacion ultrasonica.
  6. 6. Un proceso de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente en la que el agente de soporte se utiliza en conjunto con por lo menos un agente de control, en el que por lo menos un agente de control consiste de iia) por lo menos un componente activador o iib) por lo menos un componente supresor, en el que por lo menos un componente activador incrementa la actividad del agente de oxidacion y el componente supresor reduce la concentration del componente activador.
  7. 7. Un proceso de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente en la que el floculante polimerico organico exhibe una viscosidad intrlnseca de por lo menos 4 dl/g.
  8. 8. Un proceso de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente en la que se aplica el sistema floculante a cualquiera o ambas de las etapas de separacion llquidos solidos finales o penultimas de la disposicion CCD.
  9. 9. Un procedimiento de acuerdo con una reivindicacion precedente en el que la primera solucion de lixiviacion acuosa clarificada y la por lo menos una solucion de lixiviacion acuosa adicionalmente clarificada son ambas/todas cargadas a una planta de extraccion de solucion que comprende por lo menos dos extractores de solucion y por lo menos una unidad de depuracion.
  10. 10. Un proceso de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente en la que la segunda pulpa de lixiviacion se somete a una etapa de lixiviacion adicional y luego pasa a etapas de separacion llquidos solidos adicionales en la que las
    etapas de separacion de llquido solido adicionales comprenden una etapa de separacion llquidos solidos intermedia que no hace parte de las etapas de separacion llquidos solidos posteriores y CCD que hacen parte de la disposicion CCD,
    en el que se producen dos soluciones de lixiviacion acuosa clarificadas adicionales que comprenden una segunda solucion de lixiviacion acuosa clarificada que resultan de la etapa de separacion llquidos solidos intermedia que no hace 5 parte de la disposicion CCD y una solucion de lixiviacion acuosa clarificada terciaria que resulta de la primera de las etapas de separacion llquidos solidos de la disposicion CCD,
    en la que la segunda y tercera soluciones acuosas clarificadas se someten ambas a extraccion de disolvente para producir un segundo refinado y un tercer refinado
  11. 11. Un proceso de acuerdo con la reivindicacion 10, en el que por lo menos una parte del segundo refinado se carga en 10 cualquiera o ambas de la segunda pulpa de lixiviacion acuosa o la primera pulpa de lixiviacion acuosa.
  12. 12. Un proceso de acuerdo con la reivindicacion 10 o reivindicacion 11 en la que esencialmente todo el segundo refinado se carga en la segunda pulpa de lixiviacion acuosa.
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