ES2605935T3 - Concentrado agroquímico que comprende un adyuvante y un hidrótropo - Google Patents
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Abstract
Un concentrado agroquímico que tiene una monofase continua que contiene agua, comprendiendo dicha fase continua un adyuvante al aceite y un hidrótropo capaz de solubilizar dicho adyuvante en la fase continua y que es la sal potásica de ácido 5(6)-carboxi-4-hexil-2-ciclohexen-1-octanoico; donde el adyuvante está presente en una concentración de más de o igual a 10% en peso del concentrado agroquímico y se selecciona de alcoholes grasos, ácidos grasos y aminas grasas y ésteres metílicos y etoxilatos de cadena corta de los mismos; y la relación del adyuvante al hidrótropo es de 1:10 a 10:1.
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DESCRIPCION
Concentrado agroqmmico que comprende un adyuvante y un hidrotropo
Esta invencion se refiere a un concentrado para formulaciones agroqmmicas al agua, a un procedimiento para elaborar estas formulaciones y a un metodo para usar estas formulaciones.
Los concentrados para formulaciones agroqmmicas a menudo se venden como composiciones al agua. Un concentrado para formulacion esta destinado a ser diluido antes de la aplicacion, por ejemplo mediante pulverizacion. Los concentrados para formulacion al agua son deseables ya que pueden evitar o reducir la necesidad de disolventes [usados en tipos de formulacion tales como concentrados emulsionadles, EC], tienen buenas caractensticas de manejo, no son inflamables, generalmente tienen poca toxicidad, poca fitotoxicidad, tienen materias primas economica, bajos costes de fabricacion y tienen poco olor.
Se sabe que las composiciones al agua se pueden elegir de un numero de tipos de formulacion, incluyendo concentrados solubles (SL), emulsiones (tanto de aceite en agua (EW) como de agua en aceite (EO)), microemulsiones (ME), concentrados en suspension (SC) y suspensiones de capsulas (CS). El tipo de formulacion elegido en cualquier caso depende del proposito particular previsto y las propiedades ffsicas, qmmicas y biologicas de los componentes de la composicion.
Los concentrados solubles (SL) se pueden preparar al disolver un compuesto, por ejemplo un producto agroqmmico, en agua. Estas soluciones pueden contener un agente tensioactivo (por ejemplo para mejorar la dilucion en agua o prevenir la cristalizacion en un deposito de pulverizacion).
Las emulsiones de aceite en agua (EW) se pueden preparar al disolver un compuesto, por ejemplo un producto agroqmmico, en un disolvente organico (que contiene opcionalmente uno o mas agentes humectantes, uno o mas agentes emulsionantes o una mezcla de dichos agentes). La preparacion de un producto agroqmmico EW puede implicar obtener un producto agroqmmico bien como un lfquido (si no es un lfquido a temperatura ambiente, se puede fundir a una temperatura razonable, tfpicamente por debajo de 70°C) o en solucion (al disolverlo en un disolvente apropiado) y a continuacion emulsionar el lfquido o la solucion resultante en agua que contiene uno o mas agentes tensioactivos [SFA], bajo alta cizalladura, para producir una emulsion. Disolventes adecuados para el uso en EW incluyen aceites vegetales, hidrocarburos clorados (tales como clorobencenos), disolventes aromaticos (tales como alquilbencenos o alquilnaftalenos) y otros disolventes organicos apropiados que tienen una baja solubilidad en agua. Las emulsiones de agua en aceite (EO) se pueden preparar de un modo similar a las EW y si se requiere una carga de aceite muy alta o si la naturaleza de los componentes dictan que entonces pueden ser mas adecuadas que una EW; la formulacion de EO es bifasica y esta disenada para la inversion de fases al anadir a un deposito de pulverizacion de agua.
Los SFA son productos qmmicos que son capaces de modificar la propiedades de una interfase (por ejemplo, interfaces lfquido/solido, lfquido/aire o lfquido/lfquido) al disminuir la tension interfacial y conducir de ese modo a cambios en otras propiedades (por ejemplo dispersion, emulsificacion y humedecimiento).
Las microemulsiones (ME) se pueden preparar al mezclar agua con una combinacion de uno o mas disolventes con uno o mas SFA, para producir espontaneamente una formulacion lfquida termodinamicamente estable. Para preparar un producto agroqmmico ME, un producto agroqmmico esta presente inicialmente bien en el agua o bien en la combinacion de disolvente/SFA. Disolventes adecuados para el uso en ME incluyen los descritos para el uso en EW. Una ME puede ser un sistema bien de aceite en agua o bien de agua en aceite (cuyo sistema que esta presente se puede determinar mediante medidas de la conductividad) y puede ser adecuada para mezclar productos agroqmmicos hidrosolubles y liposolubles en la misma formulacion. Una ME es adecuada para la dilucion en agua, bien permaneciendo como una microemulsion o bien formando una emulsion de aceite en agua convencional.
Los concentrados en suspension (SC) pueden comprender suspensiones acuosas o no acuosas de partfculas solidas insolubles finamente divididas. Los productos agroqmmicos SC se pueden preparar al moler en molino de bolas o cuentas un producto agroqmmico solido en un medio adecuado, opcionalmente con uno o mas agentes dispersantes, para producir una suspension de partfculas finas del producto agroqmmico. Uno o mas agentes humectantes se pueden incluir en la composicion y un agente de suspension se puede incluir para reducir la velocidad a la que se sedimentan las partfculas. Alternativamente, un producto agroqmmico se puede moler en seco y anadir a agua, que contiene agentes descritos anteriormente en la presente memoria, para producir el producto final deseado.
Las suspensiones de capsulas (CS) se pueden preparar de un modo similar a la preparacion de formulaciones de EW pero con una etapa de polimerizacion adicional de modo que se obtenga una dispersion acuosa de gotfculas de aceite, en la que cada gotfcula de aceite esta encapsulada por una envuelta polimerica y contiene un producto agroqmmico y, opcionalmente, un vefnculo o diluyente para el mismo. La envuelta polimerica se puede producir bien mediante una reaccion de policondensacion interfacial o bien mediante un procedimiento de coacervacion. Las
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composiciones de producto agroqmmico pueden proporcionar una liberacion controlada de un producto agroqmmico, reducir la exposicion del operario a un producto agroqmmico o se pueden usar para el tratamiento de semillas.
Algunas composiciones pueden contener una mezcla de un producto agroqmmico con uno o mas de otros productos agroqmmicos u otros aditivos. Algunas mezclas pueden comprender productos agroqmmicos o aditivos que tienen propiedades ffsicas, qmmicas o biologicas significativamente diferentes de modo que no sean aptas para el mismo tipo de formulacion convencional. En estas circunstancias, se pueden preparar otros tipos de formulacion. Por ejemplo, cuando un producto agroqmmico es un solido insoluble en agua y otro producto agroqmmico es un ffquido insoluble en agua, no obstante es posible dispersar cada producto agroqmmico en la misma fase acuosa continua al dispersar el producto agroqmmico solido como una suspension (usando una preparacion analoga a la de un SC) pero dispersando el producto agroqmmico ffquido como una emulsion (usando una preparacion analoga a la de una EW). La composicion resultante es una formulacion en suspoemulsion (SE).
El termino "productos agroqmmicos" incluye herbicidas, fungicidas e insecticidas.
Generalmente, se usan agentes auxiliares de dispersion para mantener solidos o ffquidos en dispersion y comunmente se usan adyuvantes para potenciar el biocomportamiento (actividad) de un producto agroqmmico. Los adyuvantes pueden variar en complejidad de simples surfactantes a combinaciones de aceites de multiples componentes. Tales adyuvantes pueden ser sistemas adyuvantes de "mezcla en deposito" que se anaden a depositos de pulverizacion agncola separadamente de una formulacion de producto agroqmmico pero es mas conveniente proporcionar una formulacion en la que todos los agentes auxiliares de dispersion y adyuvantes necesarios se incorporen directamente ("incluidos") en un concentrado para formulacion, tal como un SC, EW, SE, SL, CS o ME. Esto asegura que el agricultor use el adyuvante correcto y tambien controla la relacion de adyuvante a producto agroqmmico. Los adyuvantes al aceite son particularmente utiles para potenciar el biocomportamiento de un producto agroqmmico pero tambien son inherentemente diffciles de incluir en un concentrado acuoso a una concentracion deseablemente alta. Segun se usa en la presente memoria, el termino "adyuvante al agua" significa un adyuvante ffquido o una mezcla de adyuvantes ffquida que es sustancialmente insoluble en la fase acuosa continua del concentrado agroqmmico.
Los concentrados para formulacion SC, EW, SE, SL, CS o SE ME pueden formular con surfactantes y combinaciones de aceites pero esto a menudo conduce a problemas de incompatibilidad, particularmente debido a que se requiere que los concentrados sean ffsicamente estables a lo largo de penodos de tiempo prologados y bajo los extremos de temperatura encontrados durante el uso comercial. Problemas de estabilidad pueden incluir floculacion, heterofloculacion, crecimiento cristalino de un solido dispersado, formacion de crema en un ffquido dispersado, formacion de crema en un sistema de adyuvante/surfactante, separacion de fases y descomposicion qmmica.
La patente canadiense 1186217 (EP-A-0074329) divulga el uso de un hidrotropo para solubilizar un producto agroqmmico ffquido en agua, opcionalmente en presencia de una pequena concentracion de un agente auxiliar funcional.
Por lo tanto, es deseable proporcionar un concentrado agroqmmico ffsicamente estable, ya sea una formulacion de "mezcla en deposito" o de "inclusion" que contiene un adyuvante al aceite potenciador del biocomportamiento con una carga alta. La presente invencion cumple esta necesidad a traves del uso de hidrotropos.
En el contexto de la presente invencion, un concentrado agroqmmico no contiene necesariamente un compuesto agroqmmico; el concentrado agroqmmico simplemente puede ser un sistema adyuvante destinado a la "mezcladura en deposito" con otro concentrado agroqmmico que no contiene un compuesto agroqmmico.
Segun la presente invencion, se proporciona un concentrado agroqmmico que tiene una monofase continua que contiene agua caracterizada por que dicha fase continua tambien comprende un adyuvante al agua y un hidrotropo capaz de solubilizar dicho adyuvante en la fase continua y que es la sal potasica de acido 5(6)-carboxi-4-hexil-2- ciclohexen-1-octanoico; donde el adyuvante esta presente en una concentracion de mas de o igual a 10% en peso del concentrado agroqmmico y se selecciona de alcoholes grasos, acidos grasos o aminas grasas y esteres mefflicos y etoxilatos de cadena corta de los mismos; y la relacion del adyuvante al hidrotropo es de 1:10 a 10:1.
En otro aspecto, la presente invencion proporciona un concentrado en suspension agroqmmico acuoso que comprende el adyuvante al agua y el hidrotropo capaz de solubilizar dicho adyuvante en la fase acuosa como anteriormente.
Un hidrotropo es una sustancia que, a altas concentraciones, potencia la solubilidad de compuestos no polares (aceites) en agua. En la bibliograffa, existen algunos analisis incoherentes de las propiedades de los hidrotropos; para el proposito de la presente invencion, se considera que los hidrotropos son sustancias que son muy hidrosolubles y anfifflicas y que no forman micelas cuando estan presentes solas en agua a concentraciones por debajo de 50% en peso. La solubilizacion de aceites por hidrotropos se caracteriza por las concentraciones relativamente altas de los hidrotropos necesarias y la gran cantidad de aceite solubilizado en comparacion con la
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que se observa para surfactantes micelares convencionales. Ejemplos de hidrotropos divulgados en la presente memoria incluyen benzoatos anionicos, benzosulfonatos anionicos, fosfatos y fosfonatos anionicos, benzofosfatos anionicos, alquilarilfosfatos y -fosfonatos, fenoles neutros tales como catecol y resorcinol, glicolsulfatos alifaticos, sales biliares alidclicas, carboxilatos alifaticos, carboxilatos aromaticos, naftalenosulfonatos,
alquilnaftalenosulfonatos, naftalenosulfonatos polimericos y sus copoKmeros, alquilarilsulfonatos y -carboxilatos y sus polfmeros y copolfmeros, naftaleno- y alquilnaftalenofosfatos y -fosfonatos y sus polfmeros y copolfmeros, eteres glicolicos y glicerolicos y el aminoacido prolina. En general, un hidrotropo dado solubilizara un grupo espedfico de aceites o combinaciones de aceites. Experimentos simples en tubos de ensayo permiten que se determine rapidamente y facilmente un hidrotropo/mezcla de aceites potencial; las mezclas hidrotropicas forman una monofase que se puede detectar a simple vista.
Como ejemplos de adyuvantes agroqmmicos al agua adecuados para el uso en combinacion los hidrotropos anteriores se pueden mencionar aceites de semillas, aceites de semillas metilados, trigliceridos de acidos grasos y aminas grasas, esteres metilicos de acidos grasos y aminas grasas, aceites minerales que pueden ser lineales, ramificados o mezclas de lineales y ramificados, aceites aromaticos, alcoholes grasos, acidos grasos, aminas grasas, alcoholes alifaticos, aminas alifaticas, esteres alifaticos, acidos carboxflicos alifaticos, cetonas alifaticas, aldetndos alifaticos, amidas alifaticas, acidos carboxflicos aromaticos, alcoholes y fenoles aromaticos, cetonas aromaticas, aldetndos aromaticos, aminas o anilinas o anilidas aromaticas, amidas aromaticas, productos naturales tales como terpenos, sesquiterpenos y diterpenos, alquil- o aril- o alquilarilfosfatos y -fosfonatos. Tambien se incluyen variantes halogenadas de los susodichos aceites. De forma similar, tambien son adecuadas variantes etoxiladas de los alcoholes, las aminas y los acidos mencionados con la condicion de que el grado de etoxilacion no sea demasiado alto, por ejemplo que tengan un grado de etoxilacion medio por debajo de 4. Brij 92 [BRIJ es una marca comercial], etoxilato de alcohol oleflico con un promedio de 2 moles de etoxilato, es un ejemplo de un alcohol graso etoxilado adecuado, y Ethomeen S12 [ETHOMEEN es una marca comercial] es un ejemplo de una amina grasa etoxilada de cadena corta. Tambien son adecuados aceites siliconicos. Tambien se pueden usar combinaciones de aceites, por ejemplo Turbocharge (Turbocharge es una marca comercial de Syngenta Limited), que es una combinacion patentada de aceites y etoxilatos de cadena corta. Otras combinaciones de aceites y etoxilatos de cadena corta disponibles comercialmente incluyen Merge, Dash, BreakThru 464 y Agridex [estas son todas marcas comerciales]. El producto comercial Agral 90 [AGRAL es una marca comercial] es una combinacion de nonilfenoles etoxilados.
Otro grupo de adyuvantes oleosos incluye las versiones etoxiladas de cadena larga de acidos, alcoholes y aminas sinteticos o grasos. Estos adyuvantes son inusuales ya que forman fases hexagonales o cubicas viscosas a altas concentraciones en agua. Pueden utilizarse hidrotropos para evitar que esto ocurra, permitiendo asf que se alcancen grandes cargas en concentrados agroqmmicos de la presente invencion. Como combinaciones del hidrotropo y los adyuvantes al aceite adecuados para el uso para mejorar el biocomportamiento de productos agroqmmicos, se puede mencionar:
(b) La sal potasica de acido 5(6)-carboxi-4-hexil-2-ciclohexen-1-octanoico (disponible comercialmente bajo el nombre comercial WESTVACCO H240) en combinacion con alcoholes grasos, acidos grasos o aminas grasas y esteres metflicos y etoxilatos de cadena corta de los mismos, especialmente cuando estos materiales tambien estan combinados con aceites minerales lineales o ramificados.
Como combinaciones preferidas del tipo (b) anterior, se puede mencionar el hidrotropo acido 5(6)-carboxi-4-hexil-2- ciclohexen-1-octanoico en combinacion con alcohol oleflico o el adyuvante disponible comercialmente Turbocharge. Los presentes inventores han encontrado que para productos agroqmmicos tales como herbicidas, insecticidas y fungicidas selectivos que no pretenden danar la planta elegida como objetivo, la combinacion inclusiva del adyuvante al agua y el hidrotropo a menudo puede ser menos fitotoxica para las plantas elegidas como objetivo que el sistema adyuvante mezclado en deposito convencional, mientras que aporta una actividad biologica equivalente. El sistema hidrotropo tambien ofrece ventajas biologicas ya que los concentrados agroqmmicos de la presente invencion tambien pueden aportar una actividad biologica equivalente a concentrados para formulacion convencionales a pesar de usar cantidades menores de adyuvante al aceite.
Por lo tanto, en otro aspecto de la invencion, se proporciona el uso de un concentrado agroqmmico de esta invencion para proporciona baja fitotoxicidad.
Se ha de entender que el hidrotropo solubiliza el adyuvante al aceite en el medio acuoso en el que un producto agroqmmico esta opcionalmente dispersado en el concentrado de la presente invencion. El medio acuoso no es necesariamente una solucion verdadera en el sentido ffsico pero parecera ser una monofase a simple vista y bajo el microscopio y permanecera como tal a lo largo de penodos de almacenamiento prolongados, y en muchos casos de forma esencialmente indefinida. Una ventaja adicional de los sistemas solubilizadores hidrotropos de la presente invencion es, no solo que se puedan incorporar niveles relativamente altos de adyuvante al aceite, sino tambien que la composicion resultante tenga una viscosidad relativamente baja. Estas composiciones se vierten desde un recipiente sin dificultad y sin dejar residuos excesivos en el recipiente. La composicion se diluye facilmente en el deposito de pulverizacion y cualquier residuo que quede en un recipiente vado se enjuaga simplemente y
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facilmente. Las composiciones de la invencion tipicamente son fluidos newtonianos con una viscosidad menor de 1000 cP a temperatura ambiente.
La presente invencion no depende cnticamente de la naturaleza del producto agroqmmico presente en el concentrado para formulacion. Los expertos en la tecnica conoceran los criterios para que un producto agroqmmico dado sea adecuado para el tipo de formulacion espedfico. Como ejemplos de herbicidas adecuados para la formulacion como un concentrado se pueden mencionar mesotriona, fomesafeno, tralkoxidim, napropamida, amitraz, propanilo, pirimetanilo, diclorano, tecnazeno, toclofos-metilo, flamprop M, 2,4-D, MCPA, mecoprop, clodinafop, clodinafop-propargilo, cihalofop-butilo, diclofop-metilo, haloxifop, quizalofop-P, acido indol-3-ilacetico, acido 1- naftilacetico, isoxabeno, tebutam, clortal-dimetilo, benomilo, benfuresato, dicamba, diclobenilo, benazolina, triazoxido, fluazurona, teflubenzurona, fenmedifam, acetocloro, alacloro, metolacloro, pretilacloro, tenilclor, aloxidim, butroxidim, cletodim, ciclodim, setoxidim, tepraloxidim, pendimetalina, dinoterb, bifenox, oxifluorfeno, acifluorfeno, fluoroglicofeno-etilo, bromoxinilo, ioxinilo, imazametabenz-metilo, imazapir, imazaquina, imazetapir, imazapic, imazamox, flumioxazina, flumicloraco-pentilo, picloram, amodosulfurona, clorsulfurona, nicosulfurona, rimsulfurona, triasulfurona, trialato, pebulato, prosulfocarb, molinato, atrazina, simazina, cianazina, ametrina, prometrina, terbutilazina, terbutrina, sulcotriona, isoproturona, linurona, fenurona, clorotolurona y metoxurona.
Como ejemplos de fungicidas adecuados para la formulacion como un concentrado, se pueden mencionar azoxistrobina, trifloxistrobina, kresoxim-metilo, famoxadona, metominostrobina y picoxistrobina, ciprodanilo, carbendazim, tiabendazol, dimetomorf, vinclozolina, iprodiona, ditiocarbamato, imazalilo, procloraz, fluquinconazol, epoxiconazol, flutriafol, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, hexaconazol, paclobutrazol, propiconazol, tebuconazol, triadimefona, triticonazol, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidina, mancozeb, metiram, clorotalonilo, tiram, ziram, captafol, captan, folpet, fluazinam, flutolanilo, carboxina, metalaxilo, bupirimato, etirimol, dimoxistrobina, fluoxastrobina, orisastrobina, metominostrobina y protioconazol.
Como ejemplos de insecticidas adecuados para la formulacion como un concentrado, se pueden mencionar tiametoxam, imidacloprida, acetamiprida, clotianidina, dinotefurano, nitenpiram, fipronilo, abamectina, emamectina, bendiocarb, carbarilo, fenoxicarb, isoprocarb, pirimicarb, propoxur, xililcarb, asulam, clorprofam, endosulfano, heptacloro, tebufenozida, bensultap, dietofencarb, pirimifos-metilo, aldicarb, metomilo, cipermetrina, bioaletrina, deltametrina, cihalotrina A , cihalotrina, ciflutrina, fenvalerato, imiprotrina, permetrina, halfenprox y teflutrina.
Las listas precedentes no pretender ser exhaustivas y otros ejemplos se encontraraan por los expertos en la tecnica.
El concentrado agroqmmico de la presente invencion tambien puede incorporar uno o mas surfactantes o agentes dispersantes para ayudar a la dispersion de un producto agroqmmico en el medio acuoso (sistema dispersante). El sistema dispersante generalmente no contribuira a la potenciacion del biocomportamiento del producto agroqmmico y esta presente principalmente para ayudar a mantener en dispersion el producto agroqmmico dispersado. A la inversa, el adyuvante al aceite generalmente no ayudara directamente a mantener en dispersion el producto agroqmmico. Muchos dispersantes individuales y mezclas de los mismos adecuados para formar un sistema dispersante para un concentrado son conocidos por los expertos en la tecnica y esta disponible una gama muy amplia de elecciones. Dispersantes tfpicos que se pueden usar para formar un sistema dispersante incluyen copolfmeros de oxido de etileno y oxido de propileno, copolfmeros de aril- y alquilarilsulfonato con formaldetndo tales como copolfmeros de naftalenosulfonato-formaldetndos, sales de los copolfmeros de acido acnlico con diisobutileno u oxido de etileno o estireno o vinilpirrolidona, sales de copolfmeros de sulfato de estireno con oxido de etileno o diisobutileno o vinilpirrolidona u oxido de propileno, dispersantes de tipo triestirilfenol en los que el fenol se ha etoxilado y opcionalmente sulfonado o fosfatado, etoxilatos de alquilfenol, poli(alcohol vimlico) y poli(alcoholes vimlicos) sustituidos o sulfatados, polivinilpirrolidona y sus copolfmeros.
El producto agroqmmico esta presente convencionalmente en el concentrado en una concentracion entre 5 y 60% y tfpicamente de aproximadamente 10 a 35% en peso. El hidrotropo esta presente adecuadamente en el concentrado en una concentracion de 5 a 50% y tfpicamente de aproximadamente 15 a 30% en peso. El adyuvante al aceite esta presente en una concentracion de mas de o igual a 10%, convenientemente de 10 a 60% y tfpicamente de 10 a 40% en peso. El sistema dispersante tfpicamente esta presente en una concentracion de dispersante total de 0 a 40% y preferiblemente de 0 a 20% en peso. El sistema dispersante puede comprender una mezcla de dispersantes. Un ejemplo tfpico de una mezcla de dispersantes incluye un copolfmero de oxido de etileno y oxido de propileno, tal como Atlox 4894 o Atlox 4896 [ATLOX es una marca comercial], en una cantidad de 0 a 20%, por ejemplo de 1 a 8% p/p, combinado con un dispersante adicional tal como Atlox 10/5 o Brij 96 en una concentracion de 0 a 20%, por ejemplo de 1 a 9% p/p.
La relacion de adyuvante al aceite a hidrotropo vana adecuadamente de 1:10 a 10:1, por ejemplo de 1:3 a 3:1.
En un aspecto adicional, la presente invencion proporciona un concentrado agroqmmico como el definido anteriormente que contiene una segunda fase dispersada en la monofase continua. En un aspecto, la segunda fase es un solido [este aspecto incluye formulaciones de SC de la invencion]. En otro aspecto, la segunda fase comprende un lfquido inmiscible con agua [este aspecto incluye formulaciones de EW de la invencion]. Convenientemente, la segunda fase esta microencapsulada [este aspecto incluye formulaciones de CS de la
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invencion]. Alternativamente, la segunda fase puede ser una microemulsion [este aspecto incluye formulaciones de ME de la invencion].
En un aspecto adicional mas, la presente invencion proporciona un concentrado agroqmmico como el descrito anteriormente que contiene una tercera fase que comprende un Kquido inmiscible con agua dispersado en la monofase continua [este aspecto incluye formulaciones de SE de la invencion].
En otro aspecto mas, la presente invencion proporciona un concentrado agroqmmico que comprende un producto agroqmmico disuelto en la fase continua.
En otro aspecto, la presente invencion proporciona un concentrado agroqmmico en el que la segunda fase comprende un producto agroqmmico.
En otro aspecto mas, la presente invencion proporciona un concentrado agroqmmico como el descrito anteriormente en el que la segunda fase comprende un producto agroqmmico o la tercera fase comprende un producto agroqmmico o ambas fases comprenden cada una un producto agroqmmico, que pueden ser productos agroqmmicos iguales o diferentes.
En un aspecto adicional, la presente invencion proporciona una fase oleosa continua en la que esta dispersado un concentrado agroqmmico segun se describe anteriormente [este aspecto incluye formulaciones de EO de la invencion].
Los concentrados para formulacion de la presente invencion se pueden preparar mediante tecnicas convencionales. Sin embargo, previamente, las tecnicas convencionales no han permitido que un adyuvante al aceite se introdujera facilmente de forma previa en el procedimiento, principalmente debido a problemas relacionados con la viscosidad. Puesto que el uso de un hidrotropo con el adyuvante al aceite reduce estos problemas de viscosidad, se ha encontrado ahora que es posible preparar la fase continua de la presente invencion en primer lugar y a continuacion cualquier procesamiento posterior tiene lugar en dicha fase continua. Esto permite la preparacion de productos de alta concentracion, una produccion mas rapida, el uso de menos recipientes de produccion y conduce a una reduccion global de los costes del procedimiento.
Por lo tanto, segun otro aspecto de la presente invencion, se proporciona un procedimiento para la fabricacion de un concentrado agroqmmico de la presente invencion en el que la fase continua se prepara en primer lugar y a continuacion cualquier procesamiento posterior tiene lugar en dicha fase continua.
Un concentrado en suspension se puede elaborar usando tecnicas convencionales. Tfpicamente, en la practica comercial, un herbicida solido se muele en agua hasta que se alcanza el tamano de partfcula deseado. El tamano de partfcula es tfpicamente de 0,5 a 15 micras, por ejemplo de 1 a 5 micras de diametro mediano en volumen. Generalmente, se anade un sistema dispersante antes de moler de modo que este presente durante el procedimiento de molienda. La etapa en la que se anaden el hidrotropo y el adyuvante al aceite no es cntica. Generalmente, es conveniente anadir el hidrotropo junto con el aceite al sistema acuoso antes, durante o despues de la molienda.
Segun otro aspecto de la presente invencion, se proporciona un procedimiento para la fabricacion de un concentrado en suspension que comprende moler un producto agroqmmico solido en agua, opcionalmente en presencia de un sistema dispersante, caracterizado por que se incorpora en la composicion un hidrotropo y un adyuvante al aceite para el producto agroqmmico.
La invencion se ilustra mediante los siguientes Ejemplos no limitativos en los que todas las partes y porcentajes son en peso a menos que se indique otra cosa. Aunque la mayona de los Ejemplos se refieren a un concentrado en suspension agroqmmico acuoso, se podnan modificar facilmente para otros tipos de formulacion.
La composicion de los productos usados en los Ejemplos era como sigue: -
Morwet D425 - Un copolfmero de condensado de naftalenosulfonato anionico-formaldel'ndo disponible comercialmente, vendido por Crompton Corporation.
Synperonic 10/5 - Un surfactante disponible comercialmente que comprende un alcohol ramificado de cadena corta con cinco moles de oxido de etileno. Vendido por Uniqema Ltd.
Atlox 4896 - Un condensado de copolfmero de oxido de etileno y propileno, vendido por Uniqema Ltd.
Atlox 4913 - Un condensado de copolfmero de oxido de etileno con metacrilato de metilo, vendido por Uniqema Ltd.
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Atlox 4894 - Un condensado de copoKmero de oxido de etileno y propileno, vendido por Uniqema Ltd.
Brij 96 - Un alcohol graso condensado con un promedio de 10 moles de oxido de etileno. Vendido por Uniqema Ltd. Eltesol AC 60 - Cumenosulfonato amonico suministrado por Albright and Wilson Ltd.
Ejemplos Ejemplo 1
El herbicida tralkoxidim (10%) que tiene un tamano de partfcula de aproximadamente 50 micras, Morwet D425 (8%), Westvacco H240 (29%), Turbocharge (30%), Synperonic 10/5 (6%) y agua (17%) hasta un peso total de 5 g se anadieron a un vial de vidrio. El Westvacco H240 era el hidrotropo y el Turbocharge era el adyuvante al aceite. Morwet D425 y Synperonic 10/5 formaban juntos el sistema dispersante. La mezcla se removio suavemente y se sometio a cizalladura durante un minuto usando un mezclador Ystral, que reduda el tamano de partfcula del tralkoxidim hasta una media en volumen de 25 micras. Un volumen igual de cuentas de circonia n° 4 se anadio al vial, que a continuacion se batio durante 30 minutos en una batidora de laboratorio.
La muestra se podfa tanto verter como pipetear facilmente y esto se tomo como una indicacion de que la viscosidad era satisfactoria (prueba de viscosidad). La muestra se dispersaba facilmente en agua sin agitacion, con una dilucion de 1% y un tiempo de reposo de un minuto (prueba de dilucion).
La muestra tambien pasaba una prueba de floculacion estandar. En esta prueba, se elaboro un dilucion al 1% de la muestra usando agua dura estandar CIPAC C. La muestra se invirtio para asegurar la homogeneidad y se dejo reposar durante una hora. Despues de este tiempo, se examino al microscopio para observar cualquier signo de floculacion. Si no habfa signos de floculacion, la muestra cumplfa la prueba de floculacion.
Ejemplos 2 a 5
El procedimiento descrito en el ejemplo 1 se repitio para las muestras presentadas en la Tabla 1. Estas muestras conteman todas el herbicida comercial tralkoxidim con el adyuvante de mezcla en deposito comercial Turbocharge. Todas las muestras pasaban las pruebas de viscosidad, dilucion y floculacion.
Tabla 1 - Composicion en % en peso
- Ejemplo N°
- Tralkoxidim Morwet D425 Westvacco H240 Turbocharge Synperonic 10/5 Agua
- 2
- 12 4 25 38 0 21
- 3
- 16 5 27 25 0 27
- 4
- 15 5 25 25 5 25
- 5
- 16 2 25 22 0 35
Ejemplos 6 a 11
Las composiciones listadas en la Tabla 2 se prepararon usando el procedimiento del Ejemplo 1. Sin embargo, en cada caso, el dispersante Morwet D425 se ha reemplazado por Atlox 4894. Todas las muestras pasaban las pruebas de viscosidad, dilucion y floculacion.
Tabla 2 - Composicion en % en peso
- Ejemplo N°
- Tralkoxidim Westvacco H240 Turbocharge Synperonic 10/5 > o X 00 CD Agua
- 6
- 10 25 17 9 8 31
- 7
- 10 30 25 8 6 21
- 8
- 10 20 30 3 8 29
- 9
- 13 19 26 3 8 31
- 10
- 10
- 22 11 5 0 52
- 11
- 20 31 20 7 8 14
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Ejemplos 12 a 15
Las composiciones listadas en la Tabla 3 se prepararon usando el procedimiento del Ejemplo 1. Los Ejemplos ilustran el uso de diferentes sistema dispersantes. Todas las muestras pasaban las pruebas de viscosidad, dilucion y floculacion. En la Tabla 3, D1 es Atlox 4896, D2 es Atlox 4913, D3 es Atlox 4894 y D4 es Morwet D425
Tabla 3 - Composicion en % en peso
- Ejemplo N°
- Tralkoxidim Westvacco H240 Turbocharge Synperonic 10/5 Agua D1 D2 D3 D4
- 12
- 20 31 20 7 14 8 0 0 0
- 13
- 20 31 20 7 14 4 4 0 0
- 14
- 20 31 20 7 14 0 0 4 4
- 15
- 20 31 20 7 14 0 0 8 0
Ejemplos 16 y 17
Las composiciones listadas en la Tabla 4 se prepararon usando el procedimiento del Ejemplo 1. Los Ejemplos ilustran el uso de diferentes sistema dispersantes. Todas las muestras pasaban las pruebas de viscosidad, dilucion y floculacion. En la Tabla 4, C1 es Synperonic 10/5, C2 es Brij 96.
Tabla 4 - Composicion en % en peso
- Ejemplo N°
- Tralkoxidim Morwet D425 Westvacco H240 Turbocharge Agua C1 C2
- 16
- 15 5 25 25 25 0 5
- 17
- 15 5 25 25 25 5 0
Ejemplos 18 y 19
Las composiciones listadas en la Tabla 5 se prepararon usando el procedimiento del Ejemplo 1 pero usaban el herbicida comercial diurona en lugar de tralkoxidim. Todas las muestras pasaban las pruebas de viscosidad, dilucion y floculacion.
Tabla 5 - Composicion en % en peso
- Ejemplo N°
- Diurona > O X 00 CD Westvacco H240 Turbocharge Synperonic 10/5 Agua
- 18
- 13 8 19 26 3 31
- 19
- 10 8 20 30 3 29
Ejemplos 20 a 23
Las composiciones listadas en la Tabla 6 se prepararon usando el procedimiento del Ejemplo 1, pero usaban el fungicida comercial picoxistrobina en lugar de tralkoxidim. Todas las muestras pasaban las pruebas de viscosidad, dilucion y floculacion.
Tabla 6 - Composicion en % en peso
- Ejemplo N°
- Picoxistrobina > O X 00 CD Westvacco H240 Turbocharge Synperonic 10/5 Agua
- 20
- 21 6 27 19 4 23
- 21
- 24 5 27 17 3 24
- 22
- 19 8 26 17 3 27
- 23
- 30 8 31 17 3 11
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Ejemplo 24
(ejemplo comparativo, que no forma parte de la invencion)
alcohol o^lico con el
alcohol o^lico (30%),
Synperonic 10/5 (3%) y agua (36%) hasta un peso total de 5 g. La mezcla se removio suavemente y se sometio a cizalladura durante un minuto usando un mezclador Ystral. Un volumen igual de cuentas de circonia n° 4 se anadio al vial que a continuacion se batio durante 30 minutos en una batidora de laboratorio.
La muestra resultante pasaba las pruebas de viscosidad, dilucion y floculacion.
Ejemplo 25
Se prepararon tres formulaciones hidrotropicas usando el metodo esbozado en el Ejemplo 1. La Tabla 7 presenta los ingredientes que se usaban.
Este ejemplo ilustra la formacion de una formulacion hidrotropica que contiene el aceite hidrotropo cumenosulfonato amonico.
Se anadieron a un vial de vidrio tralkoxidim (10%), Atlox 4894 (8%), Eltesol AC 60 (13%),
Tabla 7 - Composicion en % en peso
- Composicion
- Tralkoxidim Westvacco H240 > O X 00 CD Turbocharge Synperonic 10/5 Agua
- H1
- 20 31 8 20 7 14
- H2
- 13 19 8 26 3 31
- H3
- 10 20 8 30 3 29
Estas muestras pasaban las pruebas de viscosidad, dilucion y floculacion, y se usaban para pruebas biologicas.
Una muestra de un concentrado en suspension de tralkoxidim comercial disponible bajo el nombre comercial 'Achieve 25 SC' se uso como un material de referencia. La intensidad del concentrado en suspension era 25% p/p. El material de referencia se mezclo en deposito con Turbocharge comercial en dos dosis, siendo estas 0,2% y 0,5% v/v del volumen del deposito de pulverizacion. La relacion en peso de Turbocharge a tralkoxidim en las composiciones se da posteriormente en la Tabla 11 con una dosis de aplicacion de 50 g/ha. Se cultivaron especies vegetales (malas hierbas contra las que el tralkoxidim es eficaz) y se probaron bajo condiciones de invernadero. Alopecuius myosuroides (ALOMI), Avena fatua (AVEFA), Echinochloa crus-galli (ECHCG) y Lolium rigidum (LOLRI) se cultivaron hasta el estadio foliar 2,3 y Setaria viridis (SETVI) hasta el estadio 3,3, y se pulverizaron con 100 litros/hectarea de solucion de pulverizacion usando un pulverizador de oruga de laboratorio. La dosis de producto agroqmmico era 50 g/ha. El tralkoxidim es un herbicida selectivo para uso sobre trigo y cebada y por lo tanto no es deseable la citotoxicidad contra estas especies. La especie de trigo Triticum aestivum (TRZAS) variedad de cultivo 'Barrie' y la variante de cebada Hordeum vulgaris (HORVU) 'Bonanza' se pulverizaron en dosis de 50, 100, 200 y 400 g/ha. El porcentaje de dano al cultivo se determino a los 11 y 22 dfas despues de la aplicacion, y el combate contra las malas hierbas a los 22 dfas despues de la aplicacion.
La Tabla 8 presenta la citotoxicidad de cada formulacion puntuada como porcentaje de dano foliar sobre dos especies de cultivo 11 dfas despues del tratamiento. La puntuacion representa el valor medio tomado de todas las dosis, con tres repeticiones de cada dosis.
Tabla 8 Dano foliar 11 dfas despues del tratamiento %
- Composicion
- TRZAS 'Barrie' HORVU 'Bonanza'
- H1
- 5 2
- H2
- 3 4
- H3
- 10 2
- Achieve SC' + 0,2% de Turbocharge
- 13 7
- Achieve SC' + 0,5% de Turbocharge
- 15 12
5
10
15
20
25
30
35
La Tabla 9 presenta el porcentaje de destruccion para cada formulacion sobre cinco especies de malas hierbas. Se uso la dosis maxima de tralkoxidim (50 g/ha) y los resultados son la media de tres repeticiones. Con esta dosis de aplicacion, la relacion de Turbocharge a tralkoxidim para las cinco formulaciones se presenta en la Tabla 10.
Tabla 9 - % de destruccion frente a especies de malas hierbas
- Formulacion
- ALOMY < LL LU > < LOLRI SETVI
- H1
- 75,0 80,0 63,3 61,7
- H2
- 88,3 85,0 43,3 46,7
- H3
- 86,7 93,3 68,3 73,3
- ALa SC' + 0,2% de Turbocharge
- 86,7 86,7 68,3 65,0
- Achieve SC' + 0,5% de Turbocharge
- 86,7 90,0 83,3 66,7
Tabla 10 - Relacion de Turbocharge a Tralkoxidim
- Formulacion
- Relacion Turbocharge/Tralkoxidim
- H1
- 1
- H2
- 2
- H3
- 3
- Achieve SC' + 0,2% de Turbocharge
- 3,5
- Achieve SC' + 0,5% de Turbocharge
- 8,75
La eficacia biologica de cada formulacion como un destructor de malas hierbas es estadfsticamente igual. Como las formulaciones hidrotropicas contienen todas menos Turbocharge con relacion al tralkoxidim que las formulaciones mezcladas en deposito, por lo tanto eran tan buenas como, o mejores que, las formulaciones mezcladas en deposito, mientras que al mismo tiempo son menos fitotoxicas para especies de cultivo.
Ejemplo 26
Este ejemplo ilustra la formacion de una formulacion hidrotropica que contiene el adyuvante oleoso alcohol oleflico con el hidrotropo Westvacco H240. El alcohol oleflico y Westvacco H240 se mezclaron entre sf a temperatura ambiente en la relacion 1:1 en peso, conduciendo a una mezcla de agua, alcohol oleflico y la sal potasica de acido 5(6)-carboxi-4-hexil-2-ciclohexen-1-octanoico [el hidrotropo de Westvacco H240] en la relacion 30:50:20 en peso; se formaba espontaneamente un lfquido monofasico homogeneo.
Ejemplo 27
(ejemplo comparativo, que no forma parte de la invencion)
Este ejemplo ilustra la formacion de una formulacion hidrotropica que contiene el adyuvante oleoso Ethomeen T25 con el hidrotropo salicilato sodico. Se mezclaron entre sf agua, Ethomeen T25 y salicilato sodico a temperatura ambiente en la relacion 25:50:25 en peso; se formaba espontaneamente un lfquido monofasico homogeneo. Esta formulacion hidrotropica se podfa diluir con agua, haciendose menos viscosa pero reteniendo su naturaleza hidrotropica. En contraste, Ethomeen T25 solo, cuando se diluia con agua, formaba fases de gel viscosas.
Ejemplo 28
Este ejemplo ilustra la formacion de una formulacion hidrotropica que contiene el adyuvante oleoso Turbocharge con el hidrotropo Westvacco H240. Se mezclaron entre sf Turbocharge y Westvacco H240 a temperatura ambiente en la relacion 1:1 en peso, conduciendo a una mezcla de agua, Turbocharge y la sal potasica de acido 5(6)-carboxi-4- hexil-2-ciclohexen-1-octanoico [el hidrotropo de Westvacco H240] en la relacion 30:50:20 en peso; se formaba espontaneamente un lfquido monofasico homogeneo. Esta formulacion hidrotropica se podfa diluir con agua, reteniendo su naturaleza hidrofoba hasta que a una dilucion alta formaba una emulsion fina.
Claims (13)
- 510152025303540REIVINDICACIONES1. Un concentrado agroqmmico que tiene una monofase continua que contiene agua, comprendiendo dicha fase continua un adyuvante al aceite y un hidrotropo capaz de solubilizar dicho adyuvante en la fase continua y que es la sal potasica de acido 5(6)-carboxi-4-hexil-2-ciclohexen-1-octanoico; donde el adyuvante esta presente en una concentracion de mas de o igual a 10% en peso del concentrado agroqmmico y se selecciona de alcoholes grasos, acidos grasos y aminas grasas y esteres metflicos y etoxilatos de cadena corta de los mismos; y la relacion del adyuvante al hidrotropo es de 1:10 a 10:1.
- 2. Un concentrado agroqmmico segun la reivindicacion 1, en el que el adyuvante al aceite es alcohol oleflico.
- 3. Un concentrado agroqmmico segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, en el que la fase continua comprende ademas un aceite mineral lineal o ramificado.
- 4. Un concentrado agroqmmico segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que contiene una segunda fase dispersada en la monofase continua.
- 5. Un concentrado agroqmmico segun la reivindicacion 4, en el que la segunda fase es un solido.
- 6. Un concentrado agroqmmico segun la reivindicacion 4, en el que la segunda fase comprende un lfquido inmisciblecon agua.
- 7. Un concentrado agroqmmico segun la reivindicacion 4, en el que la segunda fase esta microencapsulada.
- 8. Un concentrado agroqmmico segun la reivindicacion 4, en el que la segunda fase es una microemulsion.
- 9. Un concentrado agroqmmico segun la reivindicacion 5, que contiene una tercera fase que comprende un lfquido inmiscible con agua dispersado en la monofase continua.
- 10. Un concentrado agroqmmico segun la reivindicacion 3, que comprende un producto agroqmmico disuelto en la fase continua.
- 11. Un concentrado agroqmmico segun la reivindicacion 5, 6, 7 u 8, en el que la segunda fase comprende un producto agroqmmico.
- 12. Un concentrado agroqmmico segun la reivindicacion 9, en el que la segunda fase comprende un producto agroqmmico o la tercera fase comprende un producto agroqmmico o ambas fases comprenden cada una un producto agroqmmico, que pueden ser productos agroqmmicos iguales o diferentes.
- 13. Una fase oleosa continua en la que esta dispersado un concentrado agroqmmico segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
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