ES2581233T3 - Procedimiento para la fabricación de artículos autoadhesivos - Google Patents

Abstract

Procedimiento para la separación de un material compuesto de sustrato 1 y sustrato 2, caracterizado porque el material compuesto se trata con un medio acuoso que presenta una temperatura >= 50 ºC y un valor de pH >= 7,5, en el que el material compuesto puede obtenerse mediante un procedimiento para la adhesión de un artículo autoadhesivo, en el que se lleva a contacto la superficie del artículo autoadhesivo revestida con la formulación de adhesivo con la superficie de un sustrato 2 y en el que el artículo autoadhesivo puede obtenerse mediante un procedimiento que está caracterizado porque se reviste al menos una superficie de un sustrato 1 libre de plastificantes con una formulación de adhesivo que contiene A) un polímero A que puede obtenerse mediante polimerización por radicales con una temperatura de transición vítrea <= -40 ºC (medida por medio de calorimetría de barrido diferencial, medición de punto medio, 20 K/min de acuerdo con la norma DIN 53765) que contiene en del 0,1 % al 15 % en peso al menos un ácido mono o dicarboxílico C3 a C6 etilénicamente insaturado, su amida y/o un monómero etilénicamente insaturado, que contiene al menos un grupo hidroxilo o amino (monómero A1) y en del 85 % al 99,9 % en peso al menos otro monómero etilénicamente insaturado (monómero A2) que puede copolimerizarse por radicales con el al menos un monómero A1 en forma polimerizada, añadiéndose las cantidades de los monómeros A1 y A2 hasta obtener el 100 % en peso y B) >= 0,01 y <= 3 partes en peso de un compuesto de aminotriazina B, con respecto a 100 partes en peso de polímero A, y en el que como sustrato 1 se usa papel.

Description

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DESCRIPCION

Procedimiento para la fabricacion de artmulos autoadhesivos

Es objeto de la presente invencion un procedimiento para la separacion de un material compuesto de un sustrato 1 y un sustrato 2, caracterizado porque el material compuesto se trata con un medio acuoso que presenta una temperature > 50 °C y un valor de pH > 7,5, en el que el material compuesto puede obtenerse mediante un procedimiento para la adhesion de un artmulo autoadhesivo, en el que se lleva a contacto la superficie del artmulo autoadhesivo revestida con la formulacion de adhesivo con la superficie de un sustrato 2 y en el que el artmulo autoadhesivo puede obtenerse mediante un procedimiento que esta caracterizado porque se reviste al menos una superficie de un sustrato 1 libre de plastificantes con una formulacion de adhesivo que contiene

A) un polfmero A que puede obtenerse mediante polimerizacion por radicales con una temperatura de transicion vftrea < -40 °C (medida por medio de calorimetna de barrido diferencial, medicion de punto medio, 20 K/min de acuerdo con la norma DIN 53765) que contiene en

del 0,1 % al 15 % en peso al menos un acido mono o dicarboxflico C3 a C6 etilenicamente insaturado, su amida y/o un monomero etilenicamente insaturado que contiene al menos un grupo hidroxilo o amino (monomero A1) y en

del 85 % al 99,9 % en peso al menos otro monomero etilenicamente insaturado (monomero A2) que puede copolimerizarse por radicales con el al menos un monomero A1,

en forma polimerizada, anadiendose las cantidades de los monomeros A1 y A2 hasta obtener el 100 % en peso y

B) > 0,01 y < 3 partes en peso de un compuesto de aminotriazina B, con respecto a 100 partes en peso de polfmero A,

y en el que como sustrato 1 se usa papel.

La adhesion de etiquetas sobre objetos, tales como por ejemplo etiquetas de precio, etiquetas de identificacion o etiquetas de marca sobre objetos de materiales naturales o sinteticos, en particular el etiquetado de botellas de bebidas de vidrio, plastico o vidrio revestido con plastico es familiar para el experto y se realiza con frecuencia por medio de adhesivos a base de casema.

A este respecto se aplica el adhesivo acuoso a base de casema por regla general en primer lugar sobre la superficie del objeto que va a etiquetarse y a continuacion de esto se coloca la etiqueta sobre la superficie del objeto revestida con adhesivo y se seca a continuacion el material compuesto obtenido.

Ademas el experto conoce una multiplicidad de etiquetas revestidas con adhesivos sensibles a la presion y su adhesion con objetos (vease por ejemplo el documento EP-A 1329492, EP-A 1479744 o DE-A 10208039). En el documento US 5183841 se describen adhesivos sensibles a la presion, que pueden desprenderse mediante agua y alcali, a base de determinados polfmeros de adhesivos sensibles a la presion, agentes de pegajosidad y tensioactivos.

Es desventajoso en los adhesivos usados en el estado de la tecnica en el etiquetado que, en el caso de las etiquetas de adhesivo sensible a la presion habituales, estos puedan aplicarse solo con dificultad sobre superficies humedas (por ejemplo sobre botellas de bebidas humedas), en el caso del uso de adhesivos a base de casema son solubles a temperaturas < 20 °C en medios acuosos neutros (por ejemplo durante el enfriamiento de botellas de bebidas etiquetadas en agua helada) y/o no pueden desprenderse de nuevo sin residuos en medios acuosos a temperaturas > 50 °C y valores de pH > 7,5 (por ejemplo durante la limpieza de botellas de bebidas etiquetadas usadas).

Por tanto, el objetivo de la presente invencion era la facilitacion de un procedimiento para la fabricacion de artmulos autoadhesivos que no presentaran los inconvenientes de los artmulos autoadhesivos del estado de la tecnica y que pudieran separarse de nuevo sin residuos de un sustrato ademas en medios acuosos a temperaturas > 50 °C y valores de pH > 7,5.

De manera sorprendente se soluciono el objetivo mediante el procedimiento definido anteriormente.

Para la preparacion y uso de mezclas de un polfmero A y una resina de aminotriazina B puede partirse del siguiente estado de la tecnica.

En el documento DE-A 4426186 se divulga el uso de mezclas como aglutinantes para resinas de laca, que contienen derivados de aminotriazina especiales y polfmeros que pueden reticularse con estos. No se divulga el uso de estas mezclas como componentes de adhesivo.

El documento EP-A 1520898 divulga mezclas de polfmeros y resinas de aminotriazina como adhesivos sensibles a la presion para la fabricacion de artmulos de PVC blando autoadhesivos. Dado que la capa de adhesivo en medio acuoso no muestra ninguna tendencia o muestra una tendencia unicamente baja a la eflorescencia, se atribuye esto a una alta estabilidad frente al agua. No se divulga una nueva separacion de estos adheridos en el medio acuoso alcalino.

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En el procedimiento de acuerdo con la invencion se usa un poKmero A que puede obtenerse mediante polimerizacion por radicales con una temperatura de transicion vttrea < -40 °C, que contiene en

del 0,1 % al 15 % en peso al menos un acido mono o dicarboxflico C3 a C6 etilenicamente insaturado, su amida

y/o un monomero etilenicamente insaturado que contiene al menos un grupo hidroxilo o amino (monomero A1) y

en

del 85 % al 99,9 % en peso al menos otro monomero etilenicamente insaturado (monomero A2) que puede

copolimerizarse por radicales con el al menos un monomero A1

en forma polimerizada.

Como monomero A1 se tienen en consideracion acidos mono o dicarboxflicos C3 a C6 etilenicamente insaturados, en particular acidos mono o dicarboxflicos C3 y C4, tales como por ejemplo acido acnlico, acido metacnlico, acido crotonico, acido fumarico, acido maleico, acido 2-metilmaleico y/o acido itaconico, sus amidas, tales como por ejemplo acrilamida o metacrilamida, sus sales de metal alcalino o de amonio o sus anhndridos, tales como por ejemplo anhndrido maleico. Como monomeros A1 pueden usarse igualmente todos los monomeros etilenicamente insaturados, que contiene al menos un grupo hidroxilo, tales como por ejemplo acrilatos y metacrilatos de hidroxialquilo con grupos hidroxialquilo C2 a C10, ventajosamente grupos hidroxialquilo C2 a C4, tales como en particular acrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de 3-hidroxipropilo, metacrilato de 3- hidroxipropilo, acrilato de 4-hidroxibutilo y/o metacrilato de 4-hidroxibutilo. Igualmente pueden usarse como monomeros A1 compuestos etilenicamente insaturados que contienen grupos metilolamida, tales como por ejemplo N-metilolacrilamida, y/o N-metilolmetacrilamida. Logicamente deben considerarse como que pertenecen a los monomeros A1 tambien aquellos compuestos etilenicamente insaturados, cuyos grupos funcionales reaccionan en medio acuoso para dar grupos hidroxilo, tales como por ejemplo grupos epoxido, por lo que estan comprendidos tambien monomeros tales como acrilato y metacrilato de glicidilo de los monomeros A1. Como monomeros A1 pueden usarse igualmente todos los monomeros etilenicamente insaturados, que contienen al menos un grupo amino, preferentemente un grupo amino primario, tal como por ejemplo acrilatos y metacrilatos de aminoalquilo con grupos aminoalquilo C2 a C10, ventajosamente grupos aminoalquilo C2 a C4, tales como en particular acrilato de 2- aminoetilo, metacrilato de 2-aminoetilo, acrilato de 3-aminopropilo, metacrilato de 3-aminopropilo, acrilato de 4- aminobutilo y/o metacrilato de 4-aminobutilo. Los monomeros A1 preferentes son acido acnlico, acido metacnlico, antndrido maleico, acido itaconico, acrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de 3-hidroxipropilo y/o metacrilato de 3-hidroxipropilo. En particular preferentemente se usan como monomeros A1 acido acnlico y/o acido metacnlico.

La cantidad total de monomeros A1 asciende a del 0,1 % al 15 % en peso, preferentemente a del 0,5 % al 10 % en peso y en particular preferentemente a del 1 % al 5 % en peso, en cada caso con respecto a la cantidad total de monomeros A1 y A2 (cantidad de monomeros total).

Segun esto asciende la cantidad total de monomeros A2 a del 85 % al 99,9 % en peso, preferentemente a del 90 % al 99,5 % en peso y en particular preferentemente a del 95 % al 99 % en peso, en cada caso con respecto a la cantidad de monomeros total.

Como monomero A2 se tienen en consideracion todos aquellos monomeros etilenicamente insaturados, que se diferencian de los monomeros A1 y que pueden copolimerizarse por radicales con estos de manera sencilla, tal como por ejemplo etileno, monomeros aromaticos de vinilo, tales como estireno, a-metilestireno, o-cloroestireno o viniltoluenos, haluros de vinilo, tales como cloruro de vinilo o cloruro de vinilideno, esteres de alcohol vimlico y acidos monocarboxflicos que presentan de 1 a 18 atomos de C, tales como acetato de vinilo, propionato de vinilo, n-butirato de vinilo, laurato de vinilo y estearato de vinilo, esteres de acidos mono y dicarboxflicos a,p-monoetilenicamente insaturados que presentan preferentemente de 3 a 6 atomos de C, tales como en particular acido acnlico, acido metacnlico, acido maleico, acido fumarico y acido itaconico, con alcanoles que presentan en general de 1 a 12, preferentemente de 1 a 8 y en particular de 1 a 4 atomos de C, tal como especialmente acrilato y metacrilato de metilo, de etilo, de n-butilo, de iso-butilo, de pentilo, de hexilo, de heptilo, de octilo, de nonilo, de decilo y de 2- etilhexilo, fumarato y maleato de dimetilo o de di-n-butilo, nitrilos de acidos carboxflicos a,p-monoetilenicamente insaturados, tales como acrilonitrilo, metacrilonitrilo, dinitrilo de acido fumarico, dinitrilo de acido maleico asf como dienos C4-8-conjugados, tales como 1,3-butadieno (butadieno) e isopreno. Los monomeros mencionados forman por regla general los monomeros principales que, con respecto a la cantidad total de monomeros A2, juntos alcanzan una proporcion de > 80 % en peso, preferentemente > 90 % en peso y con frecuencia > 95 % en peso. Por regla general presentan estos monomeros en agua en condiciones normales [20 °C, 1 atm = 101,3 kPa (absoluto)] unicamente una solubilidad de moderada a baja.

Los monomeros A2, que presentan en las condiciones mencionadas anteriormente una elevada solubilidad en agua, son aquellos que contienen o bien al menos grupo ureido o N-heterodclico y/o sus derivados de amonio alquilados o protonados en el nitrogeno. A modo de ejemplo se menciona N-vinilpirrolidona, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, 2- vinilimidazol o metacrilato de 2-(1-imidazolin-2-onil)etilo. En el caso normal estan contenidos los monomeros A2 solubles en agua mencionados anteriormente unicamente como monomeros modificadores en cantidades de < 10 % en peso, preferentemente < 5 % en peso y en particular preferentemente < 3 % en peso, con respecto a la cantidad total de monomeros A2. Sin embargo ventajosamente no estan contenidos tales monomeros A2 de ningun tipo en el

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poftmero A en forma polimerizada.

Los monomeros A2, que aumentan habitualmente la resistencia interna de las formaciones de peftcula de una matriz polimerica, presentan normalmente al menos un grupo carbonilo o al menos dos dobles enlaces etilenicamente insaturados no conjugados. Ejemplos de esto son monomeros que presentan dos restos vinilo, monomeros que presentan dos restos vinilideno asf como monomeros que presentan dos restos alquenilo. Son especialmente ventajosos a este respecto los di-esteres de alcoholes dihidroxilados con acidos monocarboxfticos a,p- monoetilenicamente insaturados, entre los cuales se prefieren el acido acnlico y el acido metacnlico. Ejemplos de monomeros que presentan dos dobles enlaces etilenicamente insaturados no conjugados de este tipo son diacrilato y dimetacrilato de alquilenglicol, tal como diacrilato de etilenglicol, diacrilato de 1,2-propilenglicol, diacrilato de 1,3- propilenglicol, diacrilato de 1,3-butilenglicol, diacrilatos de 1,4-butilenglicol y dimetacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de 1,2-propilenglicol, dimetacrilato de 1,3-propilenglicol, dimetacrilato de 1,3-butilenglicol, dimetacrilato de 1,4-butilenglicol asf como divinilbenceno, metacrilato de vinilo, acrilato de vinilo, metacrilato de alilo, acrilato de alilo, maleato de dialilo, fumarato de dialilo, metilenbisacrilamida, acrilato de ciclopentadienilo, cianurato de trialilo o isocianurato de trialilo. En este contexto tambien son importantes compuestos tales como diacetonacrilamida y acrilato o metacrilato de acetilacetoxietilo. Con frecuencia se usan los monomeros A2 reticuladores mencionados anteriormente en cantidades de < 10 en % en peso, preferentemente en cantidades de < 5 % en peso y en particular preferentemente en cantidades de < 3 % en peso, en cada caso con respecto a la cantidad total de monomeros A2. Sin embargo con frecuencia no estan contenidos tales monomeros A2 de ningun tipo en el poftmero A en forma polimerizada.

Ventajosamente esta constituido el poftmero A en > 80 % en peso y en particular ventajosamente en > 85 % en peso por acrilatos y/o metacrilatos de alquilo C1 a C20, preferentemente C1 a C10 y en particular C1 a Ca en forma polimerizada. Con especial ventaja contiene el poftmero A como monomero principal acrilato de n-butilo, acrilato de n-hexilo, acrilato de 2-etilhexilo y/o acrilato de 2-propilheptilo en forma polimerizada.

De manera especialmente ventajosa esta constituido el poftmero A en > 85 % en peso por acrilato de 2-etilhexilo, en > 0,1 % y < 10 % en peso por acetato de vinilo y en > 0,1 % y < 5 % en peso por acido acnlico en forma polimerizada.

De acuerdo con la invencion es esencial que el poftmero A presente una temperatura de transicion vftrea Tg de < -40 °C, ventajosamente de < -50 °C y en particular ventajosamente de < -55 °C. A este respecto quiere decirse con la temperatura de transicion vftrea Tg, el valor ftmite de la temperatura de transicion de vftrea, al que esta aspira de acuerdo con G. Kanig (Kolloid-Zeitschrift & Zeitschrift fur Polymere, volumen 190, pagina 1, ecuacion 1) con peso molecular creciente. Como temperatura de transicion vftrea Tg quiere decirse en el contexto de este documento aquella temperatura de transicion vftrea que se determino segun el procedimiento DSC (differential scanning calorimetry, calorimetna de barrido diferencial, 20 K/min, medicion de punto medio, norma DIN 53765).

Mediante la denominada ecuacion de Fox es posible para el experto identificar poftmeros A en el intervalo de Tg adecuado y preparar estos de manera dirigida mediante variacion adecuada de tipo y cantidad de los monomeros A1 y A2.

Segun Fox (T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1956 [Ser. II] 1, pagina 123 y de acuerdo con Ullmann's Encyclopadie der technischen Chemie, volumen 19, pagina 18, 4a edicion, Verlag Chemie, Weinheim, 1980) se aplica para la temperatura de transicion vftrea de poftmeros mixtos debilmente reticulados como maximo en buena aproximacion:

1/Tg = X1/Tg1 + X2/Tg2 + .... X"/Tg",

en la que x1, x2, .... xn significan las fracciones de masa de los monomeros 1, 2, .... n y Tg1, Tg2, .... Tgn significan las temperaturas de transicion vftrea de los poftmeros constituidos en cada caso solo por uno de los monomeros 1, 2, .... n en grados Kelvin. Se conocen los valores Tg para los homopoftmeros de la mayona de los monomeros y estan expuestos por ejemplo en Ullmann's Ecyclopedia of Industrial Chemistry, tomo 5, volumen A21, pagina 169, VCH Weinheim, 1992; otras fuentes para temperaturas de transicion vftrea de homopoftmeros las forman por ejemplo J. Brandrup, E.H. Immergut, Polymer Handbook, 1a edicion, J. Wiley, New York 1966, 2a edicion J.Wiley, New York 1975, y 3a edicion J. Wiley, New York 1989).

La preparacion de los poftmeros A en sf no es crftica y es familiar en principio para el experto. Esta se realiza esencialmente mediante polimerizacion iniciada por radicales de los monomeros A1 y A2. A este respecto puede realizarse la polimerizacion por radicales de los monomeros A1 y A2 en sustancia (polimerizacion en sustancia), en un disolvente organico (polimerizacion en solucion) o de manera emulsionada en un medio acuoso (polimerizacion en emulsion o suspension acuosa). Preferentemente se realiza la preparacion del poftmero A mediante polimerizacion en emulsion iniciada por radicales de los monomeros A1 y A2 en medio acuoso, tal como se divulga esta por ejemplo en el documento EP-A 1520898, parrafos 36 a 62.

La realizacion de polimerizaciones en emulsion iniciadas por radicales de monomeros etilenicamente insaturados en un medio acuoso se ha descrito previamente multiples veces y por tanto el experto la conoce suficientemente [vease para ello Emulsionspolymerisation en Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, vol. 8, pagina 659 y

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siguientes (1987); D.C. Blackley, en High Polymer Latices, vol. 1, pagina 35 y siguientes (1966); H. Warson, The Applications of Synthetic Resin Emulsions, capttulo 5, pagina 246 y siguientes (1972); D. Diederich, Chemie in unserer Zeit 24, paginas 135 a 142 (1990); Emulsion Polymerisation, Interscience Publishers, New York (1965); documento DE-A 40 03 422 y Dispersionen synthetischer Hochpolymerer, F. Holscher, Springer-Verlag, Berlin (1969)]. Las reacciones de polimerizacion en emulsion acuosa iniciada por radicales se realizan habitualmente de manera que se distribuye de manera dispersa el monomero etilenicamente insaturado con uso conjunto de coadyuvantes de dispersion, en medio acuoso en forma de gotas de monomero y se polimeriza por medio de un iniciador de polimerizacion radicalario soluble en agua. De este modo de procedimiento general se diferencia la preparacion de los polfmeros A unicamente en el uso de los monomeros A1 y A2 espedficos mencionados anteriormente.

En la preparacion del polfmero A usado de acuerdo con la invencion pueden usarse los monomeros A1 y A2 individualmente como flujos individuales separados de manera paralela o sucesivamente o ventajosamente de manera conjunta como mezcla de monomeros, en particular en forma de una emulsion de monomeros acuosa.

El desencadenamiento de la reaccion de polimerizacion iniciada por radicales en la preparacion del polfmero A usado de acuerdo con la invencion se realiza por medio de un iniciador de polimerizacion radicalario (iniciador de radicales) familiar para el experto para la polimerizacion en emulsion acuosa. A este respecto puede tratarse en principio tanto de peroxidos como tambien de compuestos azoicos. Logicamente se tienen en consideracion tambien sistemas de iniciador redox. Como peroxidos pueden usarse en principio peroxidos inorganicos, tales como peroxido de hidrogeno o peroxodisulfatos, tales como las sales de amonio o de mono o dimetal alcalino del acido peroxodisulfurico, tales como por ejemplo sus sales de amonio o de mono- y di-sodio, mono- y di-potasio o peroxidos organicos, tales como hidroperoxidos de alquilo, por ejemplo hidroperoxido de terc-butilo, de p-mentilo o de cumilo, asf como peroxidos de dialquilo o diarilo, tales como peroxido de di-terc-butilo o de di-cumilo. Como compuesto azoico se usan esencialmente 2,2'-azobis(isobutironitrilo), 2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo) y diclorhidrato de 2,2'-azobis(amidinopropilo) (AIBA, corresponde a V-50 de Wako Chemicals). Como agente de oxidacion para sistemas de iniciador redox se tienen en consideracion esencialmente los peroxidos mencionados anteriormente. Como agentes de reduccion correspondientes pueden usarse compuestos de azufre con bajo estado de oxidacion, tal como sulfitos alcalinos, por ejemplo sulfito de potasio y/o de sodio, hidrogenosulfitos alcalinos, por ejemplo hidrogenosulfito de potasio y/o de sodio, metabisulfitos alcalinos, por ejemplo metabisulfito de potasio y/o de sodio, formaldetndo-sulfoxilatos, por ejemplo formaldetndo-sulfoxilato de potasio y/o de sodio, sales alcalinas, especialmente sales de potasio y/o de sodio de acidos sulfmicos alifaticos e hidrogenosulfuros de metal alcalino, tales como por ejemplo hidrogenosulfuro de potasio y/o de sodio, sales de metales polivalentes, tales como sulfato de hierro-(II), sulfato de amonio y hierro-(II), fosfato de hierro-(II), endioles, tales como acido dihidroximaleico, benzoma y/o acido ascorbico asf como sacaridos reductores, tales como sorbosa, glucosa, fructosa y/o dihidroxiacetona. Por regla general asciende la cantidad del iniciador de radicales usado, con respecto a la cantidad de monomeros total, del 0,01 % al 5 % en peso, preferentemente del 0,1 % al 3 % en peso y en particular preferentemente del 0,2 % al 1,5 % en peso.

La reaccion de polimerizacion se realiza a este respecto en condiciones de temperatura y presion en las que la polimerizacion en emulsion acuosa iniciada por radicales transcurre con velocidad de polimerizacion suficiente; a este respecto esta depende en particular del iniciador de radicales usado. Ventajosamente se seleccionan el tipo y la cantidad del iniciador de radicales, la temperatura de polimerizacion y la presion de polimerizacion de modo que el iniciador de radicales presenta un tiempo de vida media < 3 horas, en particular ventajosamente < 1 hora y de manera muy especialmente ventajosa < 30 minutos.

De acuerdo con la invencion es posible disponer eventualmente una cantidad parcial o la cantidad total de iniciador de radicales en el recipiente de polimerizacion. Sin embargo es tambien posible dosificar la cantidad total o la cantidad residual que queda eventualmente de iniciador de radicales durante la reaccion de polimerizacion. La cantidad total o la cantidad residual que queda eventualmente de iniciador de radicales puede dosificarse al recipiente de polimerizacion a este respecto de manera discontinua en una o varias porciones o de manera continua con flujos de cantidad constantes o variables. En particular ventajosamente se realiza la dosificacion del iniciador de radicales durante la reaccion de polimerizacion de manera continua con flujo de cantidad constantes, en particular en forma de una solucion acuosa del iniciador de radicales.

Dependiendo del iniciador de radicales seleccionado se tiene en consideracion como temperatura de reaccion para la polimerizacion en emulsion acuosa iniciada por radicales todo el intervalo de 0 °C a 170 °C. A este respecto se usan por regla general temperaturas de 50 °C a 120 °C, en particular de 60 °C a 110 °C y ventajosamente de 70 °C a 100 °C. La reaccion de polimerizacion iniciada por radicales de acuerdo con la invencion puede realizarse con una presion inferior, igual o superior a 1 atm (101,3 kPa absolutos), de modo que la temperatura de polimerizacion pueda sobrepasar 100 °C y pueda ascender a hasta 170 °C. Preferentemente se polimerizan monomeros muy volatiles, tales como por ejemplo etileno, butadieno o cloruro de vinilo con presion elevada. A este respecto puede adoptar la presion 120, 150, 200, 500, 1000, 1500 kPa (absolutos) o valores aun mas altos. Si se realizan reacciones de polimerizacion en vacfo parcial se ajustan presiones de 95 kPa, con frecuencia de 90 kPa y frecuentemente 85 kPa (absolutos). Ventajosamente se realiza la polimerizacion iniciada por radicales de acuerdo con la invencion a 1 atm (absoluta) bajo atmosfera de gas inerte, tal como por ejemplo bajo nitrogeno o argon.

En la preparation del poKmero A usado de acuerdo con la invention mediante polimerizacion en emulsion acuosa iniciada por radicales se usan conjuntamente con frecuencia coadyuvantes de dispersion que mantienen distribuidas de manera dispersa en la fase acuosa tanto las gotas de monomero como tambien las partfculas del polimero A obtenidas mediante la polimerizacion iniciada por radicales y asi garantizan la estabilidad de la dispersion acuosa de 5 polimero generada. Como tales se tienen en consideration tanto los coloides protectores como tambien emulsionantes usados habitualmente para la realization de polimerizaciones en emulsion acuosa por radicales.

Los coloides protectores adecuados son por ejemplo poli(alcoholes vimlicos), derivados de celulosa o copolimeros que contienen vinilpirrolidona. Una description detallada de otros coloides protectores adecuados se encuentra en Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, volumen XIV/1, Makromolekulare Stoffe, paginas 411 a 420, 10 Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961.

Logicamente pueden usarse tambien mezclas de emulsionantes y/o coloides protectores. Ventajosamente se usan sin embargo como coadyuvantes de dispersion exclusivamente emulsionantes, cuyos pesos moleculares relativos a diferencia de los coloides protectores se encuentran habitualmente por debajo de 1000. Estos pueden ser de naturaleza tanto anionica, cationica o no ionica. Logicamente, en el caso del uso de mezclas de sustancias 15 tensioactivas deben ser compatibles entre si los componentes individuales, lo que puede comprobarse en caso de duda por medio de algunos ensayos previos. En general son compatibles los emulsionantes anionicos entre si y con emulsionantes no ionicos. Lo mismo se aplica tambien para emulsionantes cationicos, mientras que los emulsionantes anionicos y cationicos no son compatibles entre si en la mayoria de los casos.

Los emulsionantes usuales son por ejemplo mono-, di- y tri-alquilfenoles etoxilados (grado de OE: de 3 a 50, resto 20 alquilo: C4 a C12), alcoholes grasos etoxilados (grado de OE: de 3 a 50; resto alquilo: C8 a C36) asi como sales de metal alcalino y de amonio de alquilsulfatos (resto alquilo: C8 a C12), de semiesteres de acido sulfurico de alcanoles etoxilados (grado de OE: de 3 a 30, resto alquilo: C12 a C18) y de alquilfenoles etoxilados (grado de OE: de 3 a 50, resto alquilo: C4 a C12), de acidos alquilsulfonicos (resto alquilo: C12 a C18) y de acidos alquilarilsulfonicos (resto alquilo: C9 a C18). Otros emulsionantes adecuados se encuentran en Houben-Weyl, Methoden der organischen 25 Chemie, volumen XIV/1, Makromolekulare Stoffe, paginas 192 a 208, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961.

Como sustancias tensioactivas han resultado ademas compuestos de formula general (I)

Formula I

12 12 en la que R y R significan alquilo C4 a C24 y uno de los restos R o R tambien puede representar hidrogeno, y Ay

B pueden ser iones de metal alcalino y/o iones amonio. En la formula general I significan R1 y R2 preferentemente

restos alquilo lineales o ramificados con 6 a 18 atomos de C, en particular con 6, 12 y 16 atomos de Co atomos de

30 H, no siendo R1 y R2 los dos al mismo tiempo atomos de H. A y B son preferentemente iones sodio, potasio o

amonio, prefiriendose especialmente iones sodio. Son especialmente ventajosos compuestos I, en los que A y B son

iones sodio, R1 es un resto alquilo ramificado con 12 atomos de C y R2 es un atomo de HoR1. Con frecuencia se

usan mezclas tecnicas que presentan una proportion del 50 % al 90 % en peso del producto monoalquilado, por

ejemplo Dowfax® 2A1 (marca de Dow Chemical Company). Los compuestos I se conocen generalmente, por

35 ejemplo por el documento US-A 4 269 749, y pueden obtenerse en el comercio.

Preferentemente se usan para la preparacion del polimero A exclusivamente emulsionantes no ionicos y/o anionicos.

Por regla general asciende la cantidad de coadyuvantes de dispersion usados, en particular emulsionantes, a del 0,1 % al 10 % en peso, preferentemente a del 1 % al 5 % en peso, en cada caso con respecto a la cantidad de monomeros total.

40 Por regla general se realiza la preparacion del polimero A usado de acuerdo con la invencion ventajosamente de manera que en un recipiente de polimerizacion a de 20 °C a 25 °C (temperatura ambiente) y presion atmosferica bajo atmosfera de gas inerte se disponen al menos una cantidad parcial del agua desionizada usada, eventualmente una cantidad parcial del iniciador de radicales, del coadyuvantes de dispersion y de los monomeros A1 y A2, a continuation de esto se calienta la mezcla del recipiente con agitation hasta la temperatura de polimerizacion 45 adecuada y despues se dosifican la cantidad residual que queda eventualmente o la cantidad total del iniciador de radicales, del coadyuvante de dispersion y de los monomeros A1 y A2 a la mezcla de polimerizacion acuosa en condiciones de polimerizacion.

Las dispersiones acuosas de polimero obtenidas presentan habitualmente contenidos en solido polimerico de polimero A de > 10 % y < 70 % en peso, con frecuencia > 20 % y < 65 % en peso y frecuentemente > 40 % y < 60 % 50 en peso, en cada caso con respecto a la dispersion acuosa del polimero. El diametro de partfcula promediado en

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numero determinado por dispersion de luz cuasielastica (norma ISO 13321) de los poUmeros en emulsion A (cumulant z-average, promedio z cumulante) se encuentra por regla general entre 10 y 2000 nm, ventajosamente entre 20 y 1000 nm y en particular ventajosamente entre 50 y 700 nm o de 80 a 400 nm.

Logicamente pueden usarse en la preparacion del polfmero A mediante polimerizacion en emulsion acuosa iniciada por radicales tambien otros coadyuvantes opcionales familiares para el experto, tales como por ejemplo los denominados agentes espesantes, agentes desespumantes, agentes de neutralizacion, sustancias tampon, conservantes, compuestos de transferencia de cadena de radicales y/o cargas inorganicas.

Ademas del polfmero A contiene la formulacion de adhesivo usada en el procedimiento de acuerdo con la invencion aun > 0,01 y < 3 partes en peso, preferentemente > 0,1 y < 2 partes en peso y en particular preferentemente > 0,5 y < 1,5 partes en peso de un compuesto de aminotriazina B, en cada caso con respecto a 100 partes en peso de polfmero A.

Como compuestos de aminotriazina B se tienen en consideracion por ejemplo melamina, benzoguanamina, acetoguanamina y bis-guanaminas tales como adipo-, glutaro- o metilglutarobisguanamina y espiroguanaminas. Se tienen en consideracion tambien compuestos que contienen varios nucleos de aminotriazina, por ejemplo condensados. Los compuestos de aminotriazina estan preferentemente metilolados y eterificados al menos parcialmente.

Se prefiere melamina metilolada y eterificada al menos parcialmente y correspondientes compuestos, que contienen varios nucleos de melamina, por ejemplo de 2 a 5 melaminas puenteadas a traves de los grupos metilol, o sus mezclas. Las aminotriazinas preferentes contienen en promedio de 1 a 3, en particular 1 nucleo de melamina por molecula.

Las aminotriazinas estan metiloladas en promedio con al menos 1 mol, preferentemente al menos 1,4 mol, de manera especialmente preferente con al menos 1,7 mol de formaldehndo por equivalente de grupos amino primarios y estos grupos metilol se eterifican en promedio con al menos 0,5 mol, preferentemente al menos 0,6 mol y de manera especialmente preferente con al menos 0,7 mol de alcoholes primarios por equivalente de grupo metilol. Los alcoholes primarios preferentes para ello son en particular alcanoles C1-C4. Se prefiere especialmente metanol.

Un compuesto de aminotriazina B adecuado es por ejemplo hexametoximetilolmelamina (cada grupo amino de la melamina esta metilolado con 2 grupos formaldetndo, cada grupo metilol esta eterificado con metanol).

Los compuestos de aminotriazina B preferentes tienen una solubilidad en agua de al menos 500 g/litro de agua (21 °C, 1 atm = 101,3 kPa absolutos).

Los compuestos de aminotriazina B se usan con frecuencia en forma de sus soluciones acuosas. Los correspondientes productos son familiares para el experto y estan disponibles de manera que pueden adquirirse libremente en el mercado por ejemplo con la marca Luwipal® 073 o Saduren® 163 (productos de la empresa BASF SE).

La formulacion de adhesivo usada en el procedimiento de acuerdo con la invencion puede contener en sustancia el polfmero A y el compuesto de aminotriazina B sin disolvente adicional. La formulacion de adhesivo puede contener sin embargo tambien el polfmero A y el compuesto de aminotriazina B en forma de una solucion organica, el polfmero A en forma de una solucion organica y el compuesto de aminotriazina B en forma de una solucion acuosa o el polfmero A en forma de una dispersion acuosa de polfmero y el compuesto de aminotriazina B en forma de una solucion acuosa.

Si se usan tanto el polfmero A como tambien el compuesto de aminotriazina B en forma de una solucion organica o unicamente el polfmero A en forma de una solucion organica, ya que por ejemplo se obtuvo el polfmero A mediante una polimerizacion en solucion o ya que el polfmero A preparado en sustancia o el compuesto de aminotriazina B se disolvio en un disolvente, entonces pueden usarse como disolvente en principio disolventes organicos aproticos o proticos, prefiriendose en particular disolventes aproticos.

Como disolventes organicos aproticos se tienen en cuenta todos los disolventes organicos que a de 20 °C a 25 °C (temperatura ambiente) no contienen ningun proton ionizable en la molecula o presentan un valor de pKs que es mayor que el del agua. Ejemplos de disolventes de este tipo son hidrocarburos aromaticos, tales como tolueno, o-, m-, p-xileno y mezclas de isomeros asf como etilbenceno, hidrocarburos alifaticos lineales o dclicos, tales como pentano, hexano, heptano, octano, nonano, dodecano, ciclohexano, ciclooctano, metilciclohexano, asf como mezclas de los hidrocarburos mencionados y fracciones de bencina, que no contienen monomeros polimerizables, hidrocarburos halogenados alifaticos o aromaticos, tales como cloroformo, tetraclorocarbono, hexacloroetano, dicloroetano, tetracloroetano, clorobenceno asf como fluoroclorohidrocarburos C1 o C2 lfquidos, nitrilos C2 a C5 alifaticos, tales como acetonitrilo, propionitrilo, butironitrilo o valeronitrilo, cetonas C3 a C7 alifaticas lineales o dclicas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, 2- o 3-hexanona, 2-, 3- o 4-heptanona, ciclopentanona, ciclohexanona, eteres alifaticos lineales o dclicos, tal como diisopropileter, 1,3- o 1,4-dioxano, tetrahidrofurano o etilenglicoldimetileter, carbonatos, tal como carbonato de dietilo asf como esteres de acidos carboxflicos C1 a C5 alifaticos o acidos carboxflicos aromaticos con alcoholes C1 a C5 alifaticos, tales como formiato de etilo, formiato de

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n-propilo, formiato de isopropilo, formiato de n-butilo, formiato de isobutilo, formiato de terc-butilo, formiato de amilo, acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de n-propilo, acetato de isopropilo, acetato de n-butilo, acetato de

isobutilo, acetato de terc-butilo, acetato de amilo, propionato de metilo, propionato de etilo, propionato de n-propilo,

propionato de isopropilo, propionato de butilo, propionato de isobutilo, propionato de terc-butilo, propionato de amilo, butirato de metilo, butirato de etilo, butirato de n-propilo, butirato de isopropilo, butirato de n-butilo, butirato de

isobutilo, butirato de terc-butilo, butirato de amilo, valerato de metilo, valerato de etilo, valerato de n-propilo, valerato

de isopropilo, valerato de n-butilo, valerato de isobutilo, valerato de terc-butilo, valerato de amilo, benzoato de metilo o benzoato de etilo asf como lactonas, tales como butirolactona, valerolactona o caprolactona.

Si se preparan los polfmeros A mediante polimerizacion en solucion, entonces se seleccionan preferentemente sin embargo aquellos disolventes organicos aproticos en los que se disuelven bien los iniciadores de radicales usados en cada caso. En particular se usan tales disolventes organicos aproticos, en los que ademas de los iniciadores de radicales se disuelve bien tambien el polfmero A. Ejemplos preferentes de esto son esteres de acidos carboxflicos C1 a C5 alifaticos o acidos carboxflicos aromaticos con alcoholes C1 a C5 alifaticos, tales como formiato de etilo, formiato de n-propilo, formiato de isopropilo, formiato de n-butilo, formiato de isobutilo, formiato de terc-butilo, formiato de amilo, acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de n-propilo, acetato de isopropilo, acetato de n-butilo, acetato de isobutilo, acetato de terc-butilo, acetato de amilo, propionato de metilo, propionato de etilo, propionato de n-propilo, propionato de isopropilo, propionato de n-butilo, propionato de isobutilo, propionato de terc-butilo, propionato de amilo, butirato de metilo, butirato de etilo, butirato de n-propilo, butirato de isopropilo, eteres alifaticos lineales o dclicos, tales como diisopropileter, 1,3- o 1,4-dioxano, tetrahidrofurano o etilenglicoldimetileter, acetato de metilglicol, carbonato de dietilo, cetonas C3 a C7 alifaticas lineales o dclicas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, 2- o 3-hexanona, 2-, 3- o 4-heptanona, ciclopentanona, o ciclohexanona. Los disolventes especialmente preferentes son los esteres mencionados de acidos carboxflicos C1 a C5 alifaticos o acidos carboxflicos aromaticos con alcoholes C1 a C5 alifaticos, en particular sin embargo acetato de etilo y butirato de etilo asf como cetonas C4 a Ca, en particular metiletilcetona. Es ventajoso cuando el disolvente presenta a presion atmosferica (1 atm = 101,3 kPa absolutos) un punto de ebullicion < 100 °C, en particular ventajosamente < 80 °C y de manera especialmente ventajosa < 60 °C. Logicamente puede usarse tambien una mezcla de varios disolventes.

Con especial ventaja se usa sin embargo el polfmero A en forma de una dispersion acuosa de polfmero y el compuesto de aminotriazina B en forma de una solucion acuosa, por lo que existe una formulacion de adhesivo acuosa que contiene en total < 5 % en peso y ventajosamente < 1 % en peso de los disolventes organicos mencionados anteriormente. En una forma de realizacion preferente, la formulacion de adhesivo acuosa usada de acuerdo con la invencion no contiene ningun disolvente organico.

La preparacion de la formulacion de adhesivo mediante mezclado de polfmero A y compuesto de aminotriazina B no es cntica y puede realizarse en principio en cualquier orden, en particular cuando se usa el polfmero A en forma de una dispersion acuosa de polfmero y el compuesto de aminotriazina B en forma de una solucion acuosa. Preferentemente se anade sin embargo la solucion acuosa del compuesto de aminotriazina B a la dispersion acuosa del polfmero A. Las mezclas acuosas obtenidas a este respecto pueden usarse de por sf ya como formulaciones de adhesivo acuosas. Es esencial que estas formulaciones de adhesivo acuosas puedan procesarse de manera eficaz durante mucho tiempo. Asf asciende por ejemplo el tiempo de trabajo (tiempo durante el cual sigue siendo procesable la formulacion de adhesivo acuosa) a 50 °C a mas de 3 dfas y a temperatura ambiente a varios meses.

Si se trata de una formulacion de adhesivo acuosa (dispersion acuosa de polfmero A y solucion acuosa de compuesto de aminotriazina B; cantidad total de disolventes organicos < 5 % en peso, preferentemente < 3 % en peso y en particular preferentemente < 1 % en peso, en cada caso con respecto a la formulacion de adhesivo acuosa), entonces asciende el contenido de polfmero A y compuesto de aminotriazina B en total a < 10 % y < 70 % en peso, preferentemente a > 20 % y < 65 % en peso y en particular preferentemente a > 45 % y < 60 % en peso, en cada caso con respecto a la formulacion de adhesivo acuosa.

Si se trata por el contrario de una formulacion de adhesivo a base de disolventes organicos (por ejemplo polfmero A disuelto en disolvente organico, compuesto de aminotriazina disuelto en agua o disolventes organicos; cantidad de agua total < 5 % en peso, preferentemente < 3 % en peso y en particular preferentemente < 1 % en peso, en cada caso con respecto a la formulacion de adhesivo a base de disolventes organicos), entonces asciende el contenido de polfmero A y compuesto de aminotriazina B en total a > 5 % y < 60 % en peso, preferentemente a > 10 % y < 50 % en peso y en particular preferentemente a > 30 % y < 40 % en peso, en cada caso con respecto a la formulacion de adhesivo a base de disolventes organicos.

Ademas de los componentes mencionados anteriormente, polfmero A y resina de aminotriazina B, las formulaciones de adhesivo pueden contener opcionalmente aun otros aditivos familiares para el experto, tales como por ejemplo cargas, colorantes, agentes de nivelacion, agentes humectantes, agentes espesantes o agentes de pegajosidad.

En una forma de realizacion, las formulaciones de adhesivo usados en el procedimiento de acuerdo con la invencion contienen en particular agentes de pegajosidad, es decir se anade al menos una resina que se vuelve pegajosa. Los agentes de pegajosidad se conocen por ejemplo por Adasive Age, julio 1987, paginas 19 a 23 o Polym. Mater. Sci. Eng. 61 (1989), paginas 588 a 592.

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Los agentes de pegajosidad son por ejemplo resinas naturales, tales como resinas de colofonio y sus derivados que se producen mediante desproporcionamiento o isomerizacion, polimerizacion, dimerizacion o hidrogenacion. Estos pueden encontrarse en su forma salina (con por ejemplo contraiones monovalentes o polivalentes [cationes]) o preferentemente en su forma esterificada. Los alcoholes que se usan para la esterificacion pueden ser monohidroxilados o polihidroxilados. Ejemplos son metanol, etanodiol, dietilenglicol, trietilenglicol, 1,2,3-propanotriol (glicerol) o pentaeritritol.

Ademas se usan tambien resinas de hidrocarburos, por ejemplo resinas de cumarona-indeno, resinas de politerpeno, resinas de hidrocarburos a base de compuestos CH insaturados, tales como butadieno, penteno, metilbuteno, isopreno, piperileno, divinilmetano, pentadieno, ciclopenteno, ciclopentadieno, ciclohexadieno, estireno, a-metilestireno o viniltoluenos.

Como agentes de pegajosidad se usan cada vez mas tambien poliacrilatos, que presentan un bajo peso molecular. Preferentemente tienen estos poliacrilatos un peso molecular promediado en peso inferior a 30.000 g/mol. Los poliacrilatos estan constituidos preferentemente en al menos el 60 %, en particular en al menos el 80 % en peso por acrilatos o metacrilatos de alquilo C-i-Cs.

Los agentes de pegajosidad preferentes son resinas de colofonio naturales o modificadas qmmicamente. Las resinas de colofonio estan constituidas en parte predominante por acido abietico o derivados de acido abietico.

La cantidad total de agente de pegajosidad en la formulacion de adhesivo asciende a < 100 % en peso, con frecuencia a del 5 % al 80 % en peso y frecuentemente a del 10 % al 50 % en peso, en cada caso con respecto a la cantidad total del polfmero A (solido/solido).

Dependiendo del fin de uso, las formulaciones de adhesivo no contienen con frecuencia sin embargo agentes de pegajosidad de ningun tipo, en particular con la existencia de formulaciones de adhesivo acuosas, sino que ademas del polfmero A y la resina de aminotriazina B contienen unicamente aun un agente humectante familiar para el experto, en particular a base de succinato.

Como sustrato 1 se tienen en consideracion por ejemplo papel pintado o encolado, impreso o no impreso asf como la correspondiente cartulina o carton. Como sustrato 1 se usa sin embargo preferentemente papel pintado o encolado e impreso, en particular en forma de etiquetas de identificacion y/o etiquetas de precio. Se prefiere especialmente papel con un peso por unidad de superficie de > 50 y < 200 g/m2 y en particular preferentemente > 70 y < 100 g/m2.

A este respecto es familiar para el experto que se usen plastificantes exclusivamente para el ablandamiento de plasticos.

Segun esto, los plasticos usados en el contexto de esta invencion como sustrato 1, en particular plasticos termoplasticos o duroplasticos, tales como por ejemplo polietileno, polipropileno, poliestireno, poliester, poliamidas o poli(cloruro de vinilo) no deben contener compuestos que ablanden estos plasticos de ningun modo (plastificantes). Estos plastificantes espedficos son familiares para el experto. Se trata segun esto en particular de ftalato de dietilhexilo, ftalato de dioctilo y/o alquilsulfonatos del fenol.

En el procedimiento de acuerdo con la invencion se aplica la formulacion de adhesivo sobre al menos una superficie del sustrato 1 libre de plastificantes de una manera familiar para el experto, por ejemplo mediante pulverizacion, inmersion, cubricion y/o racleado. A este respecto se mide la cantidad de adhesivo de modo que esta ascienda a de 1 a 100 g, preferentemente de 5 a 50 g y en particular preferentemente de 10 a 30 g, en cada caso con respecto a la suma de las cantidades totales de polfmero A y compuesto de aminotriazina B, por metro cuadrado de sustrato 1. Ventajosamente se reviste unicamente una superficie del sustrato 1 con la formulacion de adhesivo.

A continuacion de la aplicacion de la formulacion de adhesivo sobre al menos una superficie del sustrato 1 puede conectarse posteriormente, en particular cuando la formulacion de adhesivo contiene agua y/o disolvente organico, eventualmente una etapa de secado, en la que se separa el disolvente de la formulacion de adhesivo de manera familiar para el experto, por ejemplo en vacfo parcial y/o temperatura elevada.

Los artfculos autoadhesivos que pueden obtenerse segun el procedimiento de acuerdo con la invencion son adecuados ventajosamente para pegar sustratos 2.

Como sustratos 2 se tienen en consideracion en principio todos los objetos de materiales naturales o sinteticos con superficies lisas o rugosas, tales como objetos de plasticos, por ejemplo polietileno, polipropileno, poliestireno, poliester, poliamidas o poli(cloruro de vinilo), metales, por ejemplo aluminio, aleaciones metalicas y aceros, por ejemplo hojalata y metales no ferrosos, no metales, por ejemplo vidrio, vidrio revestido de plastico, porcelana o ceramica, materiales que contienen celulosa, por ejemplo papel pintado o encolado, impreso o no impreso asf como la correspondiente cartulina o carton, prefiriendose como sustrato 2 sin embargo objetos de plasticos, metales, vidrio, vidrio revestido con plastico, porcelana o ceramica y en particular vidrio, vidrio revestido con plastico, porcelana o ceramica.

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A este respecto, la adhesion del artfculo autoadhesivo obtenido segun el procedimiento de acuerdo con la invencion con un sustrato 2 se realiza de manera que se lleva a contacto la superficie del artfculo autoadhesivo revestida con la formulacion de adhesivo con la superficie de un sustrato 2 y el material compuesto obtenido de sustrato 1, capa de adhesivo y sustrato 2 se somete eventualmente a una etapa de secado.

En el caso del sustrato 2 se trata en caso del etiquetado de identificacion en particular de objetos que pueden usarse de nuevo, tales como recipientes, por ejemplo botellas de bebidas de vidrio, vidrio revestido con plastico o plastico, en particular poli(tereftalato de etilenglicol) PET, tal como en particular botellas de vino, de agua, de refrescos o de cerveza, que tras su vaciado/uso se someten a una etapa de limpieza y entonces se usan de nuevo y en el caso del etiquetado de precio se trata de objetos de venta de plastico, metal, vidrio, vidrio revestido con plastico, porcelana o ceramica.

Con especial ventaja se trata de acuerdo con la invencion en el caso del sustrato 1 de etiquetas de papel y en el caso del sustrato 2 de recipientes, en particular botellas de bebidas o de objetos de venta. Si la formulacion de adhesivo sobre la etiqueta de papel contiene aun agua y/o disolvente organico, entonces tras la adhesion de la etiqueta de papel con el correspondiente sustrato 2 se realiza por regla general aun una etapa de secado. Si la formulacion de adhesivo contiene exclusivamente agua, entonces es suficiente dejar secar por regla general la formulacion de adhesivo de los sustratos 2 etiquetados en las condiciones de entorno dadas (almacen). Logicamente puede realizarse el secado tambien en el flujo de aire caliente. Si la formulacion de adhesivo contiene disolvente organico, entonces se realiza el secado con reciclaje o eliminacion segura del disolvente organico. Los correspondientes procedimientos son familiares para el experto.

Es importante para el procedimiento de acuerdo con la invencion ademas que los sustratos 1 revestidos con la formulacion de adhesivo, en particular etiquetas de papel, puedan aplicarse tambien de manera segura sobre sustratos 2, que presentan una temperatura de superficie de < 20 °C, con frecuencia de < 10 °C y frecuentemente de < 0 °C y que por tanto pueden empanarse con la humedad del aire. El procedimiento de acuerdo con la invencion es adecuado por tanto en particular para el etiquetado industrial de botellas de bebidas.

Para el etiquetado industrial de botellas de bebidas se usan ventajosamente aquellas formulaciones de adhesivo acuosas que contienen como componentes activos ademas del polfmero A y el compuesto de aminotriazina B unicamente aun un agente humectante familiar para el experto, en particular la sal de sodio del sulfosuccinato de 2- etilhexilo, en una cantidad del 0,1 % al 3 % en peso, con respecto al polfmero A. La formulacion de adhesivo acuosa para el etiquetado industrial de botellas de bebidas se ajusta con respecto a su contenido en solido de modo que esta presente a 20 °C una viscosidad Brookfield en el intervalo de 50 a 2000 mPas, ventajosamente de 80 a 500 mPas, determinada segun la norma ISO 2555.

Los objetos etiquetados de acuerdo con el procedimiento mencionado anteriormente, en particular botellas de bebidas etiquetadas con papel, puede almacenarse en agua neutra, en particular agua potable neutra (es decir con un valor de pH > 6, preferentemente > 6,5 y < 7, medido con un pH-metro calibrado habitual en el comercio a 20 °C) a una temperatura < 20 °C, con frecuencia < 10 °C y frecuentemente < 5 °C durante varias horas o dfas sin que se desprenda la etiqueta.

Es importante para materiales compuestos de acuerdo con la invencion de un sustrato 1, una capa de adhesivo y un sustrato 2, en particular cuando en el caso del sustrato 1 se trata de papel, que estos cumplan tambien los requerimientos de una resistencia en agua de mar de acuerdo con patron britanico BS 5609, “Section Marine Exposure”.

De acuerdo con la invencion ventajosamente pueden separarse de nuevo materiales compuestos de un sustrato 1, una capa de adhesivo y un sustrato 2, en particular cuando en el caso del sustrato 1 se trata de papel, cuando el material compuesto se trata a una temperatura > 50 °C con un medio acuoso, que presenta un valor de pH > 7,5, ventajosamente un valor de pH > 8 y < 14 y en particular ventajosamente un valor de pH > 8,5 y < 10 (medido a 20 °C). Ventajosamente se realiza la separacion del material compuesto en un intervalo de temperatura de > 60 y < 80 °C y en particular ventajosamente en el intervalo de > 65 y < 75 °C.

El ajuste del valor de pH del medio acuoso es familiar para el experto y se realiza en particular mediante adicion de compuestos basicos, tales como hidroxidos de metal alcalino o alcalinoterreo, por ejemplo hidroxido de sodio, hidroxido de potasio o hidroxido de calcio o compuestos de amina, por ejemplo compuestos de alcanolamina, tales como etanolamina, dietanolamina o trietanolamina. A este respecto se realiza la medicion del valor de pH por medio de un pH-metro calibrado habitual en el comercio a 20 °C.

Es importante que el medio de separacion acuoso pueda contener ademas del compuesto basico para el ajuste del valor de pH aun aditivos habituales familiares para el experto, tales como por ejemplo agentes atenuadores de formacion de espuma, compuestos tensioactivos o biocidas.

La separacion del material compuesto de un sustrato 1, una capa de adhesivo y un sustrato 2, en particular cuando en el caso del sustrato 1 se trata de papel, se realiza rapidamente en las condiciones mencionadas anteriormente, por regla general en el intervalo de 15 minutos, preferentemente en el intervalo de 5 minutos y en particular preferentemente en el intervalo de 1 minuto, por lo que la separacion puede realizarse preferentemente tambien en

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condiciones de limpieza industrials.

Por tanto si se trata en el caso de los materiales compuestos por ejemplo de etiquetas de papel pegadas en botellas de bebidas de vidrio, vidrio revestido con plastico, o plastico o de objetos de venta de plasticos, metales, vidrio, vidrio revestido con plastico, porcelana o ceramica, entonces pueden separarse las etiquetas de papel segun el procedimiento de acuerdo con la invencion ventajosamente de nuevo de manera libre de residuos de las botellas de bebidas u objetos de venta.

La invencion se explicara por medio del siguiente ejemplo no limitativo.

Ejemplo:

Como adhesivo se uso una dispersion de polfmero acuosa al 67 % en peso a base de acrilato de 2-etilhexilo y acido acnlico, con una temperatura de transicion vftrea del polfmero de - 56 °C (Acronal® V 115 de BASF SE). A 100 partes en peso de esta dispersion de polfmero acuosa se anadio mediante mezclado 1 parte en peso de una solucion acuosa al 70 % en peso de un compuesto de aminotriazina eterificado con metanol a base de melamina y formaldetndo (Saduren® 163 de BASF SE) y se diluyo la mezcla homogenea obtenida con agua desionizada hasta obtener un contenido en solidos del 50 % en peso. La mezcla de adhesivo diluida obtenida se designa como adhesivo A.

Como adhesivo de comparacion (adhesivo V1) se diluyo la dispersion de polfmero acuosa Acronal® V 115 (sin Saduren® 163) con agua desionizada hasta obtener un contenido en solidos del 50 % en peso.

Como adhesivo de comparacion adicional (adhesivo V2) se uso Colfix® Kaltleim K40/K2, una cola fna habitual en el comercio de la empresa Kic Krones internationale Cooperationsgesellschaft mbH.

Los adhesivos A y V1 se aplicaron sobre un papel de silicona DIN A 4 y con una racleta con barra se ajusto un peso de aplicacion en humedo de 40 g/m2

El papel de silicona asf revestido se seco durante 3 minutos a 90 °C y despues a temperatura ambiente se lamino sobre un papel de etiquetas DIN A 4 habitual en el comercio para el etiquetado de botellas (Papiers Adicar WS AM Matt, de Cham Paper Group). A este respecto se presiono el papel de silicona revestido con adhesivo sensible a la presion con un rodillo de 1 kg de peso dos veces bidimensionalmente. Los laminados de papel obtenidos se almacenaron a continuacion durante 24 horas en una camara climatizada a 23 °C y un 50 % de humedad del aire relativa. A continuacion de esto se cortaron de los laminados de papel obtenidos a temperatura ambiente tiras de 10 x 5 cm de tamano, de estas tiras se retiro el papel de silicona y las etiquetas de papel revestidas obtenidas se pegaron sobre una placa de vidrio de 20 x 10 cm de tamano, libre de grasas y se presiono con un rodillo de 1 kg de peso dos veces bidimensionalmente. Los materiales compuestos de papel/adhesivo/vidrio obtenidos a este respecto se almacenaron a continuacion igualmente durante 24 horas en una camara climatizada a 23 °C y un 50 % de humedad del aire relativa.

En otro ensayo se revistio una placa de vidrio libre de grasas, tal como se ha descrito anteriormente, en una superficie de 10 x 5 cm con el adhesivo V2 habitual en el comercio, ascendiendo la cantidad de aplicacion a 20 g/m2. Sobre esta superficie adhesiva se aplicaron entonces tiras de papel de 10 x 5 cm de tamano del papel de etiqueta libre de adhesivo mencionado anteriormente (Papiers Adicar WSAM Matt, de Cham Paper Group) y este se presiono con un rodillo de 1 kg de peso dos veces bidimensionalmente. El material compuesto de papel/adhesivo/vidrio obtenido a este respecto se almaceno a continuacion igualmente durante 24 horas en una camara climatizada a 23 °C y un 50 % de humedad del aire relativa.

Con los materiales compuestos de papel/adhesivo/vidrio obtenidos se realizaron los siguientes estudios de aplicacion tecnica.

Los materiales compuestos de papel/adhesivo/vidrio obtenidos se sumergieron de manera perpendicular y completamente en un lfquido de lavado agitado y se midio el tiempo dentro del cual se desprenden las etiquetas de papel de las superficies de vidrio. A este respecto se evaluo un ensayo tanto mejor, cuanto mas rapido y cuanto mas libre de residuos se realizaba la separacion de la placa de vidrio.

Como lfquidos de lavado se usaron tanto una solucion acuosa al 1,5 % de hidroxido de sodio con una temperatura de 70 °C (lfquido de lavado 1) como tambien agua potable con una temperatura de 2 °C (lfquido de lavado 2).

Se realizaron series de ensayo de en cada caso 5 materiales compuestos de papel/adhesivo/vidrio por adhesivo y por lfquido de lavado. Los resultados enumerados a este respecto en la siguiente tabla representan los valores medios de los ensayos realizados en la serie de ensayo respectiva, interrumpiendose los ensayos con lfquido de lavado 2 tras 24 horas.

Lfquido de lavado 1 Lfquido de lavado 2

Adhesivo

Tiempo de separacion Separacion Tiempo de separacion Separacion

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   REIVINDICACIONES

   1. Procedimiento para la separacion de un material compuesto de sustrato 1 y sustrato 2, caracterizado porque el material compuesto se trata con un medio acuoso que presenta una temperatura > 50 °C y un valor de pH > 7,5, en el que el material compuesto puede obtenerse mediante un procedimiento para la adhesion de un artfculo autoadhesivo, en el que se lleva a contacto la superficie del artfculo autoadhesivo revestida con la formulacion de adhesivo con la superficie de un sustrato 2 y en el que el artfculo autoadhesivo puede obtenerse mediante un procedimiento que esta caracterizado porque se reviste al menos una superficie de un sustrato 1 libre de plastificantes con una formulacion de adhesivo que contiene

   A) un poftmero A que puede obtenerse mediante polimerizacion por radicales con una temperatura de transicion vftrea < -40 °C (medida por medio de calorimetna de barrido diferencial, medicion de punto medio, 20 K/min de acuerdo con la norma DIN 53765) que contiene en

   del 0,1 % al 15 % en peso al menos un acido mono o dicarboxflico C3 a C6 etilenicamente insaturado, su amida y/o un monomero etilenicamente insaturado, que contiene al menos un grupo hidroxilo o amino (monomero A1) y en

   del 85 % al 99,9 % en peso al menos otro monomero etilenicamente insaturado (monomero A2) que puede copolimerizarse por radicales con el al menos un monomero A1

   en forma polimerizada, anadiendose las cantidades de los monomeros A1 y A2 hasta obtener el 100 % en peso y

   B) > 0,01 y < 3 partes en peso de un compuesto de aminotriazina B, con respecto a 100 partes en peso de poftmero A,

   y en el que como sustrato 1 se usa papel.
2. 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque el poftmero A esta constituido en > 80 % en peso por acrilatos y/o metacrilatos de alquilo C1 a C20 en forma polimerizada.
3. 3. Procedimiento segun la reivindicacion 1 o 2, caracterizado porque el poftmero A esta constituido en > 85 % en peso por acrilato de 2-etilhexilo, en > 0,1 % y < 10 % en peso por acetato de vinilo y en > 0,1 % y < 5 % en peso por acido acnlico en forma polimerizada.
4. 4. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el poftmero A presenta una temperatura de transicion vftrea < -50 °C (medida por medio de calorimetna de barrido diferencial, medicion de punto medio, 20 K/min de acuerdo con la norma DIN 53765).
5. 5. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque como compuesto de aminotriazina B se usa resina de melamina.
6. 6. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque los grupos amino del compuesto de aminotriazina B estan metilolados en promedio con al menos 1 mol de formaldetftdo.
7. 7. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la cantidad de adhesivo asciende a de 10 a 30 g, con respecto a la suma de las cantidades totales de poftmero A y compuesto de aminotriazina B, por metro cuadrado de sustrato 1.
8. 8. Procedimiento segun la reivindicacion 7, caracterizado porque como sustrato 2 se usa un objeto de plastico, vidrio, vidrio revestido con plastico, metal, porcelana o ceramica.