ES2569243T3

ES2569243T3 - Procedimiento para la producción de una estructura multicapa

Info

Publication number: ES2569243T3
Application number: ES11775068.7T
Authority: ES
Inventors: Takeyuki Igarashi; Yasuhiko Haneda; Masahiro Kitamura
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 2010-04-28
Filing date: 2011-04-27
Publication date: 2016-05-09
Anticipated expiration: 2031-04-27
Also published as: CN102844185A; US9457545B2; JP5665860B2; EP2565032A4; EP2565032A1; JPWO2011136287A1; CN102844185B; WO2011136287A1; JP2010162907A; US20130037980A1; EP2565032B1

Abstract

Un método para producir una estructura multicapa, que comprende las etapas de: obtener un remolido (C) moliendo una estructura multicapa (B) que tiene una capa de una composición de resina (A), seguida de tamizado; y obtener una estructura multicapa (F) que tiene una capa de una composición de resina (E) realizada amasando en masa fundida el remolido (C) y una poliolefina (D), en donde la composición de resina (A) contiene una poliolefina (G), un copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado (H) con un contenido de etileno de 20 a 65% en moles y un grado de saponificación de unidades de acetato de vinilo del 96% o superior, un copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado (I) con un contenido de etileno de 68 a 98% en moles y un grado de saponificación de unidades de acetato de vinilo del 20% o superior, y un agente antiestático (J), y una relación en masa (H/I) de copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado (H) a copolímero de etilenoacetato de vinilo saponificado (I) de 0,1 a 10, en donde, el copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado (H) en la composición de resina (A) tiene un diámetro de partícula dispersa de 1,8 μm o inferior.

Description

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DESCRIPCION

Procedimiento para la produccion de una estructura multicapa Campo tecnico

La presente invencion se refiere a un metodo para producir una estructura multicapa que tiene una capa de composicion de resina que contiene una poliolefina y un copolfmero de etileno-acetato de vinilo saponificado.

Tecnica anterior

Convencionalmente, las estructuras multicapa que incluyen una capa realizada a partir de poliolefina, tal como polietileno y polipropileno, y una capa realizada a partir de un copolfmero de etileno-acetato de vinilo saponificado (que en lo sucesivo se abreviara como EVOH) excelente en propiedades de barrera se usan ampliamente en diversas aplicaciones, particularmente en envases de alimentos y depositos de combustible, aprovechando sus propiedades de barrera. Esta estructura multicapa se usa en diversos productos moldeados, tales como pelfculas, laminas, vasos, bandejas, y botellas. En este momento, existe la posibilidad de recoger y moldear los trozos, los productos defectuosos, y similares que se generan al obtener los diversos productos moldeados por fusion, para ser reutilizados como al menos una capa de una estructura multicapa, que incluye una capa de poliolefina y una capa de EVOH. Esta tecnica de recuperacion es util desde la perspectiva de reduccion de desechos y de costes, y se emplea ampliamente.

Sin embargo, cuando se reutiliza un remolido de una estructura multicapa que incluye una capa de poliolefina y una capa de EVOH, se produce una gelificacion debido a una degradacion termica durante el moldeo por fusion o porque el material degradado se adhiere al interior de la extrusora y, por lo tanto, era diffcil llevar a cabo un moldeo por fusion continuo durante un largo penodo de tiempo. Asimismo, puesto que este material degradado se incorpora frecuentemente a la mezcla para formar un producto moldeado, se creaban problemas al generar ojo de pez y una materia extrana de separacion de fase (atascamiento de boquilla) en un producto moldeado asf obtenido. Ademas, cuando se produce una estructura multicapa de manera continua, se produce y empeora una opacidad irregular (disminucion parcial de la transparencia), y, por lo tanto, habfa un problema de empeoramiento en la estabilidad de suministro y en la capacidad de elaboracion prolongada.

Como medida para resolver estos problemas, el Documento de patente 1 describe una estructura multicapa que tiene una capa realizada a partir de una composicion de resina con un copolfmero de etileno-acetato de vinilo y un copolfmero de etileno-acetato de vinilo saponificado, con un contenido de etileno del 70% en moles o mas, incorporado en un remolido de un producto estratificado que incluye una capa de resina basada en poliolefina y una capa de EVOH. Se considera que en esta estructura multicapa, se evita el atascamiento de la boquilla y la decoloracion, obteniendose una excelente apariencia. Sin embargo, en el caso de producir una estructura multicapa de manera continua, a veces aparece y empeora una opacidad irregular, y por lo tanto a veces se produce una falta de estabilidad en el suministro y de la capacidad de elaboracion prolongada.

Documento de patente de la tecnica anterior

Documento de patente Documento de patente 1: JP 2009-97010A Compendio de la invencion Problemas a resolver por la invencion

La presente invencion se hizo para resolver los problemas mencionados previamente, y es un objeto de la presente invencion, proporcionar un metodo para producir una estructura multicapa a la que se suprime la generacion y empeoramiento de una opacidad irregular, usando una remolido de una estructura multicapa que tiene una capa de composicion de resina que contiene una poliolefina y un EVOH.

Medios para resolver los problemas

Los problemas citados previamente se resuelven proporcionando un metodo para producir una estructura multicapa, que comprende las etapas de: obtener un remolido (C) moliendo una estructura multicapa (B) que tiene una capa de una composicion de resina (A), seguido de tamizado; y obtener una estructura multicapa (F) que tiene una capa de una composicion de resina (E) realizada amasando en masa fundida el remolido (C) y una poliolefina (D), en donde

la composicion de resina (A) contiene una poliolefina (G), un copolfmero de etileno-acetato de vinilo saponificado (H) con un contenido de etileno de 20 a 65% en moles y con un grado de saponificacion de unidades de acetato de vinilo del 96% o superior, un copolfmero de etileno-acetato de vinilo saponificado (I) con un contenido de etileno de 68 a 98% en moles y con un grado de saponificacion de unidades de acetato de vinilo del 20% o superior, y un agente antiestatico (J), y

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una relacion en masa (H/I) de copoKmero de etileno-acetato de vinilo saponificado (H) a copoKmero de etileno- acetato de vinilo saponificado (I) de 0,1 a 10.

En este momento, se prefiere que la estructura multicapa (F) obtenida, tenga una capa de la composicion de resina (E) realizada amasando en masa fundida el remolido (C), la poliolefina (D), y un copolfmero de etileno-acetato de vinilo saponificado (K) con un contenido de etileno de 68 a 98% en moles y con un grado de saponificacion de unidades de acetato de vinilo del 20% o superior. Tambien, se prefiere obtener el remolido (C) moliendo la estructura multicapa (B), seguido de tamizado para eliminar partfculas que tengan un diametro de partfculas de 0,1 mm o inferior. Tambien, se prefiere que el remolido (C) tenga una densidad aparente de 0,55 a 0,8 g/ml. Tambien, se prefiere que el contenido de agente antiestatico (J) en el remolido (C) sea de 50 a 15.000 ppm, basado en el remolido (C) total. Tambien, se prefiere que el remolido (C) tenga un potencial de carga de 0 kV.

Tambien, se prefiere que el copolfmero de etileno-acetato de vinilo saponificado (H) en la composicion de resina (A), tenga un diametro de partfcula dispersa de 1,8 pm o inferior. Tambien, se prefiere que el contenido de copolfmero de etileno-acetato de vinilo saponificado (H) en la composicion de resina (A) sea de 1 a 10% en masa.

Efectos de la invencion

Segun la presente invencion, es posible producir una estructura multicapa en la que se suprime la generacion y empeoramiento de la opacidad irregular, usando un remolido de una estructura multicapa que tiene una capa de composicion de resina que contiene una poliolefina y un EVOH.

Modo de llevar a cabo la invencion

Un metodo de produccion de la presente invencion es un metodo para producir una estructura multicapa, que comprende las etapas de: obtener un remolido (C) moliendo una estructura multicapa (B) que tiene una capa de una composicion de resina (A), seguida de tamizado; y obtener una estructura multicapa (F) que tiene una capa de una composicion de resina (E) realizada amasando en masa fundida el remolido (C) y una poliolefina (D).

La composicion de resina (A) usada en la presente memoria contiene una poliolefina (G), un copolfmero de etileno- acetato de vinilo saponificado (H) con un contenido de etileno de 20 a 65% en moles y con un grado de saponificacion de unidades de acetato de vinilo del 96% o superior (en lo sucesivo, el copolfmero (H) puede abreviarse como EVOH (H)), un copolfmero de etileno-acetato de vinilo saponificado (I) con un contenido de etileno de 68 a 98% en moles y con un grado de saponificacion de unidades de acetato de vinilo del 20% o superior (en lo sucesivo, el copolfmero (I) puede abreviarse como S-EVOH (I)), y un agente antiestatico (J).

La poliolefina (G) presente en la composicion de resina (A) contiene: polietileno (de baja densidad, lineal de baja densidad, de densidad media, de alta densidad, o similar); un copolfmero basado en etileno obtenido al copolimerizar etileno con a-olefinas, tales como 1-buteno, 1-hexeno, y 4-metil-1-penteno, o ester acnlico; polipropileno; un copolfmero basado en propileno obtenido al copolimerizar propileno con a-olefinas, tales como etileno, 1-buteno, 1-hexeno, y 4-metil-1-penteno; poli(1-buteno), poli(4-metil-1-penteno), o poliolefina modificada obtenida haciendo reaccionar antndrido maleico con la poliolefina descrita antes; una resina ionomerica; o similar. Entre todas, es preferida una resina basada en polipropileno, tal como polipropileno y un copolimero basado en propileno, o una resina basada en polietileno, tal como polietileno y un copolfmero basado en etileno, prefiriendose especialmente una resina basada en polipropileno. Se puede usar un tipo de poliolefina (G) de manera individual, o en combinacion de dos o mas tipos.

El EVOH (H) presente en la composicion de resina (A) se obtiene al saponificar las unidades de acetato de vinilo en un copolfmero de etileno y acetato de vinilo. Un EVOH con menor contenido de etileno y alto grado de saponificacion de unidades de acetato de vinilo, es mas probable que se convierta en defectuoso en cuanto a compatibilidad con la poliolefina. En cambio, cuando un EVOH tiene un contenido de etileno excesivamente alto, las propiedades de barrera a gas disminuyen. Ademas, un EVOH con un bajo grado de saponificacion de unidades de acetato de vinilo, es mas probable que se convierta en defectuoso en cuanto a la estabilidad termica del EVOH propiamente dicho. Desde esta perspectiva, el EVOH (H) tiene un contenido de etileno de 20 a 65% en moles. Se prefiere que el contenido de etileno sea del 25% en moles o superior. El contenido de etileno es preferiblemente del 55% en moles o inferior y mas preferiblemente del 50% en moles o inferior. Mientras que, el EVOH (H) tiene unidades de acetato de vinilo con un grado de saponificacion del 96% o superior, preferiblemente del 98% o superior, y aun mas preferiblemente del 99% o superior. En particular, se usa preferiblemente en la presente invencion un EVOH con un contenido de etileno de 20 a 65% en moles y un grado de saponificacion del 99% o superior, debido a que se obtienen recipientes con excelentes propiedades de barrera a gas usandolo en capas con poliolefina.

El EVOH (H) tambien puede tener otro monomero polimerizable copolimerizado en el mismo, siempre que no inhiba los efectos de la invencion, el cual esta generalmente en el intervalo de 5% en moles o inferior. Este monomero polimerizable puede incluir, por ejemplo: a-olefinas, tales como propileno, 1-buteno, 1-hexeno, y 4-metil-1-penteno; ester (met)acnlico; acido carboxflico insaturado, tal como acido maleico, acido fumarico, y acido itaconico; alquil vinil eter; N-(2-dimetilaminoetil)metacrilamida o sus compuestos cuaternarios, N-vinilimidazol o sus compuestos cuaternarios, N-vinilpirrolidona, N,N-butoximetil acrilamida, viniltrimetoxisilano, vinilmetildimetoxisilano, vinildimetilmetoxisilano, y similares.

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El EVOH (H) tiene un mdice de fluidez en masa fundida (MI; medido a 190°C, bajo una bajo carga de 2.160 g) preferiblemente de 0,1 g/10 minutos o superior, mas preferiblemente de 0,5 g/10 minutos o superior. El EVOH (H) tiene un mdice de fluidez en masa fundida preferiblemente de 100 g/10 minutos o inferior, mas preferiblemente de 50 g/10 minutos o inferior, y lo mas preferiblemente de 30 g/10 minutos o inferior. En este momento, desde la perspectiva de la dispersabilidad del EVOH (E), una relacion [MI (EVOH)/MI (PO)] cuando el MI del EVOH (H) es MI (EVOH) y el MI (medido a 190°C, bajo una carga de 2.160 g) de poliolefina es Mi (PO) es preferiblemente de 0,1 a 100 y mas preferiblemente de 0,3 a 50. Se debe resaltar que, para aquellos que tienen un punto de fusion de aproximadamente 190°C o superior a 190°C, un MI se define como un valor obtenido al medir una pluralidad de temperaturas del punto de fusion o superiores bajo una carga de 2.160 g y trazando los resultados con valores redprocos de temperaturas absolutas en la abscisa frente a los logaritmos de caudales en masa fundida (MFR) en la ordenada, en un grafico semilogantmico para la extrapolacion a 190°C.

El S-EVOH (I) presente en la composicion de resina (A) es un copolfmero de etileno-acetato de vinilo saponificado (I) con un contenido de etileno de 68 a 98% en moles y con un grado de saponificacion de unidades de acetato de vinilo del 20% o superior, y tiene un alto contenido de etileno y un efecto de mejorar significativamente la compatibilidad de la poliolefina (G) y el EVOH (H). Se prefiere que el S-EVOH (I) tenga un contenido de etileno de 70 % en moles o superior. Mientras que, el contenido de etileno del S-EVOH (I) es preferiblemente del 96% en moles o inferior y mas preferiblemente del 94% en moles o inferior. Las unidades de acetato de vinilo mas preferiblemente tienen un grado de saponificacion del 30% o superior y aun mas preferiblemente del 40% o superior. Un lfmite superior del grado de saponificacion no se limita particularmente y tambien puede ser del 99 % en moles o superior, y tambien es posible usar uno sustancialmente que tenga un grado de saponificacion de aproximadamente 100%. Cuando el contenido de etileno es inferior a 68% en moles o superior a 98% en moles, o las unidades de acetato de vinilo tienen un grado de saponificacion inferior a 20%, el efecto de mejorar la compatibilidad de la poliolefina (G) y el EVOH (H) se convierte en insuficiente.

El S-EVOH (I) tiene un contenido de etileno superior al contenido de etileno del EVOH (H). Desde la perspectiva de mejorar la compatibilidad de la poliolefina (G) y el EVOH (H), la diferencia entre el contenido de etileno del S-EVOH (I) y el contenido de etileno del EVOH (H) es preferiblemente del 10% en moles o superior y mas preferiblemente del 20% en moles o superior.

El S-EVOH (I) tiene un MI (medido a 190°C, bajo una carga de 2.160 g) preferiblemente de 0,1 g/10 minutos o superior, mas preferiblemente de 0,5 g/10 minutos o superior, y aun mas preferiblemente de 1 g/10 minutos o superior. Mientras que, el S-EVOH (I) tiene el MI preferiblemente de 100 g/10 minutos o inferior, mas preferiblemente de 50 g/10 minutos o inferior, y aun mas preferiblemente de 30 g/10 minutos o inferior. El S-EVOH (I) tambien se puede modificar con acido carboxflico insaturado o un derivado del mismo, y este acido carboxflico insaturado o un derivado del mismo puede incluir, por ejemplo, acido acnlico, acido metacnlico, acido maleico, acido fumarico, y acido itaconico; ester medico o etflico de los anteriores acidos; anddrido maleico, anddrido itaconico, y similares. Un tipo de estos se puede usar de manera individual, o en combinacion de dos o mas tipos.

Como agente antiestatico (J) presente en la composicion de resina (A), es posible usar un compuesto conocido por ser capaz de mezclarse con la composicion de resina (A). Por ejemplo, este puede incluir agentes antiestaticos cationicos que tienen un grupo funcional cationico, tal como una sal de amonio cuaternario, una sal de piridinio, y grupos amino primario, secundario y terciario; agentes antiestaticos anionicos que tienen grupo funcional anionico, tal como sulfonato, sulfato, fosfonato, y fosfato; agentes antiestaticos anfoteros, tales como alquil betaina y un derivado de los mismos, imidazolina y un derivado de la misma, y alanina y un derivado de la misma; agentes antiestaticos no ionicos, tales como aminoalcohol y un derivado del mismo, glicerina y un derivado de la misma, y polietilenglicol y un derivado del mismo; y polfmeros conductores de iones obtenidos al polimerizar o copolimerizar un monomero que tiene el grupo conductor de iones cationico, anionico, o anfotero mencionado previamente. Un tipo de estos agentes antiestaticos se pueden usar de manera individual, o en combinacion de dos o mas tipos.

Como componentes presentes en la composicion de resina (A), ademas de la poliolefina (G), el EVOH (H), el S- EVOH (I) y el agente antiestatico (J) mencionados previamente, se prefiere incorporar un copolfmero de etileno- acetato de vinilo (L) (en lo sucesivo, puede abreviarse como EVAc (L)). La incorporacion del EVAc (L) permite potenciar la dispersabilidad del EVOH (H), para obtener un producto molido con un diametro de partmula molida uniforme durante la molienda, y en consecuencia evitar generar y empeorar el grado de opacidad irregular de una estructura multicapa asf obtenida. El EVAc (L) puede ser un copolfmero aleatorio obtenido al polimerizar etileno con acetato de vinilo mediante un metodo conocido y tambien puede ser un copolfmero de tipo ternario obtenido al copolimerizar luego otro monomero y un EVAc modificado obtenido por modificacion, por injerto o similar. Las unidades de acetato de vinilo del EVAc (L) no estan saponificadas y su contenido es preferiblemente de 2 a 40% en moles y mas preferiblemente de 5 a 25% en moles. Cuando el contenido de unidades de acetato de vinilo es inferior a 2% en moles o superior a 40% en moles, puede no obtenerse un efecto suficiente para mejorar la dispersabilidad del EVOH (H). El EVAc (L) tiene preferiblemente un mdice de fluidez en masa fundida (MI; medido a 190°C, bajo una carga de 2.160 g) de 0,1 a 50 g/10 minutos, mas preferiblemente de 0,5 a 30 g/10 minutos, y aun mas preferiblemente de 1 a 20 g/10 minutos.

Como componentes presentes en la composicion de resina (A), ademas de la poliolefina (G), el EVOH (H), el S- EVOH (I) y el agente antiestatico (J) mencionados previamente, tambien se prefiere incorporar una sal metalica de

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acido graso (M). Al incorporar la sal metalica de acido graso (M) se facilita la supresion de generacion de ojo de pez en un producto moldeado obtenido al reutilizar un remolido. La sal metalica de acido graso (M) puede incluir una sal metalica de acido alifatico superior con un numero de atomos de carbono de 10 a 26, tal como acido laurico, acido estearico, acido minstico, acido behenico, y acido montanoico, en particular una sal metalica de Grupo I, II, o III de la tabla periodica, la cual es, por ejemplo, una sal de sodio, una sal de potasio, una sal de calcio, y una sal de magnesio. Tambien es posible usar una sal de cinc o sal de plomo del acido graso antes mencionado. Entre estas, se prefiere una sal metalica de Grupo II de la tabla periodica, tal como una sal de calcio, y una sal de magnesio, puesto que produce efecto al anadirse en una pequena cantidad.

Asimismo, como los componentes presentes en la composicion de resina (A), ademas de la poliolefina (G), el EVOH (H), el S-EVOH (I) y el agente antiestatico (J) mencionados previamente, tambien se prefiere incorporar hidrotalcita (N). Al incorporar la hidrotalcita (N) se facilita la supresion de generacion de ojo de pez en un producto moldeado obtenido al reutilizar un remolido. La hidrotalcita (N) puede incluir preferiblemente hidrotalcita de sal doble (N) representada por:

MxAly(OH)2x+3y-2z(b)z-aH2O

(m indica uno o mas de Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Pb, y Sn, b indica CO3o HPO4, x, y, y z son numeros positivos, a es 0 o un numero positivo, y 2x + 3y - 2z > 0).

En la hidrotalcita antes mencionada, se prefiere que m sea Mg, Ca, o Zn, y se prefiere aun mas que esta sea una combinacion de dos o mas de los mismos. Entre estas hidrotalcitas, ejemplos de las particularmente preferidas pueden ser como sigue:

MgaAl2(OH)i6CO3^4H2O;

Mg8Al2(OH)2oCO3^5H2O;

MgsAl2(OH)i4CO3^4H2O;

Mg-ioAl2(OH)22(CO3)2^4H2O;

MgaAl2(OH)i6HPO4^4H2O;

CaaAl2(OH)i6CO3^4H2O;

ZnaAl2(OH)i6CO3^4H2O;

Mg3ZnAl2(OH)i2CO3^2,7H2O;

MgaZn2Al2(OH)2oCO3^1,6H2O;

Mg5Zn-i,7Al3,3(OH)2o(CO3)i,65^4,5H2O.

Tambien es posible incorporar otros aditivos a la composicion de resina (A) siempre que no inhiban los efectos de la invencion. Ejemplos de dicho aditivo puede incluir un antioxidante, un absorbedor de luz ultravioleta, un plastificante, un lubricante, una carga, y otros compuestos polimericos. Ejemplos espedficos de aditivos pueden incluir los siguientes.

Antioxidante: 2,5-di-t-butilhidroquinona, 2,6-di-t-butil-p-cresol, 4,4'-tiobis(6-t-butilfenol), 2,2'-metilenbis(4-metil-6-t- butilfenol), octadecil-3-(3',5-di-t-butil-4'-hidroxifenil)propionato, 4,4-tiobis(6-t-butilfenol), y similares.

Absorbedor de luz ultravioleta: etilen-2-ciano-3,3-difenilacrilato, 2-(2-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(2-hidroxi-3'- t-butil-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2,2-dihidroxi-4-metoxibenzofenona, 2- hidroxi-4-octoxibenzofenona, y similares.

Plastificante: ftalato de dimetilo, ftalato de dietilo, ftalato de dioctilo, cera, parafina lfquida, ester fosfato, y similares. Lubricante: etilen bis-amida de acido estearico, estearato de butilo, acido estearico, y similares.

Carga: fibras de vidrio, amianto, balasnita, silicato de calcio, y similares.

Ademas, tambien se pueden incorporar muchos otros compuestos polimericos a la composicion de resina (A) siempre que no inhiban las acciones y los efectos de la presente invencion.

Se prefiere que la composicion de resina (A) contenga de 80 a 99% en masa de la poliolefina (G). Cuando el contenido de poliolefina (G) es superior a 99% en masa, no se pueden obtener los efectos sobre la reduccion de desechos por recuperacion y, por consiguiente, no es lo mas preferible desde el punto de vista economico. Se prefiere especialmente, que el contenido de poliolefina (G) sea del 98% en masa o inferior. En cambio, cuando el contenido de poliolefina (G) es inferior a 80% en masa, existe una tendencia a empeorar la transparencia de una

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estructura multicapa asf obtenida. Se prefiere especialmente que el contenido de poliolefina (G) sea del 83% en masa o superior.

Se prefiere que la composicion de resina (A) contenga de 1 a 10% en masa del EVOH (H). Cuando el contenido de EVOH (H) es superior a 10 % en masa, la dispersion del EVOH (H) se convierte en insuficiente y lo mas probable es que ocurra una variacion del diametro de partfcula molida durante la molienda. Asimismo, es probable que se produzca una opacidad irregular en una estructura multicapa asf obtenida. Se prefiere especialmente que el contenido de EVOH (H) sea del 9% en masa o inferior. En cambio, cuando el contenido de EVOH (H) es inferior a 1% en masa, no se pueden obtener los efectos sobre la reduccion de desechos por recuperacion y, por consiguiente, no es lo preferible desde el punto de vista economico. Se prefiere especialmente que el contenido de EVOH (H) sea del 1,5% en masa o superior.

Se prefiere que la composicion de resina (A) contenga de 0,1 a 20 % en masa del S-EVOH (I). Cuando el contenido de S-EVOH (I) es superior a 20% en masa, existe una tendencia al empeoramiento de la transparencia. Se prefiere especialmente, que el contenido de S-EVOH (I) sea del 10 % en masa o inferior. En cambio, cuando el contenido de S-EVOH (I) es inferior a 0,1 % en masa, la dispersion del EVOH (H) se convierte en insuficiente y lo mas probable es que ocurra una variacion en el diametro de partfcula molida durante la molienda. Asimismo, es probable que se produzca y empeore una opacidad irregular de una estructura multicapa asf obtenida. Se prefiere especialmente que el contenido de S-EVOH (I) sea del 0,5% en masa o superior.

Se prefiere que la composicion de resina (A) contenga de 50 a 20.000 ppm del agente antiestatico (J). Cuando el contenido de agente antiestatico (J) es superior a 20.000 ppm, existe una tendencia a que empeore la lisura de la superficie de una estructura multicapa asf obtenida y que disminuya la transparencia. Se prefiere especialmente, que el contenido del agente antiestatico (J) sea de 15.000 ppm o inferior. En cambio, cuando el contenido del agente antiestatico (J) es inferior a 50 ppm, la velocidad de cambio de la composicion tras reutilizar un remolido a veces se convierte en un problema. Se prefiere especialmente, que el contenido de agente antiestatico (J) sea de 200 ppm o superior.

Se prefiere que la composicion de resina (A) contenga de 0 a 20% en masa de EVAc (L). Cuando el contenido de EVAc (L) es superior a 20% en masa, existe una tendencia al empeoramiento de la transparencia. Se prefiere especialmente, que el contenido de EVAc (L) sea del 18 % en masa o inferior. En cambio, la composicion de resina (A) tambien puede no contener EVAc (L). Sin embargo, el contenido de EVAc (L) es preferiblemente del 0,1% en masa o superior y aun mas preferiblemente del 0,5% en masa o superior, desde la perspectiva de mejorar la dispersabilidad del EVOH (H).

Se prefiere que la composicion de resina (A) contenga de 0,05 a 2% en masa de la sal metalica de acido graso (M). Cuando el contenido de sal metalica de acido graso (M) es superior a 2% en masa, existe una tendencia a generar un ojo de pez derivado de la sal metalica de acido graso (M) no fundida. Se prefiere especialmente, que el contenido de sal metalica de acido graso (M) sea del 1% en masa o inferior. Sin embargo, cuando el contenido de sal metalica de acido graso (M) es inferior a 0,05% en masa, no se puede suprimir facilmente que se genere un ojo de pez en un producto moldeado obtenido al reutilizar un remolido. Se prefiere especialmente, que el contenido de sal metalica de acido graso (M) contenido sea del 0,075% en masa o superior.

Se prefiere que la composicion de resina (A) contenga de 0,05 a 2% en masa de la hidrotalcita (N). Cuando el contenido de hidrotalcita (N) es superior a 2% en masa, existe una tendencia a generar un ojo de pez derivado de la hidrotalcita (N) no fundida. Se prefiere especialmente, que el contenido de hidrotalcita (N) sea del 1% en masa o inferior. Sin embargo, cuando el contenido de hidrotalcita (N) es inferior a 0,05% en masa, no se puede suprimir facilmente que se genere un ojo de pez en un producto moldeado obtenido al reutilizar un remolido. Se prefiere especialmente, que el contenido de hidrotalcita (N) sea del 0,075 % en masa o superior.

Se requiere que, en la composicion de resina (A), la relacion en masa (H/I) de EVOH (H) a S-EVOH (I) sea de 0,1 a 10. Cuando la relacion en masa (H/I) es superior a 10, la dispersion del EVOH (H) se convierte en insuficiente y se produce una variacion en el diametro de partfcula molida durante la molienda. Asimismo, es probable que se produzca y empeore la opacidad irregular de una estructura multicapa asf obtenida. La relacion en masa (H/I) es preferiblemente 9 o inferior. Sin embargo, en caso de que la relacion en masa (H/I) sea inferior a 0,1, incluso cuando se anade el S-EVOH (I), no se obtiene ningun otro efecto de mejorar la dispersabilidad del EVOH (H). Se prefiere que la relacion en masa (H/I) sea 0,5 o superior.

Se prefiere que, en la composicion de resina (A), la relacion en masa (L/I) de EVAc (L) a S-EVOH (I) sea 15 o inferior. En caso de que la relacion en masa (L/I) sea superior a 15, incluso cuando se anade el EVAc (L), no se obtiene facilmente ningun otro efecto de mejorar la dispersabilidad del EVOH (H). Se prefiere especialmente, que la relacion en masa (L/I) sea 13 o inferior. En cambio, la composicion de resina (A) tambien puede no contener EVAc (L). Sin embargo, la relacion en masa (L/I) es preferiblemente del 0,1% en masa o superior, desde la perspectiva de mejorar la dispersabilidad del EVOH (H). Se prefiere especialmente, que la relacion en masa (L/I) sea del 1% en masa o superior.

Un metodo de mezclamiento para obtener la composicion de resina (A) no se limita particularmente, y puede incluir:

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un metodo que comprende amasar en masa fundida tras mezclar en seco la poliolefina (G), el EVOH (H), el S-EVOH (I) y el agente antiestatico (J) de una sola vez; un metodo que comprende amasar en masa fundida una porcion de la poliolefina (G), el EVOH (H), el S-EVOH (I) y el agente antiestatico (J) con antelacion, seguido de la incorporacion de otros componentes a la mezcla y amasar en masa fundida; y un metodo que comprende amasar en masa fundida despues de combinar una estructura multicapa que contiene una porcion de la poliolefina (G), el EVOH (H), el S- EVOH (I) y el agente antiestatico (J) con otros componentes.

Entre todos, se prefiere especialmente un metodo que comprende amasar en masa fundida desechos recogidos de trozos y productos defectuosos generados, cuando se obtiene un objeto moldeado realizado a partir de una estructura multicapa, que contiene una capa de la poliolefina (G) y una capa del EVOH (H), el S-EVOH (I) y el agente antiestatico (J). Por lo tanto, el aditivo incorporado cuando se amasan en masa fundida desechos recogidos se denomina agente de reciclado y, en la presente descripcion, el S-EVOH (I) y el agente antiestatico (J) se usan como agentes de reciclado. En este momento, en caso de anadir otro componente al S-EVOH (I) y al agente antiestatico (J), se prefiere amasar previamente los mismos para obtener una composicion de resina que contenga todos estos, antes de incorporarla a los desechos. Se prefiere incorporar este agente de reciclado en forma de pellets a los desechos. Se prefiere moler previamente los desechos al tamano adecuado, y es un metodo preferido para producir la composicion de resina (A) combinar en seco el agente de reciclado en forma de pellets con los desechos molidos, seguido de amasado en fundido. Como desechos, se pueden usar desechos obtenidos a partir de un objeto moldeado y tambien se pueden usar desechos relacionados, obtenidos a partir de dos o mas objetos moldeados combinados. Puesto que una estructura multicapa que incluye una capa de la poliolefina (G) y una capa del EVOH (H) usualmente contiene ademas una capa de una resina adhesiva, hace que los desechos y la composicion de resina obtenida a partir de la misma resulten contener la resina adhesiva. En la presente descripcion, como la resina adhesiva, es posible usar preferiblemente una resina de poliolefina modificada con acido carboxflico insaturado o uno de sus derivados.

Asimismo, los desechos como materia prima para la composicion de resina (A) tambien se pueden obtener a partir de una estructura multicapa que incluye una capa de remolido. Es decir, se puede producir un producto moldeado a partir de una estructura multicapa, que tiene una capa de remolido hecha de una composicion de resina obtenida de un remolido y tambien se puede reutilizar desechos del producto moldeado como materia prima, para formar una capa de remolido en una estructura multicapa similar.

Puesto que no existe usualmente un gran cambio entre la composicion de una estructura multicapa y la composicion de desechos obtenida al moler la misma, la composicion de la composicion de resina (A) realizada amasando en masa fundida los desechos se puede calcular, aproximadamente, a partir de la composicion de la estructura multicapa.

Cuando la composicion de resina (A) contiene componentes distintos a la poliolefina (G), el EVOH (H), el S-EVOH (I) y el agente antiestatico (J), el metodo de combinar esos componentes no se limita particularmente y estos se pueden combinar en operaciones similares a las de cada componente de (G) a (J) descritos previamente. Cuando la composicion de resina (A) contiene el EVAc (L), la sal metalica de acido graso (M), o la hidrotalcita (N), se prefiere especialmente anadir estos componentes al S-EVOH (I) y al agente antiestatico (J) para usar como agente de reciclado. Para producir este agente de reciclado se emplea un metodo similar a los metodos descritos previamente.

Se prefiere que, en la composicion de resina (A) asf obtenida, la poliolefina (G) tenga partfculas del EVOH (H) dispersadas en una matriz de la misma. El EVOH (H) en la composicion de resina (A) tiene un diametro de partfcula dispersa de 1,8 pm o inferior. Cuando el diametro de partfcula dispersa del EVOH (H) es superior a 1,8 pm, la dispersion del EVOH (H) se convierte en insuficiente y se produce una variacion en el diametro de partfcula molida durante la molienda. Asimismo, es probable que se produzca y empeore la opacidad irregular de una estructura multicapa asf obtenida. El EVOH (H) tiene mas preferiblemente un diametro de partfcula dispersa de 1,5 pm o inferior. En cambio, aunque el lfmite inferior del diametro medio de partfcula del EVOH (H) no se limita particularmente, hacer que el diametro medio de partfcula del EVOH (H) sea inferior a 0,1 pm no es realista, debido a que no se espera un efecto que mejore las propiedades de barrera a gas que merezca el enorme trabajo requerido.

Como metodo para producir la estructura multicapa (B) en la presente invencion, se prefiere especialmente el denominado moldeo por coextrusion en el que se usan varias extrusoras, que corresponden a los tipos de capas de resina y capas de laminados de la resina, fundidas en cada extrusora en un moldeo por extrusion simultaneo. Como otro metodo, tambien es posible emplear un metodo de moldeo, tal como de revestimiento por extrusion y de laminacion en seco. Ademas, la estructura multicapa en la presente invencion se somete a una operacion de estiramiento, tal como estiramiento uniaxial, estiramiento biaxial, y estiramiento por soplado, por lo que se permite tambien obtener un objeto moldeado con mejores propiedades mecanicas, propiedades de barrera a gas, y similares.

La estructura multicapa (B) en la presente invencion tiene una capa de la composicion de resina (A). Una realizacion preferida de la estructura multicapa (B), es una estructura multicapa que incluye al menos dos capas de una capa realizada a partir de la composicion de resina (A) y una capa realizada a partir de un copolfmero de etileno-acetato de vinilo saponificado (EVOH) con un contenido de etileno de 20 a 65% en moles y un grado de saponificacion de

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unidades de acetato de vinilo del 96% o superior. Indicando a una poliolefina como (PO) y a una resina adhesiva como (AD), es posible tener, por ejemplo, una constitucion de capa como sigue. En la presente descripcion, como resina adhesiva, es posible usar preferiblemente una resina de poliolefina modificada con acido carbox^lico insaturado o uno de sus derivados.

Tres capas A/AD/EVOH.

Cuatro capas PO/A/AD/EVOH.

Cinco capas A/AD/EVOH/AD/A, PO/AD/EVOH/AD/A.

Seis capas PO/A/AD/EVOH/AD/PO, A/PO/AD/EVOH/AD/PO, A/PO/AD/EVOH/AD/A, PO/A/AD/EVOH/AD/A.

Siete capas PO/A/AD/EVOH/AD/A/PO.

Como el EVOH en la estructura multicapa (B), es posible usar uno igual a la descripcion previa para el EVOH (H). Como la poliolefina (PO), es posible usar una igual a la descripcion previa para la poliolefina (G). En el caso de haber una capa de AD en la estructura multicapa (B), se considera que una resina adhesiva (AD) esta presente en el remolido (C) de la presente invencion como un componente.

El metodo para producir una estructura multicapa de la presente invencion incluye un metodo para producir una estructura multicapa, que comprende las etapas de: obtener un remolido (C) moliendo una estructura multicapa (B) que tiene una capa de una composicion de resina (A), seguida de tamizado; y obtener una estructura multicapa (F) que tiene una capa de una composicion de resina (E) obtenida al amasar en masa fundida el remolido (C) y una poliolefina (D). En este momento, se prefiere que la estructura multicapa (F) obtenida, tenga una capa de la composicion de resina (E) obtenida amasando en masa fundida el remolido (C), la poliolefina (D), y un copolfmero de etileno-acetato de vinilo saponificado (K) con un contenido de etileno de 68 a 98% en moles y un grado de saponificacion de unidades de acetato de vinilo del 20% o superior (en lo sucesivo, puede abreviarse como un S- EVOH (K)).

En primer lugar, se proporciona una descripcion de la etapa de obtencion de un remolido (C) moliendo una estructura multicapa (B) que tiene una capa de una composicion de resina (A), seguida de tamizado.

Un metodo para moler la estructura multicapa (B) no se limita particularmente, y ejemplos del mismo pueden incluir un metodo en el que ese usa un moledor, tal como una trituradora de mandfbula, trituradora de martillo, trituradora de rodillo, un molino de pantalla, un molino de chorro, un molino de rodillo, y un molino de vibracion. Al llevar a cabo el tamizado del producto molido asf obtenido, se facilita la obtencion del remolido (C). En ese momento, se prefiere eliminar las partfculas que tienen un diametro de partfculas de 0,1 mm o inferior. Usando un tamiz con aberturas superiores a 0,1 mm para eliminar el polvo fino, se facilita la eliminacion de partfculas que tienen un diametro de partfculas de 0,1 mm o inferior. En la presente descripcion, las aberturas del tamiz se definen en JIS-Z8801. Cuando se incorpora el polvo fino al remolido (C), es probable que se produzca y empeore la opacidad irregular de una estructura multicapa asf obtenida. Se prefiere especialmente, eliminar las partfculas que tienen un diametro de partfculas de 0,5 mm o inferior, y se prefiere aun mas eliminar las partfculas que tienen un diametro de partfculas de 1 mm o inferior. Tambien se prefiere eliminar las partfculas que tienen un diametro de partfculas de 15 mm o superior, antes o despues de eliminar el polvo fino. Al usar un tamiz con aberturas inferiores a 15 mm para eliminar los fragmentos grandes, se facilita la eliminacion de las partfculas que tienen un diametro de partfculas de 15 mm o superior. A veces, los fragmentos grandes, cuando se incorporan al remolido (C), se extruden sin fundir a traves de una boquilla, y la porcion sin fundir es probable que se convierta en ojo de pez. Se prefiere especialmente, eliminar partfculas que tengan un diametro de partfculas de 10 mm o superior.

Se prefiere que el remolido (C) en la presente invencion tenga una densidad aparente de 0,55 a 0,8 g/ml. Puesto que el remolido (C) contiene el polvo fino, la densidad aparente aumenta. La densidad aparente se convierte en un indicador de la variacion del diametro de partfcula molida. En caso de que sea inferior a 0,55 g/ml, se produce una clasificacion causada por la variacion del diametro de partfcula molida, y la velocidad de cambio de la composicion al reutilizar el remolido (C) a veces se convierte en un problema. Se prefiere especialmente, que el remolido (C) tenga una densidad aparente de 0,6 g/ml o superior. En caso de que sea superior a 0,8 g/ml, es probable que se produzca y empeore la opacidad irregular de una estructura multicapa asf obtenida. Se prefiere especialmente, que el remolido (C) tenga una densidad aparente de 0,78 g/ml o inferior.

Se prefiere que el contenido de agente antiestatico (J) en el remolido (C) sea de 50 a 15.000 ppm, basado en el total remolido (C). En caso de que sea inferior a 50 ppm, es probable que se produzca y empeore la opacidad irregular de una estructura multicapa asf obtenida. Se prefiere especialmente, que el contenido de agente antiestatico (J) sea de 200 ppm o superior. En caso de que sea superior a 15.000 ppm, es probable que empeore la lisura de la superficie de una estructura multicapa asf obtenida. Se prefiere especialmente, que el contenido de agente antiestatico (J) sea de 10.000 ppm o inferior.

Se prefiere que el remolido (C) tenga un potencial de carga de 0 kV. En caso de que el remolido (C) tenga un potencial de carga superior a 0 kV, es probable que ocurra un cambio en la composicion tras reutilizar el remolido y

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es probable que se produzca y empeore la opacidad irregular de una estructura multicapa as^ obtenida.

A continuacion, se proporciona una descripcion de la etapa en la que se obtiene la estructura multicapa (F) que tiene una capa de una composicion de resina (E) realizada amasando en masa fundida el remolido (C) y una poliolefina (D).

Como metodo para obtener la composicion de resina (E) amasando en masa fundida el remolido (C) y la poliolefina (D), es posible emplear un metodo similar al metodo para producir la composicion de resina (A). En este momento, es posible usar, para la poliolefina (D), uno igual a la descripcion previa para la poliolefina (G). Como S-EVOH (K), es posible usar uno igual a la descripcion previa para el S-EVOH (l).

Como metodo para producir la estructura multicapa (F), es posible emplear un metodo similar al metodo para producir la estructura multicapa (B).

La estructura multicapa (F) en la presente invencion tiene una capa de la composicion de resina (E). Una realizacion de la estructura multicapa (F) se ejemplifica mediante una que tiene la composicion de resina (E) como un sustituto de la composicion de resina (A) en la realizacion de la estructura multicapa (B) descrita previamente.

En la estructura multicapa (F) obtenida mediante este metodo, se ha suprimido la generacion y empeoramiento de la opacidad irregular y tiene una apariencia excelente, de manera que se usa preferiblemente para fabricar diversos productos moldeados, tales como pelmulas, laminas, vasos, bandejas, y botellas.

Ejemplos

En los presentes ejemplos, se usaron las siguientes materias prima. En los ejemplos de produccion, ejemplos, y ejemplos comparativos descritos a continuacion, las partes estan basadas en masa, a menos que se especifique otra cosa.

[Poliolefina (D) y Poliolefina (G)]

PP-1: polipropileno [densidad de 0,90 g/cm3, mdice de fluidez en masa fundida de 1,4 g/10 minutos (ASTM-D 1238, 230° C, carga de 2.160 g)], “NOVATEC PP EA7A” producido por Japan Polypropylen Corporation.

[EVOH (H)]

H-1: contenido de etileno del 32% en moles, grado de saponificacion del 99,7% en moles, viscosidad limitante de 1,1 dL/g a 30°C en fenol acuoso, densidad de 1,15 g/cm3, mdice de fluidez en masa fundida de 1,6 g/10 minutos (ASTM- D 1238, 230°C, bajo una carga de 2.160 g).

[S-EVOH (I).]

F-1: contenido de etileno del 89% en moles, grado de saponificacion del 97% en moles, mdice de fluidez en masa fundida de 5,1 g/10 minutos (ASTM-D 1238, 190°C, bajo una carga de 2.160 g).

[Agente antiestatico (J)]

J-1: un tensioactivo no ionico basado en ester de acido graso, “CHEMISTAT 1100” producido por Sanyo Chemical Industries, Ltd.

[EVAc (L)]

L-1: contenido de acetato de vinilo del 19% en masa, mdice de fluidez en masa fundida de 2,5 g/10 minutos (ASTM- D 1238, 190°C, bajo una carga de 2.160 g), “EVAFLEX EV460” producido por Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd.

[Sal metalica de acido graso (M)]

M-1: estearato de calcio [Hidrotalcita (N)]

N-1: “ZHT-4A” producido por Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.

[Otros]

Resina adhesiva: densidad de 0,90 g/cm3, mdice de fluidez en masa fundida de 3,2 g/10 minutos (ASTM-D 1238, 230°C, bajo una carga de 2.160 g), “MODIC AP P604V” producido por Mitsubishi Chemical Corporation.

Las mediciones se llevaron a cabo mediante los siguientes metodos respectivamente para la estructura multicapa (B) obtenida en los ejemplos con respecto a un diametro de partmula dispersa del EVOH (H) presente en una capa

de la composicion de resina (A), una densidad aparente, un potencial de carga, y una velocidad de cambio de la composicion tras procesamiento durante una hora del remolido (C), y opacidad irregular de la estructura multicapa (F).

[Diametro de partfcula dispersa del EVOH (H) presente en la capa de la composicion de resina (A)]

5 Se corto cuidadosamente una estructura multicapa (B) con a microtomo en una direccion perpendicular a la superficie de la lamina y se recorto luego una capa de la composicion de resina (A) usando un escalpelo. Se deposito platino mediante vapor sobre la seccion transversal en una atmosfera de presion reducida. Se tomo una fotograffa de la seccion transversal con vapor de platino depositado sobre la misma, usando un microscopio electronico de barrido (SEM) con 10.000 aumentos, se selecciono una region de esta fotograffa que inclrna 10 aproximadamente 20 partfculas del EVOH (H), se midieron los diametros de partfcula de las respectivas imagenes de partfcula en la region, y se calculo su valor promedio para definirlo como un diametro de partfcula dispersa. Para los diametros de partfcula de las respectivas partfculas, se midio un diametro mayor (parte mas larga) de las partfculas observadas en la fotograffa para definirlo como el diametro de partfcula. La estructura multicapa (B) se corto verticalmente en la direccion de extrusion, y se tomo la fotograffa desde una direccion vertical a la seccion 15 transversal.

[Densidad aparente del remolido (C)]

Se midio segun la norma JIS-K6891.

[Potencial de carga del remolido (C)]

En una habitacion a 20°C y 65% de HR, se colocaron 100 g del remolido (C) en una bolsa de 1 L de polietileno y se 20 agito durante 1 minuto, seguidamente se extendio el remolido (C) sobre una placa de Petri realizada en vidrio con un diametro de 10 cm y un espesor de 2 cm y se llevaron a cabo las mediciones cinco veces sobre la placa de Petri con un medidor electrostatico (FMX-003 fabricado por Simco Japan Inc.) para calcular un valor promedio de los mismos.

[Velocidad de cambio de la composicion en el remolido (C) tras procesamiento durante una hora]

Se cargo una mezcla combinada en seco de 0,6 kg del remolido (C) y 2,4 kg de PP-1 (relacion del remolido (C) al 25 empezar una operacion = 20% en masa) en una tolva con un diametro de entrada de 20 cm, un diametro de salida de 4 cm, y una altura de 22 cm para operar a una descarga de 3 kg/h. Se recogio la mezcla descargada a la salida del cilindro de la tolva a los 59 o 60 minutos tras comenzar la operacion, para medir el peso restante despues de retirar el PP-1, obteniendose asf la relacion (relacion en masa) del remolido. Una velocidad de cambio de la composicion en la mezcla obtenida a partir de la siguiente expresion, se definio como un indicador de clasificacion.

30 Velocidad de cambio de la composicion (%) = (relacion del remolido tras procesamiento durante una hora - relacion del remolido cuando comienza la operacion) / relacion del remolido cuando comienza la operacion * 100.

[Opacidad irregular de la estructura multicapa (F)]

La estructura multicapa (F) se observo respectivamente de inmediato despues de comenzar el moldeo y una hora mas tarde para evaluar visualmente, como se describe, a continuacion:

35 A: no se produce opacidad irregular.

B: se produce una ligera opacidad.

C: se produce una opacidad irregular significativa.

[Produccion de producto molido (O)]

A traves de los siguientes metodos, se obtuvieron los productos molidos (O-1) a (O-3).

40 Producto molido (O-1)

Usando PP-1 como la poliolefina (G), H-1 como el EVOH (H) para la capa mas interna, “MODIC AP P604V” como las capas de resina adhesiva, se llevo a cabo la coextrusion de cinco capas de tres tipos, de la capa de poliolefina / capa de resina adhesiva / capa de EVOH / capa de resina adhesiva / capa de poliolefina = 200 pm / 20 pm /20 pm / 20 pm / 200 pm con una boquilla de bloque de alimentacion para preparar una estructura multicapa. En la Tabla 1, 45 se muestra un espesor de cada capa. Se suministraron las respectivas resinas al bloque de alimentacion usando una extrusora de 32 mm$ para las capas de poliolefina, una extrusora de 25 mm$ para las capas de resina adhesiva, y una extrusora de 20 mm$ para la capa de EVOH, respectivamente. Esto se llevo a cabo a una temperatura de extrusion de 220°C para cada resina, y tambien a temperaturas de 220°C en una seccion de boquilla y de bloque de alimentacion.

50 Seguidamente, se molio la estructura multicapa asf obtenida con una trituradora (SG2324S fabricada por Sanko Kiko

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Ltd.) que tema un tamiz con aberturas de 8 mm de diametro montado sobre la misma para eliminar fragmented con un diametro de 8 mm o mas, seguidamente se elimino el polvo fino de 3 mm de diametro o menos, mediante una maquina de tamizado con vibracion (IS-1 fabricada por Isuzu Kakoki K.K., descarga de 10 kg/h) que tema un tamiz con aberturas de 3 mm diametro montado sobre la misma para obtener un remolido (O-1).

Producto molido (O-2)

Se preparo una estructura multicapa similar a la del producto molido (O-1), ademas de definir un espesor de capa de la estructura multicapa usada para el producto molido (O-1) como capa de poliolefina / capa de resina adhesiva / capa de EVOH / capa de resina adhesiva / capa de poliolefina = 200 pm / 20 pm / 40 pm / 20 pm / 200 pm y, a continuacion, se molio para obtener el producto molido (O-2). El espesor de capa de cada componente se muestra en la Tabla 1.

Producto molido (O-3)

Se preparo una estructura multicapa similar a la del producto molido (O-1), ademas de definir un espesor de capa de la estructura multicapa usada para el producto molido (O-1) como capa de poliolefina / capa de resina adhesiva / capa de EVOH / capa de resina adhesiva / capa de poliolefina = 200 pm / 20 pm / 200 pm / 20 pm / 200 pm y, a continuacion, se molio para obtener el producto molido (O-3). El espesor de capa de cada componente se muestra en Tabla 1.

[Produccion de la mezcla madre]

De acuerdo con los siguientes metodos, se obtuvieron las mezclas madre (MB1 a MB5).

MB1

Usando I-1 como el S-EVOH (I), L-1 como el EVAc (L), M-1 como la sal metalica de acido graso (M), N-1 como la hidrotalcita (N), y J-1 como el agente antiestatico (J), se combinaron en seco en una relacion en masa de 1-1/L-1/M- 1/N-1/J-1=25/66,5/5/2,5/1. Se amaso en masa fundida una mezcla asf obtenida, a una temperatura de extrusion de 200°C, usando una extrusora de doble husillo corrotante (TEX-30N fabricada por Japan Steel Works, Ltd.) de 30 mm|, seguido de pelletizacion para obtener una mezcla madre (MB1). La composicion de la mezcla madre se muestra en la Tabla 1.

MB2

Usando I-1 como el S-EVOH (I), L-1 como el EVAc (L), M-1 como la sal metalica (M) de acido graso, N-1 como la hidrotalcita (N), y J-1 como el agente antiestatico (J), se amasaron en masa fundida de la misma manera que en MB1, ademas de combinarlos en seco en una relacion en masa de 1-1/L-1/M-1/N-1/J-1=25/5/5/2,5/62,5 para obtener una mezcla madre (MB2). La composicion de la mezcla madre se muestra en la Tabla 1.

MB3

Usando I-1 como el S-EVOH (I), L-1 como el EVAc (L), M-1 como la sal metalica de acido graso (M), N-1 como la hidrotalcita (N), y J-1 como el agente antiestatico (J), se amasaron en masa fundida de la misma manera que en MB1, ademas de combinarlos en seco en una relacion en masa de 1-1/L-1/M-1/N-1/J-1=25/67,4/5/2,5/0,1 para obtener una mezcla madre (MB3). La composicion de la mezcla madre se muestra en la Tabla 1.

MB4

Usando I-1 como el S-EVOH (I), L-1 como el EVAc (L), M-1 como la sal metalica de acido graso (M), N-1 como la hidrotalcita (N), y J-1 como el agente antiestatico (J), se amasaron en masa fundida de la misma manera que en MB1, ademas de combinarlos en seco en una relacion en masa de 1-1/L-1/M-1/N-1/J-1=5/84/5/5/1 para obtener una mezcla madre (MB4). La composicion de la mezcla madre se muestra en la Tabla 1.

MB5

Usando I-1 como el S-EVOH (I), L-1 como el EVAc (L), M-1 como la sal metalica de acido graso (M), y N-1 como la hidrotalcita (N), se amasaron en masa fundida de la misma manera que en MB1, ademas de combinarlos en seco en una relacion en masa de 1-1/L-1/M-1/N-1=25/67,5/5/2,5 para obtener una mezcla madre (MB5). La composicion de la mezcla madre se muestra en la Tabla 1.

Ejemplo 1

[Preparacion de la estructura multicapa (B)]

Usando la composicion de resina (A) que tema PP-1 como la poliolefina (G), el producto molido (O-1), y la mezcla madre (MB1) mezclados en la misma, con una relacion en masa de PP-1 / producto molido (O-1) / mezcla madre (MB1) = 70/30/3, H-1 como el EVOH (H) para la capa mas interna, y “MODiC AP P604V” como la resina adhesiva

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capas, se llevo a cabo la coextrusion de cinco capas de tres tipos, de la capa de la composicion de resina (A) / capa de resina adhesiva / capa de EVOH / capa de resina adhesiva / capa de composicion de resina (A) = 200 pm / 20 pm / 20 pm / 20 pm / 200 pm con una boquilla de bloque de alimentacion para preparar la estructura multicapa (B). Un espesor de cada capa se muestra en la Tabla 1. Se suministraron las respectivas resinas al bloque de alimentacion, usando una extrusora de 32 mm$ para las capas de composicion de resina (A), una extrusora de 25 mm$ para las capas de resina adhesiva, y una extrusora de 20 mm$ para la capa de EVOH, respectivamente. La temperatura de extrusion fue 220°C para cada resina, y las temperaturas en una seccion de la boquilla y en una seccion del bloque de alimentacion fue tambien 220°C.

Tomando la estructura multicapa (B) asf obtenida, se midio un diametro de partfcula del EVOH (H) en la capa de composicion de resina (A). El resultado se muestra en la Tabla 1.

Multicapa

[Produccion del remolido (C)]

La estructura multicapa obtenida mediante los metodos citados previamente, se molio con una trituradora (SG2324S fabricada por Sanko Kiko Ltd.) que tema un tamiz con aberturas de 8 mm de diametro montado sobre la misma para eliminar fragmentos con un diametro de 8 mm o mas, seguidamente se elimino el polvo fino de 3 mm de diametro o menos, mediante una maquina de tamizado con vibracion (IS-1 fabricada por Isuzu Kakoki K.K., descarga de 10 kg/h) que tema un tamiz con aberturas de 3 mm de diametro montado sobre la misma para obtener un remolido (C- 1). El contenido de agente antiestatico en el remolido (C-1) asf obtenido fue 250 ppm, basado en el remolido (C-1) total.

Se midieron la densidad aparente, el potencial de carga, y la velocidad de cambio de la composicion despues de procesar durante una hora el remolido (C-1) obtenido como se describio previamente. Los resultados se muestran en la Tabla 1.

[Produccion de la estructura multicapa (F)]

Usando la composicion de resina (E) que tema PP-1 como la poliolefina (D), el remolido (C-1) como el remolido (C), y la mezcla madre (MB1) combinados en la misma, con una relacion en masa de PP-1 / remolido (C-1) / mezcla madre (MB1) = 70 / 30 / 3, H-1 como el EVOH (H) para una capa mas interna, y “MODIC AP P604V” como las capas de resina adhesiva, se llevo a cabo la coextrusion de cinco capas de tres tipos, de la capa de la composicion de resina (E) / capa de resina adhesiva / capa de EVOH / capa de resina adhesiva / capa de la composicion de resina (E) = 200 pm / 20 pm / 20 pm / 20 pm / 200 pm con una boquilla de bloque de alimentacion para preparar la estructura multicapa (F). Se suministraron las respectivas resinas al bloque de alimentacion usando una extrusora de 32 mm$ para las capas de la composicion de resina (D), una extrusora de 25 mm$ para las capas de resina adhesiva, y una extrusora de 20 mm$ para la capa de EVOH, respectivamente. La temperatura de extrusion fue 220°C para cada resina, y las temperaturas en una seccion de la boquilla y en una seccion del bloque de alimentacion fue tambien 220°C.

Durante la produccion de la estructura multicapa (F), se evaluo la opacidad irregular. El resultado se muestra en la Tabla 1.

Ejemplo 2

[Produccion de la estructura multicapa (B)]

La estructura multicapa (B) se preparo de la misma manera que en Ejemplo 1, ademas de usar el producto molido (O-2) en lugar del producto molido (O-1) y definir el espesor de capa de la estructura multicapa (B) como capa de composicion de resina (A) / capa de resina adhesiva / capa de EVOH / capa de resina adhesiva / capa de composicion de resina (A) = 200 pm / 20 pm / 40 pm / 20 pm / 200 pm en el Ejemplo 1. Un espesor de cada capa se muestra en la Tabla 1. Tomando la estructura multicapa (B) asf obtenida, se midio un diametro de partfculas del EVOH (H) en la capa de la composicion de resina (A). El resultado se muestra en la Tabla 1.

[Produccion del remolido (C)]

La estructura multicapa (B) obtenida mediante los metodos descritos previamente, se molio de la misma manera que en el Ejemplo 1, seguido de tamizado para obtener un remolido (C-2). El contenido de agente antiestatico en el remolido (C-2) asf obtenido fue de 237 ppm, basado en el remolido (C-2) total. Se midieron la densidad aparente, el potencial de carga, y la velocidad de cambio de la composicion tras procesar durante una hora el remolido (C-2) obtenido como se describio previamente. Los resultados se muestran en la Tabla 1.

[Produccion de la estructura multicapa (F)]

La estructura multicapa (F) se preparo de la misma manera que en el Ejemplo 1, ademas de usar el remolido (C-2) en lugar del remolido (C-1) en el Ejemplo 1, para evaluar la opacidad irregular. El resultado se muestra en la Tabla 1.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Ejemplo 3

[Produccion de la estructura multicapa (B)]

La estructura multicapa (B) se preparo de la misma manera que en el Ejemplo 1, ademas de usar la mezcla madre (MB2) en lugar del producto molido de mezcla madre (MB1). Tomando la estructura multicapa (B) asf obtenida, se midio un diametro de partfcula del EVOH (H) en la capa de composicion de resina (A). El resultado se muestra en la Tabla 1.

[Produccion del remolido (C)]

La estructura multicapa (B) obtenida mediante los metodos descritos previamente se molio la misma manera que en el Ejemplo 1, seguido de tamizado para obtener un remolido (C-3). El contenido de agente antiestatico en el remolido (C-3) asf obtenido fue de 15.641 ppm, basado en el remolido (C-3) total. Se midieron la densidad aparente, el potencial de carga, y la velocidad de cambio de la composicion tras procesar durante una hora el remolido (C-3) obtenido como se describio previamente. Los resultados se muestran en la Tabla 1.

[Produccion de la estructura multicapa (F)]

La estructura multicapa (F) se preparo de la misma manera que en el Ejemplo 1, ademas de usar el remolido (C-3) en lugar del remolido (C-1) y usar la mezcla madre (MB2) en lugar de la mezcla madre (MB1) en el Ejemplo 1 para evaluar la opacidad irregular. El resultado se muestra en la Tabla 1.

Ejemplo 4 [Produccion de la estructura multicapa (B)]

La estructura multicapa (B) se preparo de la misma manera que en el Ejemplo 1, ademas de usar la mezcla madre (MB3) en lugar del producto molido de mezcla madre (MB1). Tomando la estructura multicapa (B) asf obtenida, se midio un diametro de partfculas del EVOH (H) en la capa de composicion de resina (A). El resultado se muestra en la Tabla 1.

[Produccion del remolido (C)]

La estructura multicapa (B) obtenida mediante los metodos descritos previamente se molio de la misma manera que en el Ejemplo 1, seguido de tamizado para obtener un remolido (C-4). El contenido de agente antiestatico en el remolido (C-4) asf obtenido fue de 25 ppm, basado en el remolido (C-3) total. Se midieron la densidad aparente, el potencial de carga, y la velocidad de cambio de la composicion tras procesar durante una hora el remolido (C-4) obtenido como se describio previamente. Los resultados se muestran en la Tabla 1.

[Produccion de la estructura multicapa (F)]

La estructura multicapa (F) se preparo de la misma manera que en el Ejemplo 1, ademas de usar el remolido (C-4) en lugar del remolido (C-1) y usar la mezcla madre (MB3) en lugar de la mezcla madre (MB1) en el Ejemplo 1 para evaluar la opacidad irregular. El resultado se muestra en la Tabla 1.

Ejemplo comparativo 1 [Produccion de la estructura multicapa (B)]

La estructura multicapa (B) se preparo de la misma manera que en el Ejemplo 1 ademas de usarla mezcla madre (MB4) en lugar de la mezcla madre producto molido (MB1). Tomando la estructura multicapa (B) asf obtenida, se midio un diametro de partfcula del EVOH (H) en la capa de composicion de resina (A). El resultado se muestra en la Tabla 1.

[Produccion de Remolido (C)]

La estructura multicapa (B) obtenida mediante los metodos descritos previamente, se molio de la misma manera que en el Ejemplo 1, seguido de tamizado para obtener un remolido (C-5). El contenido de agente antiestatico en el remolido (C-5) asf obtenido fue de 250 ppm, basado en el remolido (C-5) total. Se midieron la densidad aparente, el potencial de carga, y la velocidad de cambio de la composicion tras procesar durante una hora el remolido (C-5) obtenido como se describio previamente. Los resultados se muestran en la Tabla 1.

[Produccion de la estructura multicapa (F)]

La estructura multicapa (F) se preparo de la misma manera que en el Ejemplo 1, ademas de usar el remolido (C-5) en lugar del remolido (C-1) y usar la mezcla madre (MB4) en lugar de la mezcla madre (MB1) en el Ejemplo 1, para evaluar la opacidad irregular. El resultado se muestra en la Tabla 1.

Ejemplo comparativo 2 [Produccion del remolido (C)]

Usando la estructura multicapa (B) obtenida en el Ejemplo 1, se molio de la misma manera que en el Ejemplo 1. Despues de realizar el tamizado, se obtuvo el remolido (C-6). El contenido de agente antiestatico en el remolido (C- 6) asf obtenido fue de 250, ppm, basado en el remolido (C-6) total. Se midieron la densidad aparente, el potencial de

5

10

15

20

25

30

35

carga, y la velocidad de cambio de la composicion tras procesar durante una hora el remolido (C-6) obtenido como se describio previamente. Los resultados se muestran en la Tabla 1.

[Produccion de la estructura multicapa (F)]

La estructura multicapa (F) se preparo de la misma manera que en el Ejemplo 1, ademas de usar el remolido (C-6) en lugar del remolido (C-1) en el Ejemplo 1, para evaluar la opacidad irregular. El resultado se muestra en la Tabla 1.

Ejemplo comparativo 3 [Produccion de la estructura multicapa (B)]

La estructura multicapa (B) se preparo de la misma manera que en el Ejemplo 1, ademas de usar la mezcla madre (MB5) en lugar del producto molido de mezcla madre (MB1). Tomando la estructura multicapa (B) asf obtenida, se midio un diametro de partfcula del EVOH (H) en la capa de la composicion de resina (A). El resultado se muestra en la Tabla 1.

[Produccion del remolido (C)]

La estructura multicapa (B) obtenida como se describio previamente se molio de la misma manera que en el Ejemplo 1, seguido de tamizado para obtener un remolido (C-7). El contenido de agente antiestatico en el remolido (C-7) asf obtenido fue de 0 ppm, basado en el remolido (C-7). Se midieron la densidad aparente, el potencial de carga, y la velocidad de cambio de la composicion tras procesar durante una hora el remolido (C-7) obtenido como se describio previamente. Los resultados se muestran en la Tabla 1.

[Produccion de la estructura multicapa (F)]

La estructura multicapa (F) se preparo de la misma manera que en el Ejemplo 1 ademas de usar el remolido (C-7) en lugar del remolido (C-1) y usando la mezcla madre (MB5) en lugar de la mezcla madre (MB1) en el Ejemplo 1 para evaluar la opacidad irregular. El resultado se muestra en la Tabla 1.

Ejemplo comparativo 4 [Produccion de la estructura multicapa (B)]

La estructura multicapa (B) se preparo de la misma manera que en el Ejemplo 1, ademas de usar el producto molido (0-3) en lugar del producto molido (O-1) y definir el espesor de capa de la estructura multicapa (B) como capa de la composicion de resina (A) / capa de resina adhesiva / capa de EVOH / capa de resina adhesiva / capa de la composicion de resina (A) = 200 pm / 20 pm / 200 pm / 20 pm / 200 pm en el Ejemplo 1. Un espesor de cada capa se muestra en la Tabla 1. Tomando la estructura multicapa (B) asf obtenida, se midio un diametro de partfculas del EVOH (H) en la capa de la composicion de resina (A). El resultado se muestra en la Tabla 1.

[Produccion del remolido (C)]

La estructura multicapa (B) obtenida como se describio previamente, se molio de la misma manera que en el Ejemplo 1, seguido de tamizado para obtener un remolido (C-8). El contenido de agente antiestatico en el remolido (C-8) asf obtenido fue de 167 ppm, basado en el remolido (C-2). Se midieron la densidad aparente, el potencial de carga, y la velocidad de cambio de la composicion tras procesar durante una hora el remolido (C-8) obtenido como se describio previamente. Los resultados se muestran en la Tabla 1.

[Produccion de la estructura multicapa (F)]

La estructura multicapa (F) se preparo de la misma manera que en el Ejemplo 1, ademas de usar el remolido (C-8) en lugar del remolido (C-1) en el Ejemplo 1, para evaluar la opacidad irregular. El resultado se muestra en la Tabla 1.

Tabla 1

: Ejempl o 1 Ejempl o 2 Ejempl o 3 Ejempl o 4 Ejemplo comparat ivo 1 Ejemplo comparat ivo 2 Ejemplo comparat ivo 3 Ejemplo comparat ivo 4

Producto molido (O)

: Product Product Product Product Producto Producto Producto Producto

: o o o o molido molido molido molido

: molido molido molido molido





: (O-1) (O-1) (O-1) (O-3)

: (O-1) (O-2) (O-1) (O-1)

Espesor de la capa de: 400 400 400 400 400 400 400 400

poliolefina (G) (pm)

Espesor de la capa de: 20 40 20 20 20 20 20 200

EVOH (H) (pm)

Espesor de la capa de resina adhesiva (AD) (pm): 40 40 40 40 40 40 40 40

Mezcla madre (MB)

: MB1 MB1 MB2 MB3 MB4 MB1 MB5 MB1

S-EVOH (I): 25 25 25 25 5 25 25 25

EVAc (L): 66,5 66,5 5 67,4 84 66,5 67,5 66,5

Sal metalica de acido graso (M): 5 5 5 5 5 5 5 5

Hidrotalcita (N): 2,5 2,5 2,5 2,5 5 2,5 2,5 2,5

Agente antiestatico (J): 1 1 62,5 0,1 1 1 0 1

Total: 100 100 100 100 100 100 100 100

Composicion de resina (A)

Poliolefina (G): 95,8 94,4 95,8 95,8 95,8 95,8 95,8 87,3

EVOH (H): 1,6 3,1 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 11

Resina adhesiva (AD): 2,6 2,4 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 1,7

S-EVOH (I): 0,75 0,75 0,75 0,75 0,15 0,75 0,75 0,75

EVAc (L): 2 2 0,15 2,02 2,52 2 2,03 2

Sal metalica de acido graso (M): 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15

Hidrotalcita (N): 0,075 0,075 0,075 0,075 0,15 0,075 0,075 0,075

Agente antiestatico (J): 0,03 0,03 1,88 0,003 0,03 0,03 0 0,03

(H)/(I): 2,2 4,2 2,2 2,2 11 2,2 2,2 14,7

Diametro de partfcula de EVOH (H) (pm): 1,2 1,2 1,2 1,2 2,1 1,2 1,2 2,3

Contenido de EVOH (H): 1,6 3 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 10,7

Estructura multicapa (B)

Espesor de la capa de composicion de resina (A) (pm): 400 400 400 400 400 400 400 400

Espesor de la capa de EVOH (pm): 20 40 20 20 20 20 20 200

Espesor de la capa de resina adhesiva (AD) (pm): 40 40 40 40 40 40 40 40

Remolido C

: Remoli do (C1) Remoli do(C2) Remoli do (C3) Remoli do(C4) Remolido (C5) Remolido (C6) Remolido (C7) Remolido (C8)

Etapa de tamizado: Realiza da Realiza da Realiza da Realiza da Realizad a Realizad a Realizad a Realizad a

Densidad aparente (g/ml): 0,66 0,69 0,75 0,66 0,82 0,85 0,66 0,91

Cantidad de agente antiestatico (ppm): 250 237 15.641 25 250 250 0 167

Potencial de carga (kV): 0 0 0 10,2 0 0 19,2 0

Velocidad de cambio de la composicion (%): 1 1 4 14 6 29 35 12

Estructura multicapa (F)

Opacidad irregular inmediata tras comenzar el moldeo: A A B A B B A C

Opacidad irregular una hora mas tarde: A A B B C C C C

De los resultados de la Tabla 1, se entiende que todas las estructuras multicapa (F) obtenidas mediante los metodos de produccion en los ejemplos 1 a 4, incluyen las etapas de: obtener un remolido (C) moliendo una estructura multicapa (B) que tiene una capa de una composicion de resina (A), seguida de tamizado; y obtener una estructura 5 multicapa (F) que tiene una capa de una composicion de resina (E) realizada amasando en masa fundida el remolido

(C) y una poliolefina (D), en donde la composicion de resina (A) contiene la poliolefina (G), el EVOH (H), el S-EVOH (I), y el agente antiestatico (J), y la relacion en masa (H/I) de EVOH (H) a S-EVOH (I) es de 0,1 a 10, y en la que se ha suprimido la generacion y empeoramiento de la opacidad irregular. En el Ejemplo 3, debido al empeoramiento de la lisura de superficie, se produjo una ligera opacidad irregular en la estructura multicapa (F). En el Ejemplo 4, 10 debido al cambio de la composicion tras reutilizar el remolido, la opacidad irregular en la estructura multicapa (F) empeoro ligeramente.

En todos los ejemplos comparativos 1 y 4 que tienen la alta relacion en masa (H/I) de EVOH (H) a S-EVOH (I), Ejemplo comparativo 2 sin la etapa de tamizado, y Ejemplo comparativo 3 con la composicion de resina (A) que no contiene el agente antiestatico (J), se produjo mucha opacidad irregular o empeoro significativamente. En los 15 ejemplos comparativos 1 y 4, debido a la aparicion del cambio en la composicion tras reutilizar el remolido ademas

de la insuficiente dispersabilidad del EVOH (H), se produjo y empeoro la opacidad irregular de la estructura multicapa (F). En los ejemplos comparativos 2 y 3, debido al significativo cambio de la composicion tras reutilizar el remolido, la opacidad irregular de la estructura multicapa (F) empeoro significativamente.

Claims

5

10

15

20

25

30

REIVINDICACIONES

1. Un metodo para producir una estructura multicapa, que comprende las etapas de: obtener un remolido (C) moliendo una estructura multicapa (B) que tiene una capa de una composicion de resina (A), seguida de tamizado; y obtener una estructura multicapa (F) que tiene una capa de una composicion de resina (E) realizada amasando en masa fundida el remolido (C) y una poliolefina (D), en donde

la composicion de resina (A) contiene una poliolefina (G), un copolfmero de etileno-acetato de vinilo saponificado (H) con un contenido de etileno de 20 a 65% en moles y un grado de saponificacion de unidades de acetato de vinilo del 96% o superior, un copolfmero de etileno-acetato de vinilo saponificado (I) con un contenido de etileno de 68 a 98% en moles y un grado de saponificacion de unidades de acetato de vinilo del 20% o superior, y un agente antiestatico

(J), y

una relacion en masa (H/I) de copolfmero de etileno-acetato de vinilo saponificado (H) a copolfmero de etileno- acetato de vinilo saponificado (I) de 0,1 a 10,

en donde, el copolfmero de etileno-acetato de vinilo saponificado (H) en la composicion de resina (A) tiene un diametro de partfcula dispersa de 1,8 pm o inferior.
2. El metodo para producir una estructura multicapa segun la reivindicacion 1, en donde la estructura multicapa (F) obtenida tiene una capa de la composicion de resina (E) realizada amasando en masa fundida el remolido (C), la poliolefina (D), y un copolfmero de etileno-acetato de vinilo saponificado (K) con un contenido de etileno de 68 a 98% en moles y un grado de saponificacion de unidades de acetato de vinilo del 20% o superior.
3. El metodo para producir una estructura multicapa segun la reivindicacion 1 o 2, en donde el remolido (C) se obtiene moliendo la estructura multicapa (B), seguido de tamizado para eliminar partfculas que tengan un diametro de partfculas de 0,1 mm o inferior.
4. El metodo para producir una estructura multicapa segun una cualquiera de las reivindicaciones 1a 3, en donde el remolido (C) tiene una densidad aparente de 0,55 a 0,8 g/ml.
5. El metodo para producir una estructura multicapa segun una cualquiera de las reivindicaciones 1a 4, en donde el contenido de agente antiestatico (J) en el remolido (C) es de 50 a 15.000 ppm, basado en el remolido (C) total.
6. El para producir una estructura multicapa segun una cualquiera de las reivindicaciones 1a 5, en donde el remolido (C) tiene un potencial de carga de 0 kV.
7. El metodo para producir una estructura multicapa segun una cualquiera de las reivindicaciones 1a 6, en donde el contenido del copolfmero de etileno-acetato de vinilo saponificado (H) en la composicion de resina (A) es de 1 a 10% en masa.