ES2564385T3 - Composiciones acuosas de detergente líquido isotrópico estructurado exteriormente - Google Patents

Abstract

Una composición acuosa de detergente líquido isotrópico estructurado exteriormente que comprende: a) al menos el 10 % en peso de agua, b) al menos el 3 % en peso de sistema tensioactivo mixto que comprende tensioactivo aniónico, c) un estructurante externo de fibra de cítricos activada, caracterizada porque el líquido además comprende al menos el 0,05 % en peso de arcilla hinchable en agua y porque la composición tiene una viscosidad de al menos 0,3 Pa·s a 20 s-1 y 25 ºC.

Description

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DESCRIPCION

Composiciones acuosas de detergente ftquido isotropico estructurado exteriormente Campo tecnico

La presente invencion se refiere a composiciones acuosas de detergente ftquido isotropico estructurado exteriormente.

Antecedentes

Las composiciones de detergente ftquido isotropico no tienen la capacidad inherente de suspender partfculas solidas, por ejemplo, indicios y encapsulados. Se puede conseguir un medio de suspension adecuado mediante la manipulacion correcta de los niveles de tensioactivo y electrolito. No obstante, esto impone restricciones no deseables sobre la composicion. El uso de los denominados estructurantes externos puede conseguir el poder de suspension necesario sin imponer dichas restricciones sobre la composicion.

Las fibras de cftricos y sus usos para la estructuracion de alimentos y composiciones para el cuidado personal se describen en los documentos US2004/0086626, US2009/269376, y WO 2010/069732. La compatibilidad de una composicion de detergente ftquido estructurado de fibra de cftricos activada con enzimas limpiadoras y para el cuidado se describe en el documento WO 2012/052306. El documento de Estados Unidos 7.981.855 desvela composiciones tensioactivas ftquidas de detergente que comprenden hasta el 15 % en peso de tensioactivo, incluido al menos el 1 % de tensioactivo anionico, hasta el 2 % de celulosa bacteriana (preferentemente MFC) y del 0,001 al 5 % en peso de fibras de cftricos.

Otro sistema conocido para suspender partfculas solidas es una combinacion de arcilla y un poftmero modificador de la reologfa, como se desvela en el documento EP1402877 (Rohm and Haas) y Research Disclosure, Junio de 2000, N.° 434, pag. 1032-1033. Las arcillas tienen la desventaja de que cuando se usan como agente espesante principal tienden a interaccionar con algunos ingredientes de las composiciones de detergente ftquido, lo que hace que la viscosidad de la composicion cambie con el tiempo y se pueda producir sineresis.

Cuando se usa fibra de cftricos activada y en particular cuando se usa a un nivel suficientemente alto para suspender partfculas solidas (es decir, tiene un ftmite elastico suficientemente elevado) hay un problema con los residuos que quedan atras a medida que la composicion de detergente ftquido estructurado exteriormente escurre por el interior del contenedor de la composicion del ftquido por gravedad, por ejemplo, despues de que algo de ftquido se haya vertido del contenedor. Estos residuos de drenaje son anti-esteticos y reducen el estructurante externo en la composicion de detergente ftquido.

Un objeto de la presente invencion es reducir los residuos de drenaje de una composicion de detergente ftquido que comprende estructurante externo de fibra de cftricos activada.

Sumario de la invencion

De acuerdo con la presente invencion se proporciona una composicion acuosa de detergente ftquido isotropico estructurado exteriormente que comprende:

- al menos el 10 % en peso de agua,

- al menos el 3 % en peso de tensioactivo detergente mixto que comprende tensioactivo anionico,

- al menos el 0,025 % en peso de estructurante externo de fibra de cftricos activada,

caracterizada porque el ftquido ademas comprende al menos el 0,05 % en peso de arcilla hinchable en agua y la viscosidad del ftquido a 20 s'1 y 25 °C es de al menos 0,3 Pa s. Para el poder de suspension, la composicion preferentemente tiene un ftmite elastico de al menos 0,4 Pa y ademas comprende al menos el 0,001 % en peso, preferentemente al menos el 0,1 % en peso, mas preferentemente al menos el 0,01 % en peso de partfculas suspendidas que no son arcilla. El ftmite elastico se mide a 25 °C y se puede determinar de forma conveniente usando una copa dentada Anton Paar y geometna en pendiente. Las partfculas que no son arcilla preferentemente son solidas, lo que significa que no son ni ftquidas ni gaseosas. Pueden comprender ftquido contenido dentro de una carcasa solida. Un ftmite elastico de 0,4 Pa cuando se genera a partir de un sistema estructurante externo que consiste unicamente en fibra de cftricos activada da lugar a residuos de drenaje visibles. Preferentemente la composicion comprende al menos el 0,05 % en peso de fibra de cftricos activada, mas preferentemente al menos el 0,025 % en peso, y lo mas preferentemente al menos el 0,1 % en peso. Debido a que mayores niveles de activacion permiten el uso de menos fibra de cftricos para conseguir un efecto estructurante determinado, el ftmite inferior preferido de fibra de cftricos dependera del procedimiento de activacion, la naturaleza y la cantidad de partfculas suspendidas que no son arcilla y la viscosidad del ftquido sin estructurar. Independientemente de esto, hay menos residuos de drenaje cuando la fibra de cftricos activada se combina con arcilla dispersable en agua para formar un sistema estructurante externo. Sin querer estar limitado por la teona se cree que el incremento en la viscosidad a 20 s-1 y 25 °C que se atribuye a la inclusion de la arcilla y su interaccion con la fibra de cftricos activada hace mas diffcil que la red estructurante externa de fibra de cftricos activada se separe del resto de la composicion ftquida.

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La arcilla mixta y el sistema estructurante externo de fibra de cftricos activada reduce visiblemente los residuos de drenaje: por ejemplo, cuando se usa un envase de PET transparente. Relaciones en peso mas altas de arcilla a fibra de cftricos activada proporcionan el nivel mas bajo de residuos de drenaje. Preferentemente la relacion esta en el intervalo de 1:1 a 15:1. Los residuos de drenaje se reducen adicionalmente con un mayor nivel de activacion de fibra de cftricos.

Para activar la fibra de cftricos, se somete a cizallamiento mecanico. Preferentemente esto se realiza durante la fabricacion de una premezcla acuosa concentrada de las fibras de cftricos activadas.

Preferentemente, la composicion de detergente ftquido se suministra en un contenedor transparente. Por ejemplo, PET con un manguito retractil. Las ventajas de la composicion son mas evidentes cuando se usa un contenedor transparente. No obstante, el beneficio de no agotar la composicion de estructurante de fibra de cftricos activada cuando se deja atras sobre la pared del contenedor se obtiene independientemente de que el contenedor sea transparente u opaco. La arcilla hinchable en agua preferentemente es sintetica, mas preferentemente una hectorita sintetica. Una hectorita sintetica adecuada es Laponite® EL de Rockwood.

Preferentemente la arcilla se incluye por encima del 0,1 % en peso, mas preferentemente al menos el 0,2% en peso, e incluso el 0,4 % en peso o superior, en base a la composicion total. El 0,6 % en peso de Laponite EL con el 0,05 % en peso de fibra de cftricos activada proporciona una composicion ftquida de detergente estable que tiene una buena capacidad de suspension sobre un amplio espectro de tensioactivos mixtos que comprenden tensioactivo anionico.

La materia prima de arcilla puede ser polvo seco o un sol. El sol genera mayores tensiones de fluencia para el mismo nivel de arcilla usada. Como alternativa se puede usar un nivel inferior de sol para generar el mismo ftmite elastico, o polvo de suspension, con un nivel determinado de fibra de cftricos activada.

Mayores niveles de arcilla preferentemente se combinan con menores niveles de fibra de cftricos activada y viceversa. Por ejemplo, una composicion ftquida con sistema estructurante externo que consiste en parte en el 0,05 % en peso de fibra de cftricos activada puede tener otra parte de su sistema estructurante externo suministrada por el 0,4 % en peso aproximadamente de arcilla hinchable en agua, mientras que un ftquido con un sistema estructurante externo que consiste en parte en el 0,1 % en peso de fibra de cftricos activada puede tener otra parte de su sistema estructurante externo suministrada por el 0,2 % en peso aproximadamente de arcilla. Mayores niveles de arcilla permiten el uso de niveles inferiores de fibra de cftricos activada y esto permite el uso de material de pulpa cftrica en bruto de menor calidad debido a que su estructuracion estable depende menos de la contribucion de las fibras de cftricos activadas.

Se prefiere que las composiciones comprendan las partfculas opcionales suspendidas que no son arcilla. Estas partfculas pueden incluir: fragancias encapsuladas y/u otros ingredientes beneficiosos, por ejemplo, indicios/cuentas visuales funcionales o no funcionales, opalescentes, micas y otros ingredientes insolubles (enzimas, poftmeros, etc.). Se pueden incorporar a la composicion solos o en combinacion. Las composiciones estructuradas exteriormente tienen la capacidad de suspender un amplio espectro de partfculas solidas. En general estas partfculas engloban ingredientes beneficiosos: incluidos ingredientes encapsulados tales como fragancias, enzimas, cuentas/indicios visuales, mica/opalescente, silicona, etc. Las partfculas suspendidas preferentemente comprenden encapsulados y lo mas preferentemente comprenden encapsulados perfumados. En esta memoria descriptiva el termino partfculas solidas engloba ftquidos contenidos en una carcasa solida. Como alternativa, o adicionalmente, las partfculas solidas pueden comprender indicios visuales (peftcula) que pueden tener ingredientes beneficiosos embebidos o localizados dentro o sobre los mismos. En una realizacion el material solido en forma de partfculas puede comprender un material abrasivo, por ejemplo, huesos de aceituna molidos.

Una ventaja adicional de un sistema estructurante externo que comprende la combinacion reivindicada de arcilla hinchable en agua y fibra de cftricos activada es que se pueden conseguir las altas tensiones de fluencia necesarias para suspender partfculas solidas de densidades muy diferentes en la composicion ftquida con cantidades relativamente bajas de fibra de cftricos activada. Esto mejora la claridad de la composicion detergente estructurada exteriormente en comparacion con una estructura al mismo alto ftmite elastico que conste unicamente de fibras de cftricos activadas. La mejora en la claridad es una ventaja particular si se suspenden indicios visuales en la composicion ftquida. Los consumidores tambien prefieren composiciones ftquidas mas claras.

Las composiciones proporcionan una dosis representativa uniforme de cualquier fragancia encapsulada suspendida u otro ingrediente beneficioso en forma de partfculas suspendido para cada dosis de ftquido, con el tiempo de uso. Ademas, tienen un buen aspecto y caractensticas de vertido deseables, es decir, no son grumosas por una acumulacion continuada de la reologfa durante el almacenamiento como se ha comprobado con combinaciones conocidas de poftmero y arcilla.

El sistema tensioactivo mixto preferentemente consiste del 10% al 45% en peso de tensioactivo que incluye el tensioactivo(s) anionico(s) (en base al 100 %). No obstante, se pueden estructurar ftquidos que comprenden hasta el 60 % en peso de tensioactivo mixto, incluso hasta el 75 % en peso, con la arcilla y el sistema estructurante externo de fibra de cftricos activada.

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La composicion de forma deseable esta libre de poftmeros cationicos, puesto que estos pueden desestabilizar una composicion isotropica, por lo demas, estable.

Descripcion detallada de la invencion

Agua

Las composiciones detergentes son acuosas y el agua forma la mayor parte del disolvente en la composicion. Se pueden incluir hidrotropos tales como propilenglicol y glicerol/glicerina como codisolventes en una menor cantidad que el agua. El agua es necesaria en la composicion para mantener el tensioactivo, cualquier poftmero, aditivos solubles, enzimas, etc., en solucion. La cantidad de agua indicada incluye tanto el agua libre como toda el agua unida. La cantidad de agua en la composicion preferentemente es inferior al 20 % en peso, mas preferentemente al menos el 30 % en peso.

Sistema tensioactivo mixto

Debido a las propiedades robustas del nuevo sistema estructurante externo hay pocas limitaciones sobre el tipo o la cantidad de sistema tensioactivo mixto. Los tensioactivos sinteticos preferentemente forman una parte importante del sistema tensioactivo. Se pueden usar mezclas de tensioactivos sinteticos anionicos y no ionicos, o un sistema tensioactivo mixto completamente anionico o mezclas de tensioactivos anionicos, tensioactivos no ionicos y tensioactivos anfoteros o bipolares segun lo que decida el formulador para el poder de limpieza necesario y la dosis requerida de la composicion detergente.

Los tensioactivos que forman el sistema tensioactivo mixto se pueden seleccionar entre los tensioactivos descritos en 'Surface Active Agents' Vol. 1, de Schwartz & Perry, Interscience 1949, Vol. 2 de Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958, 'McCutcheon's Emulsifiers and Detergents' publicado por Manufacturing Confectioners Company o en 'Tenside Taschenbuch', H. Stache, 2nd Edn., Carl Hanser Verlag, 1981.

La cantidad de tensioactivo en la composicion puede oscilar entre el 3 y el 75 % en peso, preferentemente entre el 10 y el 60 % en peso, mas preferentemente entre el 16 y el 50 % en peso. El experto apreciara que la concentracion optima de tensioactivo dependera mayormente del tipo de producto y del modo de uso previsto.

El tensioactivo anionico puede incluir jabon (sal de acido graso). Un jabon preferido se prepara mediante la neutralizacion de acido graso de coco hidrogenado, por ejemplo Prifac® 5908 (de Croda). Tambien se pueden usar mezclas de acidos grasos saturados e insaturados.

Los tensioactivos detergentes no ionicos son muy conocidos en la tecnica. Un tensioactivo no ionico preferido es un alcohol etoxilado C12-C18, que comprende de 3 a 9 unidades de oxido de etileno por molecula. Son mas preferidos los alcoholes etoxilados lineales primarios C12-C15 con un promedio de 5 a 9 grupos de oxido de etileno, mas preferentemente con un promedio de 7 grupos de oxido de etileno.

Ejemplos de tensioactivos anionicos sinteticos adecuados incluyen lauril sulfato de sodio, lauril eter sulfato de sodio, lauril sulfosuccinato de amonio, lauril sulfato de amonio, lauril eter sulfato de amonio, cocoil isetionato de sodio, lauroil isetionato de sodio, y N-lauril sarcosinato de sodio. Los tensioactivos anionicos sinteticos mas preferidos comprenden el tensioactivo anionico sintetico lineal sulfonato de alquilbenceno (LAS). Otro tensioactivo anionico sintetico adecuado en la presente invencion es el alcohol de etoxi-eter sulfato de sodio (SAES), que comprende preferentemente altos niveles de alcohol etoxi-eter sulfato de sodio C12 (SLES). Se prefiere que la composicion comprenda LAS.

Un sistema tensioactivo mixto preferido comprende materiales activos detergentes sinteticos anionicos y no ionicos y opcionalmente tensioactivos anfoteros, incluido oxido de amina.

Otro sistema tensioactivo mixto preferido comprende dos tensioactivos anionicos diferentes, preferentemente bencenosulfonato de alquilo lineal y un sulfato, por ejemplo, LAS y SLES.

Los tensioactivos anionicos sinteticos pueden estar presentes, por ejemplo, en cantidades en el intervalo del 5 % aproximadamente al 70 % en peso aproximadamente del sistema tensioactivo mixto.

Las composiciones detergentes ademas pueden comprender un tensioactivo anfotero, en el que el tensioactivo anfotero esta presente a una concentracion del 1 al 20 % en peso, preferentemente del 2 al 15 % en peso, mas preferentemente del 3 al 12 % en peso del sistema tensioactivo mixto. Ejemplos tfpicos de tensioactivos anfoteros y bipolares adecuados son alquilbetamas, alquilamidobetamas, oxidos de amina, aminopropionatos, aminoglicinatos, compuestos de imidazolilo anfoteros, alquildimetilbetamas o alquildipolietoxibetamas.

Fibra de citricos activada

El conjunto de frutas cftricas se usa para preparar fibra de cftricos pulverizada. Tiene una "microestructura esponjosa". Se extrae el jugo de las frutas cftricas (principalmente limones y limas) para dejar el material insoluble de la pared celular de la planta y ciertos azucares y pectinas contenidos en el interior. Se seca y se tamiza y a

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continuacion se lava para incrementar el contenido de fibra. Los materiales secos son grandes (fragmentos celulares de 100 pm, que consisten en fibrillas estrechamente unidas/conectadas). Despues de la molienda se obtiene un material pulverizado de fibra de cftricos. El procedimiento usado deja mucha de la pared celular natural intacta mientras se extraen los azucares. Los materiales de fibra de cftricos altamente hinchables resultantes normalmente se usan como aditivos alimentarios y se han usado como mayonesa de bajo contenido en grasas. El pH del polvo dispersable es acido.

El microscopio muestra que la fibra de cftricos pulverizada es una mezcla heterogenea de partfculas con diversos tamanos y formas. La mayona del material consiste en grumos agregados de paredes celulares y restos de la pared celular. No obstante, se pueden identificar una serie de estructuras de tipo tubular con un diametro abierto de 10 pm aproximadamente, con frecuencia dispuestas en grupos. Estos denominados vasos del xilema son canales de transporte de agua que se encuentran localizados principalmente en la piel de las frutas cftricas. Los vasos del xilema consisten en capas de celulas muertas, unidas para formar tubos relativamente largos, de 200 a 300 pm de largo. El exterior de los tubos se encuentra reforzado por lignina, que con frecuencia se asienta en anillos o helices, impidiendo que los tubos colapsen debido a las fuerzas capilares que actuan sobre las paredes del tubo durante el transporte de agua.

Un tipo preferido de fibra de cftricos pulverizada es la fibra de cftricos de tipo N Herbacel AQ+ de Herbafoods. La fibra de cftricos tiene un contenido de fibra total (soluble e insoluble) superior al 80 % y un contenido de fibra soluble superior al 20 %. Se proporciona en forma de polvo seco fino con baja coloracion y tiene una capacidad de union de agua de 20 kg de agua aproximadamente por kilogramo de polvo.

Para obtener una estructura adecuada la fibra de cftricos pulverizada se activa (se hidrata y se abre estructuralmente) mediante dispersion a alto cizallamiento a una baja concentracion de agua para formar una premezcla. Debido a que la fibra de cftricos activada dispersa es biodegradable, es ventajoso incluir un conservante en la premezcla.

El cizallamiento no debe ser tan alto como para que produzca desfibrilacion. Si se usa un homogenizador de alta presion se debe hacer trabajar entre 20 y 60 MPa. Cuanto mayor sea el cizallamiento aplicado menos densas son las partfculas resultantes. Aunque la morfologfa se modifica por el alto cizallamiento, el tamano del agregado del procedimiento parece no cambiar. Las fibras se descomponen y a continuacion rellenan la fase acuosa. El cizallamiento tambien desprende las partes externas de las paredes celulares y estas son capaces de formar una matriz que estructura el agua fuera del volumen de la fibra original.

Como alternativa se puede preparar una premezcla de estructuracion de fibras de cftricos activadas por molienda usando un mezclador de alto cizallamiento, tal como un Silverson. La premezcla se puede pasar a traves de varias fases secuenciales de alto cizallamiento para garantizar la hidratacion completa y la dispersion de la fibra de cftricos para formar la dispersion de fibras de cftricos activadas.

Se puede dejar que la premezcla se hidrate adicionalmente (envejecer) despues de la dispersion a alto cizallamiento. La premezcla activada preferentemente se usa fresca.

Las premezclas homogenizadas a alta presion se prefieren sobre las premezclas molidas, puesto que son mas eficientes en peso para proporcionar un poder de suspension suficiente para ftquidos.

El incremento de la presion de homogenizacion proporciona una mayor eficacia en peso adicional a la premezcla. Una presion operativa adecuada es de 50 MPag aproximadamente.

El nivel de fibras de cftricos activadas en una premezcla preferentemente esta en el intervalo del 1 al 5 % en peso, mas preferentemente del 1,5 al 2,5% en peso. La concentracion de fibras de cftricos activadas en la premezcla depende de la capacidad del equipo para tratar con la mayor viscosidad debido a concentraciones mas altas. Preferentemente, la cantidad de agua en la premezcla es al menos 20 veces superior a la cantidad de fibras de cftricos, mas preferentemente al menos 25 veces, incluso de hasta 50 veces. Es ventajoso que haya un exceso de agua para hidratar completamente las fibras de cftricos activadas.

Las premezclas preferidas tienen un ftmite elastico medido de al menos 70 Pa como se mide usando una copa dentada Anton Paar y geometna en pendiente.

Cuando se anaden a una composicion ftquida de detergente las fibras de cftricos activadas aumentan el ftmite elastico y la viscosidad de vertido de la composicion a 20 s-1 y la composicion es un ftquido de aclarado por cizallamiento. El ftmite elastico y la viscosidad a 20 s-1 en general se incrementan en consonancia con el nivel de fibra de cftricos activada.

La fibra de cftricos activada es compatible con enzimas usadas en composiciones detergentes de lavandena y para el cuidado del hogar.

La premezcla se puede anadir al ftquido detergente en forma de ingrediente post-dosificado, o como alternativa la composicion se puede formar partiendo de una premezcla y a continuacion anadiendo los otros ingredientes. Es

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necesario cierto cizallamiento alto para dispersar completamente la premezcla en la composicion pero el poder no es tan exigente como para la preparacion de la premezcla.

La fibra de cftricos activada se debe usar a un nivel suficientemente alto para garantizar que la red estructurante externa no sedimente bajo su propio peso. Si la red sedimenta, entonces todas las partfculas solidas suspendidas sedimentaran con la red. Para evitar el atrapamiento de aire en la red estructurante, la cantidad de fibra de cftricos activada preferentemente se reduce cerca del mmimo necesario para suspender las partfculas solidas, por ejemplo, la fragancia encapsulada o huesos de aceituna molidos para composiciones de limpieza domesticas. La porcion de arcilla del sistema estructurante externo ayuda a reducir el nivel de la fibra de cftricos activada necesaria. La fibra de cftricos activada se beneficia del procesamiento sin aire puesto que mejora la estabilidad de las composiciones ftquida resultantes, en particular para la separacion de la capa clara inferior.

Arcilla hinchable en agua

Las arcillas hinchables en agua adecuadas son filosilicatos de aluminio hidratados, a veces con cantidades variables de hierro, magnesio, metales alcalinos, alcalinoterreos, y otros cationes. Las arcillas forman laminas hexagonales planas similares a las micas. Las arcillas son de grano ultrafino (normalmente se considera que es inferior a 2 pm de tamano en las clasificaciones convencionales del tamano de parftcula).

Las arcillas normalmente se denominan 1:1 o 2:1. Las arcillas fundamentalmente estan compuestas de laminas tetraedricas y laminas octaedricas. Un arcilla 1:1 consiste en una lamina tetraedrica y una lamina octaedrica, y los ejemplos incluyen caolinita y serpentina. Un arcilla 2:1 consiste en una lamina octaedrica emparedada entre dos laminas tetraedricas y sus ejemplos son ilita, esmectita, y atapulgita.

El grupo esmectita incluye esmectitas dioctaedricas tales como montmorillonita y nontronita y esmectitas trioctaedricas, por ejemplo, saponita. Tambien bentonita, pirofilita, hectorita, sauconita, talco, beidellita. Otros tipos de arcilla 2:1 incluyen sepiolita o atapulgita, arcillas con largos canales de agua internos en su estructura. Los filosilicatos incluyen: haloisita, caolinita, ilita, montmorillonita, vermiculita, talco, paligorskita, pirofilita. La montmorillonita es un filosilicato de esmectita (Na,Ca)o,33(Al,Mg)2(Si4O1o)(OH)2nH2O. La montmorillonita es un grupo de minerales de filosilicato muy blando que normalmente se forma en cristales microscopicos para formar una arcilla. La montmorillonita es una arcilla 2:1, lo que significa que tiene dos laminas tetraedricas que emparedan una lamina octaedrica central. Las partfculas tienen forma de placa con un diametro promedio de 1 pm aproximadamente. La montmorillonita es el constituyente principal de la bentonita - un producto de la erosion de cenizas volcanicas. La hectorita es una arcilla de esmectita natural con un alto contenido de sflice. La hectorita natural es un mineral de arcilla raro blanco, graso y blando.

Las arcillas hinchables en agua adecuadas incluyen: esmectitas, caolines, ilitas, cloritas y atapulgitas. Ejemplos espedficos de dichas arcillas incluyen bentonita, pirofilita, hectorita, saponita, sauconita, nontronita, talco y beidellita como arcillas de tipo esmectita. La arcilla hinchable en agua preferentemente es una arcilla de tipo esmectita. Las arcillas de montmorillonita, incluso en presencia de agentes estabilizantes, son sensibles a la concentracion ionica. Pierden su eficiencia de estructuracion de ftquidos a los altos niveles de electrolitos presentes normalmente en muchas composiciones detergentes. Las arcillas tienden a colapsar sobre sf mismas o flocular bajo estas condiciones. Si se produce este colapso durante el almacenamiento, el ftquido perdera su estabilidad ffsica, sufrira sineresis y/o la decantacion de solidos.

La arcilla hinchable en agua preferida es una arcilla de tipo esmectita, seleccionada del grupo constituido por laponitas, silicato de aluminio, bentonita y sflice de pirolisis. Las hectoritas sinteticas comerciales mas preferidas son las laponitas de Rockwood. Las hectoritas sinteticas particularmente preferidas son: Laponite S, Laponite RD, Laponite RDS, Laponite XLS y Laponite EL. La mas preferida es la Laponite EL. La Laponite RD, XLG, D, EL, OG, y LV: son todos silicatos de litio, magnesio y sodio.

Otras arcillas de tipo hectorita sintetica incluyen: Veegum Pro y Veegum F de RT Vanderbilt y los Barasimacaloides y Proaloides de la division de Baroides de la National Lead Company.

Las esmectitas sinteticas se sintetizan a partir de una combinacion de sales metalicas tales como sales de sodio, magnesio y litio con silicatos, en particular silicatos de sodio, a relaciones y temperatura controladas. Esto produce un precipitado amorfo que a continuacion se cristaliza parcialmente. A continuacion, el producto resultante se lava, se seca y se muele para dar un polvo que contiene plaquetas que tienen un tamano de plaqueta promedio inferior a 100 nm. El tamano de plaqueta se refiere a la dimension lineal mas larga de una plaqueta determinada. La arcilla sintetica evita el uso de impurezas encontradas en la arcilla natural.

La laponita se sintetiza combinando sales de sodio, magnesio y litio con silicato de sodio a relaciones y temperaturas controladas cuidadosamente. Esto produce un precipitado amorfo que a continuacion se cristaliza parcialmente mediante un tratamiento a alta temperatura. El producto resultante se filtra, se lava, se seca y se muele hasta un polvo blanco fino.

El tamano de la arcilla es importante. Asf, son preferidas en particular las hectoritas sinteticas muy finas debido a su pequeno tamano de partfcula. El tamano de partfcula es el tamano de un grano discreto de arcilla humedecida. Un

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tamano de partfcula adecuado es de 0,01 a 1 pm, mas preferentemente de 0,05 a 5 pm y lo mas preferentemente de 0,01 a 0,1 pm. La arcilla se puede moler o aplastar para llevar el tamano promedio al intervalo deseado.

La laponita tiene unas dimensiones maximas de tamano de plaqueta promedio inferior a 100 nm. La laponita tiene una estructura estratificada, que en dispersion en agua, se encuentra como cristales con forma de disco cada uno que tiene un espesor de 1 nm aproximadamente y un diametro de 25 nm aproximadamente. El pequeno tamano de plaqueta proporciona una capacidad de pulverizacion, reologfa y claridad buenas. Preferentemente, la arcilla tiene un intervalo de tamanos de partfcula en el rango de los coloides. Normalmente, dichas arcillas proporcionan una solucion clara cuando estan hidratadas, posiblemente debido a que las partfculas de arcilla no dispersan la luz cuando la arcilla se hidrata y se exfolia. Otras arcillas mas grandes proporcionaran, como es necesario, un aumento bajo de la viscosidad de cizallamiento, pero las composiciones careceran de claridad. La arcilla se encuentra presente en la composicion en una cantidad de al menos el 0,05 % en peso. Preferentemente al menos el 0,1 % en peso, mas preferentemente al menos el 0,2 % en peso.

Preferentemente, la arcilla se encuentra presente en una cantidad no superior al 0,7 % en peso, mas preferentemente no superior al 0,6 % en peso, lo mas preferentemente no superior al 0,5 % en peso.

El uso de sol de calidad de arcilla sintetica reduce el tiempo de procedimiento por lotes, lo que puede ser una ventaja.

Como arcilla hinchable en agua mas preferida esta la arcilla sintetica suministrada con el nombre Laponite EL de Rockwood. Combina un tamano de grano muy pequeno con una tolerancia a alta concentracion ionica como la que se encuentra en detergentes lfquidos. La Laponite EL forma una dispersion en agua y tiene una alta carga superficial. Se dice que esto proporciona una mejor tolerancia a los electrolitos (incluyendo tensioactivos anionicos). La Laponite EL esta disponible tanto en forma de polvo como de sol. Cualquiera de ellas es adecuada para su uso en las composiciones de lfquido detergente.

La Laponite tiene una estructura estratificada que, en dispersion en agua, se encuentra como cristales con forma de disco. Se puede considerar un "polfmero inorganico" de dos dimensiones en el que la formula empmca forma una celda unitaria en el cristal que tiene seis iones de magnesio octaedricos emparedados entre dos capas de cuatro atomos de silicio tetraedrico. Estos grupos estan equilibrados por 20 atomos de oxfgeno y cuatro grupos hidroxilo. La altura de la celda unitaria representa el espesor del cristal de Laponite. La celda unitaria se repite muchas veces en dos direcciones, dando lugar a un cristal con un aspecto en forma de disco. Se ha estimado que un cristal de Laponite tfpico contiene hasta 2000 de estas celdas unitarias. Las macromoleculas de este tamano de partfcula se conocen como coloides. Los espesantes minerales de arcilla natural tales como la bentonita y la hectorita tienen una estructura cristalina con forma de disco similar pero son mas de un orden de magnitud mayor en tamano. El tamano de partfcula primaria de la Laponite es mucho mas pequeno que la hectorita o la bentonita naturales. La estructura idealizada tendna una carga neutra con seis iones de magnesio divalentes en la capa octaedrica, dando una carga positiva de 12. No obstante, en la practica, algunos iones de magnesio se sustituyen con iones de litio (monovalentes) y algunas posiciones estan vadas. La arcilla tiene una carga negativa de 0,7 por celda unitaria, que se neutraliza durante la fabricacion a medida que los iones de sodio son adsorbidos sobre las superficies de los cristales. Los cristales se disponen en pilas que se mantienen juntas electrostaticamente al compartir iones de sodio en la region entre capas entre cristales adyacentes. A 25 °C en agua del grifo y con agitacion rapida, este procedimiento se completa esencialmente despues de 10 minutos. No es necesaria la mezcla a alto cizallamiento, a temperatura elevada o con dispersantes qmmicos. Una dispersion diluida de Laponite en agua desionizada puede seguir siendo una dispersion de baja viscosidad de cristales que no interaccionan durante periodos de tiempo prolongados. La superficie del cristal tiene una carga negativa de 50 a 55 mmol por 100 g-1. Los bordes del cristal tienen cargas positivas pequenas localizadas generadas mediante absorcion de iones en donde termina la estructura cristalina. Esta carga positiva normalmente es de 4 a 5 mmol por 100 g-1. La adicion de compuestos polares en solucion (por ejemplo, sales simples, tensioactivos, disolventes de coalescencia, impurezas solubles y aditivos en pigmentos, cargas o aglutinantes, etc.) a la dispersion de Laponite reducira la presion osmotica que mantiene los iones de sodio lejos de la superficie de la partfcula. Esto provoca que la doble capa electrica se contraiga y permite que la carga positiva mas debil sobre el borde de los cristales interaccione con las superficies negativas de los cristales adyacentes.

El procedimiento puede continuar para dar una estructura de "castillo de naipes" que, en un sistema simple de Laponite, agua y sal, se ve como un gel altamente tixotropico. Este gel consiste en una unica partfcula floculada mantenida por fuerzas electrostaticas debiles.

Particulas suspendidas que no son arcilla

La composicion preferentemente comprende particulas suspendidas que no son arcilla. Estas particulas preferentemente son solidas; es decir, no son ni lfquidas ni gaseosas. No obstante, dentro del termino solido incluimos particulas con carcasa solida ngidas o deformables que pueden contener fluidos. Por ejemplo, las particulas solidas pueden ser microcapsulas tales como encapsulados de perfume, o aditivos para el cuidado en forma encapsulada. Las particulas pueden adoptar la forma de ingredientes insolubles tales como siliconas, materiales de amonio cuaternario, polfmeros insolubles, abrillantadores opticos insolubles y otros agentes

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beneficiosos conocidos como se describe, por ejemplo, en el documento EP 1.328.616. La propia indicacion puede contener un componente segregado de la composicion detergente. Debido a que la indicacion debe ser soluble en agua, pero insoluble en la composicion, de forma conveniente se prepara a partir de un alcohol de polivinilo modificado que es insoluble en presencia del sistema tensioactivo mixto. En ese caso, la composicion detergente preferentemente comprende al menos el 5 % en peso de tensioactivo anionico.

Las partfculas suspendidas que no son arcilla pueden ser de cualquier tipo. Esto incluye encapsulados de perfume, encapsulados para el cuidado y/o indicios visuales u opacificantes solidos suspendidos tales como mica u otros materiales opalescentes suspendidos y mezclas de estos materiales. Cuanto mas se aproxime la densidad de las partfculas suspendidas a la de lfquido y del espesante de lfquido antes de la adicion de un estructurante externo, mayor sera la cantidad de partfculas que se puede suspender. Normalmente, se puede suspender de forma estable hasta el 5 % en peso de partfculas suspendidas usando el sistema estructurante externo mixto; no obstante, son posibles cantidades de hasta el 20 % en peso.

La suspension se consigue proporcionando lfmite elastico. El lfmite elastico tiene que ser mayor que la tension impuesta sobre la red por las microcapsulas o los indicios, de lo contrario, la red se rompe y las partfculas se pueden hundir o flotar dependiendo de si son mas densas o no que el lfquido base. Las microcapsulas de perfume tienen una flotabilidad casi neutra y son pequenas, de forma que el lfmite elastico necesario es bajo. Las partfculas de aire son mas grandes y tienen la mayor diferencia de densidad y por tanto requieren un alto lfmite elastico (>0,5 Pa, dependiendo del tamano de burbuja). Si el lfmite elastico no es demasiado alto las burbujas de aire pueden escapar flotando y soltarse de la superficie. Las microcapsulas preferentemente comprenden una carcasa solida. Las microcapsulas que llevan una carga anionica deben dispersarse bien para evitar problemas de aglomeracion. Tambien se pueden usar microcapsulas con carga cationica. La microcapsula puede tener una carcasa de melamina-formaldel'ndo. Otro material adecuado para la carcasa se puede seleccionar entre (poli)urea, (poli)uretano, fecula/polisacarido, xiloglucano y aminoplastos.

El diametro de partfcula promedio de las microcapsulas se encuentra en el intervalo de 1 a 100 pm y al menos el 90 % en peso de las microcapsulas preferentemente tiene un diametro en este intervalo. Mas preferentemente, el 90 % en peso de las microcapsulas tiene un diametro en el intervalo de 2 a 50 pm, incluso mas preferentemente de 5 a 50 pm. Las mas preferidas son las microcapsulas con diametros inferiores a 30 pm.

Es ventajoso tener una distribucion de tamanos de partfculas muy estrecha, por ejemplo, el 90 % en peso de las microcapsulas en el intervalo de 8 a 11 pm. Las microcapsulas en el intervalo de 2 a 5 pm no se pueden dispersar tan eficazmente debido al area superficial elevada de las partfculas mas pequenas.

Preferentemente, la composicion comprende al menos el 0,01 % en peso de microcapsulas, preferentemente con carga anionica. Dichas microcapsulas pueden proporcionar diferentes agentes beneficiosos mediante la deposicion sobre sustratos tales como tejido de lavandena. Para obtener el maximo beneficio se deben dispersar bien por toda la composicion detergente lfquida y la gran mayona de las microcapsulas no deben aglomerarse de forma significativa. Cualquier microcapsula que se aglomere durante la preparacion del lfquido permanecera de esa forma en el contenedor y por tanto se dispensara de forma no homogenea durante el uso de la composicion. Esto es muy poco deseable. El contenido de las microcapsulas normalmente es lfquido. Por ejemplo, son contenidos posibles las fragancias, aceites, aditivos suavizantes de tejidos y aditivos para el cuidado de tejidos. Las microcapsulas preferidas son partfculas denominadas microcapsulas de nucleo en carcasa. Como se usa en el presente documento, el termino microcapsulas de nucleo en carcasa se refiere a encapsulados en los que una carcasa que es esencial o totalmente insoluble en agua a 40 °C rodea un nucleo que comprende o consiste en un agente beneficioso (que es lfquido o esta disperso en un vehnculo lfquido).

Las microcapsulas adecuadas son las descritas en el documento US-A-5 066 419 que tiene un revestimiento desmenuzable, preferentemente un polfmero de aminoplasto. Preferentemente, el revestimiento es el producto de reaccion de una amina seleccionada entre urea y melamina, o sus mezclas, y un aldehndo seleccionado entre formaldehndo, acetaldehndo, glutaraldehndo o sus mezclas. Preferentemente, el revestimiento supone entre el 1 y el 30 % en peso de las partfculas.

Las microcapsulas de nucleo en carcasa de otro tipo tambien son adecuadas para su uso en la presente invencion. Las formas de preparar dichas otras microcapsulas de agentes beneficiosos, tales como perfumes, incluyen precipitacion y deposicion de polfmeros en la interfase, tal como en coacervados, como se desvela en los documentos Gb-A-751 600, US-A-3 341 466 y EP-A-385 534, asf como otras vfas de polimerizacion tales como condensacion interfacial como se describe en los documentos US-A-3 577 515, US-A-2003/0125222, US-A-6 020 066 y WO-A-03/101606. Microcapsulas que tienen paredes de poliurea se desvelan en los documentos US-A-6 797 670 y US-A-6 586 107. Otras solicitudes de patente que se refieren espedficamente al uso de microcapsulas de nucleo en carcasa de melamina-formaldel'ndo en lfquidos acuosos son WO-A-98/28396, WO02/074430, eP-A-1 244 768, US-A-2004/0071746 y US-A-2004/0142868.

Los encapsulados de perfume son un tipo preferido de microcapsula adecuada para su uso en la presente invencion. Una clase preferida de microcapsulas de perfume de nucleo en carcasa comprenden las que se desvelan en el

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documento WO 2006/066654 A1. Estas comprenden un nucleo que tiene entre el 5 % aproximadamente y el 50 % en peso aproximadamente de perfume dispersado entre el 95 % aproximadamente y el 50 % en peso aproximadamente de un material portador. Este material portador preferentemente es un material portador de alcohol graso o un ester solido no polimerico, o sus mezclas. Preferentemente, los esteres o alcoholes tienen un peso molecular de entre 100 aproximadamente y 500 aproximadamente y un punto de fusion de entre 37 °C aproximadamente y 80 °C aproximadamente, y son esencialmente insolubles en agua. El nucleo, que comprende el perfume, y el material portador estan revestidos en un revestimiento esencialmente insoluble en agua sobre sus superficies externas. Microcapsulas similares se desvelan en la patente de Estados Unidos 5.154.842 y estas tambien son adecuadas.

Las microcapsulas se pueden unir a sustratos adecuados, por ejemplo, para proporcionar una fragancia persistente que de forma deseable se libera despues de que el procedimiento de limpieza se haya completado.

Composiciones de detergente ftquido

Las composiciones de detergente tienen un ftmite elastico suficiente, tambien denominado tension crftica, de al menos 0,08 Pa, preferentemente de al menos 0,09 Pa, mas preferentemente de al menos 0,1 Pa, incluso de al menos 0,15 Pa medida a 25 °C. Estos niveles crecientes de ftmite elastico son capaces de suspender partfculas de una densidad cada vez mas diferente del ftquido en bruto. Se ha comprobado que un ftmite elastico de 0,09 Pa es suficiente para suspender la mayor parte de los tipos de encapsulados de perfume. La arcilla pura es inestable y no puede proporcionar una estructuracion eficaz de una composicion acuosa de ftquido detergente isotropico. El sistema de estructuracion externo mixto tambien permanece disperso; ni flota (para dar la separacion de una capa inferior clara) ni se hunde (para dar la separacion de una capa superior clara). Esta auto-suspension se consigue garantizando que el sistema estructurante quiera ocupar todo el volumen del ftquido detergente. Esto esta en funcion de las cantidades usadas de arcilla y fibra de cftricos activada. Para obtener esto a partir de fibra de cftricos activada sola se ha descubierto la generacion de un ftmite elastico tan alto que las burbujas de aire se suspendan y a continuacion estas desestabilicen la red estructurante.

El ftquido detergente se puede formular en forma de ftquido detergente concentrado para su aplicacion directa a un sustrato, o para su aplicacion a un sustrato despues de su dilucion, tal como dilucion antes o durante el uso de la composicion ftquida por el consumidor o en aparatos de lavado.

La limpieza se puede realizar simplemente dejando el sustrato en contacto durante un periodo de tiempo suficiente con un medio ftquido constituido por o preparado a partir de la composicion de limpieza ftquida. Preferentemente, no obstante, el medio de limpieza sobre o que contiene el sustrato se agita.

Forma del producto

Las composiciones de detergente ftquido preferentemente son composiciones de limpieza de ftquido concentrado. Las composiciones ftquidas son ftquidos vertibles.

A lo largo de toda esta memoria descriptiva, todas las viscosidades indicadas son las medidas a una velocidad de cizallamiento de 20 s-1 y a una temperatura de 25 °C a menos que se indique lo contrario. Esta velocidad de cizallamiento es la velocidad de cizallamiento que normalmente se ejerce sobre el ftquido cuando se vierte desde una botella. Las composiciones de detergente ftquido de acuerdo con la invencion son ftquidos de aclaramiento por cizallamiento.

Procedimiento de fabricacion

A los niveles mas altos de fibra de cftricos activada necesaria para suspender partfculas mas pesadas, la cantidad de agua que se puede extraer de la base para compensar la premezcla por separado se vuelve demasiado grande de forma que la postdosificacion de una premezcla estructurante no es una opcion viable. En lugar de composiciones detergentes estructuradas, se pueden preparar partiendo de la fibra activada a la que se anaden los otros ingredientes en su orden de adicion normal. Ademas de permitir la incorporacion del nivel mas alto de fibra activada en el ftquido detergente, esto tiene la ventaja adicional de que prosigue la dispersion de la fibra activada por alto cizallamiento durante la adicion de los ultimos ingredientes (incluida la arcilla anadida posteriormente) en lugar de ser una etapa posterior al cizallamiento, reduciendo asf el tiempo de procesado por lotes. Hemos comprobado que la mejor puesta en practica es desairear la composicion ftquida antes de rellenarla en contenedores. No obstante, el sistema estructurante externo permite mas flexibilidad en el procedimiento y esta etapa no es esencial.

Ingredientes opcionales

Se ha comprobado que la fibra de cftricos activada es compatible con los ingredientes habituales que se pueden encontrar en ftquidos detergentes. Entre los cuales se pueden mencionar, a modo de ejemplo: espesantes polimericos; enzimas, en particular: lipasa, celulasa, proteasa, mananasa, amilasa y pectato liasa; poftmeros de limpieza, incluyendo polietileniminas etoxiladas (EPEI) y poftmeros de liberacion de suciedad de poliester; agentes quelantes o secuestrantes, incluyendo HEDP (acido 1-hidroxietiliden-1,1-difosfonico) que esta disponible, por ejemplo, como Dequest® 2010 en Thermphos; mejoradores de la detergencia; hidrotropos; agentes de neutralizacion

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y de ajuste del pH; abrillantadores opticos; antioxidantes y otros agentes conservantes, incluyendo Proxel®; otros ingredientes activos, adyuvantes de procesamiento, colorantes o pigmentos, portadores, fragancias, supresores de espuma o reforzadores de espuma, agentes quelantes, agentes de eliminacion/anti-redeposicion de suciedad de arcilla, suavizantes de tejidos, agentes de inhibicion de transferencia de colorante, y catalizadores de metales de transicion en una composicion sustancialmente desprovista de especies de peroxfgeno.

Estos y otros posibles ingredientes para su inclusion se describen adicionalmente en el documento WO 2009/153184.

Envasado

Las composiciones se pueden envasar en cualquier forma de contenedor. Normalmente, una botella de plastico con un cierre/boca de vertido desprendible. La botella puede ser ngida o deformable. Una botella deformable permite que la botella se pueda apretar para ayudar a dispensar. Si se usan botellas claras, pueden estar formadas de PET. Se puede usar polietileno o polipropileno clarificado. Preferentemente, el contenedor es suficientemente claro para que el lfquido, con cualquier indicacion visual en el mismo, sea visible desde el exterior. La botella puede estar provista con una o mas etiquetas, o con un manguito retractil que, de forma deseable, es al menos parcialmente transparente, por ejemplo, el 50 % del area del manguito es transparente. El adhesivo usado para cualquier etiqueta transparente no debe afectar de forma perjudicial a la transparencia.

Ejemplos

Ahora se describira adicionalmente la invencion con referencia a los siguientes ejemplos no limitantes.

Medicion de la curva reologica de caudal

Las curvas reologicas de caudal se generan usando el siguiente protocolo de tres etapas:

Instrumento - Paar Physica - MCR300 con cambiador automatico de muestras (ASC)

Geometna - CC27, cilindro concentrico perfilado DIN Temperatura - 25 °C

Etapa 1 - Etapas de tension controlada entre 0,01 a 400 Pa; 40 etapas separadas logantmicamente en tension con 40 segundos pasados en cada punto para medir la velocidad de cizallamiento (y por tanto la viscosidad); la etapa 1 se termina una vez que se alcanza una velocidad de cizallamiento de 0,1 s'1

Etapa 2 - Etapas de velocidad de cizallamiento controlada entre 0,1 y 1200 s-1; 40 etapas separadas logantmicamente en velocidad de cizallamiento con 6 segundos pasados en cada punto para determinar la tension necesaria para mantener la velocidad de cizallamiento y por tanto la viscosidad.

Etapa 3 - Etapas de velocidad de cizallamiento controlada entre 1200 y 0,1 s-1; 40 etapas separadas logantmicamente en velocidad de cizallamiento con 6 segundos pasados en cada punto para determinar la tension necesaria para mantener la velocidad de cizallamiento y por tanto la viscosidad.

Los resultados de las dos primeras etapas se combinan teniendo cuidado de eliminar cualquier solapamiento y garantizando que se consigan las velocidades de cizallamiento requeridas al inicio de la etapa.

El lfmite elastico en Pa se toma como valor de la tension a una velocidad de cizallamiento de 0,1 s-1, es decir, el equivalente a la interseccion del eje y en una grafica de Herschel-Buckley de la tension de cizallamiento frente a la velocidad de cizallamiento. El lfmite elastico se tomo como punto en el que los datos cortan la viscosidad = 10 Pa s y la viscosidad de vertido se tomo como la viscosidad a 20 s, ambas a 25 °C.

Los nombres abreviados utilizados en las composiciones tabuladas tienen los siguientes significados:

ACF

es

Agua

es

5BMGX

es

Glicerol

es

MPG

es

NI

es

NaOH

es

LAS

es

MEA

es

TEA

es

Prifac 5908

es

SLES (3 OE)

es

SLES (1 EO)

es

premezcla al 2 % en peso de fibra de cftricos activada HPH (50 MPag). agua desmineralizada. fluorescente Tinopal de Ciba. hidrotropo.

monopropilenglicol (hidrotropo).

Neodol 25-7 no ionico de Shell.

la base hidroxido de sodio al 50 %.

el tensioactivo anionico sulfonato de alquilbenceno lineal.

la base monoetanolamina.

la base trietanolamina.

acido graso saturado (jabon) de Croda

tensioactivo anionico SLES 3EO.

tensioactivo anionico SLES 1 EO.

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Dequest 2066

Dequest 2010 EPEI

Perfume encaps Conservante

Colorante azul

Colorante amarillo

Opacificante

Perfume

Proteasa

Glidante

Huesos de aceituna

Trilon BX

Laponite EL Laponite RD

es secuestrante penta(acido metilenfosfonico) (o DTPMP heptasodica) de dietilentriamina de Thermphos.

es secuestrante HEDP (acido 1 -hidroxietiliden-1,1 -difosfonico) de Thermphos. es polietilenimina etoxilada PEI600EO20 Sokalan HP20 de BASF. es Oasis Cap Det B72 de Givaudan.

es conservante antimicrobiano Proxel GXL™

una solucion del 20% de 1,2-

bencisotiazolin-3-ona en dipropilenglicol y agua de Arch Chemicals. es colorante azul Patent. es el colorante amarillo Acid. es Acusol OP 301 de Dow. es perfume sin aceite.

es la enzima proteasa Savinase 16 L EX de Novozymes.

es un conservante de 1,3-Bis(hidroximetil)-5,5-dimetilimidazolidin-2,4-diona o DMDM hidantoma de Lonza.

son huesos de aceituna molidos suministrados en un grado denominado red US 16/30. Se utilizo un analizador de tamano de partfculas Sympatec y se midio la distribucion del tamano de partfcula (PSD) de los huesos de aceituna como: X50 = 640,47 m, X90 = 821,54 m, Max = 1125 m, donde X50 es el tamano de partfcula respecto al que el 50 % de las partfculas estan por debajo. X90 es el tamano de partfcula respecto al que 90 % de las partfculas estan por debajo y Max es el tamano maximo de partfcula medido. La densidad de los huesos de aceituna se establecio por picnometna de helio como: 1,4463 g/cm3.

es una solucion acuosa de la sal tetrasodica del acido etilendiaminotetraacetico, un secuestrante de BASF.

es una arcilla de hectorita sintetica hinchable en agua de Rockwood es una arcilla de hectorita sintetica hinchable en agua de Rockwood

Premezcla de fibra de cftricos activada

Se preparo una premezcla de fibra de cftricos activada al 2 % en peso usando los materiales proporcionados en la tabla 1, de acuerdo con el procedimiento siguiente.

Tabla 1

Material

% tal como se suministra Peso (g)

Agua desmineralizada

97,92 1958,4

Proxel GXL

0,08 1,6

Herbacel AQ+ tipo N

2,00 40,0

Se agito agua desmineralizada usando un agitador con cabezal suspendido que funciona a 160 rpm. Se anadio el conservante Proxel GXL. A continuacion se anadio gradualmente Herbacel AQ plus N Citrus Fibre (de: Herbafoods) para garantizar que no se formasen grumos. Se prosiguio con la agitacion durante 15 minutos mas para permitir que las fibras se hinchasen suficientemente antes de la fase de activacion. Esta fase de activacion se realizo mediante homogenizacion a alta presion (HPH) a 50 MPag.

Liquidos detergentes

Los ftquidos detergentes como los especificados en los siguientes ejemplos se prepararon usando la premezcla de fibra de cftricos activada al 2 % en peso descrita anteriormente. Se anadio suficiente premezcla recien preparada a un mezclador para proporcionar el nivel necesario de fibra de cftricos activada en la composicion final y se molio durante 10 minutos. A continuacion, el molino se detuvo y se anadio arcilla Laponite al nivel necesario mientras se agitaba con impulsor de doble hoja. A continuacion la mezcla se agito a 300 rpm durante 15 minutos mas. Se combinaron el resto de los ingredientes para completar el ftquido con esta mezcla. Los encapsulados de fragancias se combinaron al final, cuando se utilizaron. La dispersion se realizo usando un Silverson en ftnea (L5T).

Evaluacion del drenaje sobre la pared

Se evaluaron residuos visibles mediante la adicion de una muestra de la composicion ftquida estructurada exteriormente en una botella transparente de Nunc. La botella se manipulo para garantizar que la muestra empapase completamente las paredes verticales y a continuacion se dejo drenar durante unos pocos minutos. El residuo de drenaje sobre la pared resultante se evaluo visualmente frente a un ftquido de comparacion C preparado usando la misma base detergente y estructurado unicamente con la fibra de cftricos activada.

Liquidos de lavanderia

Se preparo un ftquido de lavandena isotropico estructurado exteriormente como se especifica en la Tabla 2.

Tabla 2

Ingrediente

% activo

Agua y productos secundarios*

58,464

Laponite EL (Lfq.).

0,200

ACF

0,100

Encapsulados de perfume

0,300

Glicerol

5,000

MPG

2,000

NaOH

1,200

TEA

1,690

NI

13,720

Acido LAS

9,150

Prifac 5908

1,500

SLES 3 OE

4,570

Dequest 2066

0,340

Proxel GXL

0,016

Perfume

1,000

Enzimas

0,750

* Los productos secundarios son fluorescentes, opacificantes y colorantes

Las variantes de este ftquido tambien se prepararon utilizando la variante en polvo de Laponite EL (100 % activa) y el uso de Laponite RD. El nivel de Laponite se llevo con exito hasta el 0,5 % en peso. Se prepararon ftquidos con y 5 sin los encapsulados de perfume. Todos los ftquidos eran estables al almacenamiento en un intervalo de temperaturas de 5 a 50 °C.

En todos los casos, los residuos de drenaje de la fibra de cftricos activa y de los ejemplos de poftmeros de acuerdo con la invencion eran visiblemente inferiores al 0,25 % en peso del ejemplo comparativo. Se selecciono el 0,25 % en peso como comparacion mas realista puesto que es la cantidad de fibras de cftricos necesaria para suspender 10 encapsulados de perfume de forma estable. Para asegurarse de que el resultado no se puede atribuir a una disminucion de la cantidad de fibra de cftricos activados en el ftquido, comparamos un ftquido estructurado con solo el 0,1 % en peso de fibra de cftricos activada con uno estructurado con el mismo nivel de fibra de cftricos y que ademas tiene el 0,4 % en peso de la arcilla en la composicion. Al 0,1 % en peso, la composicion de fibra de cftricos activada no es estable y sirve unicamente para este trabajo de comparacion de los residuos. De nuevo, la 15 composicion que contiene la arcilla proporciono visiblemente menos residuos de drenaje.

Se preparo un segundo grupo de composiciones ftquidas de lavandena basadas en los ingredientes de la Tabla 3 y de nuevo la combinacion de arcilla y fibra de cftricos activada produjo visiblemente menos residuos de drenaje sobre la pared en un intervalo de niveles de arcilla del 0,1 al 0,4 % en peso y con diferentes niveles de pulpa de cftrico activada. Los ftquidos se suspendieron en los encapsulados de perfume y se almacenaron de forma estable a 20 temperaturas de entre 5 y 50 °C durante al menos 12 semanas.

Tabla 3

Ingrediente

% en peso

Agua

41,41

ACF

0,10

Arcilla - Laponite EL

0,20

Agente fluorescente y colorante

0,10

MPG

11,00

Glicerol

5,00

NI

4,58

MEA

7,60

Acido LAS

8,75

TEA

2,50

Acido cftrico

2,50

Prifac 5908

3,00

Dequest 2010

1,50

SLES

6,82

Sulfito de sodio

0,25

EPEI

3,00

(Continuacion)

Ingrediente

% en peso

Encapsulados de perfume

0,30

Perfume

1,39

TOTAL

100,00

Los sistemas co-estructurantes mixtos de fibra de cftricos activada y arcilla ejemplificados permiten la suspension estable de fragancia encapsulada u otros ingredientes beneficiosos.

5 Liquidos de limpieza de superficies duras

Es deseable suspender partfculas abrasivas (es decir, partfculas de huesos de aceituna) en tipos de ftquidos detergentes de lavavajillas a mano para la eliminacion de comida quemada de platos/sartenes, etc.

Los intentos para lograr esto mediante la utilizacion de fibras de cftricos al 0,35 % para obtener el poder de suspension apropiado (ftmite elastico) y mantener las partfculas de huesos de aceituna en su sitio pusieron de 10 manifiesto que, aunque la suspension fue satisfactoria, la formulacion dio lugar a grandes cantidades de residuos de drenaje en las superficies interiores del paquete.

Hemos investigado un sistema co-estructurante que supone el uso de un material compuesto de arcilla Laponite EL y de fibras cftricos. La viscosidad del ftquido es la viscosidad mas alta asociada a los ftquidos lavavajillas a mano. La formulacion de lavavajillas a mano activa al 15 % utilizada se detalla en la Tabla 4.

15 Tabla 4

Ingrediente

Al 100%

Agua y conservante

77,20

SLES 1OE

3,75

Acido LAS

11,25

Sulfato de magnesio- 7H2O

4,00

Glidante

0,22

Jugo de limon 6X

0,10

Huesos de aceituna

1,00

ACF

0,35

Trilon BX

0,10

Laponite EL

0,40

Perfume

0,28

Acido cftrico

0,01

NaOH

1,56

En estos ftquidos se ajusto el pH a 5-6. Los niveles de ACF y arcilla proporcionados en la Tabla 4 son ilustrativos. Se exploro una serie de niveles diferentes. Por ejemplo:

Limpiador de superficies duras 1 Limpiador de superficies duras 2 Lfquido de control 1 Lfquido de control 2

0,15%de ACF y 0,4% de Laponite EL 0,20% de ACF y 0,4% de Laponite EL 0,35% de ACF sin arcilla 0,20% de ACF sin arcilla

20 Se obtuvieron las curvas de caudal en los sistemas y se compararon con sistemas estructurantes solo de fibra de cftricos de diversas concentraciones. Lastensiones de fluencia citadas en estos sistemas son:

Lfquido de control 1

5,1 Pa

Lfquido de control 2

2,1 Pa

HSC 1

0,9 Pa

HSC 2

0,5 Pa

Se observo que la presencia de la Laponite EL proporciono un perfil de drenaje superior en la pared del recipiente de la muestra en reposo.

25 Se introdujeron partfculas de hueso de aceituna de red US 16/30 tanto a una muestra del ftquido con el 0,20 % de CF y el 0,40 % de Laponite EL al igual que ftquido con el 0,20 % de CF y el 0,40 % de Laponite. Ninguna de estas

muestras mostro ningun grado de movimiento de las partfculas durante mas de dos semanas de almacenamiento a temperatura ambiente.

Para demostrar que la mejora en el drenaje se debe a la presencia de la arcilla en lugar de la ausencia de parte de la fibra de cftricos activada se llevo a cabo un ensayo adicional para comparar una composicion estructurada con el 5 0,2 % en peso de fibra de cftricos activada con una composicion estructurada que tiene una combinacion del 0,2 %

en peso de fibra de cftricos activada y el 0,4 % en peso de arcilla Laponite EL (basado en la composicion de la Tabla 4 y sin ningun tipo de huesos de aceituna). La composicion sin arcilla no tiene una capacidad de suspension suficientemente alta para ser util con los huesos de aceituna. Se incluye para demostrar la reduccion de residuos de drenaje en la pared cuando se anade la arcilla. La evaluacion visual utilizando el protocolo de la botella Nunc 10 descrito anteriormente demostro que el drenaje en la pared se redujo para la composicion anadida de arcilla hinchable en agua.

Claims (8)

1. REIVINDICACIONES

   1. Una composicion acuosa de detergente ftquido isotropico estructurado exteriormente que comprende:

   a) al menos el 10 % en peso de agua,

   b) al menos el 3 % en peso de sistema tensioactivo mixto que comprende tensioactivo anionico,

   5 c) un estructurante externo de fibra de cftricos activada,

   caracterizada porque el ftquido ademas comprende al menos el 0,05 % en peso de arcilla hinchable en agua y porque la composicion tiene una viscosidad de al menos 0,3 Pa s a 20 s-1 y 25 °C.
2. 2. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 1 en la que la viscosidad del ftquido a 20 s-1 y 25 °C es de al menos 0,4 Pa s.

   10 3. Una composicion de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior en un recipiente transparente.
3. 4. Una composicion de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior, que tiene un ftmite elastico de al menos 0,1 Pa y que ademas comprende al menos el 0,01 % en peso de partfculas suspendidas que no son arcilla.
4. 5. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 4 en la que las partfculas suspendidas que no son arcilla comprenden microcapsulas, preferentemente encapsulados de perfume.

   15 6. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 4, en la que las partfculas suspendidas que no son arcilla

   comprenden indicaciones visuales.
5. 7. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 6 en la que las indicaciones visuales son partfculas lamelares formadas a partir de laminas de peftcula de poftmero.
6. 8. Una composicion de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior que comprende al menos el 0,2 % en peso de 20 la arcilla.
7. 9. Una composicion de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior, que ademas comprende un colorante.
8. 10. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 1 que comprende al menos el 0,025, preferentemente al menos el 0,1 % en peso de fibra de cftricos activada.