ES2561416T3 - Composiciones de detergentes líquidos isotrópicos acuosas estructuradas de manera externa - Google Patents

Composiciones de detergentes líquidos isotrópicos acuosas estructuradas de manera externa Download PDF

Info

Publication number
ES2561416T3
ES2561416T3 ES13710406.3T ES13710406T ES2561416T3 ES 2561416 T3 ES2561416 T3 ES 2561416T3 ES 13710406 T ES13710406 T ES 13710406T ES 2561416 T3 ES2561416 T3 ES 2561416T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
weight
liquid
composition according
citrus fiber
detergent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES13710406.3T
Other languages
English (en)
Inventor
Lee James BRENNAN
Adam Jan Kowalski
Philip Michael Ryan
Alastair Richard Sanderson
Ami Swapnil Wagle
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unilever NV
Original Assignee
Unilever NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever NV filed Critical Unilever NV
Application granted granted Critical
Publication of ES2561416T3 publication Critical patent/ES2561416T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3765(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/382Vegetable products, e.g. soya meal, wood flour, sawdust

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Un líquido detergente isotrópico acuoso estructurado de manera externa, que comprende: a) al menos 10 % en peso de agua, b) al menos 3 % en peso de tensioactivo detergente mixto que comprende tensioactivo aniónico, c) al menos 0,025 % en peso de estructurante de fibra de cítricos activada, caracterizado porque el líquido comprende adicionalmente al menos 0,1 % en peso de polímero espesante de poliacrilato que se hincha en agua y la viscosidad del líquido a 20 s-1 y a 25 ºC es de al menos 0,3 Pa.s.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
DESCRIPCION
Composiciones de detergentes líquidos isotrópicos acuosas estructuradas de manera externa Campo de la técnica
La presente invención se refiere a composiciones de detergentes líquidos isotrópicos acuosas estructuradas de manera externa.
Antecedentes
Las composiciones de detergentes líquidos isotrópicos no tienen la capacidad innata de suspender partículas sólidas, por ejemplo señales y encapsulados. Un medio de suspensión puede obtenerse mediante la manipulación adecuada de los niveles de tensioactivo y de electrolitos. No obstante, esto impone restricciones no deseadas en la composición. El uso de los denominados estructurantes externos puede conseguir la tarea de suspensión requerida sin imponer dichas restricciones en la composición.
La fibra de cítricos y sus usos para estructurar productos alimenticios y composiciones para la atención personal se describen en los documentos US2004/0086626, US2009/269376 y WO2010/069732. La compatibilidad de un líquido detergente estructurado con fibra de cítricos activada con detergente y enzimas para el cuidado se describe en el documento WO2012/052306. Su uso con polímero de depósito catiónico (goma guar cuaternizada Jaguar) para champú anticaspa se divulga en el documento WO2012/019934.
El documento US 7981855 divulga composiciones de detergentes líquidos con tensioactivo que comprenden hasta 15 % en peso de tensioactivo, incluyendo al menos 1 % de tensioactivo aniónico, hasta 2 % en peso de celulosa bacteriana (preferentemente MFC) y de 0,001 to 5 % en peso de fibras de cítrico. En una realización, la celulosa bacteriana puede estar recubierta parcialmente con un espesante polimérico usando el procedimiento divulgado en el documento US 2007/0027108.
Cuando se usa fibra de cítricos activada y especialmente cuando se usa a un nivel suficientemente alto para suspender las partículas sólidas (es decir, un límite elástico lo suficientemente alto) existe un problema con los residuos que se quedan a medida que la composición de detergente líquido estructurada de manera externa drena en el interior del recipiente de la composición líquida con gravedad, por ejemplo después de verter algún líquido desde el recipiente. Estos residuos del drenaje son antiestéticos y agotan la composición de detergente líquido del estructurante externo.
Es un objeto de la presente invención reducir los residuos del drenaje de una composición de detergente líquido que comprende estructurante externo de fibra de cítricos activada.
Sumario de la invención
De acuerdo con la presente invención se proporciona una composición de detergente líquido isotrópico acuosa estructurada de manera externa, que comprende:
- al menos 10 % en peso de agua,
- al menos 3 % en peso de tensioactivo detergente mixto que comprende tensioactivo aniónico,
- al menos 0,025 % en peso de estructurante de fibra de cítricos activada caracterizada porque el líquido comprende adicionalmente al menos 0,1 % en peso de polímero espesante de poliacrilato que se hincha en agua y la viscosidad del líquido a 20 s“1 y 25 °C es de al menos 0,3 Pa.s.
La viscosidad a 20 s-1 y 25 °C se selecciona porque es indicativa del cizallamiento que se aplica a un líquido cuando se está vertiendo desde una botella en el uso normal. Sin desear quedar ligado a teoría alguna, se cree que el incremento de la viscosidad de vertido ayuda a mantener la red de fibra de cítricos activada atrapada en el líquido a medida que va cayendo por la pared de un recipiente. Esto reduce el depósito del estructurante externo de fibra de cítricos activada sobre la pared de un recipiente, en particular cuando el líquido detergente estructurado de manera cae por la pared por la gravedad.
Preferentemente, para las tareas de suspensión, la composición tiene un límite elástico de al menos 0,3 Pa, más preferentemente al menos 0,4 Pa, y comprende además al menos 0,1 % en peso del material particulado suspendido. A los niveles más altos de fibra de cítricos activada necesarios para proporcionar la tarea de suspensión, el problema del drenaje por la pared es muy evidente. Los residuos que quedan por el drenaje también se reducen al aumentar el nivel de activación de la fibra de cítricos. Dado que niveles de activación más altos permiten el uso de menos fibra de cítricos para alcanzar un efecto estructurante dado, el límite inferior preferido de la fibra de cítricos dependerá del procedimiento de activación, la naturaleza y la cantidad del material que se va a suspender y la presencia o ausencia de coestructurantes. Siempre se reduce el residuo del drenaje en la pared cuando la fibra de cítricos activada se combina con polímero para activar la viscosidad a 20 s_1.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Preferentemente, la composición comprende al menos 0,5 % en peso de fibra de cítricos activada, más preferentemente al menos 0,8 % en peso.
Preferentemente, la composición se proporciona en un recipiente transparente. Por ejemplo, PET con una manga retráctil. Las ventajas de las composiciones son mayores cuando los residuos en la pared son visibles a través de un recipiente transparente. No obstante, la ventaja de no dejar la fibra de cítricos activada detrás de la pared para secar y producir pérdida de estructuración está presente sea el recipiente transparente u opaco. Es habitual usar un colorante y/o un opacificante en líquidos detergentes y la Invención proporciona ventajas adicionales en este caso debido al menor nivel de residuos de drenaje.
Las composiciones espesadas con polímero y estructuradas de manera independientemente tienen la capacidad de suspender una amplia gama de Ingredientes de beneficio de las partículas sólidas: incluyendo ingredientes encapsulados tales como fragancia, enzimas, perlas/señales visuales, mlca/anacarante, silicona, etc. El material suspendido comprende, preferentemente, encapsulados y, lo más preferentemente, comprende encapsulados de perfume. En esta memoria, la expresión particulado sólido abarca líquidos contenidos en una cubierta sólida. Como alternativa, o adicionalmente, el material particulado sólido puede comprender señales visuales (película) que pueden tener ingredientes beneficiosos incluidos o localizados en su interior. En una realización, el material particulado sólido puede comprender material abrasivo, por ejemplo huesos de aceitunas de tierra.
Deseablemente, la composición carece de polímeros catiónicos, ya que pueden desestabilizar una composición por lo demás ¡sotrópica.
Los polímeros de espesamiento preferidos son copolímeros acrílicos hinchables alcalinos lineales/reticulados/ASE/HASE/C-HASE. Deberían añadirse polímeros que requieren condiciones alcalinas para hincharse y, por tanto, proporcionar espesamiento del líquido detergente, de forma que están expuestos a condiciones alcalinas al menos durante la fabricación del líquido. No es esencial que el líquido terminado sea alcalino. Se prefiere someter a la fibra de cítricos a cizallamiento mecánico en ausencia de polímero. Esto se puede realizar mediante una premezcla de la fibra de cítricos activada que después se puede añadir a la mezcla principal después del polímero espesante.
Preferentemente, la composición comprende al menos 0,5 % en peso del polímero espesante, más preferentemente al menos 1 % en peso.
Los polímeros modificados hidrofóbicamente hinchables alcalinos (HASE) proporcionan líquidos muy estables cuando se usan con el estructurante externo de fibra de cítricos activada. Los polímeros modificados no hidrofóbicamente reticulados (CASE) son altamente estables cuando se usan con arcillas espesantes hinchables en agua. Un tipo de arcilla adecuado es una arcilla hectorlta sintética vendida como Laponite por Rockwood. La composición puede comprender un coestructurante que se puede seleccionar de otros estructurantes fibrosos, arcilla y otros materiales particulados sólidos, incluidos encapsulados. La cantidad del coestructurante cuando está presente se encuentra, preferentemente, en el intervalo de 0,5 a 2 % en peso.
La adición del polímero espesante a la composición estructurada con fibra de cítricos también tiene la ventaja adicional de que la mayor viscosidad al vertido a 20s_1 ralentiza la velocidad de separación y desarrollo de la separación de la capa transparente Inferior o superior si la red estructurante de fibras tiene flotabilidad negativa o positiva, posiblemente inducida manteniendo niveles altos de más o menos densidad que los materiales particulados sólidos del líquido detergente en suspensión. Por tanto, las composiciones tienen mayor estabilidad durante el almacenamiento y las partículas suspendidas permanecen dispersas de forma uniforme para proporcionar una dosis uniformemente representativa de fragancia encapsulada u otro Ingrediente beneficioso suspendido para cada dosis durante el tiempo de uso.
El incremento necesario al nivel de la fibra de cítricos activada para dar un líquido detergente con el mismo límite elástico (polvo de suspensión), ya que uno que tiene una mezcla de fibras e cítrico activada y polímero espesante significa que el líquido con la combinación de fibra de cítricos activada y polímero espesante es más transparente. Esto es una ventaja concreta si hay señales visuales suspendidas en el líquido.
Descripción detallada de la invención
Agua
Las composiciones de detergente son acuosas y el agua forma la mayoría del disolvente en la composición. Los hidrótopos, tales como propilenglicol y gllcerol/glicerina, se pueden incluir como codisolventes en una cantidad menor que el agua. El agua es necesaria en la composición con el fin de mantener el tensioactlvo, cualquier polímero, estructurantes solubles, enzimas etc. en solución. La cantidad de agua indicada incluye agua tanto libre como unida. La cantidad de agua en la composición es, preferentemente, al menos 20 % en peso, más preferentemente al menos 30 % en peso.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Sistema de tensioactivo mixto
Debido a las sólidas propiedades del nuevo sistema estructurante externo hay pocas limitaciones sobre el tipo o la cantidad del sistema de tensioactivo mixto. Los tensioactivos sintéticos forman, preferentemente, una parte principal del sistema de tensioactivo. Las mezclas de tensioactivos sintéticos aniónicos y no iónicos, o un sistema de tensioactivo mixto completamente aniónico o mezclas de tensioactivos aniónicos, los tensioactivos no iónicos y tensioactivos anfotéricos o zwiteriónicos pueden usarse todos ellos de acuerdo con la elección del formulador para la tarea de limpieza requerida y la dosis requerida de la composición detergente.
Los tensioactivos que forman el sistema de tensioactivo mixto se pueden elegir de los tensioactivos descritos en 'Surface Active Agents' Vol. 1, de Schwartz & Perry, Interscience 1949, Vol. 2 de Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958, 'McCutcheon's Emulsifiers and Detergents' publicado por Manufacturing Confectioners Company o en 'Tenside Taschenbuch', H. Stache, 2a Ed., Cari Hauser Verlag, 1981.
La cantidad de tensioactivo en la composición puede variar de 3 a 75 % en peso, preferentemente de 10 a 60 % en peso, más preferentemente de 16 a 50 % en peso. El trabajador experto apreciará que la concentración óptima de tensioactivo dependerá en gran medida del tipo de producto y el modo de uso pretendido.
El tensioactivo aniónico puede incluir jabón (sal de ácido graso). Un jabón preferido se hace mediante neutralización de ácido graso de coco hidrogenado, por ejemplo Prifac® 5908 (ej. Croda). También se pueden usar mezclas de ácidos grasos saturados e insaturados.
Los tensioactivos detergentes no iónicos son bien conocidos en la técnica. Un tensioactivo no iónico preferido es un alcohol etoxilado C12-C18, que comprende de 3 a 9 unidades de óxido de etileno por molécula. Son más preferidos los alcoholes etoxilados lineales primarios de C12-C15 con, de media, 5 a 9 grupos de óxido de etileno, más preferentemente de media 7 grupos de óxido de etileno.
Los ejemplos de tensioactivos aniónicos sintéticos adecuados incluyen laurilsulfato sódico, laurilétersulfato sódico, laurilsulfosuccinato amónico, laurilsulfato amónico, laurilétersulfato amónico, cocoilisetionato sódico, lauroilisetionato sódico y N-laurilsarcosinato sódico. Mayoritariamente preferidos, los tensioactivos aniónicos sintéticos comprenden sulfonato de alquilbenceno lineal de tensioactivo aniónico sintético (LAS). Otro tensioactivo aniónico sintético adecuado en la presente invención es étersulfato-alcohol etoxi sódico (SAES), que comprende, preferentemente, niveles altos de étersulfato-alcohol etoxi sódico C12 (SLES). Se prefiere que la composición comprenda LAS.
Un sistema tensioactivo mixto preferido comprende materiales activos de detergentes sintéticos aniónicos con no iónicos y, opcionalmente, tensioactivo anfotérico, incluyendo óxido de amina.
Otro sistema tensioactivo mixto preferido comprende dos tensioactivos aniónicos diferentes, preferentemente bencenosulfonato de alquilo lineal y un sulfato, por ejemplo LAS y SLES.
Los tensioactivos aniónicos sintéticos pueden estar presentes en, por ejemplo, cantidades en el intervalo de aproximadamente 5 % a aproximadamente 70 % en peso del sistema tensioactivo mixto.
Las composiciones de detergente pueden comprender adicionalmente un tensioactivo anfotérico, en el que el tensioactivo anfotérico está presente a una concentración de 1 a 20 % en peso, preferentemente de 2 a 15 % en peso, más preferentemente de 3 a 12 % en peso del sistema tensioactivo mixto. Ejemplos típicos de tensioactivos anfotéricos y zwiteriónicos adecuados son alquibetaínas, alquilamidobetaínas, óxidos de amina, aminopropionatos, aminoglicinatos, compuestos de imidazolinio anfotéricos, alquildimetilbetaínas o alquildipolietoxibetaínas.
Fibra de cítricos activada
El albedo de los frutos cítricos se usa para hacer fibra de cítricos en polvo. Tiene una “microestructura esponjosa”. Se extrae el zumo de los frutos cítricos (principalmente limones y limas) para dejar el material de la pared de la célula vegetal insoluble y algunos azúcares y pectina contenidos internamente. Se seca y se tamiza y después se lava para incrementar el contenido en fibra. Los materiales secos son grandes (fragmento celular de 100 micrómetros que consiste en fibrillas estrechamente unidas/unidas). Después de moler se obtiene un material de fibra de cítricos en polvo. El procedimiento usado deja gran parte de la pared celular natural intacta, mientras que se eliminan los azúcares. Los materiales de fibra cítrica altamente hinchable resultante normalmente se usan como aditivos de alimentos y se han usado en mayonesa baja en grasa. El pH del polvo dispersador es ácido.
La microscopía muestra que la fibra cítrica en polvo es una mezcla heterogénea de partículas con varios tamaños y formas. La mayoría del material consiste en grumos agregados de paredes celulares y residuos de paredes celulares. No obstante se puede identificar una serie de estructuras de tipo tubo con un diámetro abierto de aproximadamente 10 micrómetros, a menudo dispuestos en grupos. Estos, denominados vasos de xilema, son canales transportadores de agua que se localizan principalmente en la piel de los frutos cítricos. Los vasos de xilema consisten en pilas de células muertes, unidas para formar tubos relativamente largos, de una longitud de 200 a 300 micrómetros. Los exteriores de los tubos están reforzados con lignina, que a menudo se dispone en anillos o hélices, lo que impide el colapso de los tubos debido a fuerzas capilares que actúan sobre las paredes de los tubos durante
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
el transporte de agua.
Un tipo preferido de fibra de cítricos en polvo es Herbafoods' Herbacel AQ+ fibra de cítricos de tipo N. Esta fibra de cítricos tiene un contenido total de fibra (soluble e insoluble) superior al 80 % y un contenido de fibra soluble superior a 20 %. Se suministra como un polvo seco fino con un color bajo y tiene una capacidad de unión a agua de aproximadamente 20 kg de agua por kg de polvo.
Para obtener la estructura adecuada, la fibra de cítricos en polvo se activa (hidrata y abre estructuralmente) a través de una dispersión de alo cizallamiento a una concentración alta en agua para formar una premezcla. Dado que la fibra de cítricos activada dispersa es biodegradable, es ventajoso incluir un conservante en la premezcla.
El cizallamiento no debería ser lo bastante alta para dar lugar a desfibrilación. Si se usa un homogeneizador de alta presión, debería funcionar entre 200 y 600 bares. Cuanto más cizallamiento se aplica, menos densas son las partículas resultantes. Mientras que la morfología cambia mediante el cizallamiento alto, parece que el tamaño del agregado del procedimiento no cambia. Las fibras se rompen y a continuación llenan la fase de agua. El cizallamiento también suelta las partes externas de las paredes celulares y estas pueden formar una matriz que estructura el exterior de la pared del volumen de la fibra original.
Como alternativa se puede hacer una premezcla estructurante de la fibra de cítricos activa mediante molturación usando un mezclador de alto cizallamiento, tal como un Sllverson. La premezcla se puede pasar a través de varios estadios secuenciales de alto cizallamiento con el fin de garantizar una hidratación completa y la dispersión de la fibra de cítricos para formar la dispersión de la fibra de cítricos activada.
Se puede dejar hidratar la premezcla más (envejecer) después de la dispersión a alto cizallamiento. La premezcla activada se usa, preferentemente, fresca.
Las premezclas homogeneizadas a alta presión se prefieren sobre premezclas trituradas, ya que tienen un peso más eficaz para proporcionar suficiente tarea de suspensión a los líquidos. El incremento de la presión de homogeneización proporciona a la premezcla una eficacia de mayor peso. Una presión operativa adecuada es de aproximadamente 500 bares.
El nivel de fibra de cítricos activada en una premezcla se encuentra, preferentemente, en el intervalo de 1 a 5 % en peso, más preferentemente de 1,5 a 2,5 % en peso. La concentración de fibra de cítricos activada en la premezcla depende de la capacidad del equipo para tratar con la viscosidad más alta debido a concentraciones más altas. Preferentemente, la cantidad de agua en la premezcla es al menos 20 veces mayor que la cantidad de fibra de cítrico, más preferentemente al menos 20 veces, incluso tanto como 50 veces. Es ventajoso que exista un exceso de agua con el fin de hidratar completamente la fibra de cítricos activada.
Las premezclas preferidas tienen un límite elástico medido de al menos 70 Pa, medida efectuada usando una copa dentada Antón Paar y geometría de plomo a 25 °C.
Cuando se añade a una composición líquida de detergente, la fibra de cítricos activada refuerza el límite elástico y la viscosidad del vertido de la composición a 205-1 y la composición es un líquido de comportamiento pseudoplástico. El límite elástico y la viscosidad a 20s_1 normalmente aumentan conforme al nivel de fibra de cítricos activada.
La fibra de cítricos activada es compatible con las enzimas usadas en composiciones detergentes para lavandería y cuidados domésticos.
La premezcla se puede añadir al líquido detergente como ingrediente posdosis o, como alternativa, la composición se puede formar comenzando con la premezcla y añadiendo después los demás ingredientes. Se requiere algo de cizallamiento alto para dispersar la premezcla en la composición completamente, pero la tarea no es tan exigente como para la preparación de la premezcla.
La fibra de cítricos activada debe usarse a un nivel lo bastante alto como para garantizar que la red estructurante externa no se deposite por su propio peso. Si la red se deposita, todas las partículas sólidas suspendidas se depositan con la red. Para evitar al atrapamiento de aire en la red estructurante, la cantidad de fibra de cítricos activada se reduce, preferentemente, a cerca del mínimo requerido para suspender las partículas sólidas, por ejemplo fragancia encapsulada o huesos de aceituna de tierra para composiciones de limpieza doméstica. La porción de arcilla del sistema estructurante externo ayuda a la reducción del nivel de la fibra de cítricos activada necesario. La fibra de cítricos activada se beneficia del procesamiento sin aire, ya que mejora la estabilidad de las composiciones líquidas resultantes, especialmente para la separación de la capa inferior transparente.
Polímero de espesamiento
El polímero de espesamiento es un poliacrilato que se hincha con agua. Dichos polímeros pueden ser copolímeros que se hinchan en álcali (ASE) opcionalmente con una modificación hidrofóbica en al menos uno de los monómeros (HASE) o con grupos de reticulación (CASE) y, posiblemente, con la modificación hidrofóbica y con reticulación (C- HASE).
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
Como se usa en el presente documento, el término “(met)acrfHco" se refiere a acrfllco metacrílico y "(met)acrilato" se refiere a acrilato o a metacrllato. La expresión “polímeros acrílicos” se refiere a polímeros de monómeros acrílicos, es decir ácido acrílico (AA), ácido metacrílico (MAA) y sus ésteres, y copolímeros que comprenden al menos un 50 % de monómeros acrílicos. Los ésteres de AA y MAA incluyen, entre otros, metacrilato de metilo (MMA), metacrilato de etilo (EMA), metacrilato de butilo (BMA), metacrilato de hidroxietilo (HEMA), acrilato de metilo (MA), acrilato de etilo (EA), acrilato de butilo (B), y acrilato de hidroxietilo (HEA), así como otros ésteres de alquilo de AA o MAA.
Preferentemente, los polímeros acrílicos tienen al menos un 75 % de restos monoméricos derivados de ácido (met)acrílico o monómeros de (met)acrilato, más preferentemente al menos un 90 %, más preferentemente al menos un 95 % y lo más preferentemente al menos un 98 %. La expresión “monómero de vinilo” hace referencia a un monómero adecuado para la polimerización por adición y que contiene un único doble enlace carbono - carbono polimerizable.
Las propiedades hidrofóbicas se pueden impartir mediante el uso de restos de (met)acrilato modificados lipofílicamente, cada uno de los cuales puede contener uno, o una pluralidad de, grupos lipófilos. Dichos grupos están, adecuadamente, en el mismo componente copolimérico como y unidos a cadenas hidrofílicas, tales como, por ejemplo, cadenas de polioxietileno. Como alternativa, el copolímero puede contener un grupo vinilo que se pueden usar para copolimerizar el polímero con otras entidades que contienen vinilo para alterar o mejorar las propiedades del polímero. Los grupos polimerizables se pueden unir a grupos lipofílicos directa o indirectamente, por ejemplo, mediante uno o más, por ejemplo hasta 60, preferentemente hasta 40, grupos enlazadores hidrosolubles, por ejemplo grupos -CH[R]CH20- o - CH[R]CH2NH-, en los que R es hidrógeno o metilo. Como alternativa, el grupo polimerizable puede estar unido al grupo lipófilo mediante reacción del componente hidrófilo, por ejemplo polioxietileno, con un compuesto de uretano que contiene insaturación. El peso molecular del grupo o grupos modificadores lipófilos se selecciona, preferentemente, junto con el número de dichos grupos, para dar el contenido lipofílico mínimo requerido en el copolímero y, preferentemente, para un rendimiento satisfactorio en una amplia gama de composiciones líquidas.
La cantidad de componente modificado lipofílicamente en los copolímeros es, preferentemente, al menos 5 %, más preferentemente al menos 7,5 % y lo más preferentemente al menos 10 %; y preferentemente no es de más del 25 %, más preferentemente no más del 20 %, más preferentemente no más del 18 %, y lo más preferentemente no más del 15 %.
Los propios grupos modificadores lipófilos son, preferentemente, grupos alquilo saturados de cadena lineal, pero pueden ser grupos carbocíclicos de aralquilo o alquilo tales como grupos alquilfenilo, que tienen al menos 6, y hasta 30 átomos de carbono, aunque se pueden contemplar grupos de cadena ramificada. Se entiende que los grupos alquilo pueden ser de origen sintético o natural y, en este último caso en particular, pueden contener una gama de longitudes de cadena.
La longitud de cadena de los grupos modificadores lipófilos es preferentemente inferior a 25, más preferentemente de 8 a 22, y más preferentemente de 10 a 18 átomos de carbono. El componente hidrófilo del copolímero modificado lipofílicamente-puede ser adecuadamente un componente de polioxietileno, que comprende, preferentemente, al menos una cadena de al menos 2, preferentemente al menos 5, más preferentemente al menos 10, y hasta 60, preferentemente hasta 40, más preferentemente hasta 30 unidades de óxido de etileno. Tales componentes se producen generalmente en una mezcla de longitudes de cadena.
Preferentemente, los restos de (met)acrilato de alquilo C2-C4 (en el copolímero son restos de (met)acrilato de alquilo C2-C3 y, lo más preferentemente, EA. Preferentemente, la cantidad de restos de (met)acrilato de alquilo C2-C4 es de al menos 20 %, más preferentemente al menos 30 %, más preferentemente al menos 40 % y lo más preferentemente al menos 50 %. Preferentemente, la cantidad de restos de (met)acrilato de alquilo C2-C4 no es superior al 75 %, más preferentemente no superior al 70 %, y lo más preferentemente no superior al 65 %. Preferentemente, la cantidad de restos de ácido acrílico en el copolímero utilizados en la presente invención es de al menos 5 %, más preferentemente de al menos 7,5 %, más preferentemente de al menos 10 %, y lo más preferentemente de al menos 15 %. Preferentemente, la cantidad de restos de ácido acrílico no es superior al 27,5 %, más preferentemente no superior al 25 %, y lo más preferentemente no superior al 22 %. Los restos de ácido acrílico se introducen en el copolímero mediante inclusión de ácido acrílico, o de un oligómero de ácido acrílico que tiene un grupo vinilo polimerizable, en la mezcla de monómeros utilizada para producir el copolímero. Preferentemente, el copolímero contiene restos derivados de ácido metacrílico en una cantidad que proporciona un contenido total de ácido acrílico más ácido metacrílico de al menos 15 %, más preferentemente de al menos 17,5 %, y lo más preferentemente al menos 20 %. Preferentemente, el contenido total de ácido acrílico más ácido metacrílico del copolímero no es superior al 65 %, más preferentemente no superior al 50 %, y lo más preferentemente no superior al 40 %. Opcionalmente, el copolímero también contiene de 2 % a 25 %, preferentemente de 5 % a 20 %, de un comonómero hidrófilo, preferentemente uno que tiene funcionalidad de hidroxilo, ácido carboxílico o ácido sulfónico. Los ejemplos de comonómeros hidrófilos incluyen (met)acrilato de 2-hidroxietilo (HEMA o HEA), ácido itacónico y ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico.
Las composiciones acuosas de la presente invención contienen de 0,1 % y preferentemente no más de 10 % de polímero espesante; es decir, la cantidad total de copolímero(s) está en este intervalo. Preferentemente, la cantidad
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
de copolímero en la composición acuosa es de al menos 0,3 %, más preferentemente de al menos 0,5 %, más preferentemente de al menos 0,7 %, y lo más preferentemente de al menos 1 %. Preferentemente, la cantidad de copolímero en la composición acuosa no es mayor que 7 %, más preferentemente no mayor que 5 %, y lo más preferentemente no mayor que 3 %. Preferentemente, el copolímero es un polímero acrílico. El copolímero, en dispersión acuosa o en forma seca, se puede mezclar en un sistema acuoso para espesar seguido, en el caso de un espesante sensible al pH, por una adición adecuada de material ácido o básico si es necesario. En el caso de espesantes copolimérlcos sensibles al pH, el pH del sistema que se va a espesar está en, o se ajusta a, al menos 5, preferentemente al menos 6, más preferentemente al menos 7; preferentemente, el pH se ajusta a no más de 13. El agente neutralizante es, preferentemente, una base tal como una base de amina o un metal alcalino o hidróxido de amonio, lo más preferentemente hidróxido de sodio, hidróxido de amonio o trietanolamina (TEA). Como alternativa, el copolímero se puede neutralizar primero en dispersión acuosa y después se mezcla. El tensioactivo se mezcla preferentemente en la composición acuosa por separado a partir del copolímero antes de la neutralización. El peso molecular del polímero no reticulado está típicamente en el intervalo de aproximadamente 100.000 a 1 millón.
En el caso de que el polímero esté reticulado, un agente de reticulación, tal como un monómero que tiene dos o más grupos etilénicamente ¡nsaturados, se incluye con los componentes del copolímero durante la polimerización. Los ejemplos de tales monómeros incluyen ftalato de dlalllo, divinilbenceno, metacrilato de alilo, diacrilobutileno o dlmetacrilato de etllengllcol. Cuando se utiliza, la cantidad de agente de reticulación es típicamente de 0,01 % a 2 %, preferentemente de 0,1 a 1 % y más preferentemente de 0,2 a 0,8 %, basado en el peso de los componentes de copolímero.
El copolímero se puede preparar en presencia de un agente de transferencia de cadena cuando se utiliza un agente de reticulación. Los ejemplos de agentes de transferencia de cadena adecuados son tetracloruro de carbono, bromoformo, bromotrlclorometano, y compuestos que tienen un grupo mercapto, por ejemplo, mercaptanos de alquilo de cadena larga y tioésteres tales como dodecll, octil-, tetradecil- o hexadecil-mercaptanos o butil-, isooctil- o dodecil-tioglicolatos. Cuando se utiliza, la cantidad de agente de transferencia de cadena es típicamente de 0,01 % a 5 %, preferentemente de 0,1 % a 1 %, basado en el peso de los componentes de copolímero. Si el agente de reticulación se utiliza junto con un agente de transferencia de cadena, que son operaciones contradictorias para los propósitos de polimerización, no solo se observa una eficiencia excepcional sino también una compatibilidad muy alta con tensloactlvos hidrófilos, tal como lo manifiesta el aumento de la transparencia del producto.
Los polímeros espesantes de pollacrllato modificados hldrofóbicamente están disponibles como polímeros Acusol de Dow.
Un tipo de polímero alternativo o adicional que puede usarse se describe en el documento WO2011/117427 (Lamberti). Estos polímeros comprenden:
i) de 0,2 a 10 % en peso de un agente espesante que es un pollacrllato reticulado hinchable alcalino que puede obtenerse por polimerización de:
a) de 20 a 70 % en peso de un monómero insaturado monoetllénlcamente que contiene un grupo carboxílico;
b) de 20 a 70 % en peso de un éster de ácido (met)acrílico;
c) de 0,05 a 3 % en peso de un monómero insaturado que contiene uno o más grupos acetoacetilo o cianoacetilo;
d) de 0,01 a 3 % en peso de un monómero polietilénicamente Insaturado; e) de 0 a 10 % en peso de un monómero asociativo acrílico no iónico; ¡i) de 5 a 60 % en peso de un componente detergente que consiste en al menos un compuesto seleccionado de tensioactivos aniónicos, tensioactivos anfóteros, tensioactivos catiónicos, tensioactivos zwiteriónicos, tensioactivos no iónicos y mezclas de los mismos.
Tales pollacrllatos hlnchables alcalinos reticulados que contienen uno o más grupos de acetoacetilo o cianoacetilo poseen alta capacidad de espesamiento en presencia de tensloactlvos y electrolitos, proporcionan soluciones homogéneas y transparentes y poseen propiedades mejoradas de suspensión y espesantes en comparación con los poliacrllatos reticulados hinchables alcalinos de la técnica anterior. Los polímeros espesantes reticulados de este tipo están disponibles como polímeros espesantes Viscolam de Lamberti.
Partículas suspendidas
Preferentemente, la composición comprende partículas suspendidas. Estas partículas son, preferentemente, sólidas; es decir, no son ni líquidas ni gaseosas. Sin embargo, dentro del término sólido se incluyen partículas con cubiertas rígidas o deformables que pueden contener líquidos. Por ejemplo las partículas sólidas pueden ser mlcrocápsulas, tales como encapsulados de perfume, o aditivos para el cuidado en forma encapsulada. Las partículas pueden tomar la forma de Ingredientes insolubles, tales como slllconas, materiales de amonio cuaternario, polímeros ¡nsolubles, abrillantadores ópticos ¡nsolubles y otros agentes beneficiosos conocidos como se describe, por ejemplo, en el documento EP1328616. La cantidad de partículas en suspensión puede ser de 0,001 hasta 10 o Incluso 20 % en peso. Un tipo de partícula sólida que se va a suspender es una señal visual, por ejemplo, el tipo de señal de película plana descrito en el documento EP13119706. La señal puede en sí contener un componente segregado de la composición detergente. Dado que la señal puede ser soluble en agua, aunque ¡nsoluble en la composición, se hace
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
convenientemente a partir de alcohol polivinílico modificado que es insoluble en presencia del sistema tensloactlvo mixto. En ese caso, la composición detergente comprende, preferentemente, al menos 5 % en peso de tensloactlvo
aniónico.
Las partículas en suspensión pueden ser de cualquier tipo. Esto incluye encapsulados de perfume, encapsulados para cuidados y / o señales visuales u opacificante sólido en suspensión tales como mica u otros materiales anacarantes en suspensión y mezclas de estos materiales. Cuanto más coincida la densidad de las partículas en suspensión con la del líquido y cuanto más espeso es el líquido antes de la adición del estructurante externo, mayor será la cantidad de partículas que pueden suspenderse. Típicamente, hasta 5 % en peso de las partículas en suspensión puede suspenderse de forma estable utilizando el sistema de estructuración externa mixto; sin embargo, son posibles cantidades de hasta 20 % en peso.
La suspensión se logra proporcionando un límite elástico. El límite elástico tiene que ser mayor que la tensión impuesta a la red por las microcápsulas o señales, de lo contrario se rompe la red y las partículas pueden hundirse o flotar según si son más densas o no que el líquido base. Las microcápsulas de perfume tienen una flotabilidad casi neutra y son pequeñas, por lo que el límite elástico requerido es bajo. Las burbujas de aire son más grandes y tienen la mayor diferencia de densidad, por lo que requieren un límite elástico alto (>0,5 Pa, según el tamaño de la burbuja). Si el límite elástico no es demasiado alto, las burbujas de aire pueden escapar flotando o desenganchándose de la superficie.
Preferentemente, las microcápsulas comprenden una cubierta sólida. Las microcápsulas potadoras de una carga amónica deben estar bien dispersas para evitar problemas de aglomeración. También se pueden utilizar microcápsulas con una carga catiónica. La microcápsula puede tener una cubierta de melamlna-formaldehído. Otro material de la cubierta adecuado puede seleccionarse de (poli)urea, (poli)uretano, almidón / pollsacárldo, xlloglucano y aminoplastos.
El diámetro promedio de partícula de las microcápsulas se encuentra en el intervalo de 1 a 100 mlcrómetros y al menos 90 % en peso de las microcápsulas tiene preferentemente un diámetro en este Intervalo. Más preferentemente, el 90 % en peso de las microcápsulas tiene un diámetro en el intervalo de 2 a 50 mlcrómetros, incluso más preferentemente de 5 a 50 mlcrómetros. Las más preferidas son microcápsulas con diámetros Inferiores a 30 mlcrómetros.
Es ventajoso tener una distribución del tamaño de partícula muy estrecha, por ejemplo 90 % en peso de las microcápsulas en el intervalo de 8 a 11 micrómetros. Las microcápsulas en el Intervalo 2 a 5 mlcrómetros no se pueden dispersar de un modo tan eficaz debido a la elevada área superficial de las partículas más pequeñas.
Preferentemente, la composición comprende al menos 0,01 % en peso de microcápsulas, preferentemente con una carga aniónica. Tales microcápsulas pueden liberar diversos agentes beneficiosos por deposición sobre sustratos tales como tejidos de lavandería. Para obtener el máximo beneficio, deberán estar bien dispersas a través de la composición de detergente líquido y la gran mayoría de las microcápsulas no deben aglomerarse de forma significativa. Todas las microcápsulas que se aglomeran durante la fabricación del líquido permanecen así en el recipiente y, por tanto, se dispensarán de forma no uniforme durante el uso de la composición. Esto es altamente Indeseable. El contenido de las microcápsulas es normalmente líquido. Por ejemplo, posibles contenidos son fragancias, aceites, aditivos suavizantes de tejidos y aditivos para el cuidado de tejidos. Las microcápsulas preferidas son partículas denominadas microcápsulas de núcleo con cubierta. Tal como se utiliza en el presente documento, la expresión microcápsulas de núcleo con cubierta se refiere a encapsulados en los que una cubierta que es sustancialmente o totalmente insoluble en agua a 40 °C rodea un núcleo que comprende o consiste en un agente beneficioso (que es líquido o está dispersado en un vehículo líquido).
Las microcápsulas adecuadas son las descritas en el documento US-A-5 066 419que tienen un recubrimiento friable, preferentemente un polímero aminoplástico. Preferentemente, el recubrimiento es el producto de reacción de una amina seleccionada de urea y melamina, o mezclas de las mismas, y un aldehido seleccionado de formaldehído, acetaldehído, glutaraldehído o mezclas de los mismos. Preferentemente, el recubrimiento es de 1 a 30 % en peso de las partículas.
Las microcápsulas de núcleo con cubierta de otros tipos también son adecuadas para su uso en la presente invención. Formas de fabricación de estas otras microcápsulas de agentes beneficiosos, tale como perfume, incluyen la precipitación y la deposición de polímeros en la interfase, tal como en coacervados, como se divulga en los documentos GB-A-751600, US-A-3341466 y EP-A-385534, así como otras vías de polimerización tales como condensación interfacial, como se describe en los documentos US-A-3577515, US-A-2003/0125222, US-A- 6020066 y WO-A-03/101606. Las microcápsulas que tienen paredes de poliurea se divulgan en los documentos US-A-6 797670 y US-A-6586107. Otras solicitudes de patente relacionadas específicamente con el uso de microcápsulas de núcleo con cubierta de melamina-formaldehído en líquidos acuosos son los documentos WO-A- 98/28396, W002/074430, EP-A-1244768, US-A-2004/0071746 y US-A-2004/0142868.
Los encapsulados de perfume son un tipo preferido de microcápsula adecuada para su uso en la presente invención.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Una microcápsula de perfume de núcleo con cubierta preferida comprende las divulgadas en el documento WO 2006/066654 A1. Estas comprenden un núcleo que tiene de aproximadamente 5 % a aproximadamente 50 % en peso de perfume disperso en de aproximadamente 95 % a aproximadamente a aproximadamente 50 % en peso de material vehículo. Este material vehículo es, preferentemente, un material vehículo de alcohol graso sólido no polimérico o de áster graso, o mezclas de los mismos. Preferentemente, los ásteres o alcoholes tienen un peso molecular de aproximadamente 100 a aproximadamente 500 y un punto de fusión de aproximadamente 37 °C a aproximadamente 80 °C y son sustancialmente insolubles en agua. EL núcleo que comprende el perfume y el material vehículo están recubiertos por un recubrimiento sustanclalmente insoluble en agua sobre sus superficies externas. En el documento US 5.154.842 se divulgan microcápsulas similares y estas también son adecuadas.
Las microcápsulas se pueden unir a sustratos adecuados, por ejemplo para proporcionar fragancia persistente que se libera deseablemente después de completado el procedimiento de limpieza.
Composiciones de detergente líquido
Las composiciones detergentes tienen suficiente límite elástico, también llamada tensión crítica, de al menos 0,08 Pa, preferentemente al menos 0,09 Pa, más preferentemente de al menos 0,1 Pa, incluso de al menos 0,15 Pa medida a 25 °C. Estos niveles crecientes de límite elástico son capaces de suspender las partículas de densidad cada vez diferente densidad del líquido a granel. Se ha descubierto que un límite elástico de 0,09 Pa es suficiente para suspender la mayoría de los tipos de encapsulados de perfume. La arcilla pura es inestable y no puede proporcionar estructuración eficaz de una composición líquida de detergente isotrópico acuosa. El sistema de estructuración externa mixto también permanece disperso; ni flota (para dar la separación de la capa transparente inferior), ni se hunde (para dar la separación de la capa transparente superior), Esta propia suspensión se consigue asegurando que el sistema estructurante quiere ocupar todo el volumen del líquido detergente. Esto es function de las cantidades de arcilla y de la fibra de cítricos activada usada. Para obtener esto a partir de fibra de cítricos activada sola se ha encontrado que se genera un límite elástico tan alto que las burbujas de aire se suspenden y estas desestablllzan la red estructurante.
El líquido detergente puede formularse como un líquido detergente concentrado para su aplicación directa a un sustrato, o para la aplicación a un sustrato después de la dilución, tal como dilución antes o durante el uso de la composición líquida por el consumidor o en el aparato de lavado.
La limpieza puede llevarse a cabo simplemente dejando el sustrato en contacto durante un período de tiempo suficiente con un medio líquido constituido por o preparado a partir de la composición de limpieza líquida. Preferentemente, sin embargo, el medio de limpieza sobre o que contiene el sustrato se agita.
Forma del producto
Las composiciones detergentes líquidas son, preferentemente, composiciones de limpieza líquidas concentradas. Las composiciones líquidas son líquidos que se pueden verter.
A lo largo de esta memoria descriptiva, todas las viscosidades indicadas son las medidas a una velocidad de clzallamiento de 20 s'1 y a una temperatura de 25 °C a menos que se indique lo contrario. Esta velocidad de clzallamiento es la velocidad de cizallamlento que por lo general se ejerce sobre el líquido cuando se vierte desde una botella. Las composiciones detergentes líquidas según la invención son líquidos de comportamiento pseudoplástico.
Procedimiento de fabricación
A los niveles más altos de fibra de cítricos activada requeridos para suspender las partículas más pesadas, la cantidad de agua que puede retirarse de la base para compensar la premezcla por separado se convierte en demasiado grande, por lo que la posdoslflcaclón de una premezcla estructurante no es una opción viable. En su lugar, se pueden preparar composiciones detergentes estructuradas a partir de la fibra activada a la que se añaden los otros ingredientes en su orden normal de adición. Además de permitir la incorporación del mayor nivel de fibra activada en el líquido detergente, esto tiene la ventaja adicional de que la dispersión de la fibra activada por alto clzallamiento continúa durante la adición de los Ingredientes posteriores (incluyendo la última arcilla añadida), en lugar de como una etapa de clzallamiento posterior de modo que se reduce el tiempo de retardo. Los Inventores han encontrado que la mejor práctica es desairear la composición líquida antes de cargarla en recipientes. Sin embargo, el sistema estructurante externo permite una mayor flexibilidad del procedimiento y esta etapa no es esencial.
Ingredientes opcionales
Se ha descubierto que la fibra de cítricos activada es compatible con los Ingredientes habituales que se pueden encontrar en los líquidos detergentes. Entre los cuales se pueden mencionar, a modo de ejemplo: arcillas de espesamiento; enzimas, en particular: lipasa, celulasa, proteasa, mananasa, amilasa y pectato Nasa; polímeros de limpieza, incluyendo polietilenimlnas etoxlladas (EPEI) y polímeros de liberación de suciedad de poliéster; agentes quelantes o secuestrantes, incluyendo HEDP (ácido 1 —hidroxietiliden—1,1—difosfónico) que está disponible, por ejemplo como Dequest® 2010 de Thermphos; estructurantes de detergencla; hidrótropos; agentes neutralizantes y
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
de ajuste del pH; abrillantadores ópticos; antioxidantes y otros conservantes, incluyendo Proxel®; otros ingredientes activos, auxiliares del procesamiento, colorantes o pigmentos, vehículos, fragancias, supresores de espuma o reforzadores de espuma, agentes quelantes, agentes de eliminación de suelo de arcilla/anti-redeposición, suavizantes de material textil, agentes de inhibición de la transferencia de colorantes y catalizadores de metales de transición en una composición sustancialmente desprovista de especies de peroxfgeno.
Estos y otros posibles ingredientes para incluir se describen adicionalmente en el documento WO2009153184.
Envasado
Las composiciones se pueden envasar en cualquier forma de recipiente. Normalmente, una botella de plástico con un cierre desmontable / boca de vertido. La botella puede ser rígida o deformable. Una botella deformable permite exprimir la botella para ayudar en la dispensación. Si se utilizan botellas transparentes, se pueden formar a partir de PET. Se puede usar polietileno o polipropileno clarificado. Preferentemente, el recipiente es lo suficientemente transparente como para que el líquido, con cualquier señal visual en el interior, sea visible desde el exterior. La botella puede estar provista de una o más etiquetas, o con una manga envoltura retráctil que es deseable que sea al menos parcialmente transparente, por ejemplo el 50 % del área de la manga sea transparente. El adhesivo utilizado para cualquier etiqueta transparente no debería afectar de forma adversa a la transparencia.
Ejemplos
La invención se describirá a continuación con referencia a los ejemplos no limitantes siguientes.
Medición de la curva de flujo de reoloaía
Las curvas de flujo de reología se generan usando el siguiente protocolo de tres etapas: Instrumento - Paar Physica - MCR300 con cambiador de muestras automático (ASC) Geometría - CC27, cilindro concéntrico de DIN perfilado
Temperatura - 25 °C
Etapa 1- etapas de tensión controlada de 0,01 a 400 Pa; 40 etapas espaciadas logarítmicamente en la tensión, usándose 40 s en cada punto para medir la velocidad de cizallamiento (y por tanto, la viscosidad); la etapa 1 se termina una vez que se alcanza una velocidad de cizallamiento de 0,1 s_1.
Etapa 2 - Etapas de velocidad de cizallamiento controlado de 0,1 a 12005-1; 40 etapas espaciadas logarítmicamente en la velocidad de cizallamiento usando 6 segundos en cada punto para determinar la tensión requerida para mantener la velocidad de cizallamiento y, por tanto, la viscosidad.
Etapa 3 - Etapas de velocidad de cizallamiento controlado de 1200 a 0,1 5-1; 40 etapas espaciadas logarítmicamente en la velocidad de cizallamiento usando 6 segundos en cada punto para determinar la tensión requerida para mantener la velocidad de cizallamiento y, por tanto, la viscosidad.
Los resultados de las primeras dos etapas se combinan con cuidado para eliminar cualquier solapamiento y garantizar que las velocidades de cizallamiento requeridas se consiguen al principio de la etapa.
El límite elástico en Pa se toma como el valor de la tensión a una velocidad de cizallamiento de 0,1 s1. Es decir, el equivalente de la intersección del eje y en un gráfico de Herschel-Buckley de la tensión de cizallamiento frente a la velocidad de cizallamiento. El limite elástico se tomó como el punto en el que los datos cortan la viscosidad = 10 Pa.s y la viscosidad del vertido se tomó como la viscosidad a 20s'1, ambas a 25 °C.
Las abreviaturas usadas en estos ejemplos tienen los siguientes significados:
A820
A805S
Viscolam CK57
ACF
Agua
5BMGX
Glicerol
MPG
NI
NaOH Ácido LAS MEA TEA
es el polímero espesante Acusol 820 (ej: Dow), es el polímero espesante Acusol 805S (ej: Dow).
es un polímero espesante reticulado (CASE) de Lamberti, como se describe en el documento WO2011/117427.
es premezcla al 2 % en peso de fibra de cítricos activada (500 Barg). es agua desmineralizada, es Tinopal Fluorescer ej. Ciba. es un hidrótropo.
es monopropilenglicol (hidrótropo). es Neodol 25-7 no iónico ej. Shell, es base hidróxido sódico al 50 %.
es la forma ácida del tensioactivo aniónico alquilbenceno sulfonato de alquilo lineal, es la base monoetanolamina. es la base trietanolamina.
5
10
15
20
25
30
35
Prifac 5908 SLES
Dequest 2066
Dequest 2010 EPEI
Encapsulados de perfume Conservante
Colorante Opacifi cante Perfume Enzima
es ácido graso saturado (jabón) ej. Croda. es tensioactivo aniónico SLES 3EO.
es secuestrante de ácido dietilentriamina penta(metilenfosfónico) o (DTPMP heptasódico) ej. Thermphos.
es secuestrante HEDP (ácido 1 -hidroxietiliden-1,1 -difosfónico) ej.Thermphos. es polietilenimina etoxilada PE160020EO Sokalan HP20 ej. BASF, es Oasis Cap Det B72 ej. Givaudan.
es Proxel GXL™ conservante antimicrobiano, una solución al 20 % de 1,2 benzisotiazolin-3-ona en dipropilenglicol y agua ej. Arch Chemicals, es colorante azul patente y amarillo ácido, es Acusol OP 301 ej. DOW es perfume sin aceite
es la proteasa Savinase 16 L EX ej. Novozymes
Premezcla de fibra de cítricos activada
Se preparó una premezcla de fibra de cítricos activada al 2 % en peso usando los materiales indicados en la tabla 1, de acuerdo con el procedimiento siguiente.
Tabla 1
Material
% tal como se suministra Peso (g)
Agua desmineralizada
97,92 1958,4
Proxel GXL
0,08 1,6
Herbacel AQ + tipo N
2,00 40,0
El agua desmineralizada se agitó usando un agitador con impulsor aéreo a 160 rpm. Se añadió el conservante Proxel GXL. Después, gradualmente se añadió Herbacel AQ más fibra de cítricos N (ex: Herbafoods) para asegurar que no se forman grumos. La agitación continúa durante 15 minutos adicionales para permitir que las fibras se hinchen suficiente antes de la etapa de activación. La etapa de activación se llevó a cabo mediante homogeneización a presión alta (HPH) a 500 barg.
Ejemplos 1 a 4 - Líquidos detergentes estructurados
Los líquidos detergentes como se especifica en los ejemplos siguientes se fabricaron usando la premezcla de fibra de cítricos activada al 2 % en peso descrita anteriormente. A un mezclador se añadió suficiente premezcla recién preparada para dar el nivel requerido de fibra de cítricos activada en la composición terminada y se trituró durante 10 minutos. El polímero y los ingredientes restantes para preparar el líquido se combinaron después con esta mezcla. Los encapsulados de fragancia se combinaron por último, cuando se usaron. La dispersión se llevó a cabo usando un Silverson en línea (L5T).
El contenido de polímero y la fibra de cítricos activada de los líquidos son como se proporciona en la tabla 2. Se usaron dos bases detergentes con tres polímeros espesantes diferentes: Base A: Tabla 3, y Base B: Tabla 4
Tabla 2
Ejemplo
Base % en peso de FCA % en peso del polímero y tipo
1
Base A 0,1 1,2 % en peso de A805S
2
Base B 0,1 1,2 % de Viscolam CK 57
3
Base B 0,1 1,2 % de A820
4
Base B 0,1 1,2 % de A805S
Tabla 3 - Base A
Componente
% en peso
Agua y productos minoritarios
57,84
FCA
0,10
Polímero espesante**
1,20
Glicerol
5,00
MPG
2,00
Nl
13,72
Ácido LAS
9,15
NaOH
1,20
Prifac 5908
1,50
TEA
1,69
Ácido cítrico
0,00
SLES
4,57
Dequest 2066
0,34
Encapsulados de perfume (50 % de dispersión acuosa)
0,30
Perfume
1,39
100,00
* colorante, fluorescente, opacificante, enzimas ** Viscolam CK57, Acusol 820, o Acusol A805S
Tabla 4 - Base B
Nombre
% en peso
Agua y productos minoritarios*
40,51
FCA
0,10
Polímero espesante**
1,20
MPG
11,00
Glicerol
5,00
Nl
4,58
MEA
7,60
Ácido LAS
8,75
TEA
2,50
Ácido cítrico
2,50
Prifac 5908
3,00
Dequest 2010
1,50
SLES
6,82
Sulfito sódico
0,25
EPEI
3,00
Encapsulados de perfume
0,30
Perfume
1,39
TOTAL
100,00
* colorante, fluorescente, enzimas ** Viscolam CK57, Acusol 820, o Acusol A805S
La fibra de cítricos activada mezclada y el coestructurante polimérico permiten la suspensión de la fragancia encapsulada u otros ingredientes beneficiosos, en los ejemplos 1-4.
Estabilidad reolóaica de los líquidos estructurados
La reología del Ejemplo 2 se midió antes y después del almacenamiento a 50 °C. La viscosidad de vertido y el límite 5 elástico estaban dentro de aproximadamente el 10 % de los valores originales después de un almacenamiento durante 8 semanas. Se realizaron otros ejemplos analizados y se confirmó que para 0,15 % de fibra de de cítrico activada con 0,8 % de Viscolam en Base B en la cantidad de sinéresis era baja. Se encontró la misma o mejor estabilidad para la Base A.
Ejemplos 5, 6 v residuos de drenaje C
10 Se prepararon otras composiciones usando polímeros en Base A. Los niveles de polímero eran como se indica en la Tabla 5. Los residuos visibles se evaluaron añadiendo las composiciones a botellas Nunc transparentes. La botella se manipuló para asegurar que la muestra humedecía completamente las paredes verticales y después se dejó durante unos pocos minutos para drenar. El residuo de drenaje resultante en la pared se evaluó visualmente contra un líquido comparativo C hecho usando la misma base de detergente y estructurado con 0,25 % de fibra de cítricos 15 activada. En todos los casos, los residuos del drenaje de la fibra de cítricos activada y los ejemplos poliméricos de acuerdo con la invención eran visiblemente menos de 0,25 % en peso del ejemplo comparativo. Se eligió 0,25 % en peso como comparación realista, ya que esa es la cantidad de fibras de cítrico necesaria para suspender los encapsulados de perfume de forma estable. Los inventores también analizaron polímeros en diferentes bases detergentes líquidas isotrópicas y alcanzaron el mismo resultado.
20 Tabla 5
Ejemplo
Base % en peso de FCA % en peso del polímero y tipo Residuos del drenaje
5
Base A 0,10 1,2 % en peso de A805S Visiblemente reducidos
6
Base A 0,10 1,2 % de A820 Visiblemente reducidos
C
Base A 0,25 0 Intensos

Claims (8)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un líquido detergente ¡sotrópico acuoso estructurado de manera externa, que comprende:
    a) al menos 10 % en peso de agua,
    b) al menos 3 % en peso de tensloactivo detergente mixto que comprende tensioactivo aniónico,
    5 c) al menos 0,025 % en peso de estructurante de fibra de cítricos activada,
    caracterizado porque el líquido comprende adicionalmente al menos 0,1 % en peso de polímero espesante de poliacrilato que se hincha en agua y la viscosidad del líquido a 20 s“1 y a 25 °C es de al menos 0,3 Pa.s.
  2. 2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la viscosidad del líquido a 20 s“1 y a 25 °C es de al menos 0,4 Pa.s.
    10 3. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente en un recipiente transparente.
  3. 4. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente que tiene un límite elástico de al menos 0,1 Pa y que además comprende al menos 0,01 % en peso de partículas suspendidas.
  4. 5. Una composición de acuerdo con la reivindicación 4, en la que las partículas suspendidas comprenden microcápsulas.
    15 6. Una composición de acuerdo con la reivindicación 5, en la que las microcápsulas comprenden encapsulados de
    perfume.
  5. 7. Una composición de acuerdo con la reivindicación 4, en la que las partículas suspendidas comprenden señales visuales.
  6. 8. Una composición de acuerdo con la reivindicación 7, en la que las señales visuales son partículas lamelares 20 formadas por láminas de película polimérica.
  7. 9. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente que comprende al menos 1 % en peso de polímero espesante.
  8. 10. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende adicionalmente un colorante.
ES13710406.3T 2012-04-23 2013-03-19 Composiciones de detergentes líquidos isotrópicos acuosas estructuradas de manera externa Active ES2561416T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12165196 2012-04-23
EP12165196 2012-04-23
PCT/EP2013/055649 WO2013160024A1 (en) 2012-04-23 2013-03-19 Externally structured aqueous isotropic liquid detergent compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2561416T3 true ES2561416T3 (es) 2016-02-26

Family

ID=47901104

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES13710406.3T Active ES2561416T3 (es) 2012-04-23 2013-03-19 Composiciones de detergentes líquidos isotrópicos acuosas estructuradas de manera externa

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP2841551B1 (es)
CN (1) CN104271724B (es)
BR (1) BR112014026429B1 (es)
ES (1) ES2561416T3 (es)
IN (1) IN2014MN02034A (es)
WO (1) WO2013160024A1 (es)
ZA (1) ZA201407637B (es)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106459846A (zh) * 2014-04-10 2017-02-22 荷兰联合利华有限公司 制造外部结构化的各向同性水性洗涤剂液体的方法
BR112016029326B1 (pt) * 2014-06-20 2022-02-01 Unilever Ip Holdings B.V. Processo para produzir uma composição detergente líquida aquosa externamente estruturada e composição detergente líquida isotrópica aquosa externamente estruturada
US10752863B2 (en) 2014-12-31 2020-08-25 Conopco Inc. Cleaning composition
WO2017009042A1 (en) * 2015-07-14 2017-01-19 Unilever N.V. Cleaning composition
WO2017054983A1 (en) * 2015-10-01 2017-04-06 Unilever Plc Liquid laundry detergent composition
WO2017174260A1 (en) * 2016-04-07 2017-10-12 Unilever Plc Aqueous foaming cleansing compositions comprising n-acyl salts of polycarboxlic acids and plant microfibers
WO2018138097A1 (en) * 2017-01-30 2018-08-02 Unilever Plc Composition
US10287366B2 (en) 2017-02-15 2019-05-14 Cp Kelco Aps Methods of producing activated pectin-containing biomass compositions
CN110494542B (zh) * 2017-04-07 2021-05-07 荷兰联合利华有限公司 具有第二分散相的清洁组合物
WO2019007916A1 (en) 2017-07-04 2019-01-10 Unilever Plc COMPOSITION COMPRISING ANTI-TRANSPIRANT ACTIVE INGREDIENT AND MICROFIBRILLES

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE530010A (es) 1953-06-30
US3577515A (en) 1963-12-13 1971-05-04 Pennwalt Corp Encapsulation by interfacial polycondensation
US3341466A (en) 1966-10-31 1967-09-12 Brynko Carl Process for making capsules
EP0213500A3 (en) * 1985-08-16 1989-02-01 The B.F. GOODRICH Company Liquid detergent compositions
US4946624A (en) 1989-02-27 1990-08-07 The Procter & Gamble Company Microcapsules containing hydrophobic liquid core
US5154842A (en) 1990-02-20 1992-10-13 The Procter & Gamble Company Coated perfume particles
US5066419A (en) 1990-02-20 1991-11-19 The Procter & Gamble Company Coated perfume particles
DE19646110A1 (de) 1996-11-08 1998-05-14 Bayer Ag Mikrokapseln unter Verwendung von Iminooxadiazindion-Polyisocyanaten
BR9713619A (pt) 1996-12-23 2000-04-11 Quest Int Partìculas contendo polìmero orgânico, processo para a produção das mesmas, e, produto e produto de filtro solar contendo as mesmas
DE10000223A1 (de) 2000-01-05 2001-07-12 Basf Ag Mikrokapselzubereitungen und Mikrokapseln enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel
EP1311970A4 (en) 2000-05-24 2007-07-25 Haley Systems Inc SYSTEM FOR CORPORATE KNOWLEDGE MANAGEMENT AND AUTOMATION
DE10051194A1 (de) 2000-10-16 2002-04-25 Bayer Ag Mikrokapseln mit Wänden aus Polyharnstoff
DE10051190A1 (de) 2000-10-16 2002-04-25 Bayer Ag Mikrokapseln mit Wänden aus Polyharnstoff
MXPA03003739A (es) 2000-10-27 2003-07-28 Procter & Gamble Composiciones liquidas estabilizadas.
GB0106560D0 (en) 2001-03-16 2001-05-02 Quest Int Perfume encapsulates
CA2487352C (en) 2002-05-31 2012-06-19 Mcmaster University Method of encapsulating hydrophobic organic molecules in polyurea capsules
US7585824B2 (en) 2002-10-10 2009-09-08 International Flavors & Fragrances Inc. Encapsulated fragrance chemicals
US9629790B2 (en) 2002-11-06 2017-04-25 Fiberstar, Inc Stabilization of cosmetic compositions
US7094317B2 (en) 2002-11-06 2006-08-22 Fiberstar, Inc. Process of manufacturing and using highly refined fiber mass
US20040142868A1 (en) 2003-01-21 2004-07-22 Sleeman Mark W. Method of treating liver steatosis in a mammal
ES2324359T3 (es) 2004-12-23 2009-08-05 Unilever N.V. Composiciones detergentes liquidas y uso de las mismas.
US20070027108A1 (en) 2005-05-23 2007-02-01 Zhi-Fa Yang Method of producing effective bacterial cellulose-containing formulations
EP2300586B1 (en) 2008-06-16 2015-04-08 Unilever PLC Improvements relating to fabric cleaning
BRPI0922238A2 (pt) * 2008-12-16 2016-08-09 Unilever Nv composição de limpeza de tecidos para uso em processo de lavagem, processo para o tratamento de tecidos, método de preparação e uso da referida composição
EP2597968B1 (en) * 2010-07-30 2018-08-22 Cargill, Incorporated Process for modifying the properties of citrus fiber
US8697041B2 (en) 2010-08-10 2014-04-15 Conopco, Inc. Anti-dandruff compositions with citrus fibers
BR112013009456B1 (pt) * 2010-10-22 2021-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Composição líquida detergente aquosa estruturada e processo para fabricar um líquido detergente aquoso estruturado
WO2012065924A1 (en) * 2010-11-15 2012-05-24 Unilever Plc Liquid surfactant compositions structured with fibrous polymer and water soluble polymers
US7981855B1 (en) 2010-11-15 2011-07-19 Conopco, Inc. Liquid surfactant compositions structured with fibrous polymer and citrus fibers having no flow instability or shear banding
ITVA20110008A1 (it) 2011-03-25 2012-09-26 Lamberti Spa Composizioni detergenti

Also Published As

Publication number Publication date
BR112014026429A2 (pt) 2017-06-27
BR112014026429B1 (pt) 2022-02-01
CN104271724B (zh) 2017-02-15
EP2841551A1 (en) 2015-03-04
ZA201407637B (en) 2016-07-27
CN104271724A (zh) 2015-01-07
EP2841551B1 (en) 2015-12-09
WO2013160024A1 (en) 2013-10-31
IN2014MN02034A (es) 2015-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2561416T3 (es) Composiciones de detergentes líquidos isotrópicos acuosas estructuradas de manera externa
ES2564385T3 (es) Composiciones acuosas de detergente líquido isotrópico estructurado exteriormente
JP6426276B2 (ja) 分岐界面活性剤を含有する洗剤組成物
ES2622374T3 (es) Composiciones para el lavado de ropa
ES2393788T3 (es) Detergentes y productos de limpieza con ingredientes activos inmovilizados
JP4642761B2 (ja) マイクロカプセル
EP2841546A1 (en) Externally structured aqueous isotropic liquid laundry detergent compositions
CN103797102A (zh) 包含含有类异戊二烯衍生的表面活性剂的可持续的表面活性剂体系的洗涤剂组合物
US20110257070A1 (en) Liquid detergent composition comprising an external structuring system comprising a bacterial cellulose network
US9556405B2 (en) Polymer structured aqueous detergent compositions
BR112013009456A2 (pt) Composição de líquido detergente aquoso estruturado externamente e processo para fabricar um líquido detergente aquoso estruturado
CA2726019A1 (en) Laundry treatment composition comprising an asymmetric di-hydrocarbyl quaternary ammonium compound
US20170175052A1 (en) Process to manufacture an externally structured isotropic aqueous detergent liquid
EP3158047B1 (en) Externally structured aqueous isotropic liquid detergent compositions
EP3060639B1 (en) Process to manufacture an externally structured isotropic aqueous detergent liquid
ES2617378T3 (es) Ingrediente para su uso en una composición para el lavado de ropa
WO2017102402A1 (en) Isotropic detergent composition comprising weight-efficient polymers
US20170283744A1 (en) Pearly liquid detergent composition
WO2023057323A2 (en) Composition