BR112014026428B1

BR112014026428B1 - Composição detergente líquida isotrópica aquosa estruturada externamente

Info

Publication number: BR112014026428B1
Application number: BR112014026428-7A
Authority: BR
Inventors: Adam Jan Kowalski; Philip Michael Ryan; Alastair Richard Sanderson; Lee James Brennan; Ami Swapnil Wagle
Original assignee: Unilever Ip Holdings B.V.
Priority date: 2012-04-23
Filing date: 2013-03-19
Publication date: 2022-02-01
Also published as: ES2564385T3; IN2014MN02035A; ZA201407628B; BR112014026428A2; CN104245910B; CN104245910A; AR090779A1; EP2841550A1; EP2841550B1; WO2013160022A1

Abstract

COMPOSIÇÃO DETERGENTE LÍQUIDA ISOTRÓPICA AQUOSA ESTRUTURADA EXTERNAMENTE. A presente invenção refere-se a uma composição detergente líquida isotrópica aquosa estruturada externamente que compreende: a) pelo menos 10% em peso de água, b) pelo menos 3% em peso de um sistema tensoativo misto que compreende um tensoativo aniônico, c) uma estruturação externa de fibra cítrica ativada, caracterizada pelo líquido compreender ainda pelo menos 0,05% em peso de argila expansível em água, e a composição ter uma viscosidade de pelo menos 0,3 Pa.s em 20s-1 e 25°C.

Description

Campo da Invenção

[0001] A presente invenção se refere a composições detergentes líquidas isotrópicas aquosas estruturadas externamente.

Antecedentes da Invenção

[0002] As composições detergentes líquidas isotrópicas não têm capacidade inata para suspender partículas sólidas, por exemplo, sinais e encapsulados. Um meio de suspensão pode ser conseguido por manipulação adequada dos níveis de tensoativo e eletrólito. No entanto, isso impõe restrições indesejáveis na composição. O uso das chamadas estruturações externas pode atingir o trabalho em suspensão necessário sem impor as ditas restrições à composição.

[0003] As fibras cítricas e seus usos para a estruturação de produtos alimentícios e composições de cuidados pessoais estão descritos nos documentos US2004/0086626 e US2009/269376. A compatibilidade de uma composição detergente líquida estruturada de fibras cítricas ativada com enzimas de limpeza e cuidado é descrita no documento PCT/EP2011/067549. Sua utilização com um polímero de deposição catiônica (goma guar quaternizada Jaguar) para xampu anti-caspa é revelada no documento WO2012/019934. O documento US 7981855 revela composições tensoativas líquidas detergentes que compreendem até 15% em peso de tensoativo, o que inclui pelo menos 1% de tensoativo aniônico, até 2% em peso de celulose bacteriana (de preferência MFC) e de 0,001 a 5% em peso de fibras cítricas.

[0004] Outro sistema conhecido para as partículas sólidas em suspensão é uma combinação entre argila e um polímero de modificação de reologia, como revelado nos documentos EP1402877 (Rohm e Haas) e Research Disclosure, junho de 2000, n° 434, páginas 1032-1033. As argilas têm a desvantagem de, quando usadas como o principal agente de espessamento, tenderem a interagir com alguns ingredientes das composições detergentes líquidas, com o resultado de que a viscosidade da composição varia ao longo do tempo e pode ocorrer sinérese.

[0005] Quando a fibra cítrica ativada é utilizada e, especialmente, quando é utilizada em um nível suficientemente elevado para suspender partículas sólidas (ou seja, que tem uma tensão de escoamento suficientemente alta), há um problema com os resíduos que são deixados para trás uma vez que a composição detergente líquida estruturada externamente drena o interior do recipiente da composição líquida por ação da gravidade, por exemplo, após algum líquido ter sido despejado do recipiente. Estes resíduos de drenagem são disformes e esgotam a composição detergente líquida da estruturação externa.

[0006] É um objeto da presente invenção a redução dos resíduos de drenagem de uma composição detergente líquida que compreende uma estruturação externa de fibra cítrica ativada.

Sumário da Invenção

[0007] De acordo com a presente invenção, é provida uma composição detergente líquida isotrópica aquosa estruturada externamente que compreende:- pelo menos 10% em peso de água,- pelo menos 3% em peso de tensoativo detersivo misto que compreende um tensoativo aniônico,- pelo menos 0,025% em peso de estruturação externa de fibra cítrica ativada,caracterizado pelo líquido compreender ainda pelo menos 0,05% em peso de argila expansível em água, e a viscosidade do líquido em 20 s-1 e 25°C é de pelo menos 0,3 Pa.s. Para o trabalho em suspensão, a composição tem preferivelmente uma tensão de escoamento de pelo menos 0,4 Pa e compreende ainda pelo menos 0,001% em peso, de preferência pelo menos 0,01% em peso, mais preferencialmente pelo menos 0,1% em peso de partículas não de argila suspensas. A tensão de escoamento é medida em 25°C, e pode ser determinada adequadamente com a utilização de um recipiente serrado da Anton Paar e geometria bob. As partículas que não são de argila são preferencialmente sólidas, o que significa que elas não são nem líquidas nem gasosas. Elas podem compreender o líquido contido no interior de um invólucro sólido. A tensão de escoamento de 0,4 Pa, quando gerada a partir de um sistema de estruturação externo que consiste em fibras cítricas ativadas, por si só leva aos resíduos de drenagem visíveis. De preferência, a composição compreende pelo menos 0,025% em peso de fibra cítrica ativada, mais preferencialmente pelo menos 0,05% em peso, mais preferencialmente pelo menos 0,1% em peso. Devido aos níveis mais elevados de ativação permitirem que menos fibra cítrica seja utilizada para alcançar um dado efeito de estruturação, o limite inferior preferido da fibra cítrica dependerá do processo de ativação, da natureza e da quantidade de partículas não de argila suspensas, e da viscosidade do líquido desestruturado. Apesar disso, há menos resíduos de drenagem quando a fibra cítrica ativada é combinada com a argila dispersível em água para formar o sistema de estruturação externo. Sem pretender ser limitado pela teoria, acredita-se que o aumento na viscosidade em 20 s-1 e 25°C, atribuível à inclusão da argila e a sua interação com a fibra cítrica ativada, faz com que seja mais difícil para a rede de estruturação externa de fibra cítrica ativada se separar do resto da composição líquida.

[0008] A mistura entre a argila e o sistema de estruturação externa de fibra cítrica ativada reduz visivelmente os resíduos de drenagem: por exemplo, quando uma embalagem PET transparente é usada. Proporções de peso maiores de argila para fibra cítrica ativada dão os menores resíduos de drenagem. De preferência, a proporção fica na variação de 1:1 a 15:1. Os resíduos de drenagem ainda são reduzidos com o aumento do nível de ativação da fibra cítrica.

[0009] Para a ativação da fibra cítrica, ela é submetida a cisalhamento mecânico. De preferência, isso é realizado durante a fabricação de uma pré- mistura aquosa concentrada de fibras cítricas ativadas.

[0010] De preferência, a composição detergente líquida é provida em um recipiente transparente. Por exemplo, uma embalagem PET com uma luva retrátil. As vantagens da composição ficam mais evidentes quando um recipiente transparente é usado. No entanto, o benefício de não esgotar a composição de estruturação de fibra cítrica ativada quando ela é deixada para trás em uma parede do recipiente é obtido caso o recipiente seja transparente ou opaco. A argila expansível em água é de preferência sintética, mais preferencialmente uma hectorita sintética. Uma hectorita sintética adequada é a Laponite® EL da Rockwood.

[0011] De preferência, a argila é incluída em mais de 0,1% em peso, mais preferencialmente pelo menos 0,2% em peso, e ainda 0,4% em peso, ou mais, com base na composição total. 0,6% em peso de Laponite EL com 0,05% em peso de fibra cítrica ativada dá uma composição detergente líquida estável com uma boa capacidade de suspensão ao longo de uma ampla variação de tensoativos mistos que compreendem um tensoativo aniônico.

[0012] O material de argila bruta pode ser um pó seco ou um sol. O sol gera uma tensão de escoamento maior para o mesmo nível de argila utilizada. Alternativamente, um nível inferior de sol pode ser utilizado para a geração da mesma tensão de escoamento, ou potência em suspensão, com um dado nível de fibra cítrica ativada.

[0013] Níveis mais elevados de argila são combinados de preferência com níveis mais baixos de fibra cítrica ativada e vice-versa. Por exemplo, uma composição líquida com um sistema de estruturação externo que consiste em uma parte de 0,05% em peso de fibra cítrica ativada pode ter outra parte de seu sistema de estruturação externo provida com cerca de 0,4% em peso de argila expansível em água, enquanto um líquido com um sistema de estruturação externo que consiste em uma parte de 0,1% em peso de fibra cítrica ativada pode ter outra parte do seu sistema de estruturação externo provida com cerca de 0,2% em peso de argila. Níveis mais elevados de argila permitem a utilização de níveis mais baixos de fibra cítrica ativada, e isso permite a utilização de material bruto de polpa cítrica de qualidade inferior porque a estruturação estável é menos dependente da contribuição das fibras cítricas ativadas.

[0014] É preferível que as composições compreendam as partículas de argila não em suspensão opcionais. Estas partículas podem incluir: fragrância encapsulada e/ou outros ingredientes benéficos, por exemplo, sinais visuais/partículas esféricas funcionais ou não funcionais, perolados, mica e outros ingredientes insolúveis (enzimas, polímeros, etc.). Eles podem ser incorporados à composição, seja isoladamente ou em combinação. As composições estruturadas externamente têm a capacidade de suspender uma ampla variação de partículas sólidas. Geralmente essas partículas abrangem ingredientes benéficos, o que inclui os ingredientes encapsulados como fragrâncias, enzimas, partículas esféricas/sinais visuais, mica/perolados, silicone, etc. As partículas suspensas compreendem preferencialmente encapsulados, e compreendem mais preferencialmente encapsulados de perfume. Nesta especificação, o termo partículas sólidas abrange os líquidos contidos em um invólucro sólido. Alternativamente ou adicionalmente, as partículas sólidas podem compreender sinais visuais (película) que podem ter um ingrediente benéfico embutido ou localizado no interior ou sobre elas. Em uma concretização, o material em partículas sólido pode compreender um material abrasivo, por exemplo, caroços de azeitona moídos.

[0015] Outra vantagem de um sistema de estruturação externo que compreende a combinação reivindicada de argila expansível em água e fibras cítricas ativadas é que as elevadas tensões de escoamento necessárias para suspender as partículas sólidas de densidade muito diferente da composição líquida podem ser conseguidas com quantidades relativamente baixas de fibra cítrica ativada. Isto melhora a limpidez da composição detergente estruturada externamente em comparação com uma estruturada para a mesma tensão de escoamento elevada apenas com fibras cítricas ativadas. Maior limpidez é uma vantagem em particular caso os sinais visuais estejam suspensos na composição líquida. As composições líquidas mais límpidas também são preferidas pelos consumidores.

[0016] As composições proveem uma dose uniformemente representativa de qualquer fragrância encapsulada suspensa ou outro ingrediente benéfico de partículas suspensas para cada dose de líquido ao longo do tempo de utilização. Além disso, elas têm uma boa aparência e características de despejo desejáveis. Ou seja, elas não são grumosas a partir de uma construção de reologia contínua no armazenamento, uma vez que são conhecidas com as combinações de polímeros e argila conhecidas. O sistema tensoativo misturado consiste de preferência em 10 a 45% em peso de tensoativo, o que inclui os tensoativos aniônicos (100% de base ativa). No entanto, os líquidos que compreendem até 60% em peso de tensoativo misto, até mesmo até 75% em peso, podem ser estruturados com a argila e o sistema de estruturação externo de fibras cítricas ativadas.

[0017] A composição é desejavelmente livre de polímeros catiônicos, uma vez que eles podem desestabilizar uma composição isotrópica estável.

Descrição Detalhada da InvençãoÁgua

[0018] As composições detergentes são aquosas, e a água forma a maior parte do solvente na composição. Hidrótropos, tais como propileno glicol e glicerol/glicerina, podem ser incluídos como co-solventes em uma quantidade menor do que a água. A água é necessária na composição, de modo a manter o tensoativo, quaisquer polímeros, construtores solúveis, enzimas, etc., em solução. A quantidade de água indicada inclui tanto a água livre como qualquer ligação. A quantidade de água na composição é preferencialmente pelo menos 20% em peso, mais preferencialmente pelo menos 30% em peso.

Sistema Tensoativo Misto

[0019] Devido às propriedades robustas do novo sistema de estruturação externo, existem algumas limitações sobre o tipo ou a quantidade do sistema tensoativo misturado. Os tensoativos sintéticos formam de preferência uma parte importante do sistema tensoativo. As misturas entre tensoativos aniônicos e não iônicos sintéticos, ou um sistema tensoativo misto inteiramente aniônico, ou misturas de tensoativos aniônicos, tensoativos não iônicos e tensoativos anfotéricos ou zwitteriônicos podem ser usadas de acordo com a escolha do formulador para a tarefa de limpeza necessária e a dose necessária da composição detergente.

[0020] Os tensoativos que formam o sistema tensoativo misto podem ser escolhidos dentre os tensoativos descritos em 'Surface Active Agents' Volume 1, de Schwartz & Perry, Interscience 1949, Volume 2 de Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958, 'McCutcheon's Emulsifiers and Detergents' publicado pela Manufacturing Confectioners Company ou em ‘Tenside Taschenbuch', H. Stache, 2a edição, Carl Hanser Verlag, 1981.

[0021] A quantidade de tensoativo na composição pode variar de 3 a 75% em peso, de preferência de 10 a 60% em peso, mais preferencialmente de 16 a 50% em peso. Os técnicos no assunto verificarão que a concentração ideal de tensoativo vai depender muito do tipo de produto e do modo de uso pretendido.

[0022] O tensoativo aniônico pode incluir sabão (sal de ácido graxo). Um sabão preferido é feito por neutralização de ácidos graxos de coco hidrogenados, por exemplo, Prifac® 5908 (ex-Croda). Também podem ser utilizadas misturas de ácidos graxos saturados e insaturados.

[0023] Os tensoativos detergentes não iônicos são bem conhecidos na técnica. Um tensoativo não iônico preferido é um álcool etoxilado C12-C18 que compreende de 3 a 9 unidades de óxido de etileno por molécula. Mais preferido são os álcoois etoxilados lineares primários C12-C15 com uma média de 5 a 9 grupos de óxido de etileno, mais preferencialmente uma média de 7 grupos de óxido de etileno.

[0024] Exemplos de tensoativos aniônicos sintéticos adequados incluem lauril sulfato de sódio, lauril éter sulfato de sódio, lauril sulfossuccinato de amônio, lauril sulfato de amônio, lauril éter sulfato de amônio, isetionato de cocoílo de sódio, isetionato de lauroíl de sódio e sarcosinato N-lauril de sódio. Os tensoativos aniônicos sintéticos mais preferidos compreendem o tensoativo aniônico sintético sulfonato de alquilbenzeno linear (LAS). Outro tensoativo aniônico sintético adequado na presente invenção é o álcool de sulfato de etóxi-éter de sódio (SAES) que compreende de preferência níveis elevados de álcool de sulfato de etóxi-éter C12 de sódio (SLES). É preferível que a composição compreenda LAS.

[0025] Um sistema tensoativo misto preferido compreende materiais ativos detergentes aniônicos com não iônicos sintéticos, e opcionalmente um tensoativo anfotérico que inclui o óxido de amina.

[0026] Outro sistema tensoativo misto preferido compreende dois tensoativos aniônicos diferentes, de preferência sulfonato de alquil benzeno linear, e um sulfato, por exemplo, LAS e SLES.

[0027] Os tensoativos aniônicos sintéticos podem estar presentes, por exemplo, em quantidades na variação de cerca de 5% a cerca de 70% em peso do sistema tensoativo misto.

[0028] As composições detergentes podem compreender ainda um tensoativo anfotérico, em que o tensoativo anfotérico está presente em uma concentração de 1 a 20% em peso, de preferência 2 a 15% em peso, mais preferencialmente de 3 a 12% em peso do sistema tensoativo misto. Exemplos típicos de tensoativos anfotéricos e zwitteriônicos adequados são betaínas de alquila, betaínas de alquilamido, óxidos de amina, aminopropionatos, aminoglicinatos, compostos de imidazolínio anfotéricos, alquildimetilbetaínas ou alquildipolietoxibetaínas.

Fibra Cítrica Ativada

[0029] O albedo de frutas cítricas é usado para fazer fibras cítricas em pó. Ele tem uma 'microestrutura esponjosa’. As frutas cítricas (principalmente limões e limas) têm seu suco extraído para gerar o material da parede celular vegetal insolúvel e alguns açúcares e pectina contidos internamente. Elas são secas e peneiradas, e depois lavadas para aumentar o teor de fibras. Os materiais secos são grandes (fragmentos celulares de 100 mícrons que consistem em fibrilas ligadas/fortemente ligadas). Após a moagem, um material de fibra cítrica em pó é obtido. O processo utilizado deixa grande parte da parede celular natural intacta enquanto os açúcares são removidos. Os materiais de fibras cítricas altamente expansíveis resultantes são tipicamente usados como aditivos alimentares, e têm sido utilizados em maionese de baixo teor de gordura. O pH do pó disperso é ácido.

[0030] A microscopia mostra que a fibra cítrica em pó é uma mistura heterogênea de partículas com diferentes tamanhos e formas. A maior parte do material consiste em grumos agregados de paredes celulares e fragmentos de parede celular. No entanto, uma série de estruturas semelhantes a tubos com um diâmetro de abertura de cerca de 10 mícrons, muitas vezes organizados em grupos, pode ser identificada. Estes chamados vasos do xilema são canais de transporte de água que estão localizados principalmente na casca das frutas cítricas. Os vasos do xilema consistem em pilhas de células mortas, unidas para formar tubos relativamente longos, de 200 a 300 mícrons de comprimento. A parte externa dos tubos é reforçada por lignina, que é muitas vezes estabelecida em anéis ou hélices, o que impede que os tubos entrem em colapso devido às forças capilares que atuam nas paredes dos tubos durante o transporte de água.

[0031] Um tipo preferido de fibra cítrica em pó é a fibra cítrica do tipo N Herbacel AQ+ da Herbafoods. Esta fibra cítrica tem um teor total de fibra (solúvel e insolúvel) superior a 80%, e um teor de fibra solúvel superior a 20%. Ela é fornecida como um pó seco fino com cor fraca, e tem uma capacidade de retenção de água de cerca de 20 kg de água por kg de pó.

[0032] Para a obtenção da estrutura adequada, a fibra cítrica em pó é ativada (hidratada e estruturalmente aberta) através de uma dispersão de alto cisalhamento em uma baixa concentração de água, para formar uma pré- mistura. Devido às fibras cítricas ativadas dispersas serem biodegradáveis, é vantajoso incluir um conservante na pré-mistura.

[0033] O cisalhamento não deve ser suficientemente elevado para levar à desfibrilação. Caso um homogeneizador de alta pressão seja utilizado, ele deve ser operado entre 200 e 600 bar. Quanto mais cisalhamento é aplicado, menos densas são as partículas resultantes. Embora a morfologia seja alterada pelo elevado cisalhamento, o tamanho do agregado do processo parece não ser alterado. As fibras se quebram, e então enchem a fase de água. O cisalhamento também afrouxa as partes externas das paredes celulares, e elas são capazes de formar uma matriz que estrutura a água no exterior do volume da fibra original.

[0034] Uma pré-mistura de estruturação de fibras cítricas ativadas pode, alternativamente, ser feita por moagem, com a utilização de um misturador de elevado cisalhamento, tal como um Silverson. A pré-mistura pode ser passada através de várias fases sequenciais de alto cisalhamento, de modo a garantir uma hidratação completa e uma dispersão da fibra cítrica para formar a dispersão de fibra cítrica ativada.

[0035] A pré-mistura pode ser deixada para hidratar mais (envelhecer) após a dispersão de alto cisalhamento. A pré-mistura ativada é utilizada de preferência fresca.

[0036] As pré-misturas homogeneizadas de alta pressão são preferidas em relação às pré-misturas moídas, uma vez que elas têm um peso mais eficaz para a provisão da tarefa suficiente de suspensão aos líquidos.

[0037] O aumento da pressão de homogeneização ainda dá um aumento de eficácia de peso à pré-mistura. Uma pressão operacional adequada é de cerca de 500 barg.

[0038] O nível de fibra cítrica ativada em uma pré-mistura encontra-se de preferência na variação de 1 a 5% em peso, mais preferencialmente de 1,5 a 2,5% em peso. A concentração da fibra cítrica ativada na pré-mistura depende da capacidade do equipamento para lidar com a viscosidade mais elevada devido às maiores concentrações. De preferência, a quantidade de água na pré-mistura é pelo menos 20 vezes maior do que a quantidade de fibra cítrica, mais preferencialmente pelo menos 25 vezes, e até 50 vezes. É vantajoso que haja excesso de água, de modo a hidratar a fibra cítrica totalmente ativada. As pré-misturas preferidas têm uma tensão de escoamento medida de pelo menos 70 Pa, medida com a utilização de um recipiente serrado da Anton Paar e geometria bob em 25°C.

[0039] Quando adicionada a uma composição líquida detergente, a fibra cítrica ativada aumenta a tensão de escoamento e a viscosidade de despejo da composição em 20s-1, e a composição é um líquido de pseudoplasticidade. A tensão de escoamento e a viscosidade em 20s-1 geralmente aumentam em linha com o nível de fibra cítrica ativada.

[0040] A fibra cítrica ativada é compatível com as enzimas usadas em composições detergentes de lavanderia e cuidados domésticos.

[0041] A pré-mistura pode ser adicionada ao líquido de detergente como um ingrediente pós-dosagem, ou alternativamente a composição pode ser formada de início com a pré-mistura e, em seguida, com a adição dos outros ingredientes a ela. Algum cisalhamento elevado é necessário para dispersar inteiramente a pré-mistura na composição, mas a tarefa não é tão exigente como para a preparação da pré-mistura.

[0042] A fibra cítrica ativada deve ser usada em um nível suficientemente elevado, para garantir que a rede de estruturação externa não assente sob seu próprio peso. Caso a rede assente, então as partículas sólidas suspensas assentam com a rede. Para evitar o aprisionamento de ar na rede de estruturação, a quantidade de fibra cítrica ativada é reduzida de preferência para próximo do mínimo necessário para suspender as partículas sólidas, por exemplo, a fragrância encapsulada ou os caroços de azeitona moídos para composições de limpeza doméstica. A porção de argila do sistema de estruturação externo auxilia na redução do nível necessário de fibra cítrica ativada. A fibra cítrica ativada se beneficia do processamento sem ar, uma vez que isso melhora a estabilidade das composições líquidas resultantes, especialmente para a separação da camada límpida inferior.Argila Expansível em Água

[0043] As argilas expansíveis em água adequadas são os filosilicatos de alumínio hidratado, às vezes com quantidades variáveis de ferro, magnésio, metais alcalinos, alcalino-terrosos, e outros cátions. As argilas formam folhas planas hexagonais semelhantes às micas. As argilas são grãos ultrafinos (normalmente considerados como sendo inferiores a 2 micrômetros de tamanho em classificações de tamanho de partícula padrão).

[0044] As argilas geralmente são referidas como 1:1 ou 2:1. As argilas são fundamentalmente construídas de folhas tetraédricas e folhas octaédricas. A argila 1:1 é constituída de uma folha tetraédrica e uma folha octaédrica, e os exemplos incluem caulinita e serpentina. A argila 2:1 é constituída de uma folha octaédrica imprensada entre duas folhas tetraédricas, e exemplos são ilita, esmectita e atapulgita.

[0045] O grupo esmectita inclui as esmectitas dioctaédricas, tais como a montmorilonita e a nontronita, e as esmectitas trioctaédricas, por exemplo, saponita. Além disso, bentonita, pirofilita, hectorita, sauconita, talco, beidelita. Outros tipos de argila 2:1 incluem sepiolita ou atapulgita, argilas com canais de água longos internos à sua estrutura. Os filosilicatos incluem: haloisita, caulinita, ilita, montmorilonita, vermiculita, talco, paligorsquita, pirofilita. A montmorilonita é um filossilicato de esmectita (Na,Ca)0,33(AI,Mg)2(Si4010)(OH)2.nH2O. A montmorilonita é um grupo de filossilicatos muito suave dos minerais que formam tipicamente cristais microscópicos para formar uma argila. A montmorilonita é a argila 2:1, o que significa que ela tem duas folhas tetraédricas que imprensam uma folha octaédrica central. As partículas são em forma de placa, com um diâmetro médio de cerca de um micrômetro. A montmorilonita é o principal constituinte de bentonita - um produto da degradação de cinzas vulcânicas. A hectorita é uma argila de esmectita natural com elevado teor de sílica. A hectorita natural é um mineral de argila macio, gorduroso e branco.

[0046] As argilas expansíveis em água adequadas incluem: esmectitas, caulim, ilitas, cloretos e atapulgitas. Exemplos específicos das ditas argilas incluem bentonita, pirofilita, hectorita, saponita, sauconita, nontronita, talco e beidelita como argilas do tipo esmectita. A argila expansível em água é de preferência uma argila do tipo esmectita.

[0047] As argilas de montmorilonita, mesmo na presença de agentes de estabilização, são sensíveis à força iônica. Elas perdem sua eficiência de estruturação líquida em níveis elevados de eletrólitos, normalmente presentes em muitas composições detergentes. As argilas tendem a entrar em colapso sobre si mesmas, ou flocular nestas condições. Caso este colapso ocorra durante o armazenamento, o líquido perderá sua estabilidade física, sofrer sinerese e/ou sedimentação de sólidos.

[0048] A argila expansível em água preferida é uma argila do tipo esmectita, selecionada do grupo que consiste em Laponitas, silicato de alumínio, bentonita e sílica fumada. A maior parte das hectoritas sintéticas comerciais preferidas são as Laponitas da Rockwood. A hectoritas sintéticas particularmente preferidas são: Laponita S, Laponita RD, Laponita RDS, Laponita XLS e Laponita EL. A mais preferida é a Laponita EL. Laponita RD, XLG, D, EL, OG e LV: todas são silicatos de sódio, lítio e magnésio.

[0049] Outras argilas do tipo hectorita sintética incluem: Veegum Pro e Veegum F da RT Vanderbilt e os Barasimacaloides e Proaloides da divisão Baroid da National Lead Company.

[0050] As esmectitas sintéticas são sintetizadas a partir de uma combinação de sais metálicos, tais como sais de sódio, magnésio e lítio com silicatos, especialmente os silicatos de sódio, em proporções e temperaturas controladas. Isto produz um precipitado amorfo que é então parcialmente cristalizado. O produto resultante é então filtrado, lavado a seco e moído para dar um pó que contém plaquetas que têm um tamanho médio de plaqueta inferior a 100 nm. O tamanho de plaqueta se refere à maior dimensão linear de uma dada plaqueta. A argila sintética evita a utilização das impurezas encontradas na argila natural.

[0051] A Laponita é sintetizada através da combinação entre sais de sódio- magnésio e lítio e silicato de sódio em taxas e temperaturas cuidadosamente controladas. Isto produz um precipitado amorfo que é então parcialmente cristalizado por um tratamento de alta temperatura. O produto resultante é filtrado, lavado, seco e moído em um pó branco fino.

[0052] O tamanho da argila é importante. Assim, as hectoritas sintéticas muito finas são particularmente preferidas devido a seu tamanho de partícula pequeno. O tamanho de partícula é o tamanho do grão discreto da argila umedecida. Um tamanho de partícula adequado é de 0,001 a 1 mícron, mais preferencialmente de 0,005 a 0,5 mícron, e mais preferencialmente de 0,01 a 0,1 mícron. A argila pode ser moída ou triturada para ter o tamanho médio dentro da variação desejada.

[0053] A Laponita tem uma dimensão máxima de tamanho de plaqueta média inferior a 100 nm. A Laponita tem uma estrutura de camadas que, em dispersão em água, está na forma de cristais deformados, tendo cada um cerca de 1 nm de espessura e cerca de 25 nm de diâmetro. O tamanho de plaqueta pequeno provê boa pulverização, reologia e limpidez. De preferência, a argila tem uma variação de tamanho de partícula na variação coloidal. Tipicamente, as ditas argilas proveem uma solução límpida quando são hidratadas, possivelmente porque as partículas de argila não dispersam a luz quando a argila é hidratada e esfoliada. Outras argilas maiores proverão uma baixa construção de viscosidade de cisalhamento, como necessário, mas as composições não serão límpidas. A argila está presente na composição em uma quantidade de pelo menos 0,05% em peso. De preferência, pelo menos 0,1% em peso, mais preferencialmente pelo menos 0,2% em peso.

[0054] De preferência, a argila está presente em uma quantidade de no máximo 0,7% em peso, mais preferencialmente no máximo 0,6% em peso, mais preferencialmente no máximo 0,5% em peso. A utilização do grau de sol da argila sintética diminui o tempo do lote, o que pode ser vantajoso.

[0055] A mais preferida como argila expansível em água é a argila sintética fornecida com o nome de Laponita EL da Rockwood. Ela combina um tamanho de grão muito pequeno com uma tolerância à força iônica elevada, como encontrado em detergentes líquidos. A Laponita EL forma uma dispersão em água e tem uma carga de superfície elevada. Isto é considerado como dando uma tolerância melhorada ao eletrólito (o que inclui o tensoativo aniônico). A Laponita EL está disponível tanto na forma de pó como na forma de sol. Ela é adequada para utilização nas composições líquidas detergentes.

[0056] A Laponita tem uma estrutura de camadas que, em dispersão em água, está na forma de cristais deformados. Ela pode ser considerada como um “polímero inorgânico” bidimensional em que a fórmula empírica forma uma unidade celular do cristal com seis íons de magnésio octaédricos imprensados entre duas camadas de quatro átomos de silício tetraédricos. Estes grupos são equilibrados por vinte átomos de oxigênio e quatro grupos hidroxila. A altura da unidade celular representa a espessura do cristal de Laponita. A unidade celular é repetida várias vezes em duas direções, o que resulta na aparência em forma de disco do cristal. Estima-se que um cristal de Laponita típico contenha até 2000 destas unidades celulares. As macromoléculas deste tamanho de partícula são conhecidas como colóides. Os espessantes minerais de argila natural, tais como a bentonita e a hectorita, têm uma estrutura de cristal em forma de disco semelhante, mas são mais do que uma ordem de grandeza maiores em tamanho. O tamanho de partícula primária da Laponita é muito menor do que o da hectorita ou da bentonita natural. A estrutura idealizada teria uma carga neutra com seis íons de magnésio bivalentes na camada octaédrica, dando uma carga positiva de doze. Na prática, no entanto, alguns íons de magnésio são substituídos por íons de lítio (monovalentes), e algumas posições estão vazias. A argila tem uma carga negativa de 0,7 por célula unitária, o que se torna neutralizado durante a fabricação, uma vez que os íons de sódio são adsorvidos nas superfícies dos cristais. Os cristais ficam dispostos em pilhas que são mantidas juntas de forma eletrostática através do compartilhamento de íons de sódio na região inter-camadas entre cristais adjacentes. Em 25°C em água da torneira e com agitação rápida, este processo é substancialmente completo após 10 minutos. A mistura de cisalhamento elevado, a temperatura elevada ou os dispersantes químicos não são necessários. Uma dispersão diluída de Laponita em água deionizada pode permanecer uma dispersão de baixa viscosidade de cristais sem interação por longos períodos de tempo. A superfície do cristal tem uma carga negativa de 50 a 55 mmol.100g’1. As bordas do cristal têm pequenas cargas positivas localizadas geradas pela absorção dos íons nos quais a estrutura de cristal termina. Esta carga positiva é tipicamente de 4 a 5 mmol.100g-1. A adição de compostos polares em solução (por exemplo, sais simples, tensoativos, solventes de coalescência, impurezas solúveis e aditivos em pigmentos, enchimentos ou aglutinantes, etc.) à dispersão de Laponita reduzirá a pressão osmótica que segura os íons de sódio longe da superfície da partícula. Isto faz com que a camada dupla eléctrica contraia, e permite que a carga positiva mais fraca na borda dos cristais interaja com as superfícies negativas de cristais adjacentes.

[0057] O processo pode continuar para dar uma estrutura de “castelo de cartas” que, em um sistema simples de Laponita, água e sal, é vista como um gel altamente tixotrópico. Este gel consiste em uma única partícula floculada mantida junta por forças eletrostáticas fracas.Partículas em Suspensão que não são de Argila

[0058] A composição compreende preferencialmente partículas em suspensão que não são de argila. Estas partículas são preferencialmente sólidas, o que significa que elas não são nem líquidas nem gasosas. No entanto, o termo sólidas inclui as partículas com invólucros sólidos rígidos ou deformáveis que podem então conter fluidos. Por exemplo, as partículas sólidas podem ser micro-encapsuladas, tais como os encapsulados de perfume, ou aditivos de cuidados na forma encapsulada. As partículas podem ter a forma de ingredientes insolúveis, tais como silicones, materiais de amônio quaternário, polímeros insolúveis, abrilhantadores ópticos insolúveis, e outros agentes benéficos conhecidos como descritos, por exemplo, no documento EP1328616. A quantidade de partículas em suspensão pode ser de 0,001 até 10 ou mesmo 20% em peso. Um tipo de partícula sólida que deve ser suspensa é um sinal visual, por exemplo, o tipo de sinal de película plana descrito no documento EP1319706. O próprio sinal pode conter um componente segregado da composição detergente. Devido ao sinal precisar ser solúvel em água, ainda que insolúvel na composição, ele é convenientemente feito de um álcool polivinílico modificado que é insolúvel na presença do sistema tensoativo misto. Nesse caso, a composição detergente compreende de preferência pelo menos 5% em peso de tensoativo aniônico.

[0059] As partículas em suspensão que não são de argila podem ser de qualquer tipo. Isto inclui perfumes encapsulados, encapsulados de cuidados e/ou sinais visuais ou opacificantes sólidos em suspensão, tais como a mica ou outros materiais perolados suspensos e misturas destes materiais. Quanto mais próxima a densidade das partículas em suspensão daquela do líquido, e quanto mais espesso o líquido antes da adição da estruturação externa, maior a quantidade de partículas que podem ser suspensas. Tipicamente, até 5% em peso de partículas em suspensão podem ser suspensos de forma estável com a utilização do sistema de estruturação externo misto. No entanto, quantidades de até 20% em peso são possíveis.

[0060] A suspensão é conseguida através da provisão de uma tensão de escoamento. A tensão de escoamento deve ser maior do que a tensão imposta na rede pelas microcápsulas ou sinais. Caso contrário, a rede é interrompida e as partículas podem afundar ou flutuar, dependendo se elas são ou não mais densas do que o líquido de base. As microcápsulas de perfume são quase flutuantes de forma neutra e pequenas, de modo que a tensão de escoamento necessária é baixa. As bolhas de ar são maiores e tem a maior diferença de densidade, e por isso requerem uma tensão de escoamento elevada (>0.5 Pa, dependendo do tamanho das bolhas). Caso a tensão de escoamento não seja muito elevada, as bolhas de ar podem escapar por flutuação e desengatar da superfície. As microcápsulas compreendem de preferência um invólucro sólido. As microcápsulas que transportam uma carga aniônica devem ser bem dispersas para evitar problemas de aglomeração. As microcápsulas com uma carga catiônica também podem ser usadas. A microcápsula pode ter um invólucro de formaldeído de melamina. Outro material de invólucro adequado pode ser selecionado dentre (poli)ureia, (poli)uretano, amido/polissacarídeo, xiloglucano e aminoplásticos.

[0061] O diâmetro médio de partícula das microcápsulas está na variação de 1 a 100 micrômetros, e pelo menos 90% em peso das microcápsulas têm de preferência um diâmetro nesta variação. Mais preferencialmente, 90% em peso das microcápsulas têm um diâmetro na variação de 2 a 50 micrômetros, ainda mais preferencialmente de 5 a 50 micrômetros. As mais preferidas são as microcápsulas com diâmetros inferiores a 30 micrômetros. É vantajoso ter uma distribuição de tamanho de partícula muito estreita, por exemplo, 90% em peso de microcápsulas na variação de 8 a 11 mícrons. As microcápsulas na variação de 2 a 5 mícrons não podem ser dispersas de modo eficaz devido à elevada área superficial das partículas menores.

[0062] De preferência, a composição compreende pelo menos 0,01% em peso de microcápsulas, de preferência, com uma carga aniônica. As ditas microcápsulas podem distribuir uma variedade de agentes benéficos por deposição sobre substratos, tais como tecidos de lavandaria. Para a obtenção do benefício máximo, elas devem ser bem dispersas através da composição detergente líquida, e a grande maioria das microcápsulas não deve estar significativamente aglomerada. Quaisquer microcápsulas que se tornem aglomeradas durante a fabricação do líquido permanecem assim no recipiente e, assim, serão distribuídas de forma irregular durante a utilização da composição. Isto é altamente indesejável. O conteúdo das microcápsulas normalmente é líquido. Por exemplo, fragrâncias, óleos, aditivos de amaciamento de tecidos e aditivos de cuidados com os tecidos são conteúdos possíveis. As microcápsulas preferidas são as partículas chamadas de microcápsulas de núcleo no invólucro. Como utilizado aqui, o termo microcápsulas de núcleo no invólucro se refere aos encapsulados nos quais o invólucro que é substancialmente ou totalmente insolúvel em água em 40°C envolve um núcleo que compreende ou consiste em um agente benéfico (que é um líquido ou disperso em um veículo líquido).

[0063] As microcápsulas adequadas são aquelas descritas no documento USA-5 066 419, que têm um revestimento friável, de preferência um polímero aminoplástico. De preferência, o revestimento é o produto da reação entre uma amina selecionada dentre ureia e melamina, ou misturas delas, e um aldeído selecionado dentre formaldeído, acetaldeído, glutaraldeído ou suas misturas. De preferência, o revestimento é de 1 a 30% em peso das partículas.

[0064] As microcápsulas de núcleo no invólucro de outros tipos também são adequadas para utilização na presente invenção. Os modos de fazer as ditas microcápsulas de agentes benéficos, tais como perfume, incluem a precipitação e a deposição de polímeros na interface, tal como em coacervados, como revelado nos documentos GB-A-751 600, US-A-3 341 466 e EP-A-385 534, bem como outras vias de polimerização, tais como a condensação interfacial, como descrito nos documentos US-A-3 577 515, USA-2003/0125222, US-A-6 020 066 e WO-A-03/101606. As microcápsulas com paredes de poliureia são reveladas nos documentos US-A-6 797 670 e US-A-6 586 107. Outros pedidos de patente que se referem especificamente à utilização de microcápsulas de núcleo no invólucro de melamina-formaldeído em líquidos aquosos são os documentos WO-A-98/28396, WO02/074430, EP- A-1 244 768, US-A-2004/0071746 e US-A-2004/0142868.

[0065] Os encapsulados de perfume são um tipo preferido de microcápsula adequada para utilização na presente invenção.

[0066] Uma classe preferida de microcápsula de perfume de núcleo no invólucro compreende aquelas reveladas no documento WO 2006/066654 A1. Elas compreendem um núcleo de cerca de 5% a cerca de 50% em peso de perfume disperso em cerca de 95% a cerca de 50% em peso de um material de veículo. Este material de veículo é de preferência um álcool graxo sólido não polimérico ou um material de veículo de éster graxo, ou misturas deles. De preferência, os ésteres ou álcoois têm um peso molecular de cerca de 100 a cerca de 500 e um ponto de fusão de cerca de 37°C até cerca de 80°C, e são substancialmente insolúveis em água. O núcleo que compreende o perfume e o material de veículo é revestido por uma camada substancialmente insolúvel em água em suas superfícies externas. Microcápsulas semelhantes são reveladas no documento US 5154842, e também são adequadas.

[0067] As microcápsulas podem ser presas a substratos adequados, por exemplo, para prover uma fragrância persistente que é desejavelmente liberada após o processo de limpeza ser concluído.

Composições Detergentes Líquidas

[0068] As composições detergentes têm uma tensão de escoamento suficiente, também chamada de tensão crítica, de pelo menos 0,08 Pa, preferencialmente pelo menos 0,09 Pa, mais preferencialmente pelo menos 0,1 Pa, até mesmo pelo menos 0,15 Pa, medida em 25°C. Estes níveis crescentes de tensão de escoamento são capazes de suspender as partículas de densidade crescentemente diferente do líquido bruto. A tensão de escoamento de 0,09 Pa foi considerada suficiente para suspender a maioria dos tipos de encapsulados de perfume. A argila pura é instável e não pode prover uma estruturação eficaz de uma composição líquida detergente isotrópica aquosa. O sistema de estruturação externa misto também permanece disperso; nem flutuante (para dar uma separação de camadas límpida na base) nem afundado (para dar uma separação de camadas límpida na superfície). Esta auto-suspensão é conseguida com a garantia de que o sistema de estruturação quer ocupar todo o volume do líquido detergente. Esta é uma função das quantidades de argila e das fibras cítricas ativadas utilizadas. Para a obtenção disso a partir apenas das fibras cítricas ativadas, foi descoberta a geração de uma tensão de escoamento tão elevada que as bolhas de ar são suspensas e então elas desestabilizam a rede de estruturação.

[0069] O detergente líquido pode ser formulado como um concentrado de líquido detergente para aplicação direta a um substrato, ou para aplicação a um substrato após a diluição, tal como uma diluição antes ou durante a utilização da composição líquida pelo consumidor ou no aparelho de lavagem.

[0070] A limpeza pode ser realizada simplesmente deixando-se o substrato entrar em contato por um período de tempo suficiente com um meio líquido constituído ou preparado a partir da composição de limpeza líquida. De preferência, no entanto, o meio de limpeza no ou que contém o substrato é agitado.

Forma do Produto

[0071] As composições detergentes líquidas são de preferência composições de limpeza líquidas concentradas. As composições líquidas são líquidos despejáveis.

[0072] Ao longo desta especificação, todas as viscosidades indicadas são aquelas medidas em uma taxa de cisalhamento de 20 s-1 e a uma temperatura de 25°C, a menos que indicado de outra forma. Esta taxa de cisalhamento é a taxa de cisalhamento que é geralmente exercida sobre o líquido quando ele é despejado de uma garrafa. As composições detergentes líquidas de acordo com a presente invenção são líquidos de pseudoplasticidade.

Processo de Fabricação

[0073] Em níveis mais elevados de fibra cítrica ativada necessária para a suspensão de partículas mais pesadas, a quantidade de água que pode ser removida da base para formar a pré-mistura que separadamente se torna muito grande, então uma pós-dosagem de uma pré-mistura de estruturação não é uma opção viável. Em vez disso, as composições detergentes estruturadas podem ser preparadas começando com a fibra ativada à qual os outros ingredientes são adicionados na ordem normal de adição. Além de permitir a incorporação de um nível mais elevado de fibra ativada no líquido detergente, isso ainda tem a vantagem da dispersão das fibras ativadas pelo elevado cisalhamento que continua durante a adição dos últimos ingredientes (o que inclui a argila adicionada posteriormente), em vez de ser como uma etapa pós- cisalhamento, reduzindo assim o tempo do lote. Descobrimos que a melhor prática é a de aeração da composição líquida antes de despejá-la nos recipientes. No entanto, o sistema de estruturação externo permite uma flexibilidade maior do processo, e esta etapa não é essencial.

Ingredientes Opcionais

[0074] A fibra cítrica ativada foi considerada como sendo compatível com os ingredientes habituais que podem ser encontrados em líquidos detergentes. Dentre os quais podem ser mencionados, a título de exemplo: espessantes poliméricos; enzimas, particularmente: lipase, celulase, protease, mananase, amilase e pectato-liase; polímeros de limpeza que incluem polietilenoiminas etoxiladas (epei) e polímeros de liberação da sujidade de poliéster; agentes quelantes ou sequestrantes que incluem HEDP (1-hidroxietilideno-1,1,ácido- difosfônico), que está disponível, por exemplo, como DEQUEST® 2010 da Thermphos; construtores de detergência; hidrótropos; agentes neutralizantes e de ajuste do pH; branqueadores ópticos; anti-oxidantes e outros conservantes que incluem Proxel®; outros ingredientes ativos, adjuvantes de processamento, corantes ou pigmentos, veículos, fragrâncias, supressores de espuma ou intensificadores de espuma, agentes quelantes, agentes anti- redeposição/de remoção de sujidade de argila, amaciantes de tecidos, agentes de inibição de transferência de corante, e catalisador de metal de transição em uma composição substancialmente desprovida de espécies de peroxigênio.

[0075] Estes e outros possíveis ingredientes para inclusão ainda são descritos no documento WO2009 153184.

Embalagem

[0076] As composições podem ser embaladas em qualquer forma de recipiente. Tipicamente, uma garrafa de plástico com um bico de despejo/fechamento separado. A garrafa pode ser rígida ou deformável. Uma garrafa deformável permite que a garrafa seja espremida para auxiliar a liberação. Caso sejam usadas garrafas transparentes, elas podem ser formadas de PET. Pode ser utilizado polietileno ou polipropileno clarificado. De preferência, o recipiente é transparente o suficiente para que o líquido com quaisquer sinais visuais nele seja visível do exterior. A garrafa pode ser provida com um ou mais rótulos, ou com uma luva de invólucro retrátil que é desejavelmente pelo menos parcialmente transparente, por exemplo, 50% da área da luva é transparente. O adesivo usado para qualquer rótulo transparente não deve afetar adversamente a transparência.

Exemplos

[0077] A presente invenção ainda será descrita agora com referência aos exemplos não limitadores a seguir.

Medição da Curva de Fluxo de Reologia

[0078] As curvas de fluxo de reologia são geradas com a utilização do protocolo de três etapas a seguir:

[0079] Instrumento - Paar Physica - MCR300 com Trocador de Amostras Automático (ASC)

[0080] Geometria - CC27, cilindros concêntricos DIN perfilados.

[0081] Temperatura - 25 °C

[0082] Etapa 1 - etapas de tensão controlada de 0,01 a 400 Pa; 40 etapas espaçadas logaritmicamente em tensão com 40s sendo gastos em cada ponto para medir a taxa de cisalhamento (e, portanto, a viscosidade); a etapa 1 é encerrada uma vez que uma taxa de cisalhamento de 0,1s-1 é alcançada.

[0083] Etapa 2 - etapas de taxa de cisalhamento controlada de 0,1 a 1.200s-1; 40 etapas espaçadas logaritmicamente na taxa de cisalhamento com 6 segundos que são gastos em cada ponto para determinar a tensão necessária para manter a taxa de cisalhamento e, portanto, a viscosidade.

[0084] Etapa 3 - etapas de taxa de cisalhamento controlada de 1.200 a 0,1s- 1; 40 etapas espaçadas logaritmicamente na taxa de cisalhamento com 6 segundos que são gastos em cada ponto para determinar a tensão necessária para manter a taxa de cisalhamento e, portanto, a viscosidade.

[0085] Os resultados das duas primeiras etapas são combinados com o cuidado de remover qualquer sobreposição e garantir que as taxas de cisalhamento necessárias tenham sido alcançadas no início da etapa.

[0086] A tensão e escoamento em Pa são considerados como sendo o valor da tensão em uma taxa de cisalhamento de 0,1s-1. Ou seja, o equivalente da intercepção do eixo y em um gráfico de Herschel-Buckley de tensão de cisalhamento em relação à taxa de cisalhamento. A tensão de escoamento foi tomada como o ponto no qual os dados cortam a viscosidade = 10 Pa.s, e a viscosidade de despejo foi tomada como a viscosidade em 20s-1, ambas em 25°C.

[0087] Os nomes abreviados utilizados nas composições tabuladas têm os seguintes significados:

[0088] ACF é a fibra cítrica ativada HPH 2% em peso de pré-mistura (500 Barg).

[0089] Água é a água desmineralizada.

[0090] 5BMGX é a fluorescência Tinopal ex Ciba.

[0091] Glicerol é um hidrótropo.

[0092] MPG é o Monopropilenoglicol (hidrótropo).

[0093] Nl é o Neodol 25-7 não iônico ex Shell.

[0094] NaOH é a base de hidróxido de sódio 50%.

[0095] LAS é o tensoativo aniônico sulfonato de alquil benzeno linear.

[0096] MEA é a base Monoetanolamina.

[0097] TEA é a base Trietanolamina.

[0098] Prifac 5908 é o ácido graxo saturado (sabão) ex Croda

[0099] SLES(3EO) é o tensoativo aniônico SLES 3EO.

[0100] SLES(1EO) é o tensoativo aniônico SLES 1 EO.

[0101] Dequest 2066 é o sequestrante Dietilenotriamina penta(ácido metileno fosfônico (ou Heptasódio DTPMP) ex Thermphos.

[0102] Dequest 2010 é o sequestrante HEDP (1-hidroxietilideno-1,1,-ácido difosfônico) ex Thermphos.

[0103] EPEI é a polietilenoimina etoxilada PEI600EO20 Sokalan HP20 ex BASF.

[0104] Encapsulado de Perfume é o Oasis Cap Det B72 ex Givaudan.

[0105] Conservante é o conservante antimicrobiano Proxel GXL™, uma solução a 20% de 1,2-benzisotiazolin-3-ona em dipropileno-glicol e água ex Arch Chemicals.

[0106] Corante Azul é o corante azul da Patente.

[0107] Corante Amarelo é o corante amarelo Ácido.

[0108] Opacificante é o Acusol OP 301 ex Dow.

[0109] Perfume é o perfume sem óleo.

[0110] Protease é a enzima protease Savinase 16 L EX ex Novozymes.

[0111] Glydant é um conservante de 1,3-bis(hidroximetil)-5,5- dimetilimidazolidina-2,4-diona ou DMDM hidantoína ex Lonza.

[0112] Os caroços de azeitona são os caroços de azeitona moídos fornecidos como um grau chamado malha US 16/30. Um analisador de tamanho de partículas Sympatec foi utilizado, e mediu a distribuição de tamanho de partícula (PSD) dos caroços de azeitona como: X50 = 640.47^m, X90 = 821.54^m, Max = 1 125^m onde X50 é o tamanho de partícula em que 50% das partículas estão abaixo. X90 é o tamanho de partícula em que 90% das partículas estão abaixo, e Max é o tamanho máximo de partícula medido. A densidade dos caroços de azeitona foi estabelecida por picnometria de hélio como: 1.4463 g/cm3

[0113] Trilon BX é uma solução aquosa do sal de tetrassódio do ácido etilenodiaminotetracético, um sequestrante ex BASF.

[0114] Laponita EL é a argila de hectorita sintética expansível em água ex Rockwood.

[0115] Laponita RD é a argila de hectorita sintética expansível em água ex Rockwood.Pré-mistura de Fibra Cítrica Ativada

[0116] Uma pré-mistura de fibras cítricas ativadas 2% em peso foi preparada com a utilização dos materiais indicados na Tabela 1, de acordo com o método a seguir.

[0117] A água desmineralizada foi agitada com a utilização de um agitador com unidade mecânica operado a 160 rpm. O conservante Proxel GXL foi adicionado. Em seguida, o Herbacel AQ mais a Fibra Cítrica N (por exemplo, Herbafoods) foi adicionado gradualmente para garantir que não houvesse grumos. A agitação continuou durante mais 15 minutos para permitir que as fibras inchassem o suficiente antes da fase de ativação. A fase de ativação foi realizada por homogeneização de alta pressão (HPH) a 500 barg.Líquidos Detergentes

[0118] Os líquidos detergentes como especificados nos exemplos a seguir foram feitos com a utilização da pré-mistura de fibras cítricas ativadas 2% em peso descrita acima. Uma pré-mistura suficientemente fresca foi adicionada a um misturador para dar o nível necessário de fibras cítricas ativadas na composição final, e foi moída durante 10 minutos. O moedor foi então desligado e a argila Laponita foi adicionada ao nível necessário durante a agitação com um impulsor de lâmina dupla. A mistura foi então agitada a 300 rpm durante mais 15 minutos. Os ingredientes restantes que compõem o líquido foram então combinados com esta mistura. Os encapsulados de fragrância foram combinados por último, quando usados. A dispersão foi realizada com a utilização de um Silverson em linha (L5T).

Avaliação de drenagem na parede

[0119] Os resíduos visíveis foram avaliados por adição de uma amostra da composição líquida estruturada externamente a uma garrafa transparente Nunc. A garrafa foi manipulada para garantir que a amostra molhasse completamente as paredes verticais, e então foi deixada por alguns minutos para drenar. Os resíduos de drenagem na parede resultantes foram avaliados contra um líquido comparativo C produzido com a utilização da mesma base detergente e estruturado apenas com a fibra cítrica ativada.Líquidos de lavanderia

[0120] Um líquido de lavanderia isotrópico estruturado externamente foi preparado como especificado na Tabela 2.

*Secundários são substâncias fluorescentes, opacificantes e corantes.

[0121] As variantes deste líquido também foram preparadas com a utilização da variante em pó de Laponita EL (100% ativa) e com a utilização da Laponita RD. O nível de Laponita foi levado até 0,5% em peso com sucesso. Os líquidos com e sem os encapsulados de perfume foram preparados. Todos os líquidos eram estáveis ao armazenamento em uma variação de temperaturas de 5 a 50 °C.

[0122] Em todos os casos, os resíduos de drenagem da fibra cítrica ativada e dos exemplos de polímeros de acordo com a presente invenção foram visivelmente menores do que o exemplo comparativo de 0,25% em peso. A escolha de 0,25% em peso foi uma comparação realista, uma vez que essa é a quantidade de fibras cítricas necessárias para suspender os encapsulados de perfume de forma estável. Para garantir que o resultado não pudesse ser atribuído a uma diminuição da quantidade de fibra cítrica ativada no líquido, um líquido estruturado com apenas 0,1% em peso de fibra cítrica ativada foi comparado a uma estrutura com o mesmo nível de fibra cítrica e com 0,4% em peso da argila adicionalmente na composição. Em 0,1% em peso, a composição de fibra cítrica ativada não é estável e serve apenas para este trabalho de comparação de resíduos. Mais uma vez, a composição que contém a argila deu resíduos de drenagem visivelmente menores.

[0123] Um segundo conjunto de composições líquidas de lavandaria com base nos ingredientes na Tabela 3 foi preparado e, novamente, a combinação de argila e fibra cítrica ativada resultou em resíduos de drenagem na parede visivelmente menores ao longo de uma variação de níveis de argila de 0,1 a 0,4% em peso e com níveis diferentes de polpa cítrica ativada. Os líquidos suspenderam os encapsulados de perfume e foram estáveis ao armazenamento em temperaturas de 5 a 50°C durante pelo menos 12semanas.

[0124] Os sistemas mistos de fibra cítrica ativada e co-estruturação de argila exemplificados permitem a suspensão estável de fragrância encapsulada ou outros ingredientes benéficos.Líquidos de limpeza pesada de superfície

[0125] É desejável suspender as partículas abrasivas (em especial as partículas de caroço de azeitona) nos tipos de líquidos detergentes de lavagem de louça à mão, para a remoção de queimaduras de alimentos em pratos/frigideiras, etc.

[0126] As tentativas de conseguir isto com a utilização de 0,35% de fibras cítricas para a obtenção da tarefa de suspensão adequada (tensão de escoamento) para manter as partículas de caroço de azeitona no lugar que demonstraram que, embora a suspensão fosse satisfatória, a formulação deu origem a grandes quantidades de resíduos de drenagem nas superfícies internas da embalagem.

[0127] Investigamos um sistema de co-estruturação que envolve a utilização de um composto de argila Laponita EL e fibras cítricas. A viscosidade do líquido é a viscosidade mais elevada associada aos líquidos de lavagem de louça à mão. A formulação lavagem de louça à mão ativa de 15% utilizada é detalhada na Tabela 4.

[0128] Nestes líquidos, o pH foi ajustado para 5-6. Os níveis de ACF e de argila indicados na Tabela 4 são ilustrativos. Uma variação de níveis diferentes foi explorada. Por exemplo:Tabela 5

[0129] As curvas de fluxo foram obtidas nos sistemas, e comparadas à fibra cítrica apenas em sistemas de estruturação de várias concentrações. As tensões de escoamento citadas nestes sistemas são:

[0130] Foi observado que a presença da Laponita EL deu um perfil de drenagem superior no lado do recipiente de amostra em repouso.

[0131] Uma malha US 16/30 de malha de partículas de caroço de azeitona foi introduzida tanto em uma amostra do líquido com 0,20% CF como na Laponita EL 0,40%, e também ao líquido com 0,20% CF e Laponita 0,40%. Nenhuma destas amostras apresentou um grau de movimento das partículas com mais de duas semanas de armazenamento em temperatura ambiente.

[0132] Para mostrar que a drenagem melhorada foi devido à presença de argila em vez da ausência de uma parte da fibra cítrica ativada, um teste adicional foi realizado para comparar uma composição estruturada com 0,2% em peso de fibra cítrica ativada com uma estruturada com uma combinação de 0,2% em peso de fibra cítrica ativada e 0,4% em peso de argila Laponita EL (com base na composição da tabela 4 e sem quaisquer caroços de azeitona). A composição sem argila não tem uma capacidade de suspensão suficientemente elevada para ser útil com os caroços de azeitona. Ela é incluída para demonstrar a redução do resíduo de drenagem na parede quando a argila é adicionada. A avaliação visual com a utilização do protocolo de garrafa Nunc descrito acima demonstrou que a drenagem na parede foi reduzida para a composição com argila expansível em água adicionada.

Claims

1. Composição detergente líquida isotrópica aquosa estruturada externamente, caracterizada por compreender:a) pelo menos 10% em peso de água,b) pelo menos 3% em peso de um sistema tensoativo misto que compreende um tensoativo aniônico,c) pelo menos 0,025% em peso de uma estruturação externa de fibra cítrica ativada,onde o líquido compreende ainda pelo menos 0,05% em peso de argila expansível em água, e a composição tem uma viscosidade de pelo menos 0,3 Pa s em 20s-1 e 25°C.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pela viscosidade do líquido em 20s-1 e 25°C ser de pelo menos de 0,4 Pa s.

3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por compreender uma tensão de escoamento de pelo menos 0,1 Pa e ainda compreender pelo menos 0,01% em peso de partículas suspensas que não são de argila.

4. Composição, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelas partículas suspensas que não são de argila compreenderem microcápsulas, de preferência encapsulados de perfume.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelas partículas suspensas que não são de argila compreenderem sinais visuais.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelos sinais visuais serem partículas lamelares formadas de folhas de película de polímero.

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por compreender pelo menos 0,2% em peso da argila.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por compreender ainda um corante.

9. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender pelo menos 0,1% em peso de fibra cítrica ativada.