ES2561301T3 - Copolímeros de vinilo suspensores de baja viscosidad - Google Patents

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Abstract

Un copolímero modificador de la reología de fórmula (I)**Fórmula** en la que a, b, c, y d representan el porcentaje en peso en que cada unidad monomérica repetida o derivada está incluida en el copolímero, siendo estos porcentajes: a varía de 0,5 a 25 % en peso del copolímero; b varía de 70 a 98 % en peso del copolímero; c varía de 0,1 a 15 % en peso del copolímero; y d varía de 0 a 5 % en peso del copolímero; A es un macromonómero preformado mediante transferencia de cadena catalítica que comprende, en un extremo, un grupo polimerizable reactivo durante la polimerización con al menos uno de los monómeros B, C y D, estando el grupo reactivo de un extremo del macromonómero unido a una cadena formada por un homopolímero o copolímero de acrilatos de alquilo C1-C22, metacrilatos de alquilo C1-C22, ácido metacrílico, ácido acrílico y combinaciones de los mismos, teniendo el macromonómero un peso molecular promedio en número comprendido entre 500 y 10.000; y B es un ácido acrílico o metacrílico o una sal del mismo; C es un monómero de vinilo poliácido seleccionado entre el grupo que consiste de ácido maleico, fumárico, itacónico, citracónico y combinaciones de los mismos, y anhídridos y sales de los mismos; y D es un monómero de reticulación para introducir ramificaciones y controlar el peso molecular, comprendiendo el monómero de reticulación unidades polifuncionales que llevan múltiples grupos de funcionalización reactivos seleccionados entre el grupo que consiste en vinilo, alílico, y mezclas funcionales de los mismos, estando los grupos A, B, C y D covalentemente unidos entre sí en un formato de copolímero aleatorio, en bloque o reticulado.

Description

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DESCRIPCION
CopoKmeros de vinilo suspensores de baja viscosidad Antecedentes de la invencion
Campo de la invencion
La invencion se refiere a copoUmeros de vinilo de viscosidad relativamente baja, especialmente polfmeros de emulsion modificados de forma hidrofoba que se pueden hinchar con alcalis o son solubles en alcalis; eficaces como principios activos suspensores en formulaciones lfquidas.
Tecnica relacionada
Los modificadores de la reologfa se utilizan como espesantes y/o estructurantes en una variedad de productos industriales y de consumo. Afectan al rendimiento, estetica, aplicacion y suspension del producto, y al suministro de principios qmmicos activos. Los modificadores de la reologfa se clasifican generalmente en categonas dependiendo del mecanismo por el que actuan.
Los espesantes hidrodinamicos trabajan usando los grupos acidos de su estructura que, cuando se neutralizan, forman cargas anionicas. Estas se repelen entre sf, haciendo que las cadenas de polfmero se expandan y se enreden. Los efectos de espesamiento y suspension de los polfmeros neutralizados se deben al aumento en el empaquetado ffsico de las moleculas. Estos materiales tambien se conocen como "rellenadores de espacio" o "exclusores de volumen". Tanto la viscosidad como el lfmite elastico aumentan con la concentracion. Las emulsiones que se hinchan en alcalis (ASE, por sus siglas en ingles) y los carbomeros se incluyen en esta categona.
Los espesantes asociativos funcionan mediante un mecanismo doble. Utilizan el procedimiento de espesamiento anteriormente mencionado. En segundo lugar, utilizan la asociacion de los grupos hidrofobos de la estructura principal del polfmero con otras especies hidrofobas. Estas ultimas pueden ser otros grupos polimericos hidrofobos, aceites, partfculas y similares. La asociacion crea regiones hidrofobas distribuidas por la totalidad de la red de la cadena de polfmero. Esto tambien convierten a los polfmeros en eficaces como agentes solubilizantes. Las emulsiones que se hinchan en alcalis modificadas de forma hidrofoba (HASE, por sus siglas en ingles) estan comprendidas en esta categona.
Los polfmeros HASE/ASE se producen mediante polimerizacion en emulsion de aceite en agua. La mayona consiste en una estructura principal poco reticulada de acrilato de etilo y acido metacnlico.
El documento EP 1 197 537 describe resinas dispersantes de pigmentos con excelentes propiedades de humectacion y estabilidad de la dispersion incluso a concentraciones de pigmento elevadas, y pueden proporcionar dispersiones acuosas de pigmento de baja viscosidad y excelente capacidad de desarrollo de color cuando los polfmeros se obtienen mediante la copolimerizacion de una mezcla monomerica que comprende:
un macromonomero (A) formado mediante (co)polimerizacion, en presencia de un complejo metalico que es un agente catalftico de transferencia de cadena o un agente de transferencia de cadena de tipo adicion-escision y, si es necesario, un iniciador radicalario de la polimerizacion, un componente monomerico que comprende al menos un monomero polimerizable seleccionado entre esteres de acido metacnlico y estireno, y si es necesario, acido metacnlico; un monomero insaturado polimerizable que contiene al menos un tipo de grupo ionico funcional seleccionado entre grupos amino, sal de amonio cuaternario y grupos acido sulfonico; un monomero insaturado no ionico que tiene una cadena de polioxialquileno; y otro monomero etilenicamente insaturado; en presencia de un iniciador radicalario de la polimerizacion.
La patente de Estados Unidos 4.529.773 (Witiak y col.) notifica polfmeros de emulsion solubles en alcalis activados mediante neutralizacion a un pH superior a 6,5, y posteriormente acidificado en presencia de un tensioactivo. Se describen como espesantes utiles en composiciones acidificadas. Los polfmeros se forman mejor a partir de un sistema monomerico tricomponente de acido metacnlico o acnlico, ester de acido metacnlico o acnlico de un alquilo C8-C30 o monoeter de hidrocarbilo de polietilenglicol, y un acrilato o metacrilato de alquilo C1-C4.
La patente de Estados Unidos 7.649.047 B2 y la patente de Estados Unidos 7.288.616., asignadas ambas a Tamareselvy y col., describen polfmeros asociativos que se hinchan en alcalis y solubles en alcalis para multiples fines. Se forman mediante la polimerizacion de una mezcla de monomeros de al menos un monomero de vinilo acido, al menos un monomero de vinilo no ionico, un primer monomero asociativo que tiene un primer grupo final hidrofobo, un segundo monomero asociativo que tiene un segundo grupo final hidrofobo, y un agente reticulante o de transferencia de cadena. Estas patentes describen la qmmica de tipo HASE. Un producto comercial basado en esta qrnmica es el Lubrizol Corp. suministrado por Aqua SF-1®.
El documento WO 2010/026097 A1 (Graham y col.) describe modificadores de la reologfa para su uso en composiciones para el cuidado domestico y personal. Estos modificadores se forman a partir de cuatro monomeros. Incluyen un monomero de vinilo aminosustituido, un monomero de vinilo no ionico hidrofobo (tal como un ester de
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alquilo C1-C30 de acido acnlico o metacnlico), un monomero de tipo asociativo (con una unidad de polioxialquileno que tiene los extremos protegidos por un grupo hidrofobo), y otro monomero de vinilo de tipo asociativo adicional.
La mayona de modificadores de la reologfa consiguen efectos de estructuracion y suspension mediante el espesamiento de la formula ligando. Muy pocos suspenden sin un espesamiento significativo. Muchas formulas deben suspenderse, pero tambien deben retener una viscosidad relativamente baja.
Sumario de la invencion
Se proporciona un modificador de la reologfa que es un polfmero de formula (I)
imagen1
en la que a, b, c y d representan el porcentaje en peso en que cada unidad monomerica repetida que esta incluida en el copolfmero;
A es un macromonomero preformado mediante transferencia de cadena catalttica que comprende, en un extremo, un grupo polimerizable reactivo durante la polimerizacion con al menos uno de los monomeros B, C y D, estando el grupo reactivo de un extremo del macromonomero unido a una cadena formada por un homopolfmero o copolfmero de acrilatos de alquilo C1-C22, metacrilatos de alquilo C1-C22, acido metacnlico, acido acnlico y combinaciones de los mismos, teniendo el macromonomero un peso molecular promedio en numero comprendido entre 500 y aproximadamente 10.000; y
B es un acido acnlico o metacnlico o una sal del mismo;
C es un monomero de vinilo poliacido seleccionado entre el grupo que consiste de acido maleico, fumarico, itaconico, citraconico y combinaciones acidas de los mismos, y antndridos y sales de los mismos; y
D es un monomero de reticulacion para introducir ramificaciones y controlar el peso molecular, comprendiendo el monomero de reticulacion unidades polifuncionales que incluyen multiples grupos de funcionalizacion reactivos seleccionados entre el grupo que consiste en vinilo, alflico, y mezclas funcionales de los mismos, estando los grupos A, B, C y D covalentemente unidos entre sf de una forma seleccionada entre un formato de copolfmero aleatorio, en bloque o reticulado.
Las cantidades de "a" estan comprendidas entre 0,5 y 25% en peso; las cantidades de "b" estan comprendidas entre 70 y 98 % en peso; las cantidades de "c" estan comprendidas entre 0,1 y 15 % en peso; y las cantidades de "d" estan comprendidas entre 0 y 5 % en peso del copolfmero total.
Descripcion detallada de la invencion
Los inventores han descubierto que los polfmeros construidos a partir de un macromonomero preformado disponible a partir de una polimerizacion catalttica mediante transferencia de cadena, un monomero de vinilo poliacido, un monomero de acido acnlico o metacnlico, y opcionalmente un monomero de reticulacion proporcionan excelentes propiedades de suspension manteniendo al mismo tiempo una viscosidad relativamente baja.
Macromonomero A
Los macromonomeros A son sustancias polimericas preformadas antes de las reacciones con el resto de los monomeros B, C y D que forman los copolfmeros de la presente invencion. Los macromonomeros tienen en uno de los extremos de su cadena un grupo polimerizable que puede reaccionar con uno o mas de los monomeros de B, C, y D para quedar incorporados al copolfmero. El grupo final reactivo puede ser un metacrilato de alquilo C1-C22, acrilato de alquilo C1-C22, acido metacnlico, acido acnlico y combinaciones de los mismos. Los grupos finales ilustrativos, pero no limitantes, son metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de butilo, metacrilato de etilhexilo, metacrilato de estearilo y mezclas de los mismos. Estos monomeros se pueden transformar en macromonomeros, el mas preferido de los cuales son poli(metacrilato de metilo)/poli(acido metacnlico), poli(metacrilato de metilo), poli(metacrilato de butilo), poli(metacrilato de etilhexilo) y combinaciones de los mismos.
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En cada uno de estos macromonomeros, uno de los monomeros constituyentes en un extremo de la cadena seguira estando disponible para reactividad del vinilo adicional con el resto de constituyentes monomericos de los copoUmeros. La Tabla siguiente proporciona una serie de macromonomeros sintetizados para la presente invencion.
Macromonomero
Estructura
Peso molecular (Mn)/g mol-
PMMA:PMAA (59:41)
imagen2
1.100
PMMA
R = H y Me Me02C
1.400
PBMA
imagen3
370
700
PEHMA
imagen4
1.000
1.500
Los macromonomeros pueden tener ventajosamente un peso molecular promedio en numero Mn (determinado mediante cromatograffa de exclusion por tamano) comprendido entre 500 y aproximadamente 10.000, preferentemente de 700 a aproximadamente 8.000, y optimamente de 1.000 a aproximadamente 3.000.
Las cantidades del macromonomero en el copolfmero estan comprendidas entre 0,5 y 25 %, preferentemente de 1 a 15 %, mas preferente de aproximadamente 2 a aproximadamente 10 %, y optimamente de aproximadamente 1 a aproximadamente 8 % en peso con respecto al peso total del copolfmero.
Los macromonomeros se preparan mediante el procedimiento de transferencia catalttica de cadena (TCC) usando catalizadores eficaces para conseguir la TCC. Los catalizadores preferidos, pero no limitantes, incluyen las porfirinas de cobalto y las cobaloximas (especialmente una tetrametilcobaloxima fluoruro de boro de Cs=17.900, y una tetrafenil-cobaloxima fluoruro de boro. Se pueden producir facilmente pesos moleculares tan bajos como los dfmeros y tnmeros con estos catalizadores, a diferencia de la mayona de tecnicas de polimerizacion.
En los copolfmeros de la presente invencion, los iones cobalto pueden permanecer residualmente presentes en cantidades de 1 a 100 ppm, mas probablemente de 1 a 30 ppm, e incluso mas probablemente de 3 a 10 ppm en peso. El cobalto residual en las unidades del macromonomero puede estar comprendido entre 1 y 100 ppb en peso.
Monomero B
Los monomeros B adecuados para su uso en el presente documento son acido acnlico, acido metacnlico, y combinaciones de los mismos.
En determinadas realizaciones, los grupos acidos del monomero pueden estar ya neutralizados, formando sales. Los contraiones salinos tfpicos de los grupos acidos son los cationes sodio, potasio, amonio y trietanolamonio.
Las cantidades de monomero B en los copolfmeros pueden estar comprendidas entre 70 y 98 %, preferentemente de 75 a 95 %, mas preferentemente de aproximadamente 80 a aproximadamente 95 % en peso del copolfmero total.
Monomero C
El copolfmero incluira un monomero C que es un monomero de vinilo poliacido seleccionado entre acido maleico, fumarico, itaconico, citraconico y combinaciones acidas de los mismos, asf como anhfdridos y sales de los mismos. El mas preferido es el acido maleico, anhfdrido maleico o las sales del acido. Las sales incluyen las monosales y disales de acido maleico. En una realizacion, el acido maleico se puede generar a partir de anhndrido maleico como material de partida e hidrolizarlo al diacido en la polimerizacion en emulsion.
El monomero C vana de 0,1 a 15 %, preferentemente de 0,8 a 10 %, y mas preferentemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 8 % en peso del copolfmero total.
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Monomero de reticulacion
Uno o mas monomeros D de reticulacion pueden estar opcionalmente presentes en el copolfmero con fines de introducir ramificacion y controlar el peso molecular. Estos monomeros pueden estar poliinsaturados. Ejemplos ilustrativos pero no limitantes son divinil benceno, divinil naftaleno, trivinil benceno, trialil pentaeritritol, dialil pentaeritritol, dialil sacarosa, octaalil sacarosa, trimetilol propano dialil eter, di(met)acrilato de 1,6-hexanodiol, tri(met)acrilato de tetrametileno, tri(met)acrilato de trimetilol propano, di(met)acrilato de glicol polioxietilenado, bisacrilamidas de alquileno, dimetacrilato de bisfenol A polietoxilado, trimetacrilato de trimetilol propano polietoxilado, y materiales similares. Son preferidos en la presente invencion el diacrilato de bisfenol A glicol polietoxilado, triacrilato de trimetilol propano y dialil pentaeritritol.
Las cantidades de monomero de reticulacion estan comprendidas entre 0 y 5 %, preferentemente de 0,05 a 3 %, de forma mas preferente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2 %, de forma optima de aproximadamente 0,2 a aproximadamente 1 % en peso del copolfmero total.
Formulaciones con modificadores de la reologia
Los copolfmeros modificadores de la reologfa de la presente invencion se pueden utilizar en una amplia gama de productos industriales y de consumo. Se pueden encontrar en industrias tales como adhesivos, lubricantes (de maquinas y vehfculos a motor), fluidos para perforaciones de petroleo, agentes farmaceuticos, pinturas, tintas y formulaciones de higiene personal. De forma mas ventajosa, los copolfmeros son adecuados para composiciones de higiene personal tales como jabones corporales, champus, cremas y lociones, tintes para el cabello, pastas de dientes, labiales y otros cosmeticos de color.
En las composiciones para higiene personal, ademas del modificador de la reologfa, suelen ser habituales uno o mas tensioactivos. Los tensioactivos pueden ser anionicos, no ionicos, cationicos, de ion tubrido, y anfoteros, y mezclas de los mismos. Las cantidades de tensioactivos pueden estar comprendidas entre 0,5 y 30 % en peso de las composiciones.
Los tensioactivos no ionicos preferidos son aquellos con un alcohol graso C10-C20 o acido hidrofobo condensado con de 2 a 100 moles de oxido de etileno u oxido de propileno por mol del hidrofobo; alquil C2-C10 fenoles condensados con de 2 a 20 moles de oxido de alquileno; esteres de monoacido y diacido graso de etilenglicol; monoglicerido de acido graso; sorbitan, monoacidos y diacidos grasos 8-C20; y sorbitan polioxietilenado, asf como combinaciones de los mismos. Los alquilpoliglicosidos y las aminas grasas de sacaridos (por ejemplo, metil gluconamidas) y oxidos de trialquilamina son tambien tensioactivos no ionicos adecuados.
Los tensioactivos anionicos preferidos incluyen jabon (sales de acido graso C8-C22); alquil eter sulfatos y alquil eter sulfonatos, alquilsulfatos y alquilsulfonatos, alquilbenceno sulfonatos, alquilsulfosuccinatos y dialquilsulfosuccinatos, isetionatos de acilo, alquil eter fosfatos, sarcosinatos, lactilatos de acilo, sulfoacetatos y combinaciones de los mismos. El termino "alquilo" o "acilo" abarca de 7 a 24 atomos de carbono. Normalmente, los tensioactivos anionicos anteriormente mencionados son sales que tienen contraiones de sodio, potasio o amonio.
Los tensioactivos anfoteros utiles incluyen cocoamidopropil betama, trialquil C12-C20 betamas, lauroanfoacetato de sodio, y laurodianfoacetato de sodio. Los tensioactivos cationicos estan representados por sales de alquil C8-C22 trimetil amonio tales como el cloruro de cetiltrimetilamonio.
Las composiciones de formulacion que contienen los copolfmeros de la presente invencion tambien pueden incluir un transportador. Las cantidades del transportador pueden estar comprendidas entre 1 y 95 %, preferentemente de 50 a 90 %, de forma optima de 65 a aproximadamente 85 % en peso de la composicion. Entre los transportadores utiles se encuentran agua, esteres, hidrocarburos, acidos grasos, alcoholes grasos, espesantes y combinaciones de los mismos. El transportador puede ser acuoso, anhidro o ser una emulsion. Preferentemente, las composiciones son acuosas, especialmente emulsiones de agua y aceite de la variedad W/O u O/W o triplete W/O/W.
Ejemplo 1
Polimerizacion catalitica mediante transferencia de cadena tipica
Se disolvio azo-isobutironitrilo (0,70 g) (AIBN) en metacrilato de 2-etilhexilo (150 ml) y butanona (150 ml) en un matraz de dos bocas de fondo redondo provisto de condensador. La solucion se purgo con nitrogeno durante 45 minutos antes de anadir cobaloxima fluoruro de boro (COBF) (10,3 mg). La solucion se purgo con nitrogeno durante 5 minutos mas y la mezcla de reaccion se calento a 75 °C durante 24 horas. Se tomaron muestras periodicamente para determinar su conversion y analisis de peso molecular mediante analisis por RMN 1H. Los macromonomeros resultantes se purificaron mediante eliminacion del disolvente y del exceso de monomero al vacfo. Se anadio butanona (150 ml) al aceite viscoso, y se volvio a eliminar al vacfo. Este ciclo se repitio tres veces para reducir el contenido en monomero residual.
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Polimerizacion mediante precipitacion tipica
Se prepararon disoluciones madre de acido acnlico (250 ml, 50% en peso), antndrido maleico (250 ml, 15% en peso), macromonomero (250 ml, 5 % en peso), dialil pentaeritritol (250 ml, 1 % en peso), AIBN (250 ml, 0,25 % en peso) con acetato de etilo/ciclohexano (54/46 v/v%) en matraces Schott Duran de 200 ml. Cada matraz se purgo con nitrogeno durante 30 minutos antes de colocarse en una plataforma Chemspeed Swing. Cada matraz de reaccion se purgo manualmente con argon antes de precintar la plataforma Chemspeed Swing y se purgo con nitrogeno durante 30 minutos. A continuacion se inicializo el robot para anadir alfcuotas de cada solucion madre a los matraces de reaccion. Los matraces de reaccion se calentaron a continuacion en un bloque de calentamiento H&P a 83 °C durante 3 horas. Los precipitados resultantes de color blanco se secaron por decantacion del disolvente y eliminacion de todo el monomero residual y el disolvente al vado hasta conseguir un polvo fino mediante un mezclador alimentario.
Ejemplo 2
Se prepararon un conjunto de copolfmeros para evaluar su capacidad para suspender solidos en un sistema acuoso. La polimerizacion se realizo en un disolvente de acetato de etilo/ciclohexano (54/46 v/v por ciento). La Tabla 1 siguiente relaciona los componentes del polfmero; el disolvente y el iniciador de radicales libres (AlBN) se mantuvieron constantes, y no se han tabulado por simplicidad. Puesto que el carbonato de potasio es un material solido, esta sustancia se ha tabulado, y el porcentaje en peso del material en la Tabla se ha registrado como porcentaje en peso fuera del disolvente/AlBN.
Los copolfmeros (3,5 g) preparados como se ha indicado anteriormente recibieron el arido en agua (696,5 g) con mezclado con un agitador vertical. A continuacion, el pH se ajusto a pH 7,0 usando una solucion de hidroxido sodico 0,1 M. A continuacion se anadio cloruro de sodio (0,15 g, 0,1 % en peso) a una alfcuota (150 ml) de la solucion de copolfmero. Las viscosidades y las propiedades de la suspension se evaluaron y se registraron bajo las formulas del copolfmero en la Tabla I.
TABLA I
Muestra (% en peso)
Componente copolfmer.
A B C D E F G H I J
Acido acnlico
83,89 85,39 83,89 83,89 85,39 86,4 83,9 73,13 71,30 69,30
Antndrido maleico
2,50 1,00 2,50 2,50 1,00 - 2,50 1,88 3,75 5,62
PMMA 14001
10,00 10,00 - - - - - - - -
PBMA 3602
- - 10,00 - - - - - - -
PEHMA 10003
- - - 10,00 10,00 - - - - -
PBMA 7004
- - - - - 10 10 - - -
Dialil pentaeritritol
0,86 0,86 0,86 0,86 0,86 0,86 0,86 0,66 0,66 0,66
Carbonato de potasio
2,75 2,75 2,75 2,75 2,75 2,75 2,75 2,10 2,10 2,10
Viscosidad (Pa.s)
NaCl (0 %)
14000 * 31000 * ** 24500 * 52600 * 78600 19500 ** ** **
NaCl (0,1 %)
** ** ** ** ** 9100 ** ** ** **
Suspension
MB MB M MB MB M| MB M M M
______________________________________(continuacion)______________________________________
Muestra (% en peso)
* Viscosfmetro Brookfield husillo n.° 6, velocidad 10, a 23 °C
** Las viscosidades inferiores a 10.000 Pa.s no se pudieron medir con precision con el husillo 6 (los fluidos de copoUmero eran demasiados fluidos (es decir, demasiado fluidos para medirse).
1 Poli(metacrilato de metilo) 1400 Pm
2 Poli(metacrilato de butilo) 360 Pm
3 Poli(metacrilato de etilhexilo) 1000 Pm
4 Poli(metacrilato de butilo) 700 Pm
MB significa suspension muy buena con NaCl al 0 y 0,1 % en peso
M significa suspension mala con NaCl al 0 y 0,1 % en peso
M| significa suspension buena con NaCl al 0 pero mala con NaCl al 0,1 en peso
Las muestras de la invencion A, B, D, E y G fueron muy buenas (MB) para conseguir la suspension. La muestra C se demostro ineficaz (M) para proporcionar las propiedades de suspension necesarias. La muestra F no incorporo 5 anhfdrido maleico (acido o sal del mismo) lo que evidentemente dio como resultado una mala suspension en presencia de cloruro de sodio al 0,1 %. El fallo de la Muestra de copolfmero C se atribuye al bajo peso molecular (360 pm) del componente de macromonomerico poli(metacrilato de butilo) (PBMA 360). Aparentemente, los componentes macromonomericos de mayor peso molecular tales como PMMA 1400, PBMA (700) y PEHMA 1000 fueron necesarios para conseguir las propiedades de suspension adecuadas. Las muestras H, I y J no incorporaron 10 ningun macromonomero. Los tres copolfmeros mostraron una suspension mala.

Claims (9)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    REIVINDICACIONES
    1. Un copoKmero modificador de la reologfa de formula (I)
    imagen1
    en la que a, b, c, y d representan el porcentaje en peso en que cada unidad monomerica repetida o derivada esta incluida en el copolfmero, siendo estos porcentajes:
    a vana de 0,5 a 25 % en peso del copolfmero; b vana de 70 a 98 % en peso del copolfmero; c vana de 0,1 a 15 % en peso del copolfmero; y d vana de 0 a 5 % en peso del copolfmero;
    A es un macromonomero preformado mediante transferencia de cadena catalttica que comprende, en un extremo, un grupo polimerizable reactivo durante la polimerizacion con al menos uno de los monomeros B, C y D, estando el grupo reactivo de un extremo del macromonomero unido a una cadena formada por un homopolfmero o copolfmero de acrilatos de alquilo C1-C22, metacrilatos de alquilo C1-C22, acido metacnlico, acido acnlico y combinaciones de los mismos, teniendo el macromonomero un peso molecular promedio en numero comprendido entre 500 y 10.000; y B es un acido acnlico o metacnlico o una sal del mismo;
    C es un monomero de vinilo poliacido seleccionado entre el grupo que consiste de acido maleico, fumarico, itaconico, citraconico y combinaciones de los mismos, y anhfdridos y sales de los mismos; y D es un monomero de reticulacion para introducir ramificaciones y controlar el peso molecular, comprendiendo el monomero de reticulacion unidades polifuncionales que llevan multiples grupos de funcionalizacion reactivos seleccionados entre el grupo que consiste en vinilo, alflico, y mezclas funcionales de los mismos, estando los grupos A, B, C y D covalentemente unidos entre sf en un formato de copolfmero aleatorio, en bloque o reticulado.
  2. 2. El copolfmero de acuerdo con la reivindicacion 1 en el que el macromonomero A tiene un peso molecular promedio en numero comprendido entre 700 y 8.000.
  3. 3. El copolfmero de acuerdo con la reivindicacion 1 en el que el macromonomero A se selecciona entre el grupo que consiste en poli(metacrilato de metilo)/acido metacnlico, poli(metacrilato de metilo), poli(acrilato de metilo), poli(metacrilato de butilo), poli(metacrilato de etilhexilo) y combinaciones de los mismos.
  4. 4. El copolfmero de acuerdo con la reivindicacion 1 en el que el macromonomero A esta preformado por polimerizacion mediante la incorporacion de un agente de transferencia de cadena catalttico que es un catalizador de cobalto.
  5. 5. El copolfmero de acuerdo con la reivindicacion 1 en el que el monomero B es un acido acnlico o sales del mismo.
  6. 6. El copolfmero de acuerdo con la reivindicacion 1 en el que el monomero C se selecciona entre el grupo que consiste en anhfdrido maleico, acido maleico, sal de acido maleico, o una combinacion de los mismos.
  7. 7. El copolfmero de acuerdo con la reivindicacion 1 en el que todas las unidades de acido estan en forma de sal.
  8. 8. El copolfmero de acuerdo con la reivindicacion 1 en el que
    a vana de 1 a 15 % en peso del copolfmero; b vana de 75 a 95 % en peso del copolfmero; c vana de 0,8 a 10 % en peso del copolfmero; y d vana de 0,01 a 3 % en peso del copolfmero.
  9. 9. El copolfmero de acuerdo con la reivindicacion 1 que comprende ademas cobalto en una cantidad de 1 a 100 ppm en peso del copolfmero.
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