ES2549918T3 - Procedimiento y aparato de purificación de soluciones acuosas que contienen sulfuro de hidrógeno - Google Patents

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Abstract

Un procedimiento de purificación de soluciones acuosas que contienen sulfuro de hidrógeno, comprendiendo dicho procedimiento hacer pasar la solución acuosa a purificar a través de al menos dos elementos (2, 3, 4) de celda electrolítica, empleando al menos uno de tales elementos de celda electrolítica un electrodo de aluminio positivo y empleando al menos otro elemento de celda un electro de hierro positivo, hacer pasar la solución acuosa a purificar y los resultados de la reacción obtenidos en los elementos de celda a una torre (7) de extracción y elevar, mediante el hidrógeno liberado en la electrolisis, el precipitado que consiste en los resultados de reacción a un extremo superior de la torre (7) de extracción para formar un flóculo (15), y descargar el agua purificada de la torre de extracción, caracterizado porque la solución acuosa, que se ha hecho pasar a través del elemento de celda equipado con un electrodo de aluminio, se hace pasar a través del elemento de celda equipado con un electrodo de hierro y solo al finalmente a la torre (7) de extracción, porque la corriente de los elementos de celda está regulada de manera que el elemento de celda equipado con un electrodo de aluminio desarrolla hidróxido de aluminio y sulfato de aluminio y el elemento de celda equipado con un electrodo de hierro desarrolla hidróxido de hierro y el precipitado que consiste en hidróxido de aluminio, sulfato de aluminio e hidróxido de hierro se eleva, mediante el hidrógeno liberado en la electrolisis, hasta un extremo superior de la torre (7) de extracción para el flóculo (15), posibilitando de esta manera la extracción del sulfuro de hidrógeno en forma de sulfato de aluminio de la torre dentro del flóculo (15).

Description

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DESCRIPCIÓN
Procedimiento y aparato de purificación de soluciones acuosas que contienen sulfuro de hidrógeno
Las operaciones de perforación de petróleo y gas dan como resultado grandes cantidades de agua producida que contiene cantidades considerables de sulfuro de hidrógeno disuelto en el agua. Dada la toxicidad del sulfuro de hidrógeno, el tratamiento del agua producida ha resultado problemático. El sulfuro de hidrógeno es un producto de la actividad microbiana anaerobia, que da como resultado la presencia de sulfuro de hidrógeno en muchas otras soluciones de agua también, tal como en los efluentes de vertederos.
El documento US 2007/0029201 A1 (Hannu L. Suominen) divulga un procedimiento consistente con el preámbulo de la reivindicación 1, que posibilita proporcionar reacciones de oxidación-reducción de tipos deseables regulando la corriente en los elementos de celda.
El documento US 3 806 435 divulga un procedimiento para tratar aguas residuales que comprende someter un agua residual que contiene por ejemplo sulfuro de hidrógeno a un tratamiento electrolítico usando un ánodo de hierro/aluminio o cinc/aluminio y un cátodo de hierro o cinc.
Un objeto de la presente invención es desarrollar y potenciar adicionalmente este procedimiento conocido de la técnica anterior haciéndolo aplicable a la purificación de soluciones acuosas que contienen sulfuro de hidrógeno. Una aplicación específica de la invención es la retirada de sulfuro de hidrógeno del agua producida creada en la perforación de petróleo o gas, mientras se limpia el agua producida en otros sentidos también, posibilitando de esta manera operaciones de perforación de petróleo y gas medioambientalmente seguras.
Este objeto se consigue mediante la invención en base a los elementos caracterizantes del procedimiento presentado en la reivindicación 1 adjunta.
El objeto se consigue también mediante un aparato presentado en la reivindicación 6 adjunta. Las realizaciones preferidas de la invención se presentan en las reivindicaciones dependientes.
Un ejemplo de trabajo de la invención se describirá más a fondo con referencia a los dibujos adjuntos en los que
La Figura 1 muestra un aparato de acuerdo con una realización de la invención en una sección vertical esquemática, posibilitando dicho aparato implementar un procedimiento de la invención, y
La Figura 2 muestra un aparato de acuerdo con una segunda realización de la invención.
Las Figuras 1 y 2 solo difieren entre sí en términos de las secciones superiores de las mismas, es decir, en términos de una torre de extracción para separar el agua del flóculo producido como resultado de la electrolisis. Se hace referencia en primer lugar a los elementos comunes en ambas figuras en una aplicación especial de la invención.
El agua producida a partir de la perforación de petróleo o gas se suministra mediante una bomba 12 a través de una tubería 6 y una válvula al interior de una celda, incluyendo esta última un primer elemento de celda aguas arriba, en el que un electrodo 1 interno está rodeado por un electrodo 2 de aluminio tubular. A continuación hay electrodo 3 de hierro tubular y el último es un electrodo 4 de aluminio tubular. Los electrodos están separados entre sí por un dieléctrico, y la corriente eléctrica que pasa a través de cada elemento de celda 2, 3, 4 se regula individualmente, es decir, los electrodos están conectados a fuentes de alimentación 11 diferentes y controladas individualmente. El electrodo 1 interno puede ser común a todos los elementos de celda, o puede estar provisto de un recubrimiento diferente en los diferentes elementos de celda 2, 3, 4. Lo que es esencial es que el electrodo 1 interno negativo sea más electronegativo que el electrodo externo positivo, que puede ser, por ejemplo, un electrodo de aluminio y hierro. El electrodo interno puede fabricarse de acero inoxidable, níquel, cromo, platino o aleaciones de metales preciosos, con una diferencia principal en la electronegatividad con respecto al electrodo externo. Las fuentes de alimentación 11 tienen sus polos positivos acoplados a los electrodos externos y su polo negativo al electrodo interno. La solución acuosa que se va a limpiar se hace pasar a través de un espacio 5 de electrolisis anular de los elementos de celda electrolítica 2, 3, 4 sucesivos y las corrientes en los elementos de celda se regulan de tal manera que el elemento de celda 2 equipado con un electrodo de aluminio produce hidróxido de aluminio y sulfato de aluminio y el elemento de celda 3 equipado con un electrodo de hierro produce hidróxido de hierro. Puesto que el electrodo 2 de aluminio precede al electrodo 3 de hierro, el azufre del sulfuro de hidrógeno se obtiene en forma de sulfato de aluminio, evitando de esta manera el problema del elemento de celda con un electrodo de hierro que produzca sulfuro de hierro, que tras la precipitación no se convierte en una materia sólida que podría descargarse junto con el flóculo. El hidróxido de aluminio, que se desprende en el elemento de celda 2 equipado con un electrodo de aluminio, trabaja como un tamiz molecular y el hidróxido de hierro, que se desprende en el elemento de celda 3 equipado con un electrodo de hierro, funciona también como un tamiz molecular que no obstante es más denso que el tamiz molecular proporcionado por el hidróxido de aluminio. El precipitado producido conjuntamente por hidróxido de aluminio e hidróxido de hierro es bastante capaz de unirse a estas burbujas de hidrógeno muy pequeñas creadas en las reacciones y, al mismo tiempo, también une el sulfato de aluminio al flóculo en desarrollo, que se eleva hacia arriba mediante las burbujas de hidrógeno que se desprenden en el electrodo negativo. El flóculo, que se genera conjuntamente por el desarrollo del precipitado y las burbujas de hidrógeno, tienen una densidad relativa que es
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ligeramente menor que la del agua, con lo que el flóculo sube dentro de una torre 7 de separación de agua y flóculo a una velocidad más rápida que el flujo de agua que avanza por su interior.
Antes de elevar el precipitado o flóculo a la torre 7 de extracción, se prefiere que el elemento de celda final esté provisto de uno o más electrodos 4 de aluminio capaces de retirar el hierro residual disuelto del agua. El ión hierro Fe3, que se desprende en el elemento de celda 3 de hierro, es suficientemente grande para quedar atrapado en una malla de hidróxido de aluminio.
La solución acuosa que se va a purificar y los resultados de la reacción que ha evolucionado como se ha descrito en los elementos de celda electrolítica y precipitado en una materia sólida, se hacen pasar a la torre 7 de extracción y suben por su interior por la acción del hidrógeno liberado en la electrolisis, acumulándose para un flóculo 15 en un extremo superior de la torre 7 de extracción, saliendo el flóculo mediante una tubería 10 de salida.
En el ejemplo de trabajo de la figura 1, una tubería 9 de salida de agua purificada conecta mediante una ramificación 9a de la tubería ascendente con una parte inferior de la torre 7 de extracción por debajo del extremo superior de una tubería 7a de suministro. El nivel de la ramificación de la tubería 9 es ajustable, típicamente dentro de una región de formación del flóculo 15, hasta una posición que no está por encima del nivel de la ramificación de la tubería 10. Este ajuste puede usarse como un medio para controlar el contenido de humedad del flóculo saliente.
Los números de referencia 17, 18 y 19 representan líneas de lavado, mediante las cuales el aparato se limpia a los intervalos prescritos.
En la Figura 2, la torre 7 de extracción está provista, en una porción de su longitud, con una pared 8 de malla, que está rodeada por una tubería 16 de recogida de agua purificada. Conectada a la tubería 16, mediante una ramificación 9a de la tubería, hay una tubería 9 de salida de agua purificada, que está provista de un medio de ajuste de nivel útil para regular el contenido de humedad de un flóculo 15 que se acumula en un extremo superior de la torre 7 de extracción. De esta manera, la torre 7 de extracción y las tuberías 16 y 9 establecen un medio de comunicación a través de la malla 8, con lo que a medida que baja el nivel de la tubería 9, el nivel de agua en la torre 7 también baja y el flóculo 15 presente en la tubería 10 de salida de flóculo se hace más seco. El contenido de humedad del flóculo 15 puede ajustarse tal como para posibilitar su flujo por sí mismo fuera de la tubería 10 de salida, sin requerir un rascador aparte. La pared 8 de malla solo funciona como una guía de flujo, no como un tamiz.
El procedimiento y aparato propuestos posibilitan la extracción de sulfuro de hidrógeno del agua en forma de sulfato de aluminio que se desarrolla en el flóculo 15. Junto con el sulfuro de hidrógeno, pueden extraerse muchas otras impurezas del agua producida en el flóculo 15, haciendo que el agua purificada vuelva a la naturaleza o puede reutilizarse en el procedimiento de producción de petróleo o gas.
Anteriormente se ha descrito solo una celda, junto con una torre de extracción para la misma. Puede ajustarse un número deseado de tales celdas, junto con las torres de extracción para las mismas, en una relación paralela, con lo que puede usarse una válvula 13 para cerrar o abrir el número de unidades de purificación lado a lado consiste con la cantidad de agua producida. Los electrodos positivos en las celdas de las unidades de purificación lado a lado pueden conectarse en paralelo desde una única fuente de alimentación 11.
Los electrodos anulares 2, 3, 4 de aluminio y hierro pueden tener un diámetro interno que varía típicamente dentro del intervalo de 50-100 mm, una longitud que puede ser de aproximadamente 250 mm y un espesor de pared de aproximadamente 10 mm. La torre 7 de extracción tiene una longitud de incluso varias decenas con respecto a su diámetro interno. De esta manera, el flóculo 15 que se desprende y el agua purificada tienen tiempo suficiente para separarse uno de otro.
Los valores de corriente y tensión para los elementos de celda, capaces de proporcionar las reacciones deseadas, dependen de múltiples aspectos tales como la conductancia de una solución, su caudal a través de la celda y la diferencia de electronegatividad entre los componentes de la solución y el ánodo. La conductancia de una solución puede regularse con aditivos y el caudal puede ajustarse según se desee. Debido a su participación en la reacción, la conductancia de la solución cambia durante la reacción. Estas reacciones necesitan que los valores de corriente y tensión óptimos se encuentren experimentalmente para cada aplicación. Típicamente, la operación transcurre dentro de un intervalo de corriente de 10-100 A y un intervalo de tensión de 100-10 V. En una aplicación, la tensión puede ser de 10 V y la corriente 40-50 A. En otra aplicación, la tensión puede ser 50 V y la corriente 20-30 A. Además, cada elemento de celda es diferente en términos de su tensión y corriente, para posibilitar que cada elemento de celda tenga una entrada óptima en su propia reacción. En consecuencia, esto requiere muchos ensayos de ejecución con diversos valores de corriente y tensión antes de encontrar los valores de corriente y tensión apropiados para cada aplicación. No obstante lo anterior, un experto podrá emplear la invención porque la práctica de los ensayos de ejecución y tabulación de valores y resultados de medición es un trabajo rutinario.
La torre 7 de extracción preferentemente es transparente al menos en un tramo de su longitud para posibilitar realizar un ajuste aproximado de los valores de corriente y tensión supervisando la formación del flóculo. Un objetivo es la formación de un flóculo claramente definido, quedando un líquido transparente por debajo del mismo.
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Claims (10)

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    REIVINDICACIONES
    1.
    Un procedimiento de purificación de soluciones acuosas que contienen sulfuro de hidrógeno, comprendiendo dicho procedimiento hacer pasar la solución acuosa a purificar a través de al menos dos elementos (2, 3, 4) de celda electrolítica, empleando al menos uno de tales elementos de celda electrolítica un electrodo de aluminio positivo y empleando al menos otro elemento de celda un electro de hierro positivo, hacer pasar la solución acuosa a purificar y los resultados de la reacción obtenidos en los elementos de celda a una torre (7) de extracción y elevar, mediante el hidrógeno liberado en la electrolisis, el precipitado que consiste en los resultados de reacción a un extremo superior de la torre (7) de extracción para formar un flóculo (15), y descargar el agua purificada de la torre de extracción, caracterizado porque la solución acuosa, que se ha hecho pasar a través del elemento de celda equipado con un electrodo de aluminio, se hace pasar a través del elemento de celda equipado con un electrodo de hierro y solo al finalmente a la torre (7) de extracción, porque la corriente de los elementos de celda está regulada de manera que el elemento de celda equipado con un electrodo de aluminio desarrolla hidróxido de aluminio y sulfato de aluminio y el elemento de celda equipado con un electrodo de hierro desarrolla hidróxido de hierro y el precipitado que consiste en hidróxido de aluminio, sulfato de aluminio e hidróxido de hierro se eleva, mediante el hidrógeno liberado en la electrolisis, hasta un extremo superior de la torre (7) de extracción para el flóculo (15), posibilitando de esta manera la extracción del sulfuro de hidrógeno en forma de sulfato de aluminio de la torre dentro del flóculo (15).
  2. 2.
    Un procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la solución acuosa se hace pasar a través de elementos de celda acoplados sucesiva y directamente de un elemento de celda al siguiente.
  3. 3.
    Un procedimiento según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque la corriente eléctrica que pasa a través de cada elemento (2, 3, 4) de celda se regula individualmente.
  4. 4.
    Un procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque los elementos de celda situados en la parte más superior e inferior, están provistos de elementos de celda equipados con un electrodo de aluminio, entre los cuales se proporcionan uno o más elementos de celda equipados con un electrodo de hierro.
  5. 5.
    Un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1-4, caracterizado porque el procedimiento posibilita la retirada de sulfuro de hidrógeno del agua producida creada en la perforación de petróleo o gas.
  6. 6.
    Un aparato para la purificación de soluciones acuosas que contienen sulfuro de hidrógeno, comprendiendo dicho aparato una celda electrolítica que incluye al menos un elemento (2, 3, 4) de celda equipado con un electrodo de aluminio y al menos un elemento (3) de celda equipado con un electrodo de hierro, así como agua y un flóculo producido electrolíticamente que se separa en la torre (7) de extracción equipada con una tubería (9) de salida de agua purificada, caracterizado porque la solución acuosa a purificar se ha hecho pasar desde el elemento (2) de celda equipado con un electrodo de aluminio directamente al elemento (3) de celda equipado con un electrodo de hierro y porque la torre de extracción está en comunicación de flujo con el extremo superior de una celda establecida por los elementos (2, 3) de celda acoplados sucesivamente.
  7. 7.
    Un aparato según la reivindicación 6, caracterizado porque la tubería (9) de salida de agua purificada constituye un medio de comunicación con la torre (7) de extracción.
  8. 8.
    Un aparato según la reivindicación 7, caracterizado porque la tubería (9) de salida de agua purificada está provista de un ajuste de nivel (14), que posibilita regular el contenido de humedad de un flóculo (15) que se acumula en un extremo superior de la torre (7) de extracción.
  9. 9.
    Un aparato según la reivindicación 6, caracterizado porque los electrodos de aluminio y hierro están acoplados a fuentes de alimentación separadas y controladas individualmente.
  10. 10.
    Un aparato según cualquiera de las reivindicaciones 6-9, caracterizado porque la torre de extracción está provista, en un tramo de su longitud, de una pared (8) de malla, que está rodeada por una tubería (16) de recogida de agua purificada.
    4
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