ES2541457T3 - Catalizador fibroso - Google Patents
Catalizador fibroso Download PDFInfo
- Publication number
- ES2541457T3 ES2541457T3 ES08788435.9T ES08788435T ES2541457T3 ES 2541457 T3 ES2541457 T3 ES 2541457T3 ES 08788435 T ES08788435 T ES 08788435T ES 2541457 T3 ES2541457 T3 ES 2541457T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- cation
- sulfate
- iron
- salt
- hydrazine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 84
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 171
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 103
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 82
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 82
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 67
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 66
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 66
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims abstract description 61
- -1 assignment Chemical compound 0.000 claims abstract description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 39
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 33
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims abstract description 27
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 24
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 22
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 16
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 12
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 10
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 42
- DBLJAFVPFHRQSP-UHFFFAOYSA-N aminoazanium;sulfate Chemical compound NN.NN.OS(O)(=O)=O DBLJAFVPFHRQSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 4-[7-hydroxy-2-[5-[5-[6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-3,5-dimethyloxan-2-yl]-3-methyloxolan-2-yl]-5-methyloxolan-2-yl]-2,8-dimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-2-methyl-3-propanoyloxypentanoic acid Chemical compound C1C(O)C(C)C(C(C)C(OC(=O)CC)C(C)C(O)=O)OC11OC(C)(C2OC(C)(CC2)C2C(CC(O2)C2C(CC(C)C(O)(CO)O2)C)C)CC1 ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 229910000377 hydrazine sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- FUSNOPLQVRUIIM-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-(4,4-dimethyl-2-oxoimidazolidin-1-yl)-n-[3-(trifluoromethyl)phenyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1NC(C)(C)CN1C(N=C1N)=NC=C1C(=O)NC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 FUSNOPLQVRUIIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012493 hydrazine sulfate Substances 0.000 claims description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940006486 zinc cation Drugs 0.000 claims description 4
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical group Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BIVUUOPIAYRCAP-UHFFFAOYSA-N aminoazanium;chloride Chemical compound Cl.NN BIVUUOPIAYRCAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LIAWOTKNAVAKCX-UHFFFAOYSA-N hydrazine;dihydrochloride Chemical group Cl.Cl.NN LIAWOTKNAVAKCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims description 2
- BKBQJEGATMJTIY-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)benzoyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1C(Br)=O BKBQJEGATMJTIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YFHNDHXQDJQEEE-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrazine Chemical compound NN.CC(O)=O YFHNDHXQDJQEEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HYYHQASRTSDPOD-UHFFFAOYSA-N hydroxylamine;phosphoric acid Chemical compound ON.OP(O)(O)=O HYYHQASRTSDPOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940096405 magnesium cation Drugs 0.000 claims description 2
- YWMAPNNZOCSAPF-UHFFFAOYSA-N Nickel(1+) Chemical compound [Ni+] YWMAPNNZOCSAPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 229940006444 nickel cation Drugs 0.000 abstract description 13
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 35
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 32
- 239000002585 base Substances 0.000 description 28
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 23
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 21
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 19
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 17
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 15
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 15
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 14
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 12
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 12
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 12
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 11
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 11
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 11
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 10
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 9
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 230000006870 function Effects 0.000 description 8
- INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L lithium sulfate Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-]S([O-])(=O)=O INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- CETBSQOFQKLHHZ-UHFFFAOYSA-N Diethyl disulfide Chemical compound CCSSCC CETBSQOFQKLHHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 7
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 7
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 7
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BGNGWHSBYQYVRX-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)benzaldehyde Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C=O)C=C1 BGNGWHSBYQYVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- VXWSFRMTBJZULV-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate hydrate Chemical compound O.[Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O VXWSFRMTBJZULV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 5
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 5
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDDLHHRCDSJVKV-UHFFFAOYSA-N 7028-40-2 Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O BDDLHHRCDSJVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000009940 knitting Methods 0.000 description 4
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 4
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 3
- 101100264081 Caenorhabditis elegans wrt-3 gene Proteins 0.000 description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 3
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 3
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 3
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000619 316 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- ZHJGWYRLJUCMRT-UHFFFAOYSA-N 5-[6-[(4-methylpiperazin-1-yl)methyl]benzimidazol-1-yl]-3-[1-[2-(trifluoromethyl)phenyl]ethoxy]thiophene-2-carboxamide Chemical compound C=1C=CC=C(C(F)(F)F)C=1C(C)OC(=C(S1)C(N)=O)C=C1N(C1=C2)C=NC1=CC=C2CN1CCN(C)CC1 ZHJGWYRLJUCMRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 2
- 229910020284 Na2SO4.10H2O Inorganic materials 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229940006429 bismuth cation Drugs 0.000 description 2
- JDIBGQFKXXXXPN-UHFFFAOYSA-N bismuth(3+) Chemical compound [Bi+3] JDIBGQFKXXXXPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ICSSIKVYVJQJND-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ICSSIKVYVJQJND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SFZULDYEOVSIKM-UHFFFAOYSA-N chembl321317 Chemical group C1=CC(C(=N)NO)=CC=C1C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)C(=N)NO)O1 SFZULDYEOVSIKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N hydroxyl Chemical compound [OH] TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 229910009112 xH2O Inorganic materials 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3,3-dimethyl-7-nitro-4h-isoquinolin-1-one Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C=C2C(=O)N(O)C(C)(C)CC2=C1 NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKTOIPPVFPJEQO-UHFFFAOYSA-N 4-(3-carboxypropanoylperoxy)-4-oxobutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)OOC(=O)CCC(O)=O MKTOIPPVFPJEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004815 CaSO4.0.5H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004343 Calcium peroxide Substances 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017912 NH2OH Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- LGDAGYXJBDILKZ-UHFFFAOYSA-N [2-methyl-1,1-dioxo-3-(pyridin-2-ylcarbamoyl)-1$l^{6},2-benzothiazin-4-yl] 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)(C)C(=O)OC=1C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)N(C)C=1C(=O)NC1=CC=CC=N1 LGDAGYXJBDILKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LONQTZORWVBHMK-UHFFFAOYSA-N [N].NN Chemical group [N].NN LONQTZORWVBHMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCEISKAANHGSNY-UHFFFAOYSA-N [O].ON Chemical compound [O].ON LCEISKAANHGSNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004973 alkali metal peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001356 alkyl thiols Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- NCMHKCKGHRPLCM-UHFFFAOYSA-N caesium(1+) Chemical compound [Cs+] NCMHKCKGHRPLCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHJQIRIGXXHNLA-UHFFFAOYSA-N calcium peroxide Chemical compound [Ca+2].[O-][O-] LHJQIRIGXXHNLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019402 calcium peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- DGQLVPJVXFOQEV-JNVSTXMASA-N carminic acid Chemical compound OC1=C2C(=O)C=3C(C)=C(C(O)=O)C(O)=CC=3C(=O)C2=C(O)C(O)=C1[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O DGQLVPJVXFOQEV-JNVSTXMASA-N 0.000 description 1
- 235000012730 carminic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 229940006165 cesium cation Drugs 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfide Chemical compound CCSCC LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- WSALIDVQXCHFEG-UHFFFAOYSA-L disodium;4,8-diamino-1,5-dihydroxy-9,10-dioxoanthracene-2,6-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].O=C1C2=C(N)C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=C2C(=O)C2=C1C(O)=C(S([O-])(=O)=O)C=C2N WSALIDVQXCHFEG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BRDYCNFHFWUBCZ-UHFFFAOYSA-N dodecaneperoxoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OO BRDYCNFHFWUBCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000007730 finishing process Methods 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NXPHCVPFHOVZBC-UHFFFAOYSA-N hydroxylamine;sulfuric acid Chemical class ON.OS(O)(=O)=O NXPHCVPFHOVZBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000004966 inorganic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K iron trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].Cl[Fe+]Cl NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(III) nitrate Inorganic materials [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229940006487 lithium cation Drugs 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000001457 metallic cations Chemical class 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N methyl undecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N n-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N peroxybenzoic acid Chemical class OOC(=O)C1=CC=CC=C1 XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- CZPZWMPYEINMCF-UHFFFAOYSA-N propaneperoxoic acid Chemical compound CCC(=O)OO CZPZWMPYEINMCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-aminoazetidine-1-carboxylate;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(C)(C)OC(=O)N1CC(N)C1 RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical class [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
- AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N urea hydrogen peroxide Chemical compound OO.NC(N)=O AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- RZLVQBNCHSJZPX-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O RZLVQBNCHSJZPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/58—Fabrics or filaments
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/745—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0207—Pretreatment of the support
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/10—Oxidants
- B01D2251/102—Oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/10—Oxidants
- B01D2251/106—Peroxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Un método para preparación de un catalizador fibroso para el tratamiento de una corriente residual, comprendiendo el método los pasos de: (i) tratamiento de un tejido que comprende fibras de poliacrilonitrilo con una sal de hidracina y una sal de hidroxilamina en presencia de una base para proporcionar un tejido modificado; (ii) tratamiento del tejido modificado con una base; y (iii) tratamiento del tejido modificado con una solución acuosa que comprende una sal sulfato de un primer catión metálico y una sal sulfato de un segundo catión metálico, en donde el primer catión metálico se selecciona de un catión hierro y níquel, y mezclas de los mismos, y en donde el segundo catión metálico se selecciona de un catión litio, sodio, potasio, rubidio, cesión, berilio, magnesio, calcio, estroncio, bario, zinc, cadmio, mercurio, aluminio, galio, indio, thaliana, estaño, estaño, antimonio y bismuto, y mezclas de los mismos.
Description
Catalizador fibroso.
5 La presente invención se refiere a nuevos métodos para preparación de catalizadores fibrosos.
Los procesos realizados en muchas industrias, tales como las industrias químicas, farmacéuticas, petroquímicas, de fotoproceso, de la pasta papelera, del cuero, agroquímicas, de fabricación de muebles y textiles, producen componentes residuales que contienen compuestos indeseables, por ejemplo que pueden ser nocivos para el medio ambiente. Por ejemplo, las corrientes residuales que se producen en la industria textil (por ejemplo en procesos de tinción y acabado) y que se producen en las industrias de la pasta papelera y el cuero pueden contener compuestos indeseables tales como sulfuros, tintes, fenoles, nonilfenoles, agentes tensioactivos y otros compuestos orgánicos. Las corrientes residuales que se producen en la industria de foto-proceso pueden contener compuestos indeseables tales como aminas, aminofenoles, fenilenodiaminas, trietanolamina, ácido etilenodiaminatetraacético y otros
15 compuestos orgánicos. Es ventajoso tratar estas corrientes residuales, a fin de eliminar sustancialmente los compuestos indeseables antes de su tratamiento y/o evacuación o uso ulteriores.
Los compuestos orgánicos indeseables, tales como los arriba indicados, pueden eliminarse sustancialmente de las corrientes residuales por descomposición oxidante. Esto convierte el o los compuestos orgánicos indeseables en derivados de dichos compuestos que pueden ser desechados luego más fácilmente o, según sea apropiado, aislados y reducidos para uso en otros lugares.
La descomposición oxidante de un compuesto orgánico puede conducirse por reacción con un catión de metal de transición y un oxidante, tal como peróxido de hidrógeno u oxígeno. Esta reacción se conoce como "química de
25 Fentons" (véase, por ejemplo, Advanced Inorganic Chemistry, Cotton, Wilkinson, Murrillo y Bochmann, John Wiley and Sons, 1999, edición 6ª, páginas 458 y 459). Cualquier catión de metal de transición que pueda sufrir fácilmente una reacción rédox a otro estado de oxidación puede participar en la reacción de la química de Fentons. Por ejemplo, cuando el metal de transición es hierro, el catión hierro Fe2+ puede reaccionar con peróxido de hidrógeno y oxidarse para formar el catión Fe3+ junto con un anión hidróxido y un radical hidroxilo. El radical hidroxilo puede actuar luego como agente oxidante, por ejemplo para oxidar un compuesto orgánico. Los cationes de metales que no son de transición no pueden participar en la reacción de química de Fentons debido a que tienen un solo estado de oxidación.
La fuente de cationes de metal de transición para uso en una reacción de descomposición oxidante de este tipo
35 puede encontrarse en la forma de un catalizador homogéneo o heterogéneo. Adicionalmente, se han sugerido catalizadores fibrosos. Los catalizadores fibrosos son catalizadores que comprenden fibras de polímero a las cuales están unidos sitios o centros catalíticamente activos.
Por ejemplo, GB-A-1.436.245 da a conocer catalizadores fibrosos para la oxidación de monóxido de carbono y procesos para preparar los catalizadores. Los catalizadores comprenden fibras de carbono activado que soportan metales nobles tales como paladio, rutenio, rodio y platino, o compuestos de los mismos.
RU-A-2.118.908 da a conocer un catalizador voluminoso de fibras textiles hecho en forma de un tejido que incluye una capa portadora fabricada a partir de filamentos individuales y hebras complejas que contienen iones modificados
45 de filamentos de poliacrilonitrilo que incluyen uno o más iones de un metal de valencia variable.
GB-A-2.346.569 da a conocer métodos para producción de un catalizador fibroso. Un método comprende los pasos de tratar un género de punto constituido por un filamento inerte y hebras complejas de poliacrilonitrilo (al que se hace referencia en lo sucesivo como "PAN") con una solución alcalina caliente de hidrocloruro de hidracina y luego con una solución acuosa de sal de un metal de transición. Como podría apreciar la persona experta, la referencia a "hebras complejas" significa que varias hebras están enrolladas unas con otras, es decir, no son monofilamentos. Otro método comprende los pasos de tratamiento de un tejido que comprende hebras PAN con una solución alcalina de una sal de hidracina, una sal de hidroxilamina y nitrito de sodio y luego con una solución que contiene al menos una sal de un metal de transición.
55 RU 2.266.304 describe catalizadores para tratamiento de agua residual y gas de emisión. Los catalizadores se preparan por tratamiento de un género de punto constituido por monohebras de poliacrilonitrilo y hebras complejas con una solución modificadora de una sal de hidracina que contiene cloro y una sal de hidroxilamina que contiene cloro, y luego con sales de metales de transición.
WO-2007/099293 (Solicitud de Patente Internacional número PCT/GB2007/000612; publicada después de la fecha de prioridad de la presente Solicitud) describe un método para producción de un catalizador fibroso. El mismo comprende los pasos de modificar un tejido que comprende fibras PAN por tratamiento con una sal de hidracina y una sal de hidroxilamina en presencia de una base y luego por tratamiento con una base, seguido por impregnación 65 del tejido modificado con un metal de transición por tratamiento con una solución acuosa que comprende una sal de
un catión de metal de transición y una sal de un catión de un metal no de transición, en donde el catión de metal no de transición se selecciona de los metales de Grupo principal. Ejemplos específicos de soluciones acuosas utilizadas en el paso de impregnación del método descrito en WO-2007/099293 son soluciones acuosas que comprenden cloruro de hierro en combinación con nitrato de calcio, nitrato de magnesio, sulfato de litio o sulfato de
5 cinc.
Los Solicitantes han encontrado sorprendentemente, sin embargo, que la selección de una sal sulfato de un catión de metal de transición, es decir la selección de una sal sulfato de hierro o níquel, en el paso de impregnación de un método para producción de un catalizador fibroso aumenta la carga de hierro o níquel en las fibras PAN, lo cual proporciona a su vez un catalizador fibroso mejorado que es eficiente para la eliminación de compuestos indeseables de una gama de corriente residuales y/o que tiene un tiempo de vida prolongado.
Conforme a un aspecto de la presente invención, se proporciona un método para preparación de un catalizador fibroso para el tratamiento de una corriente residual, comprendiendo el método los pasos de:
15
- (i)
- tratamiento de un tejido que comprende fibras de poliacrilonitrilo con una sal de hidracina y una sal de hidroxilamina en presencia de una base para proporcionar un tejido modificado;
- (ii)
- tratamiento del tejido modificado con una base; y
(iii) tratamiento del tejido modificado con una solución acuosa que comprende una sal sulfato de un primer catión metálico y una sal sulfato de un segundo catión metálico, en donde el primer catión metálico se selecciona de un catión hierro y níquel, y mezclas de los mismos, y en donde el segundo catión metálico se selecciona de un catión litio, sodio, potasio, rubidio, cesio, berilio, magnesio, calcio, estroncio, bario, zinc, cadmio, mercurio, aluminio, galio, indio, talio, estaño, estaño, antimonio y bismuto, y mezclas de los mismos.
25 Como se expone en esta memoria, los Solicitantes han encontrado sorprendentemente que la selección de sales sulfato de hierro y/o níquel en el paso (iii) del método aumenta la carga de hierro y/o níquel en las fibras PAN, lo cual proporciona a su vez un catalizador fibroso mejorado que es eficiente en la eliminación de compuestos indeseables de una gama de corrientes residuales y/o que tiene un tiempo de vida prolongado.
En un aspecto de la invención, el primer catión metálico es un catión hierro. Así, se proporciona un método para preparar un catalizador fibroso para el tratamiento de una corriente residual, comprendiendo el método los pasos de:
(i) tratar un tejido que comprende fibras de poliacrilonitrilo con una sal de hidracina y una sal de hidroxilamina en
presencia de una base para proporcionar un tejido modificado; 35 (ii) tratar el tejido modificado con una base; y
(iii) tratar el tejido modificado con una solución acuosa que comprende una sal sulfato de un catión hierro y una sal sulfato de un segundo catión metálico, en donde el segundo catión metálico se selecciona de un catión litio, sodio, potasio, rubidio, cesio, berilio, magnesio, calcio, estroncio, bario, zinc, cadmio, mercurio, aluminio, galio, indio, talio, estaño, estaño, antimonio y bismuto, y mezclas de los mismos.
En otro aspecto de la invención, el primer catión metálico es un catión níquel. Así, se proporciona un método para preparar un catalizador fibroso para el tratamiento de una corriente residual, comprendiendo el método los pasos de:
(i) tratar un tejido que comprende fibras de poliacrilonitrilo con una sal de hidracina y una sal de hidroxilamina en 45 presencia de una base para proporcionar un tejido modificado;
(ii) tratar el tejido modificado con una base; y
(iii) tratar el tejido modificado con una solución acuosa que comprende una sal sulfato de un catión níquel y una sal sulfato de un segundo catión metálico, en donde el segundo catión metálico se selecciona de un catión litio, sodio, potasio, rubidio, cesión, berilio, magnesio, calcio, estroncio, bario, zinc, cadmio, mercurio, aluminio, galio, indio, thaliana, estaño, estaño, antimonio y bismuto, y mezclas de los mismos.
Para evitación de dudas, por el término "catalizador fibroso" se entiende un catalizador que comprende fibras de polímero a las cuales están unidos sitios o centros catalíticamente activos. Por el término "fibras" se incluye tanto un monofilamento simple como un filamento complejo que está constituido por más de un monofilamento.
55 En el paso (i) del método de la presente invención, el tejido está "modificada". Esta modificación es resultado de varias reacciones que ocurren entre los grupos nitrilo de las fibras PAN y los reactivos utilizados en el paso (i). Por ejemplo, se cree que los grupos nitrilo de las fibras PAN se convierten en grupos funcionales que son capaces de formar complejos al menos con los cationes hierro y/o níquel. Se cree que algunos de los grupos nitrilo de las fibras PAN reaccionan con la sal de hidracina para producir grupos amino y amido y que algunos de los grupos nitrilo se hidrolizan de tal modo que producen grupos carboxilo. Así, se forma un material de intercambio iónico amino-amidocarboxilo reticulado que es capaz de absorber cationes hierro y/o níquel para formar complejos al menos con los cationes hierro y/o níquel, complejos que actúan como sitios catalíticos activos. Adicionalmente, se cree que algunos de los grupos nitrilo de las fibras PAN reaccionan con la sal de hidroxilamina para producir grupos amidoxima,
65 utilizándose luego dichos grupos amidoxima para formar productos que tienen una estructura compleja que incluye grupos carboxilo y grupos de ácido hidroxámico así como glutarimina y otros grupos cíclicos. Se cree que esto contribuye a la fijación de los cationes hierro y/o níquel a las fibras PAN.
Como podría apreciar la persona experta, en el paso (i) del método de la presente invención puede utilizarse
5 cualquier sal adecuada de hidracina. Por ejemplo, sales de hidracina adecuadas incluyen dihidrocloruro de hidracina, monohidrocloruro de hidracina, hidrato de hidracina, monohidrobromuro de hidracina, acetato de hidracina, sulfato de hidracina y sulfato de dihidracina, y mezclas de las mismas. En particular, sales de hidracina adecuadas incluyen sulfato de hidracina y sulfato de dihidracina, y mezclas de las mismas. Aún más particularmente, la sal de hidracina es sulfato de dihidracina. Como podría apreciar la persona experta, en el paso (i) pueden utilizarse una o más sales de hidracina, según sea apropiado.
Como podría apreciar la persona experta, en el paso (i) del método de la presente invención se puede utilizar cualquier sal de hidroxilamina adecuada. Por ejemplo, sales de hidroxilamina adecuadas incluyen monohidrocloruro de hidroxilamina, sulfato de hidroxilamina y fosfato de hidroxilamina, y mezclas de las mismas. En particular, la sal
15 de hidroxilamina es sulfato de hidroxilamina. Como podría apreciar la persona experta, en el paso (i) pueden utilizarse una o más sales de hidroxilamina, según sea apropiado.
En particular, en el paso (i) del método de la presente invención, la sal de hidracina puede seleccionarse de sulfato de hidracina y sulfato de dihidracina, y mezclas de las mismas, y la sal de hidroxilamina puede ser sulfato de hidroxilamina. Por ejemplo, en un aspecto, la sal de hidracina es sulfato de dihidracina y la sal de hidroxilamina es sulfato de hidroxilamina. Se cree que el uso de sales sulfato de hidracina y/o hidroxilamina en el paso (i) del método de la presente invención ayuda a mejorar la modificación de las fibras PAN y por tanto también la fijación del catión o cationes hierro y/o níquel a las mismas. Adicionalmente, las sales sulfato son ventajosas para producción industrial del catalizador fibroso debido a menores efectos de corrosión en los reactores (tales como reactores de acero
25 inoxidable), por ejemplo en comparación con otras sales tales como cloruros.
En el paso (i) del método de la presente invención, pueden utilizarse sales de hidracinas que contienen de 1 a 4 sustituyentes, pudiendo ser dichos sustituyentes iguales o diferentes y seleccionados de (1-4C) alquilo, arilo (tal como fenilo) y (1-4C) alcanoílo, y pudiendo estar sustituidos adicionalmente dichos sustituyentes por ejemplo por uno o más sustituyentes adicionales que pueden ser iguales o diferentes seleccionados de halógeno, nitro e hidroxilo. Pueden utilizarse sales de hidroxilaminas que contienen uno o dos sustituyentes, sustituyentes que pueden ser iguales o diferentes y seleccionados de (1-4C) alquilo, arilo (tal como fenilo) y (1-4C) alcanoílo, y pudiendo estar sustituidos adicionalmente dichos sustituyentes por ejemplo por uno o más sustituyentes adicionales que pueden ser iguales o diferentes, seleccionados de halógeno, nitro e hidroxilo. Así pues, las referencias en esta
35 memoria a sales de hidracina incluyen referencias a sales de hidracina (es decir N2H4) propiamente dicha así como sales de derivados de hidracina, es decir derivados que incluyen sustituyentes como se ha expuesto anteriormente en el o los átomos de nitrógeno de la hidracina (es decir en lugar de uno o más átomos de hidrógeno). Análogamente, las referencias en esta memoria a sales de hidroxilamina incluyen referencias a sales de hidroxilamina (es decir NH2OH) propiamente dicha así como sales de derivados de hidroxilamina, es decir derivados que incluyen sustituyentes como se exponen anteriormente en el o los átomos de nitrógeno y/u oxígeno de la hidroxilamina (es decir en lugar de uno o más átomos de hidrógeno). Preferiblemente, sin embargo, las sales de hidracina e hidroxilamina no incluyen ninguno de tales sustituyentes.
En el paso (i) del método de la presente invención, el tejido que comprende fibras PAN se trata típicamente con una
45 solución de una sal de hidracina y una sal de hidroxilamina en un disolvente adecuado y en presencia de una base adecuada. Típicamente, se utiliza una solución acuosa de la sal de hidracina y la sal de hidroxilamina. La concentración de la sal de hidracina utilizada en el paso (i) puede encontrarse dentro del intervalo de 10 a 50 g/l, particularmente en el intervalo de 20 a 40 g/l, y de modo más particular aproximadamente 30 g/l. La concentración de la sal de-hidroxilamina utilizada en el paso (i) puede estar comprendida en el intervalo de 14 a 70 g/l, particularmente en el intervalo de 30 a 55 g/l, y de modo más particular aproximadamente 42 g/l. Típicamente, la sal de hidracina y la sal de hidroxilamina pueden estar presentes en la solución en una ratio molar en el intervalo de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 1:3, con preferencia de aproximadamente 1:2.
Típicamente, en el paso (i) del método de la presente invención, la ratio en peso de fibras PAN a sal de
55 hidroxilamina total puede estar comprendida en el intervalo de aproximadamente 1:8 a 1:0,5, preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 1:6 a aproximadamente 1:2, más preferiblemente en el intervalo de aproximadamente
1:4 a aproximadamente 1:2, y de modo aún más preferible aproximadamente 1:2,7. La ratio en peso de fibras PAN a sal de hidracina total pude estar comprendida en el intervalo que va desde aproximadamente 1:7 a 1:0,15, con preferencia en el intervalo de aproximadamente 1:4 a aproximadamente 1:1, más preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 1:3 a aproximadamente 1:1,5, y de modo aún más preferible aproximadamente 1:1,9.
En el paso (i) del método de la presente invención puede utilizase cualquier base adecuada. Por ejemplo, puede seleccionarse una base adecuada de hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y carbonato de sodio, y mezclas de los mismos (particularmente hidróxido de sodio). La base se utiliza en el paso (i) para mantener un pH adecuado, es 65 decir al cual pueda tener lugar la modificación del tejido. Un pH adecuado es, por ejemplo, un pH en el intervalo de
6,5 a 12, particularmente un pH en el intervalo de 8,5 a 11 y más particularmente un pH de aproximadamente 9,5. El paso (i) puede conducirse convenientemente a una temperatura mayor que 60ºC, tal como mayor que 80ºC, particularmente a una temperatura en el intervalo de 90 a 130ºC, más particularmente a una temperatura en el intervalo de 95 a 105ºC, por ejemplo a una temperatura de aproximadamente 98 a 102ºC.
5 La reacción del paso (i) puede monitorizarse por cualquier medio adecuado, tal como por espectroscopía infrarroja. Por ejemplo, la reducción en la intensidad de o la desaparición del pico de nitrilo pueden monitorizarse por espectroscopía infrarroja. Un tiempo de tratamiento típico es de aproximadamente 30 minutos a 3 horas, de modo conveniente aproximadamente 2 horas. Típicamente, al menos 60% de las fibras PAN están modificadas después
10 de reacción durante aproximadamente 2 horas en las condiciones de reacción expuestas anteriormente para el paso (i).
En el paso (ii) del método de la presente invención, el tejido modificado producido en el paso (i) se trata con una base adicional antes de la realización del paso (iii). Se cree que el paso (ii) convierte los grupos nitrilo que quedan
15 después del paso (i) en grupos carboxilo, siendo dichos grupos carboxilo capaces de absorber cationes de metales de transición para formar complejos con los cationes hierro y/o níquel. Dicho de otro modo, el tejido se modifica ulteriormente en el paso (ii). Así, las referencias en esta memoria a "tejido modificado" debe entenderse que se refieren a un tejido que comprende fibras PAN modificadas, es decir, en el que las fibras PAN se han sometido a pasos (i) y/o (ii) (convenientemente los pasos (i) y (ii)) del método de la presente invención.
20 Como podría apreciar la persona experta, en el paso (ii) puede utilizarse cualquier base adecuada. Por ejemplo, una base adecuada puede seleccionarse de hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y carbonato de sodio, y mezclas de los mismos (tales como una solución de hidróxido de sodio con una concentración en el intervalo de 10 a 100 g/l, particularmente en el intervalo de 20 a 40 g/l). La misma base o una base diferente puede utilizarse en los pasos (i) y
25 (ii) del método de la presente invención. La base puede utilizarse en la forma de una solución, por ejemplo una solución acuosa. La base se utiliza en el paso (ii) para modificar ulteriormente el tejido y crear más ligandos para los cationes metálicos. La base puede utilizarse para proporcionar un pH en el intervalo, por ejemplo, de 6,5 a 14, particularmente un pH de 8 a 14. Tiempos de tratamiento adecuados para el paso (ii) pueden estar comprendidos en el intervalo de 30 segundos a 60 minutos, particularmente en el intervalo de 5 a 30 minutos.
30 El paso (ii) puede conducirse convenientemente a una temperatura mayor que la temperatura ambiente, en particular a una temperatura en el intervalo de 25 a 130ºC, más particularmente a una temperatura en el intervalo de 50 a 110ºC, por ejemplo a una temperatura de aproximadamente 60ºC. Se cree que una temperatura de aproximadamente 60ºC para el paso (ii) es ventajosa en un proceso comercial debido a que proporciona condiciones
35 de manipulación más fáciles, por ejemplo en términos de seguridad y duración prolongada de la reacción.
En el paso (iii) del método de la presente invención, el tejido modificado producido en el paso (ii) se trata con una solución acuosa a fin de proporcionar el catalizador fibroso. La solución acuosa es típicamente una solución acuosa de sal metálica. La solución acuosa comprende una sal sulfato de un primer catión metálico y una sal sulfato de un
40 segundo catión metálico, en donde el primer catión metálico se selecciona de un catión hierro y níquel, y mezclas de los mismos, y en donde el segundo catión metálico se selecciona de un litio, sodio, potasio, rubidio, cesio, berilio, magnesio, calcio, estroncio, bario, zinc, cadmio, mercurio, aluminio, galio, indio, talio, estaño, estaño, antimonio y bismuto cation, y mezclas de los mismos.
45 Como se ha expuesto anteriormente, en un aspecto de la presente invención, el primer catión metálico es un catión hierro (por ejemplo Fe2+ o Fe3+, especialmente Fe3+). Se cree que el catión Fe3+ forma complejos más estables con las fibras PAN modificadas. La sal sulfato del primer catión metálico puede ser una sal sulfato de un catión hierro, tal como Fe2(SO4)3.xH2O, en donde x es 0 ó 1 y FeSO4.xH2O en donde x es 0, 1, 4, 5 ó 7. Las sales sulfato de hierro están fácilmente disponibles y se desechan fácilmente después de su utilización.
50 Como se ha expuesto anteriormente, en un aspecto de la presente invención, el primer catión metálico es un catión níquel (por ejemplo Ni2+). Así, la sal sulfato del primer catión metálico puede ser la sal sulfato de un catión níquel, tal como NiSO4.
55 Como podría apreciar la persona experta, la solución acuosa puede, en un aspecto, comprender una sola sal sulfato de un catión hierro o una sola sal sulfato de un catión níquel. Sin embargo, en otro aspecto, la solución acuosa puede comprender a la vez una sal sulfato de un catión hierro y una sal sulfato de un catión níquel.
Sin desear quedar ligados a ninguna teoría, se cree que los cationes hierro y/o níquel forman un complejo con
60 grupos funcionales adecuados en el tejido modificado, es decir que comprende las fibras PAN modificadas como se ha expuesto anteriormente. Por tanto, el método de la presente invención proporciona un catalizador fibroso que comprende un número adecuado de cationes hierro y/o níquel fijados a las fibras PAN (es decir fijados a las fibras PAN modificadas como se describe en esta memoria).
El segundo catión metálico se selecciona de un litio, sodio, potasio, rubidio, cesión, berilio, magnesio, calcio, estroncio, bario, zinc, cadmio, mercurio, aluminio, galio, indio, thaliana, estaño, estaño, antimonio y bismuto cation, y mezclas de los mismos. Como podría apreciar la persona experta, los cationes del segundo metal son cationes de los metales pertenecientes a los Grupos 1, 2, 12, 13, 14 y 15 como aparecen en la Tabla Periódica de los Elementos
5 (conforme a la nomenclatura IUPAC establecida).
Sin desear quedar ligados a ninguna teoría, se cree que los cationes del segundo metal actúan como facilitadores para fijar o complejar los cationes hierro y/o níquel a las fibras PAN modificadas. Típicamente, no se cree que los cationes del segundo metal se fijen a las fibras PAN modificadas o participen directamente en ninguna reacción en la cual se utilicen los catalizadores fibrosos. Sin embargo, en algunos casos, el o los cationes del segundo metal pueden fijarse a o complejarse con las fibras PAN modificadas. Por ejemplo, cuando el segundo catión metálico es un catión cinc, se cree que el catión cinc puede fijarse o complejarse a las fibras PAN modificadas. Como podría apreciar la persona experta, la solución acuosa puede comprender una sola sal de un segundo catión metálico o puede comprender una mezcla de sales del segundo catión metálico.
15 En un aspecto, el segundo catión metálico se selecciona de un catión sodio, litio, potasio, calcio, magnesio y cinc, y mezclas de los mismos. En otro aspecto, el segundo catión metálico se selecciona de un catión sodio, litio, potasio y calcio, seleccionándose más particularmente de un catión sodio, potasio y calcio, y seleccionándose más particularmente aún de un catión sodio y calcio, y mezclas de los mismos. En otro aspecto, el segundo catión metálico se selecciona de un catión sodio, litio y potasio, y mezclas de los mismos. En un aspecto, el segundo catión metálico es un catión calcio. En otro aspecto, el segundo catión metálico es un catión litio. En otro aspecto, el segundo catión metálico es un catión sodio.
Ejemplos de sales adecuadas del segundo metal incluyen CaSO4.0,5H2O, CaSO4.2H2O, Li2SO4.H2O, ZnSO4.7H2O, 25 Na2SO4, Na2SO4.10H2O, K2SO4 y/o Li2SO4, particularmente Na2SO4 y/o Na2SO4.10H2O.
La concentración total de cationes metálicos en la solución acuosa puede estar comprendida en el intervalo de 0,05 g/L a 500 g/L, tal como en el intervalo de 5 g/L a 100 g/L. la ratio molar de la sal sulfato de hierro y/o litio a la sal del segundo metal puede estar comprendida en el intervalo de 1:1 a 1:12, particularmente en el intervalo de 1:1 a 1:9, más particularmente en el intervalo de 1:2 a 1:6, y aún más particularmente en el intervalo de 1:3 a 1:6.
El paso (iii) puede conducirse convenientemente a una temperatura en el intervalo de 5 a 80ºC, preferiblemente a la temperatura ambiente, es decir a una temperatura en el intervalo de 10 a 30ºC, particularmente en el intervalo de 20 a 30ºC, por ejemplo aproximadamente 25ºC. El paso (iii) puede conducirse convenientemente a un pH en el
35 intervalo de 1 a 7, particularmente a un pH en el intervalo de 2 a 4, y más particularmente a un pH en el intervalo de 2 a 3.
La reacción del paso (iii) puede monitorizarse por cualquier medio adecuado, por ejemplo por espectroscopía de absorción atómica. Por ejemplo, la absorción del catión hierro y/o níquel por las fibras PAN modificadas puede monitorizarse por espectroscopía de absorción atómica. Típicamente, la reacción del paso (iii) es completa después de aproximadamente 2 horas en las condiciones de reacción expuestas anteriormente para el paso (iii). Un tiempo típico de tratamiento para el paso (iii) es de aproximadamente 30 minutos a 18 horas, particularmente de aproximadamente 1 a 6 horas, y de modo más particular de aproximadamente 2 a 3 horas.
45 Típicamente, el tejido se lava entre cada uno de los pasos (i) a (iii) del método de la presente invención. Por ejemplo, el tejido puede lavarse con agua, por ejemplo con agua destilada. El paso de lavado elimina sustancialmente los reactivos residuales presentes del paso o pasos de reacción anteriores. Típicamente, después del paso (iii), el catalizador fibroso se seca antes de su utilización. El catalizador puede secarse utilizando cualquier medio convencional, por ejemplo a temperaturas hasta 105ºC.
Cualquier tejido que comprenda fibras PAN puede utilizarse en la presente invención. Las referencias en esta memoria a un tejido pueden referirse simplemente a una disposición de una o más fibras PAN. En un aspecto de la invención, el tejido que comprende fibras PAN es un género de punto, tal como una malla de punto fibrosa. Así, en este aspecto, las fibras/hilos PAN tienen que ser susceptibles de ser tejidas. El tejido de punto puede prepararse por
55 cualquier método adecuado conocido en la técnica. Por ejemplo, el tejido de punto puede prepararse utilizando equipo convencional según el método de tejido "polufang" (estructura semi-cárdigan), método que puede identificarse por la Norma Británica 5441:1998 y sería bien conocido para una persona experta en la técnica.
Las fibras PAN pueden ser fibras PAN complejas y se pueden preparar por cualquier método adecuado conocido por una persona experta en la técnica. Por ejemplo, las fibras PAN se pueden preparar conforme a la Norma Rusa 60602-80.
El tejido puede comprender una o más mono-fibras inertes además de las fibras PAN. Las mono-fibras inertes deberían ser preferiblemente susceptibles de ser tejidas y actuar como soporte para las fibras PAN, a fin de 65 proporcionar un catalizador fibroso que es autosoportante. Sin desear quedar ligados a ninguna teoría, no se cree
que las mono-fibras inertes participen directamente en reacción alguna en la cual se utilicen los catalizadores fibrosos. Las mono-fibras inertes pueden ser cualesquiera fibras adecuadas conocidas por una persona experta en la técnica. Por ejemplo, mono-fibras inertes adecuadas incluyen fibras de polipropileno (tales como fibras de polipropileno producidas conforme a la Norma Rusa 6-06-537-87).
5 Cuando el tejido de punto comprende una o más mono-fibras inertes, puede utilizarse cualquier ratio en peso adecuada de fibras PAN a mono-fibras inertes. Se prefiere que el tejido de punto comprenda una proporción mayor de fibras PAN que de mono-fibras inertes. Esto es debido a que no se cree que las mono-fibras inertes participen en reacción alguna en la cual se utilicen los catalizadores fibrosos. Por ejemplo, el tejido de punto puede comprender las fibras PAN y las mono-fibras inertes en una ratio en peso comprendida en el intervalo que va desde 90:10 a 10:90, en particular 75:25 a 25:75 y más particularmente 60:40 a 40:60.
En un aspecto de la invención, se proporciona un método para preparación de un catalizador fibroso para el tratamiento de una corriente residual, comprendiendo el método los pasos de:
15
- (i)
- tratar un tejido que comprende fibras de poliacrilonitrilo con una sal de hidracina seleccionada de sulfato de hidracina y sulfato de dihidracina (especialmente sulfato de dihidracina) y sulfato de hidroxilamina en presencia de una base para proporcionar un tejido modificado;
- (ii)
- tratar el tejido modificado con una base; y
(iii) tratar el tejido modificado con una solución acuosa que comprende una sal sulfato de un catión hierro y una sal sulfato de un segundo catión metálico, en donde el segundo catión metálico se selecciona de un catión litio, sodio, potasio, magnesio, calcio y cinc, y mezclas de los mismos.
En otro aspecto de la invención, se proporciona un método para preparación de un catalizador fibroso para 25 tratamiento de una corriente residual, comprendiendo el método los pasos de:
- (i)
- tratar un tejido que comprende fibras de poliacrilonitrilo con una sal de hidracina seleccionada de sulfato de hidracina y sulfato de dihidracina (especialmente sulfato de dihidracina) y sulfato de hidroxilamina en presencia de una base para proporcionar un tejido modificado;
- (ii)
- tratar el tejido modificado con una base; y
(iii) tratar el tejido modificado con una solución acuosa que comprende una sal sulfato de un catión níquel y una sal sulfato de un segundo catión metálico, en donde el segundo catión metálico se selecciona de un catión litio, sodio, potasio, magnesio, calcio y cinc, y mezclas de los mismos.
35 En otro aspecto de la invención, se proporciona un método para preparación de un catalizador fibroso para tratamiento de una corriente residual, comprendiendo el método los pasos de:
- (i)
- tratar un tejido que comprende fibras de poliacrilonitrilo con una sal de hidracina seleccionada de sulfato de hidracina y sulfato de dihidracina (especialmente sulfato de dihidracina) y sulfato de hidroxilamina en presencia de una base para proporcionar un tejido modificado;
- (ii)
- tratar el tejido modificado con una base; y
(iii) tratar el tejido modificado con una solución acuosa que comprende una sal sulfato de un catión hierro y una sal sulfato de un segundo catión metálico, en donde el segundo catión metálico se selecciona de un catión litio, sodio, potasio y calcio, y mezclas de los mismos (pudiendo seleccionarse especialmente el segundo
45 catión metálico de un catión litio, sodio y calcio, más especialmente de un catión sodio y calcio, y mezclas de los mismos, pudiendo ser aún más especialmente el segundo catión metálico un catión sodio).
En otro aspecto de la invención, se proporciona un método para preparación de un catalizador fibroso para el tratamiento de-una corriente residual, comprendiendo el método los pasos de:
- (i)
- tratar un tejido que comprende fibras de poliacrilonitrilo con una sal de hidracina seleccionada de sulfato de hidracina y sulfato de dihidracina (especialmente sulfato de dihidracina) y sulfato de hidroxilamina en presencia de una base para proporcionar un tejido modificado;
- (ii)
- tratar el tejido modificado con una base; y
55 (iii) tratar el tejido modificado con una solución acuosa que comprende una sal sulfato de un catión níquel y una sal sulfato de un catión de un segundo metal,
en donde el segundo catión metálico se selecciona de un catión litio, sodio, potasio y calcio, y mezclas de los mismos (pudiendo seleccionarse especialmente el segundo catión metálico de un catión litio, sodio y calcio, y mezclas de los mismos, y pudiendo ser más especialmente el segundo catión metálico un catión sodio).
El método de la presente invención puede conducirse en cualquier reactor adecuado. Preferiblemente, el método se conduce en un reactor de baño de tinte adecuado (es decir un reactor utilizado típicamente para tinción de tejidos). En particular, el método puede conducirse en un baño de tinte comercial con cilindros dispuestos para hacer pasar el 65 tejido a través del baño de tinte en el que se realizan el o los tratamientos. Un ejemplo de un reactor de baño de tinte
adecuado es el reactor URGNANO-BERGAMO MCS, WRT3 (fabricado en Italia). Típicamente, un reactor de baño de tinte comprende un tambor cilíndrico que descansa sobre su costado, y el cuerpo del reactor está hecho de acero inoxidable (tal como acero inoxidable 316). Típicamente, un reactor de baño de tinte está equipado con medios adecuados para monitorizar una reacción, tales como un sensor y regulador de temperatura, un sensor de presión y
5 un medidor de flujo. Un reactor de baño de tinte puede incluir también una interfaz programable (por ejemplo para definición de programas de temperatura y/o automatización de la dosificación de reactivos) y puede incluir también uno o más cambiadores de calor para enfriar el reactor en caso requerido.
Debe entenderse que las referencias en esta memoria a soluciones acuosas se refieren a soluciones en un
10 disolvente o diluyente adecuado que comprende al menos 40%, particularmente al menos 50% en volumen de agua. En particular, el disolvente o diluyente es agua. Adicionalmente, la persona experta podría apreciar que tales soluciones incluyen el o los componentes de las mismas (por ejemplo una o más sales metálicas) disueltos sustancialmente en ellas, pero que pueden estar presentes cantidades menores del o de los componentes como una suspensión en el disolvente o diluyente. Adicionalmente, una proporción del o de los componentes puede llegar a
15 estar suspendida en el disolvente o diluyente a medida que se conducen el o los pasos del método de la presente invención.
Los catalizadores fibrosos producidos de acuerdo con el método de la presente invención son adecuados para tratamiento de una corriente residual. Debe entenderse que las referencias al tratamiento de una corriente residual
20 se refieren a la conversión de un compuesto "residual" indeseable, potencialmente nocivo, contenido en la corriente residual en un nuevo derivado que es típicamente como mínimo menos nocivo y/o más fácil de desechar. En algunos casos, el nuevo derivado formado puede ser útil en otro proceso y/o aplicación y puede aislarse y/o recogerse para uso ulterior. Cuando no es éste el caso, el nuevo derivado que se forma se recogerá y/o desechará típicamente de cualquier manera adecuada.
25 Típicamente, los catalizadores fibrosos no convierten el 100% del compuesto "residual" en el nuevo derivado. Como podría apreciar la persona experta, la conversión porcentual dependerá de diversos factores, que incluyen el catalizador fibroso particular seleccionado y la composición de la corriente residual de que se trate. Se espera que los catalizadores fibrosos preparados conforme al método de la presente invención conviertan por regla general
30 desde aproximadamente 50% a aproximadamente 100% en peso del compuesto "residual" en el nuevo derivado.
Como se ha expuesto anteriormente, el método de la presente invención proporciona un catalizador fibroso que tiene una carga incrementada de cationes hierro y/o níquel fijados a las fibras PAN. Se cree que este aumento de carga debería aumentar el número de sitios activos en el catalizador y mejorar por tanto la actividad catalítica y/o
35 prolongar la vida útil del catalizador.
Los catalizadores fibrosos preparados conforme al método de la presente invención son adecuados para tratamientos de una gran diversidad de corrientes residuales que comprenden virtualmente cualesquiera compuestos orgánicos indeseables. Por ejemplo, los mismos pueden utilizarse para tratar corrientes residuales
40 procedentes de las industrias químicas, farmacéuticas, petroquímicas, textiles, de la pasta papelera, del cuero, agroquímicas, de fabricación de muebles y de fotoproceso, por ejemplo que comprenden virtualmente cualesquiera compuestos orgánicos indeseables. En particular, los catalizadores fibrosos pueden utilizarse para tratar corrientes residuales que contienen uno o más tintes, por ejemplo corrientes residuales que contienen uno o más tintes y que proceden de las industrias textiles o químicas.
45 Un catalizador fibroso preparado conforme al método de la presente invención como se define anteriormente en esta memoria puede utilizarse en el tratamiento de una corriente residual. La corriente residual puede comprender uno o más compuestos orgánicos, tales como uno o más compuestos orgánicos seleccionados de sulfuros, tioles, tintes, fenoles (con inclusión de bisfenoles, nonilfenoles y aminofenoles), aminas, fenilenodiaminas, trietanolamina,
50 etilenodiamina y ácido tetraacético (por ejemplo uno o más compuestos orgánicos seleccionados de sulfuros, tintes, fenoles, nonilfenoles, aminofenoles, aminas, fenilenodiaminas, trietanolamina, etilenodiamina y ácido tetraacético). El catalizador fibroso se utiliza típicamente en presencia de un oxidante.
Puede tratarse de un método de tratamiento de una corriente residual, comprendiendo el método poner en contacto
55 la corriente residual con un catalizador fibroso preparado conforme al método de la presente invención en presencia de un oxidante. El método de tratamiento de una corriente residual puede comprender los pasos de preparación de un catalizador fibroso conforme al método arriba expuesto y de puesta en contacto de la corriente residual con el catalizador fibroso en presencia de un oxidante. La corriente residual puede comprender uno o más compuestos orgánicos, tales como uno o más compuestos orgánicos seleccionados de sulfuros, tioles, tintes, fenoles (con
60 inclusión de bisfenoles, nonilfenoles y aminofenoles), agentes tensioactivos, aminas, fenilenodiaminas, trietanolamina, etilenodiamina y ácido tetraacético (por ejemplo uno o más compuestos orgánicos seleccionados de sulfuros, tintes, fenoles, nonilfenoles, aminofenoles, aminas, fenilenodiaminas, trietanolamina, etilenodiamina y ácido tetraacético).
Cualquier oxidante adecuado puede utilizarse en el uso/método arriba descrito. Oxidantes adecuados incluyen oxígeno (tal como oxígeno atmosférico), ozono y compuestos peroxigenados (tales como peróxido de hidrógeno). Típicamente, es suficiente poner en contacto la corriente residual con el catalizador fibroso en aire, actuando el oxígeno del aire como el oxidante. El oxidante puede suministrarse utilizando cualesquiera medios adecuados. Los
5 medios particulares de suministro del oxidante dependerán de la corriente residual de que se trate y de las condiciones aplicadas. Por ejemplo, el oxidante puede suministrarse por borboteo de aire u oxígeno a través de la corriente residual.
El oxidante puede ser, por ejemplo, un compuesto peroxigenado. Ejemplos de compuestos peroxigenados
10 adecuados incluyen peróxido de hidrógeno, compuestos liberadores de peróxido de hidrógeno, compuestos generadores de peróxido de hidrógeno, peroxiácidos orgánicos e inorgánicos y sales de los mismos, y mezclas de los mismos. Por ejemplo, compuestos liberadores de peróxido de hidrógeno incluyen peróxidos de metal alcalino, compuestos de peróxidos orgánicos blanqueantes, tales como peróxido de urea y compuestos de persales inorgánicas blanqueantes tales como los perboratos, percarbonatos, perfosfatos y persulfatos de metal alcalino.
15 Peroxiácidos orgánicos incluyen compuestos que contienen uno o más grupos peroxicarbonilo (es decir -C(O)-O-OH), tales como ácido peracético, ácido perfórmico y ácido perpropiónico. Oxidantes adecuados adicionales incluyen ácido peroxiheptanoico, ácido peroxinonanoico, ácido perláurico, ácido monoperglutárico, ácido diperglutárico, peróxido de succinilo, derivados de ácido perbenzoico, sales de magnesio de peroxiftalato, polvos de perácidos (por ejemplo fabricados in situ por adición de agua a mezclas de depósitos de ácidos orgánicos a
20 depósitos de peróxido de hidrógeno tales como peróxido de sodio, peróxido de benzoílo, hidroperóxido de t-butilo), permanganatos tales como permanganato de potasio, peróxido de calcio y ácido monoperoxi-sulfúrico, y mezclas de los mismos.
El uso/método arriba descrito puede conducirse en cualesquiera condiciones adecuadas, tales como temperatura y
25 pH adecuados cualesquiera. Como podría apreciar la persona experta, las condiciones preferidas para un uso/método particular dependerán de varios factores, tales como la corriente residual particular que se esté tratando y el catalizador fibroso utilizado. Típicamente, un pH preferido está comprendido en el intervalo de 2 a 12.
Convenientemente, el catalizador fibroso puede ponerse en contacto con la corriente residual valiéndose de un
30 medio fluido. El medio fluido puede ser líquido o gaseoso. Como una persona experta en la técnica apreciaría, el medio fluido puede comprender una corriente residual y/o uno o más disolventes y/o portadores adicionales.
Típicamente, la corriente residual se encuentra en forma de un fluido, que puede ser líquido o gaseoso. En un aspecto de la invención, la corriente residual se encuentra en fase líquida. Por ejemplo, la corriente residual líquida
35 puede ser de base acuosa u orgánica. Las referencias a líquidos en esta memoria incluyen geles y pastas. Las referencias en esta memoria a gases incluyen vapores.
La corriente residual puede proceder de cualquier proceso o industria relevante, por ejemplo la corriente residual puede proceder de las industrias químicas, farmacéuticas, petroquímicas, agroquímicas, textiles, de la pasta
40 papelera, del cuero, de la fabricación de muebles o de foto-proceso, particularmente de la industria textil o del fotoproceso.
Ejemplos de tintes que pueden tratarse utilizando el catalizador fibroso de la presente invención incluyen tintes deantraquinona, tales como Azul Ácido 45 y Rojo Natural 4, y tintes azoicos, tales como el Rojo Cetácido 4G. Ejemplos 45 de compuestos fenólicos que pueden tratarse utilizando el catalizador fibroso de la presente invención incluyen nonilfenol (por ejemplo 4-nonilfenol), así como bisfenoles (por ejemplo Bisfenol A). Ejemplos de compuestos de tipo sulfuro que pueden tratarse utilizando el catalizador fibroso de la presente invención incluyen dialquilsulfuros (por ejemplo dietilsulfuro). Ejemplo de compuestos tiol que pueden tratarse utilizando el catalizador fibroso de la presente invención incluyen alquiltioles (por ejemplo etil-mercaptano y butilmercaptano). Ejemplos de agentes tensioactivos
50 que pueden tratarse utilizando el catalizador fibroso de la presente invención son agentes tensioactivos aniónicos (por ejemplo dodecilbencenosulfonato) o agentes tensioactivos no iónicos, tales como alcoholetoxilatos (por ejemplo (C9-C11) alquil-alcoholetoxilato).
La invención se ilustrará a continuación por los ejemplos no limitantes siguientes en los cuales, a no ser que se 55 indique otra cosa:
- (a)
- las temperaturas se dan en grados Celsius (ºC);
- (b)
- las operaciones se condujeron a la temperatura de la sala o del ambiente, es decir una temperatura que está
comprendida en el intervalo que va desde 18 a 25ºC, a no ser que se indique otra cosa; 60 (c) los símbolos químicos tienen sus significados usuales;
- (d)
- se utilizan símbolos y unidades SI; y
- (e)
- los espectros Ultravioleta/Visible se registraron en un espectrofotómetro UNICAM UV2-100.
Un tejido constituido por fibras complejas de poliacrilonitrilo (PAN) y mono-fibras inertes de polipropileno (PP) se tejió de la misma manera que se consigna en GB-A-2.346.569. El tejido se modificó en un proceso de tres etapas.
5 En la primera etapa de tratamiento, se sumergieron 30 g de tejido en un autoclave que contenía 800 ml de una solución acuosa de 30 g/L de dihidrocloruro de hidracina, 42 g/L de monohidrocloruro de hidroxilamina e hidróxido de sodio en la cantidad requerida para un pH de 9,5. El tejido se mantuvo a una temperatura de 101 a 102ºC durante 2 horas, se retiró luego y se lavó con agua destilada. En la segunda etapa de tratamiento, el tejido se trató durante
10 30 segundos con solución acuosa de hidróxido de sodio a ebullición que tenía una concentración de 50 g/L, seguido por lavado subsiguiente con agua destilada. La ratio de la masa de solución y la masa de malla tejida era igual a 800 ml/30 g. En la tercera etapa de tratamiento, el tejido (30 g) se sumergió en 1050 ml de una solución acuosa de sales metálicas que contenía FeCl3·6H2O y Ca(NO3)2·4H2O, Mg(NO3)2·6H2O, Li2SO4·H2O o ZnSO4·7H2O como se describe en la Tabla 1 siguiente durante 19 horas. El catalizador estaba entonces listo para ser utilizado después de lavado
15 con agua destilada y secado a la temperatura ambiente.
Tabla 1. Ejemplos Comparativos 1 a 12
- Ejemplo Comparativo
- Concentración del metal en la solución, mmol/100 ml Concentración del metal en la fibra, mmol/g de fibra
- 1
- Fe3+-3,19 0,115
- Ca2+-9,50
- 0,000
- 2
- Fe3+-6,40 0,046
- Ca2+-6,40
- 0,000
- 3
- Fe3+-9,50 0,033
- Ca2+-3,19
- 0,000
- 4
- Fe3+-3,19 0,115
- Ca2+-9,50
- 0,000
- 5
- Fe3+-6,40 0,115
- Ca2+-11,63
- 0,000
- 6
- Fe3+-6,40 0,115
- Mg2+-12,45
- 0,000
- 7
- Fe3+ -6,40 0,078
- Li+-11,63
- 0,000
- 8
- Fe3+-6,40 0,023
- Zn2+-11,63
- 0,090
- 9
- Fe3+-3,19 0,386
- Li+-19,0
- 0,000
- 10
- Fe3+-3,19 0,294
- Zn2+-9,50
- 0,180
- 11
- Fe3+-6,40 0,051
- Ca2+-11,63
- 0,000
- 12
- Fe3+-6,40 0,115
- Ca2+-9.50
- 0.000
20 En el Ejemplo 1, el catalizador fibroso se preparó en un reactor URGNANO-BERGAMO MCS, WRT3 (fabricado en Italia). Este reactor es un reactor modelo de baño de tinte utilizado típicamente para la tinción de tejidos. El reactor se encuentra en la forma de un tambor cilíndrico que descansa sobre su costado. El cuerpo del reactor está hecho de acero inoxidable 316 y el reactor está equipado con un sensor y regulador de temperatura, sensor de presión y
25 un medidor de flujo. El reactor tiene una interfaz programable (que hace posible definir programas de temperatura y automatizar la dosificación de productos químicos) y tiene cambiadores de calor para refrigeración del reactor en caso requerido.
Los reactivos y las cantidades utilizadas en el paso (i) se exponen a continuación en la Tabla 2. Tabla 2. Reactivos y Cantidades Utilizados en la Modificación del Paso (i)
- Compuesto Químico
- Cantidad
- Agua
- 600 L
- Sulfato de dihidracina
- 15.666 kg
- Sulfato de hidroxilamina
- 32.478kg
- Hidróxido de sodio
- 22.2695 kg
- Malla de PAN (normal)
- 16,75 kg, 25 m longitud x 2,2 m anchura
10 El reactor se llenó con aproximadamente 600 L de agua. Se añadieron a continuación 13,9 kg de sulfato de dihidracina y 29,76 kg de sulfato de hidroxilamina, seguido por mezcladura. El pH de la solución se ajustó luego a 9,4 utilizando la unidad de dosificación lateral. Esto se consiguió poniendo inicialmente 19 kg de NaOH (pelets sólidos) en la solución, seguido por adición gradual de NaOH (pelets sólidos) acompañada por verificación del pH hasta que se alcanzó el pH deseado. Se recogió luego una muestra de la solución de modificación inicial a fin de
15 determinar la concentración inicial real de los reactivos (sulfato de dihidracina y sulfato de hidroxilamina).
La malla (que estaba tejida en la forma de un bucle cerrado con un radio de aproximadamente 0,35 m) se cortó primeramente para obtener una hoja de 2 x 2 m de anchura. Se cargaron luego aproximadamente 16,75 kg de la malla en el reactor. Se cerró el reactor y la temperatura se elevó desde 26ºC a 100ºC en 33 minutos. La velocidad
20 de rotación de la malla en el reactor se ajustó a 150 metros/minuto. La temperatura de la solución en el reactor se mantuvo manualmente a 97 hasta 102ºC durante 2 horas. Se enfrió luego el reactor durante 15 minutos a una temperatura de 60ºC. Se recogieron muestras de la solución utilizada para análisis, y se escurrió luego el reactor. La presión máxima durante la modificación era 6 psi (0,4 bar).
25 La malla se lavó en un proceso de lotes, cuatro veces cada uno con 600 L de agua (5 minutos por lote) y se recogieron muestras líquidas después de cada lavado. La rotación de la malla en el reactor durante el proceso de lavado de los lotes era 145 metros/minuto. Se utilizó un test cualitativo para monitorizar la cantidad de hidracina en solución a fin de determinar el punto final de lavado. La determinación de hidracina estaba basada en la reacción de hidracina con 4-dimetilamino-benzaldehído (DAB) para formar un tinte amarillo (la longitud de onda de la absorción
30 máxima en la región UV/VIS para hidracina/DAB es 425 nm). El test se componía de soluciones de 4-dimetilaminobenzaldehído preparadas en laboratorio y embotelladas. Se prepararon previamente soluciones de DAB que contenían concentraciones conocidas de hidracina para ayudar a la comparación visual de las intensidades de color. Después de cuatro lavados de los lotes, se recogió una muestra de la malla por corte a través de toda su anchura.
35 El proceso de modificación dio como resultado un cambio de color observable de la malla a partir del blanco, pasando por anaranjado hasta amarillo. El color de la malla al final del paso de modificación (i) era muy uniforme, sugiriendo una modificación homogénea del sitio así como mezcladura satisfactoria.
40 Los reactivos y cantidades utilizados en el paso (ii) se exponen a continuación en la Tabla 3.
Tabla 3. Reactivos y Cantidades utilizados en la Modificación del Paso (ii)
- Compuesto Químico
- Cantidad
- Agua
- 600 L
- Hidróxido de sodio
- 15 kg
45 La malla se dejó en posición en el reactor después de la modificación del paso (i). El rector que contenía la malla se alimentó con 600 L de agua y la temperatura se elevó a 50ºC. Esto fue seguido por la adición gradual de 15 kg de NaOH (pelets sólidos) por medio de la unidad de dosificación lateral. Este proceso se realizó muy lentamente y con cuidado, dado que se producían humos de NaOH durante la reacción exotérmica entre NaOH y agua. Se calentó luego el reactor hasta 60ºC y se mantuvo en condiciones isotérmicas (temperatura de 60 ± ºC) durante 15 minutos.
50 El lavado de la malla se realizó por lavado con rebose durante 20 minutos (es decir por el cual un flujo continuo de agua se lavó sobre la malla en el reactor mientras que la malla se mantenía en rotación constante en el reactor) y se recogió una muestra de malla para análisis.
La observación visual de la malla modificada del paso (ii) demostró un color muy homogéneo, lo que sugería una 5 modificación homogénea del sitio así como mezcladura satisfactoria.
Los reactivos y cantidades utilizados en el paso (iii) se exponen a continuación en la Tabla 4. 10 Tabla 4. Reactivos utilizados en la Impregnación del Paso (iii)
- Compuesto Químico
- Cantidad
- Agua
- 600 L
- Sulfato férrico monohidratado
- 3.47 kg
- Nitrato de calcio tetrahidratado (Ca(NO3)2.4H2O)
- 13.5 kg
El reactor se alimentó con 600 L de agua seguido por la adición de 3,47 g de sulfato férrico monohidratado y 13,5 kg de nitrato de calcio tetrahidratado. Se cerró el reactor y la rotación de la malla se ajustó a 140 metros por minuto. 15 Después de un tiempo de reacción de 1 hora, se recogió una muestra de la malla para análisis. La duración total de impregnación fue 2 horas. Después del proceso de impregnación, se recogió una muestra líquida para analizar el hierro residual en solución. La malla se lavó en corriente durante 20 minutos seguido por 4 lavados de los lotes de 5 minutos cada uno con un volumen de lavado de 600 L. Se recogieron soluciones de lavado para análisis. La malla se secó por soplado de aire caliente a su través a una temperatura de aproximadamente 50ºC. La malla impregnada
20 tenía un color homogéneo.
El contenido de hierro de las fibras PAN modificadas e impregnadas de la malla se determinó como sigue:
La malla secada se lavó concienzudamente en el laboratorio hasta que no quedaba mancha parda alguna sobre el
25 tejido de secado (se cree que los puntos pardos significan hierro lixiviado). La cantidad total de hierro encontrada en las fibras PAN modificadas e impregnadas se determinó luego por eliminación de las fibras de la malla y desorción del hierro de las fibras en HCl concentrado (grado ACS al 37%) a 150ºC durante 2 horas. Esto se consiguió poniendo aproximadamente 0,1 g de hilo PAN modificado e impregnado en viales de reacción, seguido por la adición de 10 ml de HCl al 37% (acuoso). Las muestras se calentaron luego a 150ºC durante 2 horas. Las muestras se
30 filtraron cada una utilizando un papel de filtro Whatman grado 54 y se diluyeron luego hasta 100 ml con agua destilada, después de lo cual se analizaron respecto al contenido de hierro por espectroscopía de absorción atómica (AAS). El espectrómetro de absorción atómica utilizado el Perkin Elmer Serie AAnalyst 200 equipado con 4 lámparas. El instrumento se ajustó a una longitud de onda de 248,33 nm, con rendija de 1,8/1,35, utilizando aire como oxidante a un caudal de 10,00 U/min, y acetileno a un caudal de 2,50 U/min. El tiempo de integración se ajustó
35 a 3 segundos y se midieron 3 réplicas de cada muestra. La lámpara seleccionada para el análisis era la Lámpara de Hierro. Los resultados se presentan en la Tabla 5.
Tabla 5. Concentración de Hierro en la Malla
- Muestra
- Peso de fibras [g] Concentración en solución de hierro retirado de la fibra [mg]x102/L Concentración de hierro en la fibra [mmol/g de fibra] Concentración media de hierro en la fibra (desviación estándar)
- Tiempo de impregnación (horas)
- Detalles del secado – secado posterior* o inmediato** Repetición
- 2
- posterior * 1 0,1005 2,9300 0,5220 0,4956 (0,0248)
- 2
- posterior* 2 0,1015 2,7890 0,4920
- 2
- posterior* 3 0,1021 2,6960 0,4728
- 2
- inmediato** 1 0,1020 2,9750 0,5222 0,5287 (0,0174)
- 2
- inmediato** 2 0,1009 3,0900 0,5483
- 2
- inmediato** 3 0,1014 2,9190 0,5154
- *Muestra secada 24 horas después del lavado **Muestra secada inmediatamente después de los lavados
40 La malla que se secó inmediatamente después del lavado (es decir sin almacenamiento húmedo) tiene un contenido de hierro ligeramente mayor que la malla que se secó después de 24 horas. No hay diferencia significativa alguna en el contenido total de hierro entre las muestras impregnadas durante 1 hora y las impregnadas durante 2 horas.
E08788435 02-07-2015
Adicionalmente, no existe diferencia significativa alguna en la cantidad de hierro en la malla secada inmediatamente y la secada después de almacenamiento húmedo.
Una comparación de los contenidos de hierro que se muestran en la Tabla 5 con los ejemplos presentados en la 5 Tabla 1, muestra que la malla impregnada con sulfato férrico (Ejemplo 1) tiene un contenido de hierro mayor que el obtenido cuando la malla se impregna utilizando cloruro férrico (Ejemplos Comparativos 1 a 12).
Los resultados de hierro lixiviado después de exposición a una sal de sodio de EDTA al 0,05% a pH 5 se presentan en la Tabla 6. Se obtuvo una lixiviación de hierro de 0,0915 milimoles/g para la malla impregnada durante 2 horas y
10 secada inmediatamente, de 0,0935 milimoles/g para la malla impregnada durante 2 horas pero secada después de almacenamiento húmedo durante 24 horas, y de 0,2747 milimoles/g para la malla impregnada durante 1 horas y secada después de almacenamiento húmedo durante 24 horas. No existe diferencia significativa alguna entre las mallas impregnadas durante 2 horas, con o sin almacenamiento húmedo.
15 Tabla 6. Fuerza de Fijación de Hierro en la Malla
- Muestra
- Peso de fibra [g] Concentración en solución de hierro retirado de la fibra por EDTA mgx102/L Hierro retirado de la fibra [mmol/g de fibra] Valor medio de hierro retirado de la fibra [mmol/g de fibra] (desviación estándar)
- Tiempo de impregnación (horas)
- Detalles del secado -secado posterior* o inmediato** Repetición
- 2
- posterior* 1 0,1006 0,5275 0,0940 0,0935
- 2
- posterior* 2 0,1002 0,5205 0,0931 (0,00062)
- 2
- inmediato** 1 0,1008 0,5170 0,0919 0,0915
- 2
- inmediato** 2 0,1025 0,5215 0,0912 (0,00052)
- *Muestra secada 24 horas después del lavado **Muestra secada inmediatamente después de los lavados
Por una comparación de las Tablas 1 y 5, puede verse que los catalizadores fibrosos preparados conforme al método de la presente invención (es decir utilizando una sal sulfato de hierro en el paso de impregnación) proporcionan una carga de hierro incrementada en las fibras PAN. Adicionalmente, la Tabla 6 demuestra que el
20 hierro en los catalizadores fibrosos preparados conforme al método de la presente invención (es decir utilizando una sal sulfato de hierro en el paso de impregnación) está fijado fuertemente a las fibras modificadas.
25 El catalizador preparado como se ha descrito arriba en el Ejemplo 1 que se había secado inmediatamente después de lavado se testó respecto a actividad catalítica hacia la descomposición por oxidación de Bisfenol A (en lo sucesivo "BPA").
Las condiciones de la reacción de descomposición fueron como sigue:
30 Ratio de catalizador a líquido: 0,2 g/50 ml [BPA] 10 ppm, [H2O2] 50 ppm, pH inicial 3,0, temperatura 30ºC. La reacción se realizó en un reactor de carrusel (Radleys) equipado con un controlador de temperatura y un agitador magnético.
35 Se cuantificó el Bisfenol A por cromatografía líquida de alta resolución (HPLC Serie 200, Perkin Elmer) equipado con columna Phenomenex Gemini (C18, 5 µm). La disposición instrumental era como sigue: fase móvil: acetonitrilo/agua (70/30 v/v), longitud de onda 380 nm, caudal 1,0 mL/min.
Los resultados de la actividad del catalizador en la descomposición de Bisfenol A en presencia de peróxido de 40 hidrógeno se presentan en las Tabla 7 a 9 y en la Figura 1.
Tabla 7. Descomposición de BPA en Función del Tiempo en Presencia del Catalizador del Ejemplo 1 y Peróxido de Hidrógeno: Ciclo 1
- Tiempo (minutos)
- Réplica 1 Concentración de BPA remanente (ppm) Réplica 2 Concentración de BPA remanente (ppm) % de BPA descompuesto
- 0
- 11,34 11,34 0,0
- 20
- 2,31 2,08 80,0
- 40
- 0,51 0,33 96,0
- Tiempo (minutos)
- Réplica 1 Concentración de BPA remanente (ppm) Réplica 2 Concentración de BPA remanente (ppm) % de BPA descompuesto
- 60
- 0,15 0,07 99,0
- 80
- 0,04 0,01 99,8
Tabla 8. Descomposición de BPA en Función del Tiempo en Presencia del Catalizador del Ejemplo 1 y Peróxido de Hidrógeno: Ciclo 2
- Tiempo (minutos)
- Réplica 1 Concentración de BPA remanente (ppm) Réplica 2 Concentración de BPA remanente (ppm) % de BPA descompuesto
- 0
- 10,3 10,30 0,0
- 5
- 6,28 7,50 33,0
- 15
- 5,15 5,27 49,0
- 25
- 4,28 2,66 66,0
- 35
- 1,82 1,10 86,0
- 45
- 0,78 0,33 94,6
- 55
- 0,21 0,09 98,5
Tabla 9. Descomposición de BPA en Función del Tiempo en Presencia del Catalizador del Ejemplo 1 y Peróxido de Hidrógeno: Ciclo 3
- Tiempo (minutos)
- Réplica 1 Concentración de BPA remanente (ppm) Réplica 2 Concentración de BPA remanente (ppm) % de BPA descompuesto
- 0
- 10,30 10,30 0,0
- 5
- 8,77 7,26 22,2
- 15
- 6,55 3,81 49,7
- 25
- 3,30 1,41 77,0
- 35
- 1,22 0,36 92,0
- 50
- 0,21 0,00 99,0
La Figura 1 muestra la concentración de Bisfenol A en función del tiempo en presencia del catalizador del Ejemplo 1 10 preparado utilizando sulfato de hierro/nitrato de calcio (todos los ciclos).
Ejemplo 2
La malla modificada en los Pasos (i) y (ii) en el reactor que se ha descrito arriba en el Ejemplo 1 se impregnó en el
15 laboratorio con una solución de sulfato de hierro (III) y cloruro de sodio, sulfato de hierro (III) y sulfato de sodio o cloruro de hierro (III) y nitrato de calcio. Las sales utilizadas fueron Fe2(SO4)3.H2O, FeCl3.6H2O, NaCl, Na2(SO4), Ca(NO3)2.4H2O.
Las condiciones para la impregnación fueron como sigue:
20 Ratio de fibra a líquido: 1,2 g en 100 ml, por tanto aproximadamente 2,15 g de malla se impregnaron en 110 ml. Trazas de malla (2,15 g) que contenían fibras modificadas (1,32 g) del paso (ii) del proceso de producción se pusieron en vasos de precipitados con una solución (110 ml) de sulfato de hierro (III)/cloruro de sodio, sulfato de hierro (III)/sulfato de sodio o cloruro de hierro (III)/nitrato de calcio se cubrieron con film de parafina
25 y se agitaron con agitador magnético durante 2 horas a la temperatura ambiente. El pH de la solución no se ajustó. Después de 2 horas, las muestras de malla se retiraron de los vasos de precipitados y se lavaron concienzudamente con aguija destilada para asegurar la eliminación de todas las trazas de solución de hierro. La cantidad de hierro (III) presente en la solución era 30 milimoles para las sales sulfato de hierro (III), y 27,8 milimoles para la sal cloruro de hierro (III).
30 La Tabla 10 siguiente corresponde a propósitos comparativos y muestra el contenido de hierro en muestras de malla modificadas en el reactor en los pasos (i) y (ii) e impregnadas en el laboratorio con soluciones de cloruro de hierro (III)/nitrato de calcio en donde la ratio de la sal de hierro a la sal de calcio está comprendida en la ratio molar de 1:3.
La duración de impregnación es de 2 horas. El método de medida del contenido de hierro es como se ha descrito arriba.
Tabla 10. Contenido de Hierro en la Malla* Impregnada en Laboratorio con Cloruro de Hierro (III)/Nitrato de Calcio
- Muestra número
- Ratio molar Fe:Ca en la solución de impregnación Peso de fibra (g) Cantidad de hierro disuelto de la fibra (mg) Cantidad de hierro en 1 (mg) Cantidad de hierro en 1 g de fibra (milimol) Cantidad media de hierro en 1 g de fibra (milimol)
- 1a
- 1:3 0,0945 1,634 17,29 0,310 0,309
- 1b
- 1:3 0,0940 - - -
- 1c
- 1:3 0,0959 1,651 17,22 0,308
- 2a
- 1:3 0,0922 1,695 18,38 0,329 0,334
- 2b
- 1:3 0,0930 1,740 18,71 0,335
- 2c
- 1:3 0,0959 1,814 18,91 0,339
- *Las mallas derivadas de la modificación en el reactor de baño de tinte para los pasos (i) y (ii) a, b y c son réplicas del mismo lote de impregnación 1 y 2 son de diferentes lotes de impregnación
La Tabla 11 siguiente muestra el contenido de hierro en muestras de malla modificadas en el reactor en los pasos (i) y (ii) e impregnadas en el laboratorio con soluciones de sulfato de hierro (III)/sulfato de sodio en donde la ratio de la sal de hierro a la sal de sodio está comprendida en la ratio molar de 1:3 a 1:20. La duración de impregnación es 2
10 horas. El método de medida del contenido de hierro es como se ha descrito arriba.
Tabla 11. Contenido de Hierro en la Malla* Impregnada en el Laboratorio con Sulfato de Hierro (III)/Sulfato de Sodio La Tabla 12 siguiente muestra el contenido de hierro en muestras de malla modificadas en el reactor de los pasos (i) y (ii) e impregnadas en el laboratorio con soluciones de sulfato de hierro (III)/cloruro de sodio en las que la ratio de la sal de hierro a la sal de sodio se encuentra en la ratio molar de 1:6 a 1:20. La duración de impregnación es 2 horas. El método de medida del contenido de hierro es como se ha descrito arriba.
- Muestra número
- Ratio molar Fe:Na en la solución de impregnación Peso de fibra (g) Cantidad de Fe disuelto de la fibra (mg) Cantidad de Fe en 1 g de fibra (milimol) Cantidad de Fe en 1 g de fibra (milimol) Cantidad media de Fe en 1 g de fibra (milimol)
- 1a
- 1:3 0,1053 3,941 37,43 0,670 0,654
- 1b
- 1:3 0,1062 3,985 37,52 0,638
- 2a
- 1:3 0,1073 4,355 40,59 0,727 0,723
- 2b
- 1:3 0,0983 3,945 40,13 0,719
- 3a
- 1:6 0,1038 3,485 33,57 0,601 0,597
- 3b
- 1:6 0,0958 3,170 33,09 0,592
- 4a
- 1:6 0,0967 3,638 37,62 0,674 0,680
- 4b
- 1:6 0,0955 3,658 38,30 0,686
- 5a
- 1:12 0,0963 2,814 29,22 0,523 0,525
- 5b
- 1:12 0,0951 2,796 29,40 0,526
- 6a
- 1:12 0,0929 3,274 35,24 0,631 0,622
- 6b
- 1:12 0,0942 3,220 34,18 0,612
- 7a
- 1:20 0,0952 3,218 33,80 0,605 0,602
- 7b
- 1:20 0,0918 3,059 33,32 0,597
- 8a
- 1:20 0,0931 3,125 33,57 0,601 0,586
- 8b
- 1:20 0,0961 3,084 32,09 0,575
- *Las mallas derivadas de la modificación en el reactor de baño de tinte para las muestras de los pasos (i) y (ii) a, y b son réplicas del mismo lote de impregnación; las muestras 1, 3, 5 y 7 son un lote de impregnación diferente de las muestras 2, 4, 6 y 8
Tabla 12. Contenido de Hierro en la Malla* Impregnada en Laboratorio con Sulfato de Hierro (III)/Cloruro de Sodio
- Muestra número
- Ratio molar Fe:Na en la solución de impregnación Peso de fibra (g) Cantidad de hierro disuelto de la fibra (mg) Cantidad de Fe en 1 g de fibra (mg) Cantidad de Fe en 1 g de fibra (milimol) Cantidad media de Fe en 1 g de fibra (milimol)
- 1a
- 1:3 0,0978 3,611 36,92 0,661 0,661
- 1b
- 1:3 0,1004 - - -
- 2a
- 1:3 0,0960 3,679 38,32 0,686 0,678
- 2b
- 1:3 0,0945 3,534 37,39 0,670
- 3a
- 1:6 0,0973 3455 35,51 0,636 0,640
- 3b
- 1:6 0,1003 3,606 35,95 0,644
- 4a
- 1:6 0,0962 3,566 37,07 0,664 0,662
- 4b
- 1:6 0,1005 3,700 36,82 0,659
- 5a
- 1:10 0,0977 2,441 24,98 0,447 0,463
- 5b
- 1:10 0,0961 2,565 26,69 0,478
- 6a
- 1:10 0,0950 2,401 25,28 0,453 0,458
- 6b
- 1:10 0,1026 2,651 25,83 0,463
- *Las mallas derivadas de la modificación en el reactor de baño de tinte para las muestras de los pasos (i) y (ii) a, y b son réplicas del mismo lote de impregnación; las muestras 1, 3, 5 y 7 son un lote de impregnación diferente de las muestras 2, 4, 6 y 8
Por las Tablas 10 a 12 puede verse que se consigue un contenido aumentado de hierro utilizando sulfato de hierro en comparación con cloruro de hierro como sal de impregnación, y que esto se mejora utilizando sodio en 10 comparación con calcio como segundo catión. Las ratios molares adecuadas de hierro a segundo catión metálico son 1:3 a 1:6.
15 En el Ejemplo 3, se preparó el catalizador fibroso en un reactor URGNANO-BERGAMO MCS, WRT3 (fabricado en Italia) como se describe en el Ejemplo 1. Los pasos (i) y (ii) son iguales que los descritos en el Ejemplo 1, y el paso
(iii) descrito a continuación es una impregnación con una mezcla de sulfato de hierro (III) monohidratado y sulfato de sodio decahidratado.
Los reactivos y cantidades utilizados en el paso (iii) se exponen a continuación en la Tabla 13.
Tabla 13. Reactivos Utilizados en la Impregnación del Paso (iii)
- Compuesto Químico
- Cantidad
- Agua
- 600 L
- Sulfato férrico monohidratado
- 3,47 kg
- Sulfato de sodio decahidratado
- 8,88 kg
25 El reactor se alimentó con 600 L de agua seguidos por la adición de 3,47 kg de sulfato férrico monohidratado y 8,88 kg de sulfato de sodio decahidratado. El reactor se cerró y la rotación de la malla se ajustó a 140 metros por minuto. Después de un tiempo de reacción de 1 hora, se recogió para análisis una muestra de malla. La duración total de la impregnación fue 2 horas. Después del proceso de impregnación, se recogió una muestra líquida para analizar el
30 hierro residual en la solución. La malla se lavó en corriente durante 20 minutos, seguido por 4 lavados de lotes de 5 minutos cada uno con un volumen de lavado de 600 L. Se recogieron soluciones de lavado para análisis. La malla se secó por soplado de aire caliente a su través a una temperatura de aproximadamente 50ºC. La malla impregnada tenía un color homogéneo.
El contenido de hierro de las fibras PAN de la malla modificadas e impregnadas se determinó como para el Ejemplo 1 anterior, y los resultados se presentan en la Tabla 14. Los resultados de hierro lixiviado después de exposición a una sal de sodio de EDTA al 0,05% a pH 5 se presentan también en la Tabla 14. Una lixiviación de hierro de 0,0495 milimoles/kg de hilo se obtuvo para la malla impregnada durante 2 horas y se secó inmediatamente.
Tabla 14. Fijación y Carga de Hierro
- Muestra
- Fe total (mmol/g de hilo) Hierro lixiviado (mmol/g de hilo) % hierro lixiviado
- Ejemplo 3
- 0,6718 (0,0069*) 0,0495 (0,0009*) 7,3634
- * desviación estándar
10 Una comparación del contenido de hierro que se muestra en la Tabla 14 con los de los Ejemplos Comparativos (1 a 12) en la Tabla 1 demuestra que la malla impregnada con sulfato de hierro/sulfato de sodio tiene un mayor contenido de hierro que la obtenida cuando la malla se impregna utilizando cloruro de hierro y nitrato de calcio, nitrato de magnesio, nitrato de litio o nitrato de cinc. Una comparación del contenido de hierro que se muestra en la Tabla 14
15 con el del Ejemplo 1 representado en la Tabla 5 demuestra que la malla impregnada con sulfato de hierro/sulfato de sodio tiene un contenido de hierro mayor que la obtenida cuando la malla se impregna utilizando sulfato de hierro/nitrato de calcio (es decir, en el Ejemplo 1). Una comparación de las Tablas 1 y 15 muestra que el catalizador fibroso preparado conforme al método de la presente invención (es decir utilizando una sal sulfato de hierro en el paso de impregnación) proporciona una carga de hierro incrementada en las fibras PAN (modificadas).
20 Adicionalmente, la Tabla 14 demuestra que el hierro en los catalizadores fibrosos preparados conforme al método de la presente invención (utilizando especialmente sales sulfato de hierro y sulfato de sodio en el paso de impregnación) está fijado fuertemente a las fibras modificadas.
Ensayo de actividad catalítica
25 El ensayo de actividad catalítica de la malla preparada conforme al Ejemplo 3 se realizó como se describe en el Ejemplo 1, y el resultado se muestra en las Tablas 15 a 17 y la Figura 2.
Tabla 15. Descomposición de BPA en Función del Tiempo en Presencia del Catalizador del Ejemplo 3 y Peróxido de 30 Hidrógeno: Ciclo 1
- Tiempo (minutos)
- Réplica 1 Concentración de BPA remanente (ppm) Réplica 2 Concentración de BPA remanente (ppm) % de BPA descompuesto
- 0
- 10,75 10,75 0,0
- 5
- 8,62 4,78 37,7
- 15
- 6,26 2,30 60,2
- 25
- 4,51 1,21 73,4
- 35
- 3,09 0,70 82,4
- 45
- 1,44 0,42 91,3
- 55
- 0,98 0,26 94,2
Tabla 16. Descomposición de BPA en Función del Tiempo en Presencia del Catalizador del Ejemplo 3 y Peróxido de Hidrógeno: Ciclo 2
- Tiempo (minutos)
- Réplica 1 Concentración de BPA remanente (ppm) Réplica 2 Concentración de BPA remanente (ppm) % de BPA descompuesto
- 0
- 10,75 10,75 0,0
- 5
- 6,23 5,66 45,2
- 15
- 1,28 1,13 88,8
- 25
- 0,19 0,12 98,6
- 35
- 0 0 100,0
35 Tabla 17. Descomposición de BPA en Función del Tiempo en Presencia del Catalizador del Ejemplo 3 y Peróxido de Hidrógeno: Ciclo 3
E08788435 02-07-2015
- Tiempo (minutos)
- Réplica 1 Concentración de BPA remanente (ppm) Réplica 2 Concentración de BPA remanente (ppm) % de BPA descompuesto
- 0
- 10,68 10,57 0,0
- 5
- 0,74 0,09 96,0
- 15
- 0 0 100,0
La Figura 2 muestra la concentración de Bisfenol A en función del tiempo en presencia del catalizador del Ejemplo 3 preparado utilizando sulfato de hierro/sulfato de sodio (todos los ciclos).
El catalizador que se preparó en el Ejemplo 1 (secado inmediatamente) se testó en cuanto a su actividad en la descomposición de la fase gaseosa de etil-mercaptano con peróxido de hidrógeno como oxidante. La concentración inicial de etil-mercaptano era 230 mg CH3CH2SH/m3 de aire obtenida por la inyección de 1 ml de mezcla madre de
10 gas de concentración 14.000 mg CH3CH2SH/m3 de aire en el reactor de lotes de 60 ml de volumen. El reactor contenía 0,13 g (0,52 milimoles Fe/g fibra) de malla catalítica (50% fibras catalíticas-50% armazón de PPE) del catalizador descrito en el Ejemplo 1. Adicionalmente, el reactor contenía 4 µL de H2O2 (30% p/p). La ratio molar Fe: CH3CH2SH era 300,4:1 y una ratio molar de [Fe]:[H2O2] de 1:0,522. El reactor se mantuvo a una temperatura de 45ºC. Se realizó un control como se ha descrito arriba, pero sin la presencia del catalizador.
15 Tabla 18. Descomposición de Etil-Mercaptano (ETSH) en Presencia y Ausencia del Catalizador del Ejemplo 1 y Formación del Producto de Oxidación Dietildisulfuro (DEDS)
- Control
- Catalizador
- Tiempo (horas)
- Concentración de ETSH (mg/m3 aire) % D Concentración de DEDS (mg/m3 aire) Concentración de ETSH (mg/m3 aire) % D Concentración de DEDS (mg/m3 aire)
- 0
- 189,4 0 0 186,9 0 20,6
- 0,5
- 137,6 27,3 57,5 39,7 78,7 57,4
- 1
- 121,8 35,7 51,9 32,8 82,4 62,5
- 1,5
- 101,0 46,7 39,6 9,5 94,9 68,3
- 2
- 93,9 50,4 38,6 5,2 97,2 66,1
- 2,5
- 87,0 54,1 33 2,6 98,6 59,2
- 3
- 82,5 56,4 30,0 1,5 99,1 56,4
- % D es % de ETSH descompuesto
La Tabla 14 demuestra que la actividad catalítica del catalizador del Ejemplo 1 (preparado en el reactor de baño de
20 tinte utilizando sulfato férrico/nitrato de calcio como mezcla de impregnación) junto con peróxido de hidrógeno obtuvo 99% de conversión de etil-mercaptano dentro de 3 horas, mientras que el peróxido de hidrógeno solo alcanzaba solamente una conversión de 56%. Se obtuvo también un rendimiento mayor del producto de oxidación dietildisulfuro cuando se utilizó el catalizador con peróxido de hidrógeno que cuando se utilizó peróxido de hidrógeno solo.
25
Claims (8)
-
imagen1 REIVINDICACIONES1. Un método para preparación de un catalizador fibroso para el tratamiento de una corriente residual, comprendiendo el método los pasos de:5 (i) tratamiento de un tejido que comprende fibras de poliacrilonitrilo con una sal de hidracina y una sal de hidroxilamina en presencia de una base para proporcionar un tejido modificado;(ii) tratamiento del tejido modificado con una base; y(iii) tratamiento del tejido modificado con una solución acuosa que comprende una sal sulfato de un primer catión metálico y una sal sulfato de un segundo catión metálico, en donde el primer catión metálico se10 selecciona de un catión hierro y níquel, y mezclas de los mismos, y en donde el segundo catión metálico se selecciona de un catión litio, sodio, potasio, rubidio, cesión, berilio, magnesio, calcio, estroncio, bario, zinc, cadmio, mercurio, aluminio, galio, indio, thaliana, estaño, estaño, antimonio y bismuto, y mezclas de los mismos.15 2. Un método conforme a la reivindicación 1, en donde el primer catión metálico es un catión hierro. - 3. Un método conforme a la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en donde la sal de hidracina se selecciona de dihidrocloruro de hidracina, monohidrocloruro de hidracina, hidrato de hidracina, monohidrobromuro de hidracina, acetato de hidracina, sulfato de hidracina y sulfato de dihidracina, y mezclas de las mismas.20
- 4. Un método conforme a una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la sal de hidroxilamina se selecciona de monohidrocloruro de hidroxilamina, sulfato de hidroxilamina y fosfato de hidroxilamina, y mezclas de las mismas.25 5. Un método conforme a una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el paso (i) se conduce a un pH comprendido en el intervalo de 6,5 a 12.
- 6. Un método conforme a una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde en el paso (ii), la base seselecciona de hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y carbonato de sodio, y mezclas de los mismos. 30
- 7. Un método conforme a una cualquiera o más de las reivindicaciones 1 a 6, en donde el segundo catión metálico se selecciona de un catión sodio, litio, potasio, calcio, magnesio y cinc, y mezclas de los mismos, seleccionándose preferiblemente de un catión sodio, potasio y calcio, y mezclas de los mismos, siendo más preferiblemente un catión sodio.35
- 8. Un método conforme a una cualquiera o más de las reivindicaciones 1 a 7, en donde el tejido es un tejido de punto.
- 9. Un método conforme a una cualquiera o más de las reivindicaciones 1 a 8, en donde el tejido comprende 40 fibras de poliacrilonitrilo y una o más mono-fibras inertes.
- 10. Un método conforme a una cualquiera o más de las reivindicaciones 1 a 9, en donde los pasos (i), (ii) y (iii) se conducen en un reactor de baño de tinte.19
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB0716620.0A GB0716620D0 (en) | 2007-08-25 | 2007-08-25 | Fibrous catalyst |
GB0716620 | 2007-08-25 | ||
PCT/GB2008/002876 WO2009027655A2 (en) | 2007-08-25 | 2008-08-22 | Fibrous catalyst, its preparation and use thereof |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2541457T3 true ES2541457T3 (es) | 2015-07-20 |
Family
ID=38599280
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES08788435.9T Active ES2541457T3 (es) | 2007-08-25 | 2008-08-22 | Catalizador fibroso |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9174208B2 (es) |
EP (1) | EP2192980B1 (es) |
DK (1) | DK2192980T3 (es) |
ES (1) | ES2541457T3 (es) |
GB (1) | GB0716620D0 (es) |
PL (1) | PL2192980T3 (es) |
PT (1) | PT2192980E (es) |
WO (1) | WO2009027655A2 (es) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102009037494A1 (de) * | 2009-08-13 | 2011-02-17 | Schott Ag | Thermokatalytisch aktiver Formkörper, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung |
CN101811069B (zh) * | 2010-04-15 | 2012-01-04 | 天津工业大学 | 一种双改性聚丙烯腈纤维金属配合物催化剂及其制备方法 |
CN103551199B (zh) * | 2013-11-19 | 2015-12-02 | 天津工业大学 | 一种提高改性聚四氟乙烯纤维铁配合物催化剂重复使用性能的处理方法 |
US9532632B2 (en) | 2015-05-08 | 2017-01-03 | Better Vision Solutions LLC | Pressure-venting container for disinfection and storage of contact lenses |
US10478518B2 (en) * | 2016-03-02 | 2019-11-19 | Better Vision Solutions LLC | Method for disinfecting contact lenses |
CN110180595B (zh) * | 2019-07-08 | 2020-11-13 | 德州智南针机械科技有限公司 | 一种油田废水处理的催化剂及其制备工艺 |
CN114433140A (zh) * | 2020-10-30 | 2022-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 生物焦气化催化剂和生物焦催化原料 |
CN112827480A (zh) * | 2021-01-08 | 2021-05-25 | 湖南大学 | 一种抗生素快速吸附剂的制备方法及应用 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2985502A (en) * | 1959-04-01 | 1961-05-23 | Bellfour Ges Fuer Verfahrens U | Method of dyeing knitted textile products |
US3872027A (en) * | 1970-02-13 | 1975-03-18 | Petro Tex Chem Corp | Oxidative dehydrogenation catalysts and their method of preparation |
RU2145653C1 (ru) * | 1998-12-30 | 2000-02-20 | Санкт-Петербургский государственный университет технологии и дизайна | Способ получения текстильного объемного волокнистого катализатора |
GB0603986D0 (en) * | 2006-02-28 | 2006-04-05 | Montford University De | Fibrous catalyst |
-
2007
- 2007-08-25 GB GBGB0716620.0A patent/GB0716620D0/en not_active Ceased
-
2008
- 2008-08-22 PL PL08788435T patent/PL2192980T3/pl unknown
- 2008-08-22 DK DK08788435.9T patent/DK2192980T3/en active
- 2008-08-22 ES ES08788435.9T patent/ES2541457T3/es active Active
- 2008-08-22 WO PCT/GB2008/002876 patent/WO2009027655A2/en active Application Filing
- 2008-08-22 PT PT87884359T patent/PT2192980E/pt unknown
- 2008-08-22 US US12/674,884 patent/US9174208B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-08-22 EP EP08788435.9A patent/EP2192980B1/en not_active Not-in-force
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2192980A2 (en) | 2010-06-09 |
PT2192980E (pt) | 2015-08-04 |
US20110098174A1 (en) | 2011-04-28 |
PL2192980T3 (pl) | 2015-08-31 |
GB0716620D0 (en) | 2007-10-03 |
EP2192980B1 (en) | 2015-04-08 |
US9174208B2 (en) | 2015-11-03 |
WO2009027655A2 (en) | 2009-03-05 |
WO2009027655A3 (en) | 2009-04-16 |
DK2192980T3 (en) | 2015-06-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2541457T3 (es) | Catalizador fibroso | |
Han et al. | Copper–iron bimetal modified PAN fiber complexes as novel heterogeneous Fenton catalysts for degradation of organic dye under visible light irradiation | |
Hu et al. | Oxidative decomposition of rhodamine B dye in the presence of VO2+ and/or Pt (IV) under visible light irradiation: N-deethylation, chromophore cleavage, and mineralization | |
ES2682454T3 (es) | Método para la preparación de un catalizador fibroso | |
BRPI0921892B1 (pt) | Catalisadores de paládio-ouro de suporte, seu método de preparação de acetato de vinila | |
CN107986382A (zh) | 一种微波诱导催化氧化高浓度有机废水的方法 | |
BRPI0505592B1 (pt) | Processo para a preparação de um catalisador para a oxidação de metanol a formaldeído, e processo para a preparação de formaldeído por oxidação de metanol | |
CN107649176B (zh) | 一种用于氰化氢催化水解的催化剂及制备方法 | |
Li et al. | The mechanism of Metal-H2O2 complex immobilized on MCM-48 and enhanced electron transfer for effective peroxone ozonation of sulfamethazine | |
Gudarzi et al. | Factors affecting catalytic destruction of H2O2 by hydrogenation and decomposition over Pd catalysts supported on activated carbon cloth (ACC) | |
Caravaca et al. | Continuous flow gas phase photoreforming of methanol at elevated reaction temperatures sensitised by Pt/TiO 2 | |
Kotai et al. | Beliefs and Facts in Permanganate Chemistry‐An Overview on the Synthesis and the Reactivity of Simple and Complex Permanganates | |
SK123196A3 (en) | Continuous oxidation method | |
CN106186271A (zh) | 活性炭‑铁酸铜复合材料、其制备方法及光催化脱氮用途 | |
Stasicka | Transition metal complexes as solar photocatalysts in the environment: A short review of recent development | |
Ding et al. | Dynamic Pt–OH−· H 2 O–Ag species mediate coupled electron and proton transfer for catalytic hydride reduction of 4-nitrophenol at the confined nanoscale interface | |
Lee et al. | Integrated sol-gel and hydrothermal synthesis of V2O5–TiO2 nanocatalysts for enhanced catalytic removal of H2S | |
JPH07148430A (ja) | 金属酸化物を含む新規な触媒及びその触媒を用いるガスの処理方法 | |
Wang et al. | Role variations of MnOx on monoclinic BiVO4 (110)/(040) facets for enhanced Photo-Fenton reactions | |
Liu et al. | Activation of PMS degradation of chlorotriazine herbicides (atrazine and simazine) by MIL101-derived Fe/Co@ C under high salinity conditions | |
RU2175887C2 (ru) | НОВЫЙ ZnS-ФОТОКАТАЛИЗАТОР, ЕГО ПОЛУЧЕНИЕ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРОДА С ЕГО ПРИМЕНЕНИЕМ | |
GB2452259A (en) | Method of catalysing a chemical reaction and preparation of the catalyst used therein | |
Fukuzumi et al. | Reduction of dioxygen by an NADH model compound and 1, 1′-dimethylferrocene catalysed by acids in homogeneous and heterogeneous systems | |
Luo et al. | Photothermocatalytic System Designed by Facet‐heterojunction to Enhance the Synergistic Effect of Toluene Oxidation | |
JP3383841B2 (ja) | メタンから直接ホルムアルデヒドを製造する方法 |