ES2533427T3 - Detergente inhibidor del agrisado - Google Patents

Abstract

Uso de derivados de triazina de las fórmulas generales I, II, III o IV: T(NH-Z(SO3M)a)bY3-b (I) X(T(NH-Z(SO3M)c)dY2-d)2 (II) X(T(NH-Z(SO3M)e-NH-T(NH-Z(SO3M)f)Y)Y)2 (III) X(T(NH-Z(SO3M)g-NH-T(NH-Z(SO3M)h)2)i(NH-Z(SO3M)k)2-i)2 (IV) en las que: T significa un resto 1,3,5-triazinilo, Z significa un grupo naftaleno o benceno o un resto saturado o mono- o poliinsaturado etilénicamente, lineal, ramificado o cíclico, de 1 a 12 átomos de carbono, M significa H, Na, Li o K, X significa un diaminoalcano lineal o ramificado, eventualmente interrumpido por grupos NH, de 1 a 20 átomos de C, en especial de 2 a 12, o un grupo diaminoestilbeno, diaminobifenilo, diaminobenceno o piperazina eventualmente sustituidos una o varias veces por SO3M, Y significa hidrógeno, cloro, bromo o yodo, a significa el número 1, 2 ó 3, b significa el número 1, 2 ó 3, c, e, f, g, h y k con independencia entre sí significan el número 0, 1, 2 ó 3, d significa el número 1 ó 2, i significa el número 0, 1 ó 2, y los restos unidos a través de átomos de nitrógeno al igual que los sustituyentes Y ocupan las posiciones 2, 4 y 6 del anillo triazinilo, para mejorar la inhibición del agrisado durante el lavado de estructuras textiles planas.

Description

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oxidasas. Pertenecen a las amilasas apropiadas en especial las α-amilasas, las isoamilasas, las pululanasas y las pectinasas. Como celulasas se emplean con preferencia las celobiohidrolasas, las endoglucanasas y las βglucosidasas, también llamadas celobiasas, o bien sus mezclas. Los distintos tipos de celulasas se diferencian por su actividades CMcasa y avicelasa, por lo tanto podrán ajustarse las actividades deseadas empleando mezclas adecuadas de celulasas.

Las enzimas pueden adsorberse sobre materiales de soporte y/o pueden recubrirse, para protegerse de la descomposición prematura. La cantidad de las enzimas, las formulaciones líquidas de enzimas, las mezclas de enzimas o los granulados enzimáticos puede situarse por ejemplo entre el 0,1 al 5 % en peso, con preferencia entre el 0,12 al 2,5 % en peso, porcentajes referidos en cada caso al peso total del producto.

Como electrolitos del grupo de las sales inorgánicas puede utilizarse un gran número de las sales más diversas. Los cationes preferidos son los de los metales alcalinos y alcalinotérreos, los aniones preferidos son los halogenuros y los sulfatos. Desde el punto de vista de la técnica de producción es preferida la utilización del NaCl o MgCl2 en los detergentes. La cantidad de electrolitos en especial en los detergentes líquidos se sitúa normalmente en un valor no superior al 8 % en peso, en especial entre el 0,5 % en peso y el 5 % en peso.

Para ajustar el pH del detergente líquido al intervalo deseado, puede ser indicado el uso un agente de ajuste del pH. Pueden utilizarse para ello todos los ácidos y bases conocidos, en el supuesto de que su utilización no esté prohibida por razones de índole técnica ni ecológica o por razones de protección del usuario. Normalmente la cantidad de estos agentes de ajuste del pH no supera el 10 % del peso total de la formulación.

Otro componente presente, si se desea, de los detergentes líquidos de la invención es un agente hidrotrópico. Los agentes hidrotrópicos preferidos abarcan a los hidrotrópicos sulfonados, por ejemplo los alquilarilsulfonatos o los ácidos alquilarilsulfónicos. Los hidrotrópicos preferidos se eligen entre los xileno-, tolueno-, cumeno-, naftalenosulfonatos y los ácidos xileno-, tolueno-, cumeno-, naftalenosulfónicos y las mezclas de los mismos. Los contraiones se eligen con preferencia entre el sodio, el calcio y el amonio. Los detergentes líquidos pueden contener eventualmente hasta un 20 % en peso de un agente hidrotrópico, en especial del 0,05 % en peso al 10 % en peso.

Para mejorar al impresión estética de los productos, estos o por lo menos uno de sus componentes podrán teñirse con colorantes adecuados. Los colorantes preferidos, cuya elección no plantea problemas a los expertos, poseen una gran estabilidad al almacenado, son inertes con respecto a los demás ingredientes de los detergentes y con respecto a la luz y no despliegan una sustantividad acusada frente a las fibras textiles, de modo que no los colorean.

Como inhibidores de espumación, que pueden emplearse en los detergentes y productos de limpieza, se toman en consideración por ejemplo los jabones, las parafinas o los aceites de silicona, que eventualmente pueden incorporarse también a los materiales soporte.

Son agentes antirredeposición idóneos, también llamados “soil repellents”, por ejemplo los polímeros del ácido ftálico y del ácido tereftálico ya conocidos por el estado de la técnica o bien sus derivados, en especial los polímeros de tereftalato de etileno y/o poli(tereftalato de etilenglicol) o los derivados modificados aniónicos y/o no iónicos de los mismos. Entre ellos son especialmente preferidos los derivados sulfonados de los polímeros de ácido ftálico y de ácido tereftálico.

Los blanqueantes ópticos pueden añadirse a los detergentes y productos de limpieza líquidos para eliminar el agrisado de los materiales textiles planos tratados. Estas sustancias se absorben en las fibras y provocan el blanqueo, ya que transforman la radiación ultravioleta invisible en luz visible de longitud larga, con lo cual la luz ultravioleta de la radiación solar se absorbe y se emite después den forma de fluorescencia ligeramente azulada y el tono amarillo de la ropa amarilleada se convierte en un tono blanco puro. Los compuestos apropiados proceden por ejemplo de los grupos de sustancias de los ácidos 4,4’-diamino-2,2’-estilbenodisulfónicos (ácidos flavónicos), 4,4’diestirilbifenileno, metilumbeliferonas, cumarinas, dihidroquinolinonas, 1,3-diaril-pirazolinas, imidas del ácido naftalénico, sistemas de benzoxazol, bencisoxazol y bencimidazol y derivados de pireno sustituidos con heterociclos. Los blanqueantes ópticos se emplean normalmente en cantidades de hasta el 0,5 % en peso, en especial del 0,03 % en peso al 0,3 % en peso, porcentajes referidos al peso del detergente acabado.

Dado que las estructuras textiles planas, en especial de rayón, fibrana (viscosilla), algodón y sus mezclas, pueden tener tendencia a arrugarse, porque las fibras individuales son propensas a orientarse en sentido transversal con respecto a la dirección de las fibras debido a las flexiones, los doblados, las compresiones y los aplastamientos, los productos de la invención podrán contener agentes antiarrugas sintéticos. Entre ellos se cuentan por ejemplo los productos sintéticos basados en ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos, amidas de ácidos grasos, alquilolésteres de ácidos grasos, alquilolamidas de ácidos grasos o en alcoholes grasos, que en general hayan reaccionado con óxido de etileno o los productos basados en la lecitina o en ésteres de ácido fosfórico modificados.

Para eliminar (controlar) los microorganismos, los detergentes y productos de limpieza podrán contener sustancias activas antimicrobianas. Entre ellas en función del espectro antimicrobiano y del mecanismo de acción cabe distinguir entre bacteriostáticos y bactericidas, fungistáticos y fungicidas, etc. Las principales sustancias de estos

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grupos son por ejemplo los cloruros de benzalconio, los alquilarilsulfonatos, los fenoles halogenados y el mercuriacetato de fenol, aunque en los productos de la invención se puede prescindir incluso por completo de estos compuestos.

Para impedir que se produzcan alteraciones molestas, debidas a la acción del oxígeno y otros procesos oxidantes, en los detergentes y productos de limpieza líquidos y/o en las estructuras textiles extensas tratadas, los productos pueden contener antioxidantes. Pertenecen a este grupo de compuestos por ejemplo los fenoles sustituidos, las hidroquinonas, las pirocatequinas y las aminas aromáticas así como los sulfuros orgánicos, los polisulfuros, los ditiocarbamatos, los fosfitos y los fosfonatos. Cuando se emplean estos antioxidantes, los detergentes de la invención estarán libres de blanqueantes oxidantes.

Se puede conseguir un uso más confortable con la adición de agentes antistáticos. Los agentes antistáticos aumentan la conductividad superficial y permiten de este modo una evacuación más fácil de las cargas acumuladas. Los antistáticos externos son por lo general sustancias que tienen por lo menos un ligando hidrófilo y forman sobre las superficies una película más o menos higroscópica. Estos agentes antistáticos, normalmente tensioactivos, pueden dividirse en antistáticos nitrogenados (aminas, amidas, compuestos de amonio cuaternario), fosforados (ésteres de ácido fosfórico) y azufrados (alquilsulfonatos, alquilsulfatos). Los cloruros de lauril- (o estearil-)dimetilbencilamonio son apropiados como antistáticos de estructuras textiles extensas y como aditivos para detergentes, en este caso se consigue además un efecto de avivado.

Para mejorar el comportamiento de absorción de agua, de rehumectación de las estructuras textiles extensas tratadas y para facilitar el planchado de los materiales textiles tratadas se añaden por ejemplo derivados de silicona. Estos mejoran además el comportamiento de expulsión por lavado de los detergentes y productos de limpieza gracias a sus propiedades inhibidoras de la espumación. Los derivados de silicona preferidos son por ejemplo los polidialquil- o alquilarilsiloxanos, cuyos grupos alquilo tienen de uno a cinco átomos de C y están total o parcialmente fluorados. Las siliconas preferidas son los polidimetilsiloxanos, que pueden estar eventualmente derivatizados y después funcionalizados con grupos amino o cuaternizados o tener enlaces Si-OH, Si-H y/o Si-Cl. Las viscosidades de las siliconas preferidas a 25ºC se sitúan entre 100 y 100.000 mPas. Las siliconas pueden emplearse en cantidades comprendidas entre el 0,2 y el 5 % en peso, porcentajes referidos al peso total del detergente.

Finalmente los detergentes y productos de limpieza pueden contener también absorbentes UV, que se absorben en las estructuras textiles planas tratadas y mejoran la estabilidad a la luz de las fibras. Los compuestos, que tienen estas propiedades deseadas, son por ejemplo los que actúan por desactivación sin radiación y los derivados de la benzofenona con sustituyentes en la posición 2 y/o 4. Por lo demás son también apropiados los benzotriazoles sustituidos, los acrilatos sustituidos por fenilo en posición 3 (derivados de ácido cinámico), eventualmente con grupos ciano en posición 2, los salicilatos, los complejos orgánicos de Ni así como las sustancias naturales de tipo umbeliferona y ácido urocánico.

Para evitar la descomposición catalizada por metales pesados de determinados ingredientes de los detergentes se pueden emplear sustancias que secuestren a dichos metales pesados. Los quelantes adecuados de metales pesados son por ejemplo las sales alcalinas del ácido etilenodiaminotetraacético (EDTA) o del ácido nitrilotriacético (NTA) así como las sales alcalinas de polielectrolitos aniónicos, por ejemplo polimaleatos y polisulfonatos.

Un grupo preferido de quelantes son los fosfonatos, que pueden estar presentes en los detergentes preferidos en cantidades del 0,01 al 2,5 % en peso, con preferencia del 0,02 al 2 % en peso y en especial del 0,03 al 1,5 % en peso. Entre los compuestos preferidos se cuentan en especial los organo-fosfonatos, por ejemplo el ácido 1hidroxietano-1,1-difosfónico (HEDP), el ácido aminotri(metilenofosfónico) (ATMP), el ácido dietileno-triaminopenta(metilenofosfónico) (DTPMP o DETPMP) y el ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico (PBSAM), que por lo general se emplean en forma de sus sales amónicas o de metales alcalinos.

La producción de los detergentes sólidos de la invención no plantea problemas y se realiza por los métodos ya conocidos, por ejemplo mediante secado por atomización o mediante granulación, pero las enzimas y eventualmente otros ingredientes térmicamente sensibles, por ejemplo los blanqueantes, pueden añadirse eventualmente por separado en un paso posterior. Para la fabricación de los detergentes de la invención con mayor peso específico aparente, comprendido en especial entre 650 g/l y 950 g/l, es preferido un proceso que conste de un paso de extrusión.

Para la fabricación de los detergentes de la invención en forma de tabletas, que pueden ser monofásicas o polifásicas, monocromáticas o policromáticas y constar en especial de una o de varias capas, en especial de dos capas, se procede con preferencia de modo que todos los ingredientes, eventualmente de cada capa, se mezclen entre sí en una mezcladora y la mezcla se comprime con una prensa convencional de tabletear, por ejemplo una prensa excéntrica o una prensa de carrusel, aplicando fuerzas de prensado comprendidas aprox. entre 50 y 100 kN, con preferencia entre 60 y 70 kN. En especial en el caso de tabletas de varias capas puede ser ventajoso que se prense previamente por lo menos una de las capas. Para ello se aplican con preferencia fuerzas de prensado comprendidas entre 5 y 20 kN, en especial entre 10 bis 15 kN. De este modo se obtienen sin problemas tabletas resistentes a la rotura y con todo solubles de manera suficientemente rápida en las condiciones de uso, que

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presentan resistencias a la rotura y a la flexión comprendidas normalmente entre 100 y 200 N, pero con preferencia superiores a 150 N. Una tableta de este tipo presenta con preferencia un peso de 10 g a 50 g, en especial de 15 g a 40 g. La tableta puede presentar cualquier forma geométrica, siendo posibles las formas redonda, ovalada y poligonal, siendo posibles otras formas intermedias. Es ventajoso que los ángulos y los cantos estén redondeados. Las tabletas redondas tienen con preferencia un diámetro 30 mm a 40 mm. El tamaño de las tabletas de forma poligonal o cuadrada, que se emplean sobre todo en la cubeta de dosificación por ejemplo de las máquinas lavavajillas, dependerá en especial de la geometría y del volumen de esta cubeta dosificadora. A título ilustrativo, las formas de ejecución preferidas tienen una superficie base de (20 - 30 mm) x (34 - 40 mm), en especial de 26 x 36 mm o de 24 x 38 mm.

Los detergentes líquidos o pastosos de la invención en forma de soluciones que contienen los disolventes habituales se fabrican por lo general por simple mezclado de los componentes, que en forma sólida o en solución pueden introducirse en una mezcladora automática. Los detergentes líquidos de la invención son con preferencia claros, es decir, no presentan sedimentos y son transparentes o por lo menos traslúcidos. Antes de la adición del colorante, los detergentes y productos de limpieza líquidos tienen una transmisión de la luz visible (410 - 800 nm) de por lo menos el 30%, con preferencia por lo menos del 50% y con preferencia especial por lo menos del 75%.

Ejemplos

En la tabla 1 se indica la composición (componentes en porcentaje en peso, referido en cada caso al peso total del detergente) de un detergente M1 de la invención.

Tabla 1

M1

sal Na de (alquil C9-13)bencenosulfonato

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lauriletersulfato sódico con 2 EO

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alcohol graso C12-14 con 7 EO

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(alquil C12-14)poliglicósido

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sal Na de ácido graso C12-18

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glicerina

5

citrato trisódico

1

poliacrilato

2

sustancia activa

1

enzimas, colorante, blanqueante óptico

+

agua

completar hasta 100

El detergente se prueba en las condiciones siguientes:

máquina lavadora: Launderometer, de la empresa Atlas; 10 bolas temperatura de lavado: 40 ºC, 60 minutos número de lavados: 5 relación de baño: 1:12 dureza del agua: 16ºdH soporte de suciedad: 6,7 g de suciedad combinada (p. ej. barro, polvo-grasa de la piel, negro de humo) dosificación: 1 g de detergente / 200 ml

Para ello se emplean los materiales siguientes:

A tejido mixto de poliéster / algodón B algodón 100%, rosa C algodón 100%, amarillo claro D algodón 100%, tejido blanco de rizo retorcido con blanqueante óptico E algodón 100%, género de punto con blanqueante óptico F algodón 100%, sin blanqueante óptico

Gracias a la sustancia activa de la invención se logra en todos los materiales una mejora de la inhibición del agrisado si se compara con la conseguida con otros detergentes de la misma composición pero sin el derivado de triazina.

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