ES2439774T3

ES2439774T3 - Soluciones concentradas de alcóxidos de metales alcalino-térreos en disolventes apróticos y un procedimiento para su preparación

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Publication number: ES2439774T3
Application number: ES10724860.1T
Authority: ES
Inventors: Ulrich Wietelmann; Ute Emmel; Jens RÖDER; Martin Steinbild; Kay Papstein
Original assignee: Chemetall GmbH
Current assignee: Chemetall GmbH
Priority date: 2009-06-18
Filing date: 2010-06-17
Publication date: 2014-01-24
Anticipated expiration: 2030-06-17
Also published as: US8956991B2; DE102010030230A1; EP2443081A1; WO2010146122A1; EP2443081B1; US20120149553A1

Abstract

Soluciones de compuestos alcóxidos mixtos de metales alcalino-térreos M(OCH2R6)2-x(OR7)x y de un compuestode aluminio Al(OCH2R6)3-y(OR7)y en el seno de unos disolventes apróticos, siendo- M un metal alcalino-térreo escogido entre Mg, Ca, Ba, Sr; - OCH2R6 es un radical de alcohol que se compone de por lo menos 3 y de a lo sumo 40 átomos de C conuna ramificación en la posición 2, referida a la función O, por lo tanto R6 >= -CHR8R9 con R8 y R9 >=independientemente uno de otro, radicales alquilo de C1 - C18; - R7 un radical alquilo con 2-15 átomos de C, que o bien es lineal o tiene una ramificación en la posición 3,referida a la función O; - y la suma de x e y un número comprendido entre 0,01 y 0,8, de manera preferida entre 0,02 y 0,3 y demanera especialmente preferida entre 0,03 y 0,2.

Description

Soluciones concentradas de alcóxidos de metales alcalino-térreos en disolventes apróticos y un procedimiento para su preparación

El invento se refiere a unas soluciones concentradas de alcóxidos de metales alcalino-térreos en disolventes apróticos así como a un procedimiento para su preparación. Los alcóxidos de magnesio se necesitan, entre otras cosas, para la preparación de catalizadores soportados para la polimerización de olefinas, del tipo de Ziegler-Natta. Para esto, de acuerdo con el documento de patente europea EP 1031580, se emplean por ejemplo unos alcóxidos insolubles tales como por ejemplo metóxido de magnesio en forma de partículas esféricas, que por reacción con cloruro de titanio o con otro compuesto que tiene enlaces de titanio y halógeno, p.ej. el dicloruro de diciclopentadienil-titanio (Cp2TiCl2), se transforman en la forma activa:

Mg(OEt)2 + Cp2TiCl2 � Mg(OEt)2-xClx + Cp2TiCl2(OEt)x

(x = de 0 a 2)

Otra posibilidad de preparar catalizadores soportados del tipo de Ziegler-Natta consiste, de acuerdo con el documento de solicitud de patente internacional WO 85/02176, en partir de unos alcóxidos de magnesio solubles. Mientras que la mayor parte de los alcoholatos de magnesio, tales como p.ej. las sales de Mg de metanol, etanol, propanol, isopropanol, terc.-butanol, etc., son insolubles en disolventes apróticos, los compuestos de Mg de alcoholes primarios, que tienen una ramificación en la posición 2, se manifiestan como solubles en hidrocarburos. Así, por ejemplo, las sales de magnesio del 2-metil-1-pentanol o del 2-etil-1-hexanol se deben de disolver en ciclohexano en unas concentraciones de 1,3 moles/l. También unos alcóxidos mixtos de Mg, es decir los que tienen dos diferentes radicales de alcóxidos Mg(OR1)(OR2), pueden ser solubles en hidrocarburos de acuerdo con el documento WO 85/02176, cuando el correspondiente alcohol R1OH es un alcohol primario ramificado en la posición 2 y el correspondiente alcohol R2OH es un alcohol secundario.

Resultan desventajosas en las soluciones de hidrocarburos que, aparte de magnesio, no tienen ningún otro metal disuelto, las viscosidades relativamente altas. Por lo demás, no es posible preparar tales soluciones directamente por reacción de magnesio metálico con el alcohol en el seno de un hidrocarburo deseado, sin añadir agentes auxiliares perturbadores. Con el fin de hacer posible en general una reacción directa, el magnesio metálico tiene que ser activado, lo cual se puede conseguir por medio de un ataque químico con yodo. Sin embargo, también con esta medida técnica, la velocidad de reacción, incluso en el caso del empleo de un polvo de Mg altamente reactivo, todavía es muy pequeña. Así, en el documento EP 0156512 se describe la preparación de una solución diluida de di(2-etil-hexóxido) de magnesio, (MEHO), en dodecano mediando utilización de yodo. A una temperatura de reacción de 145 ºC se necesita un período de tiempo de reacción de diez horas y se obtiene el producto en forma de una solución viscosa. Otra posibilidad de efectuar la activación del magnesio consiste, de acuerdo con el documento WO 2007/026016, en tratar el metal alcalino-térreo con unos compuestos de trialquil-aluminio. Este método tiene la ventaja de que el producto no está impurificado con yodo. No obstante, las velocidades de reacción no son satisfactorias y se obtienen unos productos viscosos, que están impurificados de modo relativamente fuerte con unas impurezas próticas, sobre todo con el alcohol libre.

Con el fin de evitar unos períodos de tiempo de reacción extremadamente largos, por lo tanto, las soluciones de alcoholatos de magnesio se preparan en general partiendo de unos compuestos de dialquil-magnesio obtenibles comercialmente. Sin embargo, esta ruta de síntesis tiene la desventaja de que se utiliza una fuente de magnesio relativamente cara. Por lo demás, ella implica una fijación a determinados disolventes, a saber a unos hidrocarburos saturados: concretamente unos compuestos de dialquil-magnesio, por ejemplo dibutil-magnesio, butil-etil-magnesio y butil-octil-magnesio, son obtenibles comercialmente sólo en hidrocarburos saturados tales como hexano o heptano. Además, en el caso de la alcoholisis de acuerdo con

R3R4Mg + 2 ROH � Mg(OR)2 + R3H + R4H

resultan inevitablemente unos hidrocarburos saturados R3H y R4H, por ejemplo butano u octano. Una preparación directa de alcoholatos de magnesio en el seno de disolventes puramente aromáticos, tales como tolueno o etilbenceno, no es posible por lo tanto a través de la ruta de un dialquil-magnesio.

Otra variante de síntesis para la preparación de alcoholatos de metales alcalino-térreos solubles consiste en la transalcoholización de unos alcoholatos de metales alcalino-térreos insolubles, que se han preparado a partir de unos alcoholes fácilmente volátiles (por ejemplo etanol) con un alcohol que hierve a más altas temperaturas, p.ej.

Mg (OR5)2 + 2 ROH � Mg (OR)2 + 2R5OH

2 10

Es desventajoso el gasto con intenso costo, relativamente alto, de este método: el alcoholato Mg(OR5)2 debe de ser preparado en primer lugar a partir del alcohol volátil R5OH y de magnesio metálico y luego aislado, a continuación se tiene que hacer reaccionar con un alcohol menos volátil, por ejemplo 2-etil-hexanol y seguidamente el alcohol más volátil R5OH debe de ser eliminado p.ej. por destilación.

La viscosidad relativamente alta de unas soluciones de alcóxidos de magnesio es causada por unos fenómenos de asociación. A partir del documento de patente de los EE.UU. US 6.734.134 es conocido que la viscosidad puede ser reducida mediante una adición de compuestos de alquil-aluminio. La relación preferida entre un compuesto de alquilaluminio y un alcoholato de Mg está situada entre 0,001:1 y 1:1, de manera más preferida es desde 0,01 hasta 0,1:1 y de manera muy especialmente preferida es desde 0,03 hasta 0,05:1.

Se busca un procedimiento sencillo que, partiendo de una fuente de magnesio barata y con un alto rendimiento de espacio/tiempo, proporcione unas soluciones concentradas, poco viscosas, de un alcoholato de magnesio en unos disolventes del tipo de hidrocarburos apróticos, de manera preferida alifáticos o aromáticos. Por lo demás, los productos deseados deben de tener unos contenidos lo más pequeños que sean posibles de impurezas perturbadores tal como p.ej. yodo y sustancias próticas tales como agua y alcoholes libres, de manera tal que ellos sean apropiados para la preparación de catalizadores del tipo de Ziegler-Natta.

El problema planteado por esta misión se resuelve mediante el recurso de que se ponen a disposición unos compuestos de alcóxidos mixtos de metales alcalino-térreos M(OCH2R6)2-x(OR7)x en mezcla con un compuesto de aluminio Al(OCH2R6)3-y(OR7)y en unos disolventes apróticos. En este caso

•: M es un metal alcalino-térreo escogido entre Mg, Ca, Ba y Sr;

•: OCH2R6 es un radical de alcóxido que se compone de por lo menos 3 y a lo sumo 40 átomos de C con una ramificación en la posición 2, referida a la función O, por lo tanto R6 = -CHR8R9 con R8 y R9 = independientemente uno de otro, radicales alquilo de C1 - C18;

•: R7 es un radical alquilo con 2-15 átomos de C que o bien es lineal o tiene una ramificación en la posición

� 3, referida a la posición del oxígeno (función O);

•: y la suma de x e y es un número comprendido entre 0,01 y 0,8, de manera preferida entre 0,02 y 0,3 y de manera especialmente preferida entre 0,03 y 0,2.

El disolvente aprótico es o contiene o bien uno o varios compuestos alifáticos con 5 hasta 20 átomos de C, siendo posibles unos compuestos tanto cíclicos como también de cadena abierta. Se prefieren: ciclohexano, metilciclohexano, hexano, heptano, octano, nonano, decano, dodeceno, decalina así como unas fracciones de corte de distintos puntos de ebullición usuales en el comercio, tales como unas fracciones de bencina.

El disolvente aprótico puede contener además unos compuestos aromáticos o puede componerse de ellos. Se prefieren: benceno, tolueno, etil-benceno, xilenos así como cumeno.

En otra forma de realización del invento, la solución de alcóxido de metal alcalino-térreo de acuerdo con el invento puede contener todavía unos disolventes apróticos polares, tales como p.ej. éteres o aminas terciarias.

El alcohol ramificado en la posición 2 (HOCH2R6) se escoge de manera especialmente preferida entre el conjunto que se compone de: isobutanol, 2-metil-1-pentanol, 2-etil-1-butanol, 2-etil-1-pentanol, 2-etil-4-metil-1-pentanol, 2propil-1-heptanol, 2-metil-1-hexanol, 2-etil-hexanol y 2-etil-5-metil-1-octanol o una mezcla arbitraria a base de por lo menos dos de los alcoholes expuestos. El alcohol primario (HOR7) se escoge de manera preferida entre el conjunto que se compone de: etanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, octanol, decanol, dodecanol, 3-metil-butan-1-ol o una mezcla arbitraria a base de por lo menos dos de los alcoholes expuestos.

Los productos conformes al invento se preparan en general de la siguiente manera: un metal alcalino-térreo usual en el comercio, de manera preferida magnesio metálico, éste de manera preferida en forma de un polvo, de un granulado o de virutas, se dispone previamente en el seno de un disolvente aprótico anhidro, de manera preferida en el seno de hidrocarburos aromáticos o alifáticos, en un recipiente con mecanismo de agitación inertizado, es decir secado y provisto de un gas protector tal como nitrógeno o argón. Luego se añade un compuesto de alquil-aluminio, p.ej. un trialquil-aluminio tal como trietil-aluminio, tributil-aluminio, un hidruro de alquil-aluminio tal como hidruro de dibutil-aluminio, o un halogenuro de alquil-aluminio, tal como cloruro de dibutil-aluminio o un compuesto de alcoxialuminio tal como por ejemplo metóxido de dietil-aluminio y se agita durante 5 minutos hasta dos horas a 20 hasta 180 ºC, de manera preferida a 40 hasta 120 ºC. La cantidad óptima del compuesto de alquil-aluminio se ajusta a la calidad del metal alcalino-térreo, en particular a la calidad del magnesio, así como a la cantidad de alcoholes que se añaden en la siguiente etapa. En general, la relación molar del compuesto de alquil-aluminio a los alcoholes está situada entre 0,0001 y 0,1 por 1, de manera preferida entre 0,001 y 0,07 por 1. Luego se añade un alcohol ramificado HOCH2R6 así como un alcohol primario con 2-15 átomos de C, no ramificado o que tiene una ramificación en la posición � 3, HOR7. La adición puede efectuarse o bien de manera sucesiva en cualquier orden de sucesión o en una mezcla. De manera preferida, se añade en primer lugar el alcohol primario R7OH, y tan solo luego el

HOCH2R6 ramificado. La adición se puede efectuar a unas temperaturas comprendidas entre 0 y 180 °C, de manera preferida entre 40 y 140 ºC. De manera especialmente preferida ella se efectúa junto al punto de ebullición del disolvente utilizado, es decir, p.ej. en el caso del tolueno, a aproximadamente 110 ºC. El período de tiempo de reacción se ajusta a la reactividad del metal alcalino-térreo utilizado, en particular a la del magnesio, así como a la del alcohol utilizado, a la relación estequiométrica entre el metal alcalino-térreo, en particular magnesio, y los alcoholes, y a la temperatura de reacción así como a los requisitos establecidos en cuanto al producto final, el particular al contenido restante admisible de alcohol libre. Sí el metal alcalino-térreo, en particular el magnesio, se emplea en un exceso, preferiblemente de 1 a 300 %, de manera especialmente preferida de 10 a 100 %, es suficiente en el caso del modo de funcionamiento a reflujo un período de tiempo de reacción de 1 a 6 horas.

Después de haberse terminado la reacción, lo que es reconocible en el traslado de la corriente de hidrógeno, se separa eventualmente el metal alcalino-térreo en exceso, en particular el magnesio metálico, con respecto de la solución deseada de productos. Esto se puede efectuar por decantación, filtración o centrifugación.

Los productos preparados de acuerdo con el procedimiento conforme al invento son, de un modo dependiente de la reacción, poco viscosos y contienen poca cantidad de agua y de alcohol libre. Las concentraciones del metal alcalino-térreo están situadas de manera preferida en el intervalo de aproximadamente 0,4 a 1,2 mmol/g, de manera especialmente preferida entre 0,5 y 0,8 mmol/g. Las viscosidades medidas a la temperatura ambiente están situadas en general por debajo de 500 mPa s, de manera preferida por debajo de 250 mPa s y de manera especialmente preferida por debajo de 200 mPa s. Los contenidos de impurezas próticas están situados, referido al elemento alcalino-térreo disuelto, en general entre 0,1 y 15 % en moles, de manera preferida entre 1 y 10 % en moles, referido al contenido del metal alcalino-térreo.

El contenido de aluminio disuelto está situado, referido al metal alcalino-térreo disuelto, en el intervalo comprendido entre 0,5 y 15 % en moles, de manera preferida entre 1 y 8 % en moles. La proporción del alcohol primario con 2-15 átomos de C, no ramificado o que tiene una ramificación en la posición 3, HOR7 en la cantidad total de alcohol está situada entre 0,5 y 40 % en moles, de manera preferida entre 1 y 20 % en moles, de manera especialmente preferida entre 1,5 y 10 % en moles.

Los productos conformes al invento se utilizan para la preparación de catalizadores de polimerización, en particular catalizadores heterogenizados para la preparación de poliolefinas, del tipo de Ziegler-Natta. Además, ellos se pueden emplear en la síntesis orgánica, por ejemplo en forma de bases.

Ejemplos

Todas las reacciones se llevaron a cabo en equipos de vidrio secos, inertizados con argón. Se utilizaron las virutas de magnesio usuales en el comercio con un exceso de 100 %, referido al alcohol empleado. El magnesio fue activado, es decir hecho presto para la reacción, tal como se describe en el documento WO 2007/026016A1, en general con aproximadamente 2 % en moles de un compuesto de trialquil-aluminio, referido al alcohol empleado.

Ejemplo comparativo 1: Preparación de 2-etil-hexanolato de magnesio en n-heptano sin ninguna adición de un alcohol primario con 2-15 átomos de C, no ramificado o que tiene una ramificación en la posición 3, HOR7, tal como se describe en el documento WO 2007/026016A1.

En un reactor de vidrio de doble envolvente con una capacidad de 0,5 l provisto de un refrigerante de reflujo y de un embudo de goteo, se dispusieron previamente 14,9 g de virutas de magnesio y 437 g de n-heptano. Luego se añadieron 6,5 g de una solución al 33 % de tributil-aluminio en ciclohexano. Seguidamente se calentó hasta el punto de ebullición y se añadieron gota a gota en el transcurso de 90 minutos 79,8 g 2-etil-hexanol. Se desprendieron 1,04 l de un gas. Después del final de la adición dosificada, el contenido del reactor se puso a reflujo todavía durante otros 225 min, desprendiéndose otros 3,1 l de un gas. Hacía el final del período de tiempo de reacción posterior, se observó una fuerte formación de espuma en la mezcla de reacción.

Después de un enfriamiento a aproximadamente 80 ºC, la suspensión de color gris oscuro se filtró. Se obtuvieron 510 g de un líquido viscoso con un contenido de magnesio de 0,28 mmol/g, que corresponde a un grado de conversión de 49 % del valor teórico. La solución del producto contenía además 0,025 mmol/g de aluminio y tenía un contenido de impurezas próticas de 0,803 mmol/g.

Ejemplo 1: Preparación de 2-etil-hexanolato de magnesio en n-heptano en presencia de 1 % en moles de n-octanol

En un reactor de vidrio de doble envolvente con una capacidad de 0,5 l provisto de un refrigerante de reflujo y de un embudo de goteo, se dispusieron previamente 13,5 g de virutas de magnesio y 300 g de n-heptano. Luego se añadieron por rociadura 4,8 g de una solución al 25 % de trietil-aluminio en tolueno. Seguidamente se calentó hasta el punto de ebullición y se añadió gota a gota en el transcurso de 150 minutos una mezcla de 73,0 g de 2-etilhexanol y de 0,73 g de n-octanol. Se desprendieron 4,9 l de un gas. Después del final de la adición dosificada el

contenido del reactor se puso a reflujo durante todavía otros 190 minutos, desprendiéndose otros 2,0 l de un gas. Apenas se pudo observar la formación de una espuma.

Después de un enfriamiento a aproximadamente 80 ºC, la suspensión de color gris oscuro se filtró. Se obtuvieron 363 g de un líquido viscoso con un contenido de magnesio de 0,66 mmol/g, que corresponde a un grado de conversión de 96 % del valor teórico. La solución del producto seguía conteniendo 0,027 mmol/g de aluminio y tenía un contenido de impurezas próticas de 0,108 mmol/g.

Ejemplo 2: Preparación de 2-etil-hexanolato de magnesio en n-heptano en presencia de 6 % en moles de etanol

En un reactor de vidrio de doble envolvente con una capacidad de 0,5 l provisto de un refrigerante de reflujo y de un embudo de goteo, se dispusieron previamente 13,5 g de virutas de magnesio y 300 g de n-heptano. Luego se añadieron por rociadura 4,8 g de una solución al 25 % de trietil-aluminio en tolueno. Seguidamente se calentó hasta el punto de ebullición y se añadió una mezcla de 73,0 g de 2-etil-hexanol y de 1,46 g de etanol en el transcurso de 135 minutos. Se desprendieron 6,0 l de un gas. Después del final de la adición dosificada, el contenido del reactor se puso a reflujo todavía durante otros 105 minutos, desprendiéndose otros 0,55 l de un gas sin que se formase una espuma.

Después de un enfriamiento a aproximadamente 80 ºC, la suspensión de color gris oscuro se filtró. Se obtuvieron 377 g de un líquido casi transparente con un contenido de magnesio de 0,72 mmol/g, que corresponde a un grado de conversión de 99 % del valor teórico. La solución del producto seguía conteniendo 0,028 mmol/g y tenía un contenido de impurezas próticas de 0,046 mmol/g.

Ejemplo comparativo 2: Preparación de 2-etil-hexanolato de magnesio en tolueno sin ninguna adición de un alcohol primario con 2-15 átomos de C, no ramificado o que tiene una ramificación en la posición 3, HOR7, de acuerdo con el documento WO 2007/026016A1

En un reactor de vidrio de doble envolvente con una capacidad de 1,0 l provisto de un refrigerante de reflujo y de un embudo de goteo, se dispusieron previamente 20,4 g de virutas de magnesio y 600 g de tolueno. Luego se añadieron por rociadura 9,0 g de una solución al 21 % de trietil-aluminio en tolueno, se calentó hasta el punto de ebullición y se añadieron gota a gota 116 g de 2-etil-hexanol en el transcurso de 52 minutos. Se desprendieron 3,25 l de un gas. Después del final de la adición dosificada, el contenido del reactor se puso a reflujo todavía durante otros 900 minutos, desprendiéndose otros 4,7 l de un gas. Se podía observar una muy fuerte formación de una espuma.

Después de un enfriamiento a aproximadamente 80 ºC, la suspensión de color gris oscuro se filtró. Se obtuvieron 680 g de un líquido viscoso con un contenido de magnesio de 0,50 mmol/g, que corresponden a un grado de conversión de 87 % del valor teórico. La solución del producto seguía conteniendo 0,030 mmol/g de aluminio y tenía un contenido de impurezas próticas de 0,189 mmol/g.

Ejemplo 3: Preparación de 2-etil-hexanolato de magnesio en tolueno en presencia de 8,7 % en moles de etanol

En un reactor de vidrio de doble envolvente con una capacidad de 0,5 l, provisto de un refrigerante de reflujo y de un embudo de goteo, se dispusieron previamente 20,3 g de virutas de magnesio y 450 g de tolueno. Luego se añadieron por rociadura 9,7 g de una solución al 25 % de trietil-aluminio en tolueno y se calentó hasta el punto de ebullición. Seguidamente se añadieron gota a gota 3,39 g de etanol y después de esto 109,7 g 2-etil-hexanol en el transcurso de 2 horas. Se desprendieron 9,1 l de un gas. Después del final de la adición dosificada, el contenido del reactor se puso a reflujo todavía durante otros 160 minutos, desprendiéndose otros 0,84 l de un gas, sin que se formase una espuma.

Después de un enfriamiento a aproximadamente 80 ºC, la mezcla de reacción se filtró. Se obtuvieron 565 g de un líquido casi transparente con un contenido de magnesio de 0,73 mmol/g, que corresponde a un grado de conversión de 100 % del valor teórico. La solución del producto seguía conteniendo 0,037 mmol/g de aluminio y tenía un contenido de impurezas próticas de 0,077 mmol/g.

Otros resultados de los ensayos se recopilan en la Tabla 1:

Tabla 1

Ejemplo de ensayo: Disolvente ROH (% en moles) Periodo de tiempo de reacción (min) Mg (mmol/g) Impurezas próticas (mmol/g) / (mol%)* Grado de conversión (% del valor teórico) Viscosidad (mPa s)

1: n-heptano 1 (n-octanol) 340 0,66 0,108 / 16 96 830

2: n-heptano 6 (etanol) 240 0,72 0,046 / 6,4 99 195

Comp. 1: n-heptano ./. 315 0,28 0,803 / 287 49 850

3: tolueno 8,7 (etanol) 280 0,73 0,077 / 11 101 100

Comp. 2: Tolueno ./. 952 0,50 0,189 / 38 87 540

* referido al magnesio disuelto

Los Ejemplos comparativos 1 y 2 se efectuaron de acuerdo con la enseñanza técnica del documento WO 2007/026016A1, es decir que el magnesio se activó con unas soluciones de trialquil-aluminio, y las 5 reacciones con el alcohol ramificado HOCH2R6 se efectuaron junto al punto de ebullición.

En heptano, después de un período de tiempo de reacción de más de 5 horas en ausencia de un alcohol primario no ramificado o de un alcohol primario con 2-15 átomos de C, que tiene una ramificación en la posición 3, HOR7, se observó una reacción de sólo aproximadamente un 50 % para formar el deseado producto de alcoholato metálico. Se observó una fuerte formación de espuma. El producto del procedimiento tenía todavía un contenido 10 extremadamente alto de impurezas próticas indeseadas: 0,803 mmol/g, que corresponden a 287 % en moles referido al magnesio disuelto. En presencia de solamente 1 % en moles de n-octanol, se pudo conseguir en aproximadamente el mismo período de tiempo un manifiesto aumento del grado de conversión de la reacción hasta un 96 %, como lo muestra el Ejemplo 1. Como consecuencia de ello, el contenido de impurezas próticas había retrocedido manifiestamente, la formación de espuma se había reducido significativamente en comparación con el

15 Experimento comparativo. La viscosidad del producto, a pesar de una concentración del alcoholato metálico casi duplicada, era incluso ligeramente más pequeña.

En el caso de una elevación de la proporción del alcohol primario con 2-15 átomos de C, no ramificado o que tiene una ramificación en la posición 3, HOR7, hasta 6 % en moles, tal como lo muestra el Ejemplo 2, ya después de un período de tiempo de reacción de cuatro horas se observó un grado de conversión casi cuantitativo. La solución

20 obtenida tenía solamente una muy pequeña concentración de compuestos próticos en forma de agua y de alcoholes libres y la solución era solamente muy poco viscosa (195 mPa s).

Unas observaciones similares se pudieron hacer también en el caso de la utilización de unos disolventes aromáticos, en el Ejemplo 3 y en el Ejemplo comparativo 2 tolueno. En presencia de un alcohol primario con 2-15 átomos de C no ramificado o que tiene una ramificación en la posición 3, HOR7, véase en el Ejemplo 3 etanol, la velocidad de

25 reacción había aumentado esencialmente y la calidad del producto había mejorado.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Soluciones de compuestos alcóxidos mixtos de metales alcalino-térreos M(OCH2R6)2-x(OR7)x y de un compuesto de aluminio Al(OCH2R6)3-y(OR7)y en el seno de unos disolventes apróticos, siendo

•

M un metal alcalino-térreo escogido entre Mg, Ca, Ba, Sr;

•

OCH2R6 es un radical de alcohol que se compone de por lo menos 3 y de a lo sumo 40 átomos de C con una ramificación en la posición 2, referida a la función O, por lo tanto R6 = -CHR8R9 con R8 y R9 = independientemente uno de otro, radicales alquilo de C1 - C18;

•

R7 un radical alquilo con 2-15 átomos de C, que o bien es lineal o tiene una ramificación en la posición 3, referida a la función O;

•

y la suma de x e y un número comprendido entre 0,01 y 0,8, de manera preferida entre 0,02 y 0,3 y de manera especialmente preferida entre 0,03 y 0,2.
2.

Soluciones de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizadas por que la concentración del metal alcalino-térreo está situada de manera preferida en el intervalo de 0,4 a 1,2, de manera especialmente preferida entre 0,5 y 0,8 mmol/g.
3.

Soluciones de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, caracterizadas por que las viscosidades a la temperatura ambiente están situadas en general por debajo de 500 mPa s, de manera preferida por debajo de 250, de manera especialmente preferida por debajo de 200 mPa s.
4.

Soluciones de acuerdo con las reivindicaciones 1 hasta 3, caracterizadas por que los contenidos de impurezas próticas, referidos al elemento alcalino-térreo disuelto, están situados en general entre 0,1 y 15 % en moles, de manera preferida entre 1 y 10 % en moles.
5.

Soluciones de acuerdo con las reivindicaciones 1 hasta 4, caracterizadas por que el contenido de aluminio disuelto, referido al metal alcalino-térreo disuelto, está situado en el intervalo comprendido entre 0,5 y 15 % en moles, de manera preferida entre 1 y 8 %.
6.

Procedimiento para la preparación de unos compuestos alcóxidos de metales alcalino-térreos mixtos M(OCH2R6)2-x(OR7)x en disolventes apróticos, caracterizado por que un metal alcalino-térreo activado mediante compuestos de alquil-aluminio se hace reaccionar en el seno de un disolvente aprótico con un alcohol primario ramificado en la posición 2 así como con un alcohol primario con 2-15 átomos de C, no ramificado o que tiene una ramificación en la posición 3, CHOR7.
7.

Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizado por que como compuestos de alquil-aluminio se emplean unos compuestos de trialquil-, alquil-alcoxi- y/o alquil-halogenuro.
8.

Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 6 o 7, caracterizado por que como disolventes se emplean unos hidrocarburos, utilizándose o bien unos disolventes alifáticos escogidos entre el conjunto que se compone de ciclohexano, metil-ciclohexano, hexano, heptano, octano, nonano, decano, dodecano, decalina así como cortes de distinto punto de ebullición usuales en el comercio, o unos disolventes aromáticos escogidos entre el conjunto que se compone de benceno, tolueno, etilbenceno, xilenos así como cumeno.
9.

Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 6 hasta 8, caracterizado por que la reacción se efectúa a unas temperaturas comprendidas entre aproximadamente 0 y 180 ºC, de manera preferida entre 40 y 140 ºC, en particular a la temperatura de ebullición del disolvente.
10.

Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 6 hasta 9, caracterizado por que como alcoholes ramificados en la posición 2 (HOCH2R6) se emplean isobutanol, 2-metil-1-pentanol, 2-etil-1-butanol, 2-etil-1-pentanol, 2-etil-4-metil-1-pentanol, 2-propil-1-heptanol, 2-metil-1-hexanol, 2-etil-hexanol y 2-etil-5-metil-1-octanol o una mezcla arbitraria de por lo menos dos de los alcoholes expuestos, y como alcoholes primarios con 2-15 átomos de C, no ramificados o que tienen una ramificación en la posición 3, (HOR7), se emplean etanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, octanol, decanol, dodecanol, 3-metil-butan-1-ol o una mezcla arbitraria de por lo menos dos de los alcoholes expuestos.

11 Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 6 hasta 10, caracterizado por que en primer lugar se añade el alcohol (HOR7) y tan solo luego el alcohol ramificado en la posición 2 (HOCH2R6).
12.

Utilización de una solución de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 hasta 5, para la preparación de catalizadores de polimerización, en particular catalizadores homogeneizados para la preparación de poliolefinas, del tipo de Ziegler-Natta.
13.

Utilización de una solución de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 hasta 5, en la síntesis orgánica, por ejemplo como una base.