ES2390364T3 - Procedimiento para la vinilación de amidas - Google Patents
Procedimiento para la vinilación de amidas Download PDFInfo
- Publication number
- ES2390364T3 ES2390364T3 ES07122809T ES07122809T ES2390364T3 ES 2390364 T3 ES2390364 T3 ES 2390364T3 ES 07122809 T ES07122809 T ES 07122809T ES 07122809 T ES07122809 T ES 07122809T ES 2390364 T3 ES2390364 T3 ES 2390364T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- compound
- alkali hydroxide
- vinyl
- reaction zone
- column
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/26—2-Pyrrolidones
- C07D207/263—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms
- C07D207/267—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Abstract
Procedimiento para la obtención de un compuesto N-vinílico seleccionado a partir de N-vinilamidas cíclicas y vinilamidas no cíclicas de la fórmula I donde R1 representa un átomo de H o un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y R2 representa un grupo alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, mediante vinilación de un compuesto con al menos un átomo de nitrógeno, a continuación denominado compuesto de manera abreviada, con acetileno, caracterizado porque - el compuesto se hace reaccionar con un hidróxido alcalino antes de la vinilación en una zona de reacción, y - el tiempo de residencia medio del hidróxido alcalino y del compuesto en la zona de reacción es menor que 6 minutos.
Description
Procedimiento para la vinilación de amidas
La invención se refiere a un procedimiento para la obtención de un compuesto N-vinílico seleccionado a partir de Nvinilamidas cíclicas y vinilamidas no cíclicas de la fórmula I
donde R1 representa un átomo de H o un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y R2 representa un grupo alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, mediante vinilación de un compuesto con al menos un átomo de nitrógeno, a continuación denominado compuesto de manera abreviada, con acetileno, que está caracterizado porque el compuesto se hace reaccionar con un hidróxido alcalino antes de la vinilación en una zona de reacción, y el tiempo
10 de residencia medio del hidróxido alcalino y del compuesto en la zona de reacción es menor que 6 minutos.
Técnicamente es de especial importancia N-vinilpirrolidona, que se puede obtener mediante vinilación de pirrolidona con acetileno. Por la DE-A 195 09 362 es conocida la reacción de pirrolidona con un hidróxido alcalino en un primer paso de procedimiento, y la puesta en práctica de la subsiguiente vinilación con el producto de reacción de esta transformación.
15 En la reacción de pirrolidona con un hidróxido alcalino se produce un pirrolidato, que cataliza la subsiguiente vinilación con acetileno. Es desfavorable que se produzcan además productos secundarios. En especial se llega a la apertura del anillo de cinco eslabones y a la formación de ácido aminobutírico. Los productos secundarios reducen la fracción de pirrolidona de la que se dispone para la vinilación y, por consiguiente, también el rendimiento total del procedimiento.
20 Es deseable un procedimiento en el que la fracción de productos secundarios sea lo más reducida posible. Simultáneamente, el rendimiento espacio-tiempo será lo mayor posible, en especial las medidas para la reducción de la formación de productos secundarios no actuará negativamente sobre la actividad del catalizador.
Por consiguiente se encontró el procedimiento definido anteriormente.
El procedimiento según la invención es apropiado para la obtención de las anteriores N-vinilamidas. Las N
25 vinilamidas pueden ser (N-vinillactamas) cíclicas. N-vinillactamas preferentes son N-vinilcaprolactama, Nvinilpiperidona y N-vinilpirrolidona. Vinilamidas no cíclicas son aquellas de la fórmula
donde R1 representa un átomo de H o un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y R2 representa un grupo alquilo con 1 a 10 átomos de carbono.
30 Una N-vinilamida no cíclica preferente es N-vinil-N-metilacetamida (VIMA) con la fórmula
El producto de partida para el procedimiento son compuestos con al menos un átomo de nitrógeno (compuesto en abreviatura). Correspondientemente a los anteriores productos se trata de amidas, ya sea amidas cíclicas (lactamas), como caprolactama, piperidona o pirrolidona, o amidas no cíclicas, como acetamida o N-metilacetamida.
En una forma de ejecución especialmente preferente, en el caso del compuesto se trata de pirrolidona, y en el caso del compuesto N-vinílico se trata de N-vinil-N-metilacetamida (VIMA).
Según la invención, el compuesto se hace reaccionar en primer lugar con un hidróxido alcalino. Se puede tratar, por ejemplo, de un hidróxido de litio, sodio o potasio; es especialmente preferente hidróxido potásico.
El hidróxido alcalino se emplea preferentemente en forma de una disolución acuosa. El contenido en hidróxido alcalino puede ascender, por ejemplo, a un 5 hasta un 90 % en peso, referido a la disolución; éste asciende preferentemente a un 30 hasta un 60 % en peso, de modo especialmente preferente un 45 a un 55 % en peso.
La reacción del compuesto con el hidróxido alcalino se efectúa preferentemente a temperaturas de 50 a 250ºC y 1 mbar a 1 bar, en especial a 20 hasta 250ºC. La temperatura en la cabeza de la columna asciende preferentemente a 20 hasta 100, en especial 25 a 60ºC; la temperatura en la cola de la columna asciende preferentemente a 100 hasta 250ºC, en especial 120 a 200ºC.
El procedimiento se realiza preferentemente de manera semicontinua o continua. De modo especialmente preferente se realiza de manera continua.
La reacción se efectúa preferentemente en una columna, de modo especialmente preferente en una columna de cuerpos de relleno, o columna de empaquetadura, que se acciona a las anteriores temperaturas y presiones. Preferentemente se acciona de manera continua.
También son apropiadas columnas que contienen tanto cuerpos de relleno, como también empaquetaduras, por ejemplo que contienen cargas de cuerpos de relleno en la parte inferior, y presentan elementos de empaquetadura en la parte superior (por ejemplo chapas de acero incorporadas).
La columna tiene preferentemente al menos dos, de modo especialmente preferente al menos 3 pisos teóricos. Esta puede tener, por ejemplo, 2 a 100, en especial 3 a 20 pisos teóricos.
El hidróxido alcalino y el compuesto se añaden preferentemente en el tercio superior, de modo especialmente preferente en el cuarto superior de la columna.
El tiempo de residencia medio del hidróxido alcalino y del compuesto en la zona de reacción, o bien columna, es menor que 6 minutos, en especial menor que 5 minutos, de modo especialmente preferente asciende a 50 hasta 200 segundos.
En la reacción se forma la correspondiente sal alcalina del compuesto, por ejemplo en el el caso de pirrolidona el pirrolidato, o bien pirrolidato potásico.
La cantidad de hidróxido alcalino se selecciona preferentemente de modo que se presenta un 0,25 a un 25 % en peso, preferentemente un 1 a un 10 % en peso de compuesto como sal alcalina (pirrolidona como pirrolidato, o bien pirrolidato potásico).
El producto de reacción se puede extraer continuamente en la parte inferior de la columna o en la cola de la columna. A continuación se efectúa preferentemente la reacción del compuesto con acetileno en un recipiente de reacción separado.
La sal alcalina cataliza la subsiguiente reacción con acetileno (vinilación). La descarga de la anterior columna se puede mezclar con compuesto adicional (pirrolidona).
El compuesto empleado para la vinilación (pirrolidona) puede contener en especial un 0,25 a un 10 % en peso, en especial un 1,5 a un 6 % en peso de pirrolidato.
Mediante el procedimiento según la invención, las N-vinilamidas, por ejemplo N-vinilpirrolidona, son accesibles en rendimiento y pureza elevados. En especial está claramente reducida la fracción de productos secundarios, por 5 ejemplo en el caso de N-vinilpirrolidona del producto secundario ácido aminobutírico y de los productos secundarios que resultan mediante reacción de ácido aminobutírico con acetileno.
La N-vinilamida obtenida, en especial la N-vinilpirrolidona, se puede separar, en caso dado, mediante destilación, y obtener en general con una pureza de más de un 99,5 % en peso, de modo especialmente preferente de más de un 99,5 % en peso. El rendimiento espacio-tiempo del procedimiento total, incluyendo la subsiguiente vinilación, es
10 además muy bueno. Por consiguiente, el tiempo de residencia corto en la reacción del compuesto con el hidróxido alcalino no ejerce una influencia negativa sobre la actividad catalítica.
Ejemplos
Se dispusieron 2-pirrolidona y disolución de KOH al 50 % en agua y en el intervalo de una hora (tiempo de 15 residencia) se destiló en vacío el agua, y el agua producida. En la carga de reacción obtenida de este modo se encontró ácido aminobutírico, así como oligómeros y productos de hidrólisis en cantidades dignas de mención.
Se introdujo 2-pirrolidona y una disolución al 48 % en peso de disolución de KOH en agua en el distribuidor de líquido de una columna de cuerpos de relleno, y en este columna se separó el agua de KOH y el agua producida. El 20 tiempo de residencia en la zona de reacción ascendía a menos de 100 segundos.
No se pudo identificar ácido aminobutírico ni sus productos sucesivos en el producto de reacción.
Claims (9)
- REIVINDICACIONES1.- Procedimiento para la obtención de un compuesto N-vinílico seleccionado a partir de N-vinilamidas cíclicas y vinilamidas no cíclicas de la fórmula I5 donde R1 representa un átomo de H o un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y R2 representa un grupo alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, mediante vinilación de un compuesto con al menos un átomo de nitrógeno, a continuación denominado compuesto de manera abreviada, con acetileno, caracterizado porque
- -
- el compuesto se hace reaccionar con un hidróxido alcalino antes de la vinilación en una zona de reacción, y
10 - el tiempo de residencia medio del hidróxido alcalino y del compuesto en la zona de reacción es menor que 6 minutos. - 2.-Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque en el caso del compuesto N-vinílico se trata de Nvinil-N-metilacetamida o N-vinilpirrolidona.
- 3.-Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque en el caso del hidróxido alcalino se 15 trata de hidróxido potásico.
- 4.-Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el hidróxido alcalino se emplea en forma de una disolución acuosa.
- 5.- Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la reacción se efectúa en una columna (zona de reacción).20 6.-Procedimiento según la reivindicación 5, caracterizado porque se trata de columnas de cuerpos de relleno con al menos 2 pisos teóricos.
- 7.-Procedimiento según la reivindicación 5 o 6, caracterizado porque el hidróxido alcalino y el compuesto se añaden en el tercio superior de la columna.
- 8.-Procedimiento según una de las reivindicaciones 5 a 7, caracterizado porque la columna se acciona a una 25 presión de 1 mbar a 1 bar y a una temperatura de 20 a 250ºC.
- 9.-Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque el tiempo de residencia medio del hidróxido alcalino y del compuesto en la zona de reacción asciende a 50 hasta 200 segundos.
- 10.-Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque la vinilación del compuesto se efectúa en un paso de procedimiento subsiguiente.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP07122809A EP2070912B1 (de) | 2007-12-11 | 2007-12-11 | Verfahren zur Vinylierung von Amiden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2390364T3 true ES2390364T3 (es) | 2012-11-12 |
Family
ID=39300582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES07122809T Active ES2390364T3 (es) | 2007-12-11 | 2007-12-11 | Procedimiento para la vinilación de amidas |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9249094B2 (es) |
| EP (1) | EP2070912B1 (es) |
| JP (1) | JP2011506381A (es) |
| CN (1) | CN101896458B (es) |
| ES (1) | ES2390364T3 (es) |
| WO (1) | WO2009074534A1 (es) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018036848A1 (de) | 2016-08-23 | 2018-03-01 | Basf Se | Vinylierung mit acetylen in gegenwart von wasser |
| CN115960028B (zh) * | 2023-03-16 | 2023-05-12 | 成都泰和伟业生物科技有限公司 | 一种吡咯烷酮类化合物的制备方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL294261A (es) * | 1962-06-23 | 1900-01-01 | ||
| US4410726A (en) * | 1981-06-12 | 1983-10-18 | Gaf Corporation | Vinylation reaction |
| US4873336A (en) * | 1988-03-28 | 1989-10-10 | Gaf Corporation | Process for the preparation of N-vinyl lactams |
| DE19509362A1 (de) * | 1995-03-15 | 1996-09-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von N-Vinyllactamen |
| JPH1160558A (ja) * | 1997-08-20 | 1999-03-02 | Maruzen Petrochem Co Ltd | Ｎ−ビニルカプロラクタムの製造方法 |
| DE19962138A1 (de) * | 1999-12-22 | 2001-06-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von N-Alkenyl-amiden |
| DE102004038109A1 (de) * | 2004-08-05 | 2006-03-16 | Basf Ag | Stabilisatoren für die NVP-Synthese |
| CN1712397A (zh) * | 2005-04-13 | 2005-12-28 | 广东工业大学 | N－乙烯基吡咯烷酮的制备方法 |
| DE102006028000A1 (de) * | 2006-06-14 | 2007-12-20 | Basf Ag | Verfahren zur Alkenylierung von Carbonsäureamiden |
| US20110034706A1 (en) * | 2007-12-07 | 2011-02-10 | Basf Se | Process for preparing n-vinylpyrrolidone from lactone-free pyrrolidone |
| CN102227403B (zh) * | 2008-11-28 | 2014-12-10 | 巴斯夫欧洲公司 | 从n-乙烯基酰胺中除去副产物的方法 |
-
2007
- 2007-12-11 EP EP07122809A patent/EP2070912B1/de active Active
- 2007-12-11 ES ES07122809T patent/ES2390364T3/es active Active
-
2008
- 2008-12-08 CN CN2008801198436A patent/CN101896458B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-12-08 WO PCT/EP2008/067013 patent/WO2009074534A1/de active Application Filing
- 2008-12-08 JP JP2010537399A patent/JP2011506381A/ja active Pending
- 2008-12-08 US US12/744,428 patent/US9249094B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20100249434A1 (en) | 2010-09-30 |
| CN101896458A (zh) | 2010-11-24 |
| JP2011506381A (ja) | 2011-03-03 |
| WO2009074534A1 (de) | 2009-06-18 |
| CN101896458B (zh) | 2012-08-08 |
| EP2070912B1 (de) | 2012-09-12 |
| EP2070912A1 (de) | 2009-06-17 |
| US9249094B2 (en) | 2016-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1422994A3 (ru) | Способ получени 95%-ной муравьиной кислоты | |
| EP0502439B1 (en) | Purification of 6-Aminocapronitrile | |
| ES2390364T3 (es) | Procedimiento para la vinilación de amidas | |
| EP2346812B1 (en) | Process for manufacturing n,n-dialkyl lactamide | |
| JPS6125013B2 (es) | ||
| US7279602B2 (en) | Method for separating triethanolamin from a mixture obtainable by ammonia and ethylene oxide reaction | |
| EP0796844B1 (en) | Process for the production of cyclic n-vinyl carboxylic acid amides | |
| MX2012006590A (es) | Procedimiento para la preparacion de 2,2-difluoroetilamina, asi como de sus sales, partiendo de difluoroacetonitrilo. | |
| ES2416058T3 (es) | Procedimiento para la obtención de N-vinilpirrolidona a partir de pirrolidona exenta de lactona | |
| EP2241552B1 (en) | Production method and beckmann rearrangement catalyst for producing a cyclic lactam compound | |
| SU1311619A3 (ru) | Способ получени метионина | |
| Welcher et al. | The preparation and reactions of 1-cyanoformamide | |
| JPH01186864A (ja) | Ｎ−アルキル置換ラクタムの製造方法 | |
| JP4271494B2 (ja) | ２−ヒドロキシブタン酸メチルの製造方法 | |
| ES2757073T3 (es) | Procedimiento eficaz para la síntesis de amidas cíclicas | |
| WO1997033865A1 (fr) | Processus de preparation de composes thiol | |
| JP2001247529A (ja) | α−アミノ酸アミドの製造方法 | |
| US2935529A (en) | Process for the production of homocysteine compounds | |
| US6414191B1 (en) | Method for the continuous production of methoxyamine hydrochloride | |
| US4956503A (en) | Process for the preparation of N-cyanoethanimidic acid esters | |
| AU728197B2 (en) | Preparation of alpha-amino carboxylic acid amides | |
| CN105175286B (zh) | 一种盐酸烷基胍盐的制备方法 | |
| JP2005504056A5 (es) | ||
| US3281471A (en) | Process of producing ethylene diamine | |
| JPH05140087A (ja) | システアミンの精製方法 |