La presente invención se refiere a un método para dispensar sustancias volátiles y más en particular a un método para usar un dispositivo dispensador basado en membranas para el suministro de sustancias volátiles a partir de un líquido a un medio ambiente por evaporación, tal como se define en la reivindicación 1. 5 Los dispositivos dispensadores basados en membranas para dispensar a un medio ambiente líquidos volátiles tales como fragancias, bactericidas, fungicidas y desinfectantes son conocidos en la técnica. Un tipo muy común de dichos dispositivos dispensadores consiste esencialmente en un depósito que contiene el líquido volátil y una membrana que cubre el depósito y que está en contacto con el líquido volátil. Dichos dispositivos dispensadores emplean el fenómeno de difusión para proporcionar la fuerza motriz de dispensación. La fase líquida 10 se evapora por la membrana al medio ambiente. Dicho dispositivo puede comprender adicionalmente medios dispensadores auxiliares, tales como elementos de calentamiento y/o ventiladores. Mientras que dichos dispositivos tienen indudablemente éxito y se han comercializado con éxito, presentan ciertas desventajas prácticas. Una es un fenómeno denominado “acostumbramiento”, es decir, con emisión continua, la gente simplemente se acostumbra al olor y deja de percibirlo. Por lo tanto, en cierto grado, se 15 malgasta mucha fragancia. Esto se puede resolver pero los medios para hacer esto han sido generalmente tanto relativamente complejos como relativamente caros. Por ejemplo, es posible proporcionar dispositivos programables con orificios de abertura automática y similares. Tal gasto y complejidad con frecuencia no está justificado. La Solicitud de Patente Internacional WO 94/06480 da a conocer un emisor para líquidos volátiles que comprende un elemento poroso laminado. 20 En la Solicitud de Patente Internacional WO 2006/128316, publicada el 7 de diciembre de 2.006, se da a conocer un dispositivo simple que supera muchas de estas desventajas. Este dispositivo usa una membrana relativamente gruesa (de 0,1-5 mm de espesor, preferiblemente de 0,5-5 mm), que se humedece con el líquido volátil y que después se evapora a la atmósfera cuando se separan el líquido y la membrana. Aunque esto funciona bien, presenta el problema de que cuando se ha evaporado completamente el líquido en la membrana, no hay 25 sustancialmente emisión adicional de líquido, debido a que la membrana gruesa no permite fácilmente la emisión de líquido evaporado en el depósito, necesitándose la recarga de la membrana. Ahora se ha descubierto que es posible superar este problema y obtener cuando se requiera tanto una emisión continua de líquido como una emisión aumentada. La presente invención da a conocer por lo tanto un método para proporcionar en una atmósfera tanto un suministro continuo de líquido volátil como la posibilidad de un 30 tiempo de un suministro mejorado, tal como se define en la reivindicación 1. Siempre que el depósito tenga la única abertura deseada, puede tener cualquier forma adecuada y puede fabricarse de cualquier material adecuado. Naturalmente, debe ser resistente al líquido volátil contenido en el mismo, es decir, no ser degradado químicamente, reblandecido o hinchado por él. Se puede usar vidrio, cerámica, metales y plásticos seleccionados, estando cualquier selección en el conocimiento general de la técnica. Se diseña 35 adecuadamente de manera que se define un espacio de evaporación interno. En una disposición simple típica, el depósito tendrá la forma de un recipiente de boca abierta, siendo la boca cerrada por la membrana y siendo la cantidad de líquido de manera que se define un espacio adecuado. El experto será capaz fácilmente de prever muchas variantes de depósito, tanto prácticas como decorativas. El aparato se configura de manera que la membrana que cierra la abertura, en modo de suministro 40 continuo, no está en contacto directo con el líquido en el depósito, sino que, cuando se desee un modo de suministro mejorado, se puede poner en contacto con el mismo. El experto puede configurar fácilmente el aparato para cumplir con estos requerimientos. En una variante simple, la abertura está situada en la parte superior del depósito o cerca de ésta, cuando el dispositivo está dispuesto en una superficie horizontal y la membrana se puede poner en contacto con el líquido simplemente por inversión. Naturalmente, la abertura también puede estar en un lado del recipiente. 45 También se puede conseguir poner en contacto la membrana y el líquido mediante cualquier medio adecuado, por ejemplo, montando el depósito de forma giratoria en un armazón. La membrana puede ser cualquier membrana que cumpla los siguientes requerimientos: - debe permitir que el líquido y el vapor pasen por el espacio de evaporación interno a la atmósfera; - debe ser de tal constitución que, cuando se ponga en contacto con el líquido pueda absorber suficiente 50 líquido para la evaporación a la atmósfera durante el tiempo deseado.
La segunda de estas condiciones dicta que la membrana debe ser de un espesor razonable - las membranas muy delgadas del tipo usado en la actualidad en la técnica permitirán el paso del líquido, pero no podrán retener suficiente líquido para la evaporación durante un tiempo significativo. Sin embargo, no puede ser demasiado gruesa o el líquido volatilizado dentro del depósito no pasará. El espesor de la membrana debe estar en el intervalo 55 de 0,05-0,4 mm.
También significa que la membrana debe presentar una cierta permeabilidad. Esto se puede conseguir por el uso de una membrana que sea inherentemente permeable, por ejemplo, algunas sustancias poliméricas que se pueden preparar de esa manera. Sin embargo, preferiblemente la permeabilidad es producida por el uso en la membrana de cargas porosas. Estas se describirán más completamente más adelante. Cualquier material que satisfaga los requerimientos mencionados anteriormente se puede usar en 5 esta invención. Se dan a conocer materiales adecuados típicos en la Patente de EE.UU. Nº 3.351.495. La poliolefina descrita en dicha memoria es una poliolefina de peso molecular ultra-alto, en particular, polietileno de peso molecular ultra-alto. Tiene un peso molecular medio ponderal promedio de, como mínimo, 300.000, preferiblemente, como mínimo, 1.000.000 y en particular aproximadamente de 4 a 7x106. El índice de fusión de 10 carga estándar de la poliolefina es sustancialmente 0, es decir, es menor que 0,1 y más en particular menor que 0,01. La viscosidad reducida de la poliolefina no es menor que 4,0 y en otras realizaciones mayor que 10 y en particular mayor que 15. Aunque el polietileno es el material más utilizado, se pueden usar también mezclas de poliolefinas. En particular, también son adecuados polipropileno, polibuteno, poliestireno, copolímeros de etileno/propileno, 15 copolímeros de etileno/hexileno, copolímeros de etileno/buteno, copolímeros de propileno/buteno, copolímeros de etileno/propileno/buteno y copolímeros de etileno o propileno con un ácido monocarboxílico etilénicamente insaturado, es decir ácido acrílico, ácido metacrílico o mezclas de los mismos. El material de la membrana es un material polimérico cargado, microporoso, que es poliolefina. Dichos materiales están comercialmente disponibles como separadores de baterías. El material de acuerdo con la 20 presente invención consiste esencialmente en una mezcla homogénea de 8 a 100% en volumen de poliolefina con un peso molecular (medio ponderal) de, como mínimo, 300.000, un índice de fusión de carga estándar de sustancialmente 0 y una viscosidad reducida de no menos de 4,0; de 1 a 92% en volumen de carga y de 1 a 40% en volumen de plastificante. Las membranas mencionadas anteriormente tienen una ventaja sustancial más cuando se usan 25 junto con fragancias, por ejemplo, en ambientadores. Muchas membranas conocidas se hacen de materiales hidrófobos, como poliolefinas tales como polietileno, polipropileno y mezclas de los mismos. Dichas membranas no permiten una buena difusión de los ingredientes más polares de una fragancia. Por ejemplo, las moléculas que soportan funciones de alcohol son retenidas en el recipiente y no pasan adecuadamente por la membrana. Esto es obviamente una restricción principal para los perfumistas, ya que los alcoholes tales como linaol, alcohol feniletílico y 30 dihidromircenol y disolventes polares, se usan extensamente en tales aplicaciones. Las membranas microporosas cargadas no presentan este fenómeno de selectividad y éstas son las membranas preferidas. Las cargas y plastificantes adecuados se conocen en la técnica. En este contexto, se hace referencia de nuevo a la Patente de EE.UU. Nº 3.351.495. La carga particular usada en la presente invención es 35 sílice finamente dividida (ácido silícico). El tamaño medio de partícula (diámetro) de la carga está en el intervalo de 0,01 a aproximadamente 20 µm, estando la superficie de la carga en el intervalo de 30 a 950 m2/g y en particular, como mínimo, 100 m2/g. Otras cargas que se pueden usar incluyen diversas cargas minerales tales como arcillas, zeolitas y carbonatos y carbón vegetal. Se prefiere particularmente una membrana de poliolefina de alta densidad/sílice finamente dividida. 40 El material que se tiene que usar según la presente invención comprende un plastificante, en particular un aceite insoluble en agua, en particular aceite para facilitar la elaboración. Son intervalos particularmente deseables de cantidades para la mezcla homogénea de 15 a 60, preferiblemente de 30 a 45% en volumen de poliolefina y de 35 a 80, particularmente de 50 a 65% en volumen de carga y de 1 a 10% en volumen de plastificante. 45 Además de los constituyentes mencionados, el material que se tiene que usar según la presente invención puede comprender aditivos reconocidos en la técnica, tales como antioxidantes (normalmente de 0,1 a 1%), lubricantes (normalmente de 0,1 a 1%), antiestáticos, pigmentos, materias colorantes, negro de carbón conductor estabilizantes, estabilizantes a la luz y similares.
El aparato usado según la presente invención comprende un indicador del final de la vida útil. 50 Dicha realización es muy útil, ya que puede informar cuando se requiere reemplazar el dispositivo o cuando está agotada una carga de líquido en la membrana. En la presente invención, esto se consigue mediante un cambio en el color de la membrana, es decir, una membrana cargada con líquido es de diferente color que una membrana seca. Esto se puede conseguir por cualquier medio conveniente. Por ejemplo, se puede conseguir mediante la incorporación en la membrana de un material que interactúe con el líquido para producir un cambio de color. El 55
material que interactúa se debe elegir naturalmente de manera que el cambio de color sea reversible. La capacidad para cambiar el color dependiendo de la presencia o ausencia de líquido es una propiedad inherente de la membrana, a fin de que no se requiera que se modifique para conseguir esto. Esto es una propiedad de las membranas de tipo separador de batería de poliolefina/sílice, preferidas, descritas anteriormente y otra razón para su utilidad particular en el trabajo de la presente invención. 5 En funcionamiento, el aparato reposará con la membrana sin contacto con el líquido. Esto asegurará un suministro constante de líquido a la atmósfera. Cuando se requiere una emisión aumentada, se pone el líquido en contacto con la membrana durante un tiempo suficiente para cargarla con líquido y a continuación separarlos. Esto se puede hacer, por ejemplo, invirtiendo simplemente el aparato y dándole la vuelta de nuevo después. Por ejemplo, la membrana se puede situar cerca de una parte superior plana del aparato de manera que el 10 aparato se pueda poner al revés. Alternativamente, el aparato se puede montar en una plataforma o en pivotes. La presente invención se describe a continuación en referencia al dibujo adjunto. Éste representa un ambientador que contiene una fragancia. La figura 1 es una sección transversal vertical esquemática de una realización preferente. La figura 2 es un cuadro que muestra las características de liberación de líquido de la realización durante 15 un periodo de tiempo. El aparato, generalmente indicado como -1- consiste en un depósito -2- con la forma de un recipiente, con una abertura -3- en un extremo. El depósito contiene un líquido -4- volátil, en este caso, una fragancia. El extremo abierto del depósito se cierra con una membrana -5-. La membrana es una membrana de polietileno/sílice de 0,05-0,4 mm de espesor (la membrana real usada es Membrana DS2 sistema de secado de 20 sudor ex Daramic Inc). La membrana -5- tiene una parte superior plana, que permite que el aparato se invierta y se pare de manera estable en una superficie horizontal. Entre la membrana -5- y el líquido -4- hay un espacio -6- de evaporación interna. Para la emisión continua de líquido, el aparato se para como se muestra en la figura 1, con la membrana sin estar en contacto con la fragancia. La fragancia se evapora en el espacio -6- de evaporación interna, 25 se filtra por la membrana -5- y así a la atmósfera. Cuando se desea la presencia de una fragancia mejorada en la atmósfera, el aparato se invierte durante un tiempo suficiente para que absorba suficiente líquido, típicamente durante sólo un segundo. La membrana cambia de color de blanco opaco al color del líquido y llega a ser ligeramente translúcida. El aparato se coloca con la parte correcta hacia arriba y el líquido volátil comienza a emanar de la membrana. Se puede observar 30 el final de la vida de la carga particular observando el color de la membrana. Cuando vuelve a su color original, se puede invertir de nuevo para recargarlo. La figura 2 muestra gráficamente los resultados de mediciones tomadas durante un periodo de tiempo de un poco más de una semana. Las figuras de intensidad representadas en la ordenada son mediciones de la intensidad de la fragancia tomadas a intervalos por un panel experimentado, tal como es habitual en la industria 35 de las fragancias. Las intensidades son 5 = muy fuerte, 4 = fuerte, 3 = media, 2 = débil, 1 = muy débil, 0 = sin olor. En las marcas de un día y de cuatro días, el dispositivo se invierte para cargar la membrana y la cantidad de fragancia se eleva apreciablemente. Durante un periodo de aproximadamente un día, vuelve a descender al nivel medio. El experto percibirá muchas posibles variaciones de la presente invención, que se encuentran 40 dentro del alcance de la presente invención.