ES2353976T3 - Mejora de la estabilidad de agentes de lavado y de limpieza líquidos que contienen hipoclorito. - Google Patents
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Abstract
Empleo conjunto de un yoduro alcalino y de una amina estéricamente impedida, que presenta el grupo de la fórmula general (I), **(Ver fórmula)**en la que los restos R1, R2, R3 y R4 significan, de manera independiente entre sí, hidrógeno, un grupo metilo o un grupo etilo con la condición de que no más de 2 de estos restos signifiquen simultáneamente hidrógeno, y X significa hidrógeno, oxígeno, un grupo metilo, un grupo etilo, -OH o -OR5, significando R5 un grupo alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o un grupo ciclohexilo, para llevar a cabo la estabilización de composiciones líquidas acuosas, que contienen hipoclorito, que contienen un pigmento metálico cromático.
Description
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La presente invención se refiere a la estabilización de agentes de lavado y/o de agentes de limpieza líquidos que contienen hipoclorito para superficies duras en el hogar, por ejemplo para llevar a cabo la limpieza de baldosines.
El hipoclorito de sodio es conocido por ser un agente de blanqueo altamente efectivo y es empleado desde hace mucho tiempo, en caso dado junto con jabones y/o con tensioactivos sintéticos, para llevar a cabo la eliminación de manchas y de todo tipo de suciedades con ocasión del lavado de los artículos textiles así como también con ocasión de la limpieza de las superficies duras. Normalmente el hipoclorito de sodio es comercializado en concentraciones comprendidas entre aproximadamente un 2 y un 10 % en peso en agua para el empleo en el hogar. No es inusual que tales preparaciones contengan hidrótropos para llevar a cabo la regulación de su viscosidad.
Las preparaciones líquidas de los agentes de lavado o las correspondientes preparaciones de los agentes de limpieza para las superficies duras, que contienen hipoclorito como componente blanqueante sufren una pérdida de actividad cuando son almacenadas durante un tiempo prolongado, especialmente a la descomposición del hipoclorito que se produce entonces. A los ingredientes, que son deseados bajo los puntos de vista de la aplicación o por motivos estéticos en los agentes de lavado y en los agentes de limpieza, pertenecen, además de los productos activos que tienen una influencia decisiva sobre el rendimiento de tales agentes, en este caso de manera especial el hipoclorito, pertenecen también los colorantes, que deben proporcionar especialmente a las preparaciones líquidas un aspecto óptico agradable. Por regla general los colorantes son fácilmente atacados por oxidación, de manera especial por el hipoclorito de tal manera que se modifica rápidamente durante el almacenamiento la impresión cromática de los agentes líquidos que contienen hipoclorito.
Aún cuando existen algunas propuestas para llevar a cabo la estabilización de los hipocloritos alcalinos en sistemas acuosos, se buscan sin embargo vías alternativas de solución.
- 2 La solicitud de patente europea EP 0 903 403 propone, por ejemplo, el empleo de sulfatos de alquilo-(alcoxi)n (con n = 0,5 hasta 20), que únicamente puede contener pequeñas proporciones de material no sulfatado y proporciones muy pequeñas de impurezas metálicas, para llevar a cabo el aumento de la estabilidad 5 química de los agentes de blanqueo líquidos, que contienen un hipohalogenito. La publicación EP-A1-79102 divulga soluciones acuosas de hipoclorito, que contienen un pigmento halogenado de ftalocianina metálica. La publicación EP-A1-565788 describe la estabilización de soluciones acuosas de hipoclorito por medio de un yodato. 10 Por último, la publicación EP-A2-1391501 divulga un procedimiento para llevar a cabo la estabilización de la viscosidad y/o del contenido en cloro activo de composiciones líquidas, que contienen hipoclorito, por medio de la adición de determinadas aminas estéricamente impedidas. De manera sorprendente, se ha encontrado ahora que determinadas aminas 15 estéricamente impedidas tienen un excelente efecto estabilizante tanto sobre el hipoclorito en agentes de lavado y en agentes de limpieza líquidos acuosos así como, también, sobre los pigmentos colorantes, que normalmente se degradan rápidamente en los agentes de este tipo debido al hipoclorito. Se ha observado, como otra ventaja, que un efecto sinérgico entre dichas aminas estéricamente impedidas y los yoduros 20 alcalinos conduce a que puedan ser incorporadas en los agentes que contienen hipoclorito cantidades de colorantes mayores que las que serían posibles en otro caso. Por lo tanto, un objeto de la invención consiste en el empleo conjunto de un yoduro alcalino y de una amina estéricamente impedida, que presenta los grupos de 25 la fórmula general (I),
en la que los restos R1, R2, R3 y R4 significan, de manera independiente entre sí, hidrógeno, un grupo metilo o un grupo etilo, con la condición de que no más de 2 de estos restos sean simultáneamente hidrógeno, y X significa hidrógeno, oxígeno, un 30 grupo metilo, un grupo etilo, -OH o -OR5, significando R5 un grupo alquilo con 1
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hasta 4 átomos de carbono o un grupo ciclohexilo, para llevar a cabo la estabilización de las composiciones líquidas acuosas, que contienen hipoclorito, que contienen un pigmento metálico cromático.
Un segundo objeto de la invención consiste en un agente de blanqueo líquido, acuoso, que contiene hipocloritos alcalinos y pigmentos metálicos cromáticos, que se caracteriza porque contiene, además una combinación formada por el yoduro alcalino y por la amina estéricamente impedida, que presenta el grupo de la fórmula general (I),
en la que los restos R1, R2, R3 y R4 significan, de manera independiente entre sí, hidrógeno, un grupo metilo o un grupo etilo con la condición de que no más de 2 de estos restos signifiquen simultáneamente hidrógeno, y X significa hidrógeno, oxígeno, un grupo metilo, un grupo etilo, -OH o -OR5, significando R5 un grupo alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o un grupo ciclohexilo.
Entre las aminas preferentes de conformidad con la invención son preferentes aquellas en las que el grupo de la fórmula general (I) constituye parte integrante de un anillo de piperidina. En estas aminas, el anillo de piperidina presenta además de los substituyentes R1, R2, R3, R4 y X, de manera preferente, un substituyente en la posición 4, que es -OH, -NHR6 o un oxígeno enlazado a través de un doble enlaces, siendo R6 un grupo alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o un grupo ciclohexilo.
Normalmente es suficiente con que esté contenido más de 0 % en peso hasta aproximadamente un 0,1 % en peso inclusive, de manera especial desde aproximadamente un 0,0005 % en peso hasta no más de aproximadamente un 0,03 % en peso inclusive de la amina estéricamente impedida en el agente líquido que debe ser estabilizado.
En una forma preferente de realización, el agente líquido estabilizado de conformidad con la invención contiene desde un 0,5 % en peso hasta un 5 % en peso de un hipoclorito alcalino, de manera preferente de hipoclorito de sodio.
Dichas preparaciones son especialmente adecuadas y muy efectivas como agentes de limpieza para superficies duras, por ejemplo para el empleo en paredes, en
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superficies de trabajo, en suelos y similares. De manera esencial, los agentes son especialmente adecuados, como consecuencia de su contenido en hipoclorito, para llevar a cabo la eliminación de suciedades, como las que se presentan en las cocinas
o en los cuartos de baño, con inclusión de las suciedades grasientas, que pueden presentarse tras la utilización de las bañeras, de las cabinas de ducha y de los lavabos.
Un agente de blanqueo en forma de hipoclorito constituye una parte integrante esencial de los agentes de conformidad con la invención. Los agentes de blanqueo son componentes, en sí conocidos, de las composiciones de los agentes de limpieza y son especialmente necesarios para la lucha contra el mildíu y contra el moho, contra las suciedades que se presentan frecuentemente en los depósitos de jabón o en combinación con los mismos. Aún cuando pueden ser empleados incluso otros hipocloritos alcalinos, tal como por ejemplo el hipoclorito de potasio, es preferente, sin embargo, emplear el hipoclorito de sodio en los agentes estabilizados de conformidad con la invención. En las soluciones acuosas de hipoclorito de sodio, usuales en el comercio, están frecuentemente contenidas cantidades considerables de sales de tipo cloruro. Estas sales pueden ser empleadas sin más para llevar a cabo la obtención de los agentes de conformidad con la invención de tal manera, que no se depende obligatoriamente del empleo de NaOCl de elevada pureza. En una forma preferente de realización de la invención, los agentes contienen desde un 0,5 % en peso hasta un 4,5 % en peso, de manera especial desde un 1 % en peso hasta un 4 % en peso de hipoclorito alcalino.
De manera preferente, los agentes contienen más de 0 % en peso hasta un 0,01 % en peso, de manera especial hasta un 0,005 % en peso inclusive de un pigmento metálico cromático, especialmente azul y/o verde. Entre estos pigmentos son preferentes los compuestos complejos del níquel, del cobalto, del cobre, del hierro y/o del manganeso; son especialmente preferentes los colorantes de ftalocianina de cobre.
Se aumenta la estabilidad tanto del pigmento metálico cromático así como, también, del hipoclorito alcalino por medio de la presencia de yoduros alcalinos. De manera preferente está presente más de 0 % en peso hasta aproximadamente un 0,01 % en peso inclusive, de manera especial desde aproximadamente un 0,0005 % en
- 5 peso hasta aproximadamente un 0,003 % en peso inclusive de yoduro alcalino, de manera especial de yoduro de potasio. Los agentes estabilizados de conformidad con la invención son normalmente alcalinos y con esta finalidad pueden contener desde aproximadamente un 0,1 % en 5 peso hasta un 2 % en peso, de manera especial desde un 0,1 % en peso hasta un 1,1 % en peso de hidróxido alcalino. El hidróxido alcalino preferente es el hidróxido de sodio y también las sales alcalinas, citadas en relación con los restantes ingredientes del agente, son, de manera preferente, las sales de sodio. Las preparaciones pueden contener tensioactivos, que sean estables en 10 presencia del hipoclorito. Son preferentes las betaínas, de manera especial aquellas de la fórmula general II,
en la que R7 significa un grupo alquilo o un grupo alquenilo con 6 hasta 22 átomos de carbono o un grupo R10CO-NH-(CH2)n-, R8 significa hidrógeno o un grupo alquilo 15 con 1 hasta 4 átomos de carbono, R9 significa hidrógeno o un grupo alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, R10 significa un grupo alquilo o un grupo alquenilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, m significa un número comprendido entre 1 y 6 y n significa un número comprendido entre 1 y 3. Ejemplos de representantes especialmente adecuados de esta clase de tensioactivos comprenden las alquil20 dimetilbetaínas con 12 hasta 18 átomos de carbono, que pueden ser obtenidas en el comercio como betaína de coco, y las alquil-dimetilbetaínas con 10 hasta 16 átomos de carbono, que pueden ser adquiridas en el comercio como laurilbetaína. Otra clase de tensioactivos especialmente preferentes son los étersulfatos de alquilo, que pueden ser obtenidos por medio de la reacción de alcoholes (preferentemente con 6 hasta 22 25 átomos de carbono) con óxidos de alquileno, de manera especial con óxido de etileno y, a continuación, sulfatación y neutralización, de manera especial un étersulfato de alcoholes grasos con 12 hasta 14 átomos de carbono alcoxilado con 2 equivalentes de óxido de etileno. En los étersulfatos el catión correspondiente es preferentemente el sodio. Los tensioactivos están presentes, en caso dado, de manera preferente en
- 6 cantidades de hasta un 5 % en peso inclusive, de manera especial están presentes en cantidades comprendidas entre un 0,01 % en peso y un 3 % en peso en los agentes estabilizados de conformidad con la invención. Las preparaciones pueden contener adicionalmente agentes secuestrantes, 5 preferentemente ácidos alquilfosfónicos y, entre estos, de manera especial aquellos con, al menos, un substituyente aminóxido sobre el grupo alquilo, que se denominan aquí ácidos aminoxidofosfónicos, los ácidos poliacrílicos y/o los ácidos poliacrílicos que presenten grupos fosfono, que pueden presentarse también en forma de sus sales alcalinas. La incorporación de tales formadores de complejos conduce de manera 10 sorprendente a un resultado de brillo especialmente bueno de las superficies duras tratadas. Esto no se observa cuando sean empleados, en su lugar, otros formadores de complejos, por ejemplo el ácido metilglicinadiacético o el ácido nitrilotriacético. Los ácidos aminoxidofosfónicos se preparan normalmente por medio de la oxidación de ácidos aminoalquilfosfónicos. Éstos pertenecen, de manera preferente, al grupo de 15 los compuestos de la fórmula general (III),
en la que R11 significa hidrógeno, un grupo -(CH2)x(CHCH3)y-NH2->O o un metal alcalino, x significa un número comprendido entre 1 y 4 e y significa 0 o 1. Entre los ácidos aminoxidofosfónicos es especialmente preferente el óxido de amina a base del
20 ácido aminotrimetilenfosfónico. De manera preferente está contenido desde un 0,01 % en peso hasta un 2 % en peso de tales agentes secuestrantes. Además de los componentes citados, las preparaciones estabilizadas de conformidad con la invención pueden contener pequeñas cantidades de uno o varios productos perfumantes estables al blanqueo. El componente odorante, que está
25 contenido en caso dado, tiene, de manera preferente, una volatilidad relativa mayor que la de los componentes que son responsables en caso dado de un olor del blanqueante. Los agentes estabilizados de conformidad con la invención pueden ser preparados de manera sencilla por medio de la combinación de los ingredientes que
- 7 han sido citados más arriba en las cantidades indicadas.
Se obtuvieron la preparación (I1), de conformidad con la invención, con un elevado contenido en pigmento y, con fines comparativos, las preparaciones sin amina (C1), sin yoduro de potasio (C2) y sin ambos (C3) por medio de la combinación de los ingredientes con agua. Los agentes estaban constituidos de la manera siguiente [% en peso]:
- imagen1
- I1 C1 C2 C3
- Hipoclorito de sodio
- 4 4 4 4
- Sulfato de alcoholes grasos con 12/14 átomos de carbono 2 EO, sal de sodio
- 1,2 1,2 1,2 1,2
- Aminaa)
- 0,01 - 0,01 -
- Yoduro de potasio
- 0,001 0,001 - -
- Ftalocianina de Cu
- 0,005 0,005 0,005 0,005
- Hidróxido de sodio
- 1 1 1 1
- Agua
- hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
- a) N-óxido de 2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina
Todos los agentes fueron envasados en botellas de plástico y fueron almacenados durante varias semanas. En las preparaciones de conformidad con la 10 invención, el contenido en hipoclorito después del almacenamiento, era claramente mayor que en comparación con las preparaciones ensayadas. Por otra parte la presión en la botella del agente C3 (probablemente como consecuencia de la formación de oxígeno) había aumentado al cabo de tan sólo 4 días a 60ºC hasta 100 Kp aproximadamente, mientras que, por el contrario, la presión en el agente de 15 conformidad con la invención se encontrada todavía por debajo de 20 Kp después de
un tiempo más prolongado.
Claims (2)
-
- 81.-Empleo conjunto de un yoduro alcalino y de una amina estéricamente impedida, que presenta el grupo de la fórmula general (I),imagen1 5 en la que los restos R1, R2, R3 y R4 significan, de manera independiente entre sí, hidrógeno, un grupo metilo o un grupo etilo con la condición de que no más de 2 de estos restos signifiquen simultáneamente hidrógeno, y X significa hidrógeno, oxígeno, un grupo metilo, un grupo etilo, -OH o -OR5, significando R5 un grupo alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o un grupo ciclohexilo, para llevar a cabo la10 estabilización de composiciones líquidas acuosas, que contienen hipoclorito, que contienen un pigmento metálico cromático. 2.-Empleo según la reivindicación 1, caracterizado porque en la amina estéricamente impedida, el grupo de la fórmula general (I) es parte integrante de un anillo de piperidina.15 3.-Empleo según la reivindicación 2, caracterizado porque en la amina estéricamente impedida, el anillo de piperidina presenta, además de los substituyentes R1, R2, R3, R4 y X, un substituyente en la posición 4, que es -OH, NHR6 o es oxígeno enlazado a través de un doble enlace, siendo R6 un grupo alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o un grupo ciclohexilo.20 4.-Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la composición contiene más de 0 % en peso hasta un 0,01 % en peso, de manera especial desde un 0,0005 % en peso hasta un 0,003 % en peso de yoduro alcalino, de manera especial de yoduro de potasio. 5.-Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la25 composición contiene más de 0 % en peso hasta un 0,1 % en peso, de manera especial desde un 0,0005 % en peso hasta un 0,03 % en peso de amina estéricamente impedida. - 6.-Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la composición contiene más de 0 % en peso hasta un 0,01 % en peso, de manera 30 especial hasta un 0,005 % en peso inclusive de pigmento metálico cromático.- 9 7.-Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el pigmento metálico es un colorante de ftalocianina de cobre. 8.-Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la composición contiene desde un 0,5 % en peso hasta un 5 % en peso de hipoclorito 5 alcalino, de manera especial de hipoclorito de sodio. 9.-Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque la composición contiene hasta un 5 % en peso inclusive de tensioactivo estable al blanqueo, de manera especial de betaína y/o de alquilétersulfato. 10.-Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque 10 la composición contiene desde un 0,01 % en peso hasta un 2 % en peso de ácido alquilfosfónico y/o de alquilfosfonatos, de manera especial de ácido aminoxidofosfónico, de ácido poliacrílico, de ácido poliacrílico que presente grupo fosfono y/o de la sal alcalina de uno, de dos o de tres de estos ácidos. 11.-Agente de blanqueo líquido acuoso, que contiene hipoclorito alcalino y 15 pigmento metálico cromático, caracterizado porque, de manera adicional, contiene una combinación formada por yoduro alcalino y por amina estéricamente impedida, que presenta los grupos de la fórmula general (I),
imagen1 en la que los restos R1, R2, R3 y R4 significan, de manera independiente entre sí,20 hidrógeno, un grupo metilo o un grupo etilo con la condición de que no más de 2 de estos restos signifiquen simultáneamente hidrógeno, y X significa hidrógeno, oxígeno, un grupo metilo, un grupo etilo, -OH o -OR5, significando R5 un grupo alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o un grupo ciclohexilo.
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