ES2353672T3 - Uso de estevensita para la adsorción de micotoxinas. - Google Patents

Abstract

Uso de una composición que contiene estevensita para la adsorción de micotoxinas.

Description

-1

La invención se refiere al uso de estevensita o de componentes con contenido en estevensita para la adsorción de toxinas, en particular de micotoxinas, a un procedimiento para mejorar el aprovechamiento de alimentos o forrajes contaminados con micotoxinas, así como a un preparado alimenticio

o forrajero que contiene un adsorbente de micotoxinas con contenido en estevensita.

El término micotoxinas abarca un grupo de sustancias tóxicas producidas por diferentes hongos presentes en la naturaleza. Actualmente se conocen alrededor de 300 a 400 micotoxinas. Como hábitat natural para estos hongos se consideran en general cereales y granos. Mientras que algunas especies fúngicas se desarrollan ya en la espiga sobre el grano de cereal aún en maduración, otras especies infestan sobre todo reservas forrajeras de cereales almacenadas cuando se da una cierta humedad mínima y temperatura ambiental.

Todas las denominadas micotoxinas presentan un efecto perjudicial sobre la salud, en primer lugar sobre los animales útiles agrícolas alimentados con cereales contaminados y, en segundo lugar, a través de la cadena trófica, también sobre el ser humano.

A nivel mundial son especialmente importantes, tanto en la alimentación animal como también en la humana, con diferencias regionales en la prevalencia, las micotoxinas siguientes: aflatoxina, ocratoxina, fumonisina, zearalenona, desoxinivalenol, toxina T-2 y ergotamina. Para una discusión más detallada de estas y otras micotoxinas se remite al documento WO 00/41806 de la misma solicitante, así como a las referencias allí citadas.

El desarrollo de procedimientos analíticos más sensibles ha permitido detectar en distintos forrajes varias toxinas diferentes que han sido identificadas como causantes de problemas de salud en hombres y animales. En una serie de estudios se ha podido demostrar que, por ejemplo, en los forrajes pueden presentarse varias toxinas simultáneamente. Esta presencia simultánea puede influir considerablemente en la toxicidad de las micotoxinas. Además de los daños agudos causados en los animales útiles que reciben forrajes contaminados con micotoxinas, también se discuten en la bibliografía los daños para la salud de los seres humanos provocados por la ingestión continua de alimentos ligeramente contaminados con micotoxinas.

En un análisis más reciente de muestras de forrajes sospechosos se encontraron aflatoxina, desoxinivalenol o fumonisina en más del 70% de las muestras analizadas (véase “Understanding and coping with effects of mycotoxins in life dog feed and forage”, North Carolina Cooperative Extension Service, North Carolina State Univ.).

En muchos casos, las consecuencias económicas relacionadas con una productividad reducida de los animales, la mayor incidencia de enfermedades por inmunosupresión, el daño de órganos vitales y la disminución de la reproductividad son mayores que las consecuencias generadas por el fallecimiento de animales por intoxicación con micotoxinas.

Por su estructura molecular específica el grupo de las aflatoxinas se fija con alta especificidad a algunos adsorbentes minerales, como, por ejemplo, zeolita, bentonita, silicato de aluminio y otros (véase A.-J. Ramos, J. Fink-Gremmels, E. Hernandez, “Prevention of Toxic Effects of Mycotoxins by Means of Nonnutritive Adsorbent Compounds”, J. of Food Protection, vol. 59(6), 1996, pág. 631-641).

Así, el documento US 5.149.549 describe y reivindica el uso de bentonita como adsorbente de

micotoxinas, en particular de aflatoxina, para el uso en forrajes.

Sin embargo, la unión de las demás micotoxinas importantes antes expuestas a los adsorbentes minerales naturales sólo se produce con una eficacia muy reducida. Para mejorar la capacidad de adsorción de los adsorbentes minerales para estas toxinas distintas de aflatoxina se han propuesto diferentes tipos de modificaciones superficiales en silicatos estratificados naturales.

S.L. Lemke, P.G. Grant y T.D. Phillips describen en “Adsorption of Zearalenone by Organophilic Montmorillonite Clay”, J. Agric. Food Chem. (1998), pág. 3789-3796, una arcilla de montmorillonita modificada orgánicamente (organofílica) que es capaz de adsorber zearalenona. Por el documento EP 1 150 767 B1, de la misma solicitante, se conoce también el uso de silicatos estratificados modificados orgánicamente o de mezclas de silicatos estratificados modificados orgánicamente y no modificados.

Sin embargo, los adsorbentes modificados orgánicamente (organofílicos) tienen en común que sólo fijan con alta eficacia una selección de toxinas determinadas, mientras que otras toxinas, como, por ejemplo, la fumonisina, tampoco se pueden fijar de forma eficaz mediante una modificación superficial organofílica. Además, la modificación organofílica de los silicatos estratificados es complicada y, por tanto, costosa.

Por el documento EP 1 333 919 B1, de la misma solicitante, se conoce el uso de silicatos estratificados activados con ácido. Si bien esta activación con ácido aumenta el poder adsorbente para las toxinas que se pueden unir especialmente a superficies ácidas (por ejemplo fumonisina), la capacidad de fijar otras toxinas disminuye. Tanto la activación con ácido como otras modificaciones de los silicatos estratificados es, además, un proceso complicado y, por tanto, caro. El coste del adsorbente de micotoxinas constituye un argumento fundamental, especialmente cuando éste se usa en la industria forrajera.

El objetivo de la invención es, por lo tanto, proporcionar un adsorbente de micotoxinas que evite los inconvenientes del estado de la técnica y permita adsorber de forma eficaz un espectro lo más amplio posible de micotoxinas diferentes, en particular también de micotoxinas distintas de aflatoxina, sin reducir al mismo tiempo la capacidad de unión para otras toxinas, y que se pueda producir de manera especialmente económica.

Otro objetivo consistía en proporcionar un adsorbente de micotoxinas especialmente eficaz para toxinas distintas de aflatoxina (es decir, otras micotoxinas excepto aflatoxina), en particular para las toxinas T-2.

Este objetivo se alcanza mediante el uso de un adsorbente de micotoxinas que contiene estevensita o al menos un componente con contenido en estevensita. Así, se ha descubierto sorprendentemente que se obtiene un adsorbente de micotoxinas especialmente bueno y económico para un amplio espectro de micotoxinas diferentes si se usa una composición con un adsorbente que contiene estevensita o al menos un componente con contenido en estevensita. Asimismo se ha descubierto que una composición de este tipo o un adsorbente de este tipo (adsorbente de micotoxinas) que contiene estevensita puede fijar con especial eficacia toxinas distintas de aflatoxina, como la toxina T-2.

El experto está familiarizado con lo que se entiende por estevensita. En J.L. Martin de Vidales y col., Clay Minerals (1991) 26, pág. 329-342, y en G.B. Brindley y col., Mineralogical Magazine, 1977, vol. 41, pág. 443-452, por ejemplo, publicaciones a las que se remite expresamente, se encuentra una caracterización más detallada de la estevensita. La determinación de la estevensita se puede realizar como se describe en ellas. Es característico el pico de difracción a un espaciado reticular (distancia basal) de 10 Å, cuya posición muestra un desplazamiento notable a diferentes humedades. También es característica la distancia cercana a 17 Å cuando se trata con etilenglicol. Se remite expresamente a los difractogramas de rayos X de polvo para estevensita indicados en la Fig. 2 de G.B. Brindley y col. (en otro lugar) y a las partes correspondientes del texto. Por lo tanto, en el caso de las estevensitas usadas en el adsorbente de micotoxinas o en el componente con contenido en estevensita, la posición del pico de difracción a un espaciado reticular de aproximadamente 10 Å cambia de acuerdo con la invención de forma característica a diferentes humedades o por un tratamiento con etilenglicol según la Fig. 2 de la referencia bibliográfica Brindley y col. (en otro lugar). De este modo la estevensita usada difiere también, por ejemplo, de la cerolita pura.

También se ha descubierto sorprendentemente que la eficacia y velocidad de unión tanto de las aflatoxinas como de toxinas distintas de aflatoxina, como ocratoxina, toxina T-2, zearalenona o fumonisina, a las composiciones con contenido en estevensita de acuerdo con la invención son claramente mejores que las de otros minerales o silicatos estratificados no modificados. Estos últimos muestran con frecuencia una eficacia de unión muy baja, especialmente para las toxinas distintas de aflatoxina. Así pues, se ha descubierto inesperadamente que el efecto de la estevensita como adsorbente de micotoxinas, especialmente de toxinas distintas de aflatoxina, se obtiene aun cuando no se realice una modificación, en particular una modificación orgánica (organofilización) con, por ejemplo, compuestos onio orgánicos. Por ello, de acuerdo con la invención, la estevensita o el al menos un componente con contenido en estevensita se usan en el adsorbente o la composición de acuerdo con la invención preferentemente en la forma no modificada orgánicamente. Según una forma de realización preferida, tampoco se lleva a cabo ninguna activación, especialmente ninguna activación de la estevensita o del componente con contenido en estevensita con ácido, puesto que, sorprendentemente, no es necesaria para obtener ventajosos poderes adsorbentes para micotoxinas. Según una forma de realización de acuerdo con la invención, se prefiere asimismo no usar agentes modificadores de la superficie o agentes complejantes , como los que se conocen, por ejemplo, por el documento WO 91/13555, para la modificación de la estevensita usada o del (los) componente(s) con contenido en estevensita. No obstante, en principio pueden estar contenidos en la composición según otra forma de realización de acuerdo con la invención.

Para simplificar, el término “estevensita” también debe comprender en este caso los componentes con contenido en estevensita. La expresión “componente con contenido en estevensita” debe expresar que en la composición de acuerdo con la invención también se pueden usar componentes que contienen ingredientes adicionales además de la estevensita. Por ejemplo, muchos productos de estevensita comerciales contienen, además de la estevensita, diferentes cantidades de minerales concomitantes. También se pueden concebir mezclas de estevensita con otros ingredientes, por ejemplo con otros ingredientes minerales, en especial con silicatos estratificados. El componente con contenido en estevensita contiene preferentemente al menos un 5% en peso de estevensita o fase de estevensita.

Según una forma de realización preferida, la composición o el adsorbente de micotoxinas de acuerdo con la invención se compone esencial o íntegramente de estevensita o de al menos un componente con contenido en estevensita.

Según otra forma de realización preferida, la composición contiene al menos 10% en peso, preferentemente al menos 50% en peso, en especial al menos 75% en peso, con especial preferencia al menos 90% en peso, con muy especial preferencia al menos 95% en peso, de estevensita o de al menos un componente con contenido en estevensita. Así, se ha descubierto sorprendentemente que se obtiene una eficacia de adsorción especialmente buena, en particular para toxinas distintas de aflatoxina tales como toxina T-2, ocratoxina o zearalenona, cuando la estevensita constituye mineralógicamente la fase principal en los materiales o componentes usados de acuerdo con la invención.

Según otra forma de realización preferida de acuerdo con la invención, también se pueden usar materiales o mezclas que contienen, por una parte, estevensita o al menos un componente con contenido en estevensita y, por otra, cerolita o al menos un componente que contiene cerolita. Así, se ha descubierto sorprendentemente que tales materiales o mezclas que contienen tanto estevensita como cerolita permiten una excelente adsorción de micotoxinas, especialmente cuando se usan en cantidades o concentraciones bajas. Los materiales especialmente preferidos contienen al menos 5% en peso, en especial al menos 20% en peso, con especial preferencia al menos 40% en peso, de cerolita o fase de cerolita. El experto está familiarizado con lo que se entiende por cerolita, de modo que no se entrará en detalles. A este respecto se remite, por ejemplo, a Brindley y col. (en otro lugar). La determinación de la cerolita se puede realizar como se describe allí. El análisis químico de la cerolita da como resultado una composición cercana a R3Si4O10(OH)2·H2O, en la que R representa principalmente Mg y n asciende a entre aproximadamente 0,8 y 1,2. Es característico el pico de difracción a un espaciado reticular (distancia basal) de 10 Å, cuya posición no muestra expansión a diferentes humedades ni contracción térmica hasta los 500ºC. Se remite expresamente a los difractogramas de rayos X de polvo para cerolita indicados en la Fig. 2 de G.B. Brindley y col. (en otro lugar) y a las partes correspondientes del texto. Según una forma de realización posible de acuerdo con la invención, la estevensita o el al menos un componente con contenido en estevensita está sustituido parcial o totalmente en la composición de acuerdo con la invención por cerolita o al menos un componente con contenido en cerolita. Por lo tanto, según esta forma de realización, los datos indicados a continuación para la estevensita o un componente con contenido en estevensita son válidos de forma correspondiente para la cerolita y un componente con contenido en cerolita.

En el marco de la presente invención se ha descubierto además que son especialmente adecuados aquellos agentes adsorbentes o adsorbentes de micotoxinas (de forma general: materiales) o estevensitas y/o componentes con contenido en estevensita que presentan un contenido en óxido de magnesio de al menos 15% en peso, en especial de al menos 17% en peso, con especial preferencia de al menos 20% en peso. Los materiales correspondientes, en particular las estevensitas o los componentes con contenido en estevensita, se encuentran disponibles en el mercado. Asimismo se prefiere que el contenido de óxido de magnesio en el material usado, en particular en la estevensita o en el componente con contenido en estevensita, no supere el 40% en peso, en especial el 35% en peso, en muchos casos con especial preferencia el 30% en peso.

El contenido de óxido de magnesio también es determinante para la formación exacta de la estructura en capas del material. Se supone, sin que la invención esté limitada a la veracidad de esta suposición, que la estructura en capas del material usado de acuerdo con la invención, en particular de la estevensita, proporciona una porosimetría especialmente favorable y superficies especialmente

eficaces para la adsorción de un gran número de micotoxinas diferentes.

Se prefiere asimismo que los materiales usados, en particular las estevensitas o los componentes con contenido en estevensita, presenten una superficie BET (medida según la norma DIN 66131, véase el apartado de procedimientos) de al menos 80 m2/g, en especial de al menos 100 m2/g, en particular de al menos 110 m2/g. Estas elevadas superficies BET obviamente permiten aumentar la eficacia de adsorción para algunas micotoxinas. Asimismo se ha descubierto que sobre todo aquellos materiales que presentan una capacidad de intercambio catiónico (CEC) inferior a 40 meq/100 g, en especial inferior a 35 meq/100 g, con especial preferencia inferior a 30 meq/100 g, proporcionan resultados especialmente buenos. La CEC se puede determinar como se indica en el apartado de procedimientos más adelante.

Según otra forma de realización preferida se usan aquellos materiales o estevensitas o componentes con contenido en estevensita cuya CEC ascienda a por lo menos 5 meq/100 g, preferentemente a por lo menos 10 meq/100 g, en especial a por lo menos 15 meq/100 g.

Como se ha mencionado anteriormente, la estructura en capas y la composición de los materiales usados de acuerdo con la invención ofrecen unas condiciones previas especialmente buenas para la adsorción de micotoxinas. También se ha descubierto ahora que los materiales de silicato estratificado que presentan una estructura fibrosa en las imágenes de microscopía electrónica de barrido, como, por ejemplo, la sepiolita pura, resultan claramente peores para la adsorción de micotoxinas. Según una forma de realización preferida de acuerdo con la invención, la composición de acuerdo con la invención o el adsorbente de micotoxinas de acuerdo con la invención contiene, por lo tanto, menos de 20% en peso de silicatos estratificados fibrosos, en particular de sepiolita, preferentemente menos de 10% en peso, en especial menos de 5% en peso y con especial preferencia menos de 1% en peso. Según una forma de realización de acuerdo con la invención, la composición de acuerdo con la invención o el adsorbente de micotoxinas de acuerdo con la invención no contiene silicato estratificado fibroso, en particular sepiolita.

Según otra forma de realización de acuerdo con la invención, también es posible usar el material usado de acuerdo con la invención, en particular la estevensita o el al menos un componente con contenido en estevensita, como sustituto eficaz y económico de otro componente adsorbente de mico-toxinas más costoso en una composición adsorbente de micotoxinas, o para proporcionar o mejorar la adsorción de una toxina determinada. Así, la comparación de la capacidad de unión de la estevensita o de los componentes con contenido en estevensita con la de otros adsorbentes o adsorbentes de mico-toxinas disponibles en el mercado muestra una unión especialmente buena para la toxina T-2, entre otras, que de otro modo es difícil de unir. Tal composición de acuerdo con la invención también puede presentar entonces un menor contenido de los materiales usados de acuerdo con la invención, en particular de estevensita o de al menos un componente con contenido en estevensita, por ejemplo en el intervalo de 1 a 50% en peso, preferentemente de 5 a 30% en peso, en especial de 5 a 20% en peso. La proporción exacta de los materiales usados de acuerdo con la invención (estevensita o al menos un componente con contenido en estevensita) en la composición de acuerdo con la invención dependerá en cada caso del uso previsto y de los demás componentes de la composición.

Los materiales usados de acuerdo con la invención, en particular la estevensita o el (los) componente(s) con contenido en estevensita, se pueden usar en cualquier forma. Preferentemente se usan en forma de partículas, en función de la forma prevista de la composición. Son concebibles polvos, gránulos y elementos moldeados. Igualmente se incluyen suspensiones o lodos. En muchos casos lo más práctico y económico será usar los tamaños de grano disponibles en el mercado para los tipos de arcilla (estevensita). Sin embargo, el tamaño de grano o de partícula usado también puede influir en la eficacia de adsorción.

Según una forma de realización preferida, el material usado, en particular la estevensita usada

o el componente con contenido en estevensita, se usa en forma de polvo o gránulos, siendo posibles también las aplicaciones en forma inmovilizada sobre un portador. Según una forma de realización posible de acuerdo con la invención, el tamaño medio de partícula (D50) del material usado de acuerdo con la invención, en particular de la estevensita usada o del componente con contenido en estevensita, es menor o igual a aproximadamente 100 µm, en especial menor o igual a aproximadamente 80 µm. El residuo de cribado en húmedo a 45 µm es preferentemente inferior a aproximadamente 50%, y el residuo de cribado en seco a 45 µm, inferior a aproximadamente 60%. No obstante, también son posibles otros tamaños de partícula.

Según otra forma de realización preferida de acuerdo con la invención, la composición de acuerdo con la invención puede contener, como se ha mencionado anteriormente, al menos un componente adicional además del material usado de acuerdo con la invención, en particular la estevensita usada o el al menos un componente con contenido en estevensita. En el caso de los componentes adicionales se trata preferentemente de aquéllos que, según el uso previsto, proporcionen propiedades positivas sin mermar en la composición la eficacia de adsorción del material usado de acuerdo con la invención, en particular de la estevensita o del al menos un componente con contenido en estevensita. Se pudo observar, en particular, una adsorción excelente para toxinas distintas de aflatoxina, tales como la toxina T-2, la ocratoxina o la zearalenona.

Un grupo de componentes adicionales posibles comprende también otros adsorbentes de micotoxinas. En principio se puede usar cualquier adsorbente de micotoxinas conocido en el estado de la técnica. Como ejemplos no limitantes que se pueden usar de forma especialmente ventajosa de acuerdo con la presente invención son de mencionar silicatos estratificados activados con ácido y silicatos estratificados modificados orgánicamente. Así, en el marco de la presente invención también se ha descubierto que mezclando los materiales usados de acuerdo con la invención, en particular la estevensita o al menos un componente con contenido en estevensita, con silicatos estratificados modificados orgánicamente, como se describe, por ejemplo, en el documento EP 1 150 767 de la misma solicitante, o con silicatos estratificados activados con ácido, como se describe, por ejemplo, en el documento EP 1 333 919 de la misma solicitante, se pueden obtener composiciones especialmente ventajosas que son capaces de adsorber eficazmente un amplio espectro de micotoxinas de tipo aflatoxina y distintas de aflatoxina. La exposición a este respecto de los documentos EP 1 333 919 A1 y EP 1 150 767 A1 en relación con los adsorbentes de micotoxinas descritos en ellos que contienen silicatos estratificados modificados con ácido o silicatos estratificados modificados orgánicamente se incorporan expresamente en la presente descripción por referencia. En la presente memoria, los términos adsorción y absorción se usan indistintamente. Por sus buenos poderes de adsorción y su producción económica también resultan especialmente interesantes las mezclas de estevensita o de al menos un componente con contenido en estevensita con bentonitas no modificadas o modificadas orgánicamente. La adición de bentonita sirve sobre todo para aumentar adicionalmente la capacidad de unión para las aflatoxinas.

Si en la composición de acuerdo con la invención está contenido al menos un silicato estratificado adicional, éste se puede seleccionar, según una forma de realización posible preferida, del grupo de las esmectitas, del grupo de las sepentinas y los caolines, del grupo de las pirofilitas, del grupo de las atapulgitas/ paligorskitas, vermiculitas, ilitas, sepiolitas y/o de los silicatos estratificados micáceos. Entre los silicatos estratificados del grupo de las esmectitas se encuentran las esmectitas trioctaédricas, tales como la saponita y la hectorita, y las esmectitas dioctaédricas, tales como la montmorillonita, la beidellita y la nontronita. El grupo de las serpentinas y los caolines incluye, por ejemplo, crisotilo, antigorita, caolinita y haloisita. El grupo de las pirofilitas incluye la pirofilita. Como silicatos estratificados se prefieren especialmente las arcillas de montmorillonita, como las esmectitas, en especial las bentonitas, así como la atapulgita y la haloisita y sus mezclas presentes en la naturaleza. Según una forma de realización preferida de acuerdo con la invención, los otros silicatos estratificados comprenden una arcilla de montmorillonita, en especial una bentonita, o mezclas naturales de ataplugita y haloisita y/o talco o clorita(s). En el caso del (los) silicato(s) estratificado(s) adicional(es) se puede tratar de silicatos estratificados no modificados, activados con ácido o base y/o modificados orgánicamente.

Si la composición de acuerdo con la invención contiene al menos un silicato estratificado activado con ácido, el silicato estratificado se puede activar, según una forma de realización preferida, con tan sólo aproximadamente 0,5% en peso a 8% en peso, en especial 1 a 6% en peso, con especial preferencia con aproximadamente 1,5 a 4% en peso de ácido. El tiempo de actuación del ácido depende de la cantidad de ácido usada, así como de la temperatura de activación, aunque por regla general son suficientes unos tiempos de activación inferiores a dos horas, en especial inferiores a una hora. Se puede mantener, por ejemplo, una temperatura de activación inferior a 80ºC. Son posibles todos los tipos de activación con ácido (por ejemplo mezclado seco con ácido sólido, pulverización o cocción con una solución de ácido). Como silicato estratificado se puede usar de acuerdo con la invención cualquier filosilicato que se pueda activar con un ácido (véase también anteriormente).

Otros componentes posibles de la composición de acuerdo con la invención son, por ejemplo, componentes orgánicos o inorgánicos que conforme al estado de la técnica sean capaces de mejorar la utilización de un forraje contaminado, de estabilizar la salud de los animales, especialmente su sistema inmune, o de influir positivamente en los procesos metabólicos. Éstos pueden ser, entre otros: vitaminas, enzimas, componentes o extractos vegetales, así como otras sustancias conocidas bajo el nombre de probióticos.

Según una forma de realización especialmente preferida de acuerdo con la invención se usan, además de o en la composición de acuerdo con la invención, otros adsorbentes de micotoxinas adicionales, en particular un silicato estratificado no activado con ácido, tal como una bentonita cálcica o sódica, y/o un silicato estratificado organofílico, en particular una bentonita organofílica, y/o un silicato estratificado activado con ácido, en particular una bentonita, atapulgita o hectorita activada con ácido. La expresión “además de la composición de acuerdo con la invención” debe expresar que el uso de la composición de acuerdo con la invención también se puede realizar de forma simultánea o sucesiva con otros adsorbentes de micotoxinas u otras composiciones. Un ejemplo es el tratamiento del forraje y la alimentación de los animales. En muchos casos resultará útil o posible combinar los diferentes adsorbentes de micotoxinas o componentes en la composición de acuerdo con la invención, en especial juntándolos o mezclándolos.

Por lo tanto, según una forma de realización posible de acuerdo con la invención, los adsorbentes de micotoxinas o componentes usados adicionales están presentes, como se ha descrito, en mezcla con o dentro de la composición. Si está contenido más de un componente, la preparación de la composición de acuerdo con la invención se lleva a cabo de forma correspondiente, por ejemplo por mezclado convencional.

Según una forma de realización especialmente preferida de acuerdo con la invención, las composiciones de acuerdo con la invención son especialmente adecuadas para la adsorción de micotoxinas del grupo de las aflatoxinas, así como de las micotoxinas distintas de aflatoxina, tales como ocratoxina, fumonisina, zearalenona, desoxinivalenol, toxina T-2 y la toxina del cornezuelo. Un aspecto de acuerdo con la invención se refiere, pues, al uso de una composición de acuerdo con la invención como se define en la presente memoria para la adsorción de al menos una de las micotoxinas antes mencionadas, en particular de la toxina T-2, ocratoxina, fumonisina, zearalenona y/o desoxinivalenol. Es especialmente ventajosa la adsorción eficaz y económica simultánea de aflatoxinas y toxinas distintas de aflatoxina, en particular de fumonisinas y toxinas del grupo de los tricotecenos (desoxinivalenol, toxina T-2 y toxina HT-2). La composición de acuerdo con la invención se usa preferentemente en aquellas sustancias a tratar (por ejemplo alimentos o forrajes) que contienen al menos una o varias de las micotoxinas antes mencionadas, seleccionadas, en particular, del grupo de las aflatoxinas, toxina T2, citrinina, ácido ciclopiazónico, ocratoxina, patulina, representantes de los tricotecenos, tales como nivalenol, desoxinivalenol, toxina HT-2, fumonisina, zearalenona y alcaloides del cornezuelo.

Según otro aspecto, la contaminación con micotoxinas comprende dos o más micotoxinas, en particular, además de aflatoxina(s), otras toxinas adicionales, tales como ocratoxina, fumonisina, zearalenona, desoxinivalenol y/o tixonas T-2 o semejantes a T-2.

Según una forma de realización preferida se usan, respecto a la cantidad de material contaminado con micotoxinas, al menos 0,01% en peso, preferentemente al menos 0,05% en peso, en especial al menos 0,1% en peso, de la composición de acuerdo con la invención o de los materiales usados de acuerdo con la invención.

Según otro aspecto, la invención se refiere a un preparado forrajero que contiene un forraje contaminado con micotoxinas y una composición de acuerdo con la invención como se describe en la presente memoria.

Por último, según otro aspecto, la invención se refiere a un procedimiento para mejorar el aprovechamiento o mejorar la tolerabilidad de un alimento o forraje contaminado con micotoxinas en hombres o animales, respectivamente. En este caso, una composición de acuerdo con la invención como se ha descrito anteriormente se añade al forraje antes o al tiempo que es ingerido por un animal. Mediante este procedimiento de acuerdo con la invención se puede mejorar el aumento de peso, alimentando el adsorbente de acuerdo con la invención junto con el forraje o alimento contaminado con mico-toxinas.

La determinación de los parámetros mencionados en la presente memoria se llevó a cabo, salvo que se indique lo contrario, según los procedimientos señalados a continuación.

1. Determinación de la superficie específica (BET)

Las mediciones se realizaron con un aparato Micromeritics “Gemini 2360” conforme a la norma DIN 66131.

2. Determinación de la distribución del tamaño de partícula (según Malvern)

La distribución del tamaño de partícula se determinó según Malvern. Se trata de un procedimiento usual. Se usó un analizador de tamaño de partícula por difracción láser Mastersizer de la empresa Malvern Instruments Ltd., RU, según las instrucciones del fabricante. Las mediciones se realizaron con la cámara de muestras prevista (“dry powder feeder”) en aire, y se hallaron los valores referidos al volumen de la muestra (también el tamaño medio de partícula D50).

3. Determinación de la capacidad de intercambio catiónico (análisis CEC) y de las proporciones de cationes

Principio: La arcilla se trata con un gran exceso de solución acuosa de NH4Cl, se lava y se determina la cantidad de NH4+ que queda en la arcilla mediante análisis elemental.

Me+(arcilla)-+ NH4+ -NH4+(arcilla)-+ Me+

(Me+ = H+, K+, Na+, 1/2 Ca2+, 1/2 Mg2+...)

Aparatos: Tamiz, 63 µm; matraz esmerilado Erlenmeyer, 300 ml; balanza analítica; filtro de membrana de vacío, 400 ml; filtro de nitrato de celulosa, 0,15 µm (empresa Sartorius); armario de secado; condensador de reflujo; placa calentadora; unidad de destilación, VAPO-DEST-5 (empresa Gerhardt, nº 6550); matraz aforado, 250 ml; espectroscopio de absorción atómica (AA) con llama.

Agentes químicos: Solución de NH4Cl 2N, reactivo de Nessler (empresa Merck, art. nº 9028); solución de ácido bórico al 2%; sosa cáustica al 32%; ácido clorhídrico 0,1 N; solución de NaCl al 0,1%; solución de KCl al 0,1%.

Realización: Se tamizan 5 g de arcilla a través de un tamiz de 63 µm y se secan a 110ºC. Después se pesan con precisión 2 g en el matraz esmerilado Erlenmeyer con la balanza analítica mediante pesada por diferencia y se añaden 100 ml de la solución de NH4Cl 2 N. La suspensión se hierve durante una hora a reflujo. En el caso de las bentonitas con un alto contenido en CaCO3 se puede desprender amoniaco. En estos casos se ha de añadir solución de NH4Cl hasta que ya no se perciba olor a amoniaco. Se puede realizar un control adicional con un papel indicador húmedo. Tras un tiempo de reposo de aproximadamente 16 h se filtra la bentonita-NH4+ a través de un filtro de membrana de vacío y se lava con agua desionizada (aproximadamente 800 ml) hasta que esté prácticamente exenta de iones. La determinación de la ausencia de iones en el agua de lavado se realiza sobre iones NH4+ con el reactivo de Nessler sensible a ellos. El tiempo de lavado puede variar entre 30 minutos y 3 días, según el tipo de arcilla. La arcilla-NH4+ lavada se retira del filtro, se seca a 110ºC durante 2 h, se muele, se tamiza (tamiz de 63 µm) y se vuelve a secar a 110ºC durante 2 h. A continuación se determina el contenido de NH4+ en la arcilla mediante análisis elemental.

Cálculo de la CEC: La CEC de la arcilla se determinó de manera convencional a partir del contenido de NH4+ presente en la arcilla-NH4+ y que se halló por análisis elemental del contenido de N.

Para ello se usó el aparato Vario EL 3 de la empresa Elementar-Heraeus, Hanau, DE, según las instrucciones del fabricante. Los datos se expresan en meq/100 g de arcilla (meq/100 g). Ejemplo: Contenido en nitrógeno = 0,93%; Peso molecular: N = 14,0067 g/mol

0, 93 x1.000

CEC == 66, 4 meq /100 g

14, 0067

CEC = 66,4 meq/100 g de NH4+-bentonita.

La presencia de estevensita en un material o composición usado de acuerdo con la invención se puede determinar de manera convencional (radiografía), como se indica en Brindley y col. (en otro lugar) y Martin de Vidales y col. (en otro lugar).

La invención se explicará ahora de manera no limitante mediante los ejemplos siguientes. Muestran:

La Fig. 1 muestra una representación gráfica de la adsorción efectiva (%) de los materiales (composiciones) de acuerdo con la invención (Sorb1 a Sorb3) y de un material comparativo (V1) para la toxina T-2;

la Fig. 2 muestra una representación gráfica de la adsorción efectiva (%) de los materiales (composiciones) de acuerdo con la invención (Sorb1 a Sorb4) y de dos materiales comparativos (V1 y V2) para la aflatoxina B1;

la Fig. 3 muestra una representación gráfica de la adsorción efectiva (%) de los materiales (composiciones) de acuerdo con la invención (Sorb1 a Sorb4) para la ocratoxina;

la Fig. 4 muestra una representación gráfica de la adsorción efectiva (%) de tres materiales (composiciones) de acuerdo con la invención (Sorb1, Sorb2 y Sorb4) para la zearalenona.

Ejemplos

Las diferentes micotoxinas se adquirieron en forma de sustancias puras cristalinas (SIGMA AG) y se suspendieron en metanol (50 µg/ml). Para la realización de los ensayos de adsorción se prepararon, usando soluciones tampón (tampón citrato), diluciones que contenían en cada caso 2.000 µg de las diferentes micotoxinas por litro.

Las eficacias de adsorción y desorción se determinaron de la siguiente manera:

1. Comprobación de la eficacia de adsorción:

A) Adsorción

Para la realización de los ensayos de adsorción se prepararon soluciones acuosas con 2.000 ppb de las toxinas, respectivamente. Las soluciones se ajustaron con tampón citrato a valores de pH de 3 a 5,5, dependiendo de la toxina. Para ocratoxina, zearalenona y fumonisina la adsorción se analiza a pH 3 porque estas toxinas son estables en estas condiciones. Con la aflatoxina se trabaja a pH 5,5 porque a valores de pH menores se produce una transposición que perjudica la detección espectroscópica por fluorescencia. Para la toxina T-2 la adsorción se analiza a pH 4,5 porque por debajo de este valor de pH se produce una conversión a la toxina HT-2. Este compuesto es igual de tóxico, pero ya no es fácil de determinar cuantitativamente.

En 25 ml de estas soluciones, respectivamente, se suspendieron 0,1 g de la composición de acuerdo con la invención y no de acuerdo con la invención (véase más adelante) y se agitaron durante 2 horas a una temperatura de 37ºC. A continuación, las suspensiones se centrifugaron durante 5 minutos a 2.800 rpm y el sobrenadante transparente se analizó mediante HPLC analítica respecto al contenido residual de micotoxina no adsorbida. La diferencia entre la cantidad dispuesta de toxina y la cantidad de toxina aún presente en la solución después de la fase de adsorción descrita equivale a la cantidad adsorbida y se expresa en lo sucesivo en % de la cantidad dispuesta de toxina. Se indican en cada caso los valores medios de dos determinaciones.

B) Desorción

En un ensayo posterior se estudia la posible desorción de las toxinas adsorbidas en el primer paso. Para ello, el sólido obtenido después de la centrifugación de la suspensión descrita en A se resuspende en 25 ml de agua destilada o tampón citrato y se ajusta a pH 7. La suspensión, ahora de pH neutro, se vuelve a agitar durante 2 horas a 37ºC y a continuación se centrifuga. En el sobrenadante transparente se determina la cantidad de toxina desorbida mediante HPLC analítica. La cantidad de toxina hallada en la solución se relaciona con la cantidad de toxina usada originalmente en el ensayo de adsorción y se expresa en lo sucesivo en % de toxina desorbida. Se indican en cada caso los valores medios de dos determinaciones.

Los valores de la adsorción efectiva indicados en cada caso en las tablas corresponden a la diferencia entre % de la cantidad adsorbida menos % de la cantidad desorbida. Se indican en cada caso los valores medios de dos determinaciones.

La determinación por HPLC se llevó a cabo en las condiciones siguientes:

Columna: Spherisorb ODS-2 125 x 4 mm Aflatoxina: Derivatización: F3CCOOH/CH3COOH/H2O 2:1:7 Disolvente: agua/acetonitrilo/metanol 75/15/10 Flujo: 1,2 ml/min Detector: fluorescencia Longitud de onda: EX 364 nm / EM 440 nm

Ocratoxina y Zearalenona:

Disolvente: 570 ml de acetonitrilo/410 ml de agua/20 ml de ácido acético Flujo: 1,0 ml/min Detector: fluorescencia Longitud de onda: EX 274 nm / EM 445 nm

Determinación cuantitativa de la concentración de toxina T-2 mediante HPLC:

Los sobrenadantes de los ensayos de adsorción y desorción se inyectan directamente en la HPLC. Se usa una columna RP 18 con un gel de sílice Spheri-5 ODS 2 (fabricante Perkin Elmer). El tamaño de partícula asciende a 5 µm y las dimensiones de la columna son 4,6 x 250 mm. Como fase móvil se usa una mezcla de agua/ metanol/ acetonitrilo en una relación de 250:100:100. Se ajusta un flujo de 2 ml/min. La toxina T-2 se detecta por espectrometría UV a 200 nm.

Determinación cuantitativa de fumonisina mediante HPLC:

Se usa la misma columna de HPLC que la descrita para la toxina T-2. La solución acuosa que contiene fumonisina en primer lugar se concentra por evaporación para secarla y se derivatiza con naftalenodicarboxialdehído (esto permite la detección de la fumonisina por fluorescencia a través del derivado), como se describe en: Bennet, Journal of the AOAC International, vol. 77, nº 2, 1994, pág. 501-506. Como fase móvil se usa una mezcla de acetonitrilo/agua/metanol/ácido acético en una relación de 45:49,3:4,8:0,9. Se ajusta un flujo de 2,0 ml/min. La fumonisina se detecta mediante fluorescencia a 500 nm, excitándose a 420 nm.

A partir de los resultados se calcularon las tasas de adsorción porcentuales.

Para los análisis se usaron los cuatro materiales con contenido en estevensita indicados a continuación, en cada caso en forma de arcillas brutas molidas, encontrándose el tamaño medio de partícula (D50) para Sorb 1, Sorb 2, Sorb 3 y Sorb 4 en 31 µm, 32 µm, 38 µm y 66 µm, respectivamente. El residuo de cribado en húmedo a 45 µm era en cada caso inferior al 50% y el residuo de cribado en seco a 45 µm, inferior al 60%. La estevensita se confirmó como fase (principal) conforme a Brindley y col. (en otro lugar) y Martin de Vidales y col. (en otro lugar). En todos los materiales usados (Sorb 1 a Sorb 4) se detectó también una proporción de cerolita. Como se describe en las dos referencias bibliográficas antes citadas, la estevensita se puede distinguir de la cerolita y de otros silicatos estratificados esmectíticos, entre otras cosas, por los difractogramas de rayos X de polvo y el desplazamiento de los patrones de difracción tras el tratamiento con etilenglicol, tras el calentamiento o a diferentes humedades. Para la caracterización de los materiales de acuerdo con la invención se puede recurrir, además, al contenido en óxido de magnesio y a la CEC.

En las tablas 1 a 3 siguientes se resumen los datos analíticos de los materiales usados de acuerdo con la invención.

Tabla 1: Datos analíticos

Superficie BET, m2/g

Capacidad de intercambio catiónico (CEC), meq/100 g

Sorb1

224,2 20

Sorb2

184,3 26

Sorb3

180,1 33

Sorb4

125,3 20

Tabla 2: Minerales concomitantes

Minerales concomitantes (de la difractometría de rayos X)

Sorb1

1-2% de cuarzo, 1-2% de feldespato, 3-4% de calcita

Sorb2

1-2% de cuarzo, 2% de feldespato, 1% de calcita

Sorb3

1-2% de cuarzo, 2% de feldespato, 6-7% de calcita, 2% de dolomita

Sorb4

2-3% de cuarzo, 2-3% de feldespato, 0,5-1% de calcita

Tabla 3: Análisis de silicatos

Sorb1

Sorb2 Sorb3 Sorb4

Al2O3, % Fe2O3, % CaO, % MgO, % Na2O, % K2O, % TiO2, % SiO2, % Relación SiO2 / MgO Pérdida por ignición

3,6 1,1 4,8 25,6 0,13 0,8 0,12 50,5 1,97 12,7 7,1 2,6 1,7 22,3 0,35 1,3 0,24 52,5 2,35 11,2 12,5 4,3 6,4 10,6 0,26 2,1 0,43 48,5 4,57 14,1 6,6 1,9 1,1 26,0 0,32 1,4 0,25 52,0 2,00 9,5

Ejemplo 1: La eficacia de adsorción en la unión de micotoxinas para la toxina T-2 (en este caso 2.000 ppb

en la solución) se determinó como se ha indicado anteriormente. La adsorción se efectuó a pH 3 y la

10 desorción, a pH 6. Como comparación se usó una mezcla de 85% de bentonita cálcica y 15% de organoarcilla-SBDMA (bentonita modificada orgánicamente con SBDMA) (V1). Los valores obtenidos (adsorción efectiva en %) se resumen gráficamente en la figura 1. En la leyenda de la figura se indica la dosificación (concentración) de los materiales usados. En la figura 1 se aprecia claramente el excelente poder adsorbente de los materiales Sorb1 a

15 Sorb3 de acuerdo con la invención, incluso a dosificaciones bajas, frente al material comparativo comercial según el estado de la técnica. Los materiales Sorb1 y Sorb2, con un contenido en MgO superior al 20% en peso (véase la tabla 1), eran notablemente más eficaces aún que Sorb3, con un contenido en MgO de tan solo 10,6% en peso.

20 Ejemplo 2: La eficacia de adsorción en la unión de micotoxinas para la aflatoxina B1 se determinó como se ha indicado en el ejemplo 1. En este ejemplo se expone a modo de ejemplo el cálculo de las capacidades de adsorción efectivas a partir de los valores de la adsorción a pH 5,5 y la desorción a pH 7. Como

comparación se usó de nuevo una mezcla de 85% de bentonita cálcica y 15% de organoarcilla-SBDMA (bentonita modificada orgánicamente con SBDMA) (V1), así como un talco comercial (tamaño medio de partícula 2,5 µm) (V2). Los valores obtenidos (adsorción efectiva en %) se resumen gráficamente en la figura 2. En la leyenda de la figura se indica la dosificación (concentración) de los materiales usados.

En la figura 2 se aprecia el excelente poder adsorbente de los materiales Sorb1 a Sorb4 de acuerdo con la invención. El mayor poder adsorbente de los materiales Sorb1, Sorb2 y Sorb4 de acuerdo con la invención, con un contenido en MgO superior al 20% en peso (véase la tabla 1), respecto a los materiales comparativos V1 y V2 destaca especialmente a dosificaciones bajas (por ejemplo 0,25 kg/t). Sorb1 se caracteriza por una proporción relativamente elevada, superior al 40% en peso, de cerolita.

Ejemplos 3 y 4:

La eficacia de adsorción en la unión de micotoxinas para la ocratoxina y la zearalenona se determinó como se ha indicado en el ejemplo 1. En este ejemplo se expone a modo de ejemplo el cálculo de las capacidades de adsorción efectivas a partir de los valores de la adsorción a pH 3 y la desorción a pH 7. Los valores obtenidos (adsorción efectiva en %) se resumen gráficamente en las figuras 3 (ocratoxina) y 4 (zearalenona). En las leyendas de las figuras se indica la dosificación (concentración) de los materiales usados.

En las figuras 3 y 4 se aprecia el gran poder adsorbente de los materiales (composiciones) de acuerdo con la invención para ocratoxina y zearalenona. En particular, es sorprendentemente alto el poder adsorbente de los materiales Sorb1, Sorb2 y Sorb4 de acuerdo con la invención, con un contenido en MgO superior al 20% en peso (véase la tabla 1).

En ensayos complementarios también se ha demostrado que los materiales de acuerdo con la invención (Sorb1 a Sorb4) presentan en la unión de micotoxinas una eficacia de adsorción muy buena para la fumonisina.

Claims (27)

1. 
   
   -15

   1.

   Uso de una composición que contiene estevensita para la adsorción de micotoxinas.

2. 2.

   Uso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque en lugar o además de la estevensita se usa al menos un componente con contenido en estevensita.

3. 3.

   Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la composición se compone de al menos 10% en peso, preferentemente al menos 50% en peso, en especial al menos 60% en peso, con especial preferencia al menos 80% en peso, de estevensita o de un componente con contenido en estevensita.

4. 4.

   Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque está contenido al menos un material, en particular una estevensita, o al menos un componente con contenido en estevensita con un contenido en óxido de magnesio de 15% en peso, preferentemente de al menos 17% en peso, en especial de al menos 20% en peso.

5. 5.

   Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la composición contiene, además de estevensita o de al menos un componente con contenido en estevensita, cerolita o al menos un componente con contenido en cerolita.

6. 6.

   Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la estevensita o el al menos un componente con contenido en estevensita se usa en forma no activada con ácido.

7. 7.

   Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque está contenido al menos un material, en particular una estevensita, o al menos un componente con contenido en estevensita con una superficie BET de al menos 80 m2/g, preferentemente de al menos 100 m2/g, en especial de al menos 110 m2/g.

8. 8.

   Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque está contenido al menos un material, en particular una estevensita, o al menos un componente con contenido en estevensita con una capacidad de intercambio catiónico (CEC) < 40 meq/100 g, preferentemente < 35 meq/100 g, en especial < 30 meq/100 g.

9. 9.

   Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la capacidad de intercambio catiónico (CEC) del material es > 5 meq/100 g, preferentemente > 10 meq/100 g, en especial > 15 meq/100 g.

10. 10.

    Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la composición se compone esencial o íntegramente de estevensita o de al menos un componente con

    contenido en estevensita.

11. 11.

    Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el material y/o la composición no contiene silicatos estratificados fibrosos.

12. 12.

    Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque está contenido al menos un material, en particular una estevensita, o al menos un componente con contenido en estevensita con un contenido en óxido de magnesio < 40% en peso, preferentemente < 35% en peso, en especial < 30% en peso.

13. 13.

    Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la composición contiene como componentes adicionales al menos otro silicato estratificado adicional.

14. 14.

    Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el al menos un silicato estratificado adicional comprende silicatos estratificados no modificados, activados con ácido o base y/o modificados orgánicamente.

15. 15.

    Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el al menos un silicato estratificado adicional se selecciona del grupo de las esmectitas, las atapulgitas/paligorskitas, las vermiculitas, las ilitas, las serpentinas/caolines, las pirofilitas o los silicatos estratificados micáceos.

16. 16.

    Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el al menos un silicato estratificado adicional comprende una arcilla de montmorillonita, en particular una bentonita, así como mezclas naturales de atapulgita y haloisita.

17. 17.

    Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el material

    o el al menos un componente con contenido en estevensita contiene la estevensita como fase mineralógica principal.

18. 18.

    Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque se usan, además de la composición, otros adsorbentes de micotoxinas adicionales, en particular un silicato estratificado no activado con ácido, tal como una bentonita cálcica o sódica, y/o un silicato estratificado organofílico, en particular una bentonita organofílica, y/o un silicato estratificado activado con ácido, en particular una bentonita, atapulgita o hectorita activada con ácido.

19. 19.

    Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque los adsorbentes de micotoxinas adicionales están presentes en mezcla con la composición.

20. 20.

    Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque las mico-toxinas que se han de adsorber comprenden una o varias toxinas seleccionadas del grupo de

    las aflatoxinas, citrinina, ácido ciclopiazónico, ocratoxina, patulina, representantes de los tricotecenos, tales como nivalenol, desoxinivalenol, toxina T-2, toxina HT-2, fumonisina, zearalenona y alcaloides del cornezuelo.

21. 21.

    Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque las mico-toxinas que se han de adsorber también comprenden, además de aflatoxina(s), otras toxinas tales como ocratoxina, fumonisina, zearalenona, desoxinivalenol y/o toxinas T-2 o semejantes a T-2.

22. 22.

    Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque se usan, respecto a la cantidad de material contaminado con micotoxinas que se ha de tratar, al menos 0,01% en peso, preferentemente al menos 0,05% en peso, en especial al menos 0,1% en peso, de la composición.

23. 23.

    Adsorbente de micotoxinas que contiene estevensita o al menos un componente con contenido en estevensita y al menos un adsorbente de micotoxinas adicional seleccionado del grupo de las cerolitas o los componentes con contenido en cerolitas, los silicatos estratificados activados con ácido o base, los silicatos estratificados no activados con ácido y/o los silicatos estratificados organofílicos.

24. 24.

    Adsorbente de micotoxinas de acuerdo con la reivindicación 23 o composición como la que se define en una de las reivindicaciones 1 a 22, que contiene asimismo compuestos orgánicos adecuados para la adsorción de micotoxinas, tales como intercambiadores iónicos o carbón activado, así como, dado el caso, compuestos orgánicos que permiten mejorar el aprovechamiento de los forrajes con contenido en micotoxinas o estabilizan los procesos metabólicos en el animal, tales como vitaminas, oligonutrientes o probióticos.

25. 25.

    Preparado forrajero que contiene un forraje contaminado con micotoxinas y una composición que contiene estevensita o al menos un componente con contenido en estevensita.

26. 26.

    Procedimiento para mejorar el aprovechamiento de un forraje contaminado con micotoxinas, caracterizado porque se administra a un animal una composición como se ha definido en una de las reivindicaciones precedentes o un adsorbente de micotoxinas de acuerdo con la reivindicación 23 ó 24 antes, simultáneamente o junto con o después del forraje.

27. 27.

    Procedimiento de acuerdo con la reivindicación precedente, caracterizado porque la composición o el adsorbente de micotoxinas se añade al forraje o se mezcla con éste antes de que sea ingerido por un animal.