ES2345730T3 - Composicion tintorea que comprende un colorante de oxidacion y un polimero anfotero que comprende unidades de acrilamida, de haluro de dialquildialilamonio y de acido carboxilico vinilico. - Google Patents
Composicion tintorea que comprende un colorante de oxidacion y un polimero anfotero que comprende unidades de acrilamida, de haluro de dialquildialilamonio y de acido carboxilico vinilico. Download PDFInfo
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Abstract
Composición para el tinte por oxidación de fibras queratínicas que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos un colorante de oxidación y al menos un polímero anfótero que comprende la repetición de: (i) una o varias unidades de repetición que provienen de un monómero de tipo acrilamida; (ii) una o varias unidades de repetición procedentes de un monómero de tipo halogenuro de dialquildialilamonio y (iii) al menos 50% en moles de una o varias unidades de repetición procedentes de un monómero de tipo ácido carboxílico vinílico.
Description
Composición tintórea que comprende un colorante
de oxidación y un polímero anfótero que comprende unidades de
acrilamida, de haluro de dialquildialilamonio y de ácido carboxílico
vinílico.
La presente invención tiene por objeto una
composición para el tinte por oxidación de fibras queratínicas y,
en particular, fibras queratínicas humanas tales como los cabellos,
que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos un
colorante de oxidación y al menos un polímero anfótero
determinado.
Se sabe como teñir las fibras queratínicas y, en
particular los cabellos humanos, con composiciones tintóreas que
contienen colorantes de oxidación y modificadores de coloración.
Los precursores de los colorantes de oxidación,
denominados generalmente bases de oxidación, son inicialmente
compuestos incoloros o ligeramente coloreados que, asociados a
productos oxidantes, pueden dar origen mediante un proceso de
condensación oxidativa a compuestos coloreados y colorantes. En
general son compuestos tales como las orto o parafenilendiaminas,
los orto o para-aminofenoles y las bases
heterocíclicas.
Igualmente, se sabe que puede hacerse variar los
tonos obtenidos con estas bases de oxidación asociándolas a
acopladores o modificadores de coloración, siendo escogidos estos
últimos generalmente entre meta-diaminobencenos
aromáticos, meta-aminofenoles, metadifenoles y
ciertos compuestos heterocíclicos, tales como compuestos
indóli-
cos.
cos.
La variedad de moléculas utilizadas en lo que se
refiere a bases de oxidación y agentes de acoplamiento permite la
obtención de una rica paleta de colores.
La coloración denominada "permanente",
obtenida gracias a estos colorantes de oxidación, denominada también
coloración de oxidación, debe satisfacer además cierto número de
exigencias. Así, no debe presentar inconvenientes desde el punto
de vista toxicológico, debe permitir obtener tonos de la intensidad
deseada y presentar una buena resistencia frente a los agentes
exteriores, como la luz, la intemperie, el lavado, las ondulaciones
permanentes, la transpiración y los roces.
Asimismo, los colorantes deben permitir cubrir
los cabellos blancos y ser, por último, lo menos selectivos
posible, es decir, permitir obtener variaciones de coloración lo más
ligeras posibles a lo largo de una misma fibra queratínica, la cual
está en general sensibilizada (es decir, estropeada) de diferentes
maneras entre su raíz y su punta.
La solicitud de patente EP 1 048 290 describe
una composición para el tinte por oxidación de cabellos que
comprende un precursor de colorante de oxidación, un acoplador y un
polímero anfótero que comprende unidades de repetición (a) de ácido
acrílico y (b) de un monómero catiónico escogido entre cloruro de
metacrilamidopropiltrimetilamonio, cloruro de dimetildialilamonio y
sus mezclas, siendo la relación molar entre las unidades (a) y las
unidades (b) superior o igual a 1/3. Esta composición permite
mejorar el depósito de los colorantes sobre los cabellos y hacer
así el tinte más eficaz.
El documento de la patente US 2005/0015895
describe una composición para el tinte por oxidación de cabellos
que comprende un colorante de oxidación y un terpolímero anfótero
cuaternario que comprende las siguientes unidades de repetición:
(a) cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio o cloruro de
dimetildialilamonio; (b) ácido acrílico o metacrilato de sodio y
(c) acrilamida, con una relación (a)/(b) superior o igual a 4.
Esta composición permite obtener un mejor efecto de
acondicionamiento de las fibras capilares.
Por último, el documento de la patente FR 2 817
467 describe una composición para el tinte de oxidación de fibras
queratínicas que comprende un colorante de oxidación, un polímero
asociativo y un polímero con unidades de repetición procedentes de
un monómero del tipo (i) acrilamida, (ii) halogenuro de
dialquildialilamonio y (iii) ácido carboxílico vinílico. Esta
composición permite obtener una aplicación óptima sobre las fibras;
en particular, no escurre, pero sin alterar las calidades de la
coloración.
Sin embargo, las composiciones para el tinte de
oxidación de la técnica anterior son, a menudo, difíciles de
utilizar. En particular, después de un tiempo de exposición más o
menos largo, la composición aplicada debe eliminarse del cabello
mediante aclarado y, a menudo, esta etapa de aclarado es larga y
delicada, resultando difícil de eliminar el producto.
El objetivo de la presente invención es obtener
nuevas composiciones para el tinte de oxidación de fibras
queratínicas que no presenten los inconvenientes de la técnica
anterior. Más concretamente, el objetivo de la presente invención
es obtener composiciones de tinte más fáciles y rápidas de eliminar,
que, sin embargo, continúen siendo fáciles de aplicar (en especial,
que no escurran y que permanezcan bien localizadas en el punto de
aplicación), pero ello sin alterar la potencia, la cromaticidad y la
selectividad de la coloración.
Este objetivo se alcanza con la presente
invención que tiene por objeto una composición para el tinte por
oxidación de fibras queratínicas y, en particular, fibras
queratínicas humanas tales como los cabellos, que comprende, en un
medio apropiado para el tinte, al menos un colorante de oxidación y
al menos un polímero anfótero que comprende la repetición de:
- (i)
- una o varias unidades de repetición procedentes de un monómero de tipo acrilamida;
- (ii)
- una o varias unidades de repetición procedentes de un monómero de tipo halogenuro de dialquildialilamonio y
- (iii)
- al menos 50% en moles de una o varias unidades de repetición procedentes de un monómero de tipo ácido carboxílico vinílico.
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La composición según la presente invención se
elimina fácil y rápidamente en la etapa de aclarado, conservando
buenas propiedades reológicas. Además, permite mejorar las
propiedades cosméticas de los cabellos, en especial en lo que se
refiere a desenredado y alisado.
Por último, las propiedades tintóreas de esta
composición son muy satisfactorias, tanto en lo que se refiere a la
selectividad como a la intensidad de la coloración obtenida.
Asimismo, la presente invención tiene por objeto
un procedimiento de tinte de fibras queratínicas que emplea la
composición según la invención.
La presente invención tiene también por objeto
un dispositivo con varios compartimentos para la puesta en práctica
del procedimiento según la invención.
La presente invención tiene también por objeto
la utilización para el tinte de oxidación de fibras queratínicas de
la composición según la invención.
Por último, la presente invención tiene por
objeto la utilización, en una composición de tinte de oxidación, de
un polímero anfótero tal como se describe en la presente solicitud,
para obtener una eliminación fácil y rápida de la composición en la
etapa de aclarado.
A menos que se indique de otra forma, los
límites de las gamas de valores que se dan en el marco de la
presente invención se incluyen en dichas gamas.
Según un modo de realización determinado, las
unidades de repetición procedentes de un monómero de tipo acrilamida
del polímero anfótero útil en el marco de la invención son unidades
de repetición con la siguiente estructura (I):
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en la
que:
- R_{1} designa H o CH_{3};
- R_{2} se escoge entre un radical amino, dimetilamino, terbutilamino, dodecilamino o -NH-CH_{2}OH.
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Preferentemente, el polímero anfótero de la
invención no comprende la repetición más que de una unidad de
repetición de fórmula (I).
Se prefiere en especial la unidad de repetición
procedente de un monómero de tipo acrilamida de fórmula (I) en la
cual R_{1} designa H y R_{2} es un radical amino. Corresponde al
monómero acrilamida, propiamente dicho.
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Según otro modo de realización determinado de la
invención, las unidades de repetición procedentes de un monómero de
tipo halogenuro de dialquildialilamonio del polímero anfótero son
unidades de repetición con la siguiente estructura (II):
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en la
que:
- k y t son iguales a 0 o 1, siendo la suma k + t igual a 1;
- R_{5} designa un átomo de hidrógeno o un radical metilo;
- R_{3} y R_{4}, independientemente uno del otro, designan un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el cual el grupo alquilo tiene preferentemente de 1 a 5 átomos de carbono, un grupo amidoalquilo (con 1 a 4 átomos de carbono), o si no, R_{3} y R_{4} forman conjuntamente con el átomo de nitrógeno al cual están unidos grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o morfolinilo; R_{3} y R_{4}, independientemente uno del otro, designan preferentemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono;
- Y^{-} es un anión como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato.
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Entre estas unidades procedentes de un monómero
de tipo halogenuro de dialquildialailamonio, se prefieren las
procedentes del monómero cloruro de dimetildialilamonio para las
cuales R_{5} designa un átomo de hidrógeno y R_{3} y R_{4}
designan un radical metilo, designando Y^{-} un anión cloruro.
Según un modo de realización determinado de la
invención, las unidades de repetición procedentes de un monómero de
tipo ácido carboxílico vinílico del polímero anfótero se escogen
entre las unidades de repetición de fórmula (III):
en la
que:
- R_{6} designa H o CH_{3};
- R_{7} designa un radical hidroxilo o un radical -NH-C(CH_{3})_{2}-CH_{2}-SO_{3}H.
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Las unidades de repetición preferidas
corresponden a los monómeros ácido acrílico, ácido metacrílico y
ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico.
Preferentemente, la unidad de repetición
procedente de un monómero de tipo ácido carboxílico vinílico es la
procedente del ácido acrílico para el cual R_{6} designa un átomo
de hidrógeno y R_{7} designa un radical hidroxilo.
Según la invención, el polímero o los polímeros
anfóteros comprenden al menos 50% en moles de unidades de
repetición procedentes de un monómero de tipo ácido carboxílico
vinílico.
Preferentemente, comprenden de 50 a 90% en moles
de unidades de repetición procedentes de un monómero de tipo ácido
carboxílico vinílico y de manera más preferida, de 50 a 75% en
moles.
De manera ventajosa, los contenidos de las otras
dos unidades de repetición pueden ser los siguientes:
- de 1 a 40%, preferentemente de 5 a 25%, en moles de unidades de repetición procedentes de un monómero de tipo acrilamida;
- de 1 a 40%, preferentemente de 5 a 25%, en moles de unidades de repetición procedentes de un monómero de tipo halogenuro de dialquildialilamonio.
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El polímero o los polímeros anfóteros útiles en
el marco de la invención pueden comprender también unidades de
repetición adicionales, distintas de las unidades de repetición
procedentes de un monómero de tipo acrilamida, halogenuro de
dialquildialilamonio y ácido carboxílico vinílico, siempre y cuando
comprendan al menos 50% en moles de unidades de repetición
procedentes de un monómero de tipo ácido carboxílico vinílico.
Como ejemplo de polímeros con unidades de
repetición procedentes de un monómero de tipo (i) acrilamida, (ii)
halogenuro de dialquildialilamonio y (iii) ácido carboxílico
vinílico, se pueden citar en especial los terpolímeros
acrilamida/cloruro de dimetildialilamonio/ácido acrílico,
clasificados en el diccionario C.T.F.A. International Cosmetic
Ingredient Dictionary, décima edición 2004, con la denominación
"Polyquaternium 39". Así, los polímeros según la invención se
pueden escoger entre los Polyquaterniums 39 que contienen al menos
50% en moles de unidades de repetición procedentes de ácido
acrílico, tal como por ejemplo el producto comercializado con la
denominación MERQUAT 3333 por la empresa NALCO.
El polímero anfótero según la invención se puede
preparar, de manera tradicional, por polimerización a partir de sus
diferentes monómeros, según técnicas conocidas por los profesionales
de la técnica y, en especial, por polimerización radicálica.
El polímero o los polímeros anfóteros útiles en
el marco de la invención están generalmente presentes en cantidades
comprendidas entre 0,1 y 10% en peso, preferentemente entre 0,5 y 5%
en peso y, más particularmente, entre 1 y 4% en peso, respecto del
peso total de la composición de tinte.
La composición según la invención comprende al
menos un colorante de oxidación que puede escogerse entre bases de
oxidación y acopladores.
Las bases de oxidación utilizables en el ámbito
de la presente invención se eligen entre las conocidas clásicamente
en tinte de oxidación y entre las que se pueden citar
particularmente las orto- y para-fenilendiaminas,
las bases dobles, los orto- y para-aminofenoles,
las bases heterocíclicas, así como las sales de adición de estos
compuestos con un ácido.
Las para-fenilendiaminas
utilizables en el marco de la invención se pueden, en especial,
escoger entre los compuestos de fórmula (IV) siguiente y sus sales
de adición con un ácido:
en la
que:
- R_{8} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, monohidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, polihidroxialquilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi(con 1 a 4 átomos de carbono)alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono), alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido con un grupo nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
- R_{9} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, monohidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, polihidroxialquilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi (con 1 a 4 átomos de carbono) alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono) o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido con un grupo nitrogenado;
- asimismo, R_{8} y R_{9} pueden formar con el átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo nitrogenado con 5 o 6 eslabones sustituido eventualmente por uno o varios grupos alquilo, hidroxi o ureido;
- R_{10} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como el cloro, un radical alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, acetilaminoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, mesilaminoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o carbamoilaminoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono;
- R_{11} representa un átomo de hidrógeno, de halógeno o un radical alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono.
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Entre los grupos nitrogenados de fórmula (IV)
anterior, se pueden citar en especial los radicales amino,
monoalquilamino (grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono),
dialquilamino (grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono),
trialquilamino (grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono),
monohidroxialquilamino (grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono),
imidazolinio y amonio.
Entre las parafenilendiaminas con la fórmula
(IV) anterior, se pueden citar más específicamente, la
parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la
2-cloro-parafenilendiamina, la
2,3-dimetil-parafenilendiamina, la
2,6-dimetil-parafenilendiamina, la
2,6-dietil-parafenilen-diamina,
la 2,5-dimetil-parafenilendiamina,
la N,N-dimetil-parafenilendiamina,
la N,N-dietil-parafenilendiamina,
la N,N-dipropil-parafenilendiamina,
la
4-amino-N,N-dietil-3-metil-anilina,
la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-parafenilendiamina,
la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino-2-metil-anilina,
la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina,
la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la 2-fluoroparafenilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil)-parafenilendiamina,
la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina,
la N,N-(etil,
\beta-hidroxietil)-parafenilendiamina,
la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)-parafenilendiamina,
la
N-(4'-aminofenil)-parafenilendiamina,
la N-fenilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxi-parafenilendiamina,
la
2-\beta-acetilaminoetiloxi-parafenilendiamina,
la N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina,
la
2-metil-1-N-\beta-hidroxietiparafenilendiamina
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas con la fórmula
(IV) anterior, se prefieren muy en especial la parafenilendiamina,
la paratoluilendiamina, la
2-isopropil-parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietil-parafenilendiamnia,
la
2-\beta-hidroxietiloxi-parafenilendiamina,
la 2,6-dimetil-parafenilendiamina,
la 2,6-dietil-parafenilendiamina,
la 2,3-dimetil-parafenilendiamina,
la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-parafenilendiamina,
la 2-cloro-parafenilendiamina y sus
sales de adición con un ácido.
Según la invención, se entiende por bases dobles
los compuestos que tienen al menos dos núcleos aromáticos sobre los
cuales están soportados grupos amino y/o hidroxilo.
Entre las bases dobles utilizables como bases de
oxidación en la composición según la invención, se pueden citar, en
especial, los compuestos que responden a la fórmula (V) siguiente y
sus sales de adición con un ácido:
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en la
que:
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o distintos, representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede estar sustituido por un radical alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por un brazo de enlace Y;
- el brazo de enlace Y representa una cadena alquileno que tiene de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada, que puede estar interrumpida o terminada por uno o varios grupos nitrogenados y/o por uno varios heteroátomos tales como átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno y eventualmente sustituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono;
- R_{12} y R_{13} representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, monohidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, polihidroxialquilo que tiene de 2 a 4 átomos de carbono, aminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un brazo de enlace Y;
- R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17}, R_{18} y R_{19}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un brazo de enlace Y o un radical alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono;
- entendiéndose que los compuestos de fórmula (V) no contienen más que un solo brazo de enlace Y por molécula.
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Entre los grupos nitrogenados de fórmula (V)
anterior, se pueden citar en especial los radicales amino,
monoalquilamino (grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono),
dialquilamino (grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono),
trialquilamino (grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono),
monohidroxialquilamino (grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono),
imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles que tienen la fórmula (V)
anteriormente indicada, se pueden citar más en particular las
siguientes:
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-etilendiamina,
N,N'-bis-(4-aminofenil)-tetrametilendiamina,
N,N'-bis-(4-metilaminofenil)-tetrametilendiamina,
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-tetrametilendiamina,
N,N'-bis-(4-metilaminofenil)-tetrametilendiamina,
N,N'-bis-(etil)-N,N'-bis-(4'-amino-3'-metilfenil)-etilendiamina,
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano,
y sus sales de adición con un ácido.
Entre estas bases dobles que tienen la fórmula
(V), se prefieren en particular el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,3-diamino-propanol,
el
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
o una de sus sales de adición con un ácido.
Los para-aminofenoles
utilizables en el marco de la invención se pueden, en especial,
escoger entre los compuestos que responden a la fórmula (VI)
siguiente y sus sales de adición con un ácido:
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en la
que:
- R_{20} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno como el flúor, un radical alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, monohidroxialquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi(con 1 a 4 átomos de carbono)alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono) o aminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o hidroxialquil(con 1 a 4 átomos de carbono)aminoalquilo (con 1 a 4 átomos de carbono);
- R_{21} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno como el flúor, un radical alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, monohidroxialquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, polihidroxialquilo (con 2 a 4 átomos de carbono), aminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cianoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi(con 1 a 4 átomos de carbono)alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono).
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Entre los para-aminofenoles, que
responden a la fórmula (VI) anteriormente indicada, se pueden citar
más particularmente: para-aminofenol,
4-amino-3-metilfenol,
4-amino-3-fluorofenol,
4-amino-3-hidroxi-metilfenol,
4-amino-2-metilfenol,
4-amino-2-hidroximetilfenol,
4-amino-2-metoximetilfenol,
4-amino-2-aminometilfenol,
4-amino-2-(\beta-hidroxietil-aminometil)-fenol
y sus sales de adición con un ácido.
Los orto-aminofenoles
utilizables como bases de oxidación en el marco de la presente
invención se escogen, en especial, entre el
2-amino-fenol, el
2-amino-1-hidroxi-5-metil-benceno,
el
2-amino-1-hidroxi-6-metil-benceno,
el
5-acetamido-2-amino-fenol
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bases heterocíclicas utilizables como
bases de oxidación en las composiciones según la invención, se
pueden citar más particularmente. derivados piridínicos, derivados
pirimidínicos, derivados pirazólicos y sus sales de adición de
ácido.
Entre los derivados piridínicos, se pueden citar
más particularmente los compuestos descritos por ejemplo en las
patentes GB 1026978 y GB 1153196, como la
2,5-diamino-piridina, la
2-(4-metoxifenil)amino-3-amino-piridina,
la
2,3-diamino-6-metoxi-piridina,
la
2-(\beta-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxi-piridina,
la 3,4-diamino-piridina, y sus
sales de adición a un ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden
citar más particularmente los compuestos descritos por ejemplo en
las patentes alemana DE 2 359 399 o japonesas JP
88-169 571 y JP 91-10659 o en la
solicitud de patente WO 96/15765, como la
2,4,5,6-tetra-aminopirimidina, la
4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina,
la
2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina,
la
2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina,
la 2,5,6-triaminopirimidina y los derivados
pirazolo-pirimidínicos tales como los mencionados
en la solicitud de patente FR-A-2
750 048 y entre los cuales se pueden citar la
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
la
2,5-dimetil-pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
la
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina;
la
2,7-dimetil-pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina;
el
3-amino-pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ol;
el
3-amino-pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-5-ol;
el
2-(3-amino-pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol;
el
2-(7-amino-pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol;
el
2-[(3-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;
el
2-[(7-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;
la
5,6-dimetil-pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
la
2,6-dimetil-pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
la 2, 5, N7,
N7-tetrametil-pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
la
3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilamino-pirazolo-[1,5-a]-pirimidina;
y sus sales de adición y sus formas tautómeras, cuando existe un
equilibrio tautomérico y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar
más particularmente los compuestos descritos en las patentes DE
3843892, DE 4133957 y solicitudes de patente WO 94/08969, WO
94/08970, FR-A-2733749 y DE 19543988
como:
4,5-diamino-1-metil
pirazol,
3,4-diamino-1-(\beta-hidroxietil)pirazol,
4,5-1-diaminopirazol, el
4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol,
4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol,
4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol,
4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol,
1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol,
4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol,
4,5-diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-pirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol,
el
4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol,
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol,
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol,
4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol,
3,4,5-triaminopirazol,
1-metil-3,4,5-triaminopirazol,
3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol,
3,5-diamino-4-(\beta-hidroxietil)amino-1-metil
pirazol, y sus sales de adición con un ácido.
La composición según la invención comprende
generalmente una cantidad total de base(s) de oxidación que
va de 0,0005 a 12% en peso, respecto del peso total de la
composición. Preferentemente, comprende una cantidad total de
base(s) de oxidación que va de 0,005 a 8% en peso y, mejor
aún, de 0,05 a 5% en peso, respecto del peso total de dicha
composición.
El agente o los agentes de acoplamiento
utilizables en la composición según la invención son los utilizados
clásicamente en las composiciones de tinte de oxidación, es decir
meta-aminofenoles,
meta-fenilendiaminas, metadifenoles, naftoles y
agentes de acoplamiento heterocíclicos tales como por ejemplo
derivados indólicos, derivados indolínicos, sesamol y sus
derivados, derivados piridínicos, derivados de pirazolotriazoles,
pirazolonas, indazoles, benzimidazoles, benzotiazoles,benzoxazoles,
1,3-benzodioxoles, quinolinas y las sales de adición
de estos compuestos con un
ácido.
ácido.
Estos acopladores se escogen más particularmente
entre el 2,4-diamino
1-(\beta-hidroxietiloxi)-benceno,
el
2-metil-5-amino-fenol,
el
5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metil-fenol,
el 3-amino-fenol, el
1,3-dihidroxi-benceno, el
1,3-dihidroxi-2-metil-benceno,
el
4-cloro-1,3-dihidroxi-benceno,
el 2-amino
4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxi-benceno,
el 1,3-diamino-benceno, el
1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)-propano,
el sesamol, el
1-amino-2-metoxi-4,5-metilendioxi-benceno,
el \alpha-naftol, el
6-hidroxi-indol, el
4-hidroxi-indol, el
4-hidroxi-N-metil-indol,
la 6-hidroxi-indolina, la
2,6-dihidroxi-4-metil-piridina,
la
H-3-metil-pirazol-5-ona,
la
1-fenil-3-metil-pirazol-5-ona,
la
2-amino-3-hidroxipiridina,
el
3,6-dimetil-pirazolo-[3,2-c]-1,2,4-triazol,
el
2,6-dimetil-pirazolo-[1,5-b]-1,2,4-triazol
y sus sales de adición con un ácido.
La composición según la invención comprende
generalmente una cantidad total de acoplador(es) que va de
0,0001 a 15% en peso, respecto del peso total de la composición.
Preferentemente, comprende una cantidad total de acopla-
dor(es) que va de 0,001 a 10% en peso y, mejor aún, de 0,01 a 8% en peso, respecto del peso total de dicha composi-
ción.
dor(es) que va de 0,001 a 10% en peso y, mejor aún, de 0,01 a 8% en peso, respecto del peso total de dicha composi-
ción.
De una manera general, las sales de adición con
un ácido de las bases de oxidación y de los agentes de acoplamiento
se eligen particularmente entre: clorhidratos, bromhidratos,
sulfatos y tartratos, lactatos y acetatos.
\newpage
Según un modo determinado de realización de la
invención, la composición comprende al menos una base de oxidación
y al menos un acoplador.
La composición tintórea según la invención puede
contener además uno o varios colorantes directos que pueden
escogerse, en especial, entre colorantes nitrados de la serie
bencénica, colorantes directos azoicos y colorantes directos
metínicos. Estos colorantes directos pueden ser de naturaleza no
iónica, aniónica o catiónica.
La composición según la presente invención puede
comprender al menos un agente oxidante.
Preferentemente, tal agente oxidante se escoge
en el grupo formado por: peróxido de hidrógeno, peróxido de urea,
bromatos o ferricianuros de metales alcalinos y persales tales como
los perboratos y los persulfatos.
Se prefiere particularmente la utilización del
peróxido de hidrógeno. De manera ventajosa, este agente oxidante
está constituido por una disolución de agua oxigenada cuyo título
puede variar, más particularmente, de aproximadamente 1 a 40
volúmenes e incluso más preferentemente, de aproximadamente 5 a
40.
Asimismo, se pueden utilizar como agente
oxidante una o varias enzimas de oxidoreducción como las lacasas,
peroxidasas y oxidoreductasas de 2 electrones (como la uricasa),
eventualmente en presencia de su dador o cofactor respectivo.
El medio apropiado para el tinte, denominado
también soporte del tinte, es un medio cosmético constituido
generalmente por agua o por una mezcla de agua y al menos un
disolvente orgánico, aceptable desde el punto de vista cosmético.
Como ejemplos de disolventes orgánicos, se pueden citar en especial
alcoholes tales como el alcohol etílico, el alcohol isopropílico,
el alcohol bencílico y el alcohol feniletílico o glicoles o éteres
de glicol, como, por ejemplo, los éteres monometílico, monoetílico o
monobutílico de etilenglicol, el propilenglicol o sus éteres, como
por ejemplo el monometiléter de propilenglicol, el butilenglicol, el
dipropilenglicol así como los alquiléteres de dietilenglicol como
por ejemplo el monoetiléter o el monobutiléter de dietilenglicol.
En estos casos, los disolventes pueden estar presentes en
concentraciones comprendidas entre aproximadamente 0,5 y 20% y,
preferentemente, entre aproximadamente 2 y 10% en peso, respecto del
peso total de la composición.
La composición según la invención puede asimismo
contener diversos coadyuvantes utilizados de manera clásica en las
composiciones para teñir los cabellos, tales como agentes
tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros,
zwitteriónicos o sus mezclas; polímeros aniónicos, catiónicos, no
iónicos, anfóteros, zwitteriónicos o sus mezclas, diferentes de los
de la invención: agentes espesantes minerales u orgánicos y, en
particular los espesantes asociativos aniónicos, catiónicos, no
iónicos y anfóteros; agentes antioxidantes, agentes de penetración,
agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes,
agentes de acondicionamiento como por ejemplo siliconas volátiles o
no volátiles, modificadas o no modificadas; agentes filmógenos,
ceramidas, agentes conservantes y agentes opacificantes.
Los coadyuvantes descritos previamente están
presentes en general en una cantidad comprendida para cada uno de
ellos entre 0,01 y 20% en peso con respecto al peso de la
composición tintórea.
Naturalmente, el profesional conocedor de la
técnica tendrá cuidado de elegir el o los eventuales compuestos
complementarios previamente mencionados de tal forma que las
propiedades ventajosas vinculadas intrínsecamente a las
composiciones según la invención no se alteren o no se alteren
sustancialmente por las adiciones consideradas.
El pH de la composición según la invención
generalmente está comprendido entre 3 y 12 aproximadamente y,
preferentemente, entre aproximadamente 5 y 11. Se puede ajustar al
valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes
generalmente utilizados en el teñido de fibras queratínicas o
incluso por medio de sistemas tampón clásicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden
citar, como ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos, las
alcanolaminas, como las mono, di y trietanolaminas, así como sus
derivados, las hidroxialquilaminas y las etilendiaminas
oxietilenadas y/o oxipropilenadas, los hidróxidos de sodio o de
potasio y los compuestos que tienen la siguiente fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R es un resto propileno
opcionalmente sustituido con un grupo hidroxilo o un radical alquilo
que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; R_{22}, R_{23}, R_{24}
y R_{25}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno un radical alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un
radical hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de
carbono.
\newpage
Entre los agentes acidificantes, se pueden
citar, como ejemplo, ácidos minerales u orgánicos como el ácido
clorhídrico, el ácido ortofosfórico, ácidos carboxílicos como el
ácido tartárico, el ácido cítrico, el ácido láctico o ácidos
sulfónicos.
La composición tintórea según la invención se
puede presentar de diversas formas, tales como en forma de líquidos,
de cremas, de geles o en cualquier otra forma adecuada para
realizar el teñido de fibras queratínicas y, especialmente, de
cabellos humanos.
El procedimiento de la presente invención es un
procedimiento en el cual se aplica sobre las fibras la composición
según la presente invención tal como se ha definido previamente y se
revela el color con ayuda de un agente oxidante. El color se puede
revelar a pH ácido, neutro o alcalino y el agente oxidante se puede
añadir a la composición de la invención justo en el momento del
empleo o se puede utilizar a partir de una composición oxidante que
lo contiene, aplicada simultánea o secuencialmente a la composición
de la invención. Preferentemente, esta coloración se revela a pH
neutro.
Según un modo de realización determinado, la
composición según la presente invención se mezcla, preferentemente
en el momento de su uso, con una composición que contiene en un
medio adecuado para el teñido, al menos un agente oxidante, estando
presente ese agente oxidante en una cantidad suficiente para
desarrollar una coloración. La mezcla obtenida se aplica a
continuación sobre las fibras queratínicas. Después de un tiempo de
reposo que varía generalmente de 1 a 60 minutos aproximadamente,
preferentemente de 5 a 45 minutos aproximadamente, las fibras
queratínicas se aclaran, se lavan con champú, se aclaran de nuevo y
luego se secan.
La invención tiene también como objeto un
dispositivo con varios compartimentos o "kit" de tinte en el
cual un primer compartimento encierra la composición tintórea de la
presente invención definida previamente en el texto, con excepción
del agente oxidante y un segundo compartimento encierra una
composición oxidante. Este dispositivo puede estar equipado con un
medio que permita aportar a los cabellos la mezcla deseada, tal
como los dispositivos descritos en el documento de la patente
FR-2586913, a nombre de la solicitante.
La presente invención tiene también por objeto
el empleo para el tinte por oxidación de fibras queratínicas y, en
particular, de fibras queratínicas humanas tales como los cabellos,
de una composición tintórea como la definida precedentemente.
Los siguientes ejemplos están destinados a
ilustrar la invención pero sin limitar el alcance de la misma.
En estos ejemplos, todas las cantidades se
indican en porcentaje en peso de materia activa (M.A.) respecto del
peso total de la composición, salvo indicación en contrario.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Ejemplo 1
comparativo
Se han preparado dos composiciones de tinte a
partir de los siguientes compuestos (composición A comparativa,
composición B según la invención):
\vskip1.000000\baselineskip
Se han mezclado, en una relación ponderal 1+1,5
cada una de las composiciones A y B con una composición oxidante
con un título de 20 volúmenes de agua oxigenada.
Los pH de las mezclas así obtenidas son 10.
Estas mezclas se aplican sobre cabellos grises
con el 90% de blancos durante un tiempo de exposición de 30 minutos
a temperatura ambiente.
A continuación se enjuagan y aclaran los
cabellos, se lavan con un champú estándar y luego se aclaran con
agua y se secan.
Con las mezclas procedentes de las composiciones
A y B con la composición oxidante, se obtiene un tono con reflejos
cobrizo rojizo estético de buena tenacidad.
Se observa que la mezcla procedente de la
composición B con la composición oxidante se aclara más fácilmente
que la obtenida con la composición A.
Además, después de la coloración con la mezcla
procedente de la composición B, se observa que los cabellos están
especialmente lisos.
Claims (22)
1. Composición para el tinte por oxidación de
fibras queratínicas que comprende, en un medio apropiado para el
tinte, al menos un colorante de oxidación y al menos un polímero
anfótero que comprende la repetición de:
- (i)
- una o varias unidades de repetición que provienen de un monómero de tipo acrilamida;
- (ii)
- una o varias unidades de repetición procedentes de un monómero de tipo halogenuro de dialquildialilamonio y
- (iii)
- al menos 50% en moles de una o varias unidades de repetición procedentes de un monómero de tipo ácido carboxílico vinílico.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Composición según la reivindicación 1, en la
cual las unidades de repetición procedentes de un monómero de tipo
acrilamida son unidades de repetición con la estructura (I)
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que:
- -
- R_{1} designa H o CH_{3};
- -
- R_{2} se escoge entre un radical amino, dimetilamino, terbutilamino, dodecilamino o
- -
- NH-CH_{2}OH.
\vskip1.000000\baselineskip
3. Composición según la reivindicación 2 en la
cual R_{1} designa H y R_{2} es un radical amino.
4. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en la cual las unidades de repetición
procedentes de un monómero de tipo halogenuro de
dialquildialilamonio son unidades de repetición con la estructura
(II) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que:
- -
- k y t son iguales a 0 o 1, siendo la suma k + t igual a 1;
- -
- R_{5} designa un átomo de hidrógeno o un radical metilo;
- -
- R_{3} y R_{4}, independientemente uno del otro, designan un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el cual el grupo alquilo tiene de 1 a 5 átomos de carbono, un grupo amidoalquilo (con 1 a 4 átomos de carbono), o si no, R_{3} y R_{4} forman conjuntamente con el átomo de nitrógeno al cual están unidos grupos heterocíclicos;
- -
- Y^{-} es un anión bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato.
\vskip1.000000\baselineskip
5. Composición según la reivindicación 4 en la
cual las unidades de repetición procedentes de un monómero de tipo
halogenuro de dialquildialilamonio son unidades de repetición de
fórmula (II) en la cual R_{5} designa un átomo de hidrógeno y
R_{3} y R_{4} designan un radical metilo, designando Y^{-} un
anión cloruro.
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes en la cual las unidades de repetición
procedentes de un monómero de tipo ácido carboxílico vinílico se
escogen entre las unidades de repetición de fórmula (III):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que:
- -
- R_{6} designa H o CH_{3};
- -
- R_{7} designa un radical hidroxilo o un radical -NH-C(CH_{3})_{2}-CH_{2}-SO_{3}H.
\vskip1.000000\baselineskip
7. Composición según la reivindicación 6 en la
cual la unidad de repetición procedente de un monómero de tipo
ácido carboxílico vinílico es aquélla para la cual R_{6} designa
un átomo de hidrógeno y R_{7} designa un radical hidroxilo.
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes en la cual el polímero o los polímeros
anfóteros comprenden de 50 a 90% en moles de unidades de repetición
procedentes de un monómero de tipo ácido carboxílico vinílico.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes en la cual el polímero o los polímeros
anfóteros comprenden de 1 a 40% en moles de unidades de repetición
procedentes de un monómero de tipo acrilami-
da.
da.
10. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes en la cual el polímero o los polímeros
anfóteros comprenden de 1 a 40% en moles de unidades de repetición
procedentes de un monómero de tipo halogenuro de
dialquildialilamonio.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes en la cual el polímero o los polímeros
anfóteros se escogen entre los terpolímeros acrilamida/cloruro de
dimetildialilamonio/ácido acrílico que contienen al menos 50% en
moles de unidades de repetición procedentes del ácido acrílico.
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes en la cual el polímero o los polímeros
anfóteros están presentes en cantidades comprendidas entre 0,1 y 10%
en peso, respecto del peso total de la composición de tinte.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes en la cual el colorante o los
colorantes de oxidación se escogen entre bases de oxidación y
acopladores.
14. Composición según la reivindicación 13, en
la cual la base o las bases de oxidación se eligen entre orto- y
para-fenilendiaminas, bases dobles, orto- y
para-aminofenoles, bases heterocíclicas, así como
sales de adición de ácido de estos compuestos.
15. Composición según las reivindicaciones 13 o
14 que comprende una cantidad total de base(s) de oxidación
que va de 0,0005 a 12% en peso, respecto del peso total de la
composición.
16. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 13 a 15 en la cual el acoplador o los acopladores
se escogen entre los meta-aminofenoles, las
meta-fenilendiaminas; los metadifenoles, los
naftoles, los acopladores heterocíclicos y las sales de adición de
estos compuestos con un ácido.
17. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 13 a 16 que comprende una cantidad total de
acopladore(s) que va de 0,0001 a 15% en peso, respecto del
peso total de la composición.
18. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, que comprende al menos un agente
oxidante.
19. Composición según la reivindicación 18 en la
cual el agente oxidante se escoge entre el peróxido de hidrógeno,
el peróxido de urea, los bromatos o ferricianuros de metales
alcalinos, persales o enzimas de oxoreducción con, eventualmente,
su dador o cofactor respectivo.
20. Procedimiento de tinte de fibras
queratínicas, caracterizado porque se aplica sobre las fibras
queratínicas una composición tal como se define en una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 17 en presencia de un agente oxidante
durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración
deseada.
21. Dispositivo de varios compartimentos en el
cual un primer compartimento contiene una composición tal como la
definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17 y un
segundo compartimento contiene un agente oxidante.
22. Utilización para el tinte por oxidación de
fibras queratínicas de una composición tal como la definida en una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19.
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