ES2334400T3 - Copoliamidas amorfas que comprenden p-bis(aminociclohexil) metano y acido tereftalico. - Google Patents

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Abstract

Copoliamidas de fórmula: PACM.T/D.X/X1.Y1 resultantes de la condensación de PACM, ácido terefiálico, una diamina D, un diácido X, una diamina X1 y un diácido Y1 en donde: PACM representa el p-bis(aminociclohexil)metano, T representa ácido tereñálico, D representa una diamina elegida entre diaminas aromáticas, arilalifáticas y cicloalifáticas, X representa un diácido HOOC-(CH2)n-COOH que tiene de 8 a 20 átomos de carbono, X1 representa una diamina alifática, Y1 representa un diácido HOOC-(CH2)n-COOH que tiene de 6 a 20 átomos de carbono, la proporción molar de PACM.T es tal que (PACM.T)/(PACM.T+D.X) se encuentra por encima de 0,5 y puede incrementarse a 1, la proporción molar de X1 está comprendida entre 16% y 38%, X1.Y1 puede reemplazarse parcial o totalmente por Z, una lactama o un ácido alfa-omega aminocarboxílico que tiene de 9 a 20 átomos de carbono, y en este caso la proporción molar de Z está comprendida entre 33% y 75%.

Description

Copoliamidas amorfas que comprenden p-bis(aminociclohexil)metano y ácido tereftálico.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a copoliamidas amorfas transparentes que comprenden p-bis(aminociclohexil)metano y ácido tereftálico. El p-bis(aminociclohexil)metano o 4,4'-metilenbis(ciclohexilamina) suele describirse con el nombre de PACM.
La presente invención también se refiere a los objetos obtenidos a partir de esta composición. Las poliamidas son polímeros ampliamente utilizados por sus numerosas propiedades. Concretamente, las poliamidas exhiben algunas o todas de las propiedades indicadas a continuación: transparencia, resistencia al impacto, a la tracción y/o a la compresión, alta resistencia a los ataques del exterior, tales como frío, calor, agentes químicos, radiación, en particular radiación UV, y otras. En consecuencia, se ha observado la llegada de objetos a base de poliamidas, tales como, por ejemplo, monturas para gafas, diversos recipientes, accesorios para vehículos a motor, materiales quirúrgicos, artículos para envases o artículos deportivos.
Estado de la técnica y problema técnico
En US 6 277 911 se proporcionan copoliamidas transparentes, incoloras, amorfas y sus mezclas o aleaciones en donde las copoliamidas están constituidas por:
(i)
al menos una diamina cicloalifática alquil-sustituida que tiene de 14 a 22 átomos de carbono; y
(ii)
al menos un ácido dicarboxílico alifático no ramificado que tiene de 7 a 14 átomos de carbono, junto con al menos un ácido dicarboxílico aromático en donde dicho al menos ácido dicarboxílico aromático está presente en una cantidad no mayor de 20 moles%;
en donde dicha copoliamida o mezcla o aleación contiene opcionalmente aditivos indicados para el procesado y/o uso y en donde dichas copoliamidas tienen una viscosidad relativa en solución mayor de 1,6 y en donde dichas otras poliamidas se eligen del grupo consistente en homopoliamidas y copoliamidas transparentes. La invención también está dirigida a artículos moldeados producidos a partir de las mismas. En particular, las copoliamidas, así como sus mezclas o aleaciones, de al menos una homopoliamida alifática o copoliamida amorfa con las copoliamidas, son aquellas en donde preferentemente están combinadas unidades monómeras alifáticas de cadena larga con unidades monómeras cicloálifáticas que tienen al menos un anillo de ciclohexano. Como resultado de esta combinación, las copoliamidas así producidas exhiben una resistencia a la fricción repetida extremadamente alta, así como alta tenacidad, alta rigidez, alta resistencia a la distorsión térmica bajo temperaturas elevadas y buena resistencia a los
disolventes.
La US 5 696 202 describe una poliamida transparente, incolora, amorfa, o una mezcla o aleación de la misma con al menos una homopoliamida alifática, en donde la poliamida transparente tiene una viscosidad relativa, en solución mayor de 1,7 y está constituida sustancialmente por al menos una diamina cicloalifática alquil-sustituida que tiene de 14 a 22 átomos de carbono consistente esencialmente en bis-(3-metil-4-aminociclohexil)alcano en donde el alcano tiene de 1 a 3 átomos de carbono, y al menos un ácido dicarboxílico alifático no ramificado que tiene de 8 a 14 átomos de carbono.
La US 5 773 558 describe una poliamida transparente, incolora, amorfa o mezclas o aleaciones de la misma con al menos una homopoliamida, en donde la poliamida transparente tiene una viscosidad relativa en solución mayor de 1,5 y está caracterizada porque: la poliamida está constituida sustancialmente por al menos una diamina alifática no ramificada, que tiene de 8 a 14 átomos de carbono y además por al menos un ácido dicarboxílico cicloalifático que tiene de 8 a 22 átomos de carbono y que tiene al menos un anillo de ciclohexano, en donde dicho ácido puede ser reemplazado por una cantidad máxima de 20 moles% de al menos un ácido dicarboxílico aromático y en donde la poliamida o sus mezclas o aleaciones contiene opcionalmente aditivos indicados para el procesado y/o uso.
La US 6 008 288 describe poliamidas transparentes, incoloras, amorfas constituidas sustancialmente por:
a)
diaminas cicloalifáticas alquil-sustituidas, preferentemente aquellas con 14 a 22 átomos de carbono, que están combinadas con ácidos dicarboxílieos alifáticos no ramificados de cadena larga que tienen de 7 a 36 átomos de carbono y con preferencia de 8 a 14 átomos de carbono, que preferentemente son reemplazados por pequeñas proporciones de ácidos dicarboxílicos aromáticos, preferentemente por una cantidad máxima de 20 moles% y en especial preferentemente por una cantidad máxima de 10 moles% de los mismos, que están constituidas sustancialmente por:
b)
diaminas alifáticas de cadena larga sin ramificar, preferentemente aquellas con 8 a 14 átomos de carbono, que pueden ser reemplazadas por una cantidad máxima de 90 moles% de diaminas alifáticas de cadena corta ramificadas o sin ramificar que tienen de 4 a 6 átomos de carbono, tal como pentametilendiamina o hexametilendiamina, y ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos que tienen al menos un anillo de ciclohexano. Estos ácidos son reemplazados preferentemente con una cantidad máxima de 20 moles% y con suma preferencia con una cantidad máxima de 10 moles% de al menos un ácido dicarboxílico aromático.
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La EP 313 436 describe poliamidas constituidas por al menos una lactama, ácido terefiálico, opcionalmente ácido isofiálico y di aminas cicloalifáticas alquil-sustituidas. Todos los ejemplos están constituidos por 2,2'-dimetil-4,4'-metilenbis(ciclohexilamina) o bis(3-metil-4-aminociclohexil)metano. Esta diamina suele ser descrita con el nombre de BMACM.
La US 5 310 860 es similar a la referencia anterior.
La EP 550 308 describe poliamidas constituidas por al menos una lactama, ácido terefiálico, ácido isofiálico y diaminas cicloalifáticas alquil-sustituidas. Todos los ejemplos están constituidos por BMACM. Estas poliamidas están mezcladas además con una poliamida alifática.
La EP 553 581 describe mezclas de dos poliamidas amorfas. Estas poliamidas están constituidas por al menos una lactama, ácido terefiálico, ácido isofiálico y diaminas cicloalifáticas alquil-sustituidas. Todos los ejemplos están constituidos por BMACM.
La EP 628 602 describe mezclas de una poliamida semi-cristalina y una poliamida amorfa. La poliamida amorfa no contiene PACM.
La US 5 700 900 proporciona una composición de copoliamida y un artículo ^{:} moldeado a partir de la misma, en donde la composición de copoliamida comprende:
al menos una copoliamida que incluye bloques de construcción monoméricos de cadena larga y que está constituida por
20 a 96 partes en peso aproximadamente, en particular 30 a 96 partes en peso aproximadamente de al menos un monómero de cadena larga que es adecuado como un bloque de construcción de cadena larga para una poliamida y que tiene de 9 a 12 átomos de carbono; y
4 a 80 partes en peso aproximadamente, en particular 4 a 70 partes en peso aproximadamente de monómeros precursores para poliamidas semi-aromáticas, cuyos monómeros precursores comprenden al menos una diamina, H_{2}N-RNH_{2}, y al menos un ácido dicarboxílico aromático en una relación aproximadamente equimolar entre sí,
en donde R es un radical seleccionado del grupo consistente en un radical de cadena recta que tiene de 2 a 12 átomos de carbono, un radical alifático ramificado que tiene de 2 a 12 átomos de carbono, un radical aralifático que tiene de 7 a 12 átomos de carbono y un radical cicloalifático que tiene de 6 a 42 átomos de carbono.
Opcionalmente, hasta 15 moles% aproximadamente de dicho o dichos ácidos dicarboxílicos aromáticos se puede reemplazar por un ácido dicarboxílico alifático de cadena larga que tiene de 9 a 36 átomos de carbono. Si bien dicho reemplazamiento es opcional, cuando el reemplazamiento se selecciona, se puede reemplazar de 0,0001 a 15 moles% aproximadamente de dicho o dichos ácidos dicarboxílicos aromáticos. Los ejemplos describen BMACM.T/12 y 6.T/12.
La US 5 360 891 se refiere a una composición de moldeo de poliamida incolora y transparente, procesable en estado amorfo, que tiene buena resistencia a la fisuración por carga y buena resistencia al impacto y que es resistente a los alcoholes, ésteres cetonas, combustibles y agua hirviendo, que comprende el producto de reacción de:
I. un ácido dicarboxílico alifático lineal;
II.a)
35-60 moles% de trans,trans-bis(4-aminociclohexil)-metano; y
II.b)
65-40 moles% de otras diaminas alifáticas, cicloalifáticas, aralifáticas o aromáticas como componentes de partida, variando la relación molar de los componentes I y II en el intervalo de 0,95 a 1,05:1, preferentemente 0,98 a 1,02:1.
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También se refiere a un procedimiento para la preparación de una composición de moldeo de poliamida incolora y transparente, procesable en estado amorfo, que tiene buena resistencia a la fisuración por carga y buena resistencia al impacto y que es resistente a los alcoholes, ésteres cétonas, combustibles y agua hirviendo, que comprende policondensar
I. un ácido dicarboxílico alifático lineal;
II.a)
35-60 moles% de trans,trans-bis(4-aminociclohexil)-metano; y
II.b)
65-40 moles% de otras diaminas alifáticas, cicloalifáticas, aralifáticas o aromáticas en estado fundido a una temperatura de la masa fundida de 250 a 320°C, variando la relación molar de los componentes I y II en el intervalo de 0,95 a 1,05:1, preferentemente 0,98 a 1,02:1.
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Componentes ácidos I adecuados son los ácidos dicarboxílicos lineales que tienen de 6 a 20 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, ácido octanodioico, ácido decanodioico, ácido dodecanodioico y ácido tridecanodioico. En particular se prefieren el ácido n-decanodioico (ácido n-sebácico) y el ácido n-dodecanodioico. En los ejemplos únicamente se citan diácidos C10 y C12.
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La US 2003 0235666 se refiere a materiales de moldeo de poliamida transparentes que se caracterizan porque tienen una entalpia de fusión comprendida entre 0 y 12 J/g y porque las poliamidas están constituidas por:
\bullet
100 moles% de una mezcla de diaminas que contiene 10-70 moles% de PACM [bis-(4-amino-ciclohexil)-metano] con menos de 50% en peso de isómero trans,trans y 90-30 moles% de MACM [bis-(4-amino-3-metil-ciclohexil)-metano], en donde, opcionalmente, 0-10 moles% pueden estar reemplazados por otras diaminas alifáticas que tienen de 6 a 12 átomos de carbono, diaminas cicloalifáticas, cicloalifáticas alquil-sustituidas, alifáticas ramificadas o multiaminas que tienen de 3 a 12 grupos amino o mezclas de las mismas; y
\bullet
100 moles% de ácidos dicarboxílicos alifáticos de cadena larga que tienen de 89 a 14 átomos de carbono o mezclas de estos ácidos dicarboxílicos, en donde 0-10 moles% pueden estar reemplazados por otros ácidos dicarboxílicos aromáticos o ciclo alifáticos que tienen de 8 a 16 átomos de carbono, que especialmente se eligen del grupo consistente en ácido isofiálico, ácido terefiálico, ácido nafialendicarboxílico, ácido ciclohexanodicarboxílico o mezclas de los mismos; y
\bullet
en donde, opcionalmente, 0-10 moles% de las otras diaminas alifáticas de cadena larga y 0-10 moles% de los otros ácidos dicarboxílicos alifáticos de cadena larga se puede añadir como 0-20 moles% de ácidos omega-aminocarboxílicos que tienen de 6 a 12 átomos de carbono o lactamas que tienen de 6 a 12 átomos de carbono.
La EP 1 595 907 se refiere a una poliamida amorfa transparente que resulta de la condensación:
\bullet
de al menos una diamina elegida entre diaminas aromáticas, arilalifáticas y cicloalifáticas,
\bullet
de ácido tetradecanodioico o de una mezcla que comprende al menos 50 moles% de ácido tetradecanodioico y al menos un diácido elegido entre ácidos dicarboxílicos alifáticos, aromáticos y cicloalifáticos.
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La invención también se refiere a una composición que comprende, en peso, de 1 a 100% de la poliamida antes indicada y de 99 a 0% de una poliamida semi-cristalina.
Todas las poliamidas transparentes amorfas existentes tienen ventajas pero también inconvenientes. Por ejemplo, para la subcategoría de poliamida amorfa transparente semi-aromática, las ventajas son la capacidad de inyección y con frecuencia la resistencia a la rotura por carga, pero los inconvenientes son la resistencia a UV y la resistencia al impacto. Para la categoría de poliamida transparente amorfa cicloalifática, las ventajas e inconvenientes están habitualmente en dirección opuesta, la resistencia a UV y al impacto es buena pero la capacidad de inyección no es muy buena, y la resistencia a la rotura por carga no es sobresaliente. El objeto de la invención ha consistido en encontrar una poliamida transparente amorfa sin ningún inconveniente importante y, en consecuencia, capaz de utilizarse de manera más versátil.
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Breve descripción de la invención
La presente invención se refiere a copoliamidas transparentes amorfas de fórmula: PACM.T/D.X/X1.Y1 resultantes de la condensación de PACM, ácido terefiálico, una diamina D, un diácido X, una diamina X1 y un diácido Y1 en donde:
PACM
representa el p-bis(aminociclohexil)metano,
T
representa ácido terefiálico,
D
representa una diamina elegida entre diaminas aromáticas, arilalifáticas y cicloalifáticas, X representa un diácido HOOC-(CH_{2})_{n}-COOH que tiene de 8 a 20 átomos de carbono,
X1
representa una diamina alifática,
Y1
representa un diácido HOOC-(CH_{2})_{n}-COOH que tiene de ó a 20 átomos de carbono,
\quad
la proporción molar de PACM.T es tal que (PACM.T)/(PACM.T+D.X) se encuentra por encima de 0,5 y puede incrementarse a 1,
\quad
la proporción molar de X1 está comprendida entre 16% y 38%,
X1.Y1
puede reemplazarse parcial o totalmente por Z, una lactama o un ácido alfa-omega aminocarboxílico que tiene de 9 a 20 átomos de carbono, y en este caso la proporción molar de Z está comprendida entre 33% y 75%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de copoliamidas de acuerdo con la invención son PACM.T/PACM.10/6.10; PACM.T/PACM.10/6.14; PACM.T/PACM.14/6.14; PACM.T/6.18; PACM.T/12; PACM.T/BMACM.14/12; PACM.T/BMACM.14/6.14;
PACM.T/IPD. 14/6.14. En la fórmula anterior IPD significa isoforondiamina.
La invención también se refiere a una composición que comprende, en peso, de 1 a 100% de la copoliamida precedente y de 99 a 0% de un polímero elegido entre poliamidas semicristalinas, modificadores del impacto (incluyendo copolímeros que tienen bloques de poliamida y bloques de poliéter).
La invención también se refiere a los objetos constituidos por la composición de la invención, tales como paneles, películas, láminas, tubos, perfiles u objetos obtenidos mediante moldeo por inyección. La invención también se refiere a los objetos cubiertos con una capa protectora transparente constituida por la composición de la invención.
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Descripción detallada de la invención
Con respecto a las diaminas D, las mismas,son de naturaleza aromática, arilalifática o ciclo alifática y convenientemente comprenden de 6 a 36 átomos de carbono. Las mismas se pueden emplear solas o como mezclas. Una minoría de moles de diamina pueden estar opcionalmente sustituidos por diaminas alifáticas lineales tales como, por ejemplo, hexametilendiamina, nonandiamina, decandiamina o dodecandiamina, o diaminas alifáticas ramificadas tal como, por ejemplo, metilpentametilendiamina. Entre las diaminas aromáticas, aril alifáticas o cicloalifáticas o sus mezclas, se prefieren las diaminas arilafáticas o cicloalifáticas. Entre las diaminas arilalifáticas se pueden mencionar, por ejemplo, meta-xililendiamina.
Entre las diaminas arilalifáticas o cicloalifáticas que tienen de 6 a 36 átomos de carbono con sus mezclas, se prefieren las diaminas cicloalifáticas. Ejemplos no limitativos de diaminas cicloalifáticas y de sus procedimientos de preparación pueden encontrarse en la publicación "Cycloaliphatic Amines" (Encyclopaedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, 4^{a} Edición (1992), pp. 386-405). Estas diaminas suelen comprender varios isómeros debido a la naturaleza de los procedimientos de producción industriales. Las diaminas cicloalifáticas comercialmente disponibles suelen comprender uno o dos anillos cicloalífáticos opcionalmente sustituidos. Entre las diaminas cicloalifáticas que comprenden un anillo cicloalifático se pueden mencionar, por ejemplo, isoforondiamina (CAS [2855-13-2]), 1,4-ciclohexandiamina (CAS [3114-70-3]) o 1,3-diaminometilciclohexano (CAS [2579-20-6]).
En esta invención se prefieren las diaminas cicloalifáticas que comprenden dos anillos cicloalífáticos. Estas diaminas corresponden a la fórmula general (1)
\vskip1.000000\baselineskip
1 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde
R_{1} a R_{4} representan grupos idénticos o diferentes elegidos entre un átomo de hidrógeno o grupos alquilo de 1 a 6 átomos de carbono y X representa un enlace sencillo o un grupo divalente constituido por:
\bullet
una cadena alifática lineal o ramificada de 1 a 10 átomos de carbono,
\bullet
un grupo ciclo alifático de 6 a 12 átomos de carbono,
\bullet
una cadena alifática lineal o ramificada de 1 a 10 átomos de carbono sustituida por grupos alifáticos de 6 a 8 átomos de carbono,
\bullet
un grupo de 8-12 átomos de carbono constituido por un grupo dialquilo lineal o ramificado con un grupo ciclohexilo o bencilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Ya se han mencionado PACM, PACP y BMACM entre las diaminas cicloalifáticas que comprenden al menos dos anillos cicloalifáticos. También se pueden mencionar las diaminas bis(3,5-dialquil-4-aminociclohexil)metano, -etano, -propano o -butano. Estas diaminas y su procedimiento de preparación se describen en la Patente US 4 293 687.
Con respecto a "X", el diácido puede ser \alpha,\omega-diácido de cadena recta. Puede ser ramificado o una mezcla de diácido lineal (cadena recta) y de un diácido ramificado. Convenientemente, X contiene de 10 a 14 átomos de carbono y es lineal.
Con respecto a "X1.Y1", la diamina X1 puede ser una \alpha,\omega-diamina de cadena recta. Puede ser ramificada o ser una mezcla de una diamina lineal (cadena recta) y de una diamina ramificada. El diácido Y1 puede ser un \alpha,\omega-diácido de cadena recta. Puede ser ramificado o puede ser una mezcla de un diácido lineal (cadena recta) y de un diácido ramificado. Convenientemente, X1, Y1 es tal que:
o bien X1 es una diamina que tiene de 6 a 10 átomos de carbono e Y1 es un diácido que tiene de 10 a 14 átomos de carbono,
o bien X1 es una diamina que tiene 6 átomos de carbono e Y1 es un diácido que tiene de 15 a 20 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
De acuerdo con otra modalidad, X1.Y1 es Z y resulta de la condensación de caprolactama o lauril-lactama y preferentemente lauril-lactama.
Con respecto a las mezclas de la copoliamida de la invención con una poliamida semicristalina, como ejemplos de la poliamida semicristalina se pueden mencionar poliamidas a base de hexametilendiamina (PA 6-9, 6-10, 6-12, 6-14), de nonandiamina (PA 9-10, 9-12, 9-14), de decandiamina (PA 10-10, 10-12, 10-14), de dodecandiamina (PA 12-10, 12-12, 12-14), y PA 10, PA 11 y PA 12. También se pueden mencionar las copoliamidas 11/12 que tienen o bien más de 90% de unidades 11 o bien más de 90% de unidades 12. Estas poliamidas resultan de la condensación de ácido 11-aminoundecanoico con lauril-lactama (o \alpha,\omega-aminoácido C_{12}). La mezcla se puede producir en estado fundido en los dispositivos usuales tal como, por ejemplo, una extrusionadora. Se puede añadir un catalizador. Este también puede ser el remanente del catalizador opcional empleado para la preparación de la poliamida amorfa o para la preparación de la poliamida semicristalina. Convenientemente, este es un catalizador orgánico o inorgánico y con preferencia es ácido fosfórico o ácido hipofosfórico. La cantidad de catalizador puede ser de hasta 3.000 ppm con respecto al peso de la poliamida amorfa y de la poliamida semicristalina y convenientemente está comprendida entre 50 y 1.000 ppm. Dichos catalizadores se describen en la Patente EP 550 308.
En una modalidad específica de la invención, si las mezclas de la copoliamida de la invención con una poliamida semicristalina contienen menos de 40% aproximadamente (en peso) de poliamida semicristalina y, por tanto, más de 60% de la copoliamida, dichas mezclas son poliamida amorfa transparente. Si la proporción de poliamida semicristalina se encuentra por encima de 40% aproximadamente, la mezcla no es tan transparente y tiene una temperatura de transición vítrea demasiado baja. Preferentemente, el polímero semicristalino tendrá, en promedio, una concentración similar de grupo amida para obtener una capacidad de mezcla suficiente a elevada temperatura y, por tanto, para obtener una mezcla final bien transparente. Trabajos efectuados por T.S Ellis aportan una explicación a todo
esto.
Con respecto a la mezcla con modificador del impacto, como ejemplos de poliolefinas se pueden mencionar poliolefinas reticuladas, elastómeros de EPR, EPDM, SBS y SEBS; es preferible que estos elastómeros estén injertados con el fin de hacer más fácil su compatibilidad con la poliamida. También se pueden mencionar elastómeros acrílicos, por ejemplo aquellos del tipo NBR, HNBR o X-NBR.
Con respecto a la preparación de las copoliamidas de la invención, se puede hacer uso de cualquier procedimiento convencional para la síntesis de poliamidas y copoliamidas por condensación de los correspondientes monómeros. La síntesis se puede efectuar en presencia de un catalizador. Este es convenientemente un catalizador orgánico o inorgánico y con preferencia es ácido fosfórico o ácido hipofosfórico. La cantidad de catalizador puede ser de hasta 3.000 ppm con respecto al peso de la copoliamida amorfa y convenientemente está comprendida entre 50 y 1.000 ppm. Las copoliamidas amorfas transparentes de acuerdo con la invención y sus mezclas o aleaciones con una o más poliamidas diferentes, también pueden comprender aditivos. Como ejemplos de aditivos que pueden ser usados se pueden mencionar cargas reforzantes ó no reforzantes, estabilizantes térmicos o frente a UV, lubricantes internos o externos, plastificantes, ignífugos, pigmentos y colorantes, cargas conductivas o disipantes de electricidad estática, modificadores del impacto o agentes terminadores de cadena.
Las copoliamidas amorfas de acuerdo con la invención y sus mezclas o aleaciones con una o más poliamidas diferentes pueden ser procesadas por tecnologías conocidas para la conversión de materiales termoplásticos tal como, por ejemplo, moldeo por inyección o moldeo por co-inyección, la extrusión de láminas, películas, paneles, perfiles, filamentos, tubos o conductos o el moldeo por soplado con extrusión de matraces, botellas o tanques. Los objetos que pueden ser producidos de acuerdo con estas tecnologías constituyen también una materia objeto de la inven-
ción.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos
P es PACM20 (detalles en la tabla 1). En comparación con PACM48, este PACM se prefiere debido a que nunca da lugar a un producto demasiado micro-cristalino y, en consecuencia, es más fácil de polimerizar y preparar (temperatura de polimerización más baja) y, por tanto, es más fácil de preparar una composición con una mayor temperatura de transición vítrea Tg (Tg > 100ºC). El PACM20 es suministrado por Air Product®.
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TABLA 1
2 
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B es BMACM (llamado también MACM)
P48 es PACM48 suministrado por BASF con el nombre Dycicane
IPD es IPD (isoforondiamina)
T es ácido tereftálico
I es ácido isofiálico
12 es lauril-lactama
.10 es diácido con 10 átomos de carbono
.14 es diácido con 14 átomos de carbono
Las formulaciones se expresan en moles, P.T/121.6 significa 1 mol de "P", 1 mol de ".14", 1,6 mol de "12".
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Ejemplo 1 P.T/12 (33% mol de 12)
En un reactor a presión que tiene una capacidad de 80 litros se colocaron 13,4 kg de lactama láurica, 7,135 kg de 4,4'-diaminociclohexilmetano (PACM20 de Air product), 5,7 kg de ácido terefiálico y 0,5 kg de agua. La mezcla así formada se coloca bajo una atmósfera inerte y se calienta hasta que la temperatura alcanza los 170ºC y la presión es de 30 bares. Después de mantener la mezcla así durante 3 horas, se efectúa posteriormente una operación de reducción de la presión durante 2 horas para retornar a la presión atmosférica. La policondensación se continúa a 295ºC durante 2 horas aproximadamente mientras se inunda con nitrógeno hasta conseguir la viscosidad deseada del polímero. Los granulos transparentes fueron secados en vacío a 90ºC durante 8 horas. El producto tiene una viscosidad inherente en solución (0,5% en m-cresol) de 1,15 dl/g. La temperatura de transición vítrea es de 114ºC.
\newpage
Los siguientes ejemplos utilizan procedimientos de preparación similares.
Ejemplo 2:
P_{0,8}.T_{0,8}/P_{0,2}.10_{0,2}/12_{2}
Ejemplo 3:
P_{0,8}.T_{0,8}/P_{0,2}.14_{0,2}/12_{2}
Ejemplo 4:
P_{1}.T_{1}/12_{3} (60% mol de 12)
Ejemplo 5:
P_{1}.T_{1}/12_{2} (50% mol de 12)
Ejemplo 6:
P_{0,8}.T_{0,8}/P_{0.4}.14_{0,4}/12_{1,6} (40% mol de 12)
Ejemplo 7:
P_{0,8}.T_{0,8}/P_{0,2}.10_{0,2}/6.10
Ejemplo 8:
P_{0,8}.T_{0,8}/P_{0,2}.10_{0,2}/6.14
Ejemplo 9:
P_{0,8}.T_{0,8}/P_{0,2}.14_{0,2}/6.14
Ejemplo 10:
P.T/6.18
Ejemplo 11:
P_{1}.T_{1}/6_{0,5}.18_{0,5} (16% mol de 6)
Ejemplo 12:
P_{1}.T_{1}/6_{1,5}.18_{1,5} (30% mol de 6)
Ejemplo 13:
P_{0,8}.T_{0,8}/B_{0,4}.14_{0,4}/12_{1,6}
Ejemplo 14:
P_{0,8}.T_{0,8}/IPD_{0,4}.14_{0,4}/12_{1,6}
Ejemplo 15:
P_{0,8}.T_{0,8}/B_{0,4}.14_{0,4}/6_{0,8}.14_{0,8}
Ejemplo 16:
P.T/6.14
Ejemplo 17:
P48.T/12_{3}
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(Tabla pasa a página siguiente)
3 
\newpage
- La capacidad de inyección es la aptitud para poderse procesar por inyección: tiempo de ciclo corto, sin deformación, sin burbujas ni defectos.
- La resistencia a la rotura por carga corresponde a la concentración máxima de etanol posible sin rotura alguna tras la inyección de una probeta de 2 mm de grosor curvada en 180º, a 23ºC.
- La facilidad de polimerización es la capacidad para polimerizar en condiciones no demasiado difíciles: temperatura no por encima de 300ºC, tiempo de ciclo no demasiado largo, viscosidad no demasiado alta... (se ofrece la temperatura de polimerización necesaria).
- La flexibilidad corresponde al módulo de flexión ISO178, después de 15 días de acondicionamiento a una HR del 50%, 23ºC. Un producto demasiado rígido no es muy adecuado para producir monturas de gafas.
- La resistencia al impacto es un ensayo realizado sobre un objeto que es una montura para gafas. Sobre la montura para gafas se proyecta una bola a 150 pies/segundo.
- La resistencia UV es evaluada por el método QUV, siendo el criterio el amarilleamiento en comparación con la muestra inicial, PA12 es poliamida 12, comparativo 2 es un compuesto de PA12 y PA-B.T/B.I/12.

Claims (15)

1. Copoliamidas de fórmula: PACM.T/D.X/X1.Y1 resultantes de la condensación de PACM, ácido terefiálico, una diamina D, un diácido X, una diamina X1 y un diácido Y1 en donde:
PACM
representa el p-bis(aminociclohexil)metano,
T
representa ácido tereñálico,
D
representa una diamina elegida entre diaminas aromáticas, arilalifáticas y cicloalifáticas,
X
representa un diácido HOOC-(CH2)_{n}-COOH que tiene de 8 a 20 átomos de carbono,
X1
representa una diamina alifática,
Y1
representa un diácido HOOC-(CH_{2})_{n}-COOH que tiene de 6 a 20 átomos de carbono,
\quad
la proporción molar de PACM.T es tal que (PACM.T)/(PACM.T+D.X) se encuentra por encima de 0,5 y puede incrementarse a 1,
\quad
la proporción molar de X1 está comprendida entre 16% y 38%,
X1.Y1
puede reemplazarse parcial o totalmente por Z, una lactama o un ácido alfa-omega aminocarboxílico que tiene de 9 a 20 átomos de carbono, y en este caso la proporción molar de Z está comprendida entre 33% y 75%.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Copoliamidas según la reivindicación 1, en donde D es PACM.
3. Copoliamidas según la reivindicación 2, en donde D es PACM20.
4. Copoliamidas según la reivindicación 1, en donde D es BMACM.
5. Copoliamidas según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde X es un diácido que tiene de 10 a 14 átomos de carbono.
6. Copoliamidas según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde X1.Y1 está reemplazado por lauril-lactama.
7. Copoliamidas según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde X1 es una diamina que tiene de 6 a 10 átomos de carbono e Y1 es un diácido que tiene de 10 a 14 átomos de carbono.
8. Copoliamidas según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde X1 es una diamina que tiene 6 átomos de carbono e Y1 es un diácido que tiene de 15 a 20 átomos de carbono.
9. Composición que comprende, en peso, 60 a 100% de la copoliamida amorfa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores y 40 a 0% de un polímero elegido entre las poliamidas semicristalinas y modificadores del impacto.
10. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende aditivos elegidos entre cargas reforzantes o no reforzantes, estabilizantes térmicos o frente a UV, lubricantes internos o externos, plastificantes, ignífugos, pigmentos y colorantes, cargas conductivas o disipantes de la electricidad estática o agentes terminadores de cadenas.
11. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende un catalizador.
12. Objetos constituidos por la composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, tales como paneles, películas, láminas, tubos, perfiles u objetos obtenidos mediante moldeo por inyección.
13. Objetos cubiertos con una capa protectora transparente constituida por la composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
14. Procedimiento para la preparación de las copoliamidas amorfas según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 por condensación de los monómeros en presencia de un catalizador.
15. Procedimiento para la preparación de la composición de la reivindicación 9 mediante mezcla dé los constituyentes en estado fundido en presencia de un catalizador.
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