ES2332510T3 - Poliolefinas nucleadas y preparacion de las mismas. - Google Patents

Poliolefinas nucleadas y preparacion de las mismas. Download PDF

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Ramesh Chellaswamy
S. Sivaram
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Abstract

Una poliolefina nucleada, que tiene una sal de metal alcalino, metal alcalino térreo o aluminio del ácido aleurítico de fórmula 1, o del ácido sheloico de fórmula 2, presente en la misma como agente de nucleación:

Description

Poliolefinas nucleadas y preparación de las mismas.
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Campo de la invención
La presente invención se refiere a poliolefinas nucleadas y a un procedimiento para la preparación de las mismas. Más en particular, la presente invención proporciona poliolefinas nucleadas utilizando agentes de nucleación a base de goma laca. Las poliolefinas proporcionadas por la presente invención tienen una temperatura de cristalización (Tc) mejorada y un tamaño esferulítico más pequeño, y por ello unas características de transparencia mejoradas. La poliolefina comprende un polímero elegido a partir de poliolefinas alifáticas (PO) y copolímeros que contienen al menos una olefina alifática y uno o más comonómeros alifáticos etilénicamente insaturados y sales álcali/ de metal alcalino térreo del ácido aleurítico/ ácido sheloico, los cuales son componentes de la goma laca que se producen de forma natural, solos o en combinación con ácidos grasos alifáticos o con sus sales en una cantidad suficiente para mejorar la temperatura de cristalización, reducir el tamaño esferulítico y con ello mejorar la transparencia.
Antecedentes de la invención
Se conoce bien el hecho de que la incorporación de un agente de nucleación (NA) en polímeros termoplásticos semicristalinos tales como las poliolefinas (PO), incrementa la temperatura de cristalización, reduce el tamaño esferulítico y mejora la claridad y las propiedades mecánicas del polímero. En general, los agentes de nucleación son compuestos de alto punto de fusión que no funden a la temperatura de procesamiento del polímero, y que permanecen como partículas discretas incrustadas en el polímero fundido. Estas partículas insolubles se comportan como nucleadores para la cristalización del polímero fundido y generan innumerables sitios de cristalización que dan como resultado numerosos esferulitos pequeños. Algunos agentes de nucleación son solubles en polímero fundido, pero solidifican con anterioridad a la cristalización del polímero fundido y, de ese modo, generan sitios para la cristalización. Además de que los agentes de nucleación presentes en las poliolefinas reduzcan el tamaño de los esferulitos y mejoren la claridad, también incrementan las propiedades mecánicas, incrementan la temperatura de cristalización y reducen el tiempo del ciclo durante el proceso de moldeo por inyección.
Se ha utilizado una amplia diversidad de componentes, tanto orgánicos como inorgánicos, como agentes de nucleación. Los agentes de nucleación más ampliamente utilizados son los derivados benzilideno de sorbitoles, las sales metálicas de los ácidos carboxílico y sulfónico, y las sales fosfato. De estos agentes de nucleación, los derivados de sorbitol son altamente eficaces en cuanto a mejora de la transparencia. Sin embargo, no se prefiere el uso de derivados de sorbitol en extrusión debido a que tienden a sublimarse durante la extrusión, causando la contaminación de partes del equipo y generando olor. Además, son muy caros. Por ello, en muchas aplicaciones se prefieren las sales metálicas o los ácidos orgánicos, aunque sean menos efectivos. Las sales metálicas del ácido carboxílico pertenecen a la categoría de agentes de nucleación no solubles. El benzoato de sodio es un ejemplo de agente de nucleación perteneciente a la clase de sal metálica del ácido carboxílico.
Se han utilizado sales metálicas de diferentes ácidos aromáticos mono-, di- y poli- carboxílicos alifáticos, sustituidos y no sustituidos, ácidos carboxílicos que contienen anillos cíclicos y fundidos con álcalis/ metales alcalino térreos pertenecientes a los grupos IA, IIA y IIIA de la tabla periódica. Las Patentes de los Estados Unidos núms. 5.912.292 y 3.852.237, describen el uso de benzoato de sodio como agente de nucleación. Las Patentes de los Estados Unidos núms. 5.714.531 y 5.998.576 describen el uso de sales de ácidos de la colofonia como agentes de nucleación. La colofonia es un material que se produce de forma natural, que contiene mezclas de ácidos tales como el ácido abiético, el ácido deshidroabiético y muchos otros ácidos. Se ha informado de que las sales metálicas del ácido deshidroabiético son agentes de nucleación eficaces. La goma laca es otro compuesto que se produce de forma natural, que contiene muchos ácidos carboxílicos. Sin embargo, no se utiliza como agente de nucleación.
La goma laca es un material resinoso obtenido a partir de los insectos. Se compone principalmente de ácidos grasos hidroxi, como el ácido aleurítico, el ácido butólico y otros ácidos mono- y di- hidroxi junto con ácidos hidroxi terpénicos como el ácido jalárico, el ácido sheloico y los ácidos lacshólicos. El ácido aleurítico y el ácido jalárico y el ácido sheloico, son componentes principales de la goma laca. El ácido jalárico se convierte fácilmente en ácido sheloico. El ácido aleurítico, que tiene la fórmula (1):
1
es un ácido monobásico que contiene tres grupos hidroxilo, mientras que el ácido sheloico de fórmula (2):
2
es un ácido hidroxi terpénico que tiene un sistema de anillo fundido. Las sales del ácido carboxílico que contienen el sistema de anillo fundido, tienen baja volatilidad.
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Objetos de la invención
El principal objeto de esta invención consiste en proporcionar poliolefinas nucleadas, y a un procedimiento para la preparación de las mismas, utilizando goma laca, un material que se produce de forma natural y que contiene compuestos de fórmula (1) y de fórmula (2) como agentes de nucleación para copolímeros homo y semicristalinos.
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Sumario de la invención
En consecuencia, la presente invención proporciona una poliolefina nucleada que tiene una sal de metal alcalino, metal alcalino térreo o de aluminio del ácido aleurítico de fórmula (1) o del ácido sheloico de fórmula (2) presente en la misma como agente de nucleación:
3
La presente invención proporciona también un procedimiento para la preparación de una poliolefina nucleada, que comprende mezclar una poliolefina con un agente de nucleación elegido en el grupo consistente en sales de metal alcalino, de metal alcalino térreo y de aluminio del ácido aleurítico de fórmula 1, o del ácido sheloico de fórmula 2, o de una mezcla de los mismos, y extruir la mezcla a temperatura mínima de punto de fusión de la poliolefina para obtener la poliolefina nucleada.
En una realización de la invención, la poliolefina se elige en el grupo consistente en polímeros de poliolefina de una olefina alifática y en copolímeros que contienen al menos una olefina alifática y uno o más comonómeros etilénicamente insaturados.
En otra realización de la invención, el comonómero está presente en una cantidad de un 10% o menos en base al peso de olefina.
En otra realización de la invención, el polímero de poliolefina comprende polímeros y copolímeros de mono olefina alifática, que contienen de dos a seis átomos de carbono, que tienen un peso molecular de alrededor de 30.000 a alrededor de 500.000, con preferencia de 30.000 a alrededor de 300.000, tal como polietileno, polipropileno, copolímeros de etileno-propileno.
En otra realización de la invención, el agente de nucleación se obtiene neutralizando los ácidos aleurítico y sheloico con hidróxido de metal alcalino, seguido de la extracción de agua bajo presión reducida, a una temperatura de aproximadamente 80ºC, seguido de un secado adicional a aproximadamente 120ºC bajo presión reducida.
En otra realización de la invención, el agente de nucleación se prepara por tratamiento de una solución acuosa neutra de sal alcalina del ácido aleurítico o sheloico, con una solución equimolar de cloruro alcalino térreo, lavando la sal precipitada con agua, y secando a 1200ºC bajo presión reducida y aislando la sal soluble en agua mediante extracción del agua, y moliendo la sal en un mortero.
En otra realización de la invención, la sal metálica comprende una sal de sodio, de potasio, de litio, de calcio o de aluminio.
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Descripción detallada de la invención
El objeto de esta invención consiste en preparar sales de un metal alcalino, metal alcalino térreo y aluminio, con dos componentes principales de la goma laca, principalmente del grupo hidroxilo, que contienen ácido alifático aleurítico y ácido sheloico que tienen un sistema de anillo fundido. Otro objeto de esta invención consiste en utilizar estas sales como agentes de nucleación para las poliolefinas como una clase, y el polipropileno en particular.
La presente invención proporciona poliolefinas nucleadas que tienen sales de metal alcalino, metal alcalino térreo o aluminio de los ácidos aleurítico de fórmula 1 o sheloico de fórmula 2, presentes como agentes de nucleación. La presente invención proporciona también un procedimiento para la preparación de poliolefinas nucleadas, utilizando el agente de nucleación que tiene una sal de metal alcalino, metal alcalino térreo o aluminio del ácido aleurítico de fórmula 1 o del ácido sheloico de fórmula 2, presente como agente de nucleación. El procedimiento comprende mezclar la poliolefina con el agente de nucleación y opcionalmente en combinación con otros aditivos tales como anti-odorantes, agentes anti-deslizamiento, limpiadores de ácido, lubricantes o absorbedores de UV, y extruir la mezcla a temperatura mínima de punto de fusión de la poliolefina para obtener la poliolefina nucleada.
El polímero de poliolefina utilizado para la poliolefina nucleada incluye polímeros de poliolefina de las olefinas alifáticas, y copolímeros que contienen al menos una olefina alifática y uno o más comonómeros etilénicamente insaturados. El comonómero, si está presente, se proporciona en cantidades menores de alrededor de un 10% o incluso en un porcentaje más bajo en base al peso de olefina. Tales comonómeros se proporcionan para modificar las propiedades de los polímeros.
Ejemplos de los polímeros cuya transparencia puede ser mejorada por incorporación de agente de nucleación, incluyen los polímeros y copolímeros de las olefinas mono alifáticas que contienen de dos a alrededor de seis átomos de carbono, que tienen un peso molecular de alrededor de 30.000 a alrededor de 500.000, preferentemente desde 30.000 hasta alrededor de 300.000, tal como polietileno, polipropileno, y copolímeros de etileno-propileno.
Todavía según otra característica, las sales se preparan mediante un procedimiento, por ejemplo, aunque sin limitación, neutralizando los ácidos aleurítico y sheloico con un hidróxido de metal alcalino, seguido de extracción de agua bajo presión reducida a, aunque sin limitación, 80ºC, seguido de un secado adicional a \sim120ºC bajo presión reducida. Las sales de metal alcalino térreo se preparan tratando una solución acuosa neutra de sales alcalinas de los ácidos aleurítico y sheloico con soluciones equimolares de cloruros alcalino térreos. Las sales precipitadas son lavadas con agua y secadas a 1200ºC bajo presión reducida. Las sales solubles en agua son aisladas mediante extracción del agua según se ha descrito en la preparación de la sal alcalina. Todas las sales son además molidas en mortero, y pulverizadas mediante algún procedimiento adecuado con anterioridad a su uso.
Los ejemplos que siguen se proporcionan a título ilustrativo y no deben ser entendidos como limitativos del alcance de la presente invención.
Ejemplo 1 Preparación de sal de potasio del ácido aleurítico
En un frasco de fondo redondo de 25 ml, se dispuso ácido aleurítico (0,5 g). A éste se añadió solución acuosa de hidróxido de potasio (0,092 g en 4 ml de agua). La solución fue bien agitada durante 1 h, y se extrajo el agua desde la solución bajo presión reducida, a \sim80ºC. El sólido obtenido fue secado en vacío a 120ºC.
La sal de potasio del ácido aleurítico resultante mostró un punto de fusión de 180ºC. El sólido fue pulverizado en un mortero. Se mezclaron 0,2 g de la sal anterior con 100 g de resina de polipropileno y se realizó un compuesto junto con otros aditivos, en particular Irganox 1010, 500 ppm; Ultranox - 626, 800 ppm; Hydrotalcite DHT 4A, 200 ppm; estearato de calcio, 500 ppm; GMS - Finast 9500, 400 ppm, en una extrusora Brabander de husillo simple. El perfil de temperatura de la extrusión fue de 170-180-200-210ºC, las RPM del husillo fueron 80. El tiempo de estancia fue de 30 segundos. Los valores de temperatura de cristalización (Tc) de extruido y temperatura de cristalización de estas muestras, se proporcionan en la Tabla 1.
La temperatura de cristalización fue determinada mediante DSC. La muestra fue calentada a 210ºC y mantenida a esa temperatura durante 2 minutos. Después de este período de mantenimiento, la muestra fue enfriada a 50ºC a una velocidad de 10ºC por minuto. A partir de la exotermia, se determinó la temperatura de inicio de cristalización y la temperatura de pico de cristalización.
El tamaño de esferulito de las muestras fue determinado mediante microscopio óptico. Una película delgada de la muestra fue dispuesta en sándwich entre dos platinas de vidrio, y mantenida en estado caliente sujeta al microscopio. La muestra fue calentada a 210ºC y mantenida a esa temperatura durante 2 minutos. Después de este período de mantenimiento, la muestra fue enfriada a 50ºC a una velocidad de 10ºC por minuto. Durante el enfriamiento, la muestra cristalizó y se pudo observar morfología esferulítica a través del microscopio. El tamaño de esferulito fue medido con el micrómetro de la pieza ocular.
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Ejemplo 2 Preparación de sal de aluminio del ácido aleurítico
En un frasco de fondo redondo de 25 ml, se dispuso ácido aleurítico (1,0 g). Se añadió a éste una solución de hidróxido de sodio (0,1315 g disueltos en 4 ml de agua). Se añadió solución de cloruro de aluminio (0,145 g disueltos en 1,5 ml de agua), gota a gota, a la solución anterior, con agitación vigorosa. El precipitado formado fue filtrado, lavado con agua y secado a 120ºC bajo presión reducida. El sólido fue pulverizado en un mortero.
La muestra (0,2 g) de la sal anterior, fue mezclada con 100 g de resina de polipropileno, y se formó un compuesto junto con otros aditivos, en especial Irganox 1010, 500 ppm; Ultranox - 626, 800 ppm; Hydrotalcite DHT 4A, 200 ppm; estearato de calcio, 500 ppm; GMS - Finast 9500, 400 ppm, en una extrusora Brabander de husillo simple. El perfil de la temperatura de extrusión fue de 170-180-200-210ºC. Las RPM del husillo fueron 60. El tiempo de estancia fue de 30 segundos. El material extruido fue paletizado y analizado mediante DSC para determinar la temperatura de cristalización (Tc). Los valores de la temperatura de cristalización (Tc) de estas muestras se dan en la Tabla 1.
La temperatura de cristalización fue determinada mediante DSC. La muestra fue calentada a 210ºC y mantenida a esa temperatura durante 2 minutos. Después de este período de mantenimiento, la muestra fue enfriada a 50ºC a una velocidad de 10ºC por minuto. A partir de la exotermia, se determinó la temperatura de inicio de cristalización y la temperatura de pico de cristalización.
El tamaño de esferulito de las muestras fue determinado mediante microscopio óptico. Una película delgada de la muestra fue dispuesta en sándwich entre dos platinas de vidrio, y mantenida en estado caliente sujeta al microscopio. La muestra fue calentada a 210ºC y mantenida a esa temperatura durante 2 minutos. Después de este período de mantenimiento, la muestra fue enfriada a 50ºC a una velocidad de 10ºC por minuto. Durante el enfriamiento, la muestra cristalizó y se pudo observar morfología esferulítica a través del microscopio. El tamaño de esferulito fue medido mediante del micrómetro de la pieza ocular.
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Ejemplo 3 Preparación de sal de calcio del ácido aleurítico
En un frasco de fondo redondo de 25 ml, se dispuso ácido aleurítico (0,5 g). Se añadió a éste una solución acuosa de hidróxido de sodio (0,065 g en 4 ml de agua), gota a gota, con agitación vigorosa, para precipitar sal de calcio. La sal fue filtrada, lavada con agua y secada a 120ºC bajo presión reducida. La sal de calcio del ácido aleurítico resultante, mostró un punto de fusión de 155ºC. El sólido fue pulverizado en un mortero.
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Se mezclaron (0,2 g) de la sal anterior con 100 g de resina de polipropileno, y se formó un compuesto junto con otros aditivos, en especial Irganox 1010, 500 ppm; Ultranox - 626, 800 ppm; Hydrotalcite DHT 4A, 200 ppm; estearato de calcio, 500 ppm; GMS - Finast 9500, 400 ppm, en una extrusora Brabander de husillo simple. El perfil de la temperatura de extrusión fue de 170-180-200-210ºC. Las RPM del husillo fueron 60. El tiempo de estancia fue de 30 segundos. El material extruido fue paletizado y analizado mediante DSC para determinar la temperatura de cristalización (Tc). Los valores de la temperatura de cristalización (Tc) de estas muestras se proporcionan en la
Tabla 1.
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Ejemplo 4 Preparación de sal de magnesio del ácido aleurítico
En un frasco de fondo redondo de 25 ml, se disolvió ácido aleurítico (0,5 g) en solución acuosa de hidróxido de sodio (0,065 g en 4 ml de agua). Se añadió a éste una solución de cloruro de magnesio (0,0783 g disueltos en 1,5 ml de agua), gota a gota, con agitación vigorosa para precipitar la sal de magnesio. La sal fue filtrada, lavada con agua y secada a 120ºC bajo presión reducida. El punto de fusión de la sal de magnesio del ácido aleurítico resultante, estuvo por encima de 180ºC. El sólido fue pulverizado en un mortero.
0,2 g de la sal anterior, fueron mezclados con 100 g de resina de polipropileno, y se formó un compuesto junto con otros aditivos, en especial Irganox 1010, 500 ppm; Ultranox - 626, 800 ppm; Hydrotalcite DHT 4A, 200 ppm; estearato de calcio, 500 ppm; GMS - Finast 9500, 400 ppm, en una extrusora Brabander de husillo simple. El material extruido fue paletizado y analizado mediante DSC para determinar la temperatura de cristalización (Tc). Los valores de la temperatura de cristalización (Tc) de estas muestras se proporcionan en la Tabla 1.
La temperatura de cristalización fue determinada mediante DSC. La muestra fue calentada a 210ºC y mantenida a esa temperatura durante 2 minutos. Después de este período de mantenimiento, la muestra fue enfriada a 50ºC a una velocidad de 10ºC por minuto. A partir de la exotermia, se determinó la temperatura de inicio de la cristalización y la temperatura de pico de la cristalización.
El tamaño de esferulito de las muestras fue determinado mediante microscopio óptico. Una película delgada de la muestra fue dispuesta en sándwich entre dos platinas de vidrio, y mantenida en estado caliente sujeta al microscopio. La muestra fue calentada a 210ºC y mantenida a esa temperatura durante 2 minutos. Después de este período de mantenimiento, la muestra fue enfriada a 50ºC a una velocidad de 10ºC por minuto. Durante el enfriamiento, la muestra cristalizó y se pudo observar morfología esferulítica a través del microscopio. El tamaño de esferulito fue medido mediante el micrómetro de la pieza ocular.
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Ejemplo 5 Preparación de sal de magnesio del ácido sheloico
En un frasco de fondo redondo de 25 ml, se disolvió ácido sheloico (0,2 g) en solución alcohólica de hidróxido de potasio (0,076 g en 2 ml de agua). Se añadió cloruro de magnesio en solución acuosa (0,06 g disueltos en 10 ml de agua), gota a gota, a la solución anterior con agitación vigorosa. El alcohol y el agua fueron extraídos por destilación bajo presión reducida. La sal fue secada bajo presión reducida a 120ºC (p.f. >210ºC). El sólido fue pulverizado en un mortero.
0,2 g de la sal anterior, fueron mezclados con 100 g de resina de polipropileno y se formó un compuesto con otros aditivos, en especial Irganox 1010, 500 ppm; Ultranox - 626, 800 ppm; Hydrotalcite DHT 4A, 200 ppm; estearato de calcio, 500 ppm; GMS - Finast 9500, 400 ppm, en una extrusora Brabander de husillo simple. El perfil de la temperatura de extrusión fue de 170-180-200-210ºC. Las RPM del husillo fueron 60. El tiempo de estancia fue de 30 segundos. El material extruido fue paletizado y analizado mediante DSC para determinar la temperatura de cristalización (Tc). Los valores de la temperatura de cristalización de estas muestras se proporcionan en la Tabla 1.
La temperatura de cristalización fue determinada mediante DSC. La muestra fue calentada a 210ºC y mantenida a esa temperatura durante 2 minutos. Después de este período de mantenimiento, la muestra fue enfriada a 50ºC a una velocidad de 10ºC por minuto. A partir de la exotermia, se determinó la temperatura de inicio de la cristalización y la temperatura de pico de la cristalización.
El tamaño de esferulito de la muestra fue determinado mediante microscopio óptico. Una película delgada de la muestra fue dispuesta en sándwich entre dos platinas de vidrio y mantenida en estado caliente sujeta al microscopio. La muestra fue calentada a 210ºC y mantenida a esa temperatura durante 2 minutos. Durante el enfriamiento, la muestra cristalizó y se pudo observar morfología esferulítica a través del microscopio. El tamaño de esferulito fue medido con el micrómetro de la pieza ocular.
Ejemplo 6 Preparación de sal de calcio del ácido sheloico
En un frasco de fondo redondo de 25 ml, se disolvió ácido sheloico (0,2 g) en solución acuosa de hidróxido de sodio (0,0541 g en 4 ml de agua). Se añadió a éste una solución de cloruro de calcio (0,075 g disueltos en 1,5 ml de agua), gota a gota, con agitación vigorosa. El agua fue extraída por destilación desde la solución bajo presión reducida, a 80ºC. La sal fue secada a 120ºC bajo presión reducida, estando el punto de fusión de la sal de calcio del ácido sheloico resultante por encima de 261ºC; el sólido fue pulverizado en un mortero.
La muestra de la sal anterior (0,2 g) fue mezclada con 100 g de resina de polipropileno, y se formó un compuesto junto con otros aditivos, a saber Irganox 1010, 500 ppm; Ultranox - 626, 800 ppm; Hydrocalcite DHT 4A, 200 ppm; estearato de calcio, 500 ppm; GMS - Finast 9500, 400 ppm, en una extrusora Brabander de husillo simple. El perfil de la temperatura de extrusión fue de 170-180-200-210ºC. Las RPM del husillo fueron 60. El tiempo de estancia fue de 30 segundos. El material extruido fue paletizado y analizado mediante DSC para determinar la temperatura de cristalización (Tc). Los valores de la temperatura de cristalización (Tc) de estas muestras, se proporcionan en la
Tabla 1.
La temperatura de cristalización fue determinada mediante DSC. La muestra fue calentada a 210ºC y mantenida a esa temperatura durante 2 minutos. Después de este período de mantenimiento, la muestra fue enfriada a 50ºC a una velocidad de 10ºC por minuto. A partir de la exotermia, se determinó la temperatura de inicio de la cristalización y la temperatura de pico de la cristalización.
El tamaño de esferulito de las muestras fue determinado mediante microscopio óptico. Una película delgada de la muestra fue dispuesta en sándwich entre dos platinas de vidrio y mantenida en estado caliente sujeta al microscopio. La muestra fue calentada a 210ºC y mantenida a esa temperatura durante 2 minutos. Después de este período de mantenimiento, la muestra fue enfriada a 50ºC a una velocidad de 10ºC por minuto. El tamaño de esferulito fue medido mediante el micrómetro de la pieza ocular.
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Ejemplo 7 comparativo
Preparación de sal de potasio del ácido deshidroabiético
En un frasco limpio, de fondo redondo, de 50 ml, se dispuso ácido deshidroabiético (1,0 g). Éste fue disuelto en etanol (5 ml). El ácido fue neutralizado con solución etanólica de hidróxido de potasio. La solución fue agitada durante 1 hora. A continuación el solvente fue extraído bajo vacío, manteniendo la temperatura en alrededor de 100ºC.
Después del secado, el sólido fue molido en un mortero hasta formar un polvo fino. La sal de potasio del ácido deshidroabético resultante, mostró un punto de fusión por encima de 235ºC. El sólido fue pulverizado en un mortero.
0,2 g de la sal anterior, fueron mezclados con 100 g de resina de polipropileno, y se formó un compuesto junto con otros aditivos, en especial Irganox 1010, 500 ppm; Ultranox - 626, 800 ppm; Hydrotalcite DHT 4A, 200 ppm; estearato de calcio, 500 ppm; GMS - Finast 9500, 400 ppm, en una extrusora Brabander de husillo simple. El perfil de la temperatura de extrusión fue de 170-180-200-210ºC. Las RPM del husillo fueron 60. El tiempo de estancia fue de 30 segundos. El material extruido fue paletizado y analizado mediante DSC para determinar la temperatura de cristalización (Tc). Los valores de la temperatura de cristalización (Tc) de estas muestras se proporcionan en la Tabla 1.
La temperatura de cristalización fue determinada mediante DSC. La muestra fue calentada a 210ºC y mantenida a esa temperatura durante 2 minutos. Después de este período de mantenimiento, la muestra fue enfriada a 50ºC a una velocidad de 10ºC por minuto. A partir de la exotermia, se determinó la temperatura de inicio de la cristalización y la temperatura de pico de la cristalización.
El tamaño de esferulito de las muestras fue determinado mediante microscopio óptico. Una película delgada de la muestra fue dispuesta en sándwich entre dos platinas de vidrio y mantenida en estado caliente sujeta al microscopio. La muestra fue calentada a 210ºC y mantenida a esa temperatura durante 2 minutos. Después de este período de mantenimiento, la muestra fue enfriada a 50ºC a una velocidad de 10ºC por minuto. Durante el enfriamiento, la muestra cristalizó y se pudo observar morfología esferulítica a través del microscopio. El tamaño de esferulito fue medido mediante el micrómetro de la pieza ocular.
La principal ventaja de la presente invención consiste en la mejora significativa de la temperatura de cristalización (Tc) y la reducción del tamaño esferulítico de los cristales de poliolefina, mejorando de ese modo las propiedades ópticas con la utilización de una sal de un ácido, en especial el ácido sheloico a base de goma laca, un material autóctono que se produce de forma natural.
TABLA 1
4 
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Referencias citadas en la descripción
La lista de referencias citadas por el solicitante se proporciona únicamente por conveniencia para el lector. Ésta no forma parte del documento de Patente Europea. Incluso aunque se ha puesto un gran cuidado en el listado de las referencias, no se excluyen los errores u omisiones y la EPO declina toda responsabilidad en ese sentido.
Documentos de patente citados en la descripción
- US 5912292 A
- US 5714531 A
- US 3852237 A
- US 5998576 A

Claims (11)

1. Una poliolefina nucleada, que tiene una sal de metal alcalino, metal alcalino térreo o aluminio del ácido aleurítico de fórmula 1, o del ácido sheloico de fórmula 2, presente en la misma como agente de nucleación:
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2. Un procedimiento para la preparación de una poliolefina nucleada, que comprende mezclar una poliolefina con un agente de nucleación elegido en el grupo consistente en sales de metal alcalino, metal alcalino térreo y aluminio del ácido aleurítico de fórmula 1, o del ácido sheloico de fórmula 2, o de una mezcla de los mismos, y extruir la mezcla a una temperatura mínima de punto de fusión de la poliolefina, para obtener la poliolefina nucleada.
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3. Un procedimiento según se reivindica en la reivindicación 2, en el que la poliolefina se elige en el grupo consistente en polímeros de poliolefina de una olefina alifática, y copolímeros que contienen al menos una olefina alifática y uno o más comonómeros etilénicamente insaturados.
4. Un procedimiento según se reivindica en la reivindicación 3, en el que el comonómero está presente en una cantidad de un 10% o menos en base al peso de olefina.
5. Un procedimiento según se reivindica en la reivindicación 2, en el que el polímero de poliolefina comprende polímeros y copolímeros de mono olefinas alifáticas que contienen de dos a seis átomos de carbono que tienen un peso molecular de 30.000 a 500.000.
6. Un procedimiento según se reivindica en la reivindicación 5, en el que el peso molecular de la poliolefina está comprendido en la gama de 30.000 a 300.000.
7. Un procedimiento según se reivindica en la reivindicación 2, en el que la poliolefina se elige en el grupo consistente en polietileno, polipropileno y copolímeros de etileno-propileno.
8. Un procedimiento según se reivindica en la reivindicación 2, en el que el agente de nucleación se obtiene por neutralización del ácido aleurítico o sheloico con un hidróxido de metal alcalino, seguido de la extracción de agua bajo presión reducida a una temperatura de alrededor de 80ºC, seguido de un secado adicional a alrededor de 120ºC bajo presión reducida.
9. Un procedimiento según se reivindica en la reivindicación 2, en el que el agente de nucleación se prepara mediante tratamiento de una solución acuosa neutra de una sal alcalina del ácido aleurítico o sheloico, con una solución equimolar de un cloruro alcalino térreo, lavando la sal precipitada con agua, y secando a 1200ºC bajo presión reducida, y aislando la sal soluble en agua mediante extracción del agua, y moliendo la sal en un mortero.
10. Un procedimiento según se reivindica en la reivindicación 2, en el que la sal metálica comprende una sal de sodio, potasio, litio, calcio o aluminio.
11. Un procedimiento según se reivindica en la reivindicación 2, en el que la cantidad de agente de nucleación utilizada en la poliolefina no es menor del 0,2% p/p en base a la poliolefina.
ES03819205T 2003-12-31 2003-12-31 Poliolefinas nucleadas y preparacion de las mismas. Expired - Lifetime ES2332510T3 (es)

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