ES2330888T3

ES2330888T3 - Obtencion de materiales de lignocelulosa modificados.

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Publication number: ES2330888T3
Application number: ES06806918T
Authority: ES
Inventors: Arend Jouke Kingma; Franz Weingart; Stefan Schaffert; Holger Militz; Andreas Krause; Falko Wepner
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2005-10-04
Filing date: 2006-10-02
Publication date: 2009-12-16
Anticipated expiration: 2026-10-02
Also published as: DK1934027T3; PL1934027T3; PT1934027E; ATE443601T1; CA2622626A1; RU2008116832A; WO2007039590A1; NO20081329L; KR20080059284A; EP1934027B1; US20080223360A1; EP1934027A1; DE102005047362A1; JP2009510244A; CN101277798A; AU2006298714B2; DE102005047362A8; CN101277798B; CA2622626C; AU2006298714A1

Abstract

Procedimiento para la obtención de materiales de lignocelulosa modificados, que comprende a) la impregnación del material de lignocelulosa con una composición acuosa, que contiene i), al menos, un compuesto nitrogenado reticulable así como ii), al menos, una substancia que catalice la reticulación, b) el tratamiento del material de lignocelulosa, impregnado, a temperatura elevada para la eliminación del agua y para la reticulación del compuesto nitrogenado reticulable, comprendiendo la etapa b) del procedimiento, al menos, un tratamiento del material de lignocelulosa, impregnado, con vapor de agua recalentado, presentando el vapor de agua recalentado una temperatura de 105ºC como mínimo.

Description

Obtención de materiales de lignocelulosa modificados.

La presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de materiales de lignocelulosa modificados, según el cual se impregna el material de lignocelulosa en primer lugar con una composición acuosa, que contiene, al menos, un compuesto nitrogenado reticulable y, al menos, una substancia catalizadora de la reticulación, y el material impregnado de lignocelulosa se somete a continuación a un tratamiento a una temperatura más elevada para la eliminación del agua y para la reticulación del compuesto nitrogenado reticulable.

Los materiales de lignocelulosa, de manera especial la madera, así como también otros materiales de lignocelulosa, tales como el bambú, las fibras naturales y similares, son interesantes para muchas aplicaciones como materiales estructurales y materiales de construcción. Constituye un inconveniente el que la capacidad natural de adherencia a largo plazo de estos materiales queda influenciada negativamente, tanto bajo la acción de la humedad así como, también, como consecuencia de las modificaciones del contenido en humedad en la atmósfera circundante. Esto se debe a la propiedad que tienen los materiales de lignocelulosa de intercalarse en contacto con el agua o en atmósfera humedecida con agua y de desprenderse de nuevo en atmósfera seca. El hinchamiento o bien la contracción producidos por este motivo y la carencia de estabilidad dimensional de los materiales, relacionada con lo anterior, no solamente es indeseable para muchas aplicaciones, sino que, en un caso extremo, puede conducir a una destrucción del material por medio de la formación de fisuras. Por otra parte, estos materiales son atacados en estado húmedo por microorganismos degradadores de la madera o que producen un color en la madera, lo cual hace necesario en muchos casos el acabado de estos materiales con fungicidas o con biocidas. Independientemente del aspecto de costes, un acabado de este tipo constituye así mismo un inconveniente desde el punto de vista del medio ambiente.

Para mejorar la conservación y la estabilidad dimensional se someten frecuentemente a la madera y a los materiales basados en lignocelulosa comparable, a un hidrofugado, por ejemplo por medio de un tratamiento con agentes de impregnación que contienen ceras. De este modo, se dificulta una penetración en los poros del material, se mejora la estabilidad dimensional de estos materiales y se reduce el peligro de un ataque por parte de los hongos o de las bacterias.

Se ha propuesto mejorar la estabilidad dimensional de la madera y de los materiales de madera, tales como placas de virutas y las placas de fibra, y su resistencia frente a los organismos destructores de la madera por medio de la acetilación de las partículas de madera con ayuda de anhídridos, tal como el anhídrido del ácido acético (véase la publicación EP-A 213252 y la literatura allí citada así como la publicación de los autores Rowell et al., Wood and Fiber Science, 21 (1), páginas 67-79). Los elevados costes del tratamiento y el olor característico desagradable del material, tratado de este modo, constituyen un inconveniente de tal manera, que estas medidas no se han impuesto en el mercado.

Se conoce por la publicación "Treatment of timber with water soluble dimethylol resins to improve the dimensional stability and durability", aparecida en Wood Science and Technology 1993, páginas 347-355, el tratamiento de la madera con un agente de impregnación para mejorar las propiedades de contracción y de hinchamiento de la misma así como para mejorar la resistencia contra los hongos y contra los insectos, cuyo agente de impregnación está constituido por una solución acuosa de dimetiloldihidroxietilenurea (DMDHEU o 1,3-bis(hidroximetil)-4,5-dihidroxiimidazolidinona-2) y por un catalizador. A temperatura elevada tiene lugar una reacción de la DMDHEU consigo misma y con la madera. De este modo, fueron ensayados cuerpos de madera con unas dimensiones de 20 mm x 20 mm x 10 mm. El procedimiento descrito sólo puede ser aplicado a cuerpos de madera de pequeñas dimensiones puesto que estos cuerpos de madera tienen tendencia a la formación de fisuras cuando las dimensiones son mayores.

La publicación WO 2004/033170 describe un procedimiento para mejorar la dureza superficial de la madera, según el cual se impregna un cuerpo de madera no tratado con una solución acuosa, que contiene un compuesto nitrogenado reticulable elegido entre el grupo constituido por la 1,3-bis(hidroximetil)-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona modificada con un alcohol con 1 hasta 5 átomos de carbono, con un poliol o con sus mezclas, en caso dado la 1,3-bis(hidroximetil)-4,5-dihidroxiimidazolidinona-2, la 1,3-dimetil-4,5-dihidroxiimidazolidinona-2, la dimetilolurea, la bis(metoximetil)urea, la tetrametilolacetilendiurea, la 1,3-bis(hidroximetil)imidazolidinona-2 o la metilolmetilurea a título de otro agente de impregnación y un catalizador que provoque la reticulación de estos compuestos, y a continuación se endurece a temperatura elevada el cuerpo de madera impregnado, con mantenimiento de condiciones húmedas.

Se conoce por la publicación WO 2004/033171 un procedimiento similar, según el cual la solución de impregnación contiene una 1,3-bis(hidroximetil)-4,5-dihidroxiimidazolidinona, una 1,3-bis(hidroximetil)urea, una 1,3-bis(metoximetil)urea, una 1-hidroximetil-3-metilurea, una 1,3-bis(hidroximetil)imidazolidin-2-ona, una 1,3-dimetil-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona o una tetra(hidroximetil)acetilendiurea, modificadas con alcanoles o con polioles.

La publicación PCT/EP 2006/004020 (que corresponde a la solicitud de patente alemana anterior 102005020387.6) describe el tratamiento superficial de cuerpos moldeados constituidos por madera modificada o constituidos por materiales de madera modificados o de otros materiales constituidos por materiales de lignocelulosa modificados, habiendo sido impregnados y reticulados previamente con compuestos nitrogenados reticulables el material de madera modificado o bien el material modificado constituido por el material de lignocelulosa, de manera similar a la de las publicaciones WO 2004/033170 y WO 2004/033171.

La publicación PCT/EP 2006/004019 (que corresponde a la solicitud de patente alemana anterior 102005020386.8) describe materiales de madera modificados, que han sido impregnados y reticulados con una composición reactiva a base de compuestos nitrogenados reticulables, que contiene, además de, al menos, un compuesto nitrogenado reticulable, al menos un material de efecto en estado disuelto o dispersado.

La publicación PCT/EP 2006/004016 y la publicación PCT/EP 2006/004014 (que corresponden a las solicitudes de patente alemanas anteriores 102005020390.6 y 102005020389.2) describen materiales de madera modificados, que han sido impregnados y reticulados con una composición reactiva, que contiene, además de, al menos, un compuesto nitrogenado reticulable, un componente hidrófobo, dispersado.

La publicación PCT/EP 2006/001979 (que corresponde a la solicitud de patente alemana anterior 102005010042.2) describe materiales de madera modificados constituidos por materiales de madera finamente divididos, en los cuales se impregna el material de madera finamente dividido con una composición reactiva a base de compuestos nitrogenados reticulables y se somete a un proceso de moldeo, en el que se lleva a cabo simultáneamente una reticulación. De igual modo, la reticulación puede llevarse a cabo como paso previo al proceso de moldeo.

La publicación PCT/EP 2006/001980 (que corresponde a la solicitud de patente alemana anterior 102005010041.4) describe materiales de madera modificados, que presentan, al menos, una capa delgada de enchapado pegada superficialmente con un soporte o con otras láminas de enchapado, llevándose a cabo la impregnación de la capa de enchapado con una composición reactiva a base de compuestos nitrogenados reticulables, efectuándose el encolado y pegándose para dar un enchapado.

La publicación PCT/EP 2006/004015 (que corresponde a la solicitud de patente alemana anterior 102005020388.4) describe materiales de madera modificados, que son impregnados y reticulados con una composición reactiva, que contiene

a): al menos un compuesto V, de bajo peso molecular, que presente, al menos, dos grupos, enlazados con N, de la fórmula CH_{2}OH y/o un grupo 1,2-bishidroxietano-1,2-diilo, que puente dos átomos de nitrógeno, y

b): al menos un oligoalquilenéterpoliol o un polialquilenéterpoliol P con, en promedio, al menos 2 grupos OH, especialmente entre 2 y 6 grupos OH por cada molécula, que presente, al menos, un grupo alifático o cicloalifático divalente o polivalente con, al menos, 3 átomos de carbono, especialmente con 3 hasta 10 átomos de carbono, y/o

c): un producto de la reacción de un compuesto V, de bajo peso molecular, con el polialquilenéterpoliol.

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Los procedimientos de modificación, que han sido citados precedentemente, no son satisfactorios en parte en lo que se refiere a la fijación obtenida del agente de modificación en el material de lignocelulosa, tratado con el mismo, especialmente en el caso de elevados grados de carga de compuesto nitrogenado. De este modo, la parte del agente de modificación, no fijada, puede ser arrastrada por lavado poco a poco cuando se produce un contacto con el agua, con lo cual se pierden en parte de nuevo las mejoras ventajosas de las propiedades del material, conseguidas por medio de la impregnación. El material puede requerir, prematuramente, un tratamiento ulterior.

Así mismo, es indeseable un arrastre por lavado del agente de modificación desde el aspecto de la protección del medio ambiente. Por otra parte tampoco es siempre satisfactoria la emisión de formaldehído, especialmente con ocasión de elevados grados de carga de compuesto nitrogenado reticulable.

Por lo tanto, la presente invención tiene como tarea poner a disposición un procedimiento para la modificación de materiales de lignocelulosa, en particular de madera y especialmente de cuerpos de madera de gran formato, que supere los inconvenientes del estado de la técnica, aquí citados.

De manera sorprendente, se ha encontrado que esta tarea se resuelve por medio de la impregnación de un material de lignocelulosa con una solución acuosa de un compuesto nitrogenado reticulable y, a continuación, por medio del tratamiento con vapor vivo, presentando el vapor vivo una temperatura de 105ºC como mínimo. Un primer objeto de la invención consiste, por consiguiente, en un procedimiento para la obtención de materiales de lignocelulosa modificados, que comprende

a): la impregnación del material de lignocelulosa con una composición acuosa, que contiene i), al menos, un compuesto nitrogenado reticulable así como ii), al menos, una substancia que catalice la reticulación,

b): el tratamiento del material de lignocelulosa, impregnado, a temperatura elevada para la eliminación del agua y para la reticulación del compuesto nitrogenado reticulable,

comprendiendo la etapa b) del procedimiento un tratamiento del material de lignocelulosa, impregnado, con vapor de agua recalentado, presentando el vapor de agua recalentado una temperatura de 105ºC como mínimo.

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Los materiales de lignocelulosa, impregnados por medio del procedimiento de conformidad con la invención, se caracterizan por una fijación muy buena del agente de modificación. Los materiales de lignocelulosa, que pueden ser obtenidos de conformidad con la invención, presentan, por regla general, grados de fijación mayores que un 73%, de manera preferente de, al menos, un 78%, de manera especial de, al menos, un 80%, de manera especialmente preferente por encima de un 83% y de una manera muy especialmente preferente por encima de un 85% y presentan una elevada capacidad de adhesión biológica a largo plazo en comparación con los materiales modificados convencionales. Se entenderá por grado de fijación la parte en porcentaje de compuesto nitrogenado que se encuentra en el material de lignocelulosa modificado, que ya no pueda ser extraída con agua. La determinación de la parte extraíble se lleva a cabo a través del contenido en nitrógeno de un material de lignocelulosa modificado antes y después de una extracción con agua caliente. Con esta finalidad, se muele un material de lignocelulosa modificado para formar un harina, se seca de forma atro (atro: abreviatura para "secado absoluto", siendo la base un contenido en agua del 0%) y se determina el contenido en nitrógeno en el material de lignocelulosa por medio de un análisis elemental. A continuación, se extrae una muestra del harina durante 16 horas a 80ºC con agua, se separa por filtración, se seca nuevo de forma atro y se determina el contenido en nitrógeno de la muestra obtenida de este modo por medio de un análisis elemental. Puesto que el material de lignocelulosa modificado, propiamente dicho, no contiene cantidades detectables de nitrógeno, a través de la diferencia del contenido en nitrógeno antes y después de la extracción se obtiene directamente la parte extraíble en % con relación al valor en nitrógeno de la muestra antes de la extracción. Así mismo, el grado de fijación puede ser determinado de conformidad con la norma DIN EN 84 de manera alternativa y con una exactitud todavía mayor, es decir que puede ser determinado el contenido en nitrógeno que no puede ser extraído ya con agua. Con esta finalidad, se evacua la probeta en primer lugar durante 20 minutos en agua desionizada en un recipiente. Al cabo de 2 horas se recambia por primera vez el agua. Al cabo de otras 24 horas se lleva a cabo el segundo recambio. En total se recambia el agua respectivamente 9 veces a intervalos de 24 horas (con excepción del fin de semana). Tras el arrastre por lavado se seca la muestra, se muele, se seca de forma atro y se determina el contenido en nitrógeno de la muestra obtenida de este modo, por medio de un análisis elemental.

Distribuido en el material de lignocelulosa significa, que el compuesto nitrogenado reticulado está distribuido de una manera más o menos homogénea a través de la sección transversal del material de lignocelulosa y que no solamente se encuentra en la superficie o en las cavidades del material de lignocelulosa.

La cantidad del compuesto nitrogenado reticulable en el material de lignocelulosa supone, por regla general, al menos un 0,5% en peso, frecuentemente supone, al menos, un 1% en peso, de manera especial supone, al menos, un 1,5% en peso, de forma especialmente preferente supone, al menos, un 2,0% en peso y, de manera especial, supone, al menos, un 2,3% en peso o un valor mayor, calculado respectivamente como nitrógeno y referido al peso total del material de lignocelulosa modificado. La cantidad del compuesto nitrogenado reticulable se encuentra, de manera típica, en el intervalo comprendido entre un 1 y un 25% en peso, frecuentemente se encuentra en el intervalo comprendido entre un 1,5 y un 20% en peso, de manera especial se encuentra en el intervalo comprendido entre un 1,8 y un 18% en peso, de manera especialmente preferente se encuentra en el intervalo comprendido entre un 2,0 y un 15% en peso y, de manera especial, se encuentra en el intervalo comprendido entre un 2,3 y un 12% en peso, calculado respectivamente como nitrógeno y referido al peso total del material de lignocelulosa modificado. La proporción en nitrógeno puede ser determinada por medio de un análisis elemental.

Como consecuencia de que las densidades de las maderas son diferentes, se alcanzarán en los tipos de madera con una densidad menor tales como pinos (Pinus spp.), abetos o álamos, por regla general, mayores contenidos en compuesto nitrogenado, preferentemente contenidos de, al menos, un 2,5% en peso, de manera especial de, al menos, un 3% en peso, por ejemplo en el intervalo comprendido entre un 2,5 y un 20% en peso o entre un 3 y un 15% en peso. En los tipos de madera con una densidad más elevada, tales como hayas, arces o fresnos, el contenido en compuesto nitrogenado, calculado como nitrógeno y referido al peso total de material de lignocelulosa, se encuentra preferentemente situado en el intervalo comprendido entre un 1,8 y un 15% en peso y, de manera especial, en el intervalo comprendido entre un 2 y un 12% en peso.

Con relación al volumen total del material de lignocelulosa, el contenido en compuesto nitrogenado, calculado como nitrógeno, corresponde de manera preferente a, al menos, 11 kg/m^{3}, de manera especial a, al menos, 12 kg/m^{3} y, de manera especial corresponde a, al menos, 13 kg/m^{3}, por ejemplo está comprendido entre 11 y 120 kg/m^{3}, de manera preferente está comprendido entre 12 y 100 kg/m^{3} y, de manera especial, está comprendido entre 13 y 80 kg/m^{3}.

Todas las indicaciones relativas al contenido en compuesto nitrogenado reticulable se refieren al peso total del material de lignocelulosa modificado y deben entenderse como valores medios de, por regla general, al menos, 5 determinaciones individuales, que han sido llevadas a cabo con materiales de lignocelulosa de formato grande tales como cuerpos de madera maciza a través de la sección transversal total del material de lignocelulosa.

Para el empleo del procedimiento, de conformidad con la invención, son adecuados, en principio, todos los materiales de lignocelulosa, independientemente de su composición material o estructural o independientemente de su formato. A materiales de lignocelulosa pertenecen, así mismo, los materiales de lignocelulosa ya tratados previamente, en tanto en cuanto puedan ser impregnados con una composición acuosa, que contenga, al menos, un compuesto nitrogenado reticulable y, al menos, una substancia que catalice la reticulación y que el material de lignocelulosa impregnado pueda someterse a continuación a una reticulación. Los materiales de lignocelulosa adecuados son, por ejemplo, la madera, especialmente la madera maciza, así como también el enchapado y los materiales de lignocelulosa finamente
divididos tales como virutas, fibras o recortes para la obtención de materiales de madera y de materiales de enchapado.

A los materiales de lignocelulosa finamente divididos pertenecen las fibras, las limaduras, los recortes, las obleas, las astillas y similares. Se entenderá por enchapados aquellos materiales de madera, delgados, planos, con espesores \leq 5 mm, de manera especial \leq 1 mm. De manera especial, en la etapa a) son impregnadas piezas de gran formato con dimensiones mínimas por encima de 1 mm, de manera particular > 5 mm, de manera especial \geq 10 mm y especialmente piezas de gran formato de madera maciza o bien de madera en bruto.

Básicamente, para la obtención de materiales de madera modificados son adecuadas todas las variedades de madera, preferentemente aquellas que puedan absorber agua en una proporción de, al menos, un 30%, de manera especial de, al menos, un 50% de su peso seco y, de manera especialmente preferente, aquellas que se clasifican en las clases 1 y 2 de aptitud a la impregnación de conformidad con la norma DIN EN 350-2. A estas variedades de madera pertenecen, por ejemplo, las maderas de coníferas tales como los pinos (Pinus spp.), los abetos, los pinos de Oregón, los pinos alerce, los pinos piñoneros, los abetos rojos, los abetos rojos de California, los cedros y los zembranos así como la madera de los árboles de hoja caduca, por ejemplo los arces, los arces duros, las acacias, los ayones, los abedules, los perales, las hayas, las encinas, los álamos, los fresnos, los mostajos, los avellanos, los ojaranzos, los guindos, los castaños, los tilos, los nogales americanos, los álamos, los olivos, las robinias, los olmos, los nogales, los árboles del caucho, los zebranos, los sauces, las encinas cabelludas y similares. Puesto que en el caso de las maderas económicas se consiguen, así mismo, por medio de la impregnación propiedades como las que presentan, en otro caso, únicamente las maderas tropicales, por ejemplo un comportamiento extraordinariamente pequeño de hinchamiento/contracción, elevadas resistencias y una buena estabilidad frente a la intemperie, una forma especial de realización de la invención se refiere al empleo de la madera modificada o bien del material de madera modificado, cuyo componente de madera está elegido entre las hayas, los abetos rojos, los pinos, los abedules, los álamos, los fresnos y los arces.

El procedimiento, de conformidad con la invención, es adecuado también para la impregnación de otros materiales de lignocelulosa, diferentes de la madera, por ejemplo de materiales fibrosos naturales tales como el bambú, el bagasse, los tallos de algodón, el yute, el sisal, la paja, el lino, las fibras de coco, las fibras de banana, las cañas, por ejemplo las cañas de China, el ramio, el cáñamo, el cáñamo de Manila, el esparto (alfagras), las cáscaras de arroz y el corcho.

Los compuestos nitrogenados reticulables, que son adecuados para ser empleados en la etapa a) del procedimiento, de conformidad con la invención, son

\alpha): los compuestos V, de bajo peso molecular, que presenten, al menos, un grupo, de manera especial que presenten, al menos, dos grupos enlazados con N, de la fórmula CH_{2}OR, significando R alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o, de manera especial, hidrógeno y, en caso dado, un grupo 1,2-bishidroxietano-1,2-diilo que puenteé dos átomos de nitrógeno,

\beta): los precondensados del compuesto V y

\gamma): los productos de la reacción o mezclas del compuesto V con, al menos, un alcohol, que se elige entre los alcanoles con 1 hasta 6 átomos de carbono, los polioles con 2 hasta 6 átomos de carbono y los oligoalquilenglicoles.

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Los compuestos nitrogenados reticulables de los grupos \alpha), \beta) y \gamma), que son empleados para la impregnación del material de lignocelulosa en la etapa a), es decir los compuestos V, sus precondensados y sus productos de reacción, están constituidos de manera preferente por compuestos de bajo peso molecular o por oligómeros con bajo peso molecular, que se presentan por regla general completamente disueltos en la composición acuosa empleada. El peso molecular del compuesto reticulable se encuentra usualmente por debajo de 400 Daltons. Se supone que los materiales nitrogenados reticulables pueden penetrar, como consecuencia de sus propiedades, en las paredes celulares de la madera y en el momento del endurecimiento mejoran la estabilidad mecánica de las paredes celulares y reducen su hinchamiento, producido por el agua.

Ejemplos de los compuestos nitrogenados reticulables son, sin carácter limitativo:

\bullet la 1,3-bis(hidroximetil)-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona (DMDHEU),

\bullet la 1,3-bis(hidroximetil)-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona, que está modificada con un alcanol con 1 hasta 6 átomos de carbono, con un poliol con 2 hasta 6 átomos de carbono o con un oligoalquilenglicol (DMDHEU modificada o bien mDMDHEU),

\bullet la 1,3-bis(hidroximetil)urea,

\bullet la 1,3-bis(metoximetil)urea,

\bullet la 1-hidroximetil-3-metilurea,

\bullet la 1-hidroximetil-3-metil-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona,

\bullet la 1-hidroximetil-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona,

\bullet la 1,3-bis(hidroximetil)imidazolidin-2-ona (dimetiloletilenurea),

\bullet la 1,3-bis(hidroximetil)-1,3-hexahidropirimidin-2-ona (dimetilolpropilenurea),

\bullet la 1,3-bis(metoximetil)-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona (DMeDHEU),

\bullet la tetra(hidroximetil)acetilendiurea,

\bullet la resina de melamina-formaldehído de bajo peso molecular (resina MF) tal como la poli(hidroximetil)melamina con, al menos, 2, por ejemplo con 2, con 3, con 4, con 5 o con 6 grupos N-hidroximetilo, tal como la melamina 3 veces metilolada (= 2,4,6-tris-(N-hidroximetilamino)-1,3,5-triazina) y

\bullet la resina de melamina-formaldehído de bajo peso molecular (resina MF) tal como la poli(hidroximetil)melamina con, al menos, 2, por ejemplo con 2, con 3, con 4, con 5 o con 6 grupos N-hidroximetilo, que están modificados con un alcanol con 1 hasta 6 átomos de carbono, con un poliol con 2 hasta 6 átomos de carbono o con un oligoalquilenglicol (resina MF modificada) y mezclas de las mismas.

Entre los compuestos nitrogenados reticulables son preferentes, de manera especial, los compuestos V (grupo \alpha)
y sus precondensados (grupo \beta). Entre estos compuestos son especialmente preferentes aquellos compuestos del
grupo \alpha) y, de manera especial, aquellos en los que R = H.

Entre los compuestos V son especialmente preferentes los compuestos V^{x} de bajo peso molecular, que presentan, al menos, dos grupos enlazados con N de la fórmula CH_{2}OR, en la que R significa alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o, de manera especial, significa hidrógeno y, en caso dado, un grupo 1,2-bishidroxietano-1,2-diilo que puentea dos átomos de nitrógeno.

Entre los compuestos V son preferentes la urea y los derivados de la urea, que portan sobre cada átomo de nitrógeno de la unidad de urea un grupo de la fórmula CH_{2}OR (a continuación también compuestos V^{x1}), en la que R tiene el significado precedentemente indicado y, de manera especial, significa hidrógeno.

Es especialmente preferente la 1,3-bis(hidroximetil)-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona, la 1,3-bis(hidroximetil)urea, la 1,3-bis(hidroximetil)imidazolidin-2-ona, la tetra(hidroximetil)acetilendiurea y, de manera especial, la 1,3-bis(hidroximetil)-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona (DMDHEU).

Entre los compuestos nitrogenados reticulables son preferentes, por otra parte, los compuestos de melamina, que porten, en promedio, al menos sobre 2 y, de manera preferente, sobre cada grupo amino de la melamina, al menos un grupo de la fórmula CH_{2}OR, en la que R tiene el significado precedentemente indicado y, de manera especial significa hidrógeno o metilo. Son especialmente preferentes los compuestos de la melamina que presentan entre 2 y 6 y, de manera especial, entre 3 y 5 grupos de la fórmula CH_{2}OR, en la que R pueden ser iguales o diferentes y significan hidrógeno o alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y, de manera especial, significa hidrógeno o metilo. Tales compuestos pueden ser obtenidos por medio de la reacción de la melamina con 2 hasta 6 y, de manera especial, con 3 hasta 5 moles de formaldehído, por mol de melamina (R = H) y, en caso dado, con 2 hasta 6, de manera especial con 3 hasta 5 moles de alcanoles con 1 hasta 4 átomos de carbono por mol de melamina (R = alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono), especialmente con alcanoles con 1 a 2 átomos de carbono, tal como el metanol.

Los compuestos nitrogenados reticulables, que son adecuados para el empleo en la etapa a) del procedimiento de conformidad con la invención son, especialmente también

\alpha): los compuestos V^{y}, de bajo peso molecular, que presenten un grupo enlazado con N de la fórmula CH_{2}OR, en la que R significa alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o, de manera especial, significa hidrógeno y, en caso dado, un grupo 1,2-bishidroxietano-1,2-diilo, que puente dos átomos de nitrógeno, y

\gamma): los productos de la reacción o las mezclas de los compuestos V^{y} con, al menos, un alcohol, que se elige entre los alcanoles con 1 hasta 6 átomos de carbono, los polioles con 2 hasta 6 átomos de carbono y los oligoalquilenglicoles.

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Los compuestos V^{y} preferentes son la urea y los derivados de la urea, que portan sobre un átomo de nitrógeno de la unidad de urea un grupo de la fórmula CH_{2}OR (a continuación también compuestos V^{y1}), en la que R tiene el significado precedentemente indicado y, de manera especial, significa hidrógeno. Ejemplos de compuestos V^{y} preferentes son, de manera especial, la 1-hidroximetil-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona, la 1-hidroximetilurea, la 1-hidroxi-metilimidazolidin-2-ona y la 1-hidroximetil-3-metil-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona y, de manera especial, la 1-hidroximetil-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona. Los compuestos V^{y} pueden ser empleados también en forma de mezcla con los compuestos V^{x}, con sus precondensados \beta y con sus productos de reacción \gamma.

Así mismo son adecuadas mezclas entre sí de los compuestos de los grupos \alpha), \beta) y/o \gamma) como compuestos nitrogenados reticulables. A estas mezclas pertenecen, de manera especial, las mezclas de los derivados de la urea V^{x1} y/o V^{y1} tales como los que han sido citados precedentemente, que porten sobre uno o sobre ambos átomos de nitrógeno de la unidad de urea un grupo de la fórmula CH_{2}OR, con compuestos de melamina, que porten, en promedio, al menos sobre 2 y, de manera preferente, sobre cada grupo amino de la melamina, al menos un grupo de la fórmula CH_{2}OR.

A estas mezclas pertenecen, especialmente también, las mezclas de los derivados de urea V^{x1}, con compuestos V^{y}, de manera especial con derivados de la urea V^{y1}, que porten sobre uno de los dos átomos de nitrógeno de la unidad de urea un grupo de la fórmula CH_{2}OR. En estas mezclas, la relación cuantitativa entre el compuesto V^{x1}, o bien el precondensado de V^{x1} o el producto de reacción de V^{x1}, y el compuesto V^{y} se elige, por regla general, de tal manera, que la relación en peso se encuentre en el intervalo comprendido entre 9:1 y 1:9, de manera especial en el intervalo comprendido entre 4:1 y 1:4 y, de manera especial, en el intervalo comprendido entre 1:2 y 2:1.

Como compuestos nitrogenados reticulables son adecuadas, de igual modo, las mezclas de, al menos, un compuesto, que se elige entre los grupos \alpha), \beta) y/o \gamma) y, de manera especial, que se elige entre el grupo V y, de manera especial, que se elige entre los grupos V^{x} y V^{y}, con, al menos, un compuesto nitrogenado no reticulables de por sí. A estos compuestos pertenecen aquellos compuestos V', que presenten al menos un grupo NH libre, así como los compuestos V'', que presenten, al menos, un grupo OH, que no esté presente en forma de un grupo CH_{2}OH. En estas mezclas es válido lo que ha sido dicho precedentemente para las preferencias en los grupos \alpha), \beta) y \gamma).

En los compuestos V', el grupo NH constituye parte integrante de un grupo amida y, de manera especial, de un grupo urea. Por consiguiente, los compuestos V' preferentes son amidas y, de manera especial, los derivados de urea, que pueden portar en caso dado sobre uno de los dos átomos de nitrógeno un grupo de la fórmula CH_{2}OR o un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, presentando R los significados que han sido citados precedentemente.

Ejemplos de los compuestos V' preferentes son los compuestos de la urea tales como la urea, la N-metilurea, la etilenurea (la imidazolin-2-ona), la propilenurea, la 4,5-bishidroxiimidazolin-2-ona, la N-metil-4,5-bishidroxiimidazolin-2-ona o la N-metilimidazolin-2-ona, así como las amidas tales como la acetamida, la propionamida, la butiramida, la pirrolidona, la piperidin-2-ona, la caprolactama y similares.

Ejemplos de las mezclas preferentes de este tipo son las mezclas de

a): al menos un compuesto nitrogenado reticulable, que se elige entre a1) compuestos de melamina, que porten en promedio, al menos, sobre 2 y, de manera preferente, sobre cada grupo amino de la melamina al menos un grupo de la fórmula CH_{2}OR,

: teniendo R el significado que ha sido citado precedentemente y, de manera especial, significa hidrógeno o metilo, a2) derivados de la urea V^{x1} y a3) derivados de la urea V^{y1}; con

b): al menos un compuesto V' elegido entre la urea, la N-metilurea, la etilenurea (la imidazolin-2-ona), la propilenurea, la 4,5-bishidroxiimidazolin-2-ona y la N-metil-4,5-bishidroxiimidazolin-2-ona.

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El empleo de tales mezclas conduce a una disminución de la emisión de formaldehído del material de lignocelulosa tratado. Sin embargo, con objeto de garantizar una elevada fijación, se ha acreditado el empleo de cantidades únicamente subordinadas de este compuesto V'. Por lo tanto, se elige la relación cuantitativa en estas mezclas de, al menos, un compuesto nitrogenado reticulable (de manera especial de un compuesto V) con, al menos, un compuesto V', entre el compuesto V, o bien el precondensado de V o el producto de la reacción de V, y el compuesto V' preferentemente de tal manera que la relación en moles entre los grupos CH_{2}OR y los grupos NH libres sea, al menos, de 2:1, de manera especial de, al menos, 3:1 y, de manera especialmente preferente, de, al menos, 5:1 o incluso de 10:1, es decir que los grupos CH_{2}OR se encuentren en exceso. De manera preferente, la relación en moles se encuentra en el intervalo comprendido entre 1.000:1 y 2:1, de manera especial se encuentra en el intervalo comprendido entre 500:1 y 3:1, de manera especialmente preferente se encuentra en el intervalo comprendido entre 300:1 y 5:1 y, de manera especial, se encuentra en el intervalo comprendido entre 200:1 y 10:1.

En los compuestos V'', el grupo OH es preferentemente parte integrante de un grupo semiaminal, siendo el átomo de nitrógeno por su parte, de manera especial, parte integrante de un grupo amida o de un grupo urea. Por consiguiente son preferentes como compuestos V'' las amidas y, de manera especial, los derivados de la urea, que porten sobre al menos uno de los átomos de nitrógeno del grupo amida o bien el grupo urea un átomo de carbono secundario o terciario, que porte por su parte al menos un grupo OH.

Ejemplos de los compuestos V'' preferentes son la 4,5-bishidroxiimidazolin-2-ona, la N-metil-4,5-bishidroxiimidazolin-2-ona, la 1,3-dimetil-4,5-bishidroxiimidazolin-2-ona y similares.

Ejemplos de las mezclas preferentes de este tipo son las mezclas de

a): al menos un compuesto nitrogenado reticulable, que se elige entre a1) compuestos de melamina, que porten al menos sobre 2 y, de manera preferente, sobre cada grupo amino de la melamina al menos un grupo de la fórmula CH_{2}OR, teniendo R el significado que ha sido citado precedentemente y, de manera especial, significa hidrógeno o metilo, a2) derivados de urea V^{x1} y a3) derivados de urea V^{y1}; con

b): al menos un compuesto V'' elegido entre la 4,5-bishidroxiimidazolin-2-ona, la N-metil-4,5-bishidroxiimidazolin-2-ona y la 1,3-dimetil-4,5-bishidroxiimidazolin-2-ona.

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En las mezclas de, al menos, un compuesto nitrogenado reticulable (especialmente de un compuesto V) con, al menos, un compuesto V'', la relación cuantitativa del compuesto V, o bien del precondensado de V o del producto de la reacción de V, y el compuesto V'' se elige por regla general de tal manera, que la relación en peso se encuentra en el intervalo comprendido entre 9:1 y 1:9, de manera especial en el intervalo comprendido entre 4:1 y 1:4 y, de manera especial, en el intervalo comprendido entre 1:2 y 2:1. Con ayuda del empleo de las mezclas, que contengan al menos un compuesto V'', se consigue otra disminución del valor de la emisión de formaldehído con una fijación sólo ligeramente peor o en ausencia de empeoramiento de la fijación del compuesto nitrogenado en el material de lignocelulosa. De manera especial, no se influye negativamente sobre el comportamiento de hinchamiento-contracción.

Por otra parte, son ventajosas las mezclas que contengan, además del compuesto nitrogenado reticulable, tanto, al menos, un compuesto V' así como, también, un compuesto V''. En este caso es válido de manera análoga lo que se ha dicho precedentemente con relación a las preferencias de los compuestos nitrogenados reticulables V así como con relación a los compuestos V' y V''. En estas mezclas, la relación cuantitativa entre el compuesto V, o bien el precondensado de V o el producto de la reacción de V, y la cantidad total de compuesto V' y V'' se elige por regla general de tal manera, que la relación en peso se encuentra en el intervalo comprendido entre 9:1 y 1:9, de manera especial en el intervalo comprendido entre 4:1 y 1:4 y, de manera especial, en el intervalo comprendido entre
1:2 y 2:1.

Las composiciones acuosas de los compuestos V, sus precondensados y sus productos de reacción son en sí conocidos, por ejemplo por las publicaciones WO 2004/033171, WO 2004/033170, K. Fisher et al. "Textile Auxiliaries - Finishing Agents" Cap. 7.2.2 en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Ed. on CD-ROM, Wiley-VCH, Weinheim 1997 y la literatura allí citada, US 2,731,364, US 2,930,715, H. Diem et al. "Amino-Resins" Cap. 7.2.1 y 7.2.2 en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Ed. on CD-ROM, Wiley-VCH, Weinheim 1997 y la literatura allí citada, Houben-Weyl E20/3, páginas 1811-1890, y de manera usual son empleados como reticulantes para el acabado de los artículos textiles. Los productos de la reacción de los compuestos de urea V N-metilolados con alcoholes, por ejemplo la 1,3-bis(hidroximetil)-4,5-dihidroxiimidazolidinona-2 modificada (mDMDHEU), son conocidos, por ejemplo, por la publicación US 4,396,391 y por la publicación WO 98/29393. Por lo demás, los compuestos V así como sus productos de reacción y sus precondensados pueden ser adquiridos en el comercio, por ejemplo con las denominaciones comerciales Fixapret® CP y Fixapret® ECO de la firma BASF Aktiengesellschaft y las marcas Kauramin® (por ejemplo Kauramin 650 Pulver) y las marcas Luwipal® de la firma BASF. Las mezclas de, al menos, un compuesto elegido entre los compuestos V, sus precondensados o sus productos de reacción con, al menos, un compuesto V' y/o V'' pueden prepararse, por ejemplo, por medio de la incorporación de un compuesto V' o bien V'' en una composición acuosa usual en el comercio del compuesto V, de un precondensado de V o de un producto de reacción de V.

En una forma de realización de la invención el compuesto nitrogenado reticulable se elige entre una 1,3-bis(hidroximetil)-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona modificada con un alcanol con 1 hasta 6 átomos de carbono, con un poliol con 2 hasta 6 átomos de carbono y/o con un polialquilenglicol (mDMDHEU). Ejemplos de polialquilenglicoles son, de manera especial, los oligo-alquilenglicoles y los poli-alquilenglicoles con 2 hasta 4 átomos de carbono citados más adelante. La mDMDHEU está constituida por un producto de reacción de la 1,3-bis(hidroximetil)-4,5-dihidroxiimidazolidinona-2 con un alcanol con 1 hasta 6 átomos de carbono, con un poliol con 2 hasta 6 átomos de carbono, con un oligoetilenglicol o con mezclas de estos alcoholes. Los alcanoles con 1 hasta 6 átomos de carbono adecuados son, por ejemplo, el metanol, el etanol, el n-propanol, el iso-propanol, el n-butanol y el n-pentanol, siendo preferente el metanol. Los polioles adecuados son el etilenglicol, el dietilenglicol, el 1,2-propilenglicol y el 1,3-propilenglicol, el 1,2-butilenglicol, el 1,3-butilenglicol y el 1,4-butilenglicol y la glicerina. Ejemplos de polialquilenglicoles adecuados son, de manera especial, los oligo-alquilenglicoles y los poli-alquilenglicoles con 2 hasta 4 átomos de carbono citados a continuación. Para la obtención de las mDMDHEU se mezclas las DMDHEU con el alcanol, con el poliol o con el polialquilenglicol. En este caso son empleados los alcoholes monovalentes, el poliol o el oligoalquilenglicol o bien el polialquilenglicol usualmente en una relación respectivamente de 0,1 hasta 2,0, de manera especial de 0,2 hasta 2 equivalentes molares, con relación a la DMDHEU. La mezcla formada por la DMDHEU, por el poliol o por el polialquilenglicol se hace reaccionar de manera usual en agua a temperaturas comprendidas, de manera preferente, entre 20 y 70ºC y a un valor del pH comprendido, de manera preferente, entre 1 y 2,5, regulándose, por regla general, el valor del pH a un intervalo comprendido entre 4 y 8 después de la reacción.

En otra forma de realización de la invención, el compuesto nitrogenado reticulable, que es empleado en la etapa a), se elige entre la melamina (poli(hidroximetil)melamina) metilolada al menos 2 veces, por ejemplo metilolada 2 veces, 3 veces, 4 veces, 5 veces o 6 veces, de manera especial metilolada 3 veces y una poli(hidroximetil)melamina modificada con un alcanol con 1 hasta 6 átomos de carbono, con un poliol con 2 hasta 6 átomos de carbono y/o con un polialquilenglicol. Ejemplos de polialquilenglicoles son, de manera especial, los oligoalquilenglicoles y los polialquilenglicoles con 2 hasta 4 átomos de carbono citados a continuación. Las composiciones acuosas, que son empleadas de manera usual para la modificación, pueden contener así mismo uno o varios de los alcoholes, de los alcanoles con 1 hasta 6 átomos de carbono, de los polioles con 2 hasta 6 átomos de carbono, de los oligoalquilenglicoles y de los polialquilenglicoles que han sido citados precedentemente o pueden contener mezclas de estos alcoholes. Los alcanoles con 1 hasta 6 átomos de carbono adecuados son, por ejemplo, el metanol, el etanol, el n-propanol, el iso-propanol, el n-butanol y el n-pentanol, siendo preferente el metanol. Los polioles adecuados son el etilenglicol, el dietilenglicol, el 1,2-propilenglicol y el 1,3-propilenglicol, el 1,2-butilenglicol, el 1,3-butilenglicol y el 1,4-butilenglicol y la glicerina. Los oligoalquilenglicoles y los polialquilenglicoles adecuados son, de manera especial, los oligoalquilenglicoles y los polialquilenglicoles con 2 hasta 4 átomos de carbono, de manera especial los homopolímeros y los copolímeros del óxido de etileno y/o del óxido de propileno, que pueden ser obtenidos, en caso dado, en presencia de iniciadores de bajo peso molecular, por ejemplo de polioles alifáticos o cicloalifáticos con, al menos, 2 grupos OH tales como el 1,3-propanodiol, el 1,3-butanodiol y el 1,4-butanodiol, el 1,5-pentanodiol, el 1,6-hexanodiol, la glicerina, el trimetiloletano, el trimetilolpropano, la eritrita y la pentaeritrita, así como las pentitas y las hexitas tales como la ribita, la arabita, la xilita, la dulcita, la manita y la sorbita así como la inosita o poliaminas alifáticas o cicloalifáticas con, al menos, 2 grupos NH_{2} tales como la dietilentriamina, la trietilentetraamina, la tetraetilenpentaamina, la propilendiamina-1,3, la dipropilentriamina, el 1,4,8-triazaoctano, el 1,5,8,12-tetraazadodecano, la hexametilendiamina, la dihexametilentriamina, el 1,6-bis-(3-aminopropilamino)hexano, la N-metildipropilentriamina o la polietilenimina, entre los cuales son preferentes el dietilenglicol, el trietilenglicol, el dipropilenglicol, el tripropilenglicol y el tetrapropilenglicol, así como las marcas de bajo peso molecular Pluronic® de la firma BASF (por ejemplo Pluronic® PE 3100, PE 4300, PE 4400, RPE 1720, RPE 1740).

La concentración de los compuestos nitrogenados reticulables en la composición acuosa se encuentra situado, usualmente, en el intervalo comprendido entre un 1 y un 60% en peso, frecuentemente se encuentra situado en el intervalo comprendido entre un 10 y un 60% en peso y, de manera especial, se encuentra situado en el intervalo comprendido entre un 15 y un 55% en peso, referido al peso total de la composición. En tanto en cuanto la composición acuosa contenga uno de los alcoholes que han sido citados precedentemente, su concentración se encontrará situada de manera preferente en el intervalo comprendido entre un 1 y un 50% en peso, de manera especial en el intervalo comprendido entre un 5 y un 40% en peso. La cantidad total del compuesto reticulable y del alcohol supone, de manera usual, desde un 10 hasta un 60% en peso y, de manera especial, desde un 20 hasta un 50% en peso del peso total de la composición acuosa.

Por regla general, la composición acuosa, empleada en la etapa a) para la modificación, contiene, al menos, un catalizador K, que provoca la reticulación del compuesto nitrogenado. Por regla general son adecuadas como catalizadores K las sales metálicas del grupo constituido por los halogenuros metálicos, los sulfatos metálicos, los nitratos metálicos, los fosfatos metálicos, los tetraflúorboratos metálicos; el trifluoruro de boro; las sales de amonio del grupo de los halogenuros de amonio, del sulfato de amonio, del oxalato de amonio y del fosfato de diamonio; los ácidos carboxílicos orgánicos, los ácidos sulfónicos orgánicos, los ácidos de Brönsted inorgánicos tal como el ácido bórico, el ácido fosfórico, el ácido sulfúrico y el ácido clorhídrico.

Ejemplos de las sales metálicas, que son adecuadas a título de catalizadores K, son, de manera especial, el cloruro de magnesio, el sulfato de magnesio, el cloruro de cinc, el cloruro de litio, el bromuro de litio, el cloruro de aluminio, el sulfato de aluminio, el nitrato de cinc y el tetraflúorborato de sodio.

Ejemplos de las sales de amonio, que son adecuadas a título de catalizadores K, son, de manera especial, el cloruro de amonio, el sulfato de amonio, el oxalato de amonio y el fosfato de diamonio.

Así mismo, a título de catalizadores K son especialmente adecuados también los ácidos carboxílicos orgánicos solubles en agua tales como el ácido maleico, el ácido fórmico, el ácido cítrico, el ácido tartárico y el ácido oxálico, así mismo los ácidos bencenosulfónicos, tal como el ácido p-toluenosulfónico, así como también los ácidos inorgánicos tales como el ácido clorhídrico, el ácido fosfórico, el ácido sulfúrico, el ácido bórico o sus mezclas.

De manera preferente, el catalizador K se elige entre el cloruro de magnesio, el cloruro de cinc, el sulfato de magnesio, el sulfato de aluminio o sus mezclas, siendo especialmente preferente el cloruro de magnesio.

El catalizador K se aporta de manera usual a la composición acuosa sólo poco antes del procedimiento de modificación. De manera usual, el catalizador es empleado en una cantidad comprendida entre un 1 y un 20% en peso, de manera especial entre un 2 y un 10% en peso, referido al peso total de los componentes endurecibles, contenidos en la composición acuosa. La concentración del catalizador, referido al peso total de la dispersión acuosa, se encuentra situada de manera usual en el intervalo comprendido entre un 0,1 y un 10% en peso y, de manera especial, en el intervalo comprendido entre un 0,5 y un 5% en peso.

Por otra parte, la composición, que es empleada para la modificación de la madera, puede contener uno o varios materiales de efecto, por ejemplo un agente colorante, por ejemplo un colorante o un pigmento, un estabilizante frente a los UV, un agente antioxidación, un fungicida y/o un insecticida y similares, tal como se describe en la publicación PCT/EP2006/004019 (que corresponde a la solicitud de patente alemana anterior 102005020386.8), a cuyo contenido se hace referencia por la presente. La concentración en material de efecto se encuentra comprendida, según el material de efecto, en el intervalo comprendido entre un 0,01 y un 60% en peso y, de manera especial, en el intervalo comprendido entre un 0,1 y un 25% en peso, referido al peso de la composición.

Así mismo, la composición, que es empleada para la impregnación del material de lignocelulosa en la etapa a), puede contener uno o varios componentes hidrófugos, por ejemplo al menos una cera o un aceite en estado emulsionado o bien en estado suspendido, como los que han sido descritos en las publicaciones PCT/EP2006/004014 y PCT/EP2006/004016 (que corresponden a las solicitudes de patente alemanas anteriores DE 102005020389.2 y DE 102005020390.6), a cuyo contenido se hace referencia por la presente. La concentración en componente hidrófugo se encuentra situada, de manera típica, en el intervalo comprendido entre un 0,01 y un 60% en peso y, de manera especial, en el intervalo comprendido entre un 0,1 y un 25% en peso, referido al peso de la composición.

La impregnación puede llevarse a cabo de una manera en sí misma usual, por ejemplo por medio de una inmersión, por medio de la aplicación de un vacío en caso dado en combinación con una presión elevada y por medio de los procedimientos convencionales de aplicación tales como la aplicación a brocha, la pulverización y similares. El procedimiento de impregnación, empleado en cada caso, depende naturalmente de las dimensiones del material que debe ser impregnado. Los materiales de lignocelulosa con pequeñas dimensiones tales como limaduras o recortes así como enchapados delgados, es decir materiales con una gran relación entre la superficie y el volumen, pueden ser impregnados con un bajo coste, por ejemplo por medio de una inmersión o por medio de una pulverización, mientras que, por el contrario, los materiales de lignocelulosa con mayores dimensiones, especialmente los materiales cuya dimensión mínima sea mayor que 5 mm, por ejemplo madera maciza, piezas moldeadas de madera maciza o materiales de madera, son impregnados con aplicación de presión o de vacío, especialmente por medio de la aplicación combinada de presión y de vacío. De manera ventajosa, la impregnación se lleva a cabo a una temperatura por debajo de 50ºC, por ejemplo situada en el intervalo comprendido entre 15 y 50ºC.

Las condiciones de la impregnación se eligen, por regla general, de tal manera, que la cantidad absorbida de componentes endurecibles a partir de la composición acuosa corresponda a la carga deseada en compuesto nitrogenado, de conformidad con un determinado contenido en nitrógeno. Por regla general, la cantidad absorbida de componentes endurecibles supone, al menos, un 5% en peso, referido a la masa seca del material no tratado. La cantidad absorbida de componentes endurecibles puede suponer hasta el 100% en peso inclusive, referido a la masa seca de los materiales no tratados y con frecuencia se encuentra situada en el intervalo comprendido entre un 5 y un 60% en peso, de manera preferente en el intervalo comprendido entre un 10 y un 50% en peso, referido a la masa seca del material empleado, no tratado. La humedad de los materiales no tratados, empleados para la impregnación, depende de la dimensión del material de lignocelulosa y puede suponer, por ejemplo, hasta un 100% en el caso de los materiales con pequeñas dimensiones tales como los enchapados y los materiales finamente divididos. De manera preferente, la humedad se encuentra por debajo de la saturación de las fibras del material de lignocelulosa. Con frecuencia (especialmente en el caso de materiales de gran formato tal como la madera maciza) la humedad se encuentra situada en el intervalo comprendido entre un 1 y un 50% y, de manera especial, entre un 5 y un 30%. En este caso y en lo que sigue, el concepto de "humedad" es sinónimo del concepto contenido en humedad residual de conformidad con la norma
DIN 52183.

Para llevar a cabo la impregnación se sumerge el material de lignocelulosa, en caso dado después de un secado previo, en un recipiente, que contiene la composición acuosa. La inmersión se lleva a cabo, de manera preferente, durante un período de tiempo que está comprendido entre algunos segundos y 24 horas, de manera especial está comprendido entre 1 minuto y 6 horas. Las temperaturas se encuentran situadas, por regla general, en el intervalo comprendido entre 15ºC y 50ºC. En este caso, el material de lignocelulosa absorbe la composición acuosa, pudiéndose controlar la cantidad de estos componentes absorbida por el material de madera a través de la concentración de los componentes no acuosos (es decir de los componentes endurecibles) en la composición acuosa, a través de la temperatura y de la duración del tratamiento. La cantidad realmente absorbida de componentes puede ser determinada y controlada por el técnico en la materia de una manera sencilla a través del aumento de peso del material impregnado y a través de la concentración de los componentes en la composición acuosa. Los enchapados pueden ser sometidos a un prensado previo por ejemplo por medio de rodillos prensadores, que se denominan calandras, que se encuentran en la composición acuosa de impregnación. El vacío, que se genera en el momento de la descompresión de la madera, conduce entonces a una absorción acelerada de la composición acuosa de impregnación.

La impregnación se lleva a cabo, de manera ventajosa, por medio de una aplicación combinada de una disminución y de un aumento de la presión. Con esta finalidad se pone en contacto con la composición acuosa el material de lignocelulosa, que presenta, por regla general, una humedad situada en el intervalo comprendido entre un 1% y un 100%, en primer lugar bajo presión reducida, que se encuentra, con frecuencia, en el intervalo comprendido entre 10 y 500 mbares y, de manera especial, en el intervalo comprendido entre 40 y 100 mbares, por ejemplo por medio de una inmersión en la composición acuosa. La duración en el tiempo se encuentra comprendida usualmente en el intervalo comprendido entre 1 minuto y 5 horas. A continuación se encuentra una fase a presión elevada, por ejemplo situada en el intervalo comprendido entre 2 y 20 bares, de manera especial en el intervalo comprendido entre 4 y 15 bares y, de manera particular, en el intervalo comprendido entre 5 y 12 bares. La duración de esta fase se encuentra situada, de manera usual, en el intervalo comprendido entre 1 minuto y 12 horas. Las temperaturas se encuentran situadas, usualmente, en el intervalo comprendido entre 15 y 50ºC. En este caso, el material de lignocelulosa absorbe la composición acuosa, pudiéndose controlar, por medio de la concentración de los componentes no acuosos (es decir los componentes endurecibles) en la composición acuosa, por medio de la presión, por medio de la temperatura y por medio de la duración del tratamiento, la cantidad de estos componentes absorbida por el material de madera. La cantidad realmente absorbida puede ser calculada en este caso por medio del aumento de peso del material de lignocelulosa.

Por otra parte, la impregnación puede llevarse a cabo por medio de procedimientos convencionales para la aplicación de líquidos sobre superficies, por ejemplo por medio de una pulverización o por medio de una aplicación por medio de rodillos o bien a brocha. Con esta finalidad se emplea de manera ventajosa un material con una humedad no mayor que el 50%, de manera especial no mayor que el 30%, por ejemplo situada en el intervalo comprendido entre un 12% y un 30%. La aplicación se lleva a cabo de manera usual a temperaturas situadas en el intervalo comprendido entre 15 y 50ºC. La aplicación por pulverización puede llevarse a cabo de manera usual en todas las instalaciones adecuadas para la pulverización de cuerpos planos o finamente divididos, por ejemplo por medio de grupos de toberas y similares. En el caso de la aplicación a brocha o bien por medio de rodillos se aplica superficialmente la cantidad deseada de la composición acuosa con rodillos o con pinceles sobre el material plano.

El material de lignocelulosa impregnado, obtenido en la etapa a), puede ser liberado mecánicamente del líquido adherido como paso previo al tratamiento con el vapor de agua recalentado.

El tratamiento, en la etapa b) del procedimiento, del material de lignocelulosa impregnado, que ha sido obtenido en la etapa a) del procedimiento, abarca, de conformidad con la invención, un tratamiento con vapor de agua recalentado, denominado a continuación también como vapor vivo o vapor seco. Se entiende bajo esta denominación un vapor de agua, cuya temperatura se encuentra por encima, preferentemente al menos 5 K y, de manera especial, al menos 10 K por encima de la temperatura de saturación del vapor de agua a la presión presente en cada caso.

El líquido acuoso, empleado para la generación del vapor de agua recalentado, puede comprender, además de agua, también líquidos orgánicos miscibles con el agua. La proporción de los líquidos orgánicos no constituye, por regla general, más de un 10% en volumen. Los líquidos miscibles con el agua adecuados son los alcoholes, tales como los alcanoles con 1 hasta 8 átomos de carbono, por ejemplo el etanol, el n-propanol, el isopropanol, el n-butanol, etc. De manera preferente se utiliza agua para la generación del vapor vivo.

Para el tratamiento con vapor vivo se emplea, por regla general, una instalación que comprende las unidades siguientes:

\bullet: generador de vapor,

\bullet: intercambiador de calor,

\bullet: cámara de tratamiento,

\bullet: en caso dado unidad para el tratamiento final del vapor saliente de la cámara de tratamiento para disminuir una carga con productos orgánicos.

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La generación de vapor vivo puede llevarse a cabo en generadores de vapor con intercambiadores de calor, conocidos para esta finalidad. De igual modo, puede hacerse pasar vapor húmedo a través de la cámara de tratamiento, es decir vapor saturado y puede recalentarse el vapor húmedo por medio de intercambiadores de calor, que están dispuestos en la cámara de tratamiento, es decir que puede transformarse en vapor vivo. En los complejos químicos, con mejora de la calidad del petróleo, se dispone de vapor de agua recalentado procedente de otros procesos, tales como el proceso FCC, de vapor de agua recalentado procedente de la obtención de metanol, etc.

Las cámaras de tratamiento adecuadas son, en principio, todos los recipientes que posibiliten una puesta en contacto efectiva del material de lignocelulosa con el vapor vivo y que impidan una salida incontrolada de vapor y que permitan una derivación controlada del vapor. Por regla general, se trata en este caso de recipientes cerrados, que presentan un conducto de alimentación para el vapor y un dispositivo para la compensación controlada de la presión. A estos recipientes pertenecen todos los recipientes conocidos por el técnico en la materia de madera para el secado del vapor vivo. Para el tratamiento de los materiales de lignocelulosa finamente divididos, tales como fibras, limaduras, recortes, obleas, astillas y similares, las cámaras de tratamiento pueden presentar instalaciones que posibiliten un mezclado mecánico del material de lignocelulosa. A estos dispositivos pertenecen, por ejemplo, las cámaras en forma tubular, que pueden ser puestas en rotación. Las cámaras de tratamiento para los materiales de lignocelulosa planos y de gran formato, tales como enchapados o piezas de madera maciza y de madera en bruto, pueden estar previstas con apliques, que posibiliten una disposición de los materiales en la cámara con un bajo contacto físico o en ausencia de contacto físico. Las cámaras pueden presentar también dispositivos que posibiliten una fijación de los cuerpos de lignocelulosa de gran formato en ausencia de deformación. Al mismo tiempo la cámara puede presentar también dispositivos para la regulación de la presión, de la temperatura y dispositivos para el control de la presión, de la temperatura en la cámara, de la temperatura húmeda del vapor y/o de la humedad del material de lignocelulosa.

El vapor vivo, empleado para el tratamiento, presenta una temperatura de, al menos, 105ºC y, de manera especial, de, al menos, 110ºC. La temperatura no sobrepasa por regla general los 200ºC, de manera especial no sobrepasa los 180ºC y, de manera especialmente preferente, no sobrepasa los 150ºC.

Por regla general, la temperatura durante el tratamiento con vapor vivo en la cámara se encuentra en el intervalo indicado para la temperatura del vapor vivo. De manera preferente, se mantendrá durante el tratamiento una temperatura húmeda, que corresponda al punto de ebullición del líquido a la presión atmosférica, es decir de 100ºC aproximadamente.

En una forma preferente se lleva a cabo la generación del vapor vivo in situ en el interior de la cámara de tratamiento. Con esta finalidad, la cámara se es cargada, en primer lugar, con el material de lignocelulosa y a continuación se llena la cámara con vapor de agua no recalentado (vapor húmedo) durante una fase de calentamiento. Con esta finalidad, se mantiene constante durante el calentamiento de la cámara una humedad relativa del aire del 100% aproximadamente. Una vez que se ha alcanzado una temperatura de 100ºC aproximadamente se continúa calentando el vapor por medio de un aporte adicional de energía térmica de tal manera que se forme vapor vivo. Bajo estas condiciones pasa al estado gaseoso el agua que se encuentra todavía en el material de lignocelulosa y se lleva a cabo, por medio de la diferencia de presión con respecto a la cámara, además del endurecimiento/reticulación, al mismo tiempo, el transporte de la humedad desde el interior de la madera hacia la superficie de la madera. Por regla general puede acortarse también de este modo el proceso de secado frente a un secado tradicional.

La velocidad de endurecimiento/reticulación y la velocidad de secado están determinadas por la energía aportada al material de lignocelulosa. Este aporte de energía está determinado, entre otras cosas, por la diferencia entre la temperatura del material de lignocelulosa, que debe ser tratado, y la temperatura del vapor vivo. Una diferencia de temperatura de este tipo se establece siempre que el material de lignocelulosa contenga todavía agua no evaporada. Por consiguiente, durante la fase de secado puede regularse la velocidad óptima de secado por medio de la temperatura del vapor vivo.

El vapor vivo, que es empleado para el tratamiento, presenta, de manera preferente, una presión situada en el intervalo comprendido entre 0,9 y 5 bares y de manera especial no se sobrepasa una presión de 3 bares y, de manera especialmente preferente, no se sobrepasa una presión de 2 bares.

La duración del tratamiento con vapor vivo en la etapa b) (en el caso de un tratamiento repetido con vapor de agua, la duración total) se encuentra situada, de manera preferente, en el intervalo comprendido entre un 1 minuto y 200 horas, de manera especialmente preferente entre 5 minutos y 48 horas. En el caso de enchapados y de materiales de lignocelulosa finamente divididos pueden ser empleadas temperaturas más elevadas y tiempos más cortos.

De manera preferente, el tratamiento se llevará a cabo con vapor vivo, hasta que la humedad residual en el material de lignocelulosa no sea mayor que un 10%, de manera especial no mayor que un 8% y, de manera particular, no mayor que un 7%, por ejemplo comprendida entre un 2 y un 10%, de manera preferente entre un 3 y un 8% y, de manera especial, entre aproximadamente un 4 y un 7%. La humedad residual puede ser determinada de manera usual con ayuda de mediciones de la conductibilidad.

El empleo del vapor vivo presenta las ventajas siguientes frente a lo procedimientos tradicionales:

\bullet: los materiales de lignocelulosa obtenidos se caracterizan por un elevado grado de fijación,

\bullet: el vapor vivo posibilita elevados rendimientos energéticos durante la reticulación/secado del material de lignocelulosa, que pueden aumentarse todavía más por medio del empleo de un complejo energético con otras etapas consumidora de energía del procedimiento de conformidad con la invención (por ejemplo calentamiento del agua fresca en un intercambiador de calor antes de la generación propiamente dicha del vapor vivo o de otro secado) o de otros procedimientos,

\bullet: los circuitos cerrados para el secado posibilitan un tratamiento efectivo de los gases residuales y una disminución de la carga para el medio ambiente.

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En una forma preferente de realización, la etapa b) del procedimiento abarca, además, por otra parte al menos un tratamiento del material de lignocelulosa a una humedad menor del recinto gaseoso circundante (= tratamiento de secado), que se lleva a cabo después del tratamiento con vapor vivo.

Con frecuencia, la temperatura durante el tratamiento de secado se encuentra por encima de 120ºC, de manera preferente por encima de 130ºC, por ejemplo se encuentra situada en el intervalo comprendido entre > 120ºC hasta 200ºC y, de manera especial, se encuentra situada en el intervalo comprendido entre 130ºC y 160ºC. Así mismo es adecuado el empleo de un gradiente de temperatura, por ejemplo por medio de la aplicación de un perfil de temperatura, que puede abarcar desde 120ºC hasta 200ºC, de manera especial desde 130ºC hasta 160ºC. Este tratamiento de secado sirve para favorecer el secado y/o el endurecimiento. De manera sorprendente se han encontrado que, por medio de la combinación, de conformidad con la invención, del tratamiento con vapor vivo y del tratamiento de secado se reduce la emisión de formaldehído de los materiales de lignocelulosa, especialmente incluso con elevados grados de carga con nitrógeno.

De manera preferente, el tratamiento de secado se lleva a cabo por medio de una puesta en contacto del material de lignocelulosa con un medio gaseoso, que presente una humedad relativa del 15% como máximo, de manera especialmente preferente del 5% como máximo. De manera preferente, el material de lignocelulosa se pone en contacto con un medio en estado gaseoso, que se elige entre el aire, los gases inertes, tales como el nitrógeno, el helio, el neón, el argón, etc. y mezclas de los mismos. De manera especialmente preferente se emplea el aire.

La duración del tiempo para el tratamiento de secado se elige por regla general de tal manera, que la humedad residual en el material de lignocelulosa, una vez concluido el tratamiento de secado, sea menor que un 8%, por ejemplo que esté comprendida entre un 1 y un 8%, de manera especial que no sea mayor que un 6%, por ejemplo que esté comprendida entre un 1 y un 6% y, de manera especial, que no sea mayor que un 5%, por ejemplo entre un 1 y un 5%. Este tiempo de tratamiento se encuentra, de manera típica, situado en el intervalo comprendido entre 1 minuto y 24 horas, de manera especialmente preferente está comprendido entre 5 minutos y 12 horas.

Por regla general, el tratamiento de secado se lleva a cabo después del tratamiento con vapor vivo. De conformidad con una primera forma de realización, se lleva a cabo con esta finalidad, en primer lugar, un tratamiento con vapor vivo en la forma que ha sido descrita precedentemente, hasta que se alcance el contenido deseado en humedad residual y, a continuación, se lleva a cabo un tratamiento de secado tal como se ha descrito precedentemente. En otra forma de realización se lleva a cabo el tratamiento de secado de manera intermitente con tratamiento de vapor vivo. Con esta finalidad, el material de lignocelulosa puede ser sometido, de manera alternativa, (de manera pulsada) a un tratamiento con vapor vivo y con un medio gaseoso con una menor humedad relativa, tal como se ha descrito precedentemente. Este cambio entre el vapor vivo y el medio gaseoso, diferente del mismo, puede llevarse a cabo por ejemplo por medio del empleo de un sistema convencional de aire fresco-aire de escape.

Por medio del tratamiento de secado se consigue una disminución adicional de la emisión de formaldehído incluso con una carga elevada con compuestos nitrogenados reticulables. El cociente (FA/N) entre la emisión del formaldehído (FA), determinado por medio del método de la botella de conformidad con la publicación EN 717 parte 3, y la proporción cuantitativa del compuesto nitrogenado (N), calculado como nitrógeno y referido al peso total del material de lignocelulosa, presenta, por lo tanto, en los materiales que pueden ser obtenidos de este modo, por regla general, un valor de 5,0 x 10^{-3} como máximo, de manera especial un valor de 3,5 x 10^{-3} como máximo y, de manera especial, un valor de 3,0 x 10^{-3} como máximo. La emisión de formaldehído (FA) en mg por cada 100 g de material de lignocelulosa se determina por medio del método de la botella de conformidad con la norma EN 717, parte 3. Por regla general, el valor para la emisión de formaldehído del material de lignocelulosa, de conformidad con la invención, es como máximo de 15 mg/100 g, de manera preferente es como máximo de 12 mg/100 g, de manera especialmente preferente es como máximo de 10 mg/100 g y, de manera especial, es como máximo de 8 mg/100 g.

Por otra parte, en la etapa b) puede llevarse a cabo un secado previo antes del tratamiento con el vapor vivo. El secado previo significa, que el material de lignocelulosa es secado por debajo del punto de saturación de las fibras, que puede variar algo según el tipo del material y que de manera típica se encuentra en el 30% en peso aproximadamente. En este caso, son liberados los materiales de lignocelulosa impregnados, al menos en parte, de los componentes volátiles de la composición acuosa, empleada en la etapa a), de manera especial son liberados del agua y/o de los disolventes orgánicos en exceso, que no reaccionan durante el endurecimiento/reticulación. El secado previo contrarresta además el peligro de una formación de fisuras. Especialmente en el caso de materiales y de cuerpos de formato pequeño, por ejemplo en el caso de enchapados, puede eliminarse el secado previo. Sin embargo, puede ser ventajoso un secado previo en el caso de los cuerpos de lignocelulosa con mayores dimensiones. En tanto en cuanto se lleve a cabo un secado previo independiente, este secado será llevado a cabo, de manera ventajosa, a temperaturas situadas en el intervalo comprendido entre 20 y 80ºC. En función de la temperatura elegida puede verificarse durante el tratamiento previo al tratamiento con vapor vivo, ya un endurecimiento/reticulación parcial o completo de los componentes endurecibles, que están contenidos en la composición. Es preferente que no se verifique ningún tipo de endurecimiento/reticulación como paso previo al tratamiento con vapor vivo o que únicamente se verifique de manera parcial este endurecimiento/reticulación. De manera preferente, el tratamiento previo se lleva a cabo de tal manera, que el contenido en humedad de los materiales de lignocelulosa, después del tratamiento previo, no suponga más de un 30%, de manera especial no suponga más de un 20%, referido a la masa seca. El contenido en humedad puede controlarse de manera sencilla por medio de la temperatura, de la duración y de la presión elegida durante el secado previo y pueden determinarse las mediciones de la conductibilidad de manera usual.

El secado previo del material de lignocelulosa puede llevarse a cabo en un sistema convencional de aire fresco-aire de escape, por ejemplo puede llevarse a cabo en un secadero de tambor.

El secado previo y/o el tratamiento de secado del material de lignocelulosa se llevan a cabo de manera preferente en la misma instalación que para el tratamiento con vapor vivo.

Los materiales de lignocelulosa pueden ser sometidos, después de la impregnación en la etapa a), durante o después de la etapa b) a una elaboración adicional. En el caso de los materiales finamente divididos puede llevarse a cabo, por ejemplo, una elaboración adicional para dar cuerpos moldeados tales como las placas OSB (oriented structural board), las placas de madera aglomerada, las placas de galleta, las placas OSL o las piezas moldeadas OSL (Oriented-Strand-Lumber), las placas PSL o las piezas moldeadas PSL (Parallel-Strand-Lumber), las placas o las piezas moldeadas constituidas por Constructed Strand Lumber, las piezas moldeadas o las placas SCL (Structural Composite Lumber), las piezas moldeadas o las placas LSL (Laminated Strand Lumber), las placas de aislamiento y las placas de fibra de espesor medio (MDF) y de gran espesor (HDF) y similares, en el caso de los enchapados para materiales de enchapado tales como placas de fibras enchapadas, placas de carpintería enchapadas, placas de madera aglomerada enchapadas con inclusión de las placas OSB, SCL, OSL y PSL enchapadas, la madera terciada, la madera encolada, la madera estratificada, la madera en capas enchapada (por ejemplo madera en capas Kerto), las placas multiplex, los materiales para enchapado laminados (Laminated Veneer Lumber LVL), así como también elementos de construcción configurados de manera tridimensional no superficiales tales como las piezas moldeadas de madera estratificada, las piezas moldeadas de madera terciada y otras piezas moldeadas de cualquier tipo, recubiertas con al menos una capa de enchapado. La elaboración ulterior puede llevarse a cabo inmediatamente después de la impregnación en la etapa a), durante o después de la etapa b). En el caso de enchapados y de materiales de madera, la elaboración ulterior abarca, además del endurecimiento y del pegado, o bien del moldeo, así mismo una etapa de encolado. Con relación a los detalles relativos a este aspecto se hará referencia al contenido de la publicación PCT/EP 2006/001980 (DE 102005010041.4, materiales para enchapado) y al contenido de la publicación PCT/EP 2006/001979 (DE 102005010042.2, materiales de madera). En el caso de enchapados impregnados se llevará a cabo de manera ventajosa la elaboración ulterior como paso previo a la etapa de endurecimiento o junto con la etapa de endurecimiento. En el caso de los materiales de madera constituidos por materiales finamente divididos se llevan a cabo simultáneamente, con frecuencia, la etapa de moldeo y la etapa de endurecimiento.

El empleo de los materiales de lignocelulosa modificados, obtenidos de conformidad con el procedimiento según la invención, de manera especial el empleo de los materiales de madera, modificados de este modo, permite la obtención de objetos con una resistencia mecánica mejorada y con una estabilidad mejorada a la intemperie, especialmente con una menor formación de fisuras en aquellas zona que están fabricadas a partir de material de madera y una menor susceptibilidad de estas zonas al ataque por parte de los organismos que deterioran la madera tales como los hongos destructores de la madera.

Los materiales de lignocelulosa, de conformidad con la invención, y que pueden ser obtenidos de conformidad con el procedimiento según la invención, así como los objetos fabricados a partir de los mismos, pueden presentar un recubrimiento usual, por ejemplo un barniz, una veladura o un decapado, como se ha descrito en la publicación PCT/EP 2006/004020 (que corresponde a la solicitud de patente alemana anterior 102005020387.6), a cuyo contenido se hace referencia por la presente.

De manera especial, los materiales de madera modificados son adecuados para la fabricación de objetos que estén acabados a partir de varias piezas, unidas entre sí, estando fabricada al menos una de las piezas con un material de madera modificado, puesto que las uniones entre las diversas piezas son más estables como consecuencia del menor comportamiento al hinchamiento/contracción de la madera modificada y están sometidas a menores solicitaciones mecánicas bajo los influjos de la intemperie y pueden mantener mejor su función. Esto es válido, de manera especial, cuando las piezas fabricadas a partir del material de madera modificado estén unidas entre sí, al menos en parte, por medio de unión por fricción entre sí o con piezas constituidas por otros materiales. Como consecuencia de la menor tendencia al hinchamiento-contracción de los materiales de madera de conformidad con la invención pueden ser fabricados además por primera vez objetos de madera resistentes a la intemperie, en los cuales están unidos entre sí varios tipos de madera con diferente comportamiento de hinchamiento-contracción por medio de una unión material, por ejemplo con una cola o por medio de una unión por fricción, con inclusión de una unión positiva con parte de unión por fricción, por ejemplo están unidos entre sí por medio de una unión realizada con clavos o con tornillos, por medio de tacos, por medio de uniones espigadas, con inclusión de las uniones en forma de cola de Milano, por medio de uniones con gorrones, por medio de uniones de mortaja-en-resorte o por medio de uniones mecánicas de otro tipo puesto que con ayuda del tratamiento de conformidad con la invención se alcanza un igualado del comportamiento al hinchamiento-contracción.

El material de madera modificado está constituido, de manera especial, por madera maciza, es decir por materiales de gran formato con dimensiones a escala de centímetros o a escala de metros, por ejemplo tablas, madera en palo, madera en rollo, vigas o similares.

Tal como ya se ha indicado precedentemente, los materiales de madera modificados, de conformidad con la invención, son especialmente adecuados para la fabricación de objetos que comprendan varias piezas unidas entre sí, estando fabricada al menos una de las piezas con un material de madera modificado. Estos materiales son adecuados, de manera especial, para la fabricación de objetos, estando unidas entre sí al menos dos piezas del objeto en unión por fricción, estando fabricada a partir de un material de madera modificado al menos una de las piezas, que están unidas entre sí por fricción.

Como consecuencia de su insensibilidad frente a la acción, la invención se refiere de manera especial también al empleo de los materiales de madera modificados para la fabricación de objetos, que estén sometidos a la humedad o a las condiciones climatológicas. La acción de la humedad puede ser un contacto con una elevada humedad del aire, por ejemplo cuando los objetos se encuentren en recintos húmedos tales como cuartos de baño, piscinas cubiertas, saunas, lavanderías, en el interior de buques y similares o así mismo cuando estén sometidos en el exterior a una elevada humedad del aire. De igual modo, el contacto con la humedad puede ser un contacto con agua líquida o con la humedad que se forma por ejemplo bajo la acción de la lluvia, por contacto con agua de lluvia o con agua de mar, en talleres para la construcción hidráulica o en buques.

La fabricación de los objetos puede llevarse a cabo en forma en sí conocida en analogía con la fabricación de los objetos constituidos por materiales de madera. Esta fabricación abarca medidas típicas de la elaboración de la madera tales como el serrado, el corte, el cepillado, el fresado, el pulido, el taladrado, el atornillado, el enclavado, el pegado, la laminación y similares. Por regla general, a la hora de la fabricación de los objetos se parte ya del material de madera modificado. Sin embargo también puede ser fabricado el objeto en primer lugar a partir de un material de madera no modificado y someterse a continuación a los componentes de madera a una modificación, como se ha descrito precedentemente.

En una primera forma de realización de la invención, el material de madera modificado es empleado para la fabricación de recubrimientos para suelos. Con frecuencia se emplean, con esta finalidad, materiales para enchapado, en los cuales la superficie decorativa, sometida a la intemperie, está constituida por una capa de enchapado modificada de conformidad con la invención. Un ejemplo a este respecto es el parquet, con inclusión del parquet a la inglesa, del parquet macizo, del parquet en forma de mosaico, del parquet en láminas puestas de canto, de parquet acabado, por ejemplo de parquet acabado con 2 capas o de parquet acabado con 3 capas, de suelos de enchapado y de suelos deportivos, por ejemplo suelos deportivos elásticos en superficie y suelos deportivos elásticos de manera puntual, así como suelos vibratorios de parquet. Los materiales de madera modificados de conformidad con la invención son adecuados así mismo para la fabricación de parquet laminado, de recubrimientos para terrazas y similares. Los materiales de madera de conformidad con la invención son adecuados así mismo para la fabricación de laminados, constituyendo en este caso por regla general el material de madera modificado, de conformidad con la invención, la capa de madera prensada del laminado.

Otra forma preferente de realización de la invención se refiere a un objeto de madera, especialmente a un material para el recubrimiento de suelos, que está constituido por al menos dos maderas unidas entre sí, especialmente encoladas o pegadas, pudiendo ser las maderas iguales o diferentes. Una forma de realización especial de la invención se refiere a un material para el recubrimiento de suelos para el exterior y para zonas húmedas. Los materiales para el recubrimiento de suelos convencionales para las zonas externas y para las zonas húmedas son planchas, tablones o tablas fabricados de manera típica a partir de madera dura, que, con frecuencia, están dotados además con una estructuración superficial. Por regla general, estos recubrimientos para suelos son muy caros debido al elevado precio de las maderas dura. La estabilidad frente a la intemperie o bien frente a la humedad no es siempre satisfactoria. Los materiales de madera, de conformidad con la invención, permiten ahora la fabricación de recubrimientos para suelos con elevada resistencia a la fatiga incluso a partir de maderas económicas tales como el pino, el abeto, el haya, el álamo y similares. De manera especial, los materiales de madera, de conformidad con la invención, permiten la fabricación de materiales para el recubrimiento de suelos que presentan una capa de soporte constituida por un primer material de madera de conformidad con la invención y una capa de cobertura o bien una capa de uso, constituida por un segundo material de madera, unida con el material de soporte, especialmente por encolado por pegado. El material de la capa de soporte está constituido, de manera preferente, por un material de madera de conformidad con la invención constituido por una variedad de madera económica, especialmente se trata de una madera en bruto económica, por ejemplo se trata de una madera de pino tratada de conformidad con la invención. De manera preferente, el material de madera de la capa de uso está constituido también por un material de madera de conformidad con la invención, de manera preferente está constituido por un material de madera de conformidad con la invención con un aspecto decorativo, por ejemplo se trata de haya tratada de conformidad con la invención. Sin embargo, la capa de uso puede estar constituida también por una madera dura no tratada o por una madera dura tratada de conformidad con la invención, por ejemplo puede estar constituida por madera dura de las clases 1 o 1 resistentes a la fatiga tales como angelim, bangkirai, azobe, bilinga, cumaru, pino de Oregón, eucalipto, fava, garapa, ipe, iroko, itauba, curbaril, karri, limbali, ausubo, mukulungu, okan, piquia, robinie, tali, tatajuba, torrado o teak. La capa de uso presenta, de manera típica, un grosor (espesor) de 1 mm como mínimo, por ejemplo comprendido entre 1 y 10 mm, de manera especial comprendido entre 2 y 8 mm. La capa de uso puede presentar un perfilado, por ejemplo un perfil de gola. El grosor de la capa de soporte depende, de manera natural, de la aplicación deseada y del grosor necesario para esta finalidad. De manera típica, el grosor se encuentra en el intervalo comprendido entre 5 y 100 mm, de manera especial en el intervalo comprendido entre 10 y 50 mm. Los recubrimientos para suelos pueden presentar las formas de placas, de tablas, de planchas, de tablones o de emparrillado. Los recubrimientos para suelos pueden presentar medios para la unión de los elementos individuales del recubrimiento para suelos, por ejemplo uniones por lengüeta y ranura, uniones por engatillado y similares. La fabricación de tales recubrimientos para suelos se lleva a cabo, de manera típica, por medio del encolado o bien por medio del pegado de la capa de soporte con la capa de uso de manera análoga a la de los procedimientos conocidos destinados al encolado de capas de madera, por ejemplo de manera análoga a la de los procedimientos destinados a la fabricación de maderas estratificadas o para la fabricación de recubrimientos para suelos para interiores, que presentan una capa de soporte y una capa de uso situada por encima de la anterior. De manera especial, la fabricación puede llevarse a cabo de manera análoga a la del procedimiento que ha sido descrito en la publicación PCT/EP2006/001980, siendo pegados o bien siendo encolados entre sí los materiales de madera tratados de conformidad con la invención a diferencia de lo que ocurre en el procedimiento allí descrito.

En otra forma de realización de la invención, se emplea el material de madera modificado para la fabricación de puertas y de cercos para puertas, por ejemplo en interiores así como también en exteriores. El material de madera modificado puede ser empleado tanto para la hoja de la puerta propiamente dicha, para partes de la hoja de la puerta, por ejemplo en forma de placas de madera maciza o de placas de material de madera para el montaje interior de la hoja de la puerta o en forma de un enchapado para la capa decorativa sobre la hoja de la puerta.

En otra forma de realización de la invención se emplea el material de madera modificado para la fabricación de ventanas, por ejemplo para la fabricación de bastidores de ventanas y/o para la fabricación de hojas de ventanas. Los bastidores para ventanas y las hojas de las ventanas pueden ser fabricados a partir de la misma madera así como a partir de tipos de madera diferentes. De igual modo, es posible que el bastidor sea fabricado a partir de un material diferente de la madera y que únicamente sean fabricadas las hojas de la ventana a partir de un material de madera modificado de conformidad con la invención. Los materiales de madera modificados, de conformidad con la invención, pueden ser empleados también para la fabricación de alfeizares.

En otra forma de realización de la invención, el material de madera modificado es empleado para la fabricación de muebles, de manera especial es empleado para la fabricación de aquellos muebles o de aquellas partes de los muebles que se fabrican de manera típica a partir de madera o a partir de materiales de madera. A estos muebles y partes de muebles pertenecen los armarios o las piezas para armarios tales como el cuerpo, las puertas o el suelo, las estanterías, las armaduras para camas, los somieres de tablillas, las armaduras para sofás, las sillas, las mesas o las piezas de estos muebles tales como bastidores para mesas, tablas para mesas, tablas de trabajo, especialmente tablas para trabajar en la cocina, muebles para el cuarto de baño y similares. Los materiales de madera modificados, de conformidad con la invención, son especialmente adecuados para aquellos muebles que estén sometidos a la humedad o a la intemperie en gran medida, por ejemplo para la fabricación de muebles para la cocina, de muebles para cuarto de baño o para la fabricación de muebles de jardín, de bancos para parques, de asientos para campos de deportes y similares.

En otra forma de realización de la invención se emplea el material de madera modificado para la fabricación de objetos para la construcción hidráulica, por ejemplo para el reforzamiento de riberas, edificios hidráulicos tales como esclusas, especialmente torres para esclusas, ruedas hidráulicas, plataformas, pontones, pasarelas y otras construcciones en y sobre el agua.

En otra forma de realización de la invención, el material de madera modificado es empleado para la construcción de edificios o de partes de edificios. De manera especial, a este empleo pertenece, además de la construcción de ventanas, que ya ha sido citada, el empleo de los materiales de madera modificados en forma de maderas para la construcción destinadas a la construcción de casas de madera, para la construcción de forjados, para la edificación de construcciones para techos, para la construcción de edificios según la forma de construcción con bastidor de madera, para la construcción de puentes o de plataformas panorámicas, tejados de protección así como partes de edificios tales como terrazas, balcones, balaustradas para balcones, entretechos y similares. Para esta finalidad corresponde, así mismo, el empleo de los materiales de madera modificados para la construcción de escaleras, con inclusión de los peldaños para escaleras, por ejemplo en el caso de los escalones de madera en las construcciones de escaleras metálicas, así como también para las escaleras y los edificios fabricados completamente a partir de los materiales de madera.

En otra forma de realización de la invención, el material de madera modificado es empleado para la edificación de fachadas. En este caso, el material de madera modificado puede ser tanto parte integrante de la construcción subyacente de las fachadas así como, también, puede constituir la parte vista de la fachada, por ejemplo en forma de placas para fachadas constituidas por el material de madera modificado, tablas para fachadas constituidas por madera modificada, ripias constituidas por madera modificada y similares.

En otra forma de realización de la invención, el material de madera modificado es empleado para la fabricación de paneles prefabricados y de elementos para techos, por ejemplo entrepaños, tablas de lengüeta y ranura, techos artesonados, así como también colgaduras de techos, paredes móviles o elementos para pared en la forma de trabajo de bastidor, revestimientos para techos y para paredes. Con esta finalidad, entran en consideración, de manera especial, los materiales de madera a base de materiales finamente divididos en forma de placas, por ejemplo entran en consideración las placas OSB, las placas de madera aglomerada, las placas OSL, las placas PSL, las placas de aislamiento y las placas de fibras de espesor medio (MDF) y de gran espesor (HDL) y similares así como los materiales de enchapado tales como las placas de fibra enchapadas, las placas de madera estratificada enchapados, las placas de madera aglomerada enchapadas, con inclusión de las placas OSL y PSL enchapadas, la madera terciada, la madera encolada, la madera estratificada, la madera en capas enchapada (por ejemplo la madera en capas Kerto).

En otra forma de realización de la invención, el material de madera modificado es empleado para la decoración en jardinería, por ejemplo para la fabricación de cercas, de empalizadas, de elementos protectores contra la observación, casetas para jardinería, pérgolas, casetas para pájaros y similares.

En otra forma de realización de la invención, el material de madera modificado es empleado para la fabricación de artículos de juguetería para el exterior, por ejemplo para estructuras trepadoras, para columpios, especialmente para estructuras de columpios y asientos y tablas para columpios, para jardines de juegos con dispositivos para trepar, para columpiarse y/o para deslizarse, para estructuras de funiculares y similares.

En otra forma de realización de la invención, el material de madera modificado es empleado para la fabricación de artículos para el hogar, por ejemplo para mangos de cuchillos, para cajas para el pan, para cucharas de madera, para artículos de baño tales como cubetas para baño, cepillos y similares, así mismo para tablas de cortar, para cubertería para la cocción tales como cucharas para la cocción, los torna sartenes, las tablas para pasta, la cubertería para ensalada, los tenedores para pasta y similares.

En otra forma de realización de la invención, el material de madera modificado es empleado para la construcción de botes, tanto para la construcción de cascos, por ejemplo para la tablazón, para cuadernas y quillas, para soportes de motores, para objetos situados en posición vertical tales como mástiles, perchas, así como, también, para superestructuras del puente, para la tablazón del puente y para otros dispositivos situados al exterior tales como enjaretados, galápagos, timones, tableros de instrumentos y similares así como para la construcción interna de navíos, por ejemplo para apliques de armarios, para apliques de literas, para paredes y de puertas de cabinas, para el revestimiento de motores, para escaleras de descenso, para literas y similares.

En otra forma de realización de la invención, el material de madera modificado es empleado para la edificación de saunas, por ejemplo para paredes, puertas, bancos, revestimientos para estufas y similares.

En otra forma de realización de la invención, el material de madera modificado es empleado en la construcción de vehículos, por ejemplo para el revestimiento interno de la cabina del conductor, del portamaletas y para revestimientos del compartimento del motor, así mismo aislamientos, por ejemplo del compartimento del motor y del portamaletas, por otra parte para tableros de instrumentos, decorados de madera y similares.

En otra forma de realización de la invención, el material de madera modificado es empleado para la fabricación de juguetes tales como tacos para arquitectura, pistas para bolas, casetas de juguete e instalaciones de juguete tales como casitas de muñecas, cocinitas de muñecas y similares, automóviles, aviones y barcos de juguete, para la construcción de maquetas tales como la construcción de maquetas de coches, de aviones y de barcos, juguetes tales como raquetas, bastidores para raquetas y similares.

En otra forma de realización de la invención, el material de madera modificado es empleado para la fabricación de instrumentos de música, de manera especial para la construcción de instrumentos de cuerda tales como guitarras, laúdes, arpas, violines, violas, violoncelos, contrabajos o piezas de los mismos tales como almas, cuerpos, volutas, clavijas, así mismo para la construcción de instrumentos de viento de madera tales como clarinetes, oboes, fagotes, flautas de pico, etc. o para la construcción de órganos, especialmente para silbatos de madera así como para la construcción de pianos y de pianos de cola.

En otra forma de realización de la invención, el material de madera modificado es empleado para la fabricación de aparatos para deportes, especialmente de aquellos aparatos para deportes que son fabricados de manera típica a partir de madera o a partir de materiales de madera, así como también para aparatos de deportes en los cuales no haya sido empleada hasta ahora la madera como consecuencia de su resistencia y de su dureza insuficiente. Deben citarse, a modo de ejemplo, los bastones, tales como los bastones para hockey y los bastones para hockey sobre hielo, los aparatos de lanzamiento tales como las jabalinas y los discos, los remos y las paletas, para la construcción de botes de remos deportivos tales como los botes de paletas, las canoas, los botes de carreras unipersonales, las canoas canadienses, las yolas y similares.

En otra forma de realización de la invención, el material de madera modificado es empleado para la fabricación de carcasas con inclusión de partes de carcasas para máquinas, para aparatos eléctricos y similares.

Con ayuda del aumento de la resistencia del material de madera modificado, de conformidad con la invención, puede alcanzarse en muchos casos un ahorro de peso por medio de un menor coste de material. Por otra parte, los objetos son mucho menos sensibles a las acciones de la intemperie y al efecto de la humedad. Como consecuencia de la mayor estabilidad dimensional, como consecuencia de un menor hinchamiento y de una menor contracción y de las tolerancias de fabricación, que pueden ser obtenidas de este modo, el material de madera modificado puede ser empleado así mismo para la fabricación de objetos en los cuales no podía ser empleada hasta ahora la madera.

Los ejemplos siguientes sirven para explicar la invención

Ejemplo comparativo 1

Se diluyó una preparación acuosa, usual en el comercio, de 1,3-bis(hidroximetil)-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona (DMDHEU) con agua hasta una concentración del 30% en peso y se mezcló con 15 g/kg de MgCl_{2} x 6 H_{2}O. La solución, obtenida de este modo, se empleó como agente de impregnación en el ensayo siguiente.

Se introdujeron en una instalación de impregnación tacos de albura de pino con unas dimensiones de 2,5 cm x 2,5 cm x 2,5 cm, que habían sido secados de forma atro. La instalación de impregnación se sometió durante 30 minutos a un vacío de 40 mbares absolutos. A continuación se cargó la instalación de impregnación con el agente de impregnación, con mantenimiento de un vacío de 50 mbares absolutos. Seguidamente se aplicó una presión de 10 bares durante 2 horas. La fase a presión se concluyó y se eliminó el líquido residual.

Los tacos de pino se almacenaron, a continuación, en una cámara para el secado que puede ser controlada por medio de la temperatura y de la humedad del aire. La cámara se llevó a 95ºC y a una humedad relativa del aire del 100% aproximadamente. Estas condiciones húmedas fueron mantenidas durante 48 horas.

A continuación, se secaron los tacos de pino durante 72 horas a 40ºC. Los tacos de pino, obtenidos de este modo, presentaron un contenido en nitrógeno N de 4,00 g/100 g de madera de pino. La emisión de formaldehído FA, determinada por medio del método de la botella de conformidad con la norma EN 717, parte 3, era de 62,2 mg/100 g de madera de pino. Por consiguiente, la relación FA/N fue de 15,5 x 10^{-3}. El grado de fijación era del 24%.

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Ejemplo 1

Tratamiento con vapor vivo, madera de pino

Se introdujeron en una instalación de impregnación tablas de pino con unas dimensiones de 250 cm x 10 cm x 3,5 cm, que habían sido secadas hasta una humedad de la madera del 12% aproximadamente. La instalación de impregnación se sometió durante 30 minutos a un vacío de 40 mbares absolutos. A continuación se cargó la instalación de impregnación con el agente de impregnación procedente del ejemplo comparativo 1, manteniéndose un vacío de 50 mbares absolutos. Seguidamente se aplicó una presión de 12 bares durante 2 horas. La fase a presión se concluyó y se eliminó el líquido residual.

Las tablas de pino se almacenaron a continuación en una cámara para el secado, que puede ser controlada por medio de la temperatura y de la humedad del aire y se fijaron de tal manera, que era imposible un rechazo.

La cámara se llevó a 100ºC con mantenimiento de una humedad relativa del aire del 100%. A continuación se cerró la cámara y se calentó a una temperatura para el secado de 120ºC, con mantenimiento de una temperatura húmeda de 100ºC. Estas condiciones se mantuvieron hasta que se alcanzó una humedad homogénea de la madera de aproximadamente un 8% a través de toda la sección transversal de la madera. A continuación se eliminó por aspiración el vapor de agua recalentado y se reemplazó por aire fresco, con lo cual se redujo la temperatura de la cámara hasta 80ºC. A continuación se redujo la temperatura de la cámara hasta 50ºC por medio de una salpicadura con agua y se reguló una humedad relativa del aire del 50%. Estas condiciones se mantuvieron para la climatización de la madera entre 6 y 10 horas.

Las tablas de pino, obtenidas de este modo, presentaban un contenido en nitrógeno N de 3,17 g/100 g de madera de pino. La emisión de formaldehído FA, determinada por medio del método de la botella de conformidad con la norma EN 717, parte 3, era de 26,4 mg/100 g de madera de pino. Por consiguiente, la relación FA/N fue de 8,33 x 10^{-3}. El grado de fijación era del 73%.

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Ejemplo 2

Tratamiento con vapor vivo + calentamiento seco, madera de pino

Se impregnaron tablas de pino con unas dimensiones de 250 cm x 10 cm x 3,5 cm, que habían sido secadas hasta una humedad de la madera del 12% aproximadamente, de manera análoga a la del ejemplo 1 con el agente de impregnación procedente del ejemplo comparativo 1.

Las tablas de pino se almacenaron a continuación en una cámara para el secado que puede ser controlada por medio de la temperatura y de la humedad del aire, y se fijaron de tal manera que era imposible un rechazo.

La cámara se llevó a 100ºC con mantenimiento de una humedad relativa del aire del 100%. A continuación se cerró la cámara y se calentó hasta una temperatura de secado de 120ºC con mantenimiento de una temperatura húmeda de 100ºC. Estas condiciones se mantuvieron hasta que se alcanzó una humedad de la madera homogénea de aproximadamente un 8% a través de toda la sección transversal de la madera. A continuación se calentó la cámara con una velocidad de calentamiento de 5 K/h hasta una temperatura de 130ºC con mantenimiento de una temperatura húmeda del vapor de 100ºC. Estas condiciones se mantuvieron hasta que se alcanzó una humedad de la madera homogénea de aproximadamente un 6% a través de toda la sección transversal de la madera. A continuación se separó por aspiración el vapor de agua recalentado y se reemplazó por aire fresco con mantenimiento de una temperatura de 130ºC, con lo cual se redujo la humedad relativa del aire a un valor situado por debajo del 10%. Estas condiciones se mantuvieron hasta que se alcanzó una humedad de la madera homogénea de aproximadamente un 4% a través de toda la sección transversal de la madera. A continuación se redujo la temperatura de la cámara a 80ºC por medio de una insuflación de aire fresco. A continuación se redujo la temperatura de la cámara a 50ºC por medio de una salpicadura con agua y se reguló una humedad relativa del aire del 50%. Estas condiciones se mantuvieron para la climatización de la madera durante 6 a 10 horas.

Las tablas de pino, obtenidas de este modo, presentaban un contenido en nitrógeno N de 3,17 g/100 g de madera de pino. La emisión de formaldehído FA, determinada por medio del método de la botella de conformidad con la norma EN 717, parte 3, era de 12,8 mg/100 g de madera de pino. Por consiguiente la relación FA/N fue de 4,04 x 10^{-3}. El grado de fijación era del 84%.

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Ejemplo 3

Tratamiento con vapor vivo + calentamiento seco, madera de haya

Se impregnaron tablas de madera de haya con unas dimensiones de 50 cm x 10 cm x 3,5 cm, que habían sido secadas hasta una humedad de la madera del 12% aproximadamente, de manera análoga a la del ejemplo 1 con el agente de impregnación procedente del ejemplo comparativo 1 y a continuación se trataron de conformidad con la rutina del ejemplo 1 sucesivamente con vapor vivo y se calentaron en seco.

Las tablas de madera de haya, obtenidas de este modo, presentaban un contenido en nitrógeno N de 2,20 g/100 g de madera de haya. La emisión de formaldehído FA, determinada por medio del método de la botella de conformidad con la norma EN 717, parte 3, era de 8,9 mg/100 g de madera de haya. Por consiguiente, la relación FA/N era de 4,05 x 10^{-3}. El grado de fijación era del 81%.

Ejemplo 4 Tratamiento con vapor vivo + calentamiento seco, madera de haya

Se diluyó una preparación acuosa, usual en el comercio, de 1,3-bis(hidroximetil)-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona (DMDHEU) con agua hasta una concentración del 50% en peso y se mezcló con 25 g/kg de MgCl_{2} x 6 H_{2}O. La solución, obtenida de este modo, se empleó como agente de impregnación en el ensayo siguiente.

Se impregnaron tablas de madera de haya con unas dimensiones de 50 cm x 10 cm x 3,5 cm, que habían sido secadas hasta una humedad de la madera del 12% aproximadamente, de manera análoga a la del ejemplo 1 con el agente de impregnación y a continuación se trataron, de conformidad con la rutina del ejemplo 1, sucesivamente con vapor de agua y se calentaron en seco.

Las tablas de madera de haya, obtenidas de este modo, presentaban un contenido en nitrógeno N de 3,75 g/100 g de madera de haya. La emisión en formaldehído FA, determinada por medio del método de la botella de conformidad con la norma EN 717, parte 3, era de 6,1 mg/100 g de madera de haya. Por consiguiente, la relación FA/N era de 1,63 x 10^{-3}. El grado de fijación era del 86%.

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Ejemplo 5

Se combinó una preparación acuosa, usual en el comercio, de 1,3-bis(hidroximetil)-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona (DMDHEU) con etilenurea y se diluyó con agua de tal manera que la concentración en DMDHEU fue de un 15% en peso y que la concentración en etilenurea fue de un 7,5% en peso. La solución se mezcló con 15 g/kg de MgCl_{2} x 6 H_{2}O. La solución, obtenida de este modo, se utilizó como agente de impregnación en el ensayo siguiente.

Se impregnaron tablas de pino con unas dimensiones de 250 cm x 10 cm x 3,5 cm, que había sido secadas hasta una humedad de la madera del 12% aproximadamente, de manera análoga a la del ejemplo 1 con el agente de impregnación y a continuación se trataron de conformidad con la rutina del ejemplo 1, sucesivamente con vapor vivo y se calentaron en seco.

Las tablas de pino, obtenidas de este modo, presentaban un contenido en nitrógeno N de 4,5 g/100 g de madera de pino. La emisión en formaldehído FA, determinada por medio del método de la botella de conformidad con la norma EN 717, parte 3, era de 3,8 mg/100 g de madera de pino. Por consiguiente, la relación FA/N fue de 0,84 x 10^{-3}. El grado de fijación era del 51%.

De manera análoga pueden ser empleados como agentes de impregnación las siguientes soluciones. Estas soluciones pueden ser preparadas de la manera siguiente:

Agente de impregnación 4

Se mezclaron 4 kg de una preparación acuosa, usual en el comercio, de 1,3-dimetil-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona (al 40% en peso) con 2 kg de una solución acuosa, al 70% en peso, usual en el comercio, de un producto de la reacción de melamina con formaldehído y metanol (relación molar 1:4:4) y con 200 g de MgCl_{2} x 6H_{2}O y se diluyó con 3,7 kg de agua.

Agente de impregnación 5

Se mezclaron 3 kg de una preparación acuosa, usual en el comercio, de 1,3-dimetil-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona (al 40% en peso) con 2,7 kg de una solución acuosa, usual en el comercio, al 70% en peso, de un producto de la reacción melamina con formaldehído y metanol (relación molar 1:4:4) y con 200 g de MgCl_{2} x 6 H_{2}O y se diluyó con 4 kg de agua.

Agente de impregnación 6

Se mezclaron 2,5 kg de una preparación acuosa, usual en el comercio, de 1,3-bis(hidroximetil)-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona (al 75% en peso) con 2 kg de una solución acuosa, usual en el comercio, al 70% en peso, de un producto de la reacción de melamina con formaldehído y metanol (relación molar 1:4:4) y con 200 g de MgCl_{2} x 6 H_{2}O y se diluyó con 5,2 kg de agua.

Agente de impregnación 7

Se mezclaron 2,1 kg de una preparación acuosa, usual en el comercio, de 1,3-bis(hidroximetil)-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona (al 75% en peso) con 0,9 kg de una preparación acuosa usual en el comercio de 1-hidroximetil-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona (al 75% en peso) y con 150 g de MgCl_{2} x 6 H_{2}O y se diluyó con 7 kg de agua.

Agente de impregnación 8

Se mezclaron 0,9 kg de una preparación acuosa, usual en el comercio, de 1,3-bis(hidroximetil)-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona (al 75% en peso) con 2,1 kg de una preparación acuosa, usual en el comercio, de 1-hidroximetil-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona (al 75% en peso) y con 150 g de MgCl_{2} x 6 H_{2}O y se diluyó con 7 kg de agua.

Agente de impregnación 9

Se mezclaron 3,0 kg de una preparación acuosa, usual en el comercio, de 1-hidroximetil-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona (al 75% en peso) con 150 g de MgCl_{2} x 6 H_{2}O y se diluyó con 7 kg de agua.

Claims

1. Procedimiento para la obtención de materiales de lignocelulosa modificados, que comprende

comprendiendo la etapa b) del procedimiento, al menos, un tratamiento del material de lignocelulosa, impregnado, con vapor de agua recalentado, presentando el vapor de agua recalentado una temperatura de 105ºC como mínimo.

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2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que la etapa b) del procedimiento comprende, después del tratamiento con vapor de agua recalentado, un tratamiento adicional de secado del material de lignocelulosa impregnado a una temperatura de 110ºC como mínimo.

3. Procedimiento según la reivindicación 2, en el que la humedad relativa del medio gaseoso, que rodea al material de lignocelulosa, durante el tratamiento de secado es del 20% como máximo.

4. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, en el que el compuesto nitrogenado se elige entre:

\alpha): los compuestos V de bajo peso molecular, que presenten, al menos, un grupo, de manera especial que presenten, al menos, dos grupos enlazados con N, de la fórmula CH_{2}OR, significando R alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o, de manera especial, hidrógeno y, en caso dado, un grupo 1,2-bishidroxietano-1,2-diilo que puenteé dos átomos de nitrógeno,

\beta): los precondensados del compuesto V y

\gamma): los productos de la reacción o mezclas del compuesto V con, al menos, un alcohol, que se elige entre los alcanoles con 1 hasta 6 átomos de carbono, los polioles con 2 hasta 6 átomos de carbono y los oligoalquilenglicoles; y sus mezclas entre sí, sus mezclas con, al menos, un compuesto V', que presente al menos un grupo NH libre, y sus mezclas con, al menos, un compuesto V'', que presente, al menos, un grupo OH, que no se presente en forma de un grupo CH_{2}OH.

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5. Procedimiento según la reivindicación 4, el compuesto nitrogenado se elige entre

- la 1,3-bis(hidroximetil)-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona (DMDHEU),

- la 1,3-bis(hidroximetil)-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona, que está modificada con un alcanol con 1 hasta 6 átomos de carbono, con un poliol con 2 hasta 6 átomos de carbono o con un oligoalquilenglicol,

- la 1,3-bis(hidroximetil)urea,

- la 1,3-bis(metoximetil)urea,

- la 1-hidroximetil-3-metilurea,

- la 1-hidroximetil-3-metil-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona,

- la 1-hidroximetil-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona,

- la 1,3-bis(hidroximetil)imidazolidin-2-ona,

- la 1,3-bis(hidroximetil)-1,3-hexahidropirimidin-2-ona,

- la 1,3-bis(metoximetil)-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona,

- la tetra(hidroximetil)acetilendiurea,

- las resinas de melamina-formaldehído de bajo peso molecular y

- las resinas de melamina-formaldehído de bajo peso molecular, que están modificadas con un alcanol con 1 hasta 6 átomos de carbono, con un poliol con 2 hasta 6 átomos de carbono o con un oligoalquilenglicol,

- mezclas de los compuestos entre sí precedentemente citados,

- mezclas de los compuestos precedentemente citados con, al menos, un compuesto V', que presente, al menos, un grupo NH libre, y

- mezclas de los compuestos precedentemente citados con, al menos, un compuesto V'', que presente, al menos, un grupo OH, que no se presente en forma de un grupo CH_{2}OH.

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6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, en el que los compuestos nitrogenados reticulables se eligen entre:

\alpha): los compuestos V de bajo peso molecular, que presenten, al menos, dos grupos enlazados a través de N de la fórmula CH_{2}OR, en la que R significa hidrógeno o alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, y/o un grupo 1,2-bishidroxietano-1,2-diilo que puentea dos átomos de nitrógeno,

\beta): los precondensados del compuesto V,

\gamma): los productos de la reacción o mezclas del compuesto V con, al menos, un alcohol, que se elige entre los alcanoles con 1 hasta 6 átomos de carbono, los polioles con 2 hasta 6 átomos de carbono y los oligoalquilenglicoles, sus mezclas y las mezclas con, al menos, un compuesto V', que presente, al menos, un grupo NH libre.

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7. Procedimiento según la reivindicación 6, en el que el compuesto nitrogenado reticulable se elige entre

- la 1,3-bis(hidroximetil)-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona,

- la 1,3-bis(hidroximetil)urea,

- la 1,3-bis(metoximetil)urea,

- la 1-hidroximetil-3-metilurea,

- la 1,3-bis(hidroximetil)imidazolidin-2-ona,

- la 1,3-bis(hidroximetil)-1,3-hexahidropirimidin-2-ona,

- la 1,3-bis(metoximetil)-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona,

- la tetra(hidroximetil)acetilendiurea,

- las resinas de melamina-formaldehído de bajo peso molecular y

y las mezclas de las mismas y sus mezclas con un compuesto V', que presente, al menos, un grupo NH.

8. Procedimiento según la reivindicación 7, en el que el compuesto nitrogenado está constituido por la 1,3-bis(hidroximetil)-4,5-dihidroxiimidazolidin-2-ona o está constituido por una mezcla del mismo con un compuesto V'.

9. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, en el que la concentración del compuesto nitrogenado reticulable en la composición acuosa está situada en el intervalo comprendido entre un 1 y un 60% en peso, referido al peso total de la composición.

10. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, en el que la cantidad de compuesto nitrogenado reticulable, que se incorpora en el material de lignocelulosa, está situada en el intervalo comprendido entre un 0,2 y un 10% en peso, calculado como nitrógeno y referido al peso del material de lignocelulosa empleado.

11. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, en el que el catalizador se elige entre las sales metálicas del grupo de los halogenuros metálicos, de los sulfatos metálicos, de los nitratos metálicos, de los fosfatos metálicos y de los tetraflúorboratos metálicos; el trifluoruro de boro; las sales de amonio del grupo constituido por los halogenuros de amonio, el sulfato de amonio, el oxalato de amonio y el fosfato de diamonio; los ácidos carboxílicos orgánicos, los ácidos sulfónicos orgánicos, el ácido bórico, el ácido fosfórico, el ácido sulfúrico y el ácido clorhídrico.

12. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, en el que el material de lignocelulosa es madera.

13. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 11, en el que el material de lignocelulosa es un enchapado de madera o un material finamente dividido.