ES2327817T3 - Utilizacion como espesantes en cosmetica de copolimeros neutralizados que comprenden funciones de acido debil y de acido fuerte. - Google Patents
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Abstract
Utilización como espesante y/o emulsionante para medios acuosos (en totalidad o en parte) de composiciones cosméticas, dermatológicas, farmacéuticas, para utilización humana o veterinaria, o detergentes, de al menos un polímero obtenido por polimerización de: - 5 a 95% molar de al menos un monómero provisto de una función ácida débil, y de - 5 a 95% molar de al menos un monómero provisto de una función ácida fuerte y - caracterizado por el hecho de que presenta una fracción en polímeros hidrosolubles comprendida entre 5 y 50% en peso (con respecto al polímero total), preferentemente entre 6 y 35%, preferentemente 8 y 30- 35%, siendo el método de determinación de la fracción hidrosoluble el siguiente: - el método se basa en la separación de los microgeles de polímero reticulado con una solución de polímero, por centrifugación, y la proporción de polímero se determina antes y después por titración de coloides, sobre la base de la precipitación estequiométrica de partículas coloidales cargadas por titración mediante un polímero de carga opuesta, utilizando un indicador visual, y por el hecho de que, en el momento de la polimerización, la neutralización de la globalidad de los monómeros provistos de una función ácida es parcial y está comprendida entre 5 y 95%.
Description
Utilización como espesantes en cosmética de
copolímeros neutralizados que comprenden funciones de ácido débil y
de ácido fuerte.
La presente invención se refiere al sector
técnico de las composiciones cosméticas, dermatológicas,
farmacéuticas o veterinarias, y detergentes, que comprenden al menos
un polímero espesante y/o emulsionante para medio acuoso.
Se conocen en el estado de la técnica:
- -
- La utilización de polímeros reticulados para aumentar la viscosidad de productos cosméticos, farmacéuticos o técnicos (FR 2 416 723),
- -
- La utilización de una dispersión de polímero como espesante de pasta de impresión para textiles (EP 0 161 038),
- -
- Las composiciones que comprenden un polímero espesante a base de monómeros no iónicos tales como la acrilamida, aniónicos tales como el ácido acrílico o catiónicos, que se inflan en contacto con agua. Los polímeros se obtienen en forma de emulsión inversa. Se citan entre otras aplicaciones como las cosméticas y sobre todo las impresiones textiles o sobre moquetas (GB 2 077 750)
- -
- Los polímeros espesantes obtenidos en forma de emulsión inversa a base de ácidos fuertes (US 4 172 066)
- -
- La patente EP 0 503 853 que se refiere a un espesante a base de AMPS y de acrilamida.
- -
- La utilización de un monómero provisto de un ácido fuerte específicamente para espesar medios ácidos (aplicación al petróleo) (GB 2 110 744)
- -
- El procedimiento de preparación de una composición en forma de látex inversa de un polieléctrolito (homopolímero) aniónico, ramificado o reticulado, a base de un monómero provisto de una función ácida fuerte (WO 99/42521).
Polímeros ramificados o reticulados a base de
ácido acrilamido metilpropano sulfónico y de ácido acriliano son
unos espesantes y/o emulsionantes de composición de cosméticos
ácidos. (WO 99/36445).
También se conoce la patente EP 0 186 361.
Un problema técnico extremadamente importante en
la industria considerada consiste en añadir a la composición final
determinadas propiedades interesantes tales como el tacto y la
estabilidad de la viscosidad en presencia de electrolitos. Hay una
fuerte demanda, cuya solución no ha sido aportada de manera
satisfactoria por el estado de la técnica.
Por lo tanto, el problema técnico
correspondiente es buscar composiciones que presenten una capacidad
espesante frente a composiciones acuosas utilizables en cosmética,
dermatología, en el sector veterinario o farmacéutico, y sectores
análogos de productos de cuidado corporal, y en especial que mejoren
el tacto y la estabilidad.
Más especialmente, se buscan composiciones
espesantes tanto en pH ácido como en pH básico, y en especial
eficacias en pH muy ácido, en especial pH 1-3
aproximadamente, lo cual corresponde a un problema técnico
particular, que no está correctamente resuelto por los productos del
estado de la técnica, a pesar de una demanda importante de la
industria.
Se entiende, en toda la presente solicitud por
"polímero espesante y/o emulsionante", un copolímero obtenido
por polimerización en forma de emulsión inversa tal como el que se
describe en la patente EP 0 161 038.
Sin embargo, aún queda mejorar la estabilidad de
la composición en presencia de electrolitos. Efectivamente, la
viscosidad (y por lo tanto la consistencia) del producto final tiene
tendencia a disminuir fuertemente en contacto con los electrolitos,
por ejemplo de la piel. De ello resultan inconvenientes de confort
de utilización y de prestaciones.
Por lo tanto, un problema técnico aún más fino y
extremadamente importante en la industria considerada consiste en
aportar a la composición final determinadas propiedades interesantes
tales como la estabilidad frente a los electrolitos. Una fuerte
demanda existe, cuya solución no ha sido aportada de manera
satisfactoria por el estado de la técnica. Así, cuando se describen
características llamadas "de tacto muy fresco", se trata de
hecho del resultado directo de un mal comportamiento de la
viscosidad del polímero en presencia de electrolitos.
La invención se refiere a una familia de
polímeros espesantes y/o emulsionantes del tipo como los descritos
en la patente EP 0 161 038 precitada, que permiten espesar
composiciones cosméticas, dermatológicas, farmacéuticas o
veterinarias tanto en pH ácido como en pH básico aportando a la vez
a la composición características cosméticas óptimas y nunca antes
obtenidas tales como el tacto y la estabilidad de la viscosidad en
presencia de electrolitos. También puede concebirse la utilización
de este tipo de polímeros para espesar cualquier tipo de medio
acuoso, como por ejemplo detergentes.
La presente invención se refiere a la
utilización de una selección particular de esta familia de
copolímeros como agentes espesantes y/o emulsionantes (en totalidad
o en parte) de composiciones cosméticas, dermatológicas,
farmacéuticas, para utilización humana o veterinaria, o
detergentes.
La composición obtenida presenta de manera
sorprendente características cosméticas óptimas con, en particular,
una estabilidad muy grande en presencia de electrolitos en una gama
muy amplia de pH (1-13) gracias a una selección
apropiada de las condiciones de polimerización del polímero
espesante y/o emulsionante (proporción de neutralización,
porcentaje de polímeros solubles, relación molar ácido fuerte/ácido
débil, concentración en materia activa) que llevan a la fracción de
polímeros solubles precitada.
Por lo tanto, la invención se refiere a la
utilización como espesante y/o emulsionante para medios acuosos (en
totalidad o en parte) de composiciones cosméticas, dermatológicas,
farmacéuticas, para utilización humana o veterinaria, o
detergentes, de al menos un polímero obtenido por polimerización
de:
- -
- 5 a 95% molar de al menos un monómero provisto de una función ácida débil, y de
- -
- 5 a 95% molar de al menos un monómero provisto de una función ácida fuerte y
- -
- caracterizado por el hecho de que presenta una fracción de polímeros hidrosolubles comprendida entre 5 y 50% en peso (con respecto al polímero total), preferentemente entre 8 y 35%, siendo el método de determinación de la fracción hidrosoluble el siguiente:
- -
- el método se basa en la separación de los microgeles de polímero reticulado con una solución de polímero, por centrifugación, y la proporción en polímero se determina antes y después por titración de coloides, sobre la base de la precipitación estequiométrica de partículas coloidales cargadas por titración mediante un polímero de carga opuesta, utilizando un indicador visual,
y por el hecho de que, en el
momento de la polimerización, la neutralización de la globalidad de
los monómeros provistos de una función ácida es parcial y está
comprendida entre 5 y
95%.
\vskip1.000000\baselineskip
Sin pretender ligarse a teoría alguna, el
Solicitante considera que esta característica extremadamente
importante en el plano industrial y comercial reside en la
proporción elevada de polímeros hidrosolubles.
Los productos comerciales más cercanos, que
declaran "un tacto fresco", por lo tanto una resistencia
mediocre frente a los electrolitos de la piel, no sobrepasan el 2 a
3% de polímeros hidrosolubles. Por lo tanto, parece existir un
umbral de propiedades alrededor de 5% (cf. Ensayo según la invención
a 6%). (los ensayos según la invención son unas medias de tres
ensayos, con el fin de reducir al máximo el margen de error).
Se destaca por otro lado que los polímeros de la
presente solicitud, no comprenden monómeros neutros, lo cual es
probablemente un factor importante en la obtención de las ventajas
precitadas.
Según un modo de realización absolutamente
preferido, los polímeros se obtienen además en presencia de un
agente reticulante o ramificante y eventualmente de un agente de
transferencia.
Según un modo de realización preferido, la
polimerización se realiza en emulsión inversa de agua en aceite.
Según un modo de realización preferido, la
proporción de reticulación (o ramificación según los casos) es de
50 a 3000 ppm (considerando la metilenbisacrilamida o MBA) con
respecto al polímero o una reticulación equivalente con un agente
reticulante de eficacia diferente, según parámetros conocidos por el
experto en la materia.
En las mismas condiciones, el polímero que se
obtendría en ausencia de agente de reticulación tendría una
viscosidad intrínseca (I.V.) de 3 a 25 dl/g.
Según otro modo de realización, la concentración
de polimerización es de 15 a 55% en peso.
Según otro modo de realización más, la
polimerización se realiza eventualmente en presencia de un agente de
transferencia.
El experto en la materia sabrá apreciar a partir
de sus propios conocimientos el grado de agente de transferencia y
de agente reticulante o ramificante a utilizar para obtener un
polímero ramificado o reticulado. El experto en la materia también
conoce la definición química de estas dos categorías de polímeros,
ya que hay numerosas obras y patentes anteriores que tratan de
tales polímeros. Se indicará simplemente en la presente solicitud
"reticulado o ramificado" o "reticulado" y vocablos
análogos, como recordatorio de lo anterior.
Es esencial además que en el momento de la
polimerización la neutralización de la globalidad de los monómeros
provistos de una función ácida sea parcial y esté comprendida entre
5 y 95%. El pH de polimerización varía en función de la proporción
de neutralización. De este modo, es posible según la invención
trabajar a un pH en el que los problemas de corrosión de los
equipos industriales sean reducidos muy netamente, hasta tal punto
que no sean necesarios equipos especiales. Se trabajará en especial
a pH > 4 en polimerización, preferentemente
4,2-4,5, destacando que, por debajo de pH 4 (y
aunque la diferencia de pH en valor absoluto pueda parecer muy
reducida), son necesarios equipos anti-corrosión
especiales. Así, la posibilidad (no limitativa) ofrecida por la
invención de trabajar a unos pH de polimerización ligeramente
mayores de 4 representa otro umbral técnico interesante y
sorprendente.
sorprendente.
Gracias a esta selección apropiada de las
condiciones de polimerización del polímero espesante y/o
emulsionante (proporción de neutralización, concentración en materia
activa, relación molar ácido fuerte/ácido débil), la composición
obtenida presenta de manera sorprendente unas características
cosméticas óptimas tales como el tacto y la estabilidad en una gama
muy amplia de pH (1-13), conservando al mismo tiempo
un poder espesante muy fuerte y muy eficaz, incluso para pH muy
ácido, en especial incluso para pH 1-3
aproximadamente.
Una optimización de las condiciones de
polimerización será accesible para el experto en la materia con la
lectura de la presente descripción y según sus conocimientos
personales, o con ayuda de simples ensayos de rutina.
Además, también es posible concentrar o aislar
al polímero mediante cualquier técnica conocida.
Existen en particular numerosos procedimientos
de obtención de polvo a partir de emulsiones de polímeros solubles
o que se hinchan en el agua que consisten en aislar la materia
activa de las otras que constituyen la emulsión. De manera no
limitativa, es posible citar técnicas tales como:
- -
- La precipitación en un medio no disolvente tal como la acetona, el metanol y otros disolventes polares. Una simple filtración permite entonces aislar la partícula de polímero.
- -
- La destilación azeotrópica en presencia de agente aglomerante y de polímero estabilizante que permite conducir a unos aglomerados que se aíslan fácilmente por filtración antes de proceder al secado de la partícula.
- -
- El "spray-drying" o secado por atomización o pulverización que consiste en crear una nube de gotitas finas de emulsión en una corriente de aire caliente, durante una duración controlada.
Según un modo de realización preferido, el
copolímero se obtiene a partir de:
- -
- 10 a 80% molar de al menos un monómero provisto de una función ácida débil
- -
- y de 20 a 90% molar de al menos un monómero provisto de una función ácida fuerte.
Según un modo de realización particular, la
proporción de neutralización (en el momento de la polimerización)
del conjunto de los ácidos insaturados es preferentemente de 10 a
80%.
De manera totalmente preferida, se incorpora un
agente de reticulación o de ramificación y eventualmente un agente
de transferencia.
Según otro modo de realización particular, la
proporción de reticulación está situada preferentemente entre 100 y
800 ppm (considerando el MBA) con respecto al polímero o una
reticulación equivalente con un agente reticulante de eficacia
diferente.
En ausencia de agente de reticulación, la
viscosidad intrínseca I.V. del polímero obtenido es preferentemente
de 4 a 20 dl/g.
La concentración de polimerización es
preferentemente de 25 a 45% de materia activa en peso.
La proporción global de neutralización de los
monómeros provistos de una función ácida está comprendida entre 20 y
90% durante la polimerización.
Durante la polimerización en forma de emulsión
de agua en aceite, la fase continua utilizada puede ser un aceite o
un disolvente de origen mineral y/o de síntesis y/o de origen
vegetal. Preferentemente, se utilizará un disolvente o un aceite no
mineral.
A continuación se presenta una lista no
limitativa de los monómeros de tipo ácido fuerte:
- -
- monómeros que presentan una función de tipo ácido sulfónico, ácido fosfónico, por ejemplo: el ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico (AMPS).
A continuación se presenta una lista no
limitativa de los monómeros que presentan una función ácida débil:
el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido itacónico, el
ácido crotónico, el ácido maléico, el ácido fumárico, etc...
A continuación se presenta una lista no
limitativa de los reticulantes: metilenbisacrilamida (MBA), el
etilenglicol di-acrilato, el polietileno glicol
dimetacrilato, la diacrilamida, el cianometilacrilato, el
viniloxietilacrilato o metacrilato y el formaldehído, el glioxal,
los compuestos de tipo glicidileter como el etilenglicol
diglicidileter, o epoxis o cualquier otro medio bien conocido del
experto en la materia que permita la reticulación.
Se encontrará a continuación una lista no
limitativa de los agentes de transferencia: alcohol isopropílico,
hipofosfito de sodio, mercaptoetanol etc...
Se comprenderá que queda al alcance del experto
en la materia seleccionar, en las condiciones y rangos de
realización de más arriba, las condiciones óptimas para que el
polímero final presente una fracción de polímero hidrosoluble
comprendida entre 5 y 50% en peso con respecto al polímero total
(según un método de dosificación del tipo como el descrito en la p
8 de la patente EP 0 343 840), (A). El experto en la materia sabrá
en especial apreciar a partir de sus propios conocimientos el grado
de agente de transferencia y de agente reticulante o ramificante a
utilizar para obtener un polímero final que presente una fracción de
polímero hidrosoluble suficiente, y la proporción de neutralización
a escoger para obtener un pH de polimerización ligeramente superior
a 4 (si lo desea).
El experto en la materia sabrá escoger la mejor
combinación en función de sus propios conocimientos y de la
presente descripción, así como de los ejemplos que se presentan a
continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
Cada uno de los polímeros descritos a
continuación ha sido obtenido por polimerización en forma de
emulsión inversa como la que se describe en la patente EP 0 161 038.
Para poder compararlos mejor, se han mantenido constantes las
proporciones de reticulante y de agente limitante.
A la vista de los resultados obtenidos parece
que el comportamiento (poder espesante y capacidad de resistencia a
los electrolitos) es directamente función de las condiciones de
polimerización y en particular de la proporción de neutralización y
de la relación molar ácido fuerte/ácido débil.
La selección del polímero utilizado es a
continuación función de las características requeridas para la
composición final.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Sin duda, sería técnicamente posible aumentar la
proporción de polímeros hidrosolubles más allá de 28%, pero sin
gran interés, porque parece que se alcance el límite del compromiso
alrededor de 25-30-35%
aproximadamente, en función de los detalles de aplicación.
En cambio, como ya se ha indicado, existe
manifiestamente un umbral de propiedad entre los productos
conocidos (a 2-3%) y el ejemplo de la invención a
6%.
Por otro lado, es totalmente sorprendente que
exista un umbral brutal como este entre 3 y 6%, que no era ni
previsible ni lógico.
Por lo tanto, la fracción de polímeros
hidrosolubles podrá estar preferentemente entre 6 y 35%, y aún más
preferentemente entre 8 y 30-35%.
- -
- Preparación de una solución A con 1% en peso de materia activa en del agua desionizada y ajuste del pH entre 2,9 y 3,1 utilizando ácido clorhídrico 1 N
- -
- Medida de la viscosidad nº1 con ayuda de un viscosímetro Brookfield de tipo RVT: los valores obtenidos están en centipoises
- -
- Se añade a la solución A una solución salina (a 70 g/l de NaCl) con la finalidad de obtener una concentración final en sal de 1% másica con respecto a la materia activa (polímero)
- -
- Medida de la viscosidad nº2 con ayuda de un viscosímetro Brookfield de tipo RVT: los valores obtenidos están en centipoises
- -
- La reducción de viscosidad se calcula así:
Reducción de
viscosidad (%) = 100 x ((viscosidad 1 - viscosidad 2)/viscosidad
1)
Se puede constatar que de manera sorprendente
los productos de los ejemplos P1 a P6 presentan una buena
estabilidad de su viscosidad en presencia de electrolitos, lo cual
no es el caso del producto X. Parece que la proporción de polímero
hidrosoluble juega un papel primordial. Teniendo en cuenta esta
buena resistencia, los polímeros de esta invención conservan una
viscosidad elevada incluso para pH extremadamente ácido y ello
contrariamente a los productos conocidos comercializados.
\vskip1.000000\baselineskip
En el marco de los ejemplos de composiciones,
los dos polímeros utilizados corresponden al polímero descrito
anteriormente bajo la apelación P1. Se ha escogido este polímero
porque presenta un buen compromiso entre los valores QC1 y QC2. Sin
embargo, es totalmente concebible utilizar también uno u otro de los
polímeros presentados, dependiendo esta selección únicamente de las
características finales requeridas para la composición.
- -
- Componente A: copolímero reticulado de tipo P1 que comprende 60% de AMPS y 40% de ácido acrílico utilizado en forma de emulsión destilada que contiene 62,6% de polímero
- -
- Componente B: mismo polímero que el polímero A utilizado en forma de polvo obtenido por "spray-drying"
Los nombres de los ingredientes utilizados en
las composiciones son aquellos referenciados bajo la nomenclatura
INCl ("International Nomenclature of Cosmetic
Ingredients").
- 1^{era} etapa:
- preparación de la fase acuosa.
- 2^{a} etapa:
- ajuste del pH de la fase acuosa por adición de ácido.
- 3^{a} etapa:
- se añade el componente A bajo agitación.
- 4^{a} etapa:
- se añaden los conservantes y el perfume.
- 5^{a} etapa:
- reajuste del pH a 3,6
\vskip1.000000\baselineskip
- -
- pH = 3,6
- -
- viscosidad (RVT 6, 20 tours/min) = 10250 cP = 10250 mPa.s
- -
- aspecto: gel/crema blanco, opaco y brillante
- -
- tacto: untuoso porque este gel/crema se rompe muy progresivamente en la superficie de la piel. Textura: ligera, no grasa y no pegajosa
- -
- prensión fácil con la mano mientras que la textura es relativamente fluida
\vskip1.000000\baselineskip
Se incorporan los ingredientes en el orden
indicado. Se añade a continuación bajo agitación el componente A,
los conservantes y luego el perfume.
- -
- pH = 5,8
- -
- viscosidad (RVT 6, 20 vueltas/min) = 9500 cP = 9500 mPa.s
- -
- aspecto: crema brillante, fácil de coger con la mano
- -
- tacto: untuoso y ligero, no hace " agua " durante la aplicación. Tacto final aterciopelado
\vskip1.000000\baselineskip
Se vierte el componente B en el agua. Se añade a
continuación el aceite bajo agitación. A partir del momento en que
la preparación es homogénea, se añaden los conservantes y el
perfume. Se ajusta el pH a 5.
\vskip1.000000\baselineskip
- -
- pH=5
- -
- viscosidad (RVT 6, 20 vueltas/min.) = 11500 cP = 11500 mPa.s
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepara la fase acuosa. A continuación se
incorpora la fase aceitosa. Entonces se añade bajo agitación el
componente A, luego los conservantes y el perfume.
\vskip1.000000\baselineskip
- -
- pH = 4,7
- -
- viscosidad (RVT 6, 20 vueltas/min.) = 4000 cP = 4000 mPa.s
- -
- aspecto: leche blanca
- -
- tacto: hace poca espuma, fácil de aclarar, fácil de repartir manteniendo una textura consistente no grasa y no pegajosa.
\vskip1.000000\baselineskip
\hskip3.5cm
Preparación de la fase aceitosa a 50ºC. Se añade
el agua y se mantiene la temperatura a 50ºC. Se añade el componente
A bajo agitación.
A continuación se lleva la mezcla a temperatura
ambiente con la finalidad de añadirle los conservantes y el
perfume. Luego se ajusta el pH.
\vskip1.000000\baselineskip
- -
- pH = 4,2
- -
- viscosidad (RVT 6, 20 vueltas/min.) = 2750 cP = 2750 mPa.s
- -
- aspecto: fluido blanco opaco
- -
- tacto: ligero y consistente, permite el masaje sin formación de partículas inconfortables para el consumidor
\vskip1.000000\baselineskip
Se vierte el componente A en el agua. Se ajusta
el pH a 10. Luego se añaden bajo agitación los conservantes y el
perfume.
\vskip1.000000\baselineskip
- -
- pH=10
- -
- viscosidad (RVT 6, 20 vueltas/min.) = 12000 cP= 12000 mPa.s
- -
- aspecto: gel/crema blanco, opaco y brillante
- -
- tacto: untuoso. El gel es fácil de repartir.
Los ejemplos de más arriba muestran la
diversidad de las composiciones que pueden ser objeto de utilización
de este tipo de polímeros tanto para sus propiedades espesantes y/o
como emulsionantes.
\vskip1.000000\baselineskip
Las mejoras obtenidas son numerosas:
Los polímeros espesantes y/o emulsionantes como
los definidos pueden ser incorporados a cualquier temperatura.
Además ofrecen una gran flexibilidad en lo que se refiere a la etapa
de incorporación.
Se trata de polímeros espesantes y emulsionantes
eficaces y por lo tanto excelentes estabilizantes para las
composiciones que contienen siliconas, aceites vegetales,
ingredientes en forma salina o que contienen sales, o que tienen un
pH inferior a 6.
Cada una de las composiciones finales
verificadas presenta unas características cosméticas óptimas tales
como el tacto y la estabilidad.
Los tactos resultantes de las diferentes
formulaciones son untuosos: en el momento de la aplicación, la
textura de la composición de la invención se "rompe" menos
rápidamente lo cual permite evitar un tacto demasiado "acuoso"
(que parece agua), poco atractivo para el consumidor, en especial
en términos de eficacia y de confort de la composición.
Esta propiedad también permite evitar que la
composición aplicada a la superficie de la piel, de los cabellos,
las uñas o los pelos no se derrame demasiado rápidamente. Es
entonces más fácil controlar la aplicación y el reparto de la
composición sobre la superficie a tratar.
Hay que destacar que para cada una de las
fórmulas posibles, la selección del embalaje es amplia:
frasco-bomba, tubo, pulverizador o
"spray", bote,
Además la utilización de un polímero en forma de
polvo es una elección suplementaria. Permite beneficiarse de las
propiedades del polímero tal como se ha descrito antes evitando al
mismo tiempo la presencia de la fase aceitosa (disolvente del
polímero) en la composición final. Esta posibilidad ofrece una
diversidad suplementaria que permite responder a nuevas exigencias
técnicas y/o de marketing.
\vskip1.000000\baselineskip
Esta lista de referencias citadas por el
solicitante está prevista únicamente para ayudar al lector y no
forma parte del documento de patente europea. Aunque se ha puesto
el máximo cuidado en su realización, no se pueden excluir errores u
omisiones y la OEP declina cualquier responsabilidad en este
respecto.
\bullet FR 2416723 [0002]
\bullet EP 0161038 A [0002] [0008] [0011]
[0044]
\bullet GB 2077750 A [0002]
\bullet US 4172066 A [0002]
\bullet EP 0503853 A [0002]
\bullet GB 2110744 A [0002]
\bullet WO 9942521 A [0002]
\bullet WO 9936445 A [0003]
\bullet EP 0186361 A [0004]
\bullet EP 0343840 A [0042]
Claims (18)
1. Utilización como espesante y/o emulsionante
para medios acuosos (en totalidad o en parte) de composiciones
cosméticas, dermatológicas, farmacéuticas, para utilización humana o
veterinaria, o detergentes, de al menos un polímero obtenido por
polimerización de:
- -
- 5 a 95% molar de al menos un monómero provisto de una función ácida débil, y de
- -
- 5 a 95% molar de al menos un monómero provisto de una función ácida fuerte y
- -
- caracterizado por el hecho de que presenta una fracción en polímeros hidrosolubles comprendida entre 5 y 50% en peso (con respecto al polímero total), preferentemente entre 6 y 35%, preferentemente 8 y 30-35%, siendo el método de determinación de la fracción hidrosoluble el siguiente:
- -
- el método se basa en la separación de los microgeles de polímero reticulado con una solución de polímero, por centrifugación, y la proporción de polímero se determina antes y después por titración de coloides, sobre la base de la precipitación estequiométrica de partículas coloidales cargadas por titración mediante un polímero de carga opuesta, utilizando un indicador visual,
- y por el hecho de que, en el momento de la polimerización, la neutralización de la globalidad de los monómeros provistos de una función ácida es parcial y está comprendida entre 5 y 95%.
2. Utilización de un polímero según la
reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que la
polimerización se realiza en emulsión inversa de agua en
aceite.
3. Utilización de un polímero según la
reivindicación 1 ó la 2, caracterizada por el hecho de que
los polímeros se obtienen además en presencia de un agente
reticulante o ramificante y eventualmente de un agente de
transferencia.
4. Utilización de un polímero según cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por el hecho de
que la proporción de reticulación o ramificación es de 50 a 3000 ppm
(considerando la metilenbisacrilamida o MBA) con respecto al
polímero o una reticulación equivalente con un agente reticulante de
eficacia diferente.
5. Utilización de un polímero según cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 4 caracterizada por el hecho de
que la concentración de polimerización es de 15 a 55% en peso.
6. Utilización de un polímero según cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 5 caracterizada por el hecho de
que la polimerización se realiza eventualmente en presencia de un
agente de transferencia.
7. Utilización de un polímero según cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por el hecho de
que dicho polímero se obtiene a partir de:
- -
- 10 a 80% molar de al menos un monómero provisto de una función ácida débil y de
- -
- 20 a 90% molar de al menos un monómero provisto de una función ácida fuerte
- -
- y eventualmente además en presencia de un agente reticulante o ramificante y eventualmente de un agente de transferencia.
8. Utilización de un polímero según cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 7 caracterizada por el hecho de
que la proporción de neutralización (en el momento de la
polimerización) del conjunto de los ácidos insaturados de dicho
polímero es preferentemente de 10 a 80%.
9. Utilización de un polímero según cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 8 caracterizada por el hecho de
que la proporción de reticulación o ramificación de dicho polímero
está situada preferentemente entre 100 y 800 ppm (considerando el
MBA) con respecto al polímero o una reticulación equivalente con un
agente reticulante de eficacia diferente.
10. Utilización de un polímero según cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 9 caracterizada por el hecho de
que, en las mismas condiciones, el polímero que se obtendría en
ausencia de agente de reticulación tendría una viscosidad intrínseca
(I.V.) de 3 a 25 dl/g.
11. Utilización según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10 caracterizada por el hecho de que la
concentración de polimerización es preferentemente de 25 a 45% de
materia activa en peso.
12. Utilización según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 9 caracterizada por el hecho de que la
proporción global de neutralización de los monómeros provistos de
una función ácida está comprendida entre 20 y 90% durante la
polimerización.
13. Utilización según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 12 caracterizada por el hecho de que
durante la polimerización en forma de emulsión de agua en aceite,
la fase continua utilizada puede ser un aceite o un disolvente de
origen mineral y/o de síntesis y/o de origen vegetal,
preferentemente, un disolvente o un aceite no mineral.
14. Utilización según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 13 caracterizada por el hecho de que
dicho polímero comprende como monómero uno de los siguientes
monómeros de tipo ácido fuerte:
- -
- monómeros que presentan una función de tipo ácido sulfónico, ácido fosfónico, por ejemplo: el ácido 2- acrilamido-2-metilpropano sulfónico (AMPS).
15. Utilización según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 14 caracterizada por el hecho de que
dicho polímero comprende como monómero uno de los siguientes
monómeros de tipo ácido débil:
- -
- el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido itacónico, el ácido crotónico, el ácido maléico, el ácido fumárico.
16. Utilización según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 15, caracterizada por el hecho de que
dicho polímero ha sido reticulado (o ramificado) mediante uno de
los siguientes reticulantes: la metilenbisacrilamida (MBA), el
etilenglicol diacrilato, el polietileno glicol dimetacrilato, el
diacrilamida, el cianometilacrilato, el viniloxietilacrilato o
metacrilato y el formaldehído, el glioxal, los compuestos de tipo
glicidileter como el etilenglicol diglicidileter, o epoxis.
17. Utilización según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 16, caracterizada por el hecho de que
dicho polímero comprende uno de los siguientes agentes de
transferencia: alcohol isopropílico, hipofosfito de sodio,
mercaptoetanol.
18. Utilización según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 17, caracterizada por el hecho de que
dicho polímero se forma en emulsión inversa a partir de:
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