ES2322057T3 - Composicion para la proteccion de articulos de vidrio en un proceso de lavado automatico de vajillas. - Google Patents
Composicion para la proteccion de articulos de vidrio en un proceso de lavado automatico de vajillas. Download PDFInfo
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Abstract
Uso de una composición que comprende cinc y bismuto para la protección de los artículos de vidrio en un proceso de un lavavajillas automático.
Description
Composición para la protección de artículos de
vidrio en un proceso de lavado automático de vajillas.
La presente invención se refiere a una
composición que comprende cinc y bismuto para su uso en la
protección de los artículos de vidrio en un proceso de lavavajillas
automático.
El problema de la corrosión de los artículos de
vidrio en los procesos de los lavavajillas automáticos es bien
conocido. Se ha adelantado que el problema de la corrosión de los
artículos de vidrio es el resultado de dos fenómenos separados. En
primer lugar, se ha sugerido que la corrosión se debe a una fuga de
minerales de la red cristalina, acompañada de la hidrólisis de la
red de silicato. En segundo lugar, se ha sugerido que el material
del silicato es liberado del cristal.
Estos fenómenos pueden causar daños en los
artículos de vidrio después de varios ciclos de lavados separados.
El daño puede incluir opacidad, arañazos, rayas y otras
consecuencias desfavorables/de decoloración.
Se ha sugerido que los materiales de silicato
son eficaces para impedir que los materiales sean puestos en
libertad por la composición de cristal. Sin embargo, el uso de
compuestos de silicatos puede tener efectos colaterales
desfavorables, como la tendencia a aumentar el desprendimiento de
material del silicato de la superficie del cristal.
Una solución adicional ha sido usar cinc, tanto
en forma metal (como se describe en la patente de EE.UU. nº
3.677.820) como en forma de compuestos. El uso de compuestos
solubles de cinc para impedir la corrosión de los artículos de
vidrio en un lavavajillas se describe, por ejemplo, en la patente de
EE.UU. nº 3.255.117 y en EP 0070587.
En el documento US 2.425.907 se sugería el uso
de una sal alcalina de estroncio, bario, estaño, antimonio o
bismuto para los mismos propósitos.
Sin embargo, el uso de compuestos solubles de
cinc puede causar efectos colaterales desfavorables, como el
desarrollo de un precipitado de compuestos insolubles de cinc
formado por interacción con otras especies típicamente presentes en
el líquido de lavado del lavavajillas. Esto ha significado que, a
menudo, se prefieran compuestos insolubles (o, más bien, poco
solubles) de cinc como fuente del cinc en el líquido de lavado del
lavavajillas. Las patentes europeas
EP-A-0 383 480,
EP-A-0 383 482 y
EP-A-0 387 997, describen el uso de
compuestos insolubles en agua que incluyen silicato de cinc,
carbonato de cinc, carbonato básico de cinc (Zn_{2}
(OH)_{2}CO_{3}), hidróxido de cinc, oxalato de cinc,
monofosfato de cinc (Zn_{3}(PO_{4})_{2}) y
pirofosfato de cinc (Zn_{2}P_{2}O_{7}) para este
propósito.
Como estos compuestos de cinc tienen sólo una
baja solubilidad en agua es normal que se requiera que los
compuestos tengan una superficie específica relativamente alta,
lograda por tener un pequeño tamaño de partícula, para intentar
lograr una suficiente concentración en agua que obtenga el efecto
requerido de prevención de la corrosión del vidrio. A este
respecto, los documentos EP-A-0 383
480 y EP-A-0 387 997 especifican que
el compuesto de cinc debería tener un tamaño de partícula menor que
250 \mum, mientras el documento
EP-A-0 383 482 especifica un tamaño
de partícula inferior a 1,7 mm. Sin embargo, no se ha encontrado que
el uso de un pequeño tamaño de partícula supere la cuestión de la
distribución y así, con el uso de estos compuestos insolubles, el
problema de los efectos de la corrosión del vidrio permanecen.
Se ha encontrado que el uso de vidrios y
cerámicas que contienen cinc nos conduce al problema de la corrosión
de los artículos de vidrio en un lavavajillas. El documento
WO-A-01/64823 describe el uso de una
composición cerámica que comprende cinc para proteger los artículos
de vidrio en un proceso de lavavajillas automático. Los documentos
GB-A-2 372 500 y
WO-A-00/39259 describen el uso de
una composición soluble de vidrio que comprende cinc (presente en
forma de iones) para proteger los artículos de vidrio en un proceso
de lavavajillas automático. El uso de una composición
cerámica/vidrio que contiene cinc supera los problemas de mala
solubilidad/precipitación descritos anteriormente mientras que
ofrece una eficaz protección a los artículos de vidrio.
Sin embargo, todavía existe un problema asociado
con las composiciones de cerámica/vidrio que contienen cinc (y
también con los compuestos de cinc solubles/insolubles en agua) en
que estas composiciones no se comportan satisfactoriamente en la
prevención de la corrosión de los artículos de vidrio decorado.
Los artículos de vidrio (y también otra loza,
como los platos) pueden estar decorados con un esmalte para aplicar
un modelo o diseño a los artículos de vidrio/loza. El esmalte
comprende típicamente una mezcla de materiales, similar a la mezcla
usada en la preparación del vidrio, que comprende además,
normalmente, un óxido metálico (como óxido de plomo)/otro compuesto
para dar al esmalte una coloración.
El esmalte se aplica normalmente al vidrio en un
segundo proceso de recocido, normalmente a una temperatura inferior
al proceso de cocción del vidrio. Está admitido que la menor
temperatura de cocción proporciona el esmalte con una menor
resiliencia/mayor sensibilidad para, por ejemplo, las condiciones
del lavado de vajilla.
El esmalte de artículos de vidrio decorado/loza
puede todavía experimentar corrosión, incluso en presencia de un
compuesto de cinc. La corrosión del esmalte tiene el efecto de
quitar una parte de esmalte de los artículos de vidrio/loza a lo
largo de varios ciclos del lavavajillas. La eliminación del esmalte
tiene el efecto de que los modelos aplicados pierden su brillo y
los colores del modelo se desvanecen. Como los esmaltes se usan
normalmente en productos de primera calidad de artículos de vidrio,
como los artículos fabricados a mano, los consumidores que lavan
estos productos tienen que tener cuidado de lavar artículos
esmaltados en un lavavajillas. Los fabricantes de productos
esmaltados tienen también cuidado con recomendar el uso de
lavavajillas automático para limpiar estos productos. Esto puede
significar que el consumidor no tenga otra alternativa que lavar a
mano esos artículos de vidrio/loza esmaltados.
El bismuto ha sido usado como aditivo para
ayudar a la prevención de la corrosión de los artículos de vidrio
esmaltados. Por ejemplo, el documento BE 860180 y también el
documento GB 1.586.067 describen el uso de bismuto para evitar el
daño de artículos esmaltados decorados. Sin embargo, el valor del
bismuto en este uso se ha minimizado por los efectos desfavorables
que el uso del compuesto de bismuto tiene sobre otros componentes
del proceso de lavado. A este respecto, se ha encontrado que el
bismuto mancha los materiales de plástico (como Tupperware®). El
bismuto causa también la formación de una mancha marrón sobre los
artículos de vidrio no decorado y la cuchillería. También, aunque
la parte esmaltada de los artículos de vidrio puede recibir
protección, se ha encontrado que el bismuto mancha las partes no
esmaltadas. Por estas razones, se ha evitado el uso de bismuto como
protector del esmalte.
El documento XP2316822 (Derwent Abstract AN:
2001-406415) describe el uso de una mezcla de óxido
de cinc y galato de bismuto para la prevención de la corrosión de
acero al carbono.
Un objetivo de la presente invención es
eliminar/mitigar los problemas anteriormente esbozados.
Según la presente invención se ha dispuesto el
uso de una composición que comprende cinc y bismuto para la
protección de los artículos de vidrio en un proceso de lavado de
vajillas automático.
En la presente invención se ha comprendido que
la expresión artículos de vidrio incluye artículos hechos de vidrio
(como los vasos de vidrio para beber y los platos) que pueden estar
decorados (como con la adición al vidrio de un esmalte y/o de
ataque ácido). También se entiende que la expresión artículos de
vidrio incluye otros artículos domésticos, que pueden comprender un
material distinto del vidrio (como la cerámica) pero que tiene el
vidrio/con un revestimiento de esmalte o decoración (como un plato
de cerámica esmaltado).
Se ha encontrado que una combinación de cinc y
bismuto tiene propiedades especialmente beneficiosas en la
prevención de la corrosión de los artículos de vidrio en un proceso
automático de lavado de vajillas. Efectivamente, la composición no
sólo es muy eficaz en la protección normal de los artículos de
vidrio sino que se ha encontrado que la composición es también
eficaz en la protección de los artículos de vidrio/loza esmaltados.
Por eso, ahora puede usarse una sola composición que proporcione
protección contra la corrosión en un lavavajillas de los artículos
de vidrio tanto para los artículos de vidrio decorado/loza como para
los artículos de vidrio no decorado.
Además, se logran resultados de protección del
vidrio y de protección del esmalte usando una menor cantidad de
cada metal componente del que se ha considerado anteriormente
necesario. Es decir, ahora es posible una protección normal del
vidrio usando mucha menos cantidad de cinc de la que ha sido
necesaria anteriormente (típicamente la mitad de cantidad), cuando
se usa cinc en combinación con bismuto. También, la protección del
vidrio esmaltado se ha hecho posible ahora usando una cantidad mucho
menor de bismuto de la que se ha necesitado anteriormente
(típicamente la mitad de cantidad), cuando el bismuto es usado en
combinación con cinc.
Debido a la reducción de la cantidad de
materiales necesarios se tienen en cuenta varias ventajas
adicionales. En primer lugar, disminuye el coste de uso de cada
material. En segundo lugar, ahora pueden evitarse los problemas
observados anteriormente causados por el uso de bismuto en un
proceso de un lavavajillas automático. En tercer lugar, la menor
cantidad de cada material significa que el uso de la composición
tiene menor impacto medioambiental y tiene reglas menos rigurosas
para el envasado y para ser conocidas por el consumidor. En cuarto
lugar, como se ha encontrado que los compuestos solubles de cinc y
bismuto reducen el efecto de blanqueo, por ejemplo, en el
comportamiento para limpiar el té, reduciendo la cantidad de cinc y
de bismuto este efecto desfavorable se reduce drásticamente.
La relación de cinc a bismuto en la composición
está preferiblemente en el intervalo de 1:100 a 100:1 (basado en
la masa de los metales). Más preferiblemente, la relación de cinc a
bismuto en la composición (en masa) es de 1:10 a 10:1, más
preferiblemente de 1:5 a 5:1 y, lo más preferiblemente,
aproximadamente 1:1.
Teniendo en cuenta las relaciones perfiladas
anteriormente, la cantidad de cinc y bismuto proporcionado a un
ciclo de un lavavajillas es preferiblemente de 1 a 1.000 mg, más
preferiblemente de 1 a 500 mg, más preferiblemente de 1 a 200 mg y
más preferiblemente de 5 a 100 mg. Preferiblemente, este peso se
refiere al peso combinado de ambos metales.
Lo más preferiblemente, el cinc y el bismuto
están disponibles como iones en el líquido de lavado del
lavavajillas.
El cinc y el bismuto pueden estar en cualquier
forma adecuada que proporcione iones en el líquido del
lavavajillas.
Un ejemplo de una forma adecuada es el uso de
una forma metálica de los metales. Esta forma puede estar como
formas separadas de cada metal dispuesto dentro del lavavajillas. Se
ha encontrado que esas formas son solubilizadas a lo largo de una
serie de ciclos de lavado, proporcionando iones solubles de bismuto
y cinc. La forma metal puede comprender, también, una mezcla (como
una aleación) de cinc y bismuto. La aleación puede contener
elementos adicionales, como otros elementos metálicos necesarios
para asegurar la estabilidad/solubilidad de la
aleación.
aleación.
Las formas físicas preferidas del metal/aleación
incluyen láminas, hojas perforadas, fibras, gránulos, polvos,
bloques (por ejemplo, cuboides) o una mezcla de las mismas.
Otro ejemplo de una forma adecuada es el uso de
una sal o compuesto de uno o de los dos, bismuto y cinc. Lo más
preferiblemente, la sal/compuesto es aquel que tiene una apreciable
solubilidad en el líquido de lavado de manera que puede observarse
el efecto del cinc y bismuto. Sin embargo, también puede usarse una
sal de cualquier elemento que solo tenga una baja solubilidad. En
el último caso (como cuando se usa una forma metálica de uno o más
de los propios elementos) la cantidad de sal/compuesto que se usa en
el lavavajillas puede ser incrementada consecuentemente para
oponerse a la baja solubilidad de las sales de baja solubilidad.
Lo más preferiblemente, la sal/compuesto no
contiene un componente que sea agresivo/desfavorable para el
lavavajillas/contenido del lavavajillas. En el caso de que la
sal/compuesto sea iónico se prefiere que la sal/compuesto esté libre
de aniones cloruro que se admite que tienen un efecto desfavorable
sobre los lavavajillas (más particularmente sobre los componentes
de acero inoxidable del lavavajillas).
Ejemplos preferidos de sales metálicas solubles
incluyen compuestos con aniones como nitrato, sulfato, haluro
(especialmente fluoruro), fosfato (donde sea soluble), carbonato y
carboxilato (como los aniones de los ácidos carboxílicos
C_{1}-C_{10} que contienen función mono- o
multicarboxilo, especialmente acetato y citrato).
Ejemplos preferidos de compuestos metálicos que
tienen una menor solubilidad incluyen los óxidos de los metales.
Puede usarse una mezcla de más de un compuesto.
También puede usarse un compuesto diferente de cada metal.
Lo más preferiblemente, la sal/compuesto es
parte de una formulación detergente. La formulación detergente
puede comprender una ayuda de enjuagado.
La formulación detergente puede ser cualquier
formulación detergente normal del tipo que se emplea normalmente
con los lavavajillas. La formulación puede comprender una
formulación líquido, gel, polvo o pastilla. Cuando la formulación
es un líquido/gel, el cinc y el bismuto, generalmente, estarán
presentes en solución en el seno del líquido/gel. Sin embargo,
también se contempla tener el cinc y el bismuto presentes en el
líquido/gel en forma de una sal/compuesto insoluble de manera que
el cinc/bismuto puede comprender una partícula suspendida (por
ejemplo, tal como una "veta" típicamente encontrada en estas
formulaciones).
La formulación detergente comprende,
normalmente, otros componentes que se encuentran típicamente en las
formulaciones de detergentes para lavavajillas. A este respecto, la
formulación detergente comprende, típicamente, uno o más
componentes seleccionados del grupo que comprende tensioactivos (no
iónicos, aniónicos, catiónicos y anfóteros), formadores, enzimas,
supresores de espuma, blanqueantes, activadores de blanqueo,
espesantes, perfumes y colorantes.
Lo más preferido es que cuando el bismuto y el
cinc están presentes juntos en una formulación detergente de
lavavajillas, los metales comprenden de 0,002 a 6% en peso (basado
en el peso de ambos metales) de la formulación detergente. Más
preferiblemente, los metales comprenden de 0,01 a 3% en peso y, lo
más preferiblemente, de 0,02 a 1,3% en peso de la formulación
detergente del lavavajillas (por ejemplo 0,4% en peso para una
pastilla de 20 g).
En el caso de una ayuda de enjuagado,
especialmente cuando la ayuda de enjuagado es la única fuente de
bismuto y cinc para el lavavajillas, se prefiere que los metales
comprendan de 0,03 a 30% en peso (basado en el peso de ambos
metales) de la formulación de ayuda al enjuagado. Más
preferiblemente, los metales comprenden de 0,15 a 15% en peso y, lo
más preferiblemente, de 0,3 a 7% en peso de la formulación de ayuda
al enjuagado.
El cinc y el bismuto pueden estar presentes,
también, en una formulación soluble de cerámica/vidrio. El
vidrio/cerámica puede contener un material que forme vidrio tal
como la sílice (SiO_{2}), un álcali/óxido de metal alcalino (por
ejemplo, Na_{2}O) y un óxido de fósforo (por ejemplo,
P_{2}O_{5}).
El vidrio/cerámica puede comprender un cuerpo
homogéneo o como alternativa puede estar molido/triturado. Cuando
el vidrio/cerámica está molido o triturado tiene, preferiblemente,
un tamaño medio de partícula de menos que 500 \mum.
También se apreciará que para todas las formas
de bismuto y cinc mencionadas anteriormente puede usarse una mezcla
de formas diferentes, en las que cada metal está presente en un
formato físico diferente.
A este respecto es posible, también, que uno de
los metales pueda estar presente en un aditivo mientras el otro
metal pueda estar presente en una formulación detergente/de ayuda al
enjuagado. Como ejemplo, el cinc puede estar presente en un
detergente/ayuda al enjuagado para lavavajillas junto con uno o más
componentes de detergente mientras que el bismuto puede ser añadido
como un aditivo separado tal como una composición de vidrio que
está dispuesta dentro de la máquina lavavajillas. Evidentemente,
otras combinaciones de formas físicas que satisfacen los requisitos
tanto de bismuto como cinc se suministran al líquido de lavado de
acuerdo con la presente invención.
La invención se describirá ahora adicionalmente
con relación a los siguientes ejemplos no limitantes.
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* usando "S" como
post-data
En estos Ejemplos se usó la siguiente
composición detergente (como se muestra en la Tabla 1) como base de
la formulación detergente.
\vskip1.000000\baselineskip
En los Ejemplos, los vidrios de los ensayos se
lavaron 50 a 100 veces en un lavavajillas especial de pruebas de
resistencia (Miele G 540 Special).
Dosificación de limpieza: 20 g del detergente
base descrito anteriormente, que incluye además bismuto y cinc en
los Ejemplos según la invención (con la cantidad especificada en los
Ejemplos) y con aditivos alternativos (componente y cantidad
especificados) en los Ejemplos comparativos. Dosificación automática
al principio del ciclo de lavado.
Dureza del agua en la máquina: 0,1dGH,
ablandamiento central por intercambiadores de iones,
intercambiadores iónicos internos cuando no esté en
funcionamiento.
Programa de limpieza a 65ºC (tanto el ciclo de
limpieza como el de enjuagado se realizaron a 65ºC).
Consumo de agua por ciclo: 23,5 litros.
No hubo manchado de los artículos de vidrio
ensayados.
\vskip1.000000\baselineskip
El informe de ensayo comprendía los siguientes
tipos de vidrio:
Luigi Bormoli (Italia):
vaso de vino blanco "linea Michelangelo
David" C32 de 19 cl.
\vskip1.000000\baselineskip
Royal Leerdam (Holanda):
Vaso de vino blanco "Fiori" de 19 cl.
\vskip1.000000\baselineskip
Arc-International (Francia):
Vaso de whisky "Luminarc Octime
Transparent", de 30 cl.
Vaso de cristal de plomo "Longchamp", 17
cl, Stemglass.
Vaso de vino "Arcoroc Elegance", de 14,5
cl.
\vskip1.000000\baselineskip
Ruhr Kristall Glas (Alemania):
Vaso de cerveza "Kölner Stange", 24 cl.
"RKG Bier", Stemware de cerveza, 38
cl.
\vskip1.000000\baselineskip
Nachtmann Bleikristallwerke (Alemania):
"Longdrink-glass (Vaso de
bebida larga)", edición especial (sensible a lavavajillas),
producida especialmente por Reckitt Benckiser.
\vskip1.000000\baselineskip
Ruhr Kristall Glas (Alemania):
"Snoopy Look In", Longdrink Nordland, 28
cl.
"Teddy", Primusbecher 16 cl.
\vskip1.000000\baselineskip
Arc-International (Francia):
"Kenia", plato de cena, 19,5 cm.
\vskip1.000000\baselineskip
La pérdida de peso se determinó
gravimétricamente después de 50 a 100 lavados de ensayo. Se
evaluaron los cambios visibles en la superficie del vidrio a la luz
natural o en una cajeta de iluminación especial. Las dimensiones de
la cajeta de iluminación eran de 70 cm x 40 cm x 65 cm (largo x
fondo x alto) y el interior de la cajeta se pintó de negro mate. La
cajeta se iluminó en su interior desde arriba con una lámpara Osram
L 20w/25S (de 60 cm de largo), que se cubrió por delante con una
pantalla. En la cajeta se dispusieron estantes en los que se
situaron los vasos de vidrio para su evaluación. La cajeta estaba
abierta por delante.
La corrosión del vidrio se evaluó usando los
siguientes criterios; enturbamiento del vidrio (GC, de sus siglas
en inglés), corrosión de línea (CL) y daño de la decoración (DS).
Los parámetros enturbiamiento del vidrio y corrosión de línea se
usaron para los vidrios no decorados y el parámetro daño de la
decoración para los vidrios decorados. Para cada parámetro se dio
una puntuación según la tabla que viene a continuación.
Ejemplo comparativo 1
(S)
En este Ejemplo Comparativo sólo se añadió cinc
a la formulación base del detergente. El cinc estaba presente al
0,4% en peso (basado en cinc), como sulfato de cinc monohidratado
ZnSO_{4}.H_{2}O.
Los resultados de los ensayos se muestran en la
Tabla 2a (Corrosión del vidrio) y en la Tabla 2b (Pérdida de
masa).
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\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Ejemplo comparativo 2
(S)
En este Ejemplo Comparativo sólo se añadió
bismuto a la formulación base del detergente. El bismuto estaba
presente al 0,4% en peso (basado en bismuto), como citrato de
bismuto.
Los resultados de los ensayos se muestran en la
Tabla 3a (Corrosión del vidrio) y en la Tabla 3b (Pérdida de
masa).
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\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos Comparativos 1(S) y 2(S)
muestran que mientras el cinc es capaz de proporcionar protección
contra la corrosión de los artículos de vidrio no decorado ofrece
una mediocre protección a los artículos de vidrio decorado (si está
presente en la formulación al 0,4% en peso).
A la inversa, el bismuto que es capaz de
proporcionar protección contra la corrosión a los artículos de
vidrio decorado todavía ofrece mediocre protección a los artículos
de vidrio no decorado (si está presente en la formulación al 0,4%
en peso).
\newpage
Ejemplo 1
(S)
En este Ejemplo se añadieron tanto bismuto como
cinc a la formulación base del detergente. El bismuto estaba
presente al 0,2% en peso (basado en bismuto), como citrato de
bismuto. El cinc estaba presente al 0,2% en peso (basado en cinc),
como citrato de cinc.
Los resultados de los ensayos se muestran en la
Tabla 4a (Corrosión del vidrio) y en la Tabla 4b (Pérdida de
masa).
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En contraste con los Ejemplos Comparativos
1(S) y 2(S), el Ejemplo 1(S) muestra,
sorprendentemente, que una formulación que contiene una combinación
de cinc y bismuto (ambos presentes al 0,2% en peso) proporciona
igual/mejor protección contra la corrosión de los artículos de
vidrio no decorado (si se compara con 0,4% en peso de cinc).
Además, la combinación de cinc y bismuto proporciona igual
protección contra la corrosión de los artículos de vidrio decorado
(si se compara con 0,4% en peso de bismuto).
Estos efectos son ambos inesperados.
Así, se ha mostrado que, con la inclusión de
0,2% en peso de bismuto, la cantidad de cinc incorporado en una
formulación detergente puede reducirse a la mitad (de 0,4% en peso a
0,2% en peso), pero todavía se logra la misma cantidad de
protección contra la corrosión de los artículos de vidrio no
decorado. La misma situación de reducción se aplica para bismuto y
los artículos de vidrio decorado con la incorporación de cinc.
Además, la composición ofrece protección para
los artículos de vidrio tanto no decorado como decorado.
\newpage
* usando "M" como
post-data
En estos Ejemplos se usó la siguiente
composición detergente (como se muestra en la Tabla 5) como base de
la formulación detergente.
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Como para los compuestos solubles de
cinc/bismuto.
\newpage
Ejemplo comparativo 1
(M)
En este Ejemplo sólo se añadió cinc a la
formulación base del detergente. El cinc estaba presente a 0,06 g
por ciclo, en la forma de una lámina de cinc metálico (13 mm x 6 mm
x 1 mm, masa de 60 g, pérdida de masa 6 g a los 100 ciclos).
Los resultados de los ensayos se muestran en la
Tabla 6a (Corrosión del cristal) y la Tabla 6b (Pérdida de
masa).
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Ejemplo comparativo 2
(M)
En este Ejemplo sólo se añadió bismuto a la
formulación base del detergente. El bismuto estaba presente a 0,2 g
por ciclo, como el polvo fino de bismuto metálico.
Los resultados de los ensayos se muestran en la
Tabla 7a (Corrosión del vidrio) y en la Tabla 7b (Pérdida de
masa).
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\newpage
Ejemplo comparativo 3
(M)
En este Ejemplo no se añadió ni bismuto ni cinc
a la formulación base del detergente.
Los resultados de los ensayos se muestran en la
Tabla 8a (Corrosión del vidrio) y en la Tabla 8b (Pérdida de
masa).
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Ejemplos Comparativos 1 (M), 2 (M) y 3 (M)
muestran que mientras el cinc metálico es capaz de proporcionar
protección contra la corrosión a los artículos de vidrio no decorado
ofrece una pobre protección a los artículos de vidrio decorado.
El bismuto metálico ofrece una pobre protección
a los artículos de vidrio decorado y no decorado.
\newpage
Ejemplo
1(M)
En este Ejemplo se añadieron tanto bismuto como
cinc a la formulación base del detergente. El bismuto estaba
presente a 0,2 g por ciclo, en forma de polvo fino de bismuto
metálico. El cinc estaba presente a 0,06 g por ciclo, en la forma
de una lámina de cinc metálico (13 mm x 6 mm x 1 mm, masa de 60 g,
pérdida de masa 6 g a los 100 ciclos).
Los resultados de los ensayos se muestran en la
Tabla 9a (Corrosión del vidrio) y en la Tabla 9b (Pérdida de
masa).
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\vskip1.000000\baselineskip
Al contrario que los Ejemplos Comparativos
1(M), 2(M) y 3(M), El Ejemplo 1(M)
muestra, sorprendentemente, que una formulación que contiene una
combinación de cinc y bismuto metálicos proporciona una realzada
protección contra la corrosión de los artículos de vidrio no
decorado (si se compara con sólo uno de los metales). Además, la
combinación de cinc y bismuto proporciona una realzada protección
contra la corrosión de artículos de vidrio decorado (si se compara
con sólo uno de los metales).
Estos efectos son ambos inesperados.
Claims (16)
1. Uso de una composición que comprende cinc y
bismuto para la protección de los artículos de vidrio en un proceso
de un lavavajillas automático.
2. Uso según la reivindicación 1, en el que la
relación de cinc a bismuto en la composición es de 1:100 a 100:1
(basado en la masa de los metales).
3. Uso según la reivindicación 2, en el que la
relación de cinc a bismuto en la composición (en masa) es de 1:10 a
10:1, más preferiblemente de 1:5 a 5:1 y, lo más preferiblemente,
aproximadamente 1:1.
4. Uso según las reivindicaciones 1, 2 ó 3, en
el que cinc y/o bismuto están en forma metálica.
5. Uso según la reivindicación 4, en el que la
forma metálica es una aleación de cinc y bismuto.
6. Uso según las reivindicaciones 1, 2 ó 3, en
el que están presentes cinc y/o bismuto como una sal o
compuesto.
7. Uso según la reivindicación 6, en el que la
sal/compuesto es un nitrato, óxido, sulfato, fosfato, haluro,
carbonato o sal carboxilato.
8. Uso según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, en el que la composición comprende una
formulación detergente.
9. Uso según la reivindicación 8, en el que
bismuto y cinc comprenden de 0,002% en peso a 6% en peso (basado en
el peso de ambos metales) de la formulación detergente.
10. Uso según la reivindicación 9, en el que
bismuto y cinc comprenden de 0,01 a 3% en peso y, lo más
preferiblemente, de 0,02 a 1,3% en peso (por ejemplo 0,4% en peso)
de la formulación detergente.
11. Uso según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, en el que la composición comprende una
formulación de ayuda al enjuagado.
12. Uso según la reivindicación 11, en el que
bismuto y cinc comprenden de 0,03% en peso a 30% en peso, más
preferible 0,15 a 15% y, lo más preferible, 0,3 a 7% (basado en el
peso de ambos metales) de la formulación de ayuda al enjuagado.
13. Uso según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, en el que la composición comprende una
formulación cerámica/vidrio soluble.
14. Uso según la reivindicación 1, en el que la
cantidad de cinc y bismuto proporcionada en un ciclo de lavavajillas
es de 1 a 1.000 mg.
15. Uso según la reivindicación 14, en el que la
cantidad de cinc y bismuto proporcionada en un ciclo de lavavajillas
es de 5 a 500 mg.
16. Uso según la reivindicación 15, en el que a
un ciclo de lavavajillas se proporcionan de 5 a 100 mg de cinc y de
5 a 100 mg de bismuto.
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US4198232A (en) * | 1978-12-29 | 1980-04-15 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Preparation of monotectic alloys having a controlled microstructure by directional solidification under dopant-induced interface breakdown |
ATE16403T1 (de) * | 1981-07-17 | 1985-11-15 | Procter & Gamble | Spuelhilfsmittel-zusammensetzung. |
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US4743302A (en) * | 1986-06-06 | 1988-05-10 | Vlsi Packaging Materials, Inc. | Low melting glass composition |
US4908148A (en) * | 1989-02-13 | 1990-03-13 | The Procter & Gamble Company | Rinse additive compositions providing glassware protection comprising insoluble zinc compounds |
US4917812A (en) | 1989-02-13 | 1990-04-17 | The Procter & Gamble Company | Granular automatic dishwasher detergent composition providing glassware protection containing insoluble zinc compound |
US4933101A (en) | 1989-02-13 | 1990-06-12 | The Procter & Gamble Company | Liquid automatic dishwashing compositions compounds providing glassware protection |
US5011902A (en) * | 1989-11-01 | 1991-04-30 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Co-catalyst system for preparing polyurethane based plywood-patch compositions |
JP2556183B2 (ja) * | 1990-09-11 | 1996-11-20 | 富士ゼロックス株式会社 | 光学的記録方法とこの方法を用いる光記録媒体 |
SE501227C2 (sv) * | 1993-04-26 | 1994-12-12 | Leif Persson | Material för främst sportskytteammunition |
US5721068A (en) * | 1995-07-14 | 1998-02-24 | Rayovac Corporation | Electrochemical cell, gelled anode, and coated current collector therefor |
DE19860670A1 (de) | 1998-12-29 | 2000-08-10 | Benckiser Nv | Wasserlösliches Glas als Korrosionsschutz in einer Geschirrspülmaschine |
US6344295B1 (en) * | 1999-04-30 | 2002-02-05 | Noranda, Inc. | Zinc alloy powder for use in rechargeable cells |
DE10010209A1 (de) | 2000-03-02 | 2001-09-13 | Reckitt Benckiser Nv | Keramisches Material als Korrosionsschutz in einer Geschirrspülmaschine |
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GB2372500B (en) * | 2001-02-22 | 2003-08-20 | Reckitt Benckiser Nv | Process for Inhibition of Corrosion of Glassware during Automatic Dishwashing |
EP1364927B1 (en) * | 2001-03-01 | 2008-10-15 | TDK Corporation | Magnetic oxide sinter and high-frequency circuit part employing the same |
DE60227159D1 (de) * | 2001-03-06 | 2008-07-31 | Kiyohito Ishida | Element mit trennungsstruktur und verfahren zu seiner herstellung |
US7008723B2 (en) * | 2001-08-21 | 2006-03-07 | Ecosol Solar Technologies Inc. | Method of manufacture of an anode composition for use in a rechargeable electrochemical cell |
JP2003321245A (ja) * | 2002-04-25 | 2003-11-11 | Minolta Co Ltd | プレス成形用光学ガラス |
US7060640B2 (en) * | 2002-07-18 | 2006-06-13 | Kabushiki Kaisha Ohara | Optical glass |
US6582507B1 (en) * | 2002-08-19 | 2003-06-24 | Engelhard Corporation | BiOCl pigment |
US7157391B2 (en) * | 2002-12-27 | 2007-01-02 | Hoya Corporation | Optical glass, preform for press molding and optical element |
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