ES2322057T3 - Composicion para la proteccion de articulos de vidrio en un proceso de lavado automatico de vajillas. - Google Patents

Composicion para la proteccion de articulos de vidrio en un proceso de lavado automatico de vajillas. Download PDF

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Abstract

Uso de una composición que comprende cinc y bismuto para la protección de los artículos de vidrio en un proceso de un lavavajillas automático.

Description

Composición para la protección de artículos de vidrio en un proceso de lavado automático de vajillas.
La presente invención se refiere a una composición que comprende cinc y bismuto para su uso en la protección de los artículos de vidrio en un proceso de lavavajillas automático.
El problema de la corrosión de los artículos de vidrio en los procesos de los lavavajillas automáticos es bien conocido. Se ha adelantado que el problema de la corrosión de los artículos de vidrio es el resultado de dos fenómenos separados. En primer lugar, se ha sugerido que la corrosión se debe a una fuga de minerales de la red cristalina, acompañada de la hidrólisis de la red de silicato. En segundo lugar, se ha sugerido que el material del silicato es liberado del cristal.
Estos fenómenos pueden causar daños en los artículos de vidrio después de varios ciclos de lavados separados. El daño puede incluir opacidad, arañazos, rayas y otras consecuencias desfavorables/de decoloración.
Se ha sugerido que los materiales de silicato son eficaces para impedir que los materiales sean puestos en libertad por la composición de cristal. Sin embargo, el uso de compuestos de silicatos puede tener efectos colaterales desfavorables, como la tendencia a aumentar el desprendimiento de material del silicato de la superficie del cristal.
Una solución adicional ha sido usar cinc, tanto en forma metal (como se describe en la patente de EE.UU. nº 3.677.820) como en forma de compuestos. El uso de compuestos solubles de cinc para impedir la corrosión de los artículos de vidrio en un lavavajillas se describe, por ejemplo, en la patente de EE.UU. nº 3.255.117 y en EP 0070587.
En el documento US 2.425.907 se sugería el uso de una sal alcalina de estroncio, bario, estaño, antimonio o bismuto para los mismos propósitos.
Sin embargo, el uso de compuestos solubles de cinc puede causar efectos colaterales desfavorables, como el desarrollo de un precipitado de compuestos insolubles de cinc formado por interacción con otras especies típicamente presentes en el líquido de lavado del lavavajillas. Esto ha significado que, a menudo, se prefieran compuestos insolubles (o, más bien, poco solubles) de cinc como fuente del cinc en el líquido de lavado del lavavajillas. Las patentes europeas EP-A-0 383 480, EP-A-0 383 482 y EP-A-0 387 997, describen el uso de compuestos insolubles en agua que incluyen silicato de cinc, carbonato de cinc, carbonato básico de cinc (Zn_{2} (OH)_{2}CO_{3}), hidróxido de cinc, oxalato de cinc, monofosfato de cinc (Zn_{3}(PO_{4})_{2}) y pirofosfato de cinc (Zn_{2}P_{2}O_{7}) para este propósito.
Como estos compuestos de cinc tienen sólo una baja solubilidad en agua es normal que se requiera que los compuestos tengan una superficie específica relativamente alta, lograda por tener un pequeño tamaño de partícula, para intentar lograr una suficiente concentración en agua que obtenga el efecto requerido de prevención de la corrosión del vidrio. A este respecto, los documentos EP-A-0 383 480 y EP-A-0 387 997 especifican que el compuesto de cinc debería tener un tamaño de partícula menor que 250 \mum, mientras el documento EP-A-0 383 482 especifica un tamaño de partícula inferior a 1,7 mm. Sin embargo, no se ha encontrado que el uso de un pequeño tamaño de partícula supere la cuestión de la distribución y así, con el uso de estos compuestos insolubles, el problema de los efectos de la corrosión del vidrio permanecen.
Se ha encontrado que el uso de vidrios y cerámicas que contienen cinc nos conduce al problema de la corrosión de los artículos de vidrio en un lavavajillas. El documento WO-A-01/64823 describe el uso de una composición cerámica que comprende cinc para proteger los artículos de vidrio en un proceso de lavavajillas automático. Los documentos GB-A-2 372 500 y WO-A-00/39259 describen el uso de una composición soluble de vidrio que comprende cinc (presente en forma de iones) para proteger los artículos de vidrio en un proceso de lavavajillas automático. El uso de una composición cerámica/vidrio que contiene cinc supera los problemas de mala solubilidad/precipitación descritos anteriormente mientras que ofrece una eficaz protección a los artículos de vidrio.
Sin embargo, todavía existe un problema asociado con las composiciones de cerámica/vidrio que contienen cinc (y también con los compuestos de cinc solubles/insolubles en agua) en que estas composiciones no se comportan satisfactoriamente en la prevención de la corrosión de los artículos de vidrio decorado.
Los artículos de vidrio (y también otra loza, como los platos) pueden estar decorados con un esmalte para aplicar un modelo o diseño a los artículos de vidrio/loza. El esmalte comprende típicamente una mezcla de materiales, similar a la mezcla usada en la preparación del vidrio, que comprende además, normalmente, un óxido metálico (como óxido de plomo)/otro compuesto para dar al esmalte una coloración.
El esmalte se aplica normalmente al vidrio en un segundo proceso de recocido, normalmente a una temperatura inferior al proceso de cocción del vidrio. Está admitido que la menor temperatura de cocción proporciona el esmalte con una menor resiliencia/mayor sensibilidad para, por ejemplo, las condiciones del lavado de vajilla.
El esmalte de artículos de vidrio decorado/loza puede todavía experimentar corrosión, incluso en presencia de un compuesto de cinc. La corrosión del esmalte tiene el efecto de quitar una parte de esmalte de los artículos de vidrio/loza a lo largo de varios ciclos del lavavajillas. La eliminación del esmalte tiene el efecto de que los modelos aplicados pierden su brillo y los colores del modelo se desvanecen. Como los esmaltes se usan normalmente en productos de primera calidad de artículos de vidrio, como los artículos fabricados a mano, los consumidores que lavan estos productos tienen que tener cuidado de lavar artículos esmaltados en un lavavajillas. Los fabricantes de productos esmaltados tienen también cuidado con recomendar el uso de lavavajillas automático para limpiar estos productos. Esto puede significar que el consumidor no tenga otra alternativa que lavar a mano esos artículos de vidrio/loza esmaltados.
El bismuto ha sido usado como aditivo para ayudar a la prevención de la corrosión de los artículos de vidrio esmaltados. Por ejemplo, el documento BE 860180 y también el documento GB 1.586.067 describen el uso de bismuto para evitar el daño de artículos esmaltados decorados. Sin embargo, el valor del bismuto en este uso se ha minimizado por los efectos desfavorables que el uso del compuesto de bismuto tiene sobre otros componentes del proceso de lavado. A este respecto, se ha encontrado que el bismuto mancha los materiales de plástico (como Tupperware®). El bismuto causa también la formación de una mancha marrón sobre los artículos de vidrio no decorado y la cuchillería. También, aunque la parte esmaltada de los artículos de vidrio puede recibir protección, se ha encontrado que el bismuto mancha las partes no esmaltadas. Por estas razones, se ha evitado el uso de bismuto como protector del esmalte.
El documento XP2316822 (Derwent Abstract AN: 2001-406415) describe el uso de una mezcla de óxido de cinc y galato de bismuto para la prevención de la corrosión de acero al carbono.
Un objetivo de la presente invención es eliminar/mitigar los problemas anteriormente esbozados.
Según la presente invención se ha dispuesto el uso de una composición que comprende cinc y bismuto para la protección de los artículos de vidrio en un proceso de lavado de vajillas automático.
En la presente invención se ha comprendido que la expresión artículos de vidrio incluye artículos hechos de vidrio (como los vasos de vidrio para beber y los platos) que pueden estar decorados (como con la adición al vidrio de un esmalte y/o de ataque ácido). También se entiende que la expresión artículos de vidrio incluye otros artículos domésticos, que pueden comprender un material distinto del vidrio (como la cerámica) pero que tiene el vidrio/con un revestimiento de esmalte o decoración (como un plato de cerámica esmaltado).
Se ha encontrado que una combinación de cinc y bismuto tiene propiedades especialmente beneficiosas en la prevención de la corrosión de los artículos de vidrio en un proceso automático de lavado de vajillas. Efectivamente, la composición no sólo es muy eficaz en la protección normal de los artículos de vidrio sino que se ha encontrado que la composición es también eficaz en la protección de los artículos de vidrio/loza esmaltados. Por eso, ahora puede usarse una sola composición que proporcione protección contra la corrosión en un lavavajillas de los artículos de vidrio tanto para los artículos de vidrio decorado/loza como para los artículos de vidrio no decorado.
Además, se logran resultados de protección del vidrio y de protección del esmalte usando una menor cantidad de cada metal componente del que se ha considerado anteriormente necesario. Es decir, ahora es posible una protección normal del vidrio usando mucha menos cantidad de cinc de la que ha sido necesaria anteriormente (típicamente la mitad de cantidad), cuando se usa cinc en combinación con bismuto. También, la protección del vidrio esmaltado se ha hecho posible ahora usando una cantidad mucho menor de bismuto de la que se ha necesitado anteriormente (típicamente la mitad de cantidad), cuando el bismuto es usado en combinación con cinc.
Debido a la reducción de la cantidad de materiales necesarios se tienen en cuenta varias ventajas adicionales. En primer lugar, disminuye el coste de uso de cada material. En segundo lugar, ahora pueden evitarse los problemas observados anteriormente causados por el uso de bismuto en un proceso de un lavavajillas automático. En tercer lugar, la menor cantidad de cada material significa que el uso de la composición tiene menor impacto medioambiental y tiene reglas menos rigurosas para el envasado y para ser conocidas por el consumidor. En cuarto lugar, como se ha encontrado que los compuestos solubles de cinc y bismuto reducen el efecto de blanqueo, por ejemplo, en el comportamiento para limpiar el té, reduciendo la cantidad de cinc y de bismuto este efecto desfavorable se reduce drásticamente.
La relación de cinc a bismuto en la composición está preferiblemente en el intervalo de 1:100 a 100:1 (basado en la masa de los metales). Más preferiblemente, la relación de cinc a bismuto en la composición (en masa) es de 1:10 a 10:1, más preferiblemente de 1:5 a 5:1 y, lo más preferiblemente, aproximadamente 1:1.
Teniendo en cuenta las relaciones perfiladas anteriormente, la cantidad de cinc y bismuto proporcionado a un ciclo de un lavavajillas es preferiblemente de 1 a 1.000 mg, más preferiblemente de 1 a 500 mg, más preferiblemente de 1 a 200 mg y más preferiblemente de 5 a 100 mg. Preferiblemente, este peso se refiere al peso combinado de ambos metales.
Lo más preferiblemente, el cinc y el bismuto están disponibles como iones en el líquido de lavado del lavavajillas.
El cinc y el bismuto pueden estar en cualquier forma adecuada que proporcione iones en el líquido del lavavajillas.
Un ejemplo de una forma adecuada es el uso de una forma metálica de los metales. Esta forma puede estar como formas separadas de cada metal dispuesto dentro del lavavajillas. Se ha encontrado que esas formas son solubilizadas a lo largo de una serie de ciclos de lavado, proporcionando iones solubles de bismuto y cinc. La forma metal puede comprender, también, una mezcla (como una aleación) de cinc y bismuto. La aleación puede contener elementos adicionales, como otros elementos metálicos necesarios para asegurar la estabilidad/solubilidad de la
aleación.
Las formas físicas preferidas del metal/aleación incluyen láminas, hojas perforadas, fibras, gránulos, polvos, bloques (por ejemplo, cuboides) o una mezcla de las mismas.
Otro ejemplo de una forma adecuada es el uso de una sal o compuesto de uno o de los dos, bismuto y cinc. Lo más preferiblemente, la sal/compuesto es aquel que tiene una apreciable solubilidad en el líquido de lavado de manera que puede observarse el efecto del cinc y bismuto. Sin embargo, también puede usarse una sal de cualquier elemento que solo tenga una baja solubilidad. En el último caso (como cuando se usa una forma metálica de uno o más de los propios elementos) la cantidad de sal/compuesto que se usa en el lavavajillas puede ser incrementada consecuentemente para oponerse a la baja solubilidad de las sales de baja solubilidad.
Lo más preferiblemente, la sal/compuesto no contiene un componente que sea agresivo/desfavorable para el lavavajillas/contenido del lavavajillas. En el caso de que la sal/compuesto sea iónico se prefiere que la sal/compuesto esté libre de aniones cloruro que se admite que tienen un efecto desfavorable sobre los lavavajillas (más particularmente sobre los componentes de acero inoxidable del lavavajillas).
Ejemplos preferidos de sales metálicas solubles incluyen compuestos con aniones como nitrato, sulfato, haluro (especialmente fluoruro), fosfato (donde sea soluble), carbonato y carboxilato (como los aniones de los ácidos carboxílicos C_{1}-C_{10} que contienen función mono- o multicarboxilo, especialmente acetato y citrato).
Ejemplos preferidos de compuestos metálicos que tienen una menor solubilidad incluyen los óxidos de los metales.
Puede usarse una mezcla de más de un compuesto. También puede usarse un compuesto diferente de cada metal.
Lo más preferiblemente, la sal/compuesto es parte de una formulación detergente. La formulación detergente puede comprender una ayuda de enjuagado.
La formulación detergente puede ser cualquier formulación detergente normal del tipo que se emplea normalmente con los lavavajillas. La formulación puede comprender una formulación líquido, gel, polvo o pastilla. Cuando la formulación es un líquido/gel, el cinc y el bismuto, generalmente, estarán presentes en solución en el seno del líquido/gel. Sin embargo, también se contempla tener el cinc y el bismuto presentes en el líquido/gel en forma de una sal/compuesto insoluble de manera que el cinc/bismuto puede comprender una partícula suspendida (por ejemplo, tal como una "veta" típicamente encontrada en estas formulaciones).
La formulación detergente comprende, normalmente, otros componentes que se encuentran típicamente en las formulaciones de detergentes para lavavajillas. A este respecto, la formulación detergente comprende, típicamente, uno o más componentes seleccionados del grupo que comprende tensioactivos (no iónicos, aniónicos, catiónicos y anfóteros), formadores, enzimas, supresores de espuma, blanqueantes, activadores de blanqueo, espesantes, perfumes y colorantes.
Lo más preferido es que cuando el bismuto y el cinc están presentes juntos en una formulación detergente de lavavajillas, los metales comprenden de 0,002 a 6% en peso (basado en el peso de ambos metales) de la formulación detergente. Más preferiblemente, los metales comprenden de 0,01 a 3% en peso y, lo más preferiblemente, de 0,02 a 1,3% en peso de la formulación detergente del lavavajillas (por ejemplo 0,4% en peso para una pastilla de 20 g).
En el caso de una ayuda de enjuagado, especialmente cuando la ayuda de enjuagado es la única fuente de bismuto y cinc para el lavavajillas, se prefiere que los metales comprendan de 0,03 a 30% en peso (basado en el peso de ambos metales) de la formulación de ayuda al enjuagado. Más preferiblemente, los metales comprenden de 0,15 a 15% en peso y, lo más preferiblemente, de 0,3 a 7% en peso de la formulación de ayuda al enjuagado.
El cinc y el bismuto pueden estar presentes, también, en una formulación soluble de cerámica/vidrio. El vidrio/cerámica puede contener un material que forme vidrio tal como la sílice (SiO_{2}), un álcali/óxido de metal alcalino (por ejemplo, Na_{2}O) y un óxido de fósforo (por ejemplo, P_{2}O_{5}).
El vidrio/cerámica puede comprender un cuerpo homogéneo o como alternativa puede estar molido/triturado. Cuando el vidrio/cerámica está molido o triturado tiene, preferiblemente, un tamaño medio de partícula de menos que 500 \mum.
También se apreciará que para todas las formas de bismuto y cinc mencionadas anteriormente puede usarse una mezcla de formas diferentes, en las que cada metal está presente en un formato físico diferente.
A este respecto es posible, también, que uno de los metales pueda estar presente en un aditivo mientras el otro metal pueda estar presente en una formulación detergente/de ayuda al enjuagado. Como ejemplo, el cinc puede estar presente en un detergente/ayuda al enjuagado para lavavajillas junto con uno o más componentes de detergente mientras que el bismuto puede ser añadido como un aditivo separado tal como una composición de vidrio que está dispuesta dentro de la máquina lavavajillas. Evidentemente, otras combinaciones de formas físicas que satisfacen los requisitos tanto de bismuto como cinc se suministran al líquido de lavado de acuerdo con la presente invención.
La invención se describirá ahora adicionalmente con relación a los siguientes ejemplos no limitantes.
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Ejemplos Compuestos solubles de Cinc/Bismuto *
* usando "S" como post-data
En estos Ejemplos se usó la siguiente composición detergente (como se muestra en la Tabla 1) como base de la formulación detergente.
TABLA 1
1
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Método de ensayo
En los Ejemplos, los vidrios de los ensayos se lavaron 50 a 100 veces en un lavavajillas especial de pruebas de resistencia (Miele G 540 Special).
Dosificación de limpieza: 20 g del detergente base descrito anteriormente, que incluye además bismuto y cinc en los Ejemplos según la invención (con la cantidad especificada en los Ejemplos) y con aditivos alternativos (componente y cantidad especificados) en los Ejemplos comparativos. Dosificación automática al principio del ciclo de lavado.
Dureza del agua en la máquina: 0,1dGH, ablandamiento central por intercambiadores de iones, intercambiadores iónicos internos cuando no esté en funcionamiento.
Programa de limpieza a 65ºC (tanto el ciclo de limpieza como el de enjuagado se realizaron a 65ºC).
Consumo de agua por ciclo: 23,5 litros.
No hubo manchado de los artículos de vidrio ensayados.
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El informe de ensayo comprendía los siguientes tipos de vidrio:
Artículos de vidrio transparente
Luigi Bormoli (Italia):
vaso de vino blanco "linea Michelangelo David" C32 de 19 cl.
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Royal Leerdam (Holanda):
Vaso de vino blanco "Fiori" de 19 cl.
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Arc-International (Francia):
Vaso de whisky "Luminarc Octime Transparent", de 30 cl.
Vaso de cristal de plomo "Longchamp", 17 cl, Stemglass.
Vaso de vino "Arcoroc Elegance", de 14,5 cl.
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Ruhr Kristall Glas (Alemania):
Vaso de cerveza "Kölner Stange", 24 cl.
"RKG Bier", Stemware de cerveza, 38 cl.
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Nachtmann Bleikristallwerke (Alemania):
"Longdrink-glass (Vaso de bebida larga)", edición especial (sensible a lavavajillas), producida especialmente por Reckitt Benckiser.
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Artículos de vidrio decorado
Ruhr Kristall Glas (Alemania):
"Snoopy Look In", Longdrink Nordland, 28 cl.
"Teddy", Primusbecher 16 cl.
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Arc-International (Francia):
"Kenia", plato de cena, 19,5 cm.
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La pérdida de peso se determinó gravimétricamente después de 50 a 100 lavados de ensayo. Se evaluaron los cambios visibles en la superficie del vidrio a la luz natural o en una cajeta de iluminación especial. Las dimensiones de la cajeta de iluminación eran de 70 cm x 40 cm x 65 cm (largo x fondo x alto) y el interior de la cajeta se pintó de negro mate. La cajeta se iluminó en su interior desde arriba con una lámpara Osram L 20w/25S (de 60 cm de largo), que se cubrió por delante con una pantalla. En la cajeta se dispusieron estantes en los que se situaron los vasos de vidrio para su evaluación. La cajeta estaba abierta por delante.
La corrosión del vidrio se evaluó usando los siguientes criterios; enturbamiento del vidrio (GC, de sus siglas en inglés), corrosión de línea (CL) y daño de la decoración (DS). Los parámetros enturbiamiento del vidrio y corrosión de línea se usaron para los vidrios no decorados y el parámetro daño de la decoración para los vidrios decorados. Para cada parámetro se dio una puntuación según la tabla que viene a continuación.
2
Ejemplo comparativo 1 (S)
En este Ejemplo Comparativo sólo se añadió cinc a la formulación base del detergente. El cinc estaba presente al 0,4% en peso (basado en cinc), como sulfato de cinc monohidratado ZnSO_{4}.H_{2}O.
Los resultados de los ensayos se muestran en la Tabla 2a (Corrosión del vidrio) y en la Tabla 2b (Pérdida de masa).
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TABLA 2a Corrosión del vidrio
3
TABLA 2b Pérdida de masa
4
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Ejemplo comparativo 2 (S)
En este Ejemplo Comparativo sólo se añadió bismuto a la formulación base del detergente. El bismuto estaba presente al 0,4% en peso (basado en bismuto), como citrato de bismuto.
Los resultados de los ensayos se muestran en la Tabla 3a (Corrosión del vidrio) y en la Tabla 3b (Pérdida de masa).
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TABLA 3a Corrosión del vidrio
6
TABLA 3b Pérdida de masa
7
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Ejemplos Comparativos 1(S) y 2(S) muestran que mientras el cinc es capaz de proporcionar protección contra la corrosión de los artículos de vidrio no decorado ofrece una mediocre protección a los artículos de vidrio decorado (si está presente en la formulación al 0,4% en peso).
A la inversa, el bismuto que es capaz de proporcionar protección contra la corrosión a los artículos de vidrio decorado todavía ofrece mediocre protección a los artículos de vidrio no decorado (si está presente en la formulación al 0,4% en peso).
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Ejemplo 1 (S)
En este Ejemplo se añadieron tanto bismuto como cinc a la formulación base del detergente. El bismuto estaba presente al 0,2% en peso (basado en bismuto), como citrato de bismuto. El cinc estaba presente al 0,2% en peso (basado en cinc), como citrato de cinc.
Los resultados de los ensayos se muestran en la Tabla 4a (Corrosión del vidrio) y en la Tabla 4b (Pérdida de masa).
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TABLA 4a Corrosión del vidrio
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TABLA 4b Pérdida de masa
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9
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En contraste con los Ejemplos Comparativos 1(S) y 2(S), el Ejemplo 1(S) muestra, sorprendentemente, que una formulación que contiene una combinación de cinc y bismuto (ambos presentes al 0,2% en peso) proporciona igual/mejor protección contra la corrosión de los artículos de vidrio no decorado (si se compara con 0,4% en peso de cinc). Además, la combinación de cinc y bismuto proporciona igual protección contra la corrosión de los artículos de vidrio decorado (si se compara con 0,4% en peso de bismuto).
Estos efectos son ambos inesperados.
Así, se ha mostrado que, con la inclusión de 0,2% en peso de bismuto, la cantidad de cinc incorporado en una formulación detergente puede reducirse a la mitad (de 0,4% en peso a 0,2% en peso), pero todavía se logra la misma cantidad de protección contra la corrosión de los artículos de vidrio no decorado. La misma situación de reducción se aplica para bismuto y los artículos de vidrio decorado con la incorporación de cinc.
Además, la composición ofrece protección para los artículos de vidrio tanto no decorado como decorado.
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Ejemplos Cinc/Bismuto Metálicos*
* usando "M" como post-data
En estos Ejemplos se usó la siguiente composición detergente (como se muestra en la Tabla 5) como base de la formulación detergente.
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TABLA 5
11
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Método de ensayo, Vidrios, Evaluación de daños
Como para los compuestos solubles de cinc/bismuto.
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Ejemplo comparativo 1 (M)
En este Ejemplo sólo se añadió cinc a la formulación base del detergente. El cinc estaba presente a 0,06 g por ciclo, en la forma de una lámina de cinc metálico (13 mm x 6 mm x 1 mm, masa de 60 g, pérdida de masa 6 g a los 100 ciclos).
Los resultados de los ensayos se muestran en la Tabla 6a (Corrosión del cristal) y la Tabla 6b (Pérdida de masa).
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TABLA 6a Corrosión del vidrio
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TABLA 6b Pérdida de masa
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Ejemplo comparativo 2 (M)
En este Ejemplo sólo se añadió bismuto a la formulación base del detergente. El bismuto estaba presente a 0,2 g por ciclo, como el polvo fino de bismuto metálico.
Los resultados de los ensayos se muestran en la Tabla 7a (Corrosión del vidrio) y en la Tabla 7b (Pérdida de masa).
TABLA 7a Corrosión del vidrio
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TABLA 7b Pérdida de masa
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Ejemplo comparativo 3 (M)
En este Ejemplo no se añadió ni bismuto ni cinc a la formulación base del detergente.
Los resultados de los ensayos se muestran en la Tabla 8a (Corrosión del vidrio) y en la Tabla 8b (Pérdida de masa).
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TABLA 8a Corrosión del vidrio
18
TABLA 8b Pérdida de masas
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19
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Ejemplos Comparativos 1 (M), 2 (M) y 3 (M) muestran que mientras el cinc metálico es capaz de proporcionar protección contra la corrosión a los artículos de vidrio no decorado ofrece una pobre protección a los artículos de vidrio decorado.
El bismuto metálico ofrece una pobre protección a los artículos de vidrio decorado y no decorado.
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Ejemplo 1(M)
En este Ejemplo se añadieron tanto bismuto como cinc a la formulación base del detergente. El bismuto estaba presente a 0,2 g por ciclo, en forma de polvo fino de bismuto metálico. El cinc estaba presente a 0,06 g por ciclo, en la forma de una lámina de cinc metálico (13 mm x 6 mm x 1 mm, masa de 60 g, pérdida de masa 6 g a los 100 ciclos).
Los resultados de los ensayos se muestran en la Tabla 9a (Corrosión del vidrio) y en la Tabla 9b (Pérdida de masa).
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TABLA 9a Corrosión del vidrio
21
TABLA 9b Pérdida de masa
22
Al contrario que los Ejemplos Comparativos 1(M), 2(M) y 3(M), El Ejemplo 1(M) muestra, sorprendentemente, que una formulación que contiene una combinación de cinc y bismuto metálicos proporciona una realzada protección contra la corrosión de los artículos de vidrio no decorado (si se compara con sólo uno de los metales). Además, la combinación de cinc y bismuto proporciona una realzada protección contra la corrosión de artículos de vidrio decorado (si se compara con sólo uno de los metales).
Estos efectos son ambos inesperados.

Claims (16)

1. Uso de una composición que comprende cinc y bismuto para la protección de los artículos de vidrio en un proceso de un lavavajillas automático.
2. Uso según la reivindicación 1, en el que la relación de cinc a bismuto en la composición es de 1:100 a 100:1 (basado en la masa de los metales).
3. Uso según la reivindicación 2, en el que la relación de cinc a bismuto en la composición (en masa) es de 1:10 a 10:1, más preferiblemente de 1:5 a 5:1 y, lo más preferiblemente, aproximadamente 1:1.
4. Uso según las reivindicaciones 1, 2 ó 3, en el que cinc y/o bismuto están en forma metálica.
5. Uso según la reivindicación 4, en el que la forma metálica es una aleación de cinc y bismuto.
6. Uso según las reivindicaciones 1, 2 ó 3, en el que están presentes cinc y/o bismuto como una sal o compuesto.
7. Uso según la reivindicación 6, en el que la sal/compuesto es un nitrato, óxido, sulfato, fosfato, haluro, carbonato o sal carboxilato.
8. Uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que la composición comprende una formulación detergente.
9. Uso según la reivindicación 8, en el que bismuto y cinc comprenden de 0,002% en peso a 6% en peso (basado en el peso de ambos metales) de la formulación detergente.
10. Uso según la reivindicación 9, en el que bismuto y cinc comprenden de 0,01 a 3% en peso y, lo más preferiblemente, de 0,02 a 1,3% en peso (por ejemplo 0,4% en peso) de la formulación detergente.
11. Uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que la composición comprende una formulación de ayuda al enjuagado.
12. Uso según la reivindicación 11, en el que bismuto y cinc comprenden de 0,03% en peso a 30% en peso, más preferible 0,15 a 15% y, lo más preferible, 0,3 a 7% (basado en el peso de ambos metales) de la formulación de ayuda al enjuagado.
13. Uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que la composición comprende una formulación cerámica/vidrio soluble.
14. Uso según la reivindicación 1, en el que la cantidad de cinc y bismuto proporcionada en un ciclo de lavavajillas es de 1 a 1.000 mg.
15. Uso según la reivindicación 14, en el que la cantidad de cinc y bismuto proporcionada en un ciclo de lavavajillas es de 5 a 500 mg.
16. Uso según la reivindicación 15, en el que a un ciclo de lavavajillas se proporcionan de 5 a 100 mg de cinc y de 5 a 100 mg de bismuto.
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