ES2198984T3 - Vidrio hidrosoluble para proteger objetos de vidrio en lavavajillas. - Google Patents

Vidrio hidrosoluble para proteger objetos de vidrio en lavavajillas.

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ES2198984T3 ES99967020T ES99967020T ES2198984T3 ES 2198984 T3 ES2198984 T3 ES 2198984T3 ES 99967020 T ES99967020 T ES 99967020T ES 99967020 T ES99967020 T ES 99967020T ES 2198984 T3 ES2198984 T3 ES 2198984T3
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Abstract

Empleo de un vidrio hidrosoluble para la protección frente a la corrosión de artículos de vidrio, preparándose el vidrio hidrosoluble a partir de al menos un compuesto que libera un agente activo para la protección frente a la corrosión de artículos de vidrio en los procesos de lavado y/o enjuagado de un lavavajillas, comprendiendo en cada caso cada uno de estos compuestos a lo sumo 85% en moles del vidrio, y estando definida la solubilidad del vidrio hidrosoluble por una pérdida de masa de al menos 0, 5 mg bajo las condiciones indicadas en la norma DIN ISO 719.

Description

Vidrio hidrosoluble para proteger objetos de vidrio en lavavajillas.
La invención se refiere al empleo, nuevo, de un vidrio hidrosoluble para la protección frente a la corrosión de artículos de vidrio en procesos de lavado y/o enjuagado de un lavavajillas, a composiciones para su empleo en un lavavajillas para el fin indicado y a un procedimiento para inhibir la corrosión de artículos de vidrio en procesos de lavado y/o enjuagado de un lavavajillas.
La corrosión de artículos de vidrio en procesos de lavado y/o enjuagado de un lavavajillas es un problema conocido desde hace tiempo. Según la opinión corriente, se presenta el problema de la corrosión de artículos de vidrio como dos fenómenos separados. De una parte, la corrosión se basa, evidentemente, en la salida de minerales de la composición del vidrio, acompañada de una hidrólisis de la red de silicatos. De otra parte, se produce una separación del material silicático sobre los artículos de vidrio. Ambos fenómenos pueden conducir, en múltiples lavados en un lavavajillas, a deterioros de los artículos de vidrio tales como turbidez, arañazos, estrías o similares.
De los compuestos de silicato es conocido que son eficaces frente a la salida de minerales de la composición del vidrio, pero por otra parte, más bien pueden reforzar la separación del material silicático sobre la superficie de los artículos de vidrio.
A partir del estado conocido de la técnica se conocen diferentes propuestas para la superación de los problemas descritos.
Un punto de partida consiste en el empleo de zinc, bien en forma metálica (patente de EE.UU. nº 3.677.820) o bien en forma de compuestos de zinc. El empleo de sales solubles de zinc para evitar la corrosión de los artículos de vidrio en agentes de lavado de vajillas viene descrito, por ejemplo, en la patente de EE.UU. nº 3.255.117.
En virtud de diferentes desventajas del empleo de sales solubles de zinc (en especial formación de precipitado a partir de sales insolubles de zinc con otros iones en la lejía de lavado o enjuagado) se ha propuesto en las solicitudes de patente europeas EP 0 383 480, EP 0 383 482 y EP 0 387 997 el empleo de compuestos insolubles de zinc para evitar la corrosión de artículos de vidrio en el lavado automático de vajillas. Concretamente, se proponen como sales insolubles de zinc silicato de zinc, carbonato de zinc, óxido de zinc, carbonato básico de zinc (aproximadamente: Zn_{2}(OH)_{2}CO_{3}), hidróxido de zinc, oxalato de zinc, monofosfato de zinc (Zn_{3}(PO_{4})_{2}) y pirofosfato de zinc (Zn_{2}(P_{2}O_{7})). En caso de emplear tales sales de zinc en composiciones granulares de detergentes, se prescribe para el compuesto insoluble de zinc un tamaño máximo de partículas de menos de 1,7 mm (documento EP 0 383 482), para una composición líquida de detergente se prescribe un tamaño medio de partículas para el compuesto insoluble de zinc inferior a 250 \mum (documentos EP 0 383 480 y EP 0 387 997).
La desventaja de este estado actual de la técnica consiste, en esencia, en que debido a la escasa solubilidad de los compuestos de zinc o a su insolubilidad, sólo difícilmente puede asegurarse que siempre exista una cantidad suficiente de agente activo para la protección frente a la corrosión de artículos de vidrio en la lejía de lavado o enjuagado. Además, por la elevada densidad específica de los compuestos insolubles de zinc enumerados, se producen problemas de separación en las mezclas pulverulentas o de precipitación en las mezclas líquidas.
Finalmente, todas las composiciones conocidas están destinadas en su acción únicamente a una etapa determinada del ciclo de lavado, es decir a su mezcla para dar una composición granular de detergente en la etapa de lavado o bien a su mezcla para dar una composición líquida de agente de aclarado en la etapa de aclarado. Ninguna de las composiciones conocidas está en condiciones de desplegar su actividad ya en la etapa de prelavado y/o en una de las etapas intermedias de enjuagado.
La presente invención tiene por misión resolver al menos uno de los problemas, antes citados, del estado actual de la técnica, pero preferentemente todos ellos.
Este problema se resuelve de acuerdo con la invención mediante el empleo de un vidrio hidrosoluble para la protección frente a la corrosión de artículos de vidrio, estando preparado el vidrio hidrosoluble a partir de al menos un compuesto que en los procesos de lavado y/o enjuagado de un lavavajillas libera un agente activo para la protección frente a la corrosión de artículos de vidrio, ascendiendo en cada caso cada uno de estos compuestos, a lo sumo, a 85% en moles del vidrio, y estando definida la solubilidad del vidrio hidrosoluble por una pérdida de masa de al menos 
\hbox{0,5 mg}
bajo las condiciones indicadas en la norma DIN ISO 719.
Preferentemente, está previsto que la solubilidad del vidrio hidrosoluble sea tal que la pérdida de masa en las condiciones indicadas ascienda a al menos 10 mg, de modo especialmente preferido a al menos 50 mg.
Además, la invención propone que el o los compuestos que liberan en los procesos de lavado y/o enjuagado de un lavavajillas un agente activo para la protección frente a la corrosión de artículos de vidrio procedan del grupo que consta de los óxidos de zinc, aluminio, estaño, magnesio, calcio, estroncio, titanio, circonio, manganeso y/o lantano y/o precursores de los mismos.
La invención propone, en una forma especial de realización, que se emplee, como uno al menos de los compuestos, óxido de zinc y/o un precursor del mismo.
Preferentemente, está previsto que al menos uno de los componentes formadores de vidrio del vidrio hidrosoluble sea pentóxido de fósforo y/o un precursor del mismo.
Como componente o componentes del vidrio se emplean, además, de modo especialmente preferido uno o varios óxidos de metal alcalino y/o precursores de los mismos.
La invención presenta, en una forma especialmente preferida de realización, el empleo del vidrio hidrosoluble como cuerpo moldeado, preparándose el cuerpo moldeado preferentemente por colada o estirado del vidrio hidrosoluble.
De modo alternativo está previsto que el vidrio hidrosoluble se emplee en forma triturada, bien en forma de estas plaquetas de vidrio o en forma molida.
En la forma molida el tamaño medio de partículas se encuentra preferentemente en 500 \mum a lo sumo.
Además, la invención se refiere a una composición para su empleo en un lavavajillas, que comprende una cantidad eficaz para la protección frente a la corrosión de artículos de vidrio de un vidrio hidrosoluble, en forma triturada, preparándose el vidrio hidrosoluble a partir de al menos un compuesto que, en los procesos de lavado y/o enjuagado de un lavavajillas, libera un agente activo para la protección frente a la corrosión de artículos de vidrio, ascendiendo en cada caso cada uno de estos compuestos a 85% en moles a lo sumo del vidrio, y estando definida la solubilidad del vidrio hidrosoluble por una pérdida de masa de al menos 0,5 mg bajo las condiciones indicadas en la norma DIN ISO 719.
El vidrio hidrosoluble se presenta en este caso, preferentemente, bien en forma de plaquetas delgadas de vidrio o en forma molida, de modo especialmente preferido con un tamaño medio de partículas de 500 \mum a lo sumo.
El vidrio hidrosoluble está contenido en la composición de acuerdo con la invención en una cantidad de 0,1 a 10,0% en peso, de modo especialmente preferido de 0,5 a 5,0% en peso.
Una forma alternativa de realización de la invención propone una composición para su empleo en un lavavajillas, que está caracterizada porque comprende una cantidad eficaz para la protección frente a la corrosión de artículos de vidrio de un vidrio hidrosoluble, como cuerpo moldeado, preparándose el vidrio hidrosoluble a partir de al menos un compuesto que libera, en los procesos de lavado y/o enjuagado de un lavavajillas, un agente activo para la protección frente a la corrosión de artículos de vidrio, ascendiendo en cada caso cada uno de estos compuestos a 85% en moles a lo sumo del vidrio, y estando definida la solubilidad del vidrio hidrosoluble por una pérdida de masa de al menos
0,5 mg bajo las condiciones indicadas en la norma DIN ISO 719.
El cuerpo moldeado de acuerdo con la invención se prepara preferentemente por colada o estirado del vidrio hidrosoluble.
Tanto en el caso de la composición, en la que está presente el vidrio hidrosoluble en forma triturada, como también en la forma de realización que se refiere al vidrio hidrosoluble como cuerpo moldeado, la solubilidad del vidrio hidrosoluble es tal que la pérdida de masa en las condiciones indicadas asciende, preferentemente, a al menos 10 mg, de modo especialmente preferido a al menos 50 mg.
En ambos casos el o los compuestos que liberan un agente activo para la protección frente a la corrosión de artículos de vidrio en procesos de lavado y/o enjuagado de un lavavajillas proceden, preferentemente, del grupo que consta de los óxidos de zinc, aluminio, estaño, magnesio, calcio, estroncio, titanio, circonio, manganeso y/o lantano y/o precursores de los mismos.
La invención propone, en una forma de realización preferida, que al menos uno de los compuestos sea óxido de zinc y/o un precursor del mismo.
Preferentemente, al menos uno de los compuestos formadores de vidrio del vidrio hidrosoluble es pentóxido de fósforo y/o un precursor del mismo.
Además, como componente o componentes del vidrio pueden emplearse uno o varios óxidos de metales alcalinos y/o precursores de los mismos.
Además, la invención se refiere a un procedimiento para inhibir la corrosión de artículos de vidrio en los procesos de lavado y/o enjuagado de un lavavajillas mediante la puesta en contacto de los artículos de vidrio con agua de lavado y/o enjuagado que contiene una cantidad eficaz de una composición que comprende vidrio hidrosoluble en forma triturada.
Alternativamente, está previsto que en el interior del lavavajillas se disponga, en un punto accesible para el agua de lavado y/o enjuagado, una composición de acuerdo con la invención como cuerpo moldeado.
Antes de una discusión detallada de las características y ventajas de la presente invención, quede claro que bajo el término ``vidrio'' en el sentido de la presente solicitud no sólo se entiende vidrio en el sentido más estricto, es decir una sustancia transparente, amorfa, no cristalina, que resulta de la solidificación de una masa fundida, sino también las sustancias solidificadas a partir de la masa fundida que contienen inclusiones cristalinas en una matriz de vidrio amorfa.
La presente invención resuelve de manera sorprendentemente sencilla al menos uno de los problemas antes citados del estado conocido de la técnica, en formas de realización preferidas, todos ellos.
Mediante el empleo de un vidrio hidrosoluble como ``portador'' de uno o varios agentes para la protección frente a la corrosión de artículos de vidrio en un lavavajillas se evita en especial el problema descrito en el estado de la técnica al emplear sales solubles de zinc para este fin, que se forma en grado considerable un precipitado de sales insolubles, que se deposita de manera no deseada sobre el artículo objeto de enjuague. Más bien se ceden a partir del vidrio hidrosoluble de acuerdo con la invención los agentes activos, tales como por ejemplo los iones zinc, en un perfil retardado de liberación, a la lejía de lavado o enjuagado, de modo que siempre está presente sólo una pequeña concentración de agentes activos. En esta concentración los agentes ciertamente son eficaces para la protección frente a la corrosión de los artículos de vidrio, pero no están presentes en una concentración tal que aparezca la formación no deseada de sales insolubles en cantidad considerable. Con el empleo del vidrio hidrosoluble de acuerdo con la invención, por tanto, se superan también las desventajas descritas del empleo de los compuestos insolubles de zinc.
Al emplear el vidrio hidrosoluble de acuerdo con la invención en forma molida como aditivo a productos habituales para lavavajillas, que se presentan en forma pulverulenta o en forma líquida, se resuelve además el problema, antes descrito, de la separación de mezclas, ya que el empleo de un vidrio hidrosoluble pone a disposición una gran flexibilidad para ajustar la densidad específica según las necesidades.
Con el empleo del vidrio hidrosoluble de acuerdo con la invención como cuerpo moldeado y su puesta a disposición en el interior del lavavajillas en un punto accesible para el agua de lavado y/o enjuagado, tal como p.ej. en el cesto de los cubiertos, se pone a disposición también por primera vez una protección frente a la corrosión que es eficaz en todas las etapas de enjuagado y lavado, es decir desde el prelavado a través de la etapa de lavado y las etapas intermedias de enjuagado hasta la etapa de aclarado y, además, es suficiente para varios ciclos. Con ello no sólo se pone a disposición una protección más completa frente a la corrosión de los artículos de vidrio en el lavavajillas, sino que también se facilita y mejora significativamente la manipulación por el usuario.
Los vidrios de acuerdo con la invención pueden prepararse por fusión de mezclas de los componentes óxidos, o precursores de los mismos, durante un intervalo de tiempo suficiente para que se obtenga una masa fundida homogénea que, a continuación, se enfría hasta que se solidifica.
El moldeo para dar un cuerpo moldeado puede efectuarse de diferentes modos, por ejemplo mediante colada (p.ej. en un molde de grafito), estirado, compresión o soplado.
Cuando debe emplearse el vidrio de acuerdo con la invención en forma triturada, éste puede molerse, p.ej., en un molino apropiado para este fin y separarse por tamizado en una fracción apropiada de grano, p.ej. con un tamaño medio de partículas de 500 \mum a lo sumo. El vidrio en forma de partículas puede, no obstante, obtenerse también de otra manera, p.ej., mediante rotura de placas delgadas de vidrio, con lo que se forman plaquetas delgadas en forma de rodajas que pueden tener un diámetro de varios milímetros. Con ambas formas de realización, es decir partículas esféricas con un tamaño máximo de partículas determinado y plaquetas delgadas, se puede, con toda confianza, tanto lograr una buena mezcladura con el agente de enjuagado de la vajilla, como también evitar una separación de las mezclas durante el almacenamiento y transporte.
La definición de la solubilidad en agua del vidrio empleado se efectúa según la norma DIN ISO 719. Este procedimiento de ensayo es un ensayo del vidrio como material, que se realiza con granalla de vidrio. En este caso se efectúa una extracción de 2 g de granalla del tamaño de grano entre 300 y 500 \mum durante 60 min con agua de calidad 2 a 98ºC. Otros detalles para la realización del ensayo resultan de la correspondiente norma. La determinación del grado de solubilidad se efectúa, no obstante, a diferencia de la norma citada, no por una valoración con ácido, sino por una determinación gravimétrica habitual de la pérdida de masa.
\newpage
Ejemplo 1
En este ejemplo se preparó un vidrio de la siguiente composición con el procedimiento descrito más adelante:
TABLA 1
Componente % en moles
P_{2}O_{5} 20
ZnO 36
SO_{3} 20
Na_{2}O 10
Li_{2}O 5
K_{2}O 7
CaO 2
Como materias primas se emplearon los compuestos amónicos o los carbonatos de los correspondientes elementos, el sulfato de agregó mediante adición de 20% en moles de sulfato de zinc. Las materias primas se mezclaron y se fundieron a 850ºC en un horno calentado eléctricamente dentro de un crisol de óxido de aluminio. Después de un tiempo de mantenimiento de 3 h se coló el vidrio.
Para la preparación del correspondiente polvo se enfrió al aire el vidrio colado, se molió con un desintegrador con cruz de batidores y se separó por tamizado una fracción de grano con un tamaño medio de partículas inferior a 
\hbox{400
 \mu m}
.
Para obtener un cuerpo macizo de vidrio, se coló el vidrio caliente en un molde de grafito y, a continuación, se enfrió lentamente en una estufa con control de temperatura, comenzando a 300ºC.
El vidrio de zinc-fosfato preparado de esta manera presenta una solubilidad que está caracterizada por una pérdida de masa de 75 mg bajo las condiciones indicadas en la norma DIN ISO 719.
A continuación se realizan ensayos comparativos de la eficacia del vidrio de acuerdo con la invención como inhibidor de la corrosión del vidrio en un lavado mecánico de vajillas. En una primera serie de ensayos se enjuagaron vidrios de ensayo 50 ó 100 veces en un lavavajillas especial de funcionamiento continuo (Miele G 540 Spezial). Como sustancia de referencia se empleó el detergente pulverulento para vajillas Calgonit® Ultra 2-fases polvo. Los ensayos comparativos se realizaron añadiendo al detergente de vajilla pulverulento o geliforme, por mezcladura o agitación, el 1% en peso del vidrio de acuerdo con la invención en forma de polvo.
Se realizó otra serie de ensayos empleando el detergente de vajillas de referencia con simultánea disposición de un bloque macizo del vidrio de acuerdo con la invención con las dimensiones (antes de los ciclos de ensayo) 30 mm x 30 mm x 5 mm en el cesto para cubiertos del lavavajillas. La pérdida de peso del bloque macizo de vidrio, después de 100 ciclos de enjuagado, se encontraba en 22,5 g aproximadamente.
Dosificación de detergente: 20 g de Calgonit® Ultra 2-fases polvo por cada etapa de enjuagado. Dosificación, automáticamente al comienzo de la etapa de lavado.
Dureza del agua en la máquina: 0,1º dGH, ablandamiento central a través de intercambiadores de iones, intercambiador interno de iones no en funcionamiento.
Programa de lavado: programa a 65ºC (es decir, tanto la etapa de lavado como también la etapa de aclarado se ponen en funcionamiento a 65ºC).
Consumo de agua por cada ciclo de enjuagado: 23,5 l.
Cantidad de aclarante por cada ciclo: 3 ml (Calgonit® abrillantador).
No se efectuó ensuciamiento alguno de la vajilla, los cestos de enjuagado estaban equipados junto a la vajilla objeto de ensayo con vajilla ciega.
\newpage
El material objeto de ensayo consistía en los siguientes tipos de vidrio:
Schott Zwiesel Glaswerke AG:
``Neckarbecher'' 1812/2, vaso de vino, vaso de cristal ``Paris'' 4858/42, copas para bebida alcohólica, vasos de cristal
Nachtmann Bleikristallwerke GmbH:
``Opal'', vasos de whisky, vasos de cristal de plomo ``Bistro'', agitador de whisky, vasos de cristal de plomo
Verrerie Cristallerie D'Arques:
``Luminarc Octime Transparent'', vasos de whisky, 30 cm^{3}, ``Luminard Islande Dauphine'', vaso decorado para bebida alcohólica.
En los vidrios de ensayo se determinó gravimétricamente la pérdida de peso después de 50 o 100 ciclos de enjuagado. Las variaciones visibles de la superficie del vidrio se valoraron a la luz del día o en una caja especial de luz. En el caso de la caja de luz, se trata de una caja de dimensiones 70 cm x 40 cm x 65 cm (lxaxh), cuyo espacio interior total está pintado de negro mate. La caja se alumbra desde arriba con una lámpara Osram L 20 W/25 S (60 cm de longitud), que desde delante está cubierta con un diafragma. En la caja están dispuestos suelos para colocación, sobre los que pueden ponerse los vasos. El frente de la caja está abierto.
La valoración visual de la corrosión del vidrio se efectúa con ayuda del siguiente esquema:
Valoración Cuadro de daños a la luz del día Cuadro de daños en caja de luz
0 Ninguna variación Ninguna variación
1 Ninguna turbidez visible Ligeras turbideces
2 Turbideces apenas visibles Turbideces claramente visibles
3 Turbideces muy visibles Fuertes turbideces
4 Fuerte deterioro, vidrio no visible - - - - -
Los resultados de la serie de ensayos en la que se investigó el efecto de la adición de 1% en peso del vidrio molido antes descrito o la colocación del mismo como un bloque macizo de vidrio en el lavavajillas frente al detergente de vajilla de referencia pulverulento se indican en las siguientes Tablas 2a a 2e.
La adición de 1% de vidrio molido corresponde en este caso a la adición de aproximadamente 0,35% de óxido de zinc, ya que el contenido en óxido de zinc en el vidrio correspondiente queda aproximadamente en 1/3.
Tal como antes se ha indicado, la pérdida de peso del bloque macizo de vidrio después de 100 ciclos de enjuagado se encuentra aproximadamente en 22,5 g. De esto se calcula una pérdida media de peso por cada ciclo de enjuagado de 225 mg. Referido a una dosificación de detergente de 20 g de polvo y considerando un contenido de óxido de zinc en el vidrio de aproximadamente 1/3, de aquí se calcula igualmente, aproximadamente, una adición de 0,4% de óxido de zinc por cada ciclo de enjuagado. Tanto la adición de 1% de vidrio molido como también la disposición del bloque macizo de vidrio pone a disposición, por tanto, aproximadamente, la misma cantidad de óxido de zinc por cada ciclo de enjuagado.
TABLA 2a Pérdida de masa
50 Ciclos de enjuagado
Referencia 1% Vidrio molido Vidrio masivo
Neckar 38 23 10,5
Paris 57,5 36 25
Octime 28 24 14,5
Decoración Islande 561 223 122
100 Ciclos de enjuagado
Referencia 1% Vidrio molido Vidrio masivo
Neckar 83 33 24
Paris 130,5 53,5 38,5
Octime 60 29 20,5
Decoración Islande 1093 474 308
TABLA 2b Deterioro del vidrio
50 Ciclos de enjuagado
Referencia 1% vidrio molido Vidrio masivo
Neckar 3,0 1,5 1,0
Paris 2,0 0 0,5
Octime 5,5 1,0 0
Decoración Islande 4,0 1,0 1,0
100 Ciclos de enjuagado
Referencia 1% vidrio molido Vidrio masivo
Neckar 2,5 2,5 1
Paris 2,5 0 0,5
Octime 11,5 4,5 4,5
Decoración Islande 8,5 4 3
TABLA 2c Listado de los deterioros del vidrio
Referencia 50 Ciclos de enjuagado 100 Ciclos de enjuagado
Vidrios
Neckarbecher GTk 2, GTm 1 GTk 1-2, GTm 1
Paris (grande) GTe 2 GTe 2-3
Octime GTm 1-2, GTk 1-2 GTm3, GTk3, CLk3, CLe 2-3
Decoración Islande FA 1, DS 2, CLe 1 FA 3, DS 3-4, CLe 2
TABLA 2d Listado de los deterioros del vidrio
Con 1% de polvo de vidrio 50 Ciclos de enjuagado 100 Ciclos de enjuagado
Vidrios
Neckarbecher GTk 1, GTm 0-1 GTk 1-2, GTm 1
Paris (grande) 0 0
Octime CLk 1 GTm 1, GTk 1-2, CLk 2
Islande con decoración DS 1 DS 2, FA 2
TABLA 2e Listado de los deterioros del vidrio
Vidrio masivo 50 Ciclos de enjuagado 100 Ciclos de enjuagado
Vidrios
Neckarbecher GTk 1 GTk 1
Paris (grande) GTk 0-1 GTk 0-1
Octime 0 GTm 1-2, GTk 2, CLk 1
Islande con decoración 0 DS 1-2, FA 1-2
GT = turbidez del vidrio m = zona del borde de la boca
CL = estrías delgadas paralelas, ``cordlines'' k = copa de vidrio
s = extremo del mango
FA = variaciones de color f = pie del vaso
DS = Deterioro de la decoración e = fallo del vaso
A partir de las Tablas puede verse que tanto con la adición de 1% de vidrio molido como también al disponer el bloque macizo de vidrio se obtiene una protección frente a la corrosión claramente mejorada comparada con la de la composición de referencia, resultando la protección mediante el bloque macizo de vidrio todavía claramente mejor que con la adición de vidrio molido.
En otra serie de ensayos se investigó el vidrio de acuerdo con la invención en comparación con el óxido de zinc insoluble o el fosfato de zinc, difícilmente soluble, conocidos a partir del estado actual de la técnica. Como detergente se empleó en estos casos Calgonit® Ultra 2-fases Gel (25 ml por cada etapa de enjuagado). De la siguiente Tabla 3a se deduce que la acción protectora de la corrosión, medida como pérdida de masa según el procedimiento antes indicado, de una adición de 1% en peso del vidrio de acuerdo con la invención de este ejemplo corresponde a la de una adición de 0,5% de óxido de zinc. Sin embargo, puesto que el contenido de óxido de zinc en el vidrio correspondiente sólo se encuentra, aproximadamente, en 1/3, la adición de 1% de vidrio, por tanto, corresponde sólo a la adición de aproximadamente 0,35% de óxido de zinc, se deduce de esto un efecto de protección frente a la corrosión del vidrio de acuerdo con la invención sorpredentemente superior al de la simple adición de óxido de zinc, así como una acción superior frente a una todavía más elevada concentración de fosfato de zinc, expresada como ZnO:
TABLA 3a Pérdida de masa
100 Ciclos
de enjuagado
0,25% ZnO 1% de vidrio 0,5% de ZnO 1% de fosfato de Zn.
(=0,63% de ZnO)
Neckarbecher 22 14 12 20
21 16 10 17
Paris (grande) 36 18 21 38
34 14 25 27
Opal 36 30 25 33
Bistro 42 34 34 33
Suma 191 126 127 168
TABLA 3b Deterioro del vidrio
100 Ciclos
de enjuagado
0,25% ZnO 1% de vidrio 0,5% de ZnO 1% de fosfato de Zn.
(=0,63% de ZnO)
Neckarbecher GTk 1; MR 1 GTk 0-1 GTk 0-1 GTk 2, GTm 2
Paris (grande) GTe 1 0 0 0
Opal 0 0 0 0
Bistro 0 0 0 0
GT = turbidez del vidrio m = zona del borde de la boca
CL = estrías delgadas paralelas, ``cordlines'' k = copa de vidrio
s = extremo del mango
FA = variaciones de color f = pie del vaso
DS = Deterioro de la decoración e = fallo del vaso
Ejemplo 2
En este ejemplo se preparó un vidrio de la siguiente composición con el mismo procedimiento que viene descrito en el Ejemplo 1:
TABLA 4
Componente % en moles
P_{2}O_{5} 20
Na_{2}O 9,5
K_{2}O 12
CaO 38
SO_{3} 20,5
Los primeros ensayos de la eficacia del vidrio de acuerdo con la invención como inhibidor de la corrosión del vidrio en el lavado mecánico de vajillas han dado resultados positivos semejantes a los obtenidos con el vidrio descrito en el Ejemplo 1.
Ejemplo 3
En este ejemplo se preparó un vidrio de la siguiente composición con el mismo procedimiento que viene descrito en el Ejemplo 1:
TABLA 5
Componente % en moles
P_{2}O_{5} 40,5
Na_{2}O 20,3
CaO 10,7
Al_{2}O_{3} 8
SO_{3} 20,5
Los primeros ensayos de la eficacia del vidrio de acuerdo con la invención como inhibidor de la corrosión del vidrio en el lavado mecánico de vajillas han dado resultados positivos semejantes a los obtenidos con el vidrio descrito en el Ejemplo 1.
Las características de la invención dadas a conocer en la precedente descripción así como en las reivindicaciones pueden ser esenciales tanto individualmente como también en combinación arbitraria para la realización de la invención.

Claims (29)

1. Empleo de un vidrio hidrosoluble para la protección frente a la corrosión de artículos de vidrio, preparándose el vidrio hidrosoluble a partir de al menos un compuesto que libera un agente activo para la protección frente a la corrosión de artículos de vidrio en los procesos de lavado y/o enjuagado de un lavavajillas, comprendiendo en cada caso cada uno de estos compuestos a lo sumo 85% en moles del vidrio, y estando definida la solubilidad del vidrio hidrosoluble por una pérdida de masa de al menos 0,5 mg bajo las condiciones indicadas en la norma DIN ISO 719.
2. Empleo según la reivindicación 1, caracterizado porque la solubilidad del vidrio hidrosoluble es tal que la pérdida de masa en las condiciones indicadas asciende a al menos 10 mg.
3. Empleo según la reivindicación 2, caracterizado porque la solubilidad del vidrio hidrosoluble es tal que la pérdida de masa en las condiciones indicadas asciende a al menos 50 mg.
4. Empleo según una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque el o los compuestos que liberan un agente activo para la protección frente a la corrosión de artículos de vidrio en los procesos de lavado y/o enjuagado de un lavavajillas, proceden del grupo que consta de los óxidos de zinc, aluminio, estaño, magnesio, calcio, estroncio, titanio, circonio, manganeso y/o lantano y/o precursores de los mismos.
5. Empleo según la reivindicación 4, caracterizado porque se emplea como al menos uno de los compuestos el óxido de zinc y/o un precursor del mismo.
6. Empleo según una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque al menos uno de los componentes formadores de vidrio del vidrio hidrosoluble es el pentóxido de fósforo y/o un precursor del mismo.
7. Empleo según una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque como componente o componentes del vidrio se utilizan uno o varios óxidos de metales alcalinos y/o precursores de los mismos.
8. Empleo según una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque el vidrio hidrosoluble se utiliza como cuerpo moldeado.
9. Empleo según la reivindicación 8, caracterizado porque el cuerpo moldeado se prepara por colada o estirado del vidrio hidrosoluble.
10. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el vidrio hidrosoluble se utiliza en forma triturada.
11. Empleo según la reivindicación 10, caracterizado porque el vidrio hidrosoluble se utiliza en forma preparada por rotura de placas delgadas de vidrio.
12. Empleo según la reivindicación 10, caracterizado porque el vidrio hidrosoluble se utiliza en forma molida.
13. Empleo según la reivindicación 12, caracterizado porque el vidrio molido presenta un tamaño medio de partículas de 500 \mum a lo sumo.
14. Composición para su empleo en un lavavajillas, caracterizada porque comprende en forma triturada una cantidad de un vidrio hidrosoluble eficaz para la protección frente a la corrosión de artículos de vidrio, preparándose el vidrio hidrosoluble a partir de al menos un compuesto que libera un agente activo para la protección frente a la corrosión de artículos de vidrio en los procesos de lavado y/o enjuagado de un lavavajillas, comprendiendo cada uno de estos compuestos en cada caso 85% en moles del vidrio a lo sumo, y estando definida la solubilidad del vidrio hidrosoluble por una pérdida de masa de al menos 0,5 mg bajo las condiciones indicadas en la norma DIN ISO 719.
15. Composición según la reivindicación 14, caracterizada porque el vidrio hidrosoluble se presenta en forma de placas delgadas de vidrio.
16. Composición según la reivindicación 14, caracterizada porque el vidrio hidrosoluble se presenta en forma molida.
17. Composición según la reivindicación 16, caracterizada porque el vidrio hidrosoluble presenta un tamaño medio de partículas de 500 \mum a lo sumo.
18. Composición según una de las reivindicaciones 14 a 17, caracterizada porque el vidrio hidrosoluble triturado está contenido en una cantidad de 0,1 a 10,0% en peso.
19. Composición según la reivindicación 18, caracterizada porque el vidrio hidrosoluble está contenido en una cantidad de 0,5 a 5,0% en peso.
20. Composición para su empleo en un lavavajillas, caracterizada porque comprende, como cuerpo moldeado, una cantidad de un vidrio hidrosoluble eficaz para la protección frente a la corrosión de artículos de vidrio, preparándose el vidrio hidrosoluble a partir de al menos un compuesto que libera un agente activo para la protección frente a la corrosión de artículos de vidrio en los procesos de lavado y/o enjuagado de un lavavajillas, comprendiendo cada uno de estos compuestos en cada caso 85% en moles del vidrio a lo sumo, y estando definida la solubilidad del vidrio hidrosoluble por una pérdida de masa de al menos 0,5 mg bajo las condiciones indicadas en la norma DIN ISO 719.
21. Composición según la reivindicación 20, caracterizada porque el cuerpo moldeado está preparado por colada o estirado del vidrio hidrosoluble.
22. Composición según una de las reivindicaciones 14 a 21, caracterizada porque la solubilidad del vidrio hidrosoluble es tal que la pérdida de masas en las condiciones indicadas asciende a al menos 10 mg.
23. Composición según la reivindicación 22, caracterizada porque la solubilidad del vidrio hidrosoluble es tal que la pérdida de masa en las condiciones indicadas asciende a al menos 50 mg.
24. Composición según una de las reivindicaciones 14 a 23, caracterizada porque el o los compuestos que liberan un agente activo para la protección frente a la corrosión de artículos de vidrio en los procesos de lavado y/o enjuagado de un lavavajillas, proceden del grupo que consta de los óxidos de zinc, aluminio, estaño, magnesio, calcio, estroncio, titanio, circonio, manganeso y/o lantano y/o precursores de los mismos.
25. Composición según la reivindicación 24, caracterizada porque al menos uno de los compuestos es óxido de zinc y/o un precursor del mismo.
26. Composición según una de las reivindicaciones 14 a 25, caracterizada porque al menos uno de los componentes formadores de vidrio del vidrio hidrosoluble es pentóxido de fósforo y/o un precursor del mismo.
27. Composición según una de las reivindicaciones 14 a 26, caracterizada porque como componente o componentes del vidrio se emplean uno o varios óxidos de metales alcalinos y/o precursores de los mismos.
28. Procedimiento para inhibir la corrosión de artículos de vidrio en los procesos de lavado y/o enjuagado de un lavavajillas, caracterizado por la puesta en contacto de los artículos de vidrio con agua de lavado y/o enjuagado que contiene una cantidad eficaz de una composición según las reivindicaciones 14 a 19 ó 22 a 27, siempre referidas a una de las reivindicaciones 14 a 19.
29. Procedimiento para inhibir la corrosión de artículos de vidrio en los procesos de lavado y/o enjuagado de un lavavajillas, caracterizado porque en el interior del lavavajillas se dispone en un punto accesible para el agua de lavado y/o enjuagado una composición según la reivindicación 20 ó 21, ó 22 a 27, siempre referidas a reivindicación 20 ó 21.
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