ES2314775T3 - Composicion de limpieza corporal con bajo contenido en agua. - Google Patents

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Abstract

Empleo de un concentrado de baño de espuma, conteniendo a) del 10 al 30% en peso de al menos un tensoactivo de sulfato de alquiléter, b) del 5 al 15% en peso de al menos un tensoactivo no iogénico de éter de poliglicol, c) del 20 al 70% en peso de al menos un poliol y d) del 1 al 8% en peso de al menos un éster de monoácido graso de glicerol-éter de poliglicol o de un éter de poliglicol de mono- o diglicérido de ácido graso, caracterizado porque el contenido total en agua es <_7% en peso y el contenido total en tensoactivo <_35% en peso, como porción de un solo uso en una envoltura hidrosoluble.

Description

Composición de limpieza corporal con bajo contenido en agua.
La presente invención hace referencia a un concentrado de baño de espuma con bajo contenido en agua, así como el empleo del concentrado como porción de un solo uso en una envoltura hidrosoluble.
Los baños de espuma se añaden al agua de baño y tienen el objetivo de desarrollar una espuma voluminosa y de finas burbujas, conferir al agua de baño un aroma agradable y limpiar el cuerpo. En el caso de una mayor duración del baño, la piel puede sin embargo desengrasarse y, por tanto, dañarse mediante el agua y el efecto desengrasante de los tensoactivos en los baños de espuma. En el pasado se propuso, por tanto, actuar en contra de este problema añadiendo componentes oleicos cosméticos, hidratantes y principios activos humectantes de la piel y/o proteínas o productos proteínicos de degradación hidrosolubles y obtener al mismo tiempo una mejora del estado de la piel.
La DE-OS 29 43 202 describe agentes limpiadores para baños de espuma con del 20 al 80% en peso de sustancias de superficie activa y del 20 al 80% en peso de aceites cosméticos. También la DE-OS 27 00 891 describe aditivos para el baño. Estos contienen del 40 al 75% en peso de sustancias de superficie activa y del 15 al 50% en peso de aceites cosméticos. El alto contenido en tensoactivos en las formulaciones sirve para solubilizar considerablemente los aceites cosméticos y/o dispersarlos en agua. Los productos no son satisfactorios, sin embargo, con referencia al poder espumante, y dejan sobre la piel residuos no deseados, notablemente oleicos. Otras composiciones tensoactivas altamente concentradas tienen el inconveniente de que representan pastas rígidas o que forman, durante la experiencia de disolver los productos en agua, partículas sólidas de gel difícilmente solubles, lo que se busca solventar de nuevo añadiendo disolventes o intermediarios de disolución.
Por tanto, en la EP 288 919 A1 se propuso un concentrado de baño de espuma, que desarrolle una rica espuma, solubilice altas concentraciones de aceites perfumados, no ejerza un efecto dañino sobre la piel, ni pueda dejar una película oleica sobre la piel, y que se disuelva rápida y fácilmente en agua. El baño de espuma comprende del 35 al 45% en peso de tensoactivos aniónicos, del 5 al 15% en peso de tensoactivos no-iónicos, del 1 al 5% en peso de tensoactivos zwitteriónicos, y aprox. del 3 al 15% en peso de componentes oleicos cosméticos.
El contenido total en tensoactivo de los concentrados de baños de espuma asciende, a pesar de todo, a al menos el 41% en peso, ya que, en caso contrario, las altas concentraciones de aceite no pueden disolverse satisfactoria-
mente.
Otro problema consiste en que el volumen de espuma es considerado, sin embargo, como no suficiente por el consumidor, debido al alto contenido en aceite en el baño de espuma y el baño de espuma se añade a menudo al agua de baño, por tanto, en dosificación demasiado grande para la obtención de un mayor volumen de espuma. Como resultado surgen entonces de nuevo los problemas citados anteriormente sobre la piel.
Es, por tanto, objetivo de la presente invención proporcionar un concentrado de baño de espuma, que no presente los inconvenientes citados anteriormente.
Este objetivo se logró en gran medida mediante el empleo conforme a la invención de un concentrado de baño de espuma, caracterizado por un contenido de
a)
del 10 al 30% en peso de al menos un tensactivo de sulfato de alquiléter,
b)
del 5 al 15% en peso de al menos un tensoactivo no iogénico de poliglicoléter,
c)
del 20 al 70% en peso de al menos un poliol y
d)
del 1 al 8% en peso de al menos un éster de monoácido graso de glicerol-éter de poliglicol o de un éter de poliglicol de mono- o diglicérido de ácido graso,
siendo el contenido total en agua del concentrado \leq7% en peso y el contenido total en tensoactivo \leq35% en peso, como porción de un solo uso en una envoltura hidrosoluble.
Los concentrados de baños de espuma conformes a la invención se caracterizan por una buena formación de espuma y tolerancia cutánea. Sirven además como porción de un solo uso dentro de un embalaje hidrosoluble. La envoltura no se rompe por el bajo contenido en agua de los concentrados - al añadir la porción de un solo uso a un baño completo se garantiza, sin embargo, la descomposición rápida, simple y sin residuos de la envoltura y la liberación del concentrado. De este modo se emplea únicamente la cantidad necesaria para un baño completo.
Los tensoactivos de sulfato de alquiléter apropiados corresponden a la Fórmula
R-O(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-OSO_{3}X,
donde R es un grupo alquílico preferentemente lineal con de 8 a 30 átomos de carbono, x = 0 ó de 1 a 12 y X un catión metálico alcalino, metálico alcalino-térreo o un catión amonio. Resultan especialmente apropiados los laurilétersulfatos sódicos o de amonio conformes a la invención con un grado de etoxilación de 2 a 4. Se emplean en los concentrados de baños de espuma conformes a la invención - relativo a su peso total - preferentemente en una cantidad del 12 al 25% y particularmente en una cantidad del 15 al 20% en peso.
Como tensoactivos no-iónicos apropiados conforme a la invención sirven los compuestos de la Fórmula
R-A-(C_{2}H_{4}O)_{x}-H,
donde R representa un grupo alquílico, alquenílico o acílico con de 10 a 18 átomos de carbono, A es un átomo de oxígeno o un grupo -NH y x representa un número de 2 a 10.
Resultan particularmente apropiados Laureth-2 y/o Laureth-4. Se emplean en los concentrados de baños de espuma conformes a la invención - relativo a su peso total - preferentemente en una cantidad del 8 al 15% y particularmente en una cantidad del 10 al 14% en peso.
Se pueden emplear además alquilpoliglucósidos como tensoactivos no-iónicos apropiados conforme a la invención. Los alquilpoliglicósidos conformes a la invención corresponden a la Fórmula general
RO-(Z)_{x}
representando R un alquil, Z un azúcar, así como x el número de unidades de azúcar. Los alquilpoliglicósidos utilizables de acuerdo a la invención pueden contener, por ejemplo, sólo un determinado radical alquílico R. Sin embargo, estos se elaboran convencionalmente partiendo de grasas y aceites naturales o aceites minerales. En este caso encontramos como radicales alquílicos R mezclas correspondientes a los compuestos finales y/o correspondientes al respectivo procesamiento de estos compuestos.
Se prefieren especialmente aquellos alquilpoliglicósidos, en los que R consiste
- esencialmente en grupos alquílicos C_{8}- y C_{10}-,
- esencialmente en grupos alquílicos C_{12}- y C_{14}-,
- esencialmente en grupos alquílicos C_{8}- a C_{16}- o
- esencialmente en grupos alquílicos C_{12}- a C_{16}-.
Como unidad básica de azúcar Z se puede emplear cualquier mono- u oligosacárido. Convencionalmente se emplean azúcares con 5 y/o 6 átomos de carbono, así como los correspondientes oligosacáridos. Estos azúcares son, por ejemplo: glucosa, fructosa, galactosa, arabinosa, ribosa, xilosa, lixosa, alosa, altrosa, mannosa, gulosa, idosa, talosa y sucrosa. Las unidades básicas de azúcar preferidas son: glucosa, fructosa, galactosa, arabinosa y sucrosa; prefiriéndose especialmente la glucosa.
Los alquilpoliglicósidos utilizables acorde a la invención contienen una media de 1,1 a 5 unidades de azúcar. Se prefieren los alquilpoliglicósidos con valores de x de 1,1 a 2,0. Se prefieren muy especialmente los alquilglicósidos, donde x asciende a entre 1,1 y 1,8.
También se pueden emplear los homólogos alcoxilados de los citados alquilpoliglicósidos, acorde a la invención. Estos homólogos pueden contener una media de hasta 10 unidades de óxido de etileno- y/o de óxido de propileno por unidad de alquilglicósido.
Son alquilpoliglucósidos especialmente preferentes los productos comerciales Plantacare® 1200 UP, Plantacare® 818 UP y Plantacare® 2000 UP de la compañía Cognis. Se emplean en los concentrados de baños de espuma conformes a la invención - relativo a su peso total - preferentemente en una cantidad del 8 al 15% y particularmente del 10 al 14% en peso.
Los polioles apropiados conforme a la invención contienen preferentemente de 2 a 15 átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxílicos. Son ejemplos típicos:
\bullet
\vtcortauna Glicerol;
\bullet
\vtcortauna Alquilenglicoles, como por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 a 1.000 Dalton, particularmente con un peso molecular de 400 a 600 Dalton;
\newpage
\bullet
\vtcortauna Mezclas industriales de oligogliceroles con un grado de auto-condensación de 1,5 a 10, como por ejemplo mezclas industriales de digliceroles con un contenido en diglicerol del 40 al 50% en peso;
\bullet
\vtcortauna Compuestos de metiol, especialmente como el trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;
\bullet
\vtcortauna Alquilglucósidos bajos, especialmente aquellos con de 1 a 8 átomos de carbono en el grupo alquil, como por ejemplo metil-y butilglucósido;
\bullet
\vtcortauna Alcoholes de azúcar con de 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo sorbitol o manitol;
\bullet
\vtcortauna Azúcares con de 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo glucosa o sacarosa;
\bullet
\vtcortauna Aminoazúcares, como por ejemplo glucamina.
\vskip1.000000\baselineskip
Los concentrados de baños de espuma contienen de manera especialmente preferente mezclas de varios polioles. Se prefiere particularmente una mezcla de al menos dos representantes del grupo glicerina, sorbita, 1,2-propilenglicol y/o polietilenglicol.
La mezcla de polioles se emplea en los concentrados de baños de espuma de manera especialmente preferente en concentraciones del 30 al 65% y particularmente del 40 al 60% en peso.
Los ésteres de monoácido graso de glicerol-éter de poliglicol apropiados conforme a la invención son componentes oleicos hidrófilos con efecto dermohidratante. Los productos de esta estructura se conocen gracias a la literatura, por ejemplo, gracias a la DE-A-20 24 051 y se comercializan, por ejemplo, bajo la marca la fábrica Cetiol® HE (Cognis). Los éteres de poliglicol de mono- o diglicéridos de ácido graso apropiados conforme a la invención - se conocen asimismo como componentes hidratantes gracias a la literatura, por ejemplo, gracias a la US 2,617,754 y a la DE-A-14 67 816. Resulta particularmente apropiado Cetiol® HE. Este producto comercial se emplea en los concentrados de baños de espuma - relativo al peso total - preferentemente en concentraciones del 2 al 6% en peso.
En un modo de ejecución especialmente preferente de la invención, los concentrados de baños de espuma contienen además un polímero catiónico.
Por polímeros catiónicos se entienden aquellos polímeros, que presentan grupos en la cadena principal y/o lateral, que pueden ser "temporalmente" o "permanentemente" catiónicos. Se designan como "permanentemente catiónicos" conforme a la invención aquellos polímeros, que presenten un grupo catiónico independientemente del valor del pH del medio. Estos son generalmente polímeros, que contienen un átomo cuaternario de nitrógeno, por ejemplo, en forma de grupo amonio. Son grupos catiónicos preferentes los grupos amonio cuaternarios. Particularmente aquellos polímeros, en los que el grupo amonio cuaternario se enlaza, a través de un grupo hidrocarburo C_{1-4}- a una cadena polimérica principal constituida por ácido acrílico, ácido metacrílico o sus derivados, han resultado especialmente apropiados. Los homopolímeros de Fórmula general (IV),
1
donde R^{17}= -H ó -CH_{3}, R^{18}, R^{19} y R^{20} se seleccionan, independientemente unos de otros, entre los grupos C_{1-4}-alquílicos, -alquenílicos o -hidroxialquílicos, m = 1, 2, 3 ó 4, n es un número natural y X' es un anión orgánico o inorgánico fisiológicamente compatible, así como copolímeros compuestos esencialmente por las unidades monoméricas especificadas en la Fórmula (III,) así como unidades monoméricas no-ionogénicas, prefiriéndose especialmente los polímeros catiónicos. En el contexto de estos polímeros, se prefieren conforme a la invención aquellos, para los que es válida al menos una de las siguientes condiciones:
- R^{17} representa un grupo metílico
- R^{18}, R^{19} y R^{20} representan grupos metílicos
- m tiene el valor 2.
Como contraiones X' fisiológicamente compatibles entran en consideración, por ejemplo, los iones haluro, sulfato, fosfato y metosulfato, así como iones orgánicos como los iones lactato, citrato, tartrato y acetato. Se prefieren los iones haluro, particularmente cloruro.
Un homopolímero apropiado es el, si se desea reticulado, cloruro de poli(metacriloiloxietiltrimetilamonio) con la designación INCI Polyquaternium-37. La reticulación puede realizarse, si se desea, con ayuda de compuestos varias veces olefínicamente insaturados, por ejemplo, divinilbenzol, tetraaliloxietano, metilenbisacrilamida, dialiléter, polialilpoligliceriléter, o aliléteres de azúcares o derivados del azúcar como eritritol, pentaeritritol, arabitol, manitol, sorbitol, sucrosa o glucosa. La metilenbisacrilamida es un agente reticulante preferente.
El homopolímero se emplea preferentemente en forma de dispersión polimérica no acuosa, que no debería tener una proporción polimérica inferior al 30% en peso. Estas dispersiones poliméricas se comercializan bajo las denominaciones Salcare® SC 95 (aprox. 50% de proporción polimérica, otros componentes: aceite mineral (designación INCI: Mineral Oil) y tridecil-polioxipropilen-polioxietilen-éter (designación INCI: PPG-1-Trideceth-6)) y Salcare® SC 96 (aprox. 50% de proporción polimérica, otros componentes: mezcla de diésteres del propilenglicol con una mezcla de caprílico y ácido cáprico (designación INCI: Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate) y tridecil-polioxipropilen-polioxietilen-éter (designación INCI: PPG-1-Trideceth-6)).
Los copolímeros con unidades monoméricas conformes a la Fórmula (VI) contienen como unidades monoméricas no-ionogénicas preferentemente acrilamida, metacrilamida, alquiléster del ácido acrílico C_{1-4} y alquiléster del ácido metacrílico C_{1-4}. De entre estos monómeros no-ionogénicos se prefiere especialmente la acrilamida. Estos copolímeros pueden estar, tal y como se ha descrito anteriormente en el caso de los homopolímeros, también reticulados. Un copolímero preferente conforme a la invención es el copolímero reticulado de acrilamida-cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio. Estos copolímeros, en los que los monómeros se encuentran en una razón en peso de aprox. 20:80, se comercializan como dispersión polimérica no acuosa a aprox. un 50% bajo la designación Salcare® SC 92.
Otros polímeros catiónicos preferenten son, por ejemplo:
-
\vtcortauna derivados cuaternarios de la celulosa, como los comercializados bajo las denominaciones Celquat\registrado y Polymer JR\registrado. Los compuestos Celquat\registrado H 100, Celquat\registrado L 200 y Polymer JR\registrado400 (denominación INCI: Polyquaternium10) son preferidos cuaternizados derivados de la celulosa.
-
\vtcortauna catiónicos alquilpoliglicósidos conformes a la DE-PS 44 13 686,
-
\vtcortauna miel cuaternizada, por ejemplo, el producto comercial Honeyquat\registrado 50,
-
\vtcortauna derivados catiónicos del guar, como particularmente los productos comercializados bajo los nombres comerciales Cosmedia\registrado Guar y Jaguar\registrado,
-
\vtcortauna polisiloxanes con grupos cuaternarios, como por ejemplo, los productos comercializados Q2-7224 (Fabricante: Dow Corning; una estabilizada trimetilsililamodosmeticona), Dow Corning\registrado 929 Emulsion (conteniendo una silicona hidroxil-amino-modificada, designada también amodosmeticona), SM-2059 (Fabricante: General Electric), SLM-55067 (Fabricante: Wacker), así como Abil\registrado -Quat 3270 y 3272 (Fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxanos dicuaternarios, Quaternium-80),
-
\vtcortauna sales poliméricas de dimetildialilamonio y sus copolímeros con ésteres y amidas del ácido acrílico y ácido metacrílico, así como los ácidos libres. Los productos comercializados bajo las denominaciones Merquat\registrado100 (policloruro de dimetildialilamonio) y Merquat\registrado550 (copolímero cloruro de dimetildialilamonio - acrilamida), son ejemplos de estos polímeros catiónicos.
-
\vtcortauna copolímeros de la vinilpirrolidona con derivados cuaternizados del dialquilaminoacrilato y -metacrilato, como por ejemplo, copolímeros vinilpirrolidona-dimetilaminometacrilato cuaternizados con dietilsulfato. Estos compuestos se comercializan bajo las denominaciones Gafquat\registrado734 y Gafquat\registrado755.
-
\vtcortauna copolímeros vinilpirrolidona- cloruro de vinilimidazolio, como los comercializados bajo las denominaciones Luviquat\registrado FC 370, FC 550, FC 905 y HM 552.
-
\vtcortauna alcohol polivinil cuaternizado, así como los polímeros con átomos cuaternarios de nitrógeno en la cadena polimérica principal conocidos bajo las denominaciones
-
\vtcortauna Polyquaternium 2,
-
\vtcortauna Polyquaternium 17,
-
\vtcortauna Polyquaternium 18 y
-
\vtcortauna Polyquaternium 27.
Pueden emplearse igualmente como polímeros catiónicos los polímeros conocidos bajo las denominaciones Polyquaternium-24 (producto comercial, por ejemplo, Quatrisoft ® LM 200). Conforme a la invención pueden utilizarse asimismo los copolímeros de vinilpirrolidona, como los que pueden obtenerse como productos comerciales Copolymer 845 (Fabricante: ISP), Gaffix® VC 713 (Fabricante: ISP), Gafquat® ASCP 1011, Gafquat® HS 110, Luviquat® 8155 y Luviquat® MS 370.
Otros polímeros catiónicos conformes a la invención son los llamados polímeros "temporalmente catiónicos". Estos polímeros contienen habitualmente un grupo amino, que a determinados valores de pH se encuentra como grupo amonio cuaternario y, por tanto, catiónico. Se prefieren, por ejemplo, el quitosán y sus derivados, como los comercializados, por ejemplo, bajo las denominaciones comerciales Hydagen® CMF, Hydagen® HCMF, Kytamer® PC y Chitolam® NB/101. Los quitosanes son quitinas desacetiladas, que se comercializan en diferentes grados de desacetilación y diferentes grados de descomposición (pesos moleculares). Su elaboración se describe, por ejemplo, en la DE 44 40 625 A1 y en la DE 1 95 03 465 A1.
Los quitosanes muy especialmente apropiados tienen un grado de desacetilación de al menos el 80% y un peso molecular de 5 \cdot 10^{5} a 5 \cdot 10^{6} (g/mol).
Para la elaboración de las preparaciones conformes a la invención se tiene que transformar el quitosán a la forma salina. Esto puede realizarse mediante disolución en ácidos acuosos diluidos. Resultan apropiados como ácidos tanto los ácidos minerales, como por ejemplo, los ácidos clorhídrico, sulfúrico y fosfórico, como también los ácidos orgánicos, por ejemplo, ácidos carboxílicos, policarboxílicos e hidroxicarboxílicos de bajo peso molecular. Además, se pueden emplear también ácidos alquilsulfónicos o alquilsulfúricos u organofosfóricos de alto peso molecular, siempre que estos presenten la tolerancia fisiológica necesaria. Son ácidos apropiados para la transformación del quitosán a la forma salina, por ejemplo, los ácidos acético, glicólico, tartárico, málico, cítrico, láctico, 2-pirrolidinona-5-carboxílico, benzoico o salicílico. Se emplean preferentemente ácidos hidroxicarboxílicos de bajo peso molecular, como por ejemplo, los ácidos glicólico o láctico.
Son polímeros catiónicos particularmente preferentes Polyquaternium-7 (Merquat 550), Polyquaternium-6, Polyquaternium-10, así como todos los derivados catiónicos del Guar®.
Se emplean en los medios conformes a la invención preferentemente en concentraciones del 0,1 al 5% en peso, relativo a todo el agente. Se prefieren especialmente las concentraciones del 0,2 al 3, particularmente del 0,5 al 2% en peso.
Conforme a otro modo de ejecución preferente de la invención, los concentrados de baños de espuma contienen otro tensoactivo. Este se puede seleccionar entre los tensoactivos aniónicos, zwitteriónicos o anfóteros, no-iónicos o catiónicos.
Como tensoactivos aniónicos son apropiados en las preparaciones conformes a la invención todas las sustancias aniónicas de superficie activa apropiadas para su empleo en el cuerpo humano. Estas se caracterizan por un, grupo aniónico hidrosolubilizante, como por ejemplo, un grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato y un grupo alquílico lipófilo con aproximadamente 8 a 30 átomos de carbono. Además, se pueden encontrar en la molécula grupos glicol o poliglicoléter, éster, éter y amido, así como grupos hidroxílicos. Son ejemplos de tensoactivos aniónicos apropiados, en cada caso, aquellos en forma de sales sódicas, potásicas y amónicas, así como las sales de mono-, di- y trialcanolamonio con de 2 a 4 átomos de carbono en el grupo alcanol,
-
\vtcortauna ácidos grasos lineales y ramificados con de 8 a 30 átomos de carbono (jabones),
-
\vtcortauna éteres de ácidos carboxilicos de la Fórmula R-O-(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-CH_{2}-COOH, donde R es un grupo alquílico lineal con de 8 a 30 átomos de carbono y x = 0 ó de 1 a 16,
-
\vtcortauna acilsarcósidos con de 8 a 24 átomos de carbono en el grupo acílico,
-
\vtcortauna aciltáuridos con de 8 a 24 átomos de carbono en el grupo acílico,
-
\vtcortauna acilisetionatos con de 8 a 24 átomos de carbono en el grupo acílico,
-
\vtcortauna mono- y dialquilésteres del ácido sulfosuccínico con de 8 a 24 átomos de carbono en el grupo alquílico y monoalquilpolioxietilésteres del ácido sulfosuccínico con de 8 a 24 átomos de carbono en el grupo alquílico y de 1 a 6 grupos oxietil,
-
\vtcortauna alcanosulfonatos lineales con de 8 a 24 átomos de carbono,
-
\vtcortauna \alpha-olefinsulfonatos lineales con de 8 a 24 átomos de carbono,
-
\vtcortauna \alpha-metilésteres de ácido graso sulfónico con de 8 a 30 átomos de carbono,
-
\vtcortauna hidroxialquilpolietilen- y/o hidroxialquilenpropilenglicoléter sulfatado conforme a DE-A-37 23 354,
\newpage
-
\vtcortauna sulfonatos de ácidos grasos insaturados con de 8 a 24 átomos de carbono y de 1 a 6 dobles enlaces conformes a la DE-A-39 26 344,
-
\vtcortauna ésteres de los ácidos tartárico y cítrico con alcoholes, que constituyan productos de acumulación de aproximadamente 2-15 moléculas de óxido de etileno y/o óxido de propileno en alcoholes grasos con de 8 a 22 átomos de carbono.
-
\vtcortauna alquil- y/o alqueniléterfosfatos de la Fórmula (II),
2
\quad
donde R^{6} representa preferentemente un radical hidrocarburo alifático con de 8 a 30 átomos de carbono; R^{7} es hidrógeno, un radical (CH_{2}CH_{2}O)_{n}R^{6} ó X, n representa números de 1 a 10 y X es hidrógeno, un metal alcalino o alcalino-térreo ó NR^{8}R^{9}R^{10}R^{11}, con R^{3} a R^{11} representando, independientemente uno de otro, un radical hidrocarburo C_{1} a C_{4},
-
\vtcortauna alquilenglicol éster sulfatado de ácido graso de Fórmula (III),
-
(III)R^{12}CO(AlkO)_{n}SO_{3}M
\quad
donde R^{12}CO- representa un radical acílico alifático lineal o ramificado, saturado y/o insaturado, con de 6 a 22 átomos de carbono, Alk es CH_{2}CH_{2}, CHCH_{3}CH_{2} y/o CH_{2}CHCH_{3}, n representa números de 0,5 a 5 y M es un catión, como se describen en la DE-OS 197 36 906.5,
-
\vtcortauna monoglicérido sulfatos y monoglicérido éter sulfatos de Fórmula (IV), como los descritos, por ejemplo, en la EP-B1 0 561 825, en la EP-B1 0 561 999, en la DE-A1 42 04 700 ó en A. K. Biswas et al. en J. Am. Oil. Chem. Soc. 37, 171 (1960) y F. U. Ahmed en J. Am. Oil. Chem. Soc. 67, 8 (1990),
\vskip1.000000\baselineskip
3
\vskip1.000000\baselineskip
\quad
donde R^{13}CO representa un radical acílico lineal o ramificado con de 6 a 22 átomos de carbono; x, y y z valen 0 al sumarlos o son números de 1 a 30, preferentemente de 2 a 10, y X representa un metal alcalino o alcalino-térreo. Ejemplos típicos de monoglicérido (éter)sulfatos apropiados en el sentido de la invención son los productos de reacción de monoglicérido de ácido láurico, monoglicérido de ácido graso de coco, monoglicérido de ácido palmítico, monoglicérido de ácido esteárico, monoglicérido de ácido oleico y monoglicérido de ácido graso de sebo, así como sus aductos de óxido de etileno con trióxido de azufre o ácido clorosulfónico en forma de sus sales sódicas. Se emplean preferentemente monoglicérido sulfatos de Fórmula (VIII), donde R^{13}CO representa un radical acílico lineal con de 8 a 18 átomos de carbono.
Son tensoactivos aniónicos preferentes las sales de éter de ácido carboxílico con de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo alquílico y hasta 12 grupos glicoléter en la molécula, mono- y -dialquilésteres de ácido sulfosuccínico con de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquílico y mono-alquilpolioxietilésteres del ácido sulfosuccínico con de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquílico y de 1 a 6 grupos oxietil
Se designan por tensoactivos zwitteriónicos aquellos compuestos de superficie activa, que portan en la molécula por lo menos un grupo amonio cuaternario y por lo menos un grupo -COO^{(-)} o -SO_{3}^{(-)}. Son tensoactivos anfóteros especialmente apropiados las llamadas betaínas como los N-alquil-N,N-dimetilamonio-glicinatos, por ejemplo, el cocoalquil-dimetilamonioglicinato; N-acil-aminopropil-N,N-dimetilamonioglicinatos, por ejemplo, el cocoacilaminopropil-dimetilamonioglicinato; y las 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolinas con, en cada caso, de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquílico o acílico, así como el cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilglicinato. Un tensoactivo anfótero preferido es el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la denominación INCI Cocamidopropyl Betaine.
Se conocen por tensoactivos anfóteros aquellos compuestos de superficie activa, que, además de un grupo alquílico o acílico C_{8-18}, contienen en la molécula por lo menos un grupo amino libre y por lo menos un grupo -COOH ó -SO_{3}H y son adecuados para la formación de sales internas. Son ejemplos de tensoactivos anfolíticos apropiados: N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, N- ácidos alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos con, en cada caso, aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquílico. Son tensoactivos anfolíticos especialmente preferidos el N-cocoalquilaminopropionato, el cocoacilaminoetilaminopropionato y la acilsarcosina C_{12-18}.
Los tensoactivos no-iónicos contienen como grupo hidrófilo, por ejemplo, un grupo poliol, un grupo polialquilenglicoléster o una combinación de grupos poliol y poliglicoléter. Estos compuestos son, por ejemplo:
-
\vtcortauna productos de acumulación de 2 a 50 moles de óxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de óxido de propileno cerrados terminalmente por un radical metil o alquílico C_{2}-C_{6}- en alcoholes grasos lineales y ramificados con de 8 a 30 átomos de carbono, en ácidos grasos con de 8 a 30 átomos de carbono y en alquilfenoles con de 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquílico, como por ejemplo, los tipos comercializados bajo las denominaciones comerciales Dehydol\registrado LS, Dehydol\registrado LT (Cognis),
-
\vtcortauna mono- y diésteres de ácido graso C_{12-30}- de productos de acumulación de 1 a 30 moles de óxido de etileno en glicerina,
-
\vtcortauna productos de acumulación de 5 a 60 moles de óxido de etileno en aceite de ricino y aceite de ricino hidrogenado, por ejemplo, aceite de ricino hidrogenado + 40 EO, como el comercializado, por ejemplo, bajo el nombres comercial Cremophor CO 455 de de la compañía SHC,
-
\vtcortauna poliol ésteres de ácido graso, como por ejemplo, el producto comercial Hydagen\registrado HSP (Cognis) o los tipos Sovermol (Cognis),
-
\vtcortauna alcoxilados triglicéridos,
-
\vtcortauna alquilésteres de ácido graso alcoxilados de Fórmula (V)
(V)R^{14}CO-(OCH_{2}CHR^{15})_{w}OR^{16}
\quad
donde R^{14}CO representa un radical acílico lineal o ramificado, saturado y/o insaturado, con e 6 a 22 átomos de carbono, R^{15} es hidrógeno o metil, R^{16} representa radicales alquílicos lineales o ramificados con de 1 a 4 átomos de carbono y w representa números de 1 a 20,
-
\vtcortauna aminóxidos,
-
\vtcortauna hidroxiéteres mixtos, como los descritos, por ejemplo, en la DE-OS 19738866,
-
\vtcortauna ésteres de ácido graso de sorbitán y productos de acumulación de óxido de etileno en éster de ácido graso de sorbitán, como por ejemplo, los polisorbatos,
-
\vtcortauna ésteres de ácido graso de azúcar y productos de acumulación de óxido de etileno en éster de ácido graso de azúcar,
-
\vtcortauna productos de acumulación de óxido de etileno en alcanolamidas de ácido graso y aminas grasas y
-
\vtcortauna N-alquilglucamidas de ácido graso.
Se obtienen asimismo preparaciones con excelentes propiedades, cuando contengan ésteres de ácido graso de glicerina etoxilada como tensoactivos no-iónicos.
Estos compuestos se caracterizan por los siguientes parámetros: El radical alquílico R contiene de 6 a 22 átomos de carbono y puede ser tanto lineal como ramificado. Se prefieren los radicales alifáticos primarios lineales y con una ramificación metílica en la 2ª posición. Estos radicales alquílicos son, por ejemplo: 1-octil, 1-decil, 1-lauril, 1-miristil, 1-cetil y 1-estearil. Se prefieren especialmente: 1-octil, 1-decil, 1-lauril, 1-miristil. En el empleo de los citados "oxo-alcoholes" como materiales de partida, predominan los compuestos con un número impar de átomos de carbono en la cadena alquílica.
En el caso de los compuestos con grupos alquílicos empleados como tensioactivos se puede tratar, en cada caso, de sustancias uniformes. Sin embargo, en la elaboración de estas sustancias se prefiere, por regla general, partir de materias primas nativas vegetales o animales, de forma que se obtengan mezclas de sustancias con diferentes longitudes de la cadena alquílica, en función de las respectivas materias primas.
Los tensoactivos catiónicos en el sentido de la invención se seleccionan entre los compuestos cuaternarios de amonio, esterquats y/o amidoaminas.
Los compuestos cuaternarios de amonio preferidos son los halogenuros de amonio (especialmente cloruros y bromuros), como los cloruros de alquiltrimetilamonio, de dialquildimetilamonio y de trialquilmetilamonio, por ejemplo: cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de esteariltrimetilamonio, cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro de laurildimetilamonio, cloruro de laurildimetilbencilamonio y cloruro de tricetilmetilamonio; así como los compuestos de imidazolio conocidos bajo la denominación INCI Quatemium-27 y Quatemium-83. Las largas cadenas alquílicas de los tensoactivos arriba mencionados presentan preferentemente de 10 a 18 átomos de carbono.
En el caso de los esterquats, se trata de conocidas sustancias, que contienen tanto por lo menos una función éster como por lo menos un grupo amonio cauternario como elemento estructural. Los esterquats preferidos son: sales cuaternizadas de ésteres de ácidos grasos con trietanolamina, con dietanol-alquilaminas y con 1,2-dihidroxipropil-dialquilaminas. Estos productos se comercializan por ejemplo bajo las marcas de fábrica Stepantex®, Dehyquart® y Armocare®. Los productos Armocare® VGH-70, un cloruro de N,N-\alpha(2-palmitoiloxietil)dimetilamonio, así como Dehyquart® F-75 y Dehyquart® AU-35 son ejemplos de tales esterquats.
Las alquilamidoaminas se elaboran convencionalmente mediante amidación de ácidos grasos naturales o sintéticos y cortes de los mismos con dialquilamino-aminas. Un compuesto de este grupo de sustancias especialmente apropiado acorde a la invención lo representa la estearamido-propil-dimetil-amina de venta bajo el nombre Tegoamid® S 18.
Los tensoactivos adicionales se emplean en los concentrados de baños de espuma en una concentración de, como máximo, un 5% en peso - relativo al peso total -.
En otro modo de ejecución preferente de la invención, los concentrados de baños de espuma contienen además un componente oleico insoluble en agua. Este puede seleccionarse entre los aceites vegetales, minerales o sintéticos, así como entre las mezclas de estos componentes.
Como aceites naturales (vegetales) se emplean habitualmente triglicéridos y mezclas de triglicéridos. Son aceites naturales preferentes en el sentido de la invención los aceites de coco, de almendra (dulce), de nuez, de pipa de melocotón, de aguacate, del árbol del té (Tea Tree Oil), de soja, de sésamo, de girasol, de camelia japonesa, de onagra, de harinaza de arroz, de nuez de palma, de pipa de mango, de cardamina, de cardo, de nuez de macadamia, de pepitas de uva, de pipa de albaricoque, Babssu, oliva, germen de trigo, semillas de calabaza, malva, avellana, alazar, canola, sasanqua, jojoba y mantequilla del shea.
Como aceites minerales se emplean particularmente aceites minerales, de parafina y de isoparafina, así como hidrocarburos sintéticos. Un hidrocarburo que se puede emplear conforme a la invención es, por ejemplo, el 1,3-di-(2-etilhexil)-ciclohexano disponible como producto comercial (Cetiol® S). Conforme a la invención se prefieren los polidecenos.
Como aceites sintéticos se emplean compuestos de silicona en concentraciones del 0,05 al 3% y particularmente del 0,1 al 2% en peso. Estos pueden seleccionarse entre las siliconas hidrosolubles, no hidrosolubles, volátiles o no volátiles.
Se prefieren particularmente los concentrados de baños de espuma conformes a la invención, que contengan al menos una silicona, seleccionada entre:
(i)
polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, polialquilarilsiloxanos, volátiles o no volátiles, lineales, ramificados o cíclicos, reticulados o no reticulados;
(ii)
polisiloxanos, que contengan uno o varios grupos organofuncionales en su estructura general, seleccionados entre:
a)
grupos aminados sustituidos o no sustituidos;
b)
grupos (per)fluorados;
c)
grupos tiol;
d)
grupos carboxilato;
e)
grupos hidroxilados;
f)
grupos alcoxilados;
g)
grupos aciloxialquílicos;
h)
grupos anfóteros;
i)
grupos bisulfito;
j)
grupos hidroxiacilamino;
k)
grupos carboxílicos;
l)
grupos ácido sulfónico; y
m)
grupos sulfato o tiosulfato;
(iii)
copolímeros en bloque polisiloxano(A)- polioxialquileno(B) lineales del tipo (A-B)_{n} con n > 3;
(iv)
polímeros de silicona injertados con estructura básica orgánica sin silicona, consistente en una cadena principal orgánica formada por monómeros orgánicos, que no contengan ninguna silicona, sobre la que se ha injertado al menos un macrómero de polisiloxano en la cadena y, si fuera necesario, en al menos un extremo de la cadena;
(v)
polímeros de silicona injertados con estructura básica de polisiloxano, sobre la que se han injertado monómeros orgánicos sin silicona, que presentan una cadena principal de polisiloxano, sobre la que se han injertado al menos un macrómero orgánico que no contenga silicona en la cadena y, si fuera necesario, en al menos un extremo de la cadena;
(vi)
o sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
Los agentes especialmente preferentes conforme a la invención se caracterizan por contener al menos una silicona de Fórmula I
(I).(CH_{3})_{3}Si-[O-Si(CH_{3})_{2}]_{x}O-Si(CH_{3})_{3}
donde x es un número de 0 a 100, preferentemente de 0 a 50, más preferentemente de 0 a 20 y particularmente de 0 a 10.
Los agentes preferentes conforme a la invención contienen una silicona de la anterior Fórmula I. Estas siliconas se designan como DIMETICONAS conforme a la nomenclatura INCl.
Son dimeticonas especialmente preferentes conforme a la invención aquellas, que tienen una viscosidad >6.000 cSt, preferentemente >20.000 cSt y particularmente >40.000 cSt, a 20ºC.
Los agentes especialmente preferentes conforme a la invención contienen una o varias siliconas aminofuncionales. Estas siliconas pueden describirse, por ejemplo, por medio de la Fórmula
M(R_{a}Q_{b}SiO_{(4-a-b)/2})_{x}(R_{c}SiO_{(4-c)/2})_{y}M
Siendo, en la Fórmula indicada anteriormente, R un hidrocarburo o un radical hidrocarburo con de 1 a aprox. 6 átomos de carbono, Q un radical polar de Fórmula general -R^{1}HZ ist, donde R^{1} es un grupo conector bivalente, enlazado a hidrógeno y al radical Z, compuesto por átomos de carbono e hidrógeno, átomos de carbono, hidrógeno y oxígeno o átomos de carbono, hidrógeno y nitrógeno, y Z un radical aminofuncional orgánico, con al menos un grupo aminofuncional; tomando "a" valores en el rango de aprox. 0 a aprox. 2, "b" valores en el rango de aprox. 1 a aprox. 3, siendo
"a" + "b" menor o igual a 3, "c" un número en el rango de aprox. 1 a aprox. 3, x un número en el rango de 1 a aprox. 2.000, preferentemente de aprox. 3 a aprox. 50 y más preferentemente de aprox. 3 a aprox. 25, y un número en el rango de aprox. 20 a aprox. 10.000, preferentemente de aprox. 125 a aprox. 10.000 y más preferentemente de aprox. 150 a aprox. 1.000, y M un grupo terminal silicona apropiado, como los conocidos gracias al estado de la técnica, preferentemente trimetilsiloxi. Son ejemplos no limitantes de los radicales representados por R los radicales alquílicos, como metil, etil, propil, isopropil, isopropil, butil, isobutil, amil, isoamil, hexil, isohexil y similares; radicales alquenílicos, como vinil, halovinil, alquilvinil, alil, haloalil, alquilalil; radicales cicloalquílicos, como ciclobutil, ciclopentil, ciclohexil y similares; radicales fenil, radicales benzil, radicales hidrocarburo halogenado, como 3- cloropropil, 4-bromobutil, 3,3,3-trifluorpropil, clorociclohexil, bromofenil, clorofenil y similares, así como radicales conteniendo azufre, como mercaptoetil, mercaptopropil, mercaptohexil, mercaptofenil y similares; R es preferentemente un radical alquílico con de 1 a aprox. 6 átomos de carbono, y más preferentemente metil. Son ejemplos de R^{1} metileno, etileno, propileno, hexametileno, decametileno, -CH_{2}CH(CH_{3})CH_{2}-, fenileno, naftileno, -CH_{2}CH_{2}SCH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}CH_{2}OCH_{2}-, -OCH_{2}CH_{2}-, -OCH_{2} CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}CH(CH_{3})C(O)OCH_{2}-, -(CH_{2})_{3}CC(O)OCH_{2}CH_{2}-, -C_{6}H 4C_{6}H_{4}-, -C_{6}H_{4}CH_{2}C_{6}H_{4}-; y -(CH_{2})_{3}C(O)SCH_{2}CH_{2}-.
\newpage
Z es un radical orgánico aminofuncional conteniendo al menos un grupo amino funcional. Una posible Fórmula para Z es NH(CH_{2})_{z}NH_{2}, donde z vale 1 ó más. Otra posible Fórmula para Z es -NH(CH_{2})_{z}(CH_{2})_{zz}NH, donde tanto z como zz valen independientemente 1 ó más, comprendiendo esta estructura estructuras cíclicas diamínicas, como piperazinil. Z es más preferentemente un radical -NHCH_{2}CH_{2}NH_{2}-. Otra posible Fórmula para Z es - N (CH_{2})_{z}(CH_{2})_{zz}
NX_{2} ó -NX_{2}, donde cada X, se selecciona independientemente de X_{2}, del grupo compuesto por hidrógeno y grupos alquílicos con de 1 a 12 átomos de carbono, y zz vale 0.
Q es muy preferentemente un radical aminofuncional polar de Fórmula - CH_{2}CH_{2}CH_{2}NHCH_{2}CH_{2}NH_{2}. En las Fórmulas, "a" toma valores en el rango de aprox. 0 a aprox. 2, "b" toma valores en el rango de aprox. 2 a aprox. 3, "a" + "b" es menor o igual a 3, y "c" es un número en el rango de aprox. 1 a aprox. 3. La razón molar de las unidades R_{a}Q_{b}SiO_{(4-a-b)/2} respecto a las unidades R_{c}SiO_{(4-c)/2} se encuentra en el rango de aprox. 1 : 2 a 1 : 65, preferentemente de aprox. 1 : 5 a aprox. 1 : 65 y muy preferentemente de aprox. 1 : 15 a aprox. 1 : 20. Si se emplean una o varias siliconas de la Fórmula antes indicada, entonces los diferentes sustituyentes variables de la Fórmula antes indicada en los diferentes componentes de la silicona, presentes en la mezcla de siliconas, pueden ser diferentes.
Los agentes preferentes conforme a la invención se caracterizan por contener una silicona aminofuncional de Fórmula (II)
(II),R'{}_{a}G_{3-a}-Si(OSiG_{2})_{n}-(OSiG_{b}R'{}_{2-b})_{m}-O-SiG_{3-a}-R'{}_{a}
donde:
-
\vtcortauna G es -H, un grupo fenil, -OH, -O-CH_{3}, -CH_{3}, -O-CH_{2}CH_{3}, -CH_{2}CH_{3}, -O-CH_{2}CH_{2}CH_{3},-CH_{2}CH_{2}CH_{3}, -O-CH(CH_{3})_{2}, -CH(CH_{3})_{2}, -O-CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{3}, - CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{3}, -O-CH_{2}CH(CH_{3})_{2}, -CH_{2}CH(CH_{3})_{2}, -O-CH(CH_{3})CH_{2}CH_{3}, - CH(CH_{3})CH_{2}CH_{3}, -O-C(CH_{3})_{3}, -C(CH_{3})_{3};
-
\vtcortauna a representa un número entre 0 y 3, particularmente 0;
-
\vtcortauna b representa un número entre 0 y 1, particularmente 1,
-
\vtcortauna m y n son números, cuya suma (m + n) asciende a entre 1 y 2000, preferentemente entre 50 y 150, tomando n preferentemente valores de 0 a 1999 y particularmente de 49 a 149 y m preferentemente valores de 1 a 2000, particularmente de 1 a 10,
-
\vtcortauna R' es un radical monovalente seleccionado entre
\circ
-Q-N(R'')-CH_{2}-CH_{2}-N(R'')_{2}
\circ
-Q-N(R'')_{2}
\circ
-Q-N+(R'')_{3}A-
\circ
-Q-N+H(R'')_{2}A-
\circ
-Q-N+H_{2} (R'') A-
\circ
-Q-N(R'')-CH_{2}-CH_{2}-N+R''H_{2}A-,
representando cada Q un enlace químico, -CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-, -C(CH_{3})_{2}-, - CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}C(CH_{3})_{2}-, -CH(CH_{3})CH_{2}CH_{2}-, R'' radicales iguales o diferentes del grupo -H, -fenil, -benzil, -CH_{2}-CH(CH_{3})Ph, de los radicales alquílicos C_{1-20}-, preferentemente -CH_{3}, -CH_{2}CH_{3}, -CH_{2}CH_{2}CH_{3}, -CH(CH_{3})_{2}, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{3}, -CH_{2}CH(CH_{3})_{2}, -CH(CH_{3})CH_{2}CH_{3}, -C(CH_{3})_{3}, y A es un anión, seleccionado preferentemente entre cloruro, bromuro, yoduro o metosulfato.
Los agentes especialmente preferentes conforme a la invención se caracterizan por contener al menos una silicona aminofuncional de Fórmula (IIa)
4
donde m y n son números, cuya suma (m + n) asciende a entre 1 y 2000, preferentemente entre 50 y 150, tomando n preferentemente valores de 0 a 1999 y particularmente de 49 a 149 y m preferentemente valores de 1 a 2000, particularmente de 1 a 10.
Estas siliconas se designan como trimetilsililamodimeticonas según la declaración INCl.
Conforme a la invención se prefieren también especialmente los agentes, que contengan al menos una silicona aminofuncional de Fórmula (IIb)
5
donde R representa -OH, -O-CH_{3} ó un grupo -CH_{3} y m, n1 y n2 son números, cuya suma (m + n1 + n2) asciende a entre 1 y 2000, preferentemente entre 50 y 150, tomando la suma (n1 + n2) preferentemente valores de 0 a 1999 y particularmente de 49 a 149 y m preferentemente valores de 1 a 2000, particularmente de 1 a 10.
Estas siliconas se designan como amodimeticonas según la declaración INCl.
Independientemente de qué siliconas aminofuncionales se empleen, conforme a la invención se prefieren aquellos agentes, que contengan una silicona aminofuncional cuyo número amino se encuentre por encima de 0,25 meq/g, preferentemente por encima de 0,3 meq/g y particularmente por encima de 0,4 meq/g. El número amino representa además los mili-equivalentes de amina por gramo de silicona aminofuncional. Puede determinarse por titración e indicarse también en la unidad mg KOH/g.
Los agentes preferentes conforme a la invención se caracterizan por contener, relativo a su peso, del 0,01 al 10% en peso, preferentemente del 0,1 al 8% en peso, de manera especialmente preferente del 0,25 al 7,5% en peso y particularmente del 0,5 al 5% en peso de silicona(s) aminofuncional(es).
Conforme a la invención, también se pueden emplear favorablemente las dimeticonas cíclicas designadas como CICLOMETICONAS según la INCl. Aquí se prefieren conforme a la invención aquellos agentes, que contengan al menos una silicona de Fórmula III,
6
donde x es un número de 0 a 200, preferentemente de 0 a 10, más preferentemente de 0 a 7 y particularmente 0, 1, 2, 3, 4, 5 ó 6.
Las siliconas descritas anteriormente presentan una columna vertebral constituida por unidades -Si-O-Si. Estas unidades -Si-O-Si pueden estar también claramente interrumpidas por cadenas carbonadas. Las moléculas apropiadas se obtienen mediante reacciones de alargamiento de la cadena y se emplean preferentemente en forma de emulsiones silicona-en-agua.
Las emulsiones silicona-en-agua que se pueden emplear conforme a la invención se pueden elaborar por procedimientos conocidos, tal y como se muestran, por ejemplo, en la US 5,998,537 y en la EP 0 874 017 A1.
En resumen, este proceso de elaboración comprende la mezcla emulgente de componentes, uno de los cuales contiene al menos un polisiloxano y el otro de los cuales contiene al menos un material organosiliconado, que reacciona con el polisiloxano en una reacción de alargamiento de la cadena, habiendo al menos un catalizador conteniendo iones metálicos para la reacción de alargamiento de la cadena, al menos un tensoactivo y agua.
Las reacciones de alargamiento de la cadena con polisiloxanos son conocidas y pueden abarcar, por ejemplo, la reacción de hidroxilación, en la que un grupo Si-H reacciona con un grupo alifático insaturado en presencia de un catalizador de platino-rodio con formación de polisiloxanos con algunos enlaces Si-(C)_{p}-Si (p = 1-6), designándose los polisiloxanos también como copolímeros de polisiloxano-polisilalquileno.
La reacción de alargamiento de la cadena puede abarcar también la reacción de un grupo Si-OH (por ejemplo, de un polisiloxano hidroxiterminado) con un grupo alcoxi (por ejemplo, alcoxisilanos, silicatos o alcoxisiloxanos) en presencia de un catalizador conteniendo metal con formación de polisiloxanos.
Los polisiloxanos empleados en la reacción de alargamiento de la cadena incluyen un polímero sustancialmente lineal de la siguiente estructura:
R-Si(R^{2})-[-O-Si(R^{2})-]_{n}-O-SiR^{3}
En esta estructura, cada R representa, independientemente unos de otros, un radical hidrocarburo con hasta 20 átomos de carbono, preferentemente con de 1 a 6 átomos de carbono, como por ejemplo, un grupo alquílico (por ejemplo, metil, etil, propil o butil), un grupo arílico (por ejemplo, fenil), o el grupo necesario para la reacción de alargamiento de la cadena ("grupo reactivo", por ejemplo, átomos de hidrógeno combinados con Si, grupos alifáticos insaturados como vinil, alil o hexenil, hidroxi, alcoxi como metoxi, etoxi o propoxi, alcoxi-alcoxi, acetoxi, amino etc.), con la condición de que, por término medio, haya de uno a dos grupos reactivos por polímero, n sea un número positivo > 1. Preferentemente hay una multitud de grupos reactivos, de manera especialmente preferente > 90%, y particularmente > 98% de los grupos reactivos, combinados a los átomos terminales de Si en el siloxano. n representa preferentemente números, que describen a los polisiloxanos, que poseen viscosidades entre 1 y 1.000.000 mm^{2}/s, de manera especialmente preferente viscosidades entre 1.000 y 100.000 mm^{2}/s.
Los polisiloxanos pueden estar ramificados en un bajo grado (por ejemplo, < 2% molar de las unidades de siloxano), y/o los polímeros son, por el contrario, sustancialmente lineales, de manera especialmente preferente completamente lineales. Además, los sustituyentes R pueden estar a su vez sustituidos, por ejemplo, por grupos conteniendo N (por ejemplo, grupos amino), grupos epoxi, grupos conteniendo S, grupos conteniendo Si, grupos conteniendo O, etc. Al menos el 80% de los radicales R son preferentemente radicales alquílicos, de manera especialmente preferente grupos metílicos.
El material organosiliconado que reacciona con el polisiloxano en la reacción de alargamiento de la cadena, puede ser o bien un segundo polisiloxano, o una molécula, que actúa como alargador de la cadena. Cuando el material organosiliconado sea un polisiloxano, tendrá la estructura general citada anteriormente. En este caso, un polisiloxano posee en la reacción (al menos) un grupo reactivo, y un segundo polisiloxano posee (al menos) un segundo grupo reactivo, que reacciona con el primero.
Si el material organosiliconado contiene un agente de alargamiento de la cadena, éste puede ser un material, como por ejemplo, un silano, un siloxano (por ejemplo, disiloxanos o trisiloxano) o un silazano. Así puede, por ejemplo, alargarse la cadena de una composición, que contenga un polisiloxano conforme a la estructura general descrita anteriormente, que presente al menos un grupo Si-OH, haciéndola reaccionar con un alcoxisilano (por ejemplo, un dialcoxisilano o trialcoxisilano) en presencia de catalizadores conteniendo estaño o titanio.
Los catalizadores conteniendo metal en la reacción de alargamiento de la cadena son, por lo general, específicos para una determinada reacción. Estos catalizadores son conocidos en el en el estado actual de la técnica y contienen, por ejemplo, metales como platino, rodio, estaño, titanio, cobre, plomo, etc. En una reacción preferente de alargamiento de la cadena se hace reaccionar un polisiloxano con al menos un grupo alifático insaturado, preferentemente un grupo terminal, con un material organosiliconado en presencia de un catalizador de hidrosilización, que sea un siloxano o polisiloxano con al menos un grupo Si-H (preferentemente terminal). El polisiloxano posee al menos un grupo alifático insaturado y cumple la Fórmula general indicada anteriormente, donde R y n se definen como antes, teniendo una media de entre 1 y 2 grupos R un grupo alifático insaturado por polímero. Son grupos alifáticos insaturados representativos, por ejemplo, vinil, alil, hexenil y ciclohexenil o un grupo R^{2}CH=CHR^{3}, donde R^{2} representa una eine cadena alifática divalente combinada con el silicio y R^{3} es un átomo de hidrógeno o un grupo alquílico. El material organosiliconado con al menos un grupo Si-H tiene preferentemente la estructura citada anteriormente, en la que R y n se definen como antes y siendo una media de entre 1 y 2 grupos R un hidrógeno y n 0 ó un número entero positivo.
Este material puede ser un polímero o un material de bajo peso molecular como un siloxano (por ejemplo, un disiloxano o un trisiloxano).
El polisiloxano con al menos un grupo alifático insaturado y el material organosiliconado con al menos un grupo Si-H reaccionan en presencia de un catalizador de hidrosilización. Estos catalizadores se conocen gracias al estado actual de la técnica y comprenden, por ejemplo, materiales que contengan platino y rodio. Los catalizadores pueden adoptar cualquier forma conocida, por ejemplo, sobre materiales portadores (como por ejemplo, gel de sílice o carbono activo) aplicado platino o rodio u otros compuestos apropiados como cloruro de platino, sales de ácidos platínicos o cloroplatínicos. Un catalizador preferente, debido a la buena dispersabilidad en los sistemas organosiliconados y a las bajas variaciones del color, es el ácido cloroplatínico, bien como hexahidrato comercialmente disponible o en forma anhidra.
En otra reacción preferente de alargamiento de la cadena se hace reaccionar un polisiloxano con al menos un grupo Si-OH, preferentemente un grupo terminal, con un material organosiliconado con al menos un grupo alcoxi, preferentemente un siloxano con al menos un grupo Si-OR o un alcoxisilano con al menos dos grupos alcoxílicos. En este contexto se emplea de nuevo un catalizador conteniendo metal como catalizador.
Para la reacción de un grupo Si-QH con un grupo Si-OR hay muchos catalizadores conocidos gracias a la literatura, por ejemplo, compuestos organometálicos como sales de organoestaño, titanatos o quelatos y/o complejos de titanio. Los ejemplos abarcan: octoato de estaño, dilaurato de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño, dineodecanoato de dimetilestaño, dimetóxido de dibutilestaño, triceroato de isobutilestaño, dibutirato de dimetilestaño, dineodecanoato de dimetilestaño, tartrato de trietilestaño, oleato de estaño, naftenato de estaño, butirato de estaño, acetato de estaño, benzoato de estaño, sebacato de estaño, succinato de estaño, tetrabutiltitanato, tetraisopropiltitanato, tetrafeniltitanato, tetraoctadeciltitanato, naftanato de titanio, titanato de etiltrietanolamina, diisopropildietil-acetoacetato de titanio, diisopropoxi-diacetil-acetonato de titanio y tetra-alcóxidos de titanio, en los que el alcóxido sea butoxi o propoxi. Las emulsiones silicona-en-agua contienen por otra parte preferentemente al menos un tensoactivo. Estos se han descrito anteriormente de manera detallada.
Los agentes asimismo preferentes conforme a la invención se caracterizan por contener al menos una silicona de Fórmula IV
(IV),R^{3}Si-[O-SiR^{2}]_{x}-(CH_{2})_{n}-[O-SiR^{2}]_{y}-O-SiR^{3}
donde R representa el mismo o diferentes radicales del grupo H, fenil, benzil, -CH_{2}-CH(CH_{3})Ph, los radicales alquílicos C_{1-20}-, preferentemente -CH_{3}, -CH_{2}CH_{3}, -CH_{2}CH_{2}CH_{3}, - CH(CH_{3})_{2}, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{3}, -CH_{2}CH(CH_{3})_{2}, -CH(CH_{3})CH_{2}CH_{3}, -C(CH_{3})_{3}, x y/o y son un número de 0 a 200, preferentemente de 0 a 10, más preferentemente de 0 a 7 y particularmente 0, 1, 2, 3, 4, 5 ó 6, y n es un número de 0 a 10, preferentemente de 1 a 8 y particularmente 2, 3, 4, 5, 6.
Las siliconas de los productos de limpieza conformes a la invención son favorablemente insolubles en agua. Los agentes preferentes conforme a la invención se caracterizan, por tanto, porque pueden contener adicionalmente una siliciona hidrosoluble.
Los compuestos de silicona particularmente preferentes conforme a la invención son insolubles en agua, dimeticonas y dimeticonoles
Como componente oleico puede servir además un dialquiléter. Los dialquiléteres que se pueden emplear conforme a la invención son particularmente di-n-alquilésteres con, en conjunto, entre 12 y 36 átomos de carbono, particularmente de 12 a 24 átomos de carbono, como por ejemplo, di-n-octiléter, di-n-deciléter, di-n-noniléter, di-n-undeciléter, di-n-dodeciléter, n-hexil-n-octiléter, n-octil-n-deciléter, n-decil-n-undeciléter, n-undecil-n-dodeciléter y n-hexil-n-undeciléter así como di-tert.-butiléter, di-isopentiléter, di-3-etildeciléter, tert.-butil-n-octiléter, iso-pentil-n-octiléter y 2-metilpentil-n-octiléter.
Conforme a la invención se prefiere especialmente el di-n-octiléter, comercializado bajo la designación Cetiol® OE.
En otro modo de ejecución preferente de la invención puede optimizarse aún más el efecto de la combinación de principios activos conforme a la invención con otras sustancias grasas. Por otras sustancias grasas han de entenderse los ácidos grasos, alcoholes grasos, así como ceras naturales y sintéticas, que pueden encontrarse en dispersión acuosa tanto en forma sólida como también líquida.
Como ácidos grasos pueden emplearse ácidos grasos lineales y/o ramificados, saturados y/o insaturados con 6 - 30 átomos de carbono. Se prefieren los ácidos grasos con 10 - 22 átomos de carbono. Entre estos habría que nombrar, por ejemplo, los ácidos isiesteáricos, como los productos comerciales Emersol® 871 y Emersol® 875, y ácidos isopalmíticos como el producto comercial Edenor® IP 95, así como todos los demás ácidos grasos comercializados bajo los nombres comerciales Edenor® (Cognis). Otros ejemplos típicos de tales ácidos grasos son los ácidos caproico, caprílico, 2-etilhexanoico, cáprico, láurico, isotridecanoico, mirístico, palmaítico, palmitoleico, esteárico, isiesteárico, oleico, elaidico, petrosélico, linólico, linoleico, elaeoesteárico, aráquico, gadoleico, behénico y erúcico, así como sus mezclas industriales, obtenidos, por ejemplo, mediante la descomposición bajo presión de grasas y aceites naturales, durante la oxidación de aldehídos de la oxosíntesis de Roelen o de la dimerización de ácidos grasos insaturados. Habitualmente se prefieren especialmente los cortes de ácido graso, obtenibles a partir del aceite de coco o de palma; generalmente se prefiere particularmente el empleo de ácido esteárico.
Como alcoholes grasos pueden emplearse alcoholes grasos saturados, mono- o poli-insaturados, ramificados o no ramificados con C_{6} - C_{30}-, preferentemente C_{10} - C_{22}- y de manera muy especialmente preferente C_{12} - C_{22}- átomos de carbono. En el sentido de la invención pueden emplearse, por ejemplo, decanol, octanol, octenol, dodecenol, decenol, octadienol, dodecadienol, decadienol, alcohol oleico, alcohol erúcico, alcohol de ricino, alcohol esteárico, alcohol isoesteárico, alcohol cetílico, alcohol láurico, alcohol mirístico, alcohol araquídico, alcohol caprílico, alcohol cáprico, alcohol linoleico, alcohol linolénico y alcohol behénico, así como sus alcoholes de Guerbet, debiendo tener esta enumeración un carácter ejemplar y no limitante. Los alcoholes grasos se derivan, sin embargo, preferentemente de ácidos grasos naturales, pudiendo partirse habitualmente de una producción de los ésteres de los ácidos grasos por reducción. Conforme a la invención se pueden emplear asimismo aquellos cortes de alcohol graso, elaborados por reducción de los triglicéridos existentes naturalmente como sebo vacuno, aceite de palma, aceite de cacahuete, aceite de colza, aceite de semillas del algodón, aceite de soja, aceite de girasol y aceite de linaza o de sus productos de transesterificación con alcoholes apropiados para dar ésteres de ácido graso, y representan, por tanto, una mezcla de diferentes alcoholes grasos. Tales sustancias pueden adquirirse comercialmente, por ejemplo, bajo las denominaciones Stenol®, por ejemplo, Stenol® 1618 ó Lanette®, por ejemplo, Lanette® O o Lorol®, por ejemplo, Lorol® C_{8}, Lorol® C_{14}, Lorol® C_{18}, Lorol® C_{8}-18, HD-Ocenol®, Crodacol®, por ejemplo, Crodacol® CS, Novol®, Eutanol® G, Guerbitol® 16, Guerbitol® 18, Guerbitol® 20, Isofol® 12, Isofol® 16, Isofol® 24, Isofol® 36, Isocarb® 12, Isocarb® 16 ó Isocarb® 24. Claramente, conforme a la invención pueden emplearse también alcoholes de lanolina, como los comercializados, por ejemplo, bajo las denominaciones Corona®, White Swan®, Coronet® o Fluilan®.
Como ceras naturales o sintéticas pueden emplearse conforme a la invención las sólidas parafinas o isoparafinas, ceras carnauba, ceras de abejas, ceras de candelilla, ozoqueerita, ceresina, esperma de ballena, cera de girasoles, cera de frutas, como por ejemplo, cera de manzana o de limón, microceras de PE- o PP. Estas ceras las comercializa, por ejemplo, el Fab. Kahl & Co., Trittau.
Otras sustancias grasas son, por ejemplo,
-
\vtcortauna Aceites estéricos. Se entienden por aceites estéricos los ésteres de ácidos grasos C_{6} - C_{30} - con alcoholes grasos C_{2} - C_{30} -. Se prefieren los monoésteres de ácidos grasos con alcoholes con de 2 a 24 átomos de carbono. Son ejemplos de proporciones de ácidos grasos empleadas en los ésteres los ácidos caproico, caprílico, 2-etilhexanoico, cáprico, láurico, isotridecanoico, mirístico, palmítico, palmitoleico, esteárico, isiesteárico, oleico, elaidico, petrosélico, linólico, linoleico, elaeoesteárico, araquídico, gadoleico, behénico y erúcico, así como sus mezclas industriales, obtenidos, por ejemplo, mediante la descomposición bajo presión de grasas y aceites naturales, durante la oxidación de aldehídos de la oxosíntesis de Roelen o de la dimerización de ácidos grasos insaturados. Son ejemplos de las proporciones de alcoholes grasos en los aceites estéricos: los alcoholes isopropílico, caproico, caprílico, 2-etilhexílico, cáprico, láurico, isotridecanoico, mirístico, cetílico, palmoleico, esteárico, isiesteárico, oleico, elaidico, petrosélico, linólico, linoleico, elaeoesteárico, araquídico, gadoleico, behénico, erúcico y brasídico, así como sus mezclas industriales, obtenidos, por ejemplo, mediante la descomposición bajo presión de grasas y aceites naturales, durante la oxidación de aldehídos de la oxosíntesis de Roelen, así como fracción monomérica durante la dimerización de alcoholes grasos insaturados. Conforme a la invención se prefieren especialmente isopropilmiristato (Rilanit\registrado IPM), C_{16-18}-alquiléster elácido isononanoico (Cetiol\registrado SN), 2-etilhexilpalmitato (Cegesoft\registrado 24), 2-etilhexiléster del ácido esteárico (Cetiol\registrado 868), cetiloleato, tricaprilato de glicerina, caprinato/caprilato de alcohol graso de coco (Cetiol\registrado LC), n-butilestearato, oleilerucato (Cetiol\registrado J 600), isopropilpalmitato (Rilanit\registrado IPP), oleil oleato (Cetiol\registrado ), hexiléster del ácido láurico (Cetiol\registrado A), di-n-butiladipato (Cetiol\registrado B), miristilmiristato (Cetiol\registrado MM), cetearil isononanoato (Cetiol\registrado SN), deciléster del ácido oleico (Cetiol\registrado V).
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\vtcortauna ésteres de ácidos dicarboxílicos como di-n-butiladipato, di-(2-etilhexil)-adipato, di-(2-etilhexil)-succinato y di-isotridecilacelato, así como ésteres de diol como etilenglicol-diolesato, etilenglicol-di-isotridecanoato, propilenglicol-di(2-etilhexanoato), propilenglicol-di-isostearato, propilenglicol-di-pelargonato, butanodiol-di-isostearato, neopentilglicol-dicaprilato,
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\vtcortauna ésteres simétricos, asimétricos o cíclicos del ácido carbónico con alcoholes grasos, por ejemplo, descritos en la DE-OS 197 56 454, carbonato del glicerina o dicaprililcarbonato (Cetiol\registrado CC),
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\vtcortauna ésteres etoxilados o no etoxilados de ácidos mono,- di- y trigrasos de ácidos grasos saturados y/o insaturados, lineales y/o ramificado, con glicerina, como por ejemplo, Monomuls\registrado 90-018, Monomuls\registrado 90-L12 ó Cutina\registrado MD.
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La cantidad total de componentes oleicos y grasos en los agentes conformes a la invención asciende habitualmente al 1 - 10% en peso, relativo a todo el agente. Conforme a la invención se prefieren las concentraciones del 2 - 6% en peso.
En otro modo de ejecución preferente de la invención, los concentrados de baños de espuma contienen además uno o varios representantes del grupo de las vitaminas, de las provitaminas, de los hidrolizados proteínicos, de los extractos vegetales y/o de los filtros UV.
Conforme a la invención se prefieren aquellas vitaminas, pro-vitaminas y etapas previas de vitaminas, asignadas habitualmente a los grupos A, B, C, E, F y H.
Al grupo de sustancias designadas como vitamina A pertenecen el retinol (vitamina A1), así como das 3,4-didehidroretinol (vitamina A2). El \beta-caroteno es la provitamina del retinol. Como componentes de la vitamina A entran en consideración conforme a la invención, por ejemplo, los ácidos de vitamina A y sus ésteres, aldehído de vitamina A y alcohol de vitamina A, así como sus ésteres como el palmitato y el acetato. Las preparaciones empleadas conforme a la invención contienen componentes de la vitamina A lpreferentemente en concentraciones de 0,05-1% en peso, relativo a la preparación total.
Al grupo de las vitaminas B o a los complejos de la vitamina B pertenecen entre otros,
Vitamina B1 (tiamina)
Vitamina B2 (riboflavina)
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Vitamina B3. Bajo esta designación se incluyen frecuentemente los compuestos ácido nicotínico y amida de ácido nicotínico (niacinamida). Conforme a la invención se prefiere la amida de ácido nicotínico, contenida en los agentes utilizados conforme a la invención preferentemente en concentraciones del 0,05 al 1% en peso, relativo a todo el agente.
Vitamina B5 (ácido pantoteico, pantenol y pantolactona). En el contexto de este grupo se emplea preferentemente el pantenol y/o pantolactona. Son derivados del pantenol utilizables conforme a la invención particularmente los ésteres y éteres del pantenol, así como los pantenoles catiónicamente derivados. Son representantes individuales, por ejemplo, el triacetato de pantenol, el monoetiléter de pantenol y su monoacetato, así como los derivados catiónicos del pantenol mostrados en la WO 92/13829. Los compuestos citados del tipo de la vitamina B5 se encuentran contenidos en los agentes utilizados conforme a la invención preferentemente en concentraciones del 0,05 - 10% en peso, relativo a todo el agente. Se prefieren especialmente las concentraciones del 0,1 - 5% en peso.
Vitamina B6 (piridoxina, así como piridoxamina y piridoxal).
Vitamina C (ácido ascórbico). La vitamina C se emplea en los agentes utilizados conforme a la invención preferentemente en concentraciones del 0,1 al 3% en peso, relativo a todo el agente. Puede preferirse el empleo en forma de éster del ácido palmítico, de glucósidos o fosfatos. Puede preferirse asimismo el empleo en combinación con tocoferoles.
Vitamina E (tocoferoles, particularmente el \alpha-tocoferol). El tocoferol y sus derivados, entre los que se encuentran particularmente los ésteres como el acetato, el nicotinato, el fosfato y el succinato, se encuentran contenidos en los agentes utilizados conforme a la invención preferentemente en concentraciones del 0,05-1% en peso, relativo a todo el agente.
Vitamina F. Bajo el término "vitamina F" se entienden habitualmente los ácidos grasos esenciales, particularmente los ácidos linólico, linoleico y araquídico.
Vitamina H. Como vitamina H se designa el compuesto ácido (3aS,4S,6aR)-2-oxohexahidrotienol[3,4-d]-imidazol-4-valeriánico, para el cual se ha aceptado sin embargo generalmente el nombre común biotina. La biotina se encuentra contenida en los agentes utilizados conforme a la invención preferentemente en concentraciones del 0,0001 al 1,0%, particularmente del 0,001 al 0,01% en peso.
Los concentrados de baños de espuma conformes a la invención contienen preferentemente vitaminas, pro-vitaminas y etapas previas de vitaminas de los grupos A, B, E y H. Claramente, también pueden contener simultáneamente varias vitaminas y etapas previas de vitaminas.
Se prefieren especialmente la pantolactona, piridoxina y sus derivados, así como la amida de ácido nicotínico y la biotina, pero particularmente el pantenol y sus derivados fisiológicamente compatibles.
Los hidrolizados proteicos apropiados conforme a la invención son hidrolizados proteicos de origen animal, por ejemplo, del colágeno, leche o queratina, de origen vegetal, por ejemplo, aus trigo, maíz, arroz, papas, soja o almendras, de origen marino, por ejemplo, de colágeno del pescado o algas, o de Fischcolágeno o Algas, o de hidrolizados proteicos obtenidos biotecnológicamente. Los hidrolizados proteicos que sirven de base a los derivados catiónicos conformes a la invención pueden obtenerse a partir de las proteínas apropiadas por hidrólisis química, particularmente alcalina o ácida, por pirólisis enzimática y/o una combinación de ambos tipos de hidrólisis. La hidrólisis de proteínas origina generalmente un hidrolizado proteínico con una distribución de pesos moleculares de aprox. 100 Dalton hasta varios miles de Dalton. Se prefieren aquellos hidrolizados proteicos catiónicos, cuya porción proteica de base tiene un peso molecular de 100 hasta 25000 Dalton, preferentemente de 250 a 5000 Dalton. Por hidrolizados proteicos catiónicos se entienden además los ácidos amínicos cuaternizados y sus mezclas. La cuaternización de los hidrolizados proteicos o de los ácidos amínicos se efectúa frecuentemente por medio de sales cuaternarias de amonio, como por ejemplo, los haluros de N,N-dimetil-N-(n-alquil)-N-(2-hidroxi-3-cloro-n-propil)-amonio. Por otra parte, los catiónicos hidrolizados proteicos pueden derivarse también aún más. Como ejemplos típicos de hidrolizados proteicos catiónicos y derivados conformes a la invención han de citarse los productos indicados y comercializados bajo las designaciones INCI en el "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (7ª Ed. 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702): Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimopnium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Silk Amino Acids, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed queratina, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxyproypltrimonium Hydrolyzed Silk, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed queratina, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed queratina, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed queratina, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Silk, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.
Se prefieren muy especialmente los hidrolizados proteicos catiónicos y derivados de la queratina, colágeno, elastina, soja, leche, trigo, seda y almendra, prefiriéndose particularmente la Hydroxypropyl Hydrolized Wheat Protein, como la comercializada, por ejemplo, bajo el nombre comercial Gluadin WQ de la compañía Cognis.
Los hidrolizados proteicos y sus derivados se emplean preferentemente en concentraciones del 0,01 - 10% en peso -
relativo a todo el agente. Se prefieren muy especialmente las concentraciones del 0,1 al 5% y particularmente del 0,1 al 3% en peso.
Los extractos vegetales conformes a la invención se seleccionan entre los extractos vegetales del té verde, corteza de roble, ortiga mayor, hamamelis, lúpulo, henna, camomila, raíz de bardana, cola de caballo menor, espino blanco, tila, almendra, aloe vera, agujas de pino, castaño de indias, sándalo, enebro, coco, mango, albaricoque, limón, trigo, kiwi, melón, naranja, lima, salvia, romero, abedul, malva, cardamina, serpol, milenrama, tomillo, melisa, uña de gato, uña de caballo, vainilla, malvavisco, meristema, ginseng y raiz de jenjibre.
Conforme a la invención se prefieren especialmente los extractos del té verde, almendra, aloe vera, coco, mango, albaricoque, limón, trigo, vainilla, kiwi y melón, y, de manera particularmente preferente, los extractos de aloe vera, vainilla y melón.
Estos extractos se elaboran habitualmente por extracción de la planta entera. En casos individuales puede preferirse también preparar los extractos exclusivamente a partir de las flores y/o hojas de la planta.
Como agentes extractores para la elaboración de los extractos vegetales citados se emplean agua, alcoholes, así como sus mezclas. Entre los alcoholes se prefieren además los alcoholes menores como etanol e isopropanol, aunque particularmente los alcoholes polivalentes como etilenglicol y propilenglicol, tanto como agentes extractores individuales como también en mezcla con agua. Los extractos vegetales a base de agua/propilenglicol en una razón 1:10 a 10:1 se han comprobado especialmente apropiados.
Los extractos vegetales pueden emplearse conforme a la invención tanto en forma pura como también en forma diluida. Si se emplean en forma diluida, contienen habitualmente aprox. un 2 - 80% en peso de sustancia activa y, como disolvente, el agente extractor o mezcla de agentes extractores empleados en su producción.
Los extractos vegetales emplean en los concentrados de baños de espuma - relativo a su peso - en una cantidad del 0,01 al 5%, preferentemente del 0,02 al 4% y particularmente del 0,05 al 3% en peso.
Además, en un modo de ejecución preferente de la invención, puede elevarse el efecto del medio conforme a la invención con filtros UV (I). Los filtros UV conformes a la invención no están sujetos a ninguna restricción general en lo que a su estructura y sus propiedades físicas se refiere. Más bien sirven todos los filtros UV utilizables en el ámbito de la cosmética, cuyo máximo de absorción se encuentre el el rango UVA (315-400 nm), UVB (280-315 nm) o UVC (< 280 nm). Se prefieren especialmente los filtros UV con un máximo de absorción en el rango UVB, particularmente en el rango de aprox. 280 a aprox. 300 nm.
Los filtros UV empleados conforme a la invención pueden seleccionarse, por ejemplo, entre benzofenonas sustituidas, ésteres del ácido p-aminobenzoico, difenilésteres del ácido acrílico, ésteres del ácido cinámico, ésteres del ácido salicílico, benzimidazoles y ésteres del ácido o-aminobenzoico.
Son ejemplos de filtros UV utilizables conforme a la invención: ácido 4-aminobenzoico, metilsulfato de N,N,N-trimetil-4-(2-oxoborn-3-ilidenmetil)anilina, 3,3,5-trimetil-ciclohexilsalicilato (Homosalate), 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenona (Benzophenone-3; Uvinul®M 40, Uvasorb®MET, Neo Heliopan®BB, Eusolex®4360), ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico y sus sales potásicas, sódicas y de trietanolamina (Phenylbenzimidazole sulfonic acid; Parsol®HS; Neo Heliopan®Hydro), ácido 3,3'-(1,4-fenilendimetilen)-bis(7,7-dimetil-2-oxo-biciclo-[2.2.1]hept-1-il-metano-sulfónico) y sus sales, 1-(4-tert.-butilfenil)-3-(4-metoxifenil)-propano-1,3-diona (Butyl methoxydibenzoylmethane; Parsol®1789, Eusolex®9020), ácido \alpha-(2-oxoborn-3-iliden)-toluol-4-sulfónico y sus sales, etiléster etoxilado del ácido 4-aminobenzoico (PEG-25 PABA; Uvinul®P 25), 2-etilhexiléster del ácido 4-dimetilaminobenzoico (Octyl Dimethyl PABA; Uvasorb®DMO, Escalol ®507, Eusolex®6007), 2-etilhexiléster del ácido salicílico (Octyl Salicylat; Escalol®587, Neo Heliopan®OS, Uvinul®018), isopentiléster del ácido 4-metoxicinámico (Isoamyl p-Methoxycinnamate; Neo Heliopan®E 1000), 2-etilhexil-éster del ácido 4-metoxicinámico (Octyl Methoxycinnamate; Parsol®MCX, Escalol®
557, Neo Heliopan ®AV), ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y su sal sódica (Benzophenone-4; Uvi-
nul®MS 40; Uvasorb®S 5), 3-(4'-metilbenziliden)-D,L-alcanfor (4-Methylbenzylidene Camphor; Parsol®5000, Euso-
lex®6300), 3-benziliden-alcanfor (3-Benzylidene camphor), 4-isopropilbencensalicilato, 2, 4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etilhexil-1'-oxi)-1,3,5-triazina, ácido 3-imidazol-4-il-acrílico y su etiléster, polímeros de la N-{(2 y 4)-[2-oxoborn-3-ilidenmetil]benzil}-acrilamida, 2,4-dihidroxibenzofenona (Benzophenone-1; Uvasorb®20 H, Uvinut®400), 2-etilhexil-éster del ácido 1,1'-difenilacrilonitrílico (Octocrylene; Eusolex®OCR, Neo Heliopan®tipo 303, Uvinul®N 539 SG), mentiléster del ácido o-aminobenzoico (Menthyl Anthranilate; Neo Heliopan®MA), 2,2',4,4'-tetrahidroxibenzofenona (Benzophenone-2; Uvinul®D-50), 2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona (Benzophenone-6), 2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona-5-sodiosulfonato y 2'-etilhexiléster del ácido 2-ciano-3,3-difenilacrílico. Se prefieren el ácido 4-aminobenzoico, N,N,N-trimetil-4-(2-oxoborn-3-ilidenmetil)anilin-metilsulfato, 3,3,5-trimetil-ciclohexilsalicilato, 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenona, ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico y sus sales potásicas, sódicas y de trietanolamina, ácido 3,3'-(1,4-fenilendimetilen)-bis(7,7-dimetil-2-oxo-biciclo-[2.2.1]hept-1-il-metano-sulfónico) y sus sales, 1-(4-tert.-butilfenil)-3-(4-metoxifenil)-propano-1,3-diona, ácido \alpha-(2-oxoborn-3-iliden)-toluol-4-sulfónico y sus sales, etiléster etoxilado del ácido 4-aminobenzoico, 2-etilhexiléster del ácido 4-dimetilaminobenzoico, 2-etilhexiléster del ácido salicílico, isopentiléster del ácido 4-metoxicinámico, 2-etilhexil-éster del ácido 4-metoxicinámico, ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y su sal sódica, 3-(4'-metilbenziliden)-D,L-alcanfor, 3-benziliden-alcanfor, 4-isopropilbencensalicilato, 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etilhexil-1'-oxi)-1,3,5-triazina, ácido 3-imidazol-4-il-acrílico y su etiléster, polímeros de la N-{(2 y 4)-[2-oxoborn-3-ilidenmetil]benzil}-acrilamida. Conforme a la invención se prefieren muy especialmente la 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenona, ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico y sus sales potásicas, sódicas y de trietanolamina, 1-(4-tert.-butilfenil)-3-(4-metoxifenil)-propano-1,3-diona, 2-etilhexil-éster del ácido 4-metoxicinámico y 3-(4'-metilbenziliden)-D,L-alcanfor.
Se prefieren aquellos filtros UV, cuyo coeficiente de extinción molar en el máximo de absorción se encuentra por encima de 15 000, particularmente por encima de 20000. Se ha descubierto además que en filtros UV estructuralmente similares, en muchos casos, el compuesto insoluble en agua presenta, en el contexto de lo aprendido conforme a la invención, el mayor efecto frente a aquellos compuestos hidrosolubles, que se distinguen de ellos por uno o varios grupos iónicos adicionales. Se entienden por insolubles en agua en el contexto de la invención aquellos filtros UV, que se disuelven en agua a 20ºC en no más del 1% en peso, particularmente en no más del 0,1% en peso. Estos compuestos deberían ser además solubles en los componentes oleicos cosméticos habituales a temperatura ambiente en al menos un 0,1, particularmente en al menos el 1% en peso. Por tanto, conforme a la invención puede preferirse el empleo de filtros UV insolubles en agua.
Conforme a otro modo de ejecución de la invención prefieren aquellos filtros UV, que contengan un grupo catiónico, particularmente un grupo amonio cuaternario. Estos filtros UV tienen la estructura general UQ.
La parte estructural U representa además un grupo absorbente de rayos UV. Este grupo puede derivarse en principio de los filtros UV conocidos citados anteriormente, utilizables en el ámbito de la cosmética, en los que un grupo, generalmente un átomo de hidrógeno, del filtro UV se sustituye por un grupo catiónico Q, particularmente con una función amínica cuaternaria.
Son compuestos, de los que puede derivarse la parte estructural U, por ejemplo,
\bullet benzofenonas sustituidas,
\bullet ésteres del ácido p-aminobenzoico,
\bullet ésteres del ácido difenilacrílico,
\bullet ésteres del ácido cinámico,
\bullet ésteres del ácido salicílico,
\bullet benzimidazoles y
\bullet ésteres del ácido o-aminobenzoico.
Conforme a la invención se prefieren las partes estructurales U derivadas de la amida del ácido cinámico o de la amida del ácido N,N-dimetilaminobenzoico.
Las partes estructurales U se pueden seleccionar, en principio, de forma que el máximo de absorción de los filtros UV pueda encontrarse tanto en el rango UVA (315-400 nm), como en el rango UVB (280-315 nm) o en el rango UVC (< 280 nm). Se prefieren especialmente los filtros UV con un máximo de absorción en el rango UVB, particularmente en el rango de aprox. 280 a aprox. 300 nm.
La parte estructural U, también en función de la parte estructural Q, se selecciona además preferentemente de forma que el coeficiente de extinción molar del filtro UV en el máximo de absorción se encuentre por encima de 15 000, particularmente por encima de 20000.
La parte estructural Q contiene preferentemente un grupo amonio cuaternario como grupo catiónico. Este grupo amonio cuaternario puede estar en principio directamente enlazado a la parte estructural U, de forma que la parte estructural U represente uno de los cuatro sustituyentes del átomo de nitrógeno cargado positivamente. Sin embargo uno de los cuatro sustituyentes del átomo de nitrógeno cargado positivamente es preferentemente un grupo, particularmente un grupo alquileno con de 2 a 6 átomos de carbono, que funcione como conexión entre la parte estructural U y el átomo de nitrógeno cargado positivamente.
El grupo Q tiene favorablemente la estructura general - (CH_{2})_{x}-N+R^{1}R^{2}R^{3} X-, en la que x representa un número entero de 1 a 4, R^{1} y R^{2} son, independientemente uno de otro, grupos alquílicos C_{1-4}-, R^{3} representa un grupo alquílico C_{1-22}- o un grupo benzil y X- es un anión fisiológicamente compatible. En el contexto de esta estructura general, x es preferentemente el número 3, R^{1} y R^{2} representan, en cada caso, un grupo metílico y R^{3} es un grupo metílico o una cadena hidrocarbonada saturada o insaturada, lineal o ramificada con de 8 a 22, particularmente de 10 a 18, átomos de carbono.
Son aniones fisiológicamente compatibles, por ejemplo, los aniones inorgánicos como los haluros, particularmente cloruro, bromuro y fluoruro, iones sulfato e iones fosfato, así como los aniones orgánicos como lactato, citrato, acetato, tartrato, metosulfato y tosilato. Dos filtros UV preferentes con grupos catiónicos son los compuestos cloruro de cinnamidopropiltrimetilamonio (Incroquat®UV- 283) y tosilato de dodecil-dimetilaminobenzamidopropildimetilamonio (Escalol® HP 610) disponibles como productos comerciales.
Lo aprendido conforme a la invención comprende claramente también el empleo de una combinación de varios filtros UV. En el contexto de este modo de ejecución se prefiere la combinación de al menos un filtro UV insoluble en agua con al menos un filtro UV con un grupo catiónico.
Los filtros UV (1) se encuentran contenidos en los concentrados de baños de espuma conformes a la invención habitualmente en concentraciones del 0,01-5% en peso, relativo a todo el agente. Se prefieren las concentraciones del 0,05-2,0% en peso.
Además de los componentes obligatoriamente necesarios conforme a la invención y los demás componentes preferentes citados anteriormente, los agentes conformes a la invención pueden contener, en principio, todos los demás componentes conocidos por el experto pata tales agentes cosméticos. Otros principios activos, auxiliares y aditivos son, por ejemplo,
\bullet
\vtcortauna polímeros no iónicos, como por ejemplo: copolímeros vinilpirrolidona/vinilacrilato, copolímeros polivinilpirrolidona y vinilpirrolidona/vinilacetato y polisiloxanos,
\bullet
\vtcortauna espesantes como: agar-agar, goma guar, alginatos, goma xantán, goma arábiga, goma karaya, (goma de) garrofín, gomas de linaza, dextranes, derivados de la celulosa, como por ejemplo, metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y carboximetil-celulosa; fracciones y derivados del almidón, como amilosas, amilopectinas y dextrinas; arcillas, como por ejemplo, bentonita; o hidrocoloides completamente sintéticos, como por ejemplo, alcohol polivinil,
\bullet
\vtcortauna compuestos acondicionadores como los fosfolípidos, por ejemplo: lecitina de soja, lecitina de huevo y cefalina, así como aceites de silicona,
\bullet
\vtcortauna aceites perfumados, dimetilisosorbida y ciclodextrina,
\bullet
\vtcortauna disolventes e intermediarios, como: etanol, isopropanol, etilenglicol, propilen-glicol, glicerina y dietilenglicol,
\bullet
\vtcortauna dialquiléteres simétricos y unsimétricos, lineales y ramificados, con en conjunto entre 12 y 36 átomos de carbono, particularmente de 12 a 24 átomos de carbono, como por ejemplo, di-n-octiléter, di-n-deciléter, di-n-noniléter, di-n-undeciléter y di-n-dodeciléter, n-hexil-n-octiléter, n-octil-n-deciléter, n-decil-n-undeciléter, n-undecil-n-dodeciléter y n-hexil-n-undeciléter, así como di-tert-butiléter, di-isopentiléter, di-3-etildeciléter, tert.-butil-n-octiléter, iso-pentil-n-octiléter y 2-metil-pentil-n-octiléter,
\bullet
\vtcortauna alcoholes grasos, particularmente lineales y/o saturados alcoholes grasos con 8 a 30 átomos de carbono,
\bullet
\vtcortauna monoéster de C_{8} a C_{30}-ácidos grasos con alcoholes con 6 a 24 átomos de carbono,
\bullet
\vtcortauna principios activos que mejoran la estructura de las fibras, especialmente mono-, di- y oligosacáridos, como por ejemplo: glucosa, galactosa, fructosa, levulosa y lactosa,
\bullet
\vtcortauna principios activos acondicionadores como aceites de parafina, aceites vegetales, por ejemplo, aceite de girasol, de naranja, de almendra, de germen de trigo y de pipa de melocotón, así como
\bullet
\vtcortauna fosfolípidos, por ejemplo, lecitina de soja, ovolecitina y quefalina,
\bullet
\vtcortauna aminas cuaternizadas como: metosulfato de metil-1-alquilamidoetil-2-alquil-imidazolinio
\bullet
\vtcortauna antiespumantes como la silicona,
\bullet
\vtcortauna colorantes para el teñido del medio,
\bullet
\vtcortauna principios activos como alantoína y bisabolol,
\bullet
\vtcortauna colesterina,
\bullet
\vtcortauna espesantes como éster de azúcar, éster de poliol o alquiléter de poliol,
\bullet
\vtcortauna grasas y ceras como esperma de ballena, cera de abejas, cera montan y parafina,
\bullet
\vtcortauna alcanolamidas de ácido graso,
\bullet
\vtcortauna complejantes como EDTA, NTA, ácido \beta-alanindiacético y ácidos fosfónicos,
\bullet
\vtcortauna esponjadores y sustancias de penetración como los fosfatos primarios, secundarios y terciarios,
\bullet
\vtcortauna opacificantes como latex, copolímeros estirol/PVP y estirol/acrilamida
\bullet
\vtcortauna perlantes como mono- y -distearato de etilenglicol así como PEG-3-distearato,
\bullet
\vtcortauna pigmentos,
\bullet
\vtcortauna propelentes como mezclas propano-butano, N_{2}O, dimetil éter, CO_{2} y aire,
\bullet
\vtcortauna antioxidantes.
Respecto a otros componentes facultativos, así como las concentraciones utilizadas de estos componentes se hace referencia expresa a los manuales pertinentes conocidos por el experto, por ejemplo, la monografía de K. H. Schrader citada anteriormente.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos Concentrado de baño de espuma
Sodium Laureth Sulfate (INCI)
20% exactamente
Laureth-2 (INCI)
4% exactamente
Laureth-4 (INCI)
8% exactamente
Propylene Glycol (INCI)
30% exactamente
Glycerin (INCI) 26,26%
exactamente
PEG-7 Glyceryl Cocoate (INCI)
5% exactamente
Caprylic/Capric Triglyceride (INCI)
1,5% exactamente
Perfume, Colorante de teñido
ad 100.
El concentrado de baño de espuma tiene un excelente perfil de rendimiento y resulta apropiado, para un contenido en agua <7% en peso, para el empleo como porción de un solo uso en una envoltura hidrosoluble.

Claims (9)

1. Empleo de un concentrado de baño de espuma, conteniendo
a)
del 10 al 30% en peso de al menos un tensoactivo de sulfato de alquiléter,
b)
del 5 al 15% en peso de al menos un tensoactivo no iogénico de éter de poliglicol,
c)
del 20 al 70% en peso de al menos un poliol y
d)
del 1 al 8% en peso de al menos un éster de monoácido graso de glicerol-éter de poliglicol o de un éter de poliglicol de mono- o diglicérido de ácido graso,
caracterizado porque el contenido total en agua es \leq7% en peso y el contenido total en tensoactivo \leq35% en peso, como porción de un solo uso en una envoltura hidrosoluble.
2. Empleo de un concentrado de baño de espuma acorde a la Reivindicación 1, caracterizado porque el tensoactivo no-iónico se selecciona entre los compuestos de Fórmula R-A-(C_{2}M_{4}O)_{x}-H, donde R representa un grupo alquílico, alquenílico o acílico con de 10 a 18 átomos de carbono, A es un átomo de oxígeno o un grupo -NH- y X representa un número de 2 a 10 y/o entre los alquilpoliglucósidos.
3. Empleo de un concentrado de baño de espuma acorde a una de las Reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque el tensoactivo no-iónico se selecciona entre Laureth-2, Laureth-4 y/o un alquilpoliglucósido.
4. Empleo de un concentrado de baño de espuma según al menos una de las Reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el poliol se selecciona entre glicerina, propilenglicol o polietilenglicol, así como entre sus mezclas.
5. Empleo de un concentrado de baño de espuma según al menos una de las Reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque contiene además un polímero catiónico.
6. Empleo de un concentrado de baño de espuma según al menos una de las Reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque contiene al menos otro tensoactivo.
7. Empleo de un concentrado de baño de espuma según al menos una de las Reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque contiene al menos otro componente oleico insoluble en agua.
8. Empleo de un concentrado de baño de espuma acorde a la Reivindicación 7, caracterizado porque contiene siliconas como dimeticonas y/o dimeticonoles, polidecenos y/o aceites vegetales.
9. Empleo de un concentrado de baño de espuma según al menos una de las Reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque contiene además uno o varios representantes del grupo de las vitaminas, de las provitaminas, de los hidrolizados proteínicos, de los extractos vegetales y/o de los filtros UV.
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