ES2312818T3

ES2312818T3 - Procedimiento para tratar manchas.

Info

Publication number: ES2312818T3
Application number: ES03765168T
Authority: ES
Inventors: Giorgio Reckitt Benckiser Italia FRANZOLIN; Anthony Domenic Reckitt Benckiser Italia SIDOTI; Luca Reckitt Benckiser Italia SPADONI
Original assignee: Reckitt Benckiser NV
Current assignee: Reckitt Benckiser NV
Priority date: 2002-07-20
Filing date: 2003-07-18
Publication date: 2009-03-01
Anticipated expiration: 2023-07-18
Also published as: AU2003246945A1; CA2493032A1; AU2003246947A1; CA2493031A1; EP1543098B1; US20050009726A1; MXPA05000783A; WO2004009753A1; BR0312782A; CA2493033C; MXPA05000782A; BR0312784A; DE60324572D1; EP1556472A1; BR0312782B1; US20050043199A1; WO2004009751A1; US20050181963A1; AU2003246945B2; WO2004009755A1

Abstract

Un procedimiento para eliminar manchas de una superficie, que comprende la aplicación a tal superficie de un tensioactivo acuoso que contiene una composición que comprende una fuente de oxígeno activo, preferentemente peróxido de hidrógeno o una de sus fuentes, teniendo la composición un pH de 7 o más y que comprende una mezcla de: (a) una composición acuosa que comprende una fuente de oxígeno activo y que tiene un pH mayor que 0 pero menor que 7, y (b) una composición acuosa que comprende un agente alcalinizante y un agente efervescente; caracterizado porque la espuma producida al mezclar (a) y (b) reduce en volumen al menos 50% en menos de 5 minutos de su generación sin ninguna forma de intervención física o química, en la que el tensioactivo es un tensioactivo no iónico que tiene un HLB mayor que 10 y en el que (a) o (b) contiene adicionalmente un policarboxilato.

Description

Procedimiento para tratar manchas.

Esta invención se refiere a un procedimiento mejorado para retirar manchas de superficies, preferentemente de tejido, y a composiciones usadas en tales procedimientos.

El uso de blanqueantes de oxígeno, con o sin enzimas, en composiciones para la eliminación de manchas se conoce desde hace mucho tiempo y muchas de tales composiciones están disponibles. Sin embargo, una dificultad común al formular una composición tal es asegurar que el blanqueante permanezca estable durante el almacenamiento pero sea suficientemente activo en el uso. Esto es particularmente difícil de conseguir en composiciones líquidas.

Una solución ha sido formular blanqueantes de peroxígeno líquidos a pHs entre aproximadamente 3 y 7 para producir una composición estable, pero tales composiciones no proporcionan suficiente poder blanqueante para ser útil para muchas situaciones domésticas. Por lo tanto, también se han hecho intentos de formular composiciones blanqueantes de peroxígeno líquidas a pHs por encima de este intervalo para mejorar su rendimiento. Sin embargo, estas requieren, de manera general, compuestos estabilizantes caros para impedir la pérdida de actividad después de la fabricación.

La presente invención proporciona un producto blanqueante de peróxido o perácido que tiene una estabilidad aceptable del peróxido o el perácido durante el almacenamiento, pero que es capaz de proporcionar un poder eficaz de eliminación de las manchas cuando es usado por el consumidor.

La solicitud de patente internacional WO 9731095 describe un aparato para limpiar superficies que contiene dos líquidos que se mezclan tras su aplicación a la superficie. El primer líquido contiene un blanqueante de hidrohalito. El segundo líquido tiene un agente quelante o un reforzante de detergencia. El pH en la mezcla de los dos líquidos es aproximadamente 11.

Hemos encontrado que al proporcionar dos composiciones separadas que se mezclan durante, antes o después (preferentemente durante o antes) de la aplicación tiene excelente estabilidad y funcionamiento.

Las enzimas son un componente común de composiciones tratantes de manchas. Las enzimas pierden su funcionamiento limpiador en presencia de un oxidante fuerte, tal como peróxido de hidrógeno a pH alcalino. Sorprendentemente, hemos encontrado que por la inclusión de un tensioactivo o un polímero soluble en agua en cualquiera o ambas composiciones separadas, (preferentemente presente en al menos la composición de la enzima o ambas composiciones) se consigue un excelente funcionamiento limpiador. Sin pretender ser limitados por la teoría, se cree que la actividad de la enzima se mantiene por un período largo después de mezclar la composición del peróxido con la composición de la enzima por los efectos protectores de micelas tensioactivas formadas en la mezcla.

De acuerdo con la invención se proporciona un procedimiento para la eliminación de manchas de una superficie, que comprende la aplicación a esa superficie de un tensioactivo acuoso que contiene una composición que comprende una fuente de oxígeno activo, preferentemente peróxido de hidrógeno o una de sus fuentes, teniendo la composición un pH de 7 o más y que comprende una mezcla de:

(a) una composición acuosa que comprende una fuente de oxígeno activo que tiene un pH mayor que 0 pero menor que 7 [de aquí en adelante, componente (a)] y

(b) una composición acuosa [de aquí en adelante, componente (b)] que comprende un agente alcalinizante,

caracterizado porque la espuma producida al mezclar (a) y (b) reduce en volumen al menos 50% en menos de 5 minutos de su generación sin ninguna forma de intervención física o química, en la que el tensioactivo es un tensioactivo no iónico que tiene un HLB mayor que 10 y en el que (a) o (b) contiene adicionalmente un policarboxilato.

Preferentemente el componente (a) y el componente (b) se mezclan no más de dos horas antes de ser aplicados a la superficie que requiere la eliminación de manchas.

Preferentemente el componente (b) también contiene al menos una enzima.

Fuentes de oxígeno activo

Un ingrediente esencial es una fuente de oxígeno activo. Una fuente preferida de peróxido de hidrógeno o sus fuentes. Como se usa en la presente memoria, una fuente de peróxido de hidrógeno se refiere a cualquier fuente de peróxido de hidrógeno soluble en agua. Las fuentes de peróxido de hidrógeno solubles en agua adecuadas para el uso en la presente invención incluyen percarbonatos, peróxidos orgánicos o inorgánicos y perboratos.

Idealmente, el pH del componente (a) es menor que 5, idealmente menor que 4, preferentemente menor que 3. Preferentemente el pH del componente (a) es mayor que 1,mayor que 2 o mayor que 2,5.

El peróxido de hidrógeno o sus fuentes proporcionan de 0,1% a 15%, preferentemente de 0,5% a 10%, más preferentemente de 1% a 5% en peso de la composición total de oxígeno activo en el componente (a).

Como se usa en la presente memoria, concentración de oxígeno activo se refiere al porcentaje de concentración de oxígeno elemental, con un número de oxidación cero, que siendo reducido a agua sería estequiométricamente equivalente a un porcentaje de concentración dado de un compuesto de peróxido dado, cuando la funcionalidad peróxido del compuesto de peróxido es reducida completamente a óxidos. Las fuentes de oxígeno activo aumentan la capacidad de las composiciones de eliminar las manchas oxidables, destruir moléculas malolientes y matar gérmenes.

La concentración de oxígeno disponible puede determinarse por métodos conocidos en la técnica, tales como el método iodométrico, el método permanganométrico y el método cerimétrico. Dichos métodos y los criterios para la elección del método apropiado se describen, por ejemplo, en "Hydrogen Peroxide", W. C. Schumo, C. N. Satterfield y R. L. Wentworth, Reinhold Publishing Corporation, Nueva York, 1955, y "Organic Peroxides", Daniel Swern, Editor Wiley Int. Science, 1970.

Los peróxidos orgánicos e inorgánicos adecuados para el uso en la presente invención incluyen peróxidos de diacilo y dialquilo, tales como peróxido de dibenzoilo, peróxido de dilauroilo, peróxido de dicumilo, ácido persulfúrico y sus mezclas. El componente (a) de acuerdo con la presente invención comprende hasta 15%, preferentemente de 0,005% a 10%, en peso de la composición total de dichos peróxidos orgánicos o inorgánicos.

Los peroxiácidos preformados adecuados para el uso en la presente invención incluyen ácido diperoxidodecanodioico DPDA, ácido perftálico-magnesio, ácido perláurico, ácido perbenzoico, ácido diperoxiazelaico y sus mezclas. El comprende hasta 15%, preferentemente de 0,005% a 10%, en peso de la composición total de dichos peroxiácidos preformados.

Opcionalmente, el componente (a) o el componente (b) o ambos componentes (a) y (b) pueden comprender adicionalmente de 0% a 30%, preferentemente de 2% a 20%, en peso de precursores de perácidos, es decir compuestos que reaccionan con los peroxiácidos producto del peróxido de hidrógeno. Los ejemplos de precursores de perácidos adecuados para el uso en la presente invención pueden encontrarse entre las clases de anhídridos, amidas, imidas y ésteres tales como citrato de acetiltrietilo (ATC) descrito, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP 91 87 0207, tetraacetil-etilendiamina (TAED), anhídridos succínico o maleico.

pH

El pH del componente (a) es preferentemente menor que 6,5, 6,0, 5,5, 5,0, 4,5, 4,0, 3,5 ó 3,0. Idealmente el pH es al menos 1,0, 1,5, 2,0 ó 2,5.

El pH del componente (b) es preferentemente mayor que 7, idealmente mayor que 7,5, 8,0, 8,5, 9,0 9,5 ó 10,0. Idealmente el pH es menor que 13,0, 12,5, 12,0, ó 11,5.

El pH de (a) o de (b) puede ser ajustado por la adición de un ácido o una base adecuados.

Agente alcalinizante

Como elemento esencial, las composiciones comprenden un agente alcalinizante. El agente alcalinizante debe ser suficiente para aumentar el pH de [b] a un pH mayor que 8, idealmente, mayor que 9, 10, 11 ó 12. Idealmente el pH se aumenta hasta, 14, 13, ó 12. Los agentes alcalinizantes adecuados son álcalis cáusticos tal como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y/o hidróxido de litio y/u óxidos de metales alcalinos tal como óxido de sodio y/o potasio. Una fuente preferida de alcalinidad es un álcali cáustico, más preferentemente hidróxido de sodio y/o hidróxido de potasio.

Idealmente, también está presente un medio amortiguador alcalino. Un medio amortiguador alcalino a un nivel de 0,1% a 10% en peso del componente (b). Preferentemente, el componente (b) comprende en la presente invención de 0,2% a 8% en peso de la composición total de un medio amortiguador del pH o una de sus mezclas, preferentemente de 0,3% a 5%, más preferentemente de 0,3% a 3% y lo más preferentemente de 0,3% a 2%.

Por "medio amortiguador alcalino", se quiere hacer referencia en la presente memoria a cualquier compuesto que cuando se mezcla con el componente (a) hace a la disolución resultante capaz de resistir un aumento en la concentración de iones hidrógeno.

Los medios amortiguadores alcalinos preferidos para el uso en la presente invención comprenden un ácido que tiene su pK (si sólo es uno) o al menos uno de sus pKs en el intervalo de 7,5 a 12,5, preferentemente de 8 a 10, y su base conjugada.

El pK se define de acuerdo con: la siguiente ecuación:

pK = - log K

donde K es la Constante de Disociación del ácido débil en agua, y corresponde a la siguiente ecuación:

[A] [H] / [ HA] =K

donde HA es el ácido y A es la base conjugada.

Preferentemente, el medio amortiguador alcalino de la presente memoria consiste en el ácido débil tal como se define en la presente memoria y su base conjugada, en una relación de pesos del ácido débil a su base conjugada de preferentemente 0,1:1 a 10:1, más preferentemente de 0,2:1 a 5:1. Una relación muy preferida del ácido débil a su base conjugada es 1, dado que esta es la mejor combinación para conseguir una óptima capacidad amortiguadora.

Preferentemente, se usará en la presente invención un medio amortiguador de pH dado para amortiguar las composiciones que tienen un pH entre pH = pK - 1 y pH = pK + 1 de cada uno de sus pK.

Efervescencia

Se consigue un efecto efervescente al mezclar (a) y (b). El componente que contiene el agente efervescente comprende preferentemente una base, preferentemente presente a un nivel de aproximadamente 1% a aproximadamente 10%, más preferentemente de aproximadamente 2% a aproximadamente 5% en peso de las composiciones de la presente invención. Preferentemente, el agente efervescente está en el componente (b).

Las bases adecuadas para el uso en el componente que contiene el agente efervescente se seleccionan entre carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos y sus mezclas. Preferentemente, la base se elige entre el grupo que consiste en carbonato de sodio, carbonato de potasio, carbonato de litio, carbonato de magnesio, carbonato de calcio, carbonato de amonio, carbonato de mono-, di-, tri- ó tetra-alquil- o aril-, sustituido o no sustituido, amonio, bicarbonato de sodio, bicarbonato de potasio, bicarbonato de litio, bicarbonato de magnesio, bicarbonato de calcio, bicarbonato de amonio, bicarbonato de mono-, di-, tri- ó tetra-alquil- o aril-, sustituido o no sustituido, amonio y sus mezclas.

Las bases más preferidas se eligen entre el grupo que consiste en bicarbonato de sodio, bicarbonato de monoetanolamonio y sus mezclas.

En otra realización preferida, el agente efervescente comprende preferentemente una enzima reductora de peróxidos que está contenida dentro del componente (b), [y peróxido de hidrógeno que contiene (a)], tal como enzima peroxidasa, laccasa, dioxigenasa y/o catalasa, preferentemente enzima catalasa, preferentemente presente a un nivel de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 10%, más preferentemente, de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5%, incluso más preferentemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 1%, lo más preferentemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 0,3% en peso de las composiciones de la presente invención. La enzima catalasa está disponible comercialmente en Biozyme Laboratories bajo el nombre comercial Cat-1A, que es una enzima catalítica derivada de hígado bovino; en Genencor International, bajo el nombre comercial Oxy-Gone 400, que es una enzima catalítica derivada de bacterias; y en Novo Nordisk bajo el nombre comercial Terminox Ultra 50L.

Espuma de rotura rápida

Es probable que el sistema de efervescencia, unido a la presencia de tensioactivo, produzca espuma tras la mezcla del componente (a) con el componente (b). Sin embargo, no es siempre deseable que la espuma sea una que sea estable, dado que esto puede significar que la espuma sea difícil de aclarar, u oculta al usuario el efecto limpiador de las composiciones.

Por consiguiente, el tensioactivo se elige entre aquellos que son capaces de producir espumas que rompen. La espuma rompe en los 5 minutos de la generación después de aplicación sobre la superficie, idealmente menor que 5, 4, 3, 2, ó 1 minuto. Preferentemente la espuma no rompe durante al menos 10, 20 ó 30 segundos ó 1, 2 ó 3 minutos. Mediante el uso del término "rotura" o "se rompe", los autores de la invención quieren decir que al menos el 50% del volumen de la espuma generada por la mezcla de los componentes (a) y (b) ha desaparecido sin ninguna forma de intervención física o química.

Los tensioactivos no iónicos preferidos capaces de producir una espuma que se rompe son etoxilatos de alcoholes grasos, especialmente los de la fórmula:

R(C_{2}H_{4}O)_{n}OH

en la que R es un grupo alquilo C_{8}-C_{16} lineal o ramificado, preferentemente un grupo alquilo C_{9}-C_{15}, por ejemplo
C_{10}-C_{14}, y n es al menos 4, por ejemplo de 4 a 16, preferentemente 4 a 12, más preferiblemente 4 a 10.

El valor HLB es mayor que 10.

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El tensioactivo no iónico de alcohol graso etoxilado tiene frecuentemente un balance hidrófilo-lipófilo (HLB) que va de 10 a 15.

Los ejemplos de etoxilatos de alcoholes grasos son los preparados a partir de alcoholes de 12 a 15 átomos de carbono y que contienen aproximadamente 7 moles de óxido de etileno. Tales materiales se comercializan en el mercado bajo las marcas registradas Neodol 25-7 y Neodol 23-6.5 de Shell Chemical Company.

Un grupo adicional o alternativo de tensioactivos no iónicos preferidos son los no iónicos polioxialquilados de la fórmula:

R^{1}O[CH_{2}CH (R^{3}) O]_{x} [CH_{2}] _{k}CH (OH) [CH_{2}]_{j}OR^{2}

en la que R^{1} y R^{2} representan grupos hidrocarbonados alifáticos o aromáticos, saturados o insaturados, de cadena lineal o ramificada, con 1-30 átomos de carbono (en la actualidad de 1 a 10) o uno de R^{1} y R^{2} puede ser un hidrógeno, R^{3} representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, x es un valor entre 2 y 30 y, k y j son valores entre 1 y 12, preferentemente entre 1 y 5. R^{1} y R^{2} son preferentemente grupos hidrocarbonados alifáticos o aromáticos, saturados o insaturados, de cadena lineal o ramificada, con 6-22 átomos de carbono, donde los grupos con 8 a 18 átomos de carbono son particularmente preferidos. Los valores particularmente preferidos para x están comprendidos entre 2 y 20, preferiblemente entre 4 y 15.

Cuando x = 2 ó 3, el grupo R^{3} se podría elegir para construir unidades de óxido de etileno (R^{3} = H) u óxido de propileno (R^{3} = metilo), que se pueden usar en todos los órdenes sin excepción, por ejemplo (PO) (EO) (EO), (EO) (PO) (EO), (EO) (EO) (PO), (EO) (EO) (EO), (PO) (EO) (PO), (PO) (PO) (EO) y (PO) (PO) (PO). El valor 2 ó 3 para x es sólo un ejemplo, y se pueden elegir valores más grandes, por los cuales surgiría un número más alto de variaciones de unidades (EO) ó (PO).

Alternativamente, cuando x = 2 ó 3, el grupo R^{3} se podría elegir para construir unidades de óxido de etileno
(R^{3} = H) u óxido de propileno (R^{3} = metilo), que se pueden usar en todos los órdenes sin excepción, por ejemplo (EO) (EO) (EO), (PO) (PO) (PO), (PO) (EO) (PO), (EO) (PO) (EO), (PO) (PO) y (EO) (EO). El valor 2 ó 3 para x es sólo un ejemplo, y se pueden elegir valores más grandes, por los cuales surgiría un número más alto de variaciones de unidades (EO) ó (PO).

Los alcoholes polioxialquilados de la fórmula anterior preferidos particularmente son aquellos en los que k = 1 y
j = 1, que originan moléculas de la fórmula simplificada:

R^{1}O [CH_{2}CH (R^{3}) O]_{x}CH_{2}CH (OH) CH_{2}OR^{2}.

Un ejemplo adecuado es Biodac 232, disponible en Condea, o Berol 185, de Akzo Nobel.

Enzima

Cuando dichas enzimas están presentes se eligen preferentemente entre celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, gluco-amilasas, amilasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, keratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pullulanasas, tannasas, pentosanasas, malanasas, beta-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, laccasa o sus mezclas.

Las enzimas preferidas incluyen proteasa, amilasa, lipasa, peroxidasas, cutinasa y/o celulasa.

Las celulasas útiles en la presente invención incluyen ambas celulasa bacteriana o fúngica. Preferentemente, tendrán un pH óptimo entre 5 y 12 y una actividad por encima de 50 CEVU (siglas de Unidad de viscosidad de celulasa en inglés). Las celulasas adecuadas están descritas en los documentos US-A-4 435 307, JP-A-61078384 y WO-A-96/02653 que describen celulasas fúngicas producidas respectivamente a partir de Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia y Sporotrichum. El documento EP-A-739 982 describe celulasas aisladas a partir de especies nuevas de Bacillus. Las celulasas adecuadas están descritas también en los documentos GB-A-2 075 028; GB-A-2 095 275; DE-OS-2 247 832 y WO-A-95/26398.

Si están presentes, las celulasas se incorporan normalmente en la composición del detergente, a niveles entre 0,0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición del detergente.

Las enzimas peroxidasas se usan en combinación con fuentes de oxígeno, p.ej percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se usan para "solución blanqueante", es decir, para prevenir la transferencia de colorantes o pigmentos retirados de sustratos durante las operaciones de lavado a otros sustratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasas se conocen en la técnica, e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa y haloperoxidasa tal como cloro- y bromo-peroxidasa. Las composiciones de detergente que contiene peroxidasa están descritas, por ejemplo, en los documentos WO-A-89/099813, WO-A-89/09813 y en EP-A-540784. La enzima laccasa también es adecuada.

Si están presentes, las peroxidasas se incorporan normalmente en la composición del detergente, a niveles entre 0,0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición del detergente.

Otras enzimas preferidas que pueden ser incluidas en las composiciones de detergente incluyen lipasas. Las enzimas lipasa adecuadas para el uso del detergente incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo de las Pseudomonas, tal como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, tal como se describen en el documento GB-A-1 372 034. Las lipasas adecuadas incluyen aquellas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, producidas por el microorganismo Pseudomonas fluorescente IAM 1057. Esta lipasa está disponible en Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo la marca Lipasa P "Amano", de aquí en adelante referida como "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, p.ej. Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; las lipasas Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., EE.UU. y Disoynth Co., Holanda, y las lipasas ex Pseudomonas gladioli. Las lipasas especialmente adecuadas son lipasas tal como Ml Lipase TM y Lipomax TM (Gist-Brocades) y Lipolase TM y Lipolase Ultra TM (Novo) las cuales han sido muy efectivas cuando se usan en combinación con las composiciones de la presente invención. También son adecuadas las enzimas lipófilas descritas en los documentos EP-A-258068, WO-A-92/05249, WO-A-95/22615, WO-A-94/03578, WO-A-95/35381 y WO-A-96/00292.

También son adecuadas las cutinasas [EC 3.1.1.50] que pueden considerarse como una clase especial de lipasa, concretamente lipasas que no requieren activación interfacial. La adición de cutinasas a las composiciones de detergente ha sido descrita en los documentos p.ej. WO-A-88/09367; WO-A-90/09446, WO-A-94/14963 y WO-A-94/14964.

Las lipasas y/o cutinasas se incorporan normalmente en cualquiera o en ambas composiciones a un nivel de 0,0001% a 2% de enzima activa en peso de composición.

Las proteasas adecuadas son las subtilisinas que se obtienen a partir de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis (subtilisina BPN y BPN'). Una proteasa adecuada se obtiene a partir de una cepa de Bacillus, que tiene una actividad máxima a lo largo del intervalo de pH de 8-12, desarrollado y vendido como ESPERASE TM por Novo Industries A/S de Dinamarca, de aquí en adelante denominado "Novo". La preparación de esta enzima y las enzimas análogas se describen en los documentos GB-A-1 243 784 para Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALASE TM, DURAZYM TM y SAVINASE TM de Novo y MAXATASE TM, MAXACAL TM, PROPERASE TM y MAXAPEM TM (proteína modificada genéticamente Maxacal) de Gist-Brocades. Las enzimas proteolíticas también abarcan proteasas de serina bacterianas modificadas, tal como aquellas descritas en los documentos EP-A-292623 (particularmente en las páginas 17, 24 y 98), y que se denominan aquí "Proteasa B", y en el documento EP-A-199 404, que se refiere a una enzima proteolítica de serina bacteriana modificada que se denomina aquí "Proteasa A". Adecuado es lo que se denomina aquí "Proteasa C", que es una variante de una proteasa de serina alcalina de Bacillus en el que la lisina reemplaza la arginina en la posición 27, la tirosina reemplaza la valina en la posición 104, la serina reemplaza la asparagina en la posición123, y la alanina reemplaza la treonina en la posición 274. La proteasa C se describe en el documento WO-A-91/06637. Las variantes modificadas genéticamente, particularmente de Proteasa C, también están incluidas aquí.

Se prefiere la proteasa de pH alto, tal como de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrito en el documento WO-A-93/18140. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, uno o más otras enzimas, y un inhibidor de proteasa reversible están descritos en el documento WO-A-92/03529. Cuando se desea, está disponible una proteasa que tiene una adsorción disminuida e hidrólisis aumentada tal como se describe en el documento WO-A-95/07791. Una proteasa tipo tripsina recombinante para detergentes adecuados está descrita aquí en el documento WO-A-94/25583. Otras proteasas adecuadas están descritas en el documento EP-A-516 200.

Las enzimas proteolíticas se incorporan en cualquiera o ambas composiciones a un nivel de 0,0001% a 2%, preferentemente de 0,001% a 0,2%, más preferentemente de 0,005% a 0,1% de enzima pura por peso de la composición.

Las amilasas (alfa y/o beta) pueden incluirse para retirar manchas a base de carbohidratos. El documento WO-A-94/02597 describe composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Véase también el documento WO-A-95/10603. Otras amilasas conocidas para uso en composiciones de limpieza incluyen ambas alfa- y beta-amilasas, siendo conocidas las alfa-amilasas en la técnica e incluyen aquellas descritas en los documentos US-A-5 003 257; EP-A-252 666; WO-A-/91/00353; FR-A-2 676 456; EP-A-285 123; EP-A-525 610; EP-A-368 341; y GB-A-1 296 839. Otras amilasas adecuadas son las amilasas con la estabilidad mejorada descritas en los documentos W0-A-94/18314 y WO-A-96/05295 y las variantes de amilasa que tienen una modificación adicional en la familia immediata disponible en Novo Nordisk A/S, descrita en el documento WO-A-95/10603. También son adecuadas las amilasas descritas en los documentos EP-A-277 216, WO-A-95/26397 y WO-A-96/23873.

Ejemplos de productos de alfa-amilasas comerciales son Purafect Ox Am TM de Genencor y Termamyl TM, Ban TM, Fungamyl TM y Duramyl TM, Natalase TM todos disponibles en Novo Nordisk A/S Dinamarca. El documento WO-A-95/26397 describe otras amilasas adecuadas: alfa-amilasas caracterizadas por tener una actividad específica al menos de 25% más alta que la actividad específica de Termamyl TM a un intervalo de temperatura de 25 DEG C a 55 DEG C y a un valor de pH dentro del intervalo de 8 a 10, medido por el ensayo de actividad de alfa amilasa Phadebas TM. Son adecuadas las variantes de las enzimas anteriores, descritas en el documento WO-A-96/23873. Se describen otras enzimas amilolíticas que mejoran las propiedades con respecto al nivel de actividad y la combinación de termoestabilidad y un nivel de actividad más alto en el documento WO-A-95/35382.

Las enzimas amilasa preferidas incluyen aquellas descritas en el documento WO-A-95/26397 y en la solicitud de patente de Novo Nordisk WO-A-96/23873.

Las enzimas amilolíticas se incorporan en cualquiera o ambas composiciones a un nivel de 0,0001% a 2%, preferentemente de 0,00018% a 0.06%, más preferentemente de 0,00024% a 0,048% de enzima pura por peso de la composición.

Tensioactivo

Preferentemente, los niveles totales de tensioactivo son niveles de 0,1 a 25% en peso, idealmente de 1 a 10% en peso.

Idealmente, está presente suficiente tensioactivo en cada composición (a) y (b), de tal modo que sobre la mezcla de (a) y (b) se alcanza la concentración de micelas crítica (CMC), es decir, el nivel por encima del cual tiene lugar la formación de micelas [medido típicamente por un cambio en las propiedades físicas, es decir, la turbidez o la conductividad].

Los ejemplos de tensioactivos no iónicos son alcoxilatos de ácidos grasos, tales como etoxilatos de ácidos grasos, especialmente aquellos de la fórmula:

R(C_{2}H_{4}O)_{n}OH

en la que R es un grupo alquilo C_{8}-C_{16} lineal o ramificado, preferentemente un grupo alquilo C_{9}-C_{15}, por ejemplo
C_{10}-C_{14}, y n es al menos 1, por ejemplo de 1 a 16, preferentemente 2 a 12, más preferentemente 3 a 10.

Los ejemplos de etoxilatos de alcoholes grasos son aquellos preparados a partir de alcoholes de 12 a 15 átomos de carbono y que contienen aproximadamente 7 moles de óxido de etileno. Tales materiales se comercializan en el mercado bajo las marcas registradas Neodol 25-7 y Neodol 23-6.5, de Shell Chemical Company. Otros Neodoles útiles incluyen el Neodol 1-5, un alcohol graso etoxilado que tiene de media 11 átomos de carbono en su cadena alquílica, con aproximadamente 5 moles de óxido de etileno; Neodol 23-9, un alcohol C_{12}-C_{13} primario etoxilado que tiene aproximadamente 9 moles de óxido de etileno; y Neodol 91-10, un alcohol C_{9}-C_{11} primario etoxilado que tiene aproximadamente 10 moles de óxido de etileno.

Los etoxilatos de alcohol de este tipo también han sido comercializados por Shell Chemical Company bajo la marca registrada Dobanol. Dobanol 91-5 es un alcohol C_{9}-C_{11} graso etoxilado con una media de 5 moles de óxido de etileno, y Dobanol 25-7 es un alcohol C_{12}-C_{15} graso etoxilado con una media de 7 moles de óxido de etileno por mol de alcohol graso.

Otros ejemplos de tensioactivos no iónicos de alcoholes etoxilados adecuados incluyen Tergitol 15-S-7 y Tergitol 15-S-9, ambos de los cuales son etoxilatos de alcoholes secundarios lineales disponibles en Union Carbide Corporation. Tergitol 15-S-7 es un producto etoxilado mixto de un alcanol C_{11}-C_{15} secundario lineal con 7 moles de óxido de etileno, y Tergitol 15-S-9 es el mismo pero con 9 moles de óxido de etileno.

Otros tensioactivos no iónico de alcohol etoxilado adecuado son Neodol 45-11, que es un producto de condensación con óxido de etileno similar a un alcohol graso que tiene 14-15 átomos de carbono, y siendo el número de grupos óxido de etileno por mol aproximadamente 11. Tal producto está disponible también en Shell Chemical Company.

Son tensioactivos no iónicos adicionales, por ejemplo, los alquil-C_{10}-C_{18}-poliglicósidos, tales como los alquil-C_{12}-C_{16}-poliglicósidos, especialmente los poliglucósidos. Estos son especialmente útiles cuando se desean composiciones de alta espumación. Son tensioactivos adicionales las amidas de ácidos grasos polihidroxilados, tales como las N-(3-metoxipropil)glicamidas C_{10}-C_{18} y los polímeros de bloques de óxido de etileno-óxido de propileno del tipo
Pluronic.

Polímero

Los polímeros adecuados son aquellos que son solubles en agua, e incluyen polímero de policarboxilato (tales como los que se pueden adquirir en Rohm and Haas bajo el nombre de Acusol 445N) y copolímeros de ácido policarboxílico (tales como los que se pueden adquirir bajo el nombre de Sokalan CP9 en BASF)

Las composiciones adecuadas para llevar a cabo la invención se pueden proporcionar como componentes independientes adecuados para ser mezclados por el consumidor. Donde las composiciones sean adecuadas para su mezcla, se pueden mezclar bien directamente en la superficie o bien lejos de la superficie antes de su aplicación.

El componente (a) comprende preferentemente peróxido de hidrógeno o ácido peracético.

De acuerdo con la invención, los dos componentes (a) y (b) se pueden mezclar en cualesquiera proporciones adecuadas, dependiendo de sus concentraciones iniciales, adecuadamente de tal modo que la mezcla finalmente aplicada comprenda 0,01-30% en peso de peróxido de hidrógeno o un perácido orgánico. Preferentemente, la relación del componente (a) al componente (b) es de 10:1 a 1:10, lo más preferentemente de 2:1 a 1:2,

Cuando el componente (a) y (b) se mezclan se prefiere que, el pH de la mezcla sea mayor que 7, idealmente mayor que 8, 9, 10, 11 ó 12.

Se prefiere que los dos componentes (a) y (b) se mezclen no más que 10 minutos antes de la aplicación sobre la superficie que requiere la eliminación de manchas.

Lo más preferido es que los dos componentes (a) y (b) se mezclen en la superficie que requiere la eliminación de manchas, para que el efecto mejorado de eliminación de manchas pueda tener lugar inmediatamente.

En este aspecto, el componente (a) puede aplicarse a la superficie seguido del componente (b) o viceversa. Alternativamente (y preferentemente) los componentes (a) y (b) se aplican a la superficie sustancialmente de manera simultánea dentro de 30 segundos.

La concentración de peróxido de hidrógeno o perácido orgánico en la composición inmediatamente después de mezclar es de 0,01 a 10% en peso. Esto significaría, por ejemplo en una mezcla 1:1 del componente (a) y (b), que el componente (a) antes de la mezcla contendría de 0,02 a 20% en peso de peróxido de hidrógeno o un perácido orgánico.

Donde el componente (a) comprenda peróxido de hidrógeno, lo más preferido es que la concentración de peróxido de hidrógeno en la mezcla inmediatamente después de mezclar debe ser de 1,5 a 5% en peso. Por ejemplo, si se va a mezclar una mezcla 1:1 de los componentes (a) y (b), entonces el componente (a) debe comprender de 3 a 10% en peso de peróxido de hidrógeno.

La concentración de la enzima en el componente (b) será menor que 1% en peso.

El procedimiento de la presente invención mitiga la necesidad de usar componentes estabilizadores adicionales para el peróxido de hidrógeno/perácido orgánico o enzima cuando se preparan productos comerciales.

Los componentes adecuados para el uso en el procedimiento de acuerdo con la presente invención pueden incluir adicionalmente cualesquiera otros aditivos convencionales conocidos en la técnica. Los ejemplos de estos incluyen fragancias, colorantes, secuestrantes, agentes quelantes, germicidas, preservativos, inhibidores de corrosión o antioxidantes.

Los componentes auxiliares anteriores pueden incluir en las composiciones adecuadas para el uso en el procedimiento de la presente invención a concentraciones de 0,01% p/p a 10% p/p. Estos ingredientes auxiliares se pueden incluir bien en el componente (a), o bien en el componente (b) o bien en ambos si fuera apropiado.

Las composiciones adecuadas para el uso en el procedimiento de acuerdo con la presente invención pueden ser almacenadas en cualesquiera recipientes apropiados conocidos en la técnica. Por ejemplo, los dos componentes pueden ser almacenados en envases de dos compartimentos adecuados para la dispensación secuencial o simultánea.

Preferentemente, ambos componentes (a) y (b) pueden almacenarse en un dispensador con dos compartimientos, conteniendo un compartimiento cada componente y estando el dispensador adaptado para dispensar cada componente sobre una superficie, bien de manera secuencial o bien, preferentemente, de manera simultánea.

La invención será ilustrada ahora mediante los ejemplos siguientes.

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Ejemplo 1

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Ejemplo 2

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Ejemplo 3

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Ejemplo 4

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8

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Ejemplo 5

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10

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Las condiciones del ensayo de 1 ml de producto se situó en la suciedad, se restregó cinco veces con las manos y se dejó reaccionar durante 5 minutos. Los materiales se lavaron luego en una máquina de lavar de carga superior de EE.UU. (Whirlpool Imperial) en el ciclo para carga media a 30ºC de temperatura con agua de dureza 12 F y una relación Ca/Mg 1,5/1. Los materiales se evaluaron al medir la reflectancia (valor Y) usando, un espectrofotómetro Ultrascan XE.

Claims

1. Un procedimiento para eliminar manchas de una superficie, que comprende la aplicación a tal superficie de un tensioactivo acuoso que contiene una composición que comprende una fuente de oxígeno activo, preferentemente peróxido de hidrógeno o una de sus fuentes, teniendo la composición un pH de 7 o más y que comprende una mezcla de:

(a) una composición acuosa que comprende una fuente de oxígeno activo y que tiene un pH mayor que 0 pero menor que 7, y

(b) una composición acuosa que comprende un agente alcalinizante y un agente efervescente;

caracterizado porque la espuma producida al mezclar (a) y (b) reduce en volumen al menos 50% en menos de 5 minutos de su generación sin ninguna forma de intervención física o química, en la que el tensioactivo es un tensioactivo no iónico que tiene un HLB mayor que 10 y en el que (a) o (b) contiene adicionalmente un policarboxilato.

2. Un procedimiento tal como se reivindica en la reivindicación 1, en la que el componente (b) comprende adicionalmente al menos una enzima.

3. Un procedimiento tal como se reivindica en la reivindicación 1 ó 2, en la que el pH del componente (b) es mayor que 9.

4. Un procedimiento de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en el que el componente (b) contiene un amortiguador de pH.

5. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 7, en el que el agente efervescente es una base o es una enzima reductora de peróxidos.