ES2301557T3 - Metodo para la recuperacion de cobre a partir de menas sulfurosas utilizando lixiviacion a alta presion y temperatura, extraccion mediante disolventes y extraccion electrolitica. - Google Patents
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Abstract
Un proceso de recuperación de cobre comprendiendo los pasos de: a) proporcionar (200) un material que contenga sulfuro de cobre; b) desmenuzar (202) dicho material que contiene sulfuro de cobre para obtener un material desmenuzado que contenga sulfuro de cobre en forma de lodos; c) someter dichos lodos a una flotación (208) para separar los materiales que contienen sulfuro de cobre y formar (210) un material concentrado que contiene sulfuro de cobre; d) lixiviación a presión (220) de dicho material concentrado que contiene sulfuro de cobre, a una temperatura en la gama de 210ºC a 235ºC en una atmósfera que contenga oxígeno, en una vasija de presión sellada de lixiviación agitada de compartimientos múltiples, para formar un lodo de producto; e) separar (228) dicho lodo de producto en una solución que contiene cobre y un residuo (280) que contiene sólidos; f) ajustar el valor pH de dicha solución que contiene el cobre a un valor pH inferior a 2,2 mediante ajuste químico (232) y combinando dicha solución que contiene cobre con una solución de dilución de aporte (250) para obtener una solución que contiene cobre con pH ajustado, donde la proporción entre dicha solución que contiene el cobre y dicha solución de dilución de aporte está en la gama entre 1:4 a 1:8; g) extracción mediante disolvente (252) y extracción electrolítica (254) de dicha solución de pH ajustado que contiene el cobre para obtener una solución refinada (260) y un cátodo de cobre; h) aplicar dicha solución de refinado que contiene el ácido a una operación de lixiviación en montón (262).
Description
Método para la recuperación de cobre a partir de
menas sulfurosas utilizando lixiviación a alta presión y
temperatura, extracción mediante disolventes y extracción
electrolítica.
La presente invención se refiere de forma
general a un proceso para la recuperación de cobre y otros metales
valiosos partiendo de materiales que contengan metales y más
específicamente a un proceso para la recuperación de cobre y otros
metales valiosos a partir de materiales que contengan metal,
utilizando procesos de lixiviación a alta presión y temperatura.
La fusión es uno de los métodos empleados para
la recuperación de un metal, tal como cobre, a partir de un
material de sulfuro que contenga el metal. Ahora bien, debido al
elevado coste de la fusión los minerales de sulfuro de cobre en un
cuerpo de una mena, primero se concentran mediante técnicas de
flotación para proporcionar un volumen más pequeño para la fusión.
El concentrado se envía entonces a un pote de fusión que procesa el
concentrado por vía pirometalúrgica a altas temperaturas para
formar un producto crudo de cobre que a continuación se refina para
obtener un metal de alta pureza.
La recuperación de cobre a partir de
concentrados de sulfuro de cobre utilizando lixiviación a presión
ha resultado ser una alternativa a la fusión potencialmente
atractiva económicamente. Las operaciones de lixiviación a presión
generalmente producen menos emisiones fugitivas que las operaciones
de fusión, y por lo tanto se pueden conseguir beneficios
ambientales. Además, los circuitos de lixiviación a presión se
pueden construir más económicamente en el sitio en un concentrador,
eliminando el gasto asociado al transporte de concentrado que puedan
requerir las operaciones de fusión. Además, cualquier ácido
producido como subproducto en el circuito de lixiviación a presión
puede ser utilizado en operaciones adyacentes de lixiviación en
montón, compensando así parte de los costes asociados al ácido
comprado.
El mecanismo mediante el cual el proceso de
lixiviación a presión efectúa la liberación del cobre de las
matrices de mineral de sulfuro, tales como calcopirita, depende en
general de la temperatura, de la disponibilidad de oxígeno y de la
química del proceso. En los procesos de lixiviación a alta
temperatura y presión, es decir procesos de lixiviación a presión
que trabajen por encima de 215ºC, se cree que la reacción de
oxidación dominante es la siguiente:
(1)4CuFeS_{2}
+ 4H_{2}O + 17^{o}{}_{2} \longrightarrow 4CuSO_{4} + 2Fe_{2}O_{3} +
4H_{2}O_{4}
Si hay presente suficiente oxígeno en la vasija
del proceso, la conversión de hierro en hematita (Fe_{2}O_{3})
será generalmente incompleta, dando lugar a la formación de sulfato
ferroso que es un subproducto de reacción indeseable.
En la lixiviación a alta presión y temperatura,
el sulfuro contenido en el material que contiene el metal (p.e. el
concentrado) se convierte normalmente en sulfato. En combinación con
tales operaciones de procesado de lixiviación a presión el cobre se
recupera normalmente de la solución mediante técnicas de extracción
por disolvente y técnicas de extracción electrolítica para
proporcionar un producto de cobre catódico de alta pureza.
En la extracción mediante disolventes (o
extracción por solución o intercambio de iones líquidos, tal como
se denomina algunas veces), la lejía nueva adicionada se mezcla
normalmente con un disolvente orgánico (es decir un extractante),
que elimina de modo selectivo el cobre de la lejía nueva
adicionada. El extractante cargado de cobre se mezcla entonces con
una solución acuosa de ácido que separa el cobre del extractante
produciendo un flujo de solución adecuado para la extracción
electrolítica: este flujo de solución resultante presenta una alta
concentración de cobre y es relativamente puro y se procesa
normalmente para obtener cobre catódico de alta calidad en un
circuito de extracción electrolítica.
En general la extracción electrolítica del cobre
consiste en la deposición electrolítica (denominada a veces
"chapado") del cobre sobre un cátodo, y la producción de
oxigeno en un ánodo. En un diseño sencillo de un ejemplo de unidad
de extracción electrolítica, un conjunto de cátodos y ánodos se
colocan en una cámara de reacción que contiene el electrolito que
contiene cobre. Cuando se aplica corriente a la unidad, los iones
cobre se reducen sobre el cátodo (es decir se chapan). El chapado
del cobre tiene lugar normalmente sobre láminas iniciadoras de cobre
o trozos de acero inoxidable. Los ánodos son
cuasi-inertes en el electrolito y proporcionan una
superficie para la producción de oxígeno. Las planchas de cobre
producidas en la unidad de extracción electrolítica pueden tener
una pureza superior al 99,99%.
La depuración del cobre procedente de la lejía
nueva adicionada, mediante extracción por disolvente ha resultado
ser un medio satisfactorio de obtener una solución de cobre
concentrado, adecuada para la extracción electrolítica de cobre
metálico de alta pureza. Ahora bien, las enseñanzas del arte
anterior sugieren la importancia que tiene asegurarse de que la
concentración de ácido de la lejía nueva adicionada se controle
adecuadamente; a menudo mediante neutralización, tal como mediante
el uso de cal o de una mena que consuma ácido.
Otros han reconocido que el uso de cal para
neutralizar el ácido de la solución no solamente aumenta los costes
de explotación debido al consumo de cal sino también puede dar
lugar a la formación de unos fangos de pulpa de baja densidad,
tendiendo de este modo a que sea más difícil recuperar el cobre de
esos fangos. Como respuesta, Placer Dome, Inc. de Vancouver,
Columbia Británica, Canadá, ya propuesto por ejemplo en las Patentes
US N^{os} 5.698.170 y 5.895.633 métodos para recuperar el cobre
de materiales que contengan cobre, especialmente cobre procedente
de sulfuros de cobre tales como calcopiritas, donde una solución que
contiene cobre y que contenga un ácido se contacta, es decir se
diluye, con un diluyente acuoso que contenga no más de
aproximadamente 5 g/l de ácido para obtener una solución diluida que
contiene cobre, con una concentración de ácido entre
aproximadamente 2 a aproximadamente 8 g/l, antes de la fase de
extracción del cobre mediante disolvente de la solución diluida que
contiene el cobre. En sus Patentes, Placer Dome requiere el uso
importante de una solución de dilución para reducir los niveles de
ácido en la solución que contiene el cobre, lo suficiente para
alcanzar unas condiciones de equilibrio favorables durante la
extracción mediante disolvente, técnica que Placer Dome sugiere que
reduce de forma importante las pérdidas de cobre con relación a
numerosos procesos existentes en los cuales se emplea la
neutralización del ácido en la solución antes de la extracción
mediante disolvente.
Para conseguir estos resultados, Placer Dome
enseña que las gamas deseadas de concentración de ácido se pueden
obtener cuando se pone en contacto una cantidad suficiente de
solución diluyente con la solución que contiene el cobre, para
obtener la solución diluida que contiene cobre. Específicamente,
Placer Dome enseña que la relación del volumen de la solución que
contiene el cobre respecto al volumen de la solución diluyente debe
estar en una gama entre aproximadamente 1:10 hasta aproximadamente
1:500. De este modo, el ácido generado durante la lixivación a
presión
se neutraliza después y preferentemente no antes de la extracción mediante disolvente y de la extracción electrolítica.
se neutraliza después y preferentemente no antes de la extracción mediante disolvente y de la extracción electrolítica.
Mientras que el proceso patentado de Placer Dome
puede utilizarse en numerosas situaciones, en cambio en aquellos
casos en que sea deseable reducir los costes de explotación y/o si
la mena que contiene el metal en un emplazamiento determinado no
garantiza esas condiciones, sería deseable obtener una alta
recuperación de metal en procesos en los que no se requiere tal
dilución.
Aunque más adelante se describe con mayor
detalle la forma en que la presente invención proporciona estas
ventajas respecto al arte anterior, en general se mejora el proceso
de recuperación de cobre y de otros metales valiosos desde un
material que contenga el metal, de acuerdo con diversos aspectos de
la presente invención, por el hecho de que la solución de
lixiviación a presión no tiene que estar diluida de forma importante
antes de que se recupere el cobre y/o otros metales valiosos, por
ejemplo mediante extracción mediante disolvente, extracción
electrolítica u otros procesos. De este modo se pueden reducir los
costes de inversión y de explotación sin sacrificar la extracción
de cobre o de otros metales.
Por lo tanto, de acuerdo con la presente
invención un proceso para la recuperación del cobre procedente de
un material que contenga cobre incluye de forma general los pasos
de: (i) proporcionar un caudal de alimentación que contenga
material que contenga cobre; (ii) lixiviación a presión del caudal
de alimentación que contiene cobre para obtener una solución que
contiene cobre; y (iii) recuperar cobre catódico de la solución que
contiene cobre utilizando extracción mediante disolvente y
extracción electrolítica, sin diluir de forma importante la solución
que contiene el cobre. En general los procesos de recuperación
conformes a la presente invención permiten una recuperación mayor
de cobre, por ejemplo superior al 98%, dando al mismo tiempo otros
beneficios importantes.
El objeto de la presente invención se señala
especialmente y se reivindica claramente en la parte concluyente de
la especificación. No obstante se puede conseguir un entendimiento
más completo de la presente invención haciendo referencia a la
descripción detallada y a las reivindicaciones, considerándolas en
combinación con las figuras del dibujo, donde números iguales
indican elementos iguales, y en las cuales
la Fig. 1 ilustra un diagrama de flujo general
del proceso de recuperación de metal, un esquema general de la
presente invención;
la Fig. 2A ilustra un diagrama de flujo más
detallado de un proceso de recuperación de metal conforme a los
pasos a) al c) de la presente invención; y
la Fig. 2B ilustra otros aspectos del proceso de
recuperación del metal de la Fig. 2A, abarcando los pasos f) al h)
de la presente invención.
La presente invención presenta avances
importantes respecto a procesos del arte anterior, especialmente
con respecto a las proporciones de recuperación de metal y ventajas
de coste del proceso. Además, los procesos de recuperación de metal
existentes que utilizan una secuencia de proceso convencional de
lixiviación atmosférica o a presión/extracción mediante
disolvente/extracción electrolítica, se pueden reacondicionar en
muchos casos con facilidad para explotar las numerosas ventajas
comerciales que proporciona la presente invención.
Haciendo referencia a la Fig. 1, un material 102
que contiene el metal se dispone para su procesamiento de acuerdo
con el proceso de recuperación de metal 100. El material que
contiene un metal 102 puede ser una mena, un concentrado o
cualquier otro material del cual se puede recuperar metal valioso.
De los materiales que contienen metal se pueden recuperar metales
valiosos tales como por ejemplo cobre, oro, plata, zinc, metales del
grupo del platino, níquel, cobalto, molibdeno, renio, uranio,
metales de tierras raras y similares. Sin embargo la presente
invención trata de la recuperación de cobre procedente de
concentrados y/o menas de sulfuro de cobre, tales como por ejemplo
calcopirita (CuFeS_{2}), chalcocita (Cu_{2}S), bornita
(C_{5}FeS_{4}) y covellita (CuS). Por lo tanto, el material 102
que contiene metal es en particular una mena o concentrado de cobre,
y más particularmente una mena o concentrado de sulfuro de
cobre.
El material 102 que contiene el metal ser puede
preparar para el proceso de recuperación de metal de cualquier modo
que permita que las condiciones del material 102 que contiene el
metal, tales como por ejemplo su composición y la concentración de
componentes, sea adecuada para el método de procesado elegido, y
esas condiciones pueden afectar la eficacia y rendimiento general
de las operaciones de procesado. Los parámetros deseados de
composición y concentración de componentes se pueden conseguir
mediante una diversidad de fases de procesado químico y/o físico,
cuya elección dependerá de los parámetros de trabajo del esquema de
procesado elegido, del coste de los equipos y de las
especificaciones del material. Por ejemplo, tal como se trata más
adelante con algún detalle, el material 102 que contiene el metal
puede someterse a desmenuzado, flotación, mezclado y/o formación de
lodos, así como acondicionamiento químico y/o físico.
Siguiendo haciendo referencia a la Fig. 1, una
vez que el material 102 que contiene el metal ha sido preparado
adecuadamente, el material que contiene el metal se somete a un
procesamiento reactivo (fase 104) para poner un metal o metales
valiosos en el material 102 que contiene el metal en un estado tal
que se pueda someter a los siguientes pasos de recuperación del
metal, concretamente al paso de recuperación de metal 106. Por
ejemplo, procesos especialmente adecuados incluyen procesos
reactivos que tienden a liberar el o los metales valiosos en el
material 102 que contiene el metal, del material 102 que contiene el
metal. De acuerdo con el esquema general del presente invento, el
paso de procesado 104 comprende lixiviación a presión, en
particular lixiviación a alta presión y temperatura. Tal como se
utiliza aquí el término de "lixiviación a presión" se refiere a
un proceso de recuperación de metal en el cual el material se pone
en contacto con una solución ácida y oxígeno en condiciones de alta
temperatura y presión.
Tal como se ha indicado brevemente con
anterioridad, los procesos de lixiviación a presión dependen en
general, entre otras cosas, de la temperatura, de la disponibilidad
de oxígeno y de la química del proceso. Mientras que para cada uno
se pueden utilizar diversos parámetros, de acuerdo con la presente
invención la temperatura durante la lixiviación a presión se
mantiene dentro de la gama de 210ºC a 235ºC.
Para mantener la temperatura dentro de esta gama
deseada, se puede emplear un líquido de refrigeración. Tal como se
apreciará, la lixiviación a presión de numerosos sulfuros metálicos
tiende a ser una reacción exotérmica, y el calor generado es
generalmente superior al que se requiere para calentar los lodos de
alimentación a la temperatura de trabajo deseada. El exceso de
calor se puede eliminar manteniendo la temperatura de trabajo
deseada, poniendo liquido de refrigeración en contacto con el lodo
alimentado a la vasija del reactor. El líquido de refrigeración
puede ser fase liquida reciclada procedente de los lodos del
producto, solución neutralizada de refinado, agua de aportación
fresca o mezclas de éstos, o bien puede ser proporcionado por
cualquier otra fuente. La cantidad de líquido de refrigeración
añadida durante la lixiviación a presión variará según la cantidad
de sulfuros minerales que reaccionen (y por lo tanto el calor
generado por la reacción de lixiviación a presión).
La duración de la lixiviación a presión en
cualquier aplicación determinada depende de una serie de factores,
incluidas por ejemplo las características del material que contiene
el metal y la presión y temperatura del proceso de lixiviación a
presión. De acuerdo con diversos aspectos de la presente invención,
la duración de la lixiviación a presión abarca preferentemente gamas
desde aproximadamente menos de una 1 hasta unas 3 horas, y se
encuentra óptimamente en el orden de aproximadamente cuarenta y
cinco (45) a noventa (90) minutos. Aunque se puede utilizar para la
lixiviación a presión cualquier vasija de reactor, se emplea
preferentemente una vasija de lixiviación a presión agitada de
compartimientos múltiples.
De acuerdo con el esquema general de la presente
invención, el paso de procesado 104 mediante la lixiviación a
presión del material 104 que contiene el metal produce un producto
de lodo con un contenido relativamente alto de ácido y metales, y
está caracterizado por una alta recuperación de metal (por ejemplo
cobre) a través del paso de recuperación de metal 106. Por ejemplo,
generalmente se pueden recuperar mediante la oxidación a presión,
utilizando las condiciones antes descritas, no menos de
aproximadamente el 98% del metal (por ejemplo cobre) en la
calcopirita preferida y en otros sulfuros de cobre.
A diferencia de los procesos del arte anterior,
tal como por ejemplo el antes mencionado proceso Placer Dome, en el
que se combinan cantidades importantes de solución diluyente con el
licor de la lixiviación a presión para reducir la concentración de
ácido, en cambio de acuerdo con la presente invención se utilizan
unas proporciones de dilución relativamente bajas. La dilución se
conduce de tal modo que la relación de dilución esté en el orden de
entre 1:4 y 1:8 entre la solución que contiene el metal y la
solución de aporte.
Siguiendo haciendo referencia a la Fig. 1, de
acuerdo con el esquema general de la presente invención el paso de
recuperación de metal 106 comprende preferentemente extracción
convencional mediante disolvente y extracción elec-
trolítica (SX/EW). No obstante debe tenerse en cuenta que se pueden utilizar otros procesos de recuperación del metal.
trolítica (SX/EW). No obstante debe tenerse en cuenta que se pueden utilizar otros procesos de recuperación del metal.
Mientras que el paso 106 de recuperación del
metal comprende SX/EX, este procesado se conduce preferentemente de
modo convencional. Como tal, se deben emplear reactivos de
extracción adecuados. Estos reactivos de extracción incluyen
preferentemente aldoxima, mezclas de aldoxima/quetoxima y/o
aldoximas modificadas. Por ejemplo los reactivos especialmente
preferidos para la extracción mediante disolvente incluyen reactivos
LIX, tales como por ejemplo LIX 622N, que comprende una mezcla de
5-dodecilsalicilaldoxima e iridecanol en un
diluyente de hidrocarburo de alto punto de inflamación, disponible
de Cognis Corporation; LIX 984 también disponible de Cognis
Corporation, que es una mezcla de
5-dodecilsalicilaldoxima y
2-hidroxi-5- nonilacetofenonoexima
en un diluyente de hidrocarburo de alto punto de inflamación, o
M-5774, disponible de Avecia, un reactivo para la
extracción por disolvente Acorga^{TM}, que comprende una aldoxima
modificada (5-nonilsalicilaldoxima). Sin embargo se
pueden emplear también otros reactivos adecuados para la extracción
mediante disolvente.
Tal como se apreciará por la descripción
siguiente, el proceso de recuperación de metal 100 permite obtener
diversas ventajas sobre los procesos de recuperación en los que se
requiere una dilución más importante. Por ejemplo, utilizando unas
relaciones de dilución relativamente bajas, se pueden obtener
potencialmente unos costes de explotación más bajos, principalmente
debido al menor volumen de los fluidos que se han de manejar con el
proceso de recuperación de metal 100.
Haciendo ahora referencia a las Figs. 2A y 2B,
se ilustra la presente invención con mayor detalle. De acuerdo con
la invención, un material que contiene el metal 200, en particular
un metal que contiene cobre, se desmenuza en el paso 202 para
formar un material desmenuzado 204. El material 200 que contiene el
metal comprende en particular un material que contiene sulfuro de
cobre.
El material desmenuzado 200 se somete
preferentemente a flotación con espuma (paso 208) para separar los
materiales que contienen el sulfuro de cobre de los minerales de
ganga. Se obtiene el concentrado de flotación, es decir el material
210 concentrado que contiene el sulfuro de cobre, que contiene
cobre y otros metales.
Para obtener una distribución de tamaños deseada
para la lixiviación a presión puede ser necesaria una desmenuzación
adicional del material 210 concentrado que contiene el sulfuro de
cobre. Tal como se apreciará, al aumentar el grado de finura del
material 210 se tiende a aumentar la velocidad de reacción durante
la lixiviación a presión, y por lo tanto puede permitir el uso de
unos aparatos de lixiviación a presión más pequeños y más
económicos. En consecuencia, el material 210 tiene un tamaño de
partículas de aproximadamente un 80% que pasa a menos de
aproximadamente 150 \mum, más preferentemente menos de
aproximadamente 100 \mum y óptimamente entre aproximadamente 30 y
aproximadamente 70 \mum. En algunos casos y con el fin de obtener
el tamaño de partículas óptimo o para dejar al descubierto
superficies frescas o abrir terrones, se puede emplear una fase 212
de retriturado. Durante el paso de retriturado 212 se puede añadir
al concentrado de flotación 210 una solución (por ejemplo lodos de
alimentación 206 u otros), para facilitar el proceso de triturado.
Se forma entonces un lodo de producto 214, preferentemente con la
adición de por ejemplo ácido sulfúrico, dispersantes y similares,
antes de la lixiviación a alta presión y temperatura (paso 220). El
lodo de producto 214 tiene preferentemente menos de aproximadamente
un 50% en peso de sólidos.
El lodo de producto 214 se somete a continuación
a lixiviación a alta presión y temperatura (paso 220), a una
temperatura en la gama de 210ºC a 235ºC, en una vasija sellada de
lixiviación a presión, agitada y de compartimientos múltiples, con
una sobrepresión de oxígeno de por lo menos aproximadamente 483 kPa
(70 psig) durante aproximadamente 1-3 horas. Durante
el paso de lixiviación a presión 220 se añade preferentemente de
modo continuo oxígeno a la vasija de lixiviación a presión para
mantener una sobrepresión de oxígeno óptima para la continuación de
las reacciones químicas deseadas. Es decir, se inyecta adecuadamente
suficiente oxígeno para mantener preferentemente una presión
parcial de oxígeno en la vasija de lixiviación a presión entre
aproximadamente 414 kPa hasta aproximadamente 1034 kPa
(aproximadamente 50 a aproximadamente 300 psig) y superior,
preferentemente en la gama de aproximadamente 345 kPa hasta
aproximadamente 2068 kPa (aproximadamente 60 a aproximadamente 150
psig). La presión total en la vasija sellada de lixiviación a
presión es superatmosférica, y puede estar en una gama desde
aproximadamente 2068 hasta aproximadamente 5171 kPa (aproximadamente
300 hasta aproximadamente 750 psig), y está preferentemente en la
gama desde aproximadamente 2758 hasta aproximadamente 4137 kPa
(aproximadamente 400 hasta aproximadamente 600 psig). El fango de
producto 222 se obtiene de ahí de modo convencional.
El lodo de producto 222 se puede someter a
evaporación rápida (paso 224) para descargar la presión y enfriar
por evaporación el lodo de producto 222, mediante el escape de vapor
con el fin de formar un lodo de producto 226 de producto de
evaporación rápida. El lodo de producto de evaporación rápida 226
tiene después preferentemente una temperatura en una gama desde
aproximadamente 85ºC hasta aproximadamente 100ºC. La solución
recuperada del vapor generado durante el paso de evaporación
instantánea 224 se puede enfriar y utilizar como solución de aporte
al proceso (no representado).
De acuerdo con otros aspectos de la presente
invención, una vez que el lodo de producto 222 se ha sometido a la
evaporación rápida atmosférica (paso 224), utilizando por ejemplo un
tanque de evaporación rápida para conseguir aproximadamente
condiciones ambientales de presión y temperatura, el lodo de
producto de la evaporación rápida 226 se puede seguir
acondicionando preparándolo para los posteriores pasos de
recuperación de metales valiosos. En algunos casos puede ser
ventajoso utilizar un intercambiador de calor para enfriar los
lodos, de tal modo que tenga lugar la separación de las fases
sólida-líquida. Preferentemente se pueden utilizar
una o varias etapas de separación de fase
sólida-líquida (paso 228) para separar la solución
de metal solubilizado de las partículas sólidas. Esto se puede
conseguir de cualquier modo convencional, incluyendo el empleo de
sistemas de filtración, circuitos de decantación a contracorriente
(CCD), espesadores y similares. La decisión relativa al empleo de un
circuito CCD, un espesador, un filtro o cualquier otro dispositivo
adecuado en un aparato de separación sólido-líquido
se puede ver afectada por una diversidad de factores tales como el
equilibrio de material del proceso, reglamentos medioambientales,
composición de los residuos, consideraciones económicas y
similares. Ahora bien, se debe apreciar que cualquier técnica de
acondicionamiento de los lodos de producto 226 procedentes de la
evaporación rápida, para la posterior recuperación de metales
valiosos se encuentra dentro del ámbito de la presente invención.
El lodo de producto 226 obtenido por evaporación rápida se somete
preferentemente a una separación de fase
sólida-líquida (paso 228) para obtener una solución
resultante 230 de líquido que contiene la fase de cobre, así como
un residuo de fase sólida 280.
El lodo de producto obtenido por evaporación
rápida 228 se somete convenientemente a una separación de fase
sólida-líquida (paso 228), mediante lavado por
decantación a contracorriente (CCD) en múltiples etapas, en
espesadores.
Durante el paso 228 se puede añadir, según se
desee, una solución de lavado y un floculante adecuado. De acuerdo
con otro aspecto alternativo de esta realización de la presente
invención el lodo de producto obtenido por evaporación rápida 226
se puede espesar en un espesador primario para recuperar
aproximadamente un 96% o más del cobre soluble en una lejía nueva
añadida de alto grado. En este caso, el sedimento del espesador
primario pasa a un circuito de lavado CCD de etapas múltiples,
pudiendo añadirse según necesidad una solución de lavado y un
floculante adecuado (no representados).
Haciendo ahora referencia a la Fig. 2B y con el
fin de optimizar la extracción de cobre por solución, se ajusta el
pH de la solución 230 que contiene el cobre procedente del paso 228
de separación de fase sólida-líquida, de acuerdo
con la presente invención, a un valor pH inferior a 2,2,
preferentemente a un pH de aproximadamente 1 a aproximadamente 2,2,
más preferentemente a un pH de aproximadamente 1,2 hasta
aproximadamente 2,0, y aún más preferentemente a un pH de 1,4 a
aproximadamente 1,8. Este ajuste se puede conseguir de múltiples
maneras. De acuerdo con la presente invención, la solución 230 que
contiene el cobre se somete a un paso 232 de ajuste químico del pH
que puede ir seguido opcionalmente de otra separación
sólido-líquido (paso 234) para obtener una solución
final 236 que contiene el metal para la extracción mediante
disolvente. En ese caso, el residuo 238 procedente del paso 234
puede ser embalsado (paso 240) o eliminado de alguna otra
manera.
Y en combinación con el método antes descrito,
se ajusta el pH de la solución 230 que contiene cobre por medio de
dilución (paso 250). A diferencia de los métodos del arte anterior
que se basan en una dilución importante, según la presente
invención cuando se emplea la dilución, se utilizan unas
proporciones bajas de dilución entre la solución de aporte y la
solución que contiene cobre 230. El paso de dilución 250 puede
conseguirse diluyendo con la solución de proceso, con agua fresca o
con cualquier otro vehículo líquido, con unas proporciones de
dilución entre la solución que contiene cobre y la solución de
aporte, del orden de entre 1:4 a 1:8. Una vez que se haya ajustado
adecuadamente el pH de la solución 230 que contiene el cobre, la
recuperación del metal se consigue preferentemente mediante
extracción por disolvente (paso 252), utilizando en caso de
necesidad unas concentraciones relativamente altas de extractantes
en el diluyente orgánico, seguido de extracción electrolítica (paso
254).
De acuerdo con la presente invención, en algunos
casos la solución que contiene el cobre se puede someter
directamente a la extracción electrolítica. Si las propiedades de la
solución 230 lo permiten, el paso de extracción electrolítica 254
se puede realizar directamente (es decir sin someter primeramente
la solución 230 a una extracción mediante disolvente).
Cuando proceda, la extracción mediante
disolvente conforme a aspectos preferidos de esta realización de la
presente invención se lleva a cabo antes de la extracción
electrolítica, y se conduce de una forma generalmente convencional.
Normalmente se eligen unas condiciones de equilibrio tales que los
reactivos de extracción mediante disolvente recojan el cobre en la
solución 230 que contiene el cobre. Los reactivos que contienen el
cobre se someten entonces a unas condiciones más ácidas para
desplazar las condiciones de equilibrio y dar lugar a que el cobre
se intercambie por el ácido en una solución de extracción ácida de
alto contenido ácido (no representada). Según sea necesario se
pueden utilizar varios pasos del proceso para proporcionar un flujo
adecuado para alimentar el proceso de extracción electrolítica y
obtener un disolvente sustancialmente estéril para poder volver a
ser utilizado en el proceso de extracción. Durante la extracción
mediante disolvente 252, el cobre procedente de la solución 230 que
contiene el cobre se puede cargar de forma selectiva sobre un agente
orgánico de quelación, tal como LIX 984 o Acorga^{TM}
M-5574, se disuelve en un diluyente orgánico para
dar lugar a la extracción del cobre de la solución que contiene el
metal, que se puede recuperar mediante extracción electrolítica
convencional (paso 254) para obtener el producto metálico deseado
258. Tal como se ha mencionado anteriormente, el LIX 984 es una
mezcla de 5-dodecilsalicilaldoxima y
2-hidroxi-5-nonilacetofenona
oxima, en un diluyente de hidrocarburo de alto punto de inflamación,
que forma complejos con varios cationes metálicos tales como
Cu^{2+}. Otros disolventes reactivos de extracción se pueden
utilizar de acuerdo con diversos aspectos de la presente invención.
Ahora bien, esos agentes de extracción se deben elegir de modo que
faciliten una extracción adecuada y las subsiguientes operaciones
de depuración.
El paso 252 de extracción mediante disolvente y
el paso 254 de extracción electrolítica pueden entrañar también
diversas operaciones de depuración y reciclado del disolvente (no
estando representadas ninguna de éstas), que se pueden llevar a cabo
de forma convencional. Preferentemente se recupera no menos de
aproximadamente el 98% del cobre contenido en la solución 230 que
contiene el cobre, en forma de producto de cobre catódico 256,
mediante la extracción por disolvente 252 y la extracción
electrolítica 254.
Siguiendo haciendo referencia a la Fig. 2B, el
paso 254 de extracción electrolítica se lleva a cabo también
preferentemente de forma convencional para obtener un producto de
cobre catódico puro 256. De acuerdo con los diversos aspectos de
esta realización de la presente invención se puede obtener un
producto de cobre catódico 256 de alta calidad chapado
uniformemente, sin someter la solución 230 que contiene el cobre a
una dilución importante antes de la extracción por disolvente. Como
apreciarán los que conocen el arte, existen una diversidad de
métodos y aparatos para la extracción electrolítica del cobre y de
otros metales valiosos, cualquiera de los cuales se puede utilizar
adecuadamente de acuerdo con esta realización de la presente
invención.
La solución refinada 260 procedente del paso de
extracción mediante disolvente 252 se puede utilizar de una serie de
modos. Por ejemplo, la totalidad o una parte del refinado 260 se
puede utilizar en operaciones de lixiviación en montón 262. De
acuerdo con la presente invención, el uso del refinado 260 en las
operaciones de lixiviación en montón 262 es deseable por cuanto el
refinado 260 puede tener niveles de ácido superiores, y por este
motivo en algunos casos puede afectar más ventajosamente las
operaciones de lixiviación en montón 262. Alternativamente se puede
ajustar químicamente el pH de la solución de refinado 260, tal como
se indica en el paso 264, enviando el producto resultante para su
embalsado (paso 266). De acuerdo con otro aspecto más de esta
realización de la presente invención, la solución de refinado 260 se
puede agitar en una operación del tanque de lixiviación (paso
268).
Haciendo nuevamente referencia a la Fig. 2A, si
el contenido de metal de los sólidos lavados, es decir el residuo
280 procedente del paso 228 de separación
sólido-líquido es suficientemente alto para
asegurar un nuevo procesamiento, los metales allí contenidos se
pueden recuperar por medios convencionales tales como por ejemplo
mediante fusión (paso 282) o procesado establecido de recuperación
de metales preciosos (paso 284). En cambio si el contenido de
metales en el residuo 280 es demasiado bajo para justificar su
posterior tratamiento, el residuo se puede enviar a una zona de
embalsado (paso 286).
Por ejemplo, si bien a lo largo de esta
descripción se ha hecho referencia principalmente a la recuperación
de cobre, se pretende que la invención sea también aplicable a la
recuperación de otros metales valiosos.
Claims (6)
1. Un proceso de recuperación de cobre
comprendiendo los pasos de:
- a)
- proporcionar (200) un material que contenga sulfuro de cobre;
- b)
- desmenuzar (202) dicho material que contiene sulfuro de cobre para obtener un material desmenuzado que contenga sulfuro de cobre en forma de lodos;
- c)
- someter dichos lodos a una flotación (208) para separar los materiales que contienen sulfuro de cobre y formar (210) un material concentrado que contiene sulfuro de cobre;
- d)
- lixiviación a presión (220) de dicho material concentrado que contiene sulfuro de cobre, a una temperatura en la gama de 210ºC a 235ºC en una atmósfera que contenga oxígeno, en una vasija de presión sellada de lixiviación agitada de compartimientos múltiples, para formar un lodo de producto;
- e)
- separar (228) dicho lodo de producto en una solución que contiene cobre y un residuo (280) que contiene sólidos;
- f)
- ajustar el valor pH de dicha solución que contiene el cobre a un valor pH inferior a 2,2 mediante ajuste químico (232) y combinando dicha solución que contiene cobre con una solución de dilución de aporte (250) para obtener una solución que contiene cobre con pH ajustado, donde la proporción entre dicha solución que contiene el cobre y dicha solución de dilución de aporte está en la gama entre 1:4 a 1:8;
- g)
- extracción mediante disolvente (252) y extracción electrolítica (254) de dicha solución de pH ajustado que contiene el cobre para obtener una solución refinada (260) y un cátodo de cobre;
- h)
- aplicar dicha solución de refinado que contiene el ácido a una operación de lixiviación en montón (262).
2. El proceso de la reivindicación 1,
comprendiendo además el paso de someter dicho residuo del paso (e) a
un nuevo procesado (282).
3. El proceso de la reivindicación 2, en la que
dicho paso de nuevo procesado comprende la recuperación de metales
preciosos (284).
4. El proceso de la reivindicación 2, en el que
dicho paso de nuevo procesado comprende el embalsado (281).
5. El proceso de la reivindicación 1, en el que
en dicho paso (252) de extracción mediante disolvente, dicha
solución de pH ajustado que contiene cobre se pone en contacto con
un reactivo de extracción que comprende una mezcla de
aldoxima/quetoxima.
6. El proceso de la reivindicación 1, en el que
dicho paso de ajustar (232) el pH de dicha solución que contiene
cobre comprende la combinación de dicha solución que contiene cobre
con una solución de dilución de aporte para obtener una solución de
pH ajustado que contiene el cobre, en la que la relación entre
dicha solución que contiene el cobre a dicha solución de dilución
de aporte se encuentra en la gama de entre 1:4 y 1:8, y el pH de
dicha solución de pH ajustada que contiene el cobre está entre 1,4 y
1,8.
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