ES2299029T3 - Polieteralofanatos resistentes a la decoloracion. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la preparación de prepolímeros de poliisocianato con unidades estructurales de alofanato en el que a) uno o más poliisocianatos se hacen reaccionar con b) uno o más polioléteres que presentan un contenido de grupos terminales insaturados inferior o igual a 0,02 miliequivalentes por gramo de poliol, (método de determinación ASTM D2849-69), una polidispersión (PD = Mw/Mn) de 1,0 a 1,5 y/o una funcionalidad OH superior o igual a 1,9, para dar un prepolímero de poliuretano NCO-funcional cuyos grupos uretano así formados al reaccionar adicionalmente con c) poliisocianatos que pueden ser distintos a los de a) y d) catalizadores se alofanatan parcial o totalmente y antes, durante y/o después de la alofanatación se pueden añadir e) eventualmente aditivos ácidos.
Description
Polieteralofanatos resistentes a la
decoloración.
La invención se refiere a un procedimiento para
la preparación de prepolímeros de poliisocianato resistentes a la
decoloración con unidades estructurales de alofanato mediante el uso
de poliéteres especiales, los productos del procedimiento accesibles
de este modo así como su uso para la preparación de poliuretanos y
poliureas.
Los prepolímeros de poliisocianato con unidades
estructurales de alofanato son especialmente interesantes porque
con una viscosidad comparativamente baja presentan un alto contenido
de NCO. Constituyen valiosos agentes reticulantes para sistemas de
poliuretano de dos componentes y, además, con grupos NCO bloqueados
pueden usarse también en sistemas de poliuretano de un componente.
Los sistemas de poliuretano de este tipo se utilizan por lo general
para la preparación de recubrimientos.
Los prepolímeros de poliisocianato con unidades
estructurales de alofanato son conocidos en principio. Así, en el
documento EP-A 0 682 012 se describen, entre otros,
prepolímeros basados en poliéteres y diisocianatos que presentan
grupos hidroxílicos 1-4, que usando compuestos de
estaño (II) se hacen reraccionar con un exceso de disiocianato para
dar los correspondientes alofanatos.
Sin embargo, según el procedimiento descrito se
obtienen con frecuencia prepolímeros de poliisocianato que al
almacenarse, en especial a temperaturas elevadas, muestran un claro
cambio cromático. Además, en el mencionado almacenamiento disminuye
con frecuencia el contenido de NCO de los productos y aumenta
considerablemente su viscosidad. Ya que los prepolímeros de
poliisocianato con unidades estructurales de alofanato suelen
liberarse del exceso de diisocianato mediante evaporación de capa
fina a temperaturas elevadas (p. ej. 160ºC), las mencionadas
alteraciones (color, contenido de NCO y viscosidad) a menudo
aparecen ya durante la preparación.
El objetivo de la presente invención era, por lo
tanto, facilitar nuevos prepolímeros de poliisocianato con unidades
estructurales de alofanato con estabilidad al almacenaje claramente
mejorada, en especial estabilidad mejorada del color.
Sorprendentemente se ha encontrado ahora que los
prepolímeros de poliisocianato con unidades estructurales de
alofanato preparados a partir de polioléteres especiales con una
pequeña porción de grupos insaturados no muestran las desventajas
anteriormente citadas y presentan en especial una estabilidad del
color claramente mejorada.
Es, por consiguiente, objetivo de la presente
invención un procedimiento para la preparación de prepolímeros de
poliisocianato con unidades estructurales de alofanato en el que
- a)
- uno o más poliisocianatos se hacen reaccionar con
- b)
- uno o más polioléteres que presentan un contenido de grupos terminales insaturados inferior o igual a 0,02 miliequivalentes por gramo de poliol, (método de determinación ASTM D2849-69), una polidispersión (PD = M_{w}/M_{n}) de 1,0 a 1,5 y/o una funcionalidad OH superior o igual a 1,9,
- para dar un prepolímero de poliuretano NCO-funcional cuyos grupos uretano así formados al reaccionar adicionalmente con
- c)
- poliisocianatos que pueden ser distintos a los de a) y
- d)
- catalizadores se alofanatan parcial o totalmente y antes, durante y/o después de la alofanatación se pueden añadir
- e)
- eventualmente aditivos ácidos.
Son igualmente objetivo de la presente invención
prepolímeros de poliisocianato con unidades estructurales de
alofanato preparados conforme al procedimiento según la
invención.
Poliisocianatos adecuados de los componentes a)
y c) son poliisocianatos orgánicos alifáticos, cicloalifáticos,
aromáticos o heterocíclicos con al menos dos grupos isocianato por
molécula conocidos en sí para el experto, así como mezclas de los
mismos.
Ejemplos de poliisocianatos alifáticos o
cicloalifáticos adecuados son di- o triisocianatos tales como p. ej.
butanodiisocianato, pentanodiisocianato, hexanodiisocianato
(hexametilendiisocianato, HDI),
4-isocianatometil-1,8-octanodiisocianato
(triisocianatononano, TIN) o sistemas cíclicos, tales como
4,4'-metilenbis(ciclohexilisocianato),
3,5,5-trimetil-1-isocianato-3-isocianatometilciclohexano
(isoforondiisocianato, IPDI) así como
\omega.\omega'-diisocianato-1,3-dimetilciclohexano
(H_{6}XDI).
Como poliisocianatos aromáticos pueden usarse
p. ej. 1,5-naftalenodiisocianato, los
diisocianatodifenilmetanos isómeros (MDI) y sus derivados de alto
peso molecular, diisocianatometilbenceno (2,4- y
2,6-toluilendiisocianato, TDI), en especial los
isómeros 2,4 y 2,6 y mezclas industriales de ambos isómeros así como
1,3-bis(isocianatometil)benceno
(XDI).
Sin embargo, se prefiere el uso de diisocianatos
alifáticos y/o cicloalifáticos del tipo anteriormente indicado como
integrantes de los componentes a) y c).
En los componentes a) y c) se usan de manera
especialmente preferente hexanodiisocianato
(hexametilendiisocianato, HDI),
4,4'-metilenbis(ciclohexilisocianato) y/o
3,5,5-trimetil-1-isocianato-3-isocianatometilciclohexano
(isoforondiisocianato de, IPDI) como poliisocianatos. Un
poliisocianato muy especialmente preferido es HDI.
En a) y c) se usan preferentemente los mismos
poliisocianatos.
Los polioléteres del componente b) tienen pesos
moleculares numéricos medios M_{n} de 300 a 20.000 g/mol,
preferentemente de 1.000 a 12.000 g/mol, de manera especialmente
preferente de 1.000 a 4.000 g/mol.
Presentan además un contenido de grupos
terminales insaturados inferior o igual a 0,02 miliequivalentes por
gramo de poliol (meq/g), preferentemente inferior o igual a 0,015
meq/g, de manera especialmente preferente inferior o igual a 0,01
meq/g (método de determinación ASTM D2849-69).
Tienen además una dispersión de pesos
moleculares especialmente estrecha, es decir, una polidispersión (PD
= M_{w}/M_{n}) de 1,0 a 1,5 y/o una funcionalidad OH \geq 1,9.
Los citados polioléteres presentan preferentemente una
polidispersión de 1,0 a 1,5 y una funcionalidad OH superior a 1,9,
de manera especialmente preferente superior o igual a 1,95.
Los poliéteres que hay que usar según la
invención tienen preferentemente funcionalidades OH de <6, de
manera especialmente preferente <4.
Los polioléteres de este tipo pueden prepararse
de manera conocida mediante alcoxilación de moléculas iniciadoras
apropiadas, en especial usando catalizadores de cianuro bimetálico
(catálisis DMC). Esto se describe p. ej. en los documentos
US-A 5 158 922 (p. ej. Ejemplo 30) y
EP-A 0 654 302 (pág. 5, línea 26 a pág. 6, línea
32).
Moléculas iniciadoras apropiadas para la
preparación de polioléteres son por ejemplo polioles sencillos de
bajo peso molecular, poliaminas orgánicas con al menos dos enlaces
N-H o mezclas a discreción de tales moléculas
iniciadoras. Óxidos de alquileno apropiados para la alcoxilación son
en especial óxido de etileno y/o óxido de propileno, que pueden
usarse en la alcoxilación en una sucesión discrecional o también en
mezcla.
Moléculas iniciadoras preferidas son polioles
sencillos tales como etilenglicol,
propilenglicol-1,3- y
butanodiol-1,4, hexanodiol-1,6,
neopentilglicol,
2-etilhexanodiol-1,3, glicerina,
trimetilolpropano, pentaeritrita así como ésteres de bajo peso
molecular de polioles de este tipo que presentan grupos hidroxilo
con ácidos dicarboxílicos o productos de etoxilación o propoxilación
de bajo peso molecular de polioles sencillos de este tipo o mezclas
discrecionales de compuestos de este tipo que contienen grupos
hidroxi.
La preparación de los prepolímeros de
poliuretano que contienen grupos isocianato se realiza haciendo
reaccionar los polioléteres del componente b) con cantidades en
exceso de los poliisocianatos de a). La reacción se realiza en
general a temperaturas de 20 a 140ºC, preferentemente de 40 a 100ºC,
eventualmente usando catalizadores conocidos en sí de la química de
los poliuretanos como por ejemplo jabones de estaño, p. ej.
2-etilhexanoato de estaño(II)bis,
compuestos de organoestaño, p. ej. dilaurato de ditubiloestaño o
aminas terciarias, p. ej. trietilamina o diazabiciclooctano.
La alofanatación se realiza entonces a
continuación haciendo reaccionar los prepolímeros de poliuretano que
contienen grupos isocianato con poliisocianatos c), que pueden ser
iguales o distintos a los del componente a), añadiéndose
catalizadores d) apropiados a la alofanatación. Típicamente, para la
estabilización se añaden a continuación los aditivos ácidos del
componente e) y el exceso de poliisocianato se elimina del producto
p. ej. mediante destilación en capa fina o extracción.
La relación en moles entre los grupos OH de los
compuestos del componente b) y los grupos NCO de los poliisocianatos
de a) y c) asciende preferentemente a 1:1,5 hasta 1:20, de manera
especialmente preferente a 1:2 hasta 1:15, de manera muy
especialmente preferente a 1:5 hasta 1:15.
Catalizadores d) adecuados para la alofanatación
son por ejemplo compuestos de cinc, de estaño y de circonio,
usándose preferentemente compuestos de estaño y de cinc. Compuestos
de estaño y de cinc especialmente preferidos son sales de
estaño(II) tal como por ejemplo los dihalogenuros de
Sn(II), jabones de estaño o cinc tales como
2-hetilhexanoato de Sn(II)bis,
n-octanato de Sn(II)bis,
2-etilhexanoato de Zn(II)bis y
n-octanoato de Zn(II)bis así como
compuestos de organoestaño. Muy especialmente preferido es el
2-etilhexanoato de Zn(II)bis.
Estos catalizadores de alofanatación se usan
típicamente en cantidades de hasta el 5% en peso referido a la
mezcla de reacción total. Se usan preferentemente de 5 a 500 ppm del
catalizador, de manera especialmente preferente de 20 a 200 ppm.
Como aditivos ácidos del componente e) pueden
ser ácidos de Lewis (compuestos deficitarios en electrones) o ácidos
de Broenstedt (ácidos protónicos) o compuestos tales que al
reaccionar con agua liberan ácidos de este tipo.
Estos pueden ser por ejemplo ácidos inorgánicos
u orgánicos o también compuestos neutros tales como halogenuros de
ácido o ésteres, que reaccionan con agua para dar los
correspondientes ácidos. Citemos aquí en especial ácido clorhídrico,
ácido fosfórico, éster de ácido fosfórico, cloruro de benzoílo,
dicloruro de ácido isoftálico, ácido
p-toluenosulfónico, ácido fórmico, ácido acético, ácido dicloroacético y ácido 2-cloropropiónico.
p-toluenosulfónico, ácido fórmico, ácido acético, ácido dicloroacético y ácido 2-cloropropiónico.
Siempre que se usen aditivos ácidos, son
preferibles ácidos orgánicos tales como ácidos carboxílicos o
halogenuros de ácido tales como cloruro de benzoilo o dicloruro de
isoftalilo.
Estos aditivos ácidos se añaden por regla
general en una cantidad tal que la proporción en moles entre los
centros ácidos de los aditivos ácidos y los centros catalíticamente
activos del catalizador asciende como mínimo a 1:1. Sin embargo,
preferentemente se añade un exceso de aditivos ácidos.
La destilación en capa fina es el procedimiento
preferido para la separación del exceso de diisocianato, y se
realiza por regla general a temperaturas de 100 a 160ºC y una
presión de 1 a 300 Pa. El contenido de monómero residual asciende
después preferentemente a menos del 1% en peso, de manera
especialmente preferente a menos del 0,5% en peso
(diisocianato).
La totalidad de los pasos del procedimiento
puede realizarse eventualmente en presencia de disolventes inertes.
Como disolventes inertes deben entenderse aquellos que en las
condiciones de reacción dadas no reaccionen con los reactantes, Son
ejemplos acetato de etilo, acetato de butilo, acetato de
metoxipropilo, metiletilcetona, metilisobutilcetona, tolueno,
xileno, mezclas de hidrocarburos aromáticos o
(ciclo)alifáticos o mezclas discrecionales de disolventes de
este tipo. Sin embargo, las reacciones según la invención se
realizan preferentemente sin disolventes.
La adición de los componentes participantes
puede realizarse tanto durante la preparación de los prepolímeros
que contienen grupos isocianato como también durante la
alofanatación en un orden discrecional. Sin embargo, se prefiere la
adición del polioléter b) al poliisocianato de los componentes a) y
c) dispuesto y finalmente la adición del catalizador d) de
alofanatación.
En una forma de realización preferida de la
invención se disponen los poliisocianatos de los componentes a) y c)
en un recipiente de reacción apropiado y, eventualmente con
agitación, se calienta a 40 a 100ºC. Una vez alcanzada la
temperatura deseada se añaden entonces, bajo agitación, los
compuesto polihidroxi de los componentes b) y se agita hasta que se
alcanza o se llega ligeramente por debajo del contenido de NCO
teórico del propolímero de poliuretano esperado según la
estequiometría elegida. Se añade ahora el catalizador d) de
alofanatación y se calienta la mezcla de reacción a 50 y 100ºC hasta
que se alcanza o se llegua ligeramente por debajo del contenido de
NCO deseado. Finalmente, para la estabilización se pueden añadir los
aditivos ácidos del componente e) antes de enfriar la mezcla de
reacción o de llevarla directamente a la destilación en capa fina.
El poliisocianato sobrante se separa a temperaturas de 100 a 160ºC y
una presión de 1 a 300 Pa hasta un contenido de monómero residual
de menos del 1%, preferentemente de menos del 0,5%. Después de la
destilación en capa fina se pueden añadir eventualmente otros
aditivos ácidos del componente e) como estabilizador.
Los alofanatos formados en el procedimiento
reivindicado corresponden típicamente a la fórmula general (I),
en la
que
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
Q^{1} y Q^{2} representan
independientemente entre sí el resto de un diisocianato alifático
lineal y/o cíclico del tipo mencionado, preferentemente
-(CH_{2})_{6}-,
R^{1} y R^{2} representan
independientemente entre sí hidrógeno o un resto alquilo
C_{1}-C_{4}, siendo R^{1} y R^{2}
preferentemente hidrógeno y/o grupos
metilo.
- Y
- representa el resto de una molécula iniciadora del tipo mencionado con una funcionalidad de 2 a 6 y con ello
- n
- representa un valor de 2 a 6, que al usar distintas moléculas iniciadoras naturalmente también puede no ser un número entero, así como
- m
- corresponde preferentemente a un número tal de unidades de monómeros que el peso molecular numérico medio del poliéter en que se basa la estructura vale de 300 a 20.000 g/mol.
\vskip1.000000\baselineskip
Se obtienen preferentemente alofanatos que
corresponden a la fórmula general (II)
en la
que
- Q
- representa el resto de un diisocianato alifático lineal y/o cíclico del tipo mencionado, preferentemente -(CH_{2})_{6}-,
R^{1} y R^{2} representan
independientemente entre sí hidrógeno o un resto alquilo
C_{1}-C_{4}, siendo R^{1} y R^{2}
preferentemente hidrógeno y/o grupos
metilo.
- Y
- representa el resto de una molécula iniciadora difuncional del tipo mencionado y
- m
- corresponde a un número tal de unidades de monómeros que el peso molecular numérico medio del poliéter en que se basa la estructura vale de 300 a 20.000 g/mol.
\vskip1.000000\baselineskip
Los alofanatos estabilizados según la invención
tienen típicamente pesos moleculares numéricos medios de 700 a
50.000 g/mol, preferentemente de 1.500 a 15.000 g/mol y de manera
especialmente preferente de 1.500 a 8.000 g/mol.
Los alofanatos estabilizados según la invención
tienen típicamente viscosidades a 23ºC de 500 a 100.000 mPas,
preferentemente de 500 a 50.000 mPas y de manera especialmente
preferente de 1.000 a 7.500 mPs, de manera muy especialmente
preferente de 1.000 a 3.500 mPas.
Los alofanatos estabilizados según la invención
pueden usarse por ejemplo para la preparación de poliuretanos,
poliureas o poliuretanoureas, haciéndolos reaccionar con polioles o
poliaminas adecuados o también una mezcla de ambos.
La reacción puede realizarse a temperatura
ambiente o inferior, pero también a temperaturas más elevadas
(recocido). Los poliuretanos o poliureas obtenidos de esta manera
son a su vez especialmente adecuados como recubrimiento.
Por ese motivo, los agentes de recubrimiento son
otro objetivo de la invención, que contienen
- A)
- uno o más alofanatos según la invención y
- B)
- como mínimo un diol o poliol y/o
- C)
- como mínimo una diamina o poliamina lineal y/o cíclica, alifática, aralifática y/o aromática.
Los alofanatos preparados conforme al
procedimiento según la invención se caracterizan por una muy buena
compatibilidad con los componentes B) y C) anteriormente citados. La
combinación de A) y C) conduce en especial a recubrimientos (de
poliurea) homogéneos.
Los mencionados agentes de recubrimiento pueden
aplicarse sobre superficies con las técnicas en sí conocidas tales
como pulverización, inmersión, chorreado o vertido. Tras la
evaporación de los disolventes eventualmente existentes, endurecen
entonces los recubrimientos en condiciones ambiente o también a
temperaturas más altas, de por ejemplo 40 a 200ºC.
Los agentes de recubrimiento citados puede
aplicarse por ejemplo sobre metales, plásticos, cerámica, vidrio y
materias naturales, pudiéndose someter previamente a los citados
sustratos a un tratamiento previo eventualmente necesario.
Mientras no se diga lo contrario, todos los
datos porcentuales deben entenderse como porcentajes en peso.
La determinación de los contenidos de NCO se
realizó mediante valoración indirecta con ácido sulfúrico de la
di-n-butilamina añadida en
exceso.
Las viscosidades se determinaron con un
viscosímetro rotatorio de la empresa Haake a 23ºC.
El índice cromático se determinó según DIN EN
1557 (Hazen).
Ejemplo comparativo
1
A 275,5 g de
1,6-hexanodiisocianato se añadieron primero 120 mg
de una solución al 10% de dicloruro de ácido isoftálico en acetato
de n-butilo, a continuación se calentó la mezcla con
agitación hasta 100ºC. En un período de aprox. 3 horas se añadieron
327,9 g de un polipropilenglicol que se había obtenido mediante
polimerización de óxido de propileno con catalización básica (peso
en moles 2.000 g/mol, índice OH 56 mg KOH/g, funcionalidad teórica
2). La mezcla de reacción se calentó después a 100ºC hasta que se
alcanzó un contenido de NCO del 20,7%. Se redujo ahora la
temperatura a 90ºC y tras la adición de 50 mg de
2-etilhexanoato de cinc(II)bis se
agitó la mezcla de reacción hasta que el contenido de NCO se situó
en el 18,4%. Tras la adición de 50 mg de dicloruro de ácido
isoftálico se eliminó mediante destilación en capa fina aprox. a 50
Pa y 140ºC el exceso de 1,6-hexanoisocianato.
Se obtuvo un producto transparente pero
claramente coloreado en amarillo con un índice cromático Hazen de
123, un contenido de NCO del 5,07% y una viscosidad de 2180 mPas
(23ºC).
Ejemplo comparativo
2
470,1 g de
1,6-hexanodiisocianato se calentaron con agitación a
100ºC. En un período de aprox. 3 horas se añadieron 279,8 g de un
polipropilenglicol que se había obtenido mediante polimerización de
óxido de propileno con catalización básica (peso en moles 1.000
g/mol, índice OH 112 mg KOH/g, funcionalidad teórica 2). La mezcla
de reacción se calentó después a 100ºC hasta que se alcanzó un
contenido de NCO del 28,2%. Se redujo ahora la temperatura a 90ºC y
tras la adición de 60 mg de 2-etilhexanoato de
cinc(II)bis se agitó la mezcla de reacción hasta que
el contenido de NCO se situó en el 25,1%. Tras la adición de 40 mg
de fosfato de dibutilo se eliminó mediante destilación en capa fina
aprox. a 50 Pa y 140ºC el exceso de
1,6-hexanoisocianato.
Se obtuvo un producto amarillento y ligeramente
turbio con un índice cromático Hazen de 32, un contenido de NCO del
9,85% y una viscosidad de 6570 mPas (23ºC).
A 275,5 g de
1,6-hexanodiisocianato se añadieron primero 120 mg
de una solución al 10% de dicloruro de ácido isoftálico en acetato
de n-butilo, a continuación se calentó la mezcla con
agitación hasta 100ºC. En un período de aprox. 3 horas se añadieron
324,3 g de un polipropilenglicol que se había obtenido mediante
catálisis DMC (libre de bases) (contenido de grupos insaturados <
0,01 meq/g, peso en moles 2.000 g/mol, índice OH 56 mg KOH/g,
funcionalidad teórica 2). La mezcla de reacción se calentó después a
100ºC hasta que se alcanzó un contenido de NCO del 20,7%. Se redujo
ahora la temperatura a 90ºC y tras la adición de 50 mg de
2-etilhexanoato de cinc(II)bis se
agitó la mezcla de reacción hasta que el contenido de NCO se situó
en el 18,4%. Tras la adición de 50 mg de dicloruro de ácido
isoftálico se eliminó mediante destilación en capa fina aprox. a 30
Pay 140ºC el exceso de 1,6-hexanoisocianato.
Se obtuvo un producto transparente con un índice
cromático Hazen de 5, un contenido de NCO del 5,15% y una viscosidad
de 2560 mPas (23ºC). El índice cromático es claramente inferior al
del producto correspondiente obtenido en el ejemplo comparativo
1.
502,4 g de
1,6-hexanodiisocianato se calentaron con agitación a
100ºC. En un período de aprox. 3 horas se añadieron 297,5 g de un
polipropilenglicol que se había obtenido mediante catálisis DMC
(libre de bases) (peso en moles 1.000 g/mol, índice OH 112 mg KOH/g,
funcionalidad teórica 2). La mezcla de reacción se calentó después a
100ºC hasta que se alcanzó un contenido de NCO del 28,2%. Se redujo
ahora la temperatura a 90ºC y tras la adición de 70 mg de
2-etilhexanoato de cinc(II)bis se
agitó la mezcla de reacción hasta que el contenido de NCO se situó
en el 25,1%. Tras la adición de 40 mg de fosfato de dibutilo se
eliminó mediante destilación en capa fina aprox. a 50 Pa y 140ºC el
exceso de 1,6-hexanoisocianato.
Se obtuvo un producto incoloro con un índice
cromático Hazen de 0, un contenido de NCO del 8,95% y una viscosidad
de 3500 mPas (23ºC). El índice cromático es claramente inferior al
del producto correspondiente obtenido en el ejemplo comparativo
2.
A 336,0 g de
1,6-hexanodiisocianato se añadieron primero 120 mg
de una solución al 10% de dicloruro de ácido isoftálico en acetato
de n-butilo, a continuación se calentó la mezcla con
agitación hasta 100ºC. En un período de aprox. 3 horas se añadieron
263,8 g de un polipropilenglicol que se había obtenido mediante
catálisis DMC (libre de bases) (contenido de grupos insaturados <
0,01 meq/g, peso en moles 2.000 g/mol, índice OH 56 mg KOH/g,
funcionalidad teórica 2). La mezcla de reacción se calentó después a
100ºC hasta que se alcanzó un contenido de NCO del 26,1%. Se redujo
ahora la temperatura a 90ºC y tras la adición de 50 mg de
2-etilhexanoato de cinc(II)bis se
agitó la mezcla de reacción hasta que el contenido de NCO se situó
en el 24,3%. Tras la adición de 50 mg de dicloruro de ácido
isoftálico se eliminó mediante destilación en capa fina a 060 Pa y
140ºC el exceso de 1,6-hexanoisocianato.
Se obtuvo un producto transparente e incoloro
con un contenido de NCO del 6,45% y una viscosidad de 2860 mPas
(23ºC).
Claims (7)
1. Procedimiento para la preparación de
prepolímeros de poliisocianato con unidades estructurales de
alofanato en el que
- a)
- uno o más poliisocianatos se hacen reaccionar con
- b)
- uno o más polioléteres que presentan un contenido de grupos terminales insaturados inferior o igual a 0,02 miliequivalentes por gramo de poliol, (método de determinación ASTM D2849-69), una polidispersión (PD = M_{w}/M_{n}) de 1,0 a 1,5 y/o una funcionalidad OH superior o igual a 1,9,
- para dar un prepolímero de poliuretano NCO-funcional cuyos grupos uretano así formados al reaccionar adicionalmente con
- c)
- poliisocianatos que pueden ser distintos a los de a) y
- d)
- catalizadores
- se alofanatan parcial o totalmente y antes, durante y/o después de la alofanatación se pueden añadir
- e)
- eventualmente aditivos ácidos.
2. Procedimiento para la preparación de
prepolímeros de poliisocianato con unidades estructurales de
alofanato según la reivindicación 1, caracterizado porque en
los componentes a) y c) se usan poliisocianatos del mismo tipo.
3. Procedimiento para la preparación de
prepolímeros de poliisocianato con unidades estructurales de
alofanato según la reivindicación 1, caracterizado porque los
poliisocianatos de los componentes a) y c) son poliisocianatos
alifáticos y/o cicloalifáticos.
4. Prepolímeros de poliisocianato con unidades
estructurales de alofanato que se obtienen conforme a un
procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3.
5. Uso de los prepolímeros de poliisocianato con
unidades estructurales de alofanato según la reivindicación 4 para
la preparación de recubrimientos, encolados y/o juntas.
6. Agente de recubrimiento que contiene
- A)
- uno o más prepolímeros de poliisocianato con unidades estructurales de alofanato según la reivindicación 4 y
- B)
- como mínimo un diol o poliol y/o
- C)
- como mínimo una diamina o poliamina lineal y/o cíclica, alifática, aralifática y/o aromática.
7. Sustratos recubiertos con recubrimientos que
se obtienen de prepolímeros de poliisocianato con unidades
estructurales de alofanato según la reivindicación 4.
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