ES2295258T3 - PROCEDURE FOR LITTLE CORROSIVE AND POOR COINCINERATION IN HIGHLY HALOGENED WASTE EMISSIONS IN WASTE INCINERATORS - Google Patents

PROCEDURE FOR LITTLE CORROSIVE AND POOR COINCINERATION IN HIGHLY HALOGENED WASTE EMISSIONS IN WASTE INCINERATORS Download PDF

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ES2295258T3 ES02013485T ES02013485T ES2295258T3 ES 2295258 T3 ES2295258 T3 ES 2295258T3 ES 02013485 T ES02013485 T ES 02013485T ES 02013485 T ES02013485 T ES 02013485T ES 2295258 T3 ES2295258 T3 ES 2295258T3
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Abstract

Procedimiento para la coincineración poco corrosiva y pobre en emisiones de residuos líquidos altamente halogenados en incineradoras de residuos, en el que la incineradora de residuos contiene al menos una cámara de combustión (3), una caldera recuperadora (5), un lavado de gas de humo de varias etapas formado por un lavado ácido (7) y un lavado alcalino (8), caracterizado porque en la cámara de combustión (3) se dosifica de forma regulada azufre o un portador de azufre adecuado en función de la carga total de halógenos y del tipo de halógenos.Procedure for the low corrosive and poor co-incineration of highly halogenated liquid waste in waste incinerators, in which the waste incinerator contains at least one combustion chamber (3), a recovery boiler (5), a gas washing multi-stage smoke formed by an acid wash (7) and an alkaline wash (8), characterized in that sulfur or a suitable sulfur carrier is dosed in a regulated manner depending on the total halogen load and of the halogen type.

Description

Procedimiento para la coincineración poco corrosiva y pobre en emisiones de residuos altamente halogenados en incineradoras de residuos.Procedure for little co-incineration corrosive and poor in highly halogenated waste emissions in waste incinerators.

La invención se refiere a la coincineración poco corrosiva y pobre en emisiones de residuos altamente halogenados, preferentemente de residuos líquidos, en una incineradora de residuos. Ya en parte durante la combustión, y después en mayor medida cuando comienza el enfriamiento del gas de humo en la caldera siguiente, se forman halógenos libres no deseados, como, por ejemplo, cloro libre Cl_{2}, bromo libre Br_{2} y/o yodo libre I_{2}. La formación posterior de halógenos libres, dependiente de la temperatura y limitada cinéticamente, a partir de los halogenuros de hidrógeno correspondientes sigue la denominada reacción de Deacon, que, afortunadamente, está fuertemente inhibida. Mediante la adición de azufre regulada, es decir, adaptada a la correspondiente carga total de halógenos, a la cámara de combustión de la incineradora de residuos y el SO_{2} formado a partir de él como consecuencia de la incineración se logra suprimir gran parte de estos halógenos libres todavía en la caldera, es decir, en el trayecto que recorre el gas de humo hasta el final de la caldera.The invention relates to the little co-incineration corrosive and poor in highly halogenated waste emissions, preferably of liquid waste, in an incinerator of waste. Already partly during combustion, and then in greater measured when the cooling of the flue gas in the boiler begins next, unwanted free halogens are formed, such as, by example, free chlorine Cl 2, free bromine Br 2 and / or free iodine I_ {2}. The subsequent formation of free halogens, dependent on temperature and kinetically limited, from corresponding hydrogen halides follow the so-called Deacon's reaction, which, fortunately, is strongly inhibited By adding regulated sulfur, that is, adapted to the corresponding total halogen charge, to the chamber of combustion of the waste incinerator and the SO_ {2} formed to from it as a result of the incineration it is possible to suppress much of these free halogens still in the boiler, is that is, on the path that the smoke gas travels until the end of the boiler

En H.W. Fabian y col. [1], por ejemplo, se describe una incineradora de residuos. Las incineradoras de residuos típicas contienen una cámara de combustión primaria (por ejemplo un horno tubular giratorio), una cámara de combustión secundaria (cámara de postcombustión), una caldera recuperadora, a veces también un separador de polvo electrostático o filtrante, un lavado de gas de humo con, por ejemplo, lavado ácido de una o varias etapas (enfriamiento brusco y, por ejemplo, lavador-pulverizador rotativo ácido) y lavado alcalino (por ejemplo lavador-pulverizador rotativo alcalino), dado el caso también con un colector de gotas y, por ejemplo, un filtro electrostático de condensación.In H.W. Fabian et al. [1], for example, describes a waste incinerator. Waste incinerators  typical contain a primary combustion chamber (for example a rotary tubular furnace), a secondary combustion chamber (post-combustion chamber), a recovery boiler, sometimes also an electrostatic or filter dust separator, a wash of smoke gas with, for example, acid washing of one or more stages (sudden cooling and, for example, acid rotary washer-sprayer) and washing alkaline (for example rotary washer-sprayer alkaline), if necessary also with a drop collector and, for example, an electrostatic condensation filter.

Durante la incineración de residuos con contenido en halógenos se generan por hidrólisis en la cámara de combustión en primer lugar predominantemente halogenuros de hidrógeno, tales como HCl, y en menor medida también halógenos libres, así como trazas de radicales y átomos de halógeno inicialmente no fijados. Al enfriarse el gas de humo, estos últimos se recombinan para dar halógenos libres. Adicionalmente se forman a partir de los halogenuros de hidrógeno, en especial en presencia de cenizas volátiles ricas en óxidos metálicos que actúan de catalizadores de la reacción de Deacon (4 HX + O_{2} \leftrightarrow 2 X_{2} + 2 H_{2}O, con X = Cl, Br o I), crecientemente halógenos libres, tales como cloro Cl_{2}. Las dimensiones de esta formación posterior de halógenos libres según la reacción de Deacon catalizada depende también del tipo y la cantidad de cenizas volátiles presentes en la caldera.During the incineration of waste with Halogen content is generated by hydrolysis in the chamber of combustion predominantly predominantly halides of hydrogen, such as HCl, and to a lesser extent also halogens free, as well as traces of radicals and halogen atoms initially not fixed. When the smoke gas cools, the latter They recombine to give free halogens. Additionally they form a from hydrogen halides, especially in the presence of volatile ashes rich in metal oxides that act as Deacon reaction catalysts (4 HX + O2) 2 2 X 2 + 2 H 2 O, with X = Cl, Br or I), increasingly free halogens, such as chlorine Cl2. The dimensions of this subsequent formation of free halogens according to the catalyzed Deacon reaction also depends on the type and the amount of volatile ashes present in the boiler.

Son muchos los motivos por los que no se desean halógenos libres.There are many reasons why you don't want to halogen free.

- Al contrario que los halogenuros de hidrógeno, los halógenos libres son insolubles en la zona de lavado ácido y sólo se pueden lixiviar en el lavado alcalino por quimioadsorción con, por ejemplo, sosa cáustica (NaOH) en forma de halogenuro de sodio y de hipohalogenuro de sodio en las mismas proporciones.- Unlike hydrogen halides, the free halogens are insoluble in the acid wash zone and they can only be leached in the alkaline wash by chemo absorption with, for example, caustic soda (NaOH) in the form of halide of sodium and sodium hypohalogenide in the same proportions.

- La concentración de hipohalogenuro en el agua del lavado alcalino debe mantenerse baja mediante un aporte suficiente de agentes reductores, es decir, debe reducirse al halogenuro de sodio estable mediante, por ejemplo, hidrogenosulfuro o tiosulfato para evitar emisiones de halógenos libres junto con el gas puro. Cuando el aporte de agentes reductores es insuficiente existe el riesgo de que no se cumplan los valores límite establecidos por ley en el gas puro después del lavado del gas de humo.- The concentration of hypohalogenide in water of alkaline washing should be kept low by a contribution enough of reducing agents, that is, should be reduced to stable sodium halide by, for example, hydrogen sulphide or thiosulfate to avoid free halogen emissions along with the pure gas When the contribution of reducing agents is insufficient there is a risk that the limit values are not met established by law in pure gas after gas washing smoke.

- Concentraciones mayores de halógenos libres en el gas de humo de caldera pueden corroer la caldera, así como también el resto de la instalación.- Higher concentrations of free halogens in Boiler smoke gas can corrode the boiler, as well as also the rest of the installation.

- Los halógenos libres favorecen la denominada síntesis de novo de dioxinas y furanos en las zonas central y posterior de la caldera, así como también, dado el caso, en un separador de polvo electrostático o filtrante dispuesto directamente a continuación de la caldera.- Free halogens favor the so-called de novo synthesis of dioxins and furans in the central and posterior areas of the boiler, as well as, where appropriate, in an electrostatic or filter dust separator arranged directly after the boiler.

Suprimiendo el cloro libre y/u otros halógenos libres mediante SO_{2} se pueden suprimir, o al menos limitar fuertemente, los efectos no deseados antes descritos, tales como la nueva formación de dioxinas y furanos [1], véanse [2], [3], [4].Suppressing free chlorine and / or other halogens free via SO_ {2} can be deleted, or at least limited strongly, the undesirable effects described above, such as the new formation of dioxins and furans [1], see [2], [3], [4].

Se sabe que los halógenos libres reaccionan con SO_{2} todavía en la caldera. El cloro libre, por ejemplo, reacciona con SO_{2} y vapor de agua bajo la formación de SO_{3} para volver a dar cloruro de hidrógeno (véase, por ejemplo, [1] en relación con la supresión de Cl_{2}). También el bromo libre reacciona con SO_{2} (véase [5]); presumiblemente, sin embargo, esta reacción entre Br_{2} y SO_{2} no conduce directamente al bromuro de hidrógeno sino primero, en la caldera, a SO_{2}Br_{2} (bromuro de sulfurilo) que a continuación se hidroliza a HBr y SO_{4}^{2-} en el lavado ácido. En el caso de la incineración de residuos altamente halogenados no se sabe hasta ahora con exactitud qué proporciones de la carga correspondiente de halógenos están presentes temporalmente en el gas de humo de caldera en forma de halógenos libres X_{2} (por ejemplo en forma de Cl_{2} y/o Br_{2}); únicamente se sabe, de acuerdo con la variación de los equilibrios termodinámicos de la correspondiente "reacción de Deacon" en función de la temperatura, que en el caso de bromo y yodo tiende a formarse posteriormente una proporción mucho más elevada de halógenos libres que en el caso del cloro.It is known that free halogens react with SO_ {2} still in the boiler. Free chlorine, for example, reacts with SO2 and water vapor under the formation of SO3 to re-give hydrogen chloride (see, for example, [1] in relationship with the deletion of Cl_ {2}). Also free bromine reacts with SO2 (see [5]); presumably, however, this reaction between Br 2 and SO 2 does not lead directly to hydrogen bromide but first, in the boiler, to SO 2 Br 2 (sulfuryl bromide) which is then hydrolyzed to HBr and SO 4 2- in the acid wash. In the case of the incineration of highly halogenated waste is not known until now exactly what proportions of the corresponding halogen charge are temporarily present in the boiler smoke gas in the form of free halogens X 2 (for example in the form of Cl 2 and / or Br 2); only known, according to the variation of the thermodynamic equilibria of the corresponding "reaction of Deacon "depending on the temperature, which in the case of bromine and iodine tends to form a much more proportion later high halogen free than in the case of chlorine.

Según Fabian y col. [1], la relación cuantitativa entre azufre y cloro en el menú de residuos incinerados debía ser tal que resultara una "relación molar de azufre/cloro > 1". Sin embargo, no se conocía en detalle cuánto "cloro" (se refiere a cloro libre) estaba presente temporalmente en el gas de humo de la caldera como magnitud de referencia molar en el caso de cargas totales de cloro variables. Las mismas incertidumbres existían y siguen existiendo también en el caso de los demás halógenos libres, como, en particular, Br_{2} y I_{2}. En la incineradora de residuos de [9] se pretende alcanzar una relación molar de azufre/cloro de 1,0.According to Fabian et al. [1], the relationship quantitative between sulfur and chlorine in the incinerated waste menu  should be such that a "sulfur / chlorine molar ratio > 1 ". However, it was not known in detail how much "chlorine" (refers to free chlorine) was present temporarily in the flue gas of the boiler as magnitude of molar reference in the case of total variable chlorine loads. The same uncertainties existed and continue to exist also in the case of the other free halogens, such as, in particular, Br 2 and I_ {2}. In the waste incinerator of [9] it is intended achieve a sulfur / chlorine molar ratio of 1.0.

Asimismo se sabe que los halógenos libres (prácticamente insolubles en la zona de lavado fuertemente ácido y, por lo tanto, no lixiviables en ella), como, por ejemplo, Cl_{2} y/o Br_{2}, sólo se disuelven con el SO_{2} residual (también prácticamente insoluble en la zona de lavado fuertemente ácido) procedente del gas bruto de caldera antes del enfriamiento brusco en el lavador alcalino por quimioadsorción conjunta siguiente y se fijan después de manera estable en forma de, por ejemplo, NaX, a saber, por reducción del hipohalogenuro NaOX inestable, formado inicialmente junto con NaX en la quimioadsorción, para dar el NaX estable, véase [6].It is also known that free halogens (practically insoluble in the strongly acidic washing zone and, therefore, not leachable in it), such as Cl_ {2} and / or Br2, only dissolve with residual SO2 (also practically insoluble in the strongly acid washing zone) from raw boiler gas before abrupt cooling in the alkaline scrubber by next joint chemo absorption and it then set stably in the form of, for example, NaX, to know, by reduction of unstable NaOX hypohalogenide, formed initially along with NaX in chemo absorption, to give NaX stable, see [6].

Finalmente también se sabe que esta reducción de NaOX al NaX estable no sólo se puede realizar mediante el sulfuro de hidrógeno que se forma durante el proceso a partir del SO_{2} residual quimioadsorbido al mismo tiempo en el lavador alcalino, sino también mediante un agente reductor externo alimentado en el lavador alcalino, como, por ejemplo, tiosulfato (Na_{2}S_{2}O_{3}*5H_{2}O), véase [7].Finally it is also known that this reduction of NaOX to stable NaX can not only be carried out using sulfur of hydrogen that is formed during the process from SO2 Residual chemo absorbed at the same time in the alkaline scrubber, but also by an external reducing agent fed into the alkaline scrubber, such as thiosulfate (Na 2 S 2 O 3 * 5H 2 O), see [7].

Las medidas conocidas hasta ahora en el estado de la técnica y aplicadas en las incineradoras de residuos no son suficientes para una supresión y/o fijación fiable y al mismo tiempo económica de los halógenos libres formados en la incineración de residuos altamente halogenados. Como consecuencia de alteraciones selectivas del menú de residuos y de oscilaciones operacionales se obtienen con frecuencia cargas totales variables de halógenos. Aún así hacen falta medidas adecuadas para una adición de materiales de servicio adaptada siempre de forma óptima a la carga total actual de halógenos y una supresión de halógenos libres optimizada correspondientemente respecto a los costes, en especial en el caso de cargas totales elevadas de halógenos.The measures known so far in the state of the technique and applied in waste incinerators are not sufficient for reliable suppression and / or fixation and at the same time economic of free halogens formed in the incineration of highly halogenated waste. As a consequence of alterations Selective menu of waste and operational oscillations are they frequently obtain variable total loads of halogens. Yet This requires adequate measures for the addition of service always optimally adapted to the current total load of halogens and optimized free halogen suppression correspondingly with regard to costs, especially in the case of high total halogen loads.

El objetivo de acuerdo con la invención es, por lo tanto, encontrar un procedimiento para la coincineración poco corrosiva y pobre en emisiones de residuos altamente halogenados en incineradoras de residuos, con un consumo mínimo de materiales de servicio y una producción mínima de materiales reciclados.The objective according to the invention is, by therefore, find a procedure for the little co-incineration corrosive and poor in highly halogenated waste emissions in waste incinerators, with a minimum consumption of materials service and a minimum production of recycled materials.

El objetivo de acuerdo con la invención se alcanza con un procedimiento y un dispositivo para la coincineración poco corrosiva y pobre en emisiones de residuos líquidos altamente halogenados en incineradoras de residuos con al menos una cámara de combustión, una caldera recuperadora y un lavado de gas de humo (formado, por ejemplo, por un lavado ácido de una o varias etapas y un lavado alcalino), dosificándose de forma regulada en la cámara de combustión, además de otros residuos con contenido en azufre, azufre sólido o líquido o portadores de azufre correspondientes, como, por ejemplo, ácido sulfúrico de desecho. La regulación de la dosificación de azufre o de los portadores de azufre correspondientes se efectúa esencialmente de forma proporcional a la carga total actual de halógenos (por ejemplo a la carga total de cloro y/o bromo) presente en el gas de humo y en función del tipo de halógeno.The objective according to the invention is reaches with a procedure and a device for co-incineration  little corrosive and poor in emissions of liquid waste highly halogenated in waste incinerators with at least one chamber of combustion, a recovery boiler and a flue gas wash (formed, for example, by an acid wash of one or several stages and an alkaline wash), dosing in a regulated manner in the chamber of combustion, in addition to other sulfur-containing waste, solid or liquid sulfur or corresponding sulfur carriers, as, for example, waste sulfuric acid. The regulation of dosage of sulfur or sulfur carriers corresponding is done essentially proportionally to the total current load of halogens (for example at the total charge of chlorine and / or bromine) present in the smoke gas and depending on the type Halogen

El azufre se puede añadir directamente a la cámara de combustión primaria o secundaria en forma de azufre sólido, azufre líquido o en forma de otro portador de azufre, como, por ejemplo, ácido sulfúrico de desecho.Sulfur can be added directly to the primary or secondary sulfur-shaped combustion chamber solid, liquid sulfur or in the form of another sulfur carrier, such as, for example, waste sulfuric acid.

El azufre sólido se añade preferentemente en forma peletizada o granulada. Esta forma de adición presenta la ventaja de que el azufre sólido peletizado o granulado (por ejemplo el denominado granulado de azufre) es seguro en el manejo y fácil de dosificar, mejor que, por ejemplo, flor de azufre en polvo. El granulado de azufre se añade preferentemente por alimentación neumática en la cámara de combustión primaria. La alimentación del granulado de azufre debería realizarse con un equipo dosificador y transportador regulable, tal como un tornillo sin fin de dosificación o un alimentador vibrante. Se prefiere un tornillo sin fin de dosificación de frecuencia regulable con un inyector siguiente y una tubería de transporte neumático dirigida hacia la cámara de combustión, preferentemente hacia la cabeza del horno tubular giratorio ("insuflación del granulado de azufre"). El ácido sulfúrico de desecho se añade a la cámara de combustión primaria o secundaria mediante una bomba dosificadora regulable a través de toberas pulverizadoras o de portavientos correspondientes.Solid sulfur is preferably added in pelletized or granulated form. This form of addition presents the advantage of pelletized or granulated solid sulfur (for example the so-called sulfur granulate) is safe in handling and easy of dosing, better than, for example, sulfur flower powder. He sulfur granulate is preferably added by feed pneumatic in the primary combustion chamber. The feeding of sulfur granulate should be done with a dosing device and adjustable conveyor, such as an endless screw of dosage or a vibrating feeder. A screw without frequency dosing end adjustable with an injector next and a pneumatic transport pipe directed towards the combustion chamber, preferably towards the furnace head swivel tubular ("insufflation of sulfur granules"). He waste sulfuric acid is added to the combustion chamber primary or secondary by means of a dosing pump adjustable to through spray nozzles or windscreens corresponding.

Los demás residuos con contenido en azufre, así como el azufre sólido o líquido o el portador de azufre dosificado de forma regulada, se incineran en la cámara de combustión primaria y/o secundaria bajo la formación de SO_{2}.Other wastes containing sulfur as well such as solid or liquid sulfur or the dosed sulfur carrier in a regulated manner, they are incinerated in the primary combustion chamber and / or secondary under the formation of SO_ {2}.

Partiendo de la carga total actual de halógenos presente en el gas de humo, la dosificación de azufre o de otros portadores de azufre en la cámara de combustión se ha de regular de acuerdo con la invención de tal manera que se mantenga constantemente un contenido de SO_{2} teórico calculado en el gas de humo delante de la caldera o, de forma alternativa, un contenido residual de SO_{2} teórico correspondiente en el gas bruto de caldera antes del enfriamiento brusco.Starting from the current total halogen load present in the flue gas, the dosage of sulfur or others Sulfur carriers in the combustion chamber must be regulated according to the invention such that it is maintained constantly a theoretical SO_ {2} content calculated in the gas of smoke in front of the boiler or, alternatively, a content corresponding theoretical SO2 residual in the gross gas of boiler before sudden cooling.

El azufre o el portador de azufre dosificado de forma regulada debe aumentar lo suficiente pero no en exceso el aporte de SO_{2} en el gas de humo de la caldera. La demanda de SO_{2} requerida tanto para la supresión de los halógenos libres en la caldera como también para la reducción de hipocloruro en el lavado alcalino siguiente crece con la carga total de halógenos, es decir, que el contenido de SO_{2} necesario en el gas de humo delante de la caldera (detrás de la cámara de postcombustión) y/o el contenido residual de SO_{2} correspondiente en el gas bruto de caldera detrás de la caldera (antes del enfriamiento brusco) deben incrementarse junto con la carga total de halógenos. La proporción de halógenos libres en la carga total de halógenos es considerablemente mayor en el caso del bromo o incluso del yodo que en el caso del cloro, de modo que también lo es la demanda específica de azufre, es decir, la referida a la carga total de halógenos en el gas de humo.Sulfur or the sulfur carrier dosed from regulated form should increase sufficiently but not in excess the contribution of SO_ {2} in the flue gas of the boiler. Demand for SO_ {2} required for both suppression of free halogens in the boiler as well as for the reduction of hypochloride in the Next alkaline wash grows with the total halogen load, it is say, that the content of SO_ {2} needed in the smoke gas in front of the boiler (behind the afterburner) and / or the corresponding residual SO2 content in the gross gas of boiler behind the boiler (before abrupt cooling) must increase together with the total halogen load. The proportion of free halogens in the total halogen charge is considerably higher in the case of bromine or even iodine than in the case of chlorine, so is the demand sulfur specific, that is, the one referring to the total load of halogens in the smoke gas.

Mediante ensayos operacionales de "balances de cloro y azufre" se determinó que en el gas de humo de caldera de una incineradora de residuos típica (que funciona con contenidos en oxígeno de, por ejemplo, 11% en vol. de O_{2} tr. y contenidos en vapor de agua de, por ejemplo, 10 ... 30% en vol. de H_{2}O tr.), aproximadamente 4% de la carga total de cloro se libera posteriormente, a medida que avanza el enfriamiento del gas de humo, en forma de cloro libre Cl_{2} a partir de cloruro de hidrógeno mediante la denominada reacción de Deacon para cloro (4 HCl + O_{2} \leftrightarrow 2 Cl_{2} + 2 H_{2}O). De este 4% de cloro libre formado posteriormente, aproximadamente 75% (que equivale a aproximadamente 3% de la carga total de cloro) se vuelve a transformar, todavía en la caldera, en HCl con SO_{2} y vapor de agua mediante la reacción de Griffin Cl_{2} + SO_{2} + H_{2}O \rightarrow 2 HCl + SO_{3}. Así pues, si el aporte de azufre es suficiente, aproximadamente 99% de la carga total de cloro llega directamente a las aguas residuales del lavado ácido en forma de HCl hidrosoluble. Por consiguiente, sólo aproximadamente 1% de la carga total de cloro llega a las aguas residuales del lavado alcalino siguiente en forma de cloro libre Cl_{2}. Allí, el cloro libre Cl_{2} se quimioadsorbe junto con el SO_{2} y, si el aporte de SO_{2} procedente del gas bruto de caldera antes del enfriamiento brusco es suficiente, se reduce a cloruro sódico.Through operational tests of "balances of chlorine and sulfur "it was determined that in the boiler smoke gas of a typical waste incinerator (which works with contents in oxygen of, for example, 11% in vol. of O 2 tr. and contents in water vapor of, for example, 10 ... 30% in vol. of H 2 O tr.), approximately 4% of the total chlorine charge is released subsequently, as the cooling of the smoke gas progresses,  in the form of free chlorine Cl 2 from hydrogen chloride through the so-called Deacon reaction for chlorine (4 HCl + O_ {2} \ leftrightarrow 2 Cl_2 + 2 H2O). Of this 4% of free chlorine subsequently formed, approximately 75% (which equals approximately 3% of the total chlorine charge) becomes to be transformed, still in the boiler, into HCl with SO2 and steam of water by the reaction of Griffin Cl 2 + SO 2 + H 2 O → 2 HCl + SO 3. So, if the contribution of Sulfur is sufficient, approximately 99% of the total load of Chlorine reaches the sewage from the acid wash directly in Water soluble HCl form. Therefore, only approximately 1% of the total chlorine load reaches the wastewater of the following alkaline wash in the form of free chlorine Cl2. There, the free chlorine Cl_ {2} is chemo absorbed together with the SO_ {2} and, if the contribution of SO_ {2} from the gross boiler gas before of abrupt cooling is sufficient, it is reduced to chloride sodium

A partir de ensayos operacionales y balances correspondientes para el caso del bromo se determinó que la proporción de bromo libre Br_{2} formada posteriormente en el gas de humo de caldera de una incineradora de residuos (que funciona con contenidos en oxígeno de, por ejemplo, 11% en vol. de O_{2} tr. y contenidos en vapor de agua de, por ejemplo, 10 ... 30% en vol. de H_{2}O tr.) es mucho mayor que la de cloro: La proporción de Br_{2} no se encontraba en tan sólo 4% de la carga total de halógenos (véase cloro), sino entre 40% en el caso de cargas totales de bromo más bajas y 65% en el caso de cargas totales de bromo muy elevadas.From operational tests and balances corresponding to the case of bromine it was determined that the proportion of free bromine Br 2 subsequently formed in the gas of boiler smoke from a waste incinerator (which works with oxygen contents of, for example, 11% in vol. of O_ {2} tr. and water vapor contents of, for example, 10 ... 30% in vol. of H 2 O tr.) is much greater than that of chlorine: The proportion of Br_ {2} was not in just 4% of the total load of halogens (see chlorine), but between 40% in the case of charges total bromine lower and 65% in the case of total loads of Very high bromine.

En el caso del bromo estos balances demuestran que hasta > 90% del bromo libre se suprime todavía en la caldera si el aporte de SO_{2} es suficiente, probablemente mediante la formación de bromuro de sulfurilo SO_{2}Br_{2} según la ecuación de reacción SO_{2} + Br_{2} \leftrightarrow SO_{2}Br_{2}. En cualquier caso, los ensayos operacionales realizados por los autores con cargas totales de bromo tanto reducidas como muy altas dieron el resultado, desconocido hasta ahora, de que ya en la caldera se forma un producto de reacción, probablemente este SO_{2}Br_{2} que por el momento todavía no se puede detectar directamente, que, según se ha demostrado, se hidroliza a HBr y SO_{4}^{2-} en la zona de lavado ácido. Si el aporte de SO_{2} en el gas de humo es suficiente, también en el caso del bromo se recupera aproximadamente 99% de la carga total de halógenos en forma de bromuro HBr en las aguas residuales del lavado ácido. También en este caso, similar al caso del cloro, sólo aproximadamente 1% de la carga total de halógenos llega en forma de Br_{2} al agua del lavado alcalino, en el que se quimioadsorbe y, si el aporte de SO_{2} residual es suficiente, se reduce al NaBr estable.In the case of bromine these balances demonstrate that up to> 90% of the free bromine is still suppressed in the boiler if the contribution of SO_ {2} is sufficient, probably by means of formation of sulfuryl bromide SO2 Br2 according to the reaction equation SO_ {2} + Br_ {2} \ leftrightarrow SO_ {2} Br_ {2}. In any case, operational tests made by the authors with total bromine loads both reduced as very high gave the result, unknown until now, that a reaction product is already formed in the boiler, probably this SO_ {2} Br_ {2} that at the moment is not yet can be detected directly, which, as shown, is Hydrolyzes HBr and SO4 2- in the acid wash zone. If he contribution of SO_ {2} in the smoke gas is sufficient, also in the In case of bromine, approximately 99% of the total load of Halogens in the form of HBr bromide in the wash sewage acid. Also in this case, similar to chlorine, only approximately 1% of the total halogen charge arrives in the form of Br 2 to the alkaline wash water, in which chemo absorbs and, if the residual SO_ {2} contribution is sufficient, it is reduced to NaBr stable.

Así pues, la carga de halogenuros en las aguas residuales ácidas constituye, al menos en el estado de funcionamiento estacionario, una buena medida de la carga total de halógenos presente en el gas de humo de la caldera, puesto que cuando la admisión es constante, la carga total de halógenos en el gas de humo de la caldera es, si el aporte de azufre es suficiente, tanto en el caso del cloro como también en el caso del bromo en aproximadamente 99% idéntica a la carga de halogenuros en las aguas residuales del lavado ácido.Thus, the halide load in the waters acid residues constitutes, at least in the state of stationary operation, a good measure of the total load of halogens present in the flue gas of the boiler, since when the admission is constant, the total halogen charge in the smoke gas from the boiler is, if the sulfur intake is sufficient, both in the case of chlorine and also in the case of bromine in approximately 99% identical to the halide load in the waters residual acid wash.

En el estado de funcionamiento no estacionario en cambio, es decir, cuando las cargas cambian rápidamente, la carga de halogenuros descargada momentáneamente con las aguas residuales ácidas del enfriamiento brusco sólo sigue lentamente a la carga total actual de halógenos en el gas de humo de la caldera, es decir, que aparece con retraso en las aguas residuales del enfriamiento brusco, a saber, con un retraso temporal correspondiente al tiempo de permanencia medio del agua de lavado en el lodo del lavado ácido (orden de magnitud: por ejemplo 45 min).In the non-stationary operating state on the other hand, that is, when the charges change rapidly, the halide load momentarily discharged with the waters Acid residuals from abrupt cooling just slowly follow the total current load of halogens in the flue gas of the boiler, that is to say, that appears with delay in the residual waters of the abrupt cooling, namely, with a temporary delay corresponding to the average residence time of the wash water in the acid wash sludge (order of magnitude: for example 45 min)

La concentración de halogenuros en las aguas residuales ácidas se obtiene, por ejemplo, por medición de la conductividad. Se sabe que la conductividad eléctrica de soluciones acuosas de halogenuros depende fuertemente de la temperatura; por esta razón está integrada en la medición de la conductividad una medición de la temperatura para compensar la temperatura. La carga de halogenuros correspondiente en las aguas residuales ácidas se obtiene después por multiplicación de la concentración de halogenuros por el caudal de las aguas residuales ácidas medido, por ejemplo, mediante un caudalómetro inductivo.The concentration of halides in the waters Acid residuals are obtained, for example, by measuring the conductivity. It is known that the electrical conductivity of solutions aqueous halides strongly depends on the temperature; by this reason is integrated into the conductivity measurement a Temperature measurement to compensate for temperature. Load of corresponding halides in acidic wastewater is obtains later by multiplication of the concentration of halides by the measured acid wastewater flow, for example, by means of an inductive flowmeter.

Como alternativa a la determinación indirecta descrita de la carga total de halógenos en el gas de humo como carga de halogenuros en las aguas residuales ácidas también se podría determinar de forma directa, pero comparablemente costosa, la carga total de halógenos actual en el gas de humo a partir de los contenidos de HX y X_{2} en el gas bruto de caldera y a partir del caudal del gas de humo o de una magnitud proporcional al caudal del gas de humo, tal como la vaporización específica de la caldera; para ello habría que medir los contenidos de HX y X_{2} en el gas bruto de caldera antes del enfriamiento brusco, por ejemplo con aparatos de medición basados en la espectrometría de infrarrojo próximo.As an alternative to indirect determination described of the total halogen charge in the smoke gas as Halide loading in acidic wastewater is also could determine directly, but comparatively expensive, the total current halogen load in the smoke gas from the contents of HX and X_ {2} in the raw boiler gas and from of the flow of smoke gas or of a magnitude proportional to the flow of smoke gas, such as the specific vaporization of the boiler; for this, the contents of HX and X_ {2} in the gas should be measured boiler gross before abrupt cooling, for example with measuring devices based on infrared spectrometry next.

Para cubrir siempre la demanda de azufre respecto a la carga total actual de halógenos sin aportar azufre innecesario, se recomienda en primer lugar para el caudal másico de azufre que se ha de dosificar un "circuito de regulación primario que usa una rampa de dosificación de azufre hallada previa y operacionalmente". En este circuito de regulación primario, el contenido de SO_{2} residual medido de forma continua en el gas bruto de caldera antes del enfriamiento brusco (detrás de la caldera) sirve de "magnitud controlada ajustada" (véase más adelante).To always cover the demand for sulfur with respect to the current total halogen load without providing sulfur unnecessary, it is recommended first for the mass flow of sulfur to be dosed a "primary regulation circuit which uses a sulfur dosing ramp found previously and Operationally. "In this primary regulation circuit, the residual SO2 content measured continuously in the gas boiler gross before abrupt cooling (behind the boiler) serves as "adjusted controlled magnitude" (see more ahead).

Como se ha explicado, los halógenos libres intermedios no siempre se suprimen por completo en la caldera, a saber, en el caso del cloro, por ejemplo, sólo en aproximadamente 75%. El aproximadamente 25% restante del cloro libre llega al lavado alcalino. Si allí no se añaden otros agentes reductores externos, siempre se requiere, por lo tanto, un cierto contenido residual de SO_{2} en el gas bruto de caldera antes del enfriamiento brusco (detrás de la caldera) para facilitar en el lavado alcalino suficiente bisulfuro interno como agente reductor.As explained, free halogens intermediates are not always completely suppressed in the boiler, to know, in the case of chlorine, for example, only in approximately 75% The remaining 25% of free chlorine reaches alkaline wash If there are no other reducing agents added external, therefore, certain content is always required residual of SO2 in the gross boiler gas before abrupt cooling (behind the boiler) to facilitate in the sufficient alkali wash internal bisulfide as agent reducer.

Se sabe que el bisulfuro formado en el proceso a partir del SO_{2} residual del gas bruto de caldera en el lavador alcalino no es estable a la oxidación, es decir, que no sólo sirve para la reducción deseada de hipocloruro (NaOCl) sino que al mismo tiempo reacciona también con oxígeno disuelto. El contenido residual de SO_{2} necesario en el caso del cloro en el gas bruto de caldera antes del enfriamiento brusco es, por lo tanto, considerablemente mayor de lo que le correspondería, desde el punto de vista estequiométrico, a la carga residual de Cl_{2} quimioadsorbida en el lavado alcalino. Estos conocimientos llevan al concepto de una "rampa de dosificación de azufre" específica de la instalación, que se ha de determinar previamente en ensayos operacionales para el valor teórico del contenido residual de SO_{2} en el gas bruto de caldera antes del enfriamiento brusco en función de la carga total actual de cloro (kg de Cl_{tot}/h) y/o, cuando esta carga se refiere al caudal de gas de humo seco, de la concentración de Cl_{tot} correspondiente en el gas bruto de caldera (mg de Cl_{tot}/Nm^{3} tr.).It is known that the bisulfide formed in the process a from the residual SO2 of the gross boiler gas in the scrubber alkaline is not stable to oxidation, that is, it not only serves for the desired reduction of hypochloride (NaOCl) but at the same time also reacts with dissolved oxygen. Residual content  of SO 2 needed in the case of chlorine in the raw gas of boiler before abrupt cooling is therefore considerably greater than it would be, from the point stoichiometric view, to the residual load of Cl2 chemoadsorbed in alkaline washing. This knowledge leads to concept of a specific "sulfur dosing ramp" of the installation, to be determined previously in tests operational for the theoretical value of the residual content of SO_ {2} in the gross boiler gas before abrupt cooling depending on the current total chlorine load (kg of Cl_ {tot} / h) and / or, when this charge refers to the flow of dry smoke gas, of the corresponding Cl_ {tot} concentration in the gross gas of boiler (mg of Cl_ tot / Nm3 tr.).

En el caso del cloro, por ejemplo, la rampa de dosificación de azufre se puede determinar operacionalmente de la siguiente manera: Se realiza un "ensayo operacional con una carga total de cloro elevada seleccionada previamente", que comienza con un aporte de azufre en principio muy excesivo y, por consiguiente, un contenido residual de SO_{2} muy excesivo en el gas bruto de caldera antes del enfriamiento brusco (detrás de la caldera). En consecuencia, también se obtiene en principio un considerable aporte de bisulfuro en el lavador alcalino; en éste, en cambio, no se encuentra hipocloruro y, de forma correspondiente, en principio no se detecta cloro libre en el gas puro después del lavado alcalino. Después se reduce gradualmente el aporte de azufre hasta que se pueda detectar cloro libre en el gas puro. La carga total de cloro seleccionada previamente y/o la correspondiente concentración de Cl_{tot} seleccionada previamente en el gas bruto de caldera (mg de Cl_{tot}/Nm^{3} tr.) por una parte, y el correspondiente contenido residual de SO_{2} así hallado en el gas bruto de caldera y que permite detectar sensiblemente cloro libre por otra, forman un punto de la rampa de dosificación de azufre.In the case of chlorine, for example, the ramp of Sulfur dosage can be determined operationally from the as follows: An "operational test with a load" is performed total elevated chlorine previously selected, "which begins with a contribution of sulfur in principle very excessive and, for consequently, a very excessive residual content of SO2 in the gross boiler gas before abrupt cooling (behind the boiler). Consequently, a principle is also obtained in considerable contribution of bisulfide in the alkaline scrubber; in this, on the other hand, there is no hypochloride and, correspondingly, in principle no free chlorine is detected in the pure gas after alkaline wash Then the sulfur intake is gradually reduced until free chlorine can be detected in pure gas. Load total chlorine previously selected and / or the corresponding Cl_ {tot} concentration previously selected in the raw gas of boiler (mg of Cl_ tot / Nm3 tr.) on the one hand, and the corresponding residual content of SO2 thus found in the gas boiler gross and allows to detect substantially free chlorine on the other, they form a point on the sulfur dosing ramp.

En principio ya es suficiente este único punto para establecer una rampa de dosificación de azufre como relación entre la carga total de cloro y/o la concentración de Cl_{tot} en el gas de humo por una parte y el valor mínimo necesario para el contenido residual de SO_{2} medido de forma continua en el gas bruto de caldera antes del enfriamiento brusco (detrás de la caldera) por otra, puesto que la rampa de dosificación de azufre es la recta que pasa por este único punto medido y el origen de coordenadas. Por lo tanto, la recta así hallada indica con suficiente precisión y para un amplio intervalo de cargas de cloro qué contenido residual teórico de SO_{2} se ha de mantener en el gas bruto de caldera antes del enfriamiento brusco (detrás de la caldera) a diferentes cargas totales de cloro para que en el lavado alcalino siempre esté presente suficiente bisulfuro y se produzca en él la reducción deseada de hipocloruro de manera que ya no se encuentre cloro libre Cl_{2} en el gas puro después del lavado alcalino o sólo una concentración de Cl_{2} en el gas puro mínima inferior a un valor límite predeterminado.In principle this single point is enough to establish a sulfur dosing ramp as a ratio between the total chlorine load and / or the concentration of Cl_ {tot} in the smoke gas on the one hand and the minimum value necessary for the residual content of SO2 measured continuously in the gas boiler gross before abrupt cooling (behind the boiler) on the other, since the sulfur dosing ramp is the line that passes through this single measured point and the origin of coordinates Therefore, the line thus found indicates with sufficient accuracy and for a wide range of chlorine charges what theoretical residual content of SO_ {2} should be maintained in the gross boiler gas before abrupt cooling (behind the boiler) at different total chlorine loads so that in the wash Alkaline is always present enough bisulfide and produced in it the desired reduction of hypochloride so that it is no longer find free chlorine Cl 2 in the pure gas after washing alkaline or just a concentration of Cl2 in the minimum pure gas less than a predetermined limit value.

Igualmente se puede determinar una rampa de dosificación de azufre correspondiente específica de la instalación para la dosificación de azufre en el caso de bromo o yodo.You can also determine a ramp of corresponding specific sulfur dosage of the installation for the dosage of sulfur in the case of bromine or iodine.

Como consecuencia del "consumo de SO_{2}" en la caldera el contenido de SO_{2} (no medido operacionalmente) en el gas de humo delante de la caldera debe ser claramente superior al contenido residual de SO_{2} (medido de forma continua operacionalmente) en el gas bruto de caldera antes del enfriamiento brusco (detrás de la caldera). La determinación de la diferencia, es decir, del consumo de SO_{2} atribuible a los halógenos en la caldera se puede llevar a cabo por cálculo: Para el cálculo en el caso del cloro se ha de multiplicar, por ejemplo, la carga total actual de cloro (y/o la correspondiente carga de cloruro en las aguas residuales ácidas) por el grado de transformación de Cl_{2} específico de la instalación en la caldera (por ejemplo 3% de la carga total de cloro, a saber, 75% de un total de 4%), este valor se ha de dividir después por la masa molecular del Cl_{2} (70,014 kg de Cl_{2}/kmol) y finalmente se ha de multiplicar por la masa molecular del dióxido de azufre (64,06 kg de S/kmol). Este consumo de SO_{2} calculado, atribuible al cloro, que se produce en la caldera debe sumarse ahora a la demanda residual de SO_{2} correspondiente a la carga total de cloro conforme a la rampa de dosificación de azufre. Finalmente también se ha de tener en cuenta el consumo de SO_{2} mediante la conocida e inevitable conversión oxidativa de SO_{2}/SO_{3}; en las incineradoras de residuos con menos de 11% en vol. de oxígeno ésta representa aproximadamente 8% de la carga total de SO_{2}. Por consiguiente, el contenido de SO_{2} hallado hasta ahora en el gas de humo delante de la caldera se ha de incrementar por el factor correspondiente 1 + 0,08/0,92 = 1,09. El contenido de SO_{2} teórico así calculado en el gas de humo antes de la caldera y/o el correspondiente caudal másico de azufre es suficiente tanto para la supresión parcial de cloro libre dentro de la caldera como para la reducción de hipocloruro en el agua circulante del lavado alcalino.As a result of "SO_ {2} consumption" in the boiler the content of SO_ {2} (not measured operationally) in the smoke gas in front of the boiler must be clearly higher to the residual content of SO2 (measured continuously Operationally) in the gross boiler gas before cooling abrupt (behind the boiler). The determination of the difference, that is, of the consumption of SO2 attributable to the halogens in the boiler can be carried out by calculation: For the calculation in the If chlorine is to be multiplied, for example, the total load current chlorine (and / or the corresponding chloride load in the acid wastewater) by the degree of transformation of Cl2 specific to the installation in the boiler (for example 3% of the total chlorine load, namely 75% of a total of 4%), this value is then divide by the molecular mass of Cl2 (70,014 kg of Cl_ {2} / kmol) and finally it has to be multiplied by the mass Molecular Sulfur Dioxide (64.06 kg S / kmol). This consumption of calculated SO2, attributable to chlorine, which is produced in the boiler must now add to the residual demand of SO_ {2} corresponding to the total chlorine load according to the ramp of sulfur dosage. Finally, it must also be taken into account the consumption of SO_ {2} through the known and inevitable conversion oxidative of SO2 / SO3; in waste incinerators with less than 11% in vol. of oxygen this represents approximately 8% of the total SO_ {2} load. Therefore, the content of SO_ {2} found so far in the smoke gas in front of the boiler it must be increased by the corresponding factor 1 + 0.08 / 0.92 = 1.09. The theoretical SO_ {2} content thus calculated in the gas of smoke before the boiler and / or the corresponding mass flow of Sulfur is sufficient for both the partial suppression of free chlorine inside the boiler as for the reduction of hypochloride in the circulating water of the alkaline wash.

En el caso del bromo se puede proceder de forma correspondiente. En este caso se multiplica la carga total de bromo en el gas de humo y/o la carga de bromuro en las aguas residuales por la proporción de bromo libre intermedio específica de la instalación y determinada para el caso del bromo. Según los ensayos operacionales de los autores, esta proporción asciende al 40% para cargas totales de bromo bajas y hasta al 65% para cargas totales de bromo elevadas, y es así mucho mayor que en el caso del cloro. Al contrario que el cloro libre, el bromo libre reacciona con SO_{2} en gran parte todavía en la caldera (presumiblemente para dar SO_{2}Br_{2}), a saber, en > 90%. Se puede partir de un grado de transformación aproximado de Br_{2} en la caldera del 100%. Para el cálculo se divide, pues, la carga total intermedia de Br_{2} por la masa molecular de Br_{2} (159,88 kg de Br_{2}/kmol) y se multiplica por la masa molecular del dióxido de azufre (64,06 kg de S/kmol). Con un incremento correspondiente por el factor 1,09 como se ha descrito anteriormente se tiene en cuenta también en este caso el consumo de azufre atribuible a la conversión oxidativa de SO_{2}/SO_{3}.In the case of bromine, you can proceed correspondent. In this case the total bromine load is multiplied in the smoke gas and / or bromide load in wastewater by the proportion of specific intermediate free bromine of the installation and determined in the case of bromine. According to the essays of the authors, this proportion amounts to 40% for total bromine loads low and up to 65% for total loads of high bromine, and is thus much higher than in the case of chlorine. To the unlike free chlorine, free bromine reacts with SO2 largely still in the boiler (presumably to give SO_ {2} Br_ {2}), namely> 90%. It can start from a approximate degree of transformation of Br_ {2} in the boiler 100% For this calculation, the total intermediate load of Br 2 by the molecular mass of Br 2 (159.88 kg of Br 2 / kmol) and multiplied by the molecular mass of the dioxide of sulfur (64.06 kg of S / kmol). With a corresponding increase by factor 1.09 as described above is taken into account also in this case the sulfur consumption attributable to the conversion oxidative of SO2 / SO3.

El procedimiento alternativo descrito en la presente memoria de la regulación con un contenido de SO_{2} teórico calculado en línea en el gas de humo delante de la caldera como "valor teórico ajustado" de un circuito de regulación primario siempre resulta interesante cuando no se quiere cubrir la demanda de agente reductor necesaria en el lavado alcalino para la reducción de hipohalogenuros mediante el SO_{2} residual procedente del gas bruto de caldera antes del enfriamiento brusco, sino mediante un agente reductor externo estable a la oxidación, tal como tiosulfato. En este caso se ajustará la rampa de dosificación de azufre a valores ligeramente superiores a cero ("no existe demanda de SO_{2} residual como agente reductor"); el azufre dosificado sirve, pues, únicamente para el consumo de halógenos en el interior de la caldera, y el agente reductor es, por ejemplo, tiosulfato externo en lugar del SO_{2} residual procedente del gas bruto de caldera.The alternative procedure described in the present regulation memory with a SO_ {2} content theoretical calculated online in the smoke gas in front of the boiler as "adjusted theoretical value" of a regulation circuit primary is always interesting when you don't want to cover the demand of reducing agent necessary in alkaline washing for reduction of hypohalogenides by residual SO2 from the gross boiler gas before abrupt cooling, but by an oxidation stable external reducing agent, such as thiosulfate. In this case the ramp of Sulfur dosage at values slightly higher than zero ("there is no demand for residual SO_ {2} as agent reducer "); the dosed sulfur is therefore used only for halogen consumption inside the boiler, and the agent reducer is, for example, external thiosulfate instead of SO2 residual from the gross boiler gas.

El cloro o bromo libre que irrumpe en el gas puro cuando falta SO_{2} se determina por medición directa del contenido de Cl_{2} o Br_{2} en el gas puro después del lavado alcalino (por ejemplo detrás del tiro por aspiración pero, atención, delante del lecho catalítico de SCR dispuesto, dado el caso, a continuación), preferentemente mediante una célula medidora electroquímica, tal como el denominado quimiosensor de la empresa Dräger Sicherheitstechnik (véase [8]). El gas de medición se extrae de forma continua del canal de gas de humo a través de una derivación, se seca y después se analiza en el quimiosensor. El cloro libre (o bromo libre) provoca en la célula medidora del quimiosensor un cambio de tensión que se convierte en una concentración. Sin embargo, debido a la elevada sensibilidad transversal del sensor frente a los óxidos de nitrógeno (NO_{x}) contenidos también en el gas puro antes de la SCR, deben corregirse constantemente los valores medidos primarios de Cl_{2} respecto a la indicación espuria de Cl_{2} atribuible a NO_{x} mediante el contenido actual de NO_{x} en el gas puro.The free chlorine or bromine that bursts into the gas pure when SO2 is missing is determined by direct measurement of Cl 2 or Br 2 content in the pure gas after washing alkaline (for example behind the aspiration shot but, attention, in front of the catalytic bed of SCR arranged, given the case, below), preferably using a measuring cell electrochemistry, such as the company's chemosensor Dräger Sicherheitstechnik (see [8]). The measuring gas is extracted continuously the smoke gas channel through a bypass, dried and then analyzed in the chemosensor. He free chlorine (or free bromine) causes in the measuring cell of the chemosensor a change in tension that becomes a concentration. However, due to the high sensitivity cross section of the sensor against nitrogen oxides (NO x) also contained in pure gas before the SCR, must be corrected constantly measured primary values of Cl_ {2} with respect to the spurious indication of Cl_ {2} attributable to NO_ {x} through the Current content of NO_ {x} in pure gas.

Para controlar los contenidos de Cl_{2} o Br_{2} en el gas puro después del lavado del gas de humo (por ejemplo detrás del tiro por aspiración pero, atención, delante del lecho catalítico de SCR dispuesto, dado el caso, a continuación) también se podría colocar de forma alternativa, bien en lugar de o adicionalmente a la célula medidora electroquímica, otro aparato de medición de Cl_{2} o/y Br_{2} de detección continua, por ejemplo un aparato basado en la espectrometría de infrarrojo próximo.To control the contents of Cl_ {2} or Br 2 in the pure gas after washing the smoke gas (by example behind the aspiration shot but, attention, in front of the SCR catalytic bed arranged, if necessary, below) it could also be placed alternatively, either instead of or in addition to the electrochemical measuring cell, another apparatus for measurement of Cl2 or / and Br2 of continuous detection, by example an apparatus based on infrared spectrometry next.

En el caso del cloro, la medición de halógenos libres que irrumpen en el gas puro debe realizarse delante del lecho catalítico de SCR, puesto que se ha demostrado que cuando el gas puro pasa por la SCR el cloro libre vuelve a transformarse en gran parte en HCl según la reacción de Deacon para cloro catalizada por el catalizador de SCR en las condiciones del gas puro allí presentes (reducida carga residual de cloro, elevado contenido en vapor de agua, aproximadamente 300ºC). Esto, sin embargo, no se aplica al bromo libre (reacción de Deacon para bromo) ni al yodo libre (reacción de Deacon para yodo).In the case of chlorine, halogen measurement free that break into the pure gas must be done in front of the SCR catalytic bed, since it has been shown that when the pure gas passes through the SCR free chlorine is transformed back into large part in HCl according to the Deacon reaction for catalyzed chlorine by the SCR catalyst under the conditions of pure gas there present (reduced residual chlorine load, high content of water vapor, approximately 300 ° C). This, however, is not applies to free bromine (Deacon reaction for bromine) or iodine free (Deacon reaction for iodine).

Otra posibilidad de controlar el suministro suficiente de SO_{2} consistiría, por ejemplo, en medir el contenido de hipohalogenuro en las aguas residuales del lavado alcalino.Another possibility to control the supply enough of SO_ {2} would consist, for example, in measuring the hypohalogenide content in sewage from washing alkaline.

Como se ha explicado, cuando el caudal de residuos altamente halogenados aumenta bruscamente, la carga de halogenuros en las aguas residuales del lavado ácido se retrasa con respecto a la carga total actual de halógenos en el gas de humo debido al tiempo de permanencia de las aguas residuales en la circulación del lavador/depósito decantador del lavador ácido.As explained, when the flow rate of highly halogenated waste increases sharply, the burden of Halides in the wastewater of the acid wash are delayed with with respect to the total current load of halogens in the smoke gas due to the residence time of the wastewater in the washer circulation / acid washer decanter reservoir.

Así pues, en el caso de estos aumentos bruscos de carga, el contenido de SO_{2} teórico (bien sea el contenido de SO_{2} teórico calculado ajustado en el gas de humo delante de la caldera o el contenido residual de SO_{2} teórico ajustado directamente en el gas bruto de caldera antes del enfriamiento brusco mediante una medición de la conductividad y de las cantidades en las aguas residuales) no se adapta con suficiente rapidez a la carga total actual de halógenos pese a la intervención reguladora del circuito de regulación primario, de manera que se puede producir temporalmente una falta de SO_{2} y, en consecuencia, la irrupción no deseada de, por ejemplo, Cl_{2} o Br_{2} libre en el gas puro después del lavado alcalino.So, in the case of these sharp increases load, the theoretical SO_ {2} content (either the content of theoretical calculated SO_2 adjusted in the smoke gas in front of the boiler or the residual theoretical SO2 content adjusted directly in the gross boiler gas before cooling abrupt by a measurement of conductivity and amounts in wastewater) does not adapt with sufficient speed to the current total halogen load despite intervention regulator of the primary regulation circuit, so that it may temporarily cause a lack of SO_ {2} and, in consequently, the unwanted irruption of, for example, Cl_ {2} or Br2 free in pure gas after alkaline washing.

Para evitar por completo las irrupciones debidas a rápidos aumentos de carga, la cantidad de azufre dosificada debe aumentarse a tiempo y excederse temporalmente en, por ejemplo, 5 a 100%, preferentemente en 10 a 50%, hasta que la cantidad de azufre requerida por el circuito de regulación primario vuelva a ser suficiente por sí sola para la supresión de X_{2} y la reducción de NaOX.To completely avoid the irruptions due at rapid increases in load, the amount of sulfur dosed should be increased on time and temporarily exceeded by, for example, 5 a 100%, preferably 10 to 50%, until the amount of sulfur required by the primary regulation circuit again sufficient alone for the suppression of X_ {2} and the reduction of NaOX.

Para realizar este aumento, el contenido residual de SO_{2} teórico en el gas bruto de caldera antes del enfriamiento brusco se aumenta a través de un "circuito de regulación ampliado" en hasta 1.000 mg de SO_{2}/Nm^{3} tr., por ejemplo en el caso del cloro a partir de un contenido de Cl_{2} en el gas puro \geq 0,5 mg de Cl_{2}/Nm^{3} tr. y crecientemente a medida que aumenta el contenido de Cl_{2} medido en el gas puro. De este modo queda garantizado que también en el caso de un aumento brusco de la carga de cloro siempre esté presente un exceso suficientemente grande de SO_{2} en el gas bruto de caldera antes del enfriamiento brusco.To make this increase, the content residual of theoretical SO2 in the gross boiler gas before rough cooling is increased through a "circuit of expanded regulation "in up to 1,000 mg of SO2 / Nm3 tr., for example in the case of chlorine from a content of Cl 2 in the pure gas ≥ 0.5 mg of Cl 2 / Nm 3 tr. Y increasingly as the measured Cl2 content increases In the pure gas. In this way it is guaranteed that also in the In case of a sharp increase in the chlorine load, always be present a sufficiently large excess of SO2 in the gas boiler gross before abrupt cooling.

De forma alternativa, la cantidad de azufre también se puede aumentar en exceso cuando empieza a subir la carga de halogenuros en las aguas residuales ácidas (como indicio de que se está produciendo un aumento brusco de la carga total de halógenos), preferentemente de forma proporcional a la velocidad a la que se observa aumenta la conductividad.Alternatively, the amount of sulfur it can also be increased excessively when the load starts to rise of halides in acidic wastewater (as an indication that there is a sharp increase in the total load of halogens), preferably proportionally to the velocity at what is observed increases the conductivity.

Ambas medidas, tanto la posible intervención a causa de la concentración de halógeno libre en el gas puro después del lavado del gas de humo como también la posible intervención a causa de un aumento rápido de la carga de halogenuros en las aguas residuales ácidas, se pueden aplicar, juntas o por separado, en el "circuito de regulación ampliado".Both measures, both the possible intervention to cause of the concentration of free halogen in the pure gas after of the flue gas washing as well as the possible intervention to cause of a rapid increase in the halide load in the waters acid residues, can be applied, together or separately, in the "extended regulation circuit".

El procedimiento de acuerdo con la invención para la supresión controlada de halógenos libres también se puede aplicar de forma análoga a la alimentación discontinua de residuos ("modo de funcionamiento por lotes"). En este caso, la dosificación de azufre y/o de otros portadores de azufre debe acoplarse a la alimentación de los lotes, es decir, aumentarse periódicamente, y debe hacerse, dependiendo del contenido de halógenos o halogenuros en los lotes, respecto a la magnitud, el momento y la duración del correspondiente pulso de dosificación de azufre.The process according to the invention for controlled suppression of free halogens you can also apply analogously to discontinuous waste feed ("batch operation mode"). In this case, the Dosage of sulfur and / or other sulfur carriers must engage in batch feeding, that is, increase periodically, and should be done, depending on the content of halogens or halides in the lots, with respect to the magnitude, the time and duration of the corresponding dosing pulse of sulfur.

La dosificación de azufre y/o de otros portadores de azufre acorde con el ritmo de alimentación y adaptada al tamaño del lote en cuanto a la magnitud, el momento y la duración puede basarse en códigos de barras individuales almacenados automáticamente para el valor calorífico, el tipo de halógeno y la cantidad de halógeno de los lotes individuales.The dosage of sulfur and / or others Sulfur carriers according to the feeding rate and adapted to the size of the lot in terms of magnitude, timing and duration can be based on individual stored barcodes automatically for the calorific value, the type of halogen and the amount of halogen from the individual batches.

En el caso de que se dosifique granulado de azufre el dispositivo de dosificación también es preferentemente un tornillo sin fin de dosificación con tubería de transporte neumático subsiguiente dirigida hacia la cámara de combustión primaria.In the case of granulated dosage of sulfur the dosing device is also preferably a Endless dosing screw with pneumatic conveying pipe subsequent directed towards the primary combustion chamber.

En el caso de que se dosifique ácido sulfúrico de desecho el dispositivo de dosificación de azufre es preferentemente una bomba dosificadora con tobera o portaviento siguiente a través de la cual se pulveriza en la cámara de combustión primaria o secundaria.If sulfuric acid is dosed waste the sulfur dosing device is preferably a metering pump with nozzle or windshield next through which it is sprayed into the chamber of primary or secondary combustion.

El procedimiento de acuerdo con la invención posee la ventaja de que mediante la dosificación regulada de azufre o de otros portadores de azufre en la cámara de combustión se eliminan halógenos libres, tales como Cl_{2} y/o Br_{2}, en nada menos que dos puntos de la incineradora, a saber, por una parte ya en la caldera recuperadora (reacción en fase gaseosa directa con SO_{2}) y por otra en el lavado alcalino (reducción de hipohalogenuros con bisulfuro formado a partir de SO_{2} residual quimioadsorbido). Mediante la dosificación regulada de azufre proporcional a la carga total variable de halógenos (circuito de regulación primario) y la aportación de una magnitud perturbadora con una cantidad de azufre temporalmente excesiva cuando irrumpen halógenos libres en el gas puro (circuito de regulación ampliado con aportación de una magnitud perturbadora) queda garantizado que por una parte se cubra la demanda mínima de azufre y por otra el lavado ácido o alcalino no se cargue innecesariamente con compuestos de azufre oxidados, tales como SO_{3}/SO_{4}^{2-} (lavado ácido) o SO_{2} (lavado alcalino), respectivamente. Por consiguiente, no se produce un gasto innecesariamente alto de azufre y, por lo tanto, tampoco un gasto innecesariamente alto de álcali, ni en el lavado alcalino (gasto de NaOH) ni en el tratamiento de las aguas residuales/ precipitación de metales pesados dispuesto a continuación (por ejemplo gasto de Ca(OH)_{2}), y finalmente tampoco una generación innecesariamente alta de sustancias residuales que se han de depositar, como, por ejemplo, sulfato cálcico dihidrato CaSO_{4} x 2 H_{2}O.The process according to the invention It has the advantage that by regulated sulfur dosing or other sulfur carriers in the combustion chamber are they eliminate free halogens, such as Cl2 and / or Br2, in no less than two points of the incinerator, namely, on the one hand already in the recovery boiler (direct gas phase reaction with SO2) and on the other in alkaline washing (reduction of hypohalogenides with bisulfide formed from residual SO2 chemo absorbed). Through regulated sulfur dosing proportional to the total variable load of halogens (circuit of primary regulation) and the contribution of a disturbing magnitude with a temporarily excessive amount of sulfur when they burst free halogens in pure gas (extended regulation circuit with contribution of a disturbing magnitude) is guaranteed that by one part covers the minimum sulfur demand and on the other the washing acid or alkaline is not unnecessarily charged with compounds of oxidized sulfur, such as SO 3 / SO 4 2- (acid wash) or SO2 (alkaline wash), respectively. Therefore not there is an unnecessarily high sulfur expenditure and, therefore so much, neither an unnecessarily high alkali expenditure, nor in the alkaline washing (NaOH expenditure) or in water treatment residuals / precipitation of heavy metals willing to continuation (for example Ca (OH) 2) expense, and finally neither an unnecessarily high generation of residual substances to be deposited, such as calcium sulfate dihydrate CaSO 4 x 2 H 2 O.

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[9] JP 2000-205525.[9] JP 2000-205525.

Figuras y ejemplosFigures and examples

Muestran:They show:

La figura 1 el esquema de una incineradora de residuos (incineradora de residuos especiales VA1 en el centro de eliminación de residuos de BAYER Leverkusen-Bürrig)Figure 1 the scheme of an incinerator of waste (special waste incinerator VA1 in the center of BAYER waste disposal Leverkusen-Bürrig)

la figura 2 el balance cerrado de azufre pasando por combustión, caldera y lavado ácido para la incineración de residuos altamente cloradosFigure 2 the closed balance of sulfur going on by combustion, boiler and acid washing for the incineration of highly chlorinated waste

la figura 3 el balance de cloro (descarga de HCl con las aguas residuales del lavado ácido o descarga de NaCl con las aguas residuales del lavado alcalino)Figure 3 Chlorine Balance (HCl discharge with the wastewater from the acid wash or discharge of NaCl with sewage from alkaline wash)

la figura 4 un circuito de regulación primarioFigure 4 a regulation circuit primary

la figura 5 una rampa de dosificación de azufre para la incineración de residuos altamente cloradosFigure 5 a sulfur dosing ramp for the incineration of highly chlorinated waste

la figura 6 la determinación de un punto de la rampa de dosificación lineal de azufreFigure 6 determining a point of the linear sulfur dosing ramp

la figura 7 el aumento brusco de la carga total de halógenos en el gas de humo y el aumento retrasado respecto a éste de la carga de halogenuros en las aguas residuales ácidasFigure 7 the sharp increase in total load of halogens in the smoke gas and the delayed increase over this one of the halide load in acidic wastewater

la figura 8 un ejemplo de la irrupción de Cl_{2} cuando aumenta bruscamente la carga usando únicamente el circuito de regulación primarioFigure 8 an example of the emergence of Cl_ {2} when the load increases sharply using only the primary regulation circuit

la figura 9 un circuito de regulación ampliado con aportación de una magnitud perturbadoraFigure 9 an extended regulation circuit with contribution of a disturbing magnitude

la figura 10 la corrección de la indicación espuria de Cl_{2} como consecuencia de la sensibilidad transversal frente a NO_{x} de un aparato de medición de Cl_{2} en el gas puro antes de la SCRFigure 10 indication correction Cl 2 spurious as a result of transverse sensitivity  versus NO_ {x} of a Cl2 measuring device in the gas pure before the SCR

la figura 11 la aplicación de saltos de carga de cloro para el ensayo representado en la figura 12 siguiente usando el circuito de regulación ampliadoFigure 11 the application of load jumps of chlorine for the test depicted in figure 12 below using the extended regulation circuit

la figura 12 cuando se usa el circuito de regulación ampliado con aportación de una magnitud perturbadora no se observa irrupción de Cl_{2} pese al aumento brusco de la cargaFigure 12 when using the circuit expanded regulation with the contribution of a disturbing magnitude not Irruption of Cl 2 is observed despite the sharp increase in load

la figura 13 el balance cerrado de azufre pasando por combustión, caldera y lavado ácido para la incineración de residuos altamente bromadosFigure 13 the closed sulfur balance going through combustion, boiler and acid washing for incineration of highly brominated waste

la figura 14 el balance de bromo (descarga de HBr con las aguas residuales en lavado ácido o descarga de NaBr con las aguas residuales del lavado alcalino)figure 14 the bromine balance (discharge of HBr with sewage in acid wash or NaBr discharge with sewage from alkaline wash)

la figura 15 una comparación de las conductividades de soluciones acuosas de HCl y HBrFigure 15 a comparison of conductivities of aqueous solutions of HCl and HBr

la figura 16 la retroconversión de Cl_{2} en HCl cuando el gas puro atraviesa la SCR dispuesta a continuación.Figure 16 the retroconversion of Cl_ {in} HCl when pure gas crosses the SCR ready to continuation.

La figura 1 muestra una incineradora de residuos típica (en este caso se trata de la incineradora de residuos especiales VA1 del centro de eliminación de residuos de BAYER Leverkusen-Bürrig) con dispositivos de alimentación para residuos sólidos y lotes 1, así como para residuos líquidos 2, el horno tubular giratorio 3, la cámara de postcombustión 4, la caldera recuperadora 5, el enfriamiento brusco 6, el lavador-pulverizador rotativo ácido 7, el lavador-pulverizador rotativo alcalino 8, la EGR de condensación 9, los tiros por aspiración 10, una instalación de desnitrificación de SCR 11 dispuesta a continuación y la chimenea 12.Figure 1 shows a waste incinerator typical (in this case it is the waste incinerator Specials VA1 of the waste disposal center of BAYER Leverkusen-Bürrig) with feeding devices for solid waste and lots 1, as well as for liquid waste 2, the rotary tubular furnace 3, the post-combustion chamber 4, the recovery boiler 5, rough cooling 6, the acid rotary washer-sprayer 7, el 8-alkaline rotary washer-sprayer, the EGR of condensation 9, suction shots 10, an installation of SCR 11 denitrification set forth below and the chimney 12.

La figura 2 muestra a modo de ejemplo para el caso del cloro, es decir, para la incineración de residuos altamente clorados, un "balance cerrado de azufre pasando por combustión, caldera y lavado ácido". Esta representación proporciona la evidencia de que aproximadamente 3% de la carga total de cloro, en forma de Cl_{2} intermedio, se vuelve a transformar en HCl y SO_{3} en la caldera mediante SO_{2}; el SO_{3} generado se recupera en forma de SO_{4}^{2-} en las aguas residuales ácidas del enfriamiento brusco. Los ensayos operacionales de la figura 2 se realizaron con un elevado y constante aporte de azufre, aumentando paso a paso la carga total de cloro. La abscisa del diagrama es la carga total de cloro respecto al caudal del gas de humo seco y se expresa, por lo tanto, en mg de Cl_{tot}/Nm^{3}_{tr.}. La ordenada del diagrama es el "caudal másico de azufre" contenido en el SO_{2} del gas de humo y/o en el SO_{4}^{2-} de las aguas residuales, referido en cada caso a un caudal del gas de humo de aproximadamente 40.000 Nm^{3}_{tr.}/h en la instalación analizada en este caso (mg de S/Nm^{3}_{tr.}). También se indican en la figura 2 algunos valores de SO_{2} medidos después del lavado ácido, es decir, en el gas puro lavado con ácido delante del lavador alcalino, para demostrar que el SO_{2} presente en el gas bruto (detrás de la caldera/antes del enfriamiento brusco) atraviesa la zona de lavado ácido como cabe esperar.Figure 2 shows by way of example for the Chlorine case, that is, for the incineration of waste highly  chlorinated, a "closed balance of sulfur under combustion, boiler and acid wash. "This representation provides the evidence that approximately 3% of the total chlorine load, in intermediate Cl2 form, is transformed back into HCl and SO 3 in the boiler via SO 2; the generated SO_ {3} is recovers in the form of SO_4-2 in acidic wastewater of sudden cooling. The operational tests of Figure 2 they were made with a high and constant sulfur intake, increasing the total chlorine load step by step. The abscissa of diagram is the total chlorine load with respect to the gas flow rate of dry smoke and is therefore expressed in mg of Cl_ tot / Nm 3 tr. The ordinate of the diagram is the "mass sulfur flow rate" contained in the SO2 of the gas smoke and / or in the SO4 {2-2} of the wastewater, referred to in each case at a flow rate of smoke gas of approximately 40,000 Nm 3 tr / h in the facility analyzed in this case (mg of S / Nm 3 tr.). Some are also indicated in Figure 2 SO2 values measured after acid washing, that is, in pure gas washed with acid in front of the alkaline scrubber, for demonstrate that the SO_ {2} present in the raw gas (behind the boiler / before abrupt cooling) crosses the washing zone acid as expected.

La figura 3 muestra el balance de cloro correspondiente, que incluye ahora el lavado alcalino (lavador-pulverizador rotativo alcalino (LRA)), para demostrar a modo de ejemplo que cuando el aporte de azufre es suficiente, el 99% de la carga total de cloro llega en forma de HCl al lavado ácido y sólo 1% de la carga total de cloro llega en forma de Cl_{2} al lavado alcalino en el que finalmente se reduce (a través del SO_{2} residual en el gas bruto de caldera antes del enfriamiento brusco) al cloruro estable.Figure 3 shows the chlorine balance corresponding, which now includes alkaline washing (alkaline rotary washer-sprayer (LRA)), to demonstrate by way of example that when the sulfur intake is enough, 99% of the total chlorine load comes in the form of HCl when acid washing and only 1% of the total chlorine load comes in the form of Cl 2 to the alkaline wash in which it is finally reduced (to through the residual SO2 in the gross boiler gas before rough cooling) to stable chloride.

La figura 4 muestra a modo de ejemplo para el caso del cloro el circuito de regulación primario usando la rampa de dosificación de azufre 13 específica para el cloro y ajustando el valor de SO_{2} residual teórico 14a en el gas bruto de caldera 14 antes del enfriamiento brusco en función de la carga de halogenuros presente en las aguas residuales del enfriamiento brusco, hallándose esta última a partir del contenido de HCl 15 en las aguas residuales (determinado por medición de la conductividad termocompensada 16) por multiplicación por el caudal de las aguas residuales 17 (medición MID). La dosificación del caudal másico necesario de granulado de azufre 18 en la cabeza de la cámara de combustión primaria (horno tubular giratorio) 3 se lleva a cabo a través del tornillo sin fin de dosificación 19 y una tubería de transporte neumático 20. La magnitud de ajuste es la frecuencia de giro del órgano motor 21 del tornillo sin fin de dosificación. Esta frecuencia de giro se modifica a través del regulador P-I R.3332 22. Este regulador 22 compensa constantemente el valor de SO_{2} residual real 14a medido detrás de la caldera recuperadora 5 con el valor de SO_{2} residual teórico 23 necesario de acuerdo con la rampa de dosificación de azufre 13.Figure 4 shows by way of example for chlorine case the primary regulation circuit using the ramp of sulfur dosage 13 specific for chlorine and adjusting the theoretical residual SO2 value 14a in the gross boiler gas 14 before abrupt cooling depending on the load of halides present in the cooling sewage abrupt, the latter being found from the content of HCl 15 in wastewater (determined by conductivity measurement thermocompensated 16) by multiplication by the water flow residuals 17 (MID measurement). The mass flow dosage required sulfur granulate 18 in the chamber head of primary combustion (rotary tubular furnace) 3 is carried out at through the dosing worm 19 and a pipe pneumatic transport 20. The magnitude of adjustment is the frequency of rotation of the motor member 21 of the dosing screw. This turn frequency is modified through the regulator P-I R.3332 22. This regulator 22 compensates constantly the value of real residual SO_ {14} measured behind of the recovery boiler 5 with the residual SO2 value theoretical 23 required according to the dosing ramp of sulfur 13.

La figura 5 muestra, de nuevo a modo de ejemplo para el caso del cloro, la rampa de dosificación de azufre específica para el cloro hallada previamente en ensayos operacionales y usada en el circuito de regulación primario (figura 4). Para su determinación se realizaron 6 ensayos de incineración con diferentes cargas totales. Los parámetros principales de estos ensayos operacionales se indican en la tabla 1. En cada uno de los ensayos operacionales se mantuvo constante el caudal de una mezcla de residuos líquidos altamente clorados formada por dicloropropano DCP e hidrocarburo clorado HCC (con contenidos en cloro conocidos en cada caso). La carga de cloro correspondiente (referida a un caudal másico del gas de humo seco de aproximadamente 40.000 Nm^{3}_{tr.}/h) se representa en la figura 5 como valor de abscisa; la ordenada de la figura 5 indica el valor de SO_{2} residual teórico necesario (contenido de SO_{2} residual
mínimo) en el gas bruto de caldera antes del enfriamiento brusco respecto al caudal másico del gas de humo seco.
Figure 5 shows, again by way of example for the case of chlorine, the sulfur dosing ramp specific for chlorine previously found in operational tests and used in the primary regulation circuit (figure 4). For its determination, 6 incineration tests were carried out with different total loads. The main parameters of these operational tests are indicated in Table 1. In each of the operational tests the flow rate of a mixture of highly chlorinated liquid wastes consisting of dichloropropane DCP and chlorinated hydrocarbon HCC (with known chlorine contents in each case). The corresponding chlorine charge (based on a mass flow rate of dry smoke gas of approximately 40,000 Nm 3 tr / h) is shown in Figure 5 as an abscissa value; the ordinate in Figure 5 indicates the theoretical residual residual SO2 value required (residual SO2 content
minimum) in the gross boiler gas before sudden cooling with respect to the mass flow of dry smoke gas.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
TABLA 1TABLE 1 Parámetros principales de los 6 ensayos operacionales para hallar la rampa de dosificación de azufre en el caso del cloro (caudal del gas de humo VA2 aproximadamente 40.000 Nm^{3}_{tr.}/h)Main parameters of the 6 operational tests to find the sulfur dosing ramp in the case of chlorine (VA2 smoke gas flow rate approximately 40,000 Nm 3 tr / h)

1one

La figura 6, correspondiente al ensayo 4 de la tabla 1, demuestra a modo de ejemplo el procedimiento usado para hallar un punto de la rampa de dosificación de azufre. El diagrama muestra los contenidos de SO_{2} residuales en el gas bruto de caldera (ordenada izquierda) y de cloro libre en el gas puro después del lavado alcalino, medido detrás del tiro por aspiración (ordenada derecha), en función del tiempo de ensayo. Al principio se eligió un elevado contenido de SO_{2} residual en el gas bruto de caldera, que después se fue reduciendo lentamente al comienzo del ensayo. A partir de un contenido de SO_{2} residual de aproximadamente 1.400 mg de SO_{2}/Nm^{3}_{tr.} en el gas bruto de caldera antes del enfriamiento brusco comienza a ascender ligeramente la concentración de Cl_{2} en el gas puro antes de la SCR hasta que después de las 12:30 horas, a aproximadamente 500 mg de SO_{2} residual/Nm^{3}_{tr.}, se produce un aumento notable del cloro libre (irrupción de Cl_{2}). El contenido de SO_{2} residual a partir del cual aumenta fuertemente la concentración de Cl_{2} en el gas puro y la concentración de Cl_{tot} correspondiente en el gas de humo (en este caso aproximadamente 36 g de Cl_{tot}/Nm^{3}_{tr.}) determinan un punto de la rampa de dosificación de azufre. Los demás ensayos demuestran que la rampa de dosificación de azufre es realmente una recta.Figure 6, corresponding to test 4 of the Table 1, shows by way of example the procedure used to find a point on the sulfur dosing ramp. The diagram shows the residual SO_ {2} contents in the gross gas of boiler (ordered left) and free chlorine in pure gas after alkaline wash, measured behind the aspiration shot (ordered right), depending on the test time. At first a high residual SO2 content in the raw gas was chosen boiler, which was slowly reduced at the beginning of the essay. From a residual SO2 content of about 1,400 mg of SO 2 / Nm 3 tr. in the gas boiler gross before abrupt cooling begins to rise slightly the concentration of Cl2 in the pure gas before the SCR until after 12:30 pm, at approximately 500 mg of residual SO 2 / Nm 3 tr., a marked increase occurs of free chlorine (irruption of Cl 2). The content of SO_ {2} residual from which the concentration of Cl 2 in the pure gas and the concentration of Cl_ {tot} corresponding in the smoke gas (in this case approximately 36 g of Cl_ tot / Nm 3 tr) determine a ramp point of sulfur dosage. Other trials show that the ramp Sulfur dosing is really straight.

Como muestra la figura 7, que representa el aumento brusco selectivo del caudal de halógenos de nuevo en el ejemplo del cloro, la carga de halogenuros hallada indirectamente a partir de las aguas residuales del lavado ácido se retrasa con respecto a la carga total actual de halógenos en el gas de humo debido al tamaño del lodo del lavador.As Figure 7 shows, which represents the selective sharp increase in the flow of halogens again in the example of chlorine, the halide load found indirectly at from the wastewater of the acid wash is delayed with with respect to the total current load of halogens in the smoke gas Due to the size of the washer mud.

La figura 8 muestra la falta de SO_{2} provocada por este retraso al aumentar bruscamente la carga como consecuencia del registro retardado de la carga total actual de halógenos, así como de la irrupción de Cl_{2}, que aún está por observar, en el gas puro después del lavado alcalino cuando funciona únicamente el circuito de regulación primario. Una vez puesto en funcionamiento el circuito de regulación primario a las 13:45 horas, el circuito de regulación primario reduce primero el contenido de SO_{2} residual en el gas bruto de caldera desde el valor seleccionado previamente al valor realmente necesario en este momento según la rampa de dosificación de azufre. A las 14:35 horas se efectuó el aumento brusco, provocado selectivamente, de la carga de cloro de 900 kg/h a 1.400 kg/h (véase la figura 7). Como consecuencia del retraso en el registro de la carga total actual de cloro que sube rápidamente y, por lo tanto, del retraso en el ajuste del contenido de SO_{2} residual se produce al cabo de 45 min (16:15 horas) un aumento de la concentración de Cl_{2} en el gas puro y finalmente una "irrupción de Cl_{2}" en el gas puro, con valores >> 5 mg de Cl_{2}/Nm^{3}_{tr.}. Cuando el contenido de SO_{4} residual alcanza finalmente el valor final requerido, termina al mismo tiempo la irrupción de
Cl_{2}.
Figure 8 shows the lack of SO 2 caused by this delay as the load increases sharply as a result of the delayed recording of the current total halogen charge, as well as the breakdown of Cl 2, which is still to be observed, in pure gas after alkaline washing when only the primary regulation circuit operates. Once the primary regulation circuit has been put into operation at 1:45 p.m., the primary control circuit first reduces the residual SO 2 content in the raw boiler gas from the previously selected value to the value actually required at this time. according to the sulfur dosing ramp. At 14:35 hours the sharp increase, selectively caused, of the chlorine load of 900 kg / h to 1,400 kg / h (see Figure 7) was carried out. As a result of the delay in the recording of the current total load of chlorine that rises rapidly and, therefore, of the delay in the adjustment of the residual SO2 content occurs after 45 min (16:15 hours) a increase in the concentration of Cl 2 in the pure gas and finally an "irruption of Cl 2" in the pure gas, with values >> 5 mg of Cl 2 / Nm 3 tr. } When the residual SO_ {4} content finally reaches the required final value, the irruption of
Cl_ {2}.

Este tipo de irrupciones de Cl_{2} se pueden evitar con el "circuito de regulación con aportación de una magnitud perturbadora" ampliado respecto al circuito de regulación primario, representado en la figura 9. De acuerdo con el concepto de regulación ampliado, el valor de SO_{2} residual teórico 14a en el gas bruto de caldera 14 antes del enfriamiento brusco no se alcanza sólo mediante la rampa de dosificación de azufre 13 en función de la carga de cloruro retardada presente en las aguas residuales ácidas y aumentando gradualmente la cantidad de azufre 18 dosificada. Más bien se aumenta temporal y selectivamente en exceso el valor de SO_{2} residual teórico 14a en el gas bruto de caldera antes del enfriamiento brusco en cuanto se mida un incremento de cloro libre en el gas puro después del lavado alcalino 8/ detrás del tiro por aspiración 10 (pero, atención, antes del lecho catalítico de SCR dispuesto a continuación). Para esta medición del cloro libre se usa preferentemente un quimiosensor 25 de la empresa Dräger Sicherheitstechnik. El gas de medición se extrae continuamente del canal de gas de humo, se seca y se analiza. El cloro libre provoca en la célula medidora del quimiosensor 25 un cambio de tensión que se convierte en una concentración. Debido a la elevada sensibilidad transversal del sensor 25 frente al óxido de nitrógeno NO_{x} 26, contenido todavía en el gas puro antes de la SCR, el valor primario de Cl_{2} medido en el sensor 25 se corrige respecto a la indicación espuria atribuible al NO_{x} con factores de corrección 27 específicos para el aparato (cálculo de la indicación espuria 28, se substrae la indicación espuria del valor medido primario de Cl_{2} 29).This type of breakthrough of Cl_ {2} can be avoid with the "regulation circuit with input from a disturbing magnitude "extended with respect to the circuit of primary regulation, represented in figure 9. According to the extended regulation concept, the residual value of SO_ {2} theoretical 14a in the gross boiler gas 14 before cooling abrupt is not achieved only by the dosing ramp of sulfur 13 as a function of the delayed chloride load present in acidic wastewater and gradually increasing the amount of 18 sulfur dosed. Rather it increases temporarily and selectively in excess of the theoretical residual SO2 value 14a in the gross boiler gas before abrupt cooling as soon as an increase in free chlorine in pure gas is measured after alkaline wash 8 / behind the aspiration shot 10 (but, attention, before the catalytic bed of SCR ready to continuation). For this measurement of free chlorine is used preferably a chemosensor 25 from Dräger Sicherheitstechnik. The measuring gas is continuously extracted from the Smoke gas channel, dried and analyzed. Free chlorine causes in the chemosensor measuring cell 25 a voltage change that It becomes a concentration. Due to the high sensitivity cross section of sensor 25 against nitrogen oxide NO x 26, still contained in pure gas before the SCR, the primary value of Cl 2 measured in the sensor 25 is corrected with respect to the spurious indication attributable to NO_ {x} with factors of correction 27 specific to the device (calculation of the indication spurious 28, the spurious indication of the measured value is subtracted Cl 2 primary 29).

La indicación espuria de Cl_{2} \DeltaCl_{2} (28) que se produce como consecuencia de la sensibilidad transversal frente a NO_{x} de la célula medidora Dräger 25 instalada sigue una sencilla ecuación de corrección específica para el aparato, por ejemplo de tipo \DeltaCl_{2}/ppm = a*NO_{x}/(mg/Nm_{tr.}). En el caso de contenidos ocasionalmente elevados de NO_{x} en el gas puro antes de la SCR se recomienda, en vista del bajo valor límite de Cl_{2}, aplicar una ecuación de corrección de tipo \DeltaCl_{2}/ppm = a' * [(NO_{x}/(mg/Nm_{tr.}))^{2} - b' * NO_{x}/(mg/Nm_{tr.})] y establecer los coeficientes a' y b' de esta ecuación de corrección mediante mediciones operacionales correspondientes; éstas se pueden efectuar, por ejemplo, directamente en el gas de humo operacional en un modo de conducción rico en NO_{x} pero exento de cloro (resultados de las mediciones en la figura 10).The spurious indication of Cl_ {2} ΔCl 2 (28) that occurs as a result of the transverse sensitivity to NO x of the measuring cell Dräger 25 installed follows a simple correction equation specific to the apparatus, for example of type ΔCl2 / ppm = a * NO_ {x} / (mg / Nm_ {tr.}). In the case of content occasionally high NOx in the pure gas before the SCR it is recommended, in view of the low limit value of Cl_ {2}, to apply a correction equation of type ΔCl2 / ppm = a '* [(NO_ {x} / (mg / Nm_ {tr.})) 2 -b '* NO_ {x} / (mg / Nm_ {tr.})] And set the coefficients a 'and b' of this correction equation by corresponding operational measurements; these can be effect, for example, directly on the operational smoke gas in a driving mode rich in NO_ {x} but chlorine free (results of the measurements in figure 10).

Como muestra también la figura 9, el valor de Cl_{2} medido y corregido para NO_{x} se convierte, a partir de un contenido de Cl_{2} 30 preseleccionable en el gas puro de, por ejemplo, 0,5 mg de Cl_{2}/Nm^{3}_{tr.}, mediante el regulador R.3401 31 en una demanda adicional de SO_{2} que en el amplificador 32 se puede multiplicar de nuevo por un factor de amplificación 33 preseleccionable de, por ejemplo, 10. Esta demanda adicional de SO_{2} se añade en el "aparato de adición de magnitudes perturbadoras" 34 a la demanda de SO_{2} del circuito de regulación primario. Así, el valor de SO_{2} teórico 23 aumenta en, por ejemplo, 1.000 mg de SO_{2}/Nm^{3}_{tr.}. El regulador 22 vuelve a compensar constantemente el valor de SO_{2} residual real 14a medido detrás de la caldera recuperadora 5 con el valor de SO_{2} residual teórico 23 incrementado de acuerdo con la aportación de magnitudes perturbadoras descrita.As Figure 9 also shows, the value of Cl_ {2} measured and corrected for NO_ {x} becomes, from a pre-selectable Cl 2 content in pure gas of, for example, 0.5 mg of Cl 2 / Nm 3 tr., by the regulator R.3401 31 in an additional demand for SO_ {2} than in the amplifier 32 can be multiplied again by a factor of pre-selectable amplification 33 of, for example, 10. This demand additional SO2 is added in the "apparatus for adding disturbing quantities "34 to the demand of SO_ {2} of the primary regulation circuit. Thus, the theoretical SO_ {2} value 23 increases by, for example, 1,000 mg of SO 2 / Nm 3 tr. The regulator 22 constantly compensates again for the value of Real residual SO_ {2} measured behind the recovery boiler 5 with the theoretical residual SO 2 value 23 increased by according to the contribution of disturbing quantities described.

De este modo queda garantizado que existe siempre un aporte de SO_{2} suficientemente grande cuando aumenta bruscamente la carga de cloro.This ensures that there is always a contribution of SO_ {2} large enough when it increases abruptly the load of chlorine.

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Como medida de seguridad redundante contra irrupciones de Cl_{2} también se puede coutilizar el aumento temporal de la carga de cloruros en las aguas residuales del enfriamiento brusco, por ejemplo a través de un elemento diferenciador DIF de la técnica de regulación (diferenciación del aumento temporal 24), para aumentar también desde aquí en exceso el valor de SO_{2} residual teórico 23 en el caso de una rápida subida.As a redundant security measure against Irruptions of Cl_ {2} can also be used to increase Temporary load of chlorides in sewage sudden cooling, for example through an element DIF differentiator of the regulation technique (differentiation of temporary increase 24), to also increase from here in excess the theoretical residual SO_2 value 23 in the case of rapid rise.

Todas las medidas para aumentar temporalmente el valor de SO_{2} residual teórico 23 más allá del valor de SO_{2} residual teórico demandado con retraso únicamente por la rampa de dosificación de azufre 13 se pueden usar juntas (adición en el aparato de adición de magnitudes perturbadoras 34) o por separado.All measures to temporarily increase the theoretical residual SO_2 value 23 beyond the value of SO_ {2} theoretical residual demanded late only by the Sulfur dosing ramp 13 can be used together (addition in the addition device of disturbing quantities 34) or by separated.

Para demostrar el efecto del circuito de regulación ampliado con aportación de magnitudes perturbadoras se volvieron a provocar en otro ensayo operacional selectivamente grandes saltos en la carga total de cloro, véase la figura 11. Pese a los fuertes y rápidos cambios de carga mostrados en la figura 11, el circuito de regulación ampliado (figura 9) proporcionó el excelente resultado mostrado en la figura 12: Al poner en funcionamiento el circuito de regulación ampliado a las 12:40 horas el contenido de SO_{2} residual primero vuelve a disminuir a un valor de aproximadamente 1.200 mg de SO_{2}/Nm^{3}_{tr.} correspondiente a la carga total de cloro según la rampa de dosificación de azufre. Tras reducir a las 13:10 horas la carga de cloro de 1.500 kg/h a 1.100 kg/h sigue disminuyendo el contenido de SO_{2} residual en el gas bruto de caldera. A las 14:30 horas se aumenta bruscamente la carga de cloro. Por la aparición de cloro libre > 0,5 mg/Nm^{3}_{tr.} en el gas puro se produce a través del regulador R.3401 (véase la figura 9) un aumento excesivo adelantado del valor de SO_{2} residual teórico y, con ello, un rápido aumento del contenido de SO_{2} residual real en el gas bruto de caldera antes del enfriamiento brusco en aproximadamente 1.000 mg de SO_{2}/Nm^{3}_{tr.}. En consecuencia no se produce irrupción de Cl_{2}, en su lugar el contenido de Cl_{2} en el gas puro vuelve inmediatamente a valores < 0,5 mg/Nm^{3}_{tr.}. Nota: A las 16:10 horas se produjo un breve fallo en el tornillo sin fin de dosificación de azufre: como consecuencia se redujo temporalmente el contenido de SO_{2} residual a niveles muy bajos, de manera que en el gas puro se obtuvo de nuevo un pequeño pico de cloro libre (16:15 horas). Así pues, como respuesta del circuito de regulación ampliado a fuertes saltos de carga comparables a los anteriores ya sólo se detectan, al contrario que en el circuito de regulación primario solo (véase la figura 4), picos de Cl_{2} extremadamente pequeños comprendidos en un intervalo de
concentración << 5 mg Cl_{2}/Nm^{3}_{tr.}.
In order to demonstrate the effect of the extended regulation circuit with the contribution of disturbing quantities, large jumps in the total chlorine load were selectively again carried out in another operational test, see figure 11. Despite the strong and rapid load changes shown in the figure 11, the expanded regulation circuit (Figure 9) provided the excellent result shown in Figure 12: When the expanded regulation circuit is put into operation at 12:40 hours, the residual SO 2 content first decreases again to a value of approximately 1,200 mg of SO 2 / Nm 3 tr. corresponding to the total chlorine load according to the sulfur dosing ramp. After reducing the chlorine load of 1,500 kg / h to 1,100 kg / h at 13:10 hours, the residual SO2 content in the raw boiler gas continues to decrease. At 14:30 hours the chlorine load is sharply increased. Due to the appearance of free chlorine> 0.5 mg / Nm 3 tr. In the pure gas, an excessive excessive increase in the value of SO_ is produced through the R.3401 regulator (see Figure 9). 2 theoretical residual and, consequently, a rapid increase in the real residual SO2 content in the raw boiler gas before abrupt cooling by approximately 1,000 mg SO2 / Nm3 tr. } Consequently there is no break in Cl 2, instead the Cl 2 content in the pure gas immediately returns to values <0.5 mg / Nm 3 tr. Note: At 4:10 p.m. there was a brief failure in the sulfur metering screw: as a consequence, the residual SO2 content was temporarily reduced to very low levels, so that pure gas was obtained again a small peak of free chlorine (16:15 hours). Thus, as response of the extended regulation circuit to strong load jumps comparable to the previous ones, they are only detected, unlike in the primary regulation circuit only (see Figure 4), extremely small Cl2 peaks included in a range of
concentration << 5 mg Cl 2 / Nm 3 tr.

Los ejemplos descritos hasta ahora se limitan esencialmente a la incineración de residuos con contenido en cloro. No obstante, según demuestran el balance cerrado de azufre para bromo en la figura 13 así como el balance de bromo en la figura 14, las relaciones básicas halladas anteriormente para el ejemplo del cloro también son aplicables en principio a los demás halógenos, como pueda ser el bromo, que se considera otro ejemplo más, si bien intervienen proporciones mucho mayores de los halógenos libres.The examples described so far are limited essentially to the incineration of residues with chlorine content. However, as evidenced by the closed sulfur balance for bromine in figure 13 as well as the bromine balance in figure 14, the basic relationships found above for the example of Chlorine are also applicable in principle to other halogens, as bromine can be, which is considered another example, although much higher proportions of free halogens are involved.

De forma análoga a la figura 2 para el caso del cloro la figura 13 muestra para el caso del bromo que en la caldera reacciona una proporción media de Br_{2} de aproximadamente 61% de la carga total de bromo (en lugar del 3% en el caso del cloro). Nota: Los residuos líquidos ricos en bromo incinerados en el ensayo también contenían, además de 25% de bromo, aproximadamente 3% de cloro; este cloro se ha tenido en cuenta en la figura 13, es decir, que el resultado representado de la valoración está "limpio de cloro".Similarly to figure 2 for the case of Chlorine Figure 13 shows in the case of bromine that in the boiler an average proportion of Br2 of approximately 61% of the total bromine charge (instead of 3% in the case of chlorine). Note: Bromine-rich liquid waste incinerated in the test they also contained, in addition to 25% bromine, approximately 3% of chlorine; this chlorine has been taken into account in figure 13, that is, that the represented result of the valuation is "clean of chlorine".

De forma análoga a la figura 3 para el caso del cloro la figura 14 muestra para el caso del bromo que también en este caso sólo llega al lavado alcalino aproximadamente 1% de la carga total, es decir, que pese a la proporción bastante más elevada de bromo libre en la carga total de bromo se separa el 99% de la carga total de bromo en el lavado ácido si el aporte de azufre es suficiente.Similarly to Figure 3 for the case of chlorine figure 14 shows for the case of bromine which also in this case only reaches approximately 1% of the alkaline wash total load, that is, despite the proportion much more high free bromine in the total bromine load is separated 99% of the total bromine load in the acid wash if the contribution of Sulfur is enough.

Por último, la figura 15 muestra la comparación de las conductividades (termocompensadas a 20ºC) de soluciones acuosas de HCl y HBr. Cuando presentan la misma conductividad el contenido másico de bromuro es algo más del doble del contenido másico de cloruro, correspondiente a una relación de masas moleculares HBr/HCl = 80,948 / 36,465 = 2,22.Finally, figure 15 shows the comparison of the conductivities (thermocompensated at 20ºC) of solutions aqueous HCl and HBr. When they have the same conductivity the bromide mass content is more than twice the content chloride mass, corresponding to a mass ratio Molecular HBr / HCl = 80,948 / 36,465 = 2.22.

Muchos residuos líquidos altamente clorados no contienen bromo o contienen sólo poco bromo. La mayoría de los residuos líquidos altamente bromados en cambio, también contienen, además de bromo, cantidades notables de cloro. En el caso de estos residuos ricos en bromo y al mismo tiempo ricos en cloro se puede partir, a la hora de valorar las mediciones de conductividad, únicamente de, por ejemplo, bromo (como halógeno principal) sin cometer errores dignos de mención en el cálculo posterior de la demanda de azufre, es decir, basarse únicamente en la curva de conductividad de soluciones acuosas de bromuro, siempre que en el cálculo siguiente de la demanda de azufre también se parta sólo de bromuro, es decir, se use la masa molecular correspondiente de HBr. De este modo, en lugar de la cantidad de cloruro presente simultáneamente se halla en la valoración de los valores medidos de conductividad una "cantidad de bromuro equivalente" a la demanda de azufre.Many highly chlorinated liquid residues do not They contain bromine or contain only little bromine. Most of the highly brominated liquid waste instead, also contain, In addition to bromine, notable amounts of chlorine. In the case of these residues rich in bromine and at the same time rich in chlorine can be start, when assessing conductivity measurements, only from, for example, bromine (as the main halogen) without make noteworthy mistakes in the subsequent calculation of the sulfur demand, that is, based solely on the curve of conductivity of aqueous bromide solutions, provided that in the Next calculation of the sulfur demand is also split only from bromide, that is, the corresponding molecular mass of HBr is used. Thus, instead of the amount of chloride present simultaneously it is in the valuation of the measured values of conductivity an "amount of bromide equivalent" to the sulfur demand.

Finalmente, la figura 16 demuestra el hecho señalado varias veces con anterioridad de que cuando el gas puro pasa por una SCR de gas puro dispuesta a continuación, el cloro libre vuelve a transformarse en gran parte en HCl de acuerdo con la reacción de Deacon para cloro catalizada por el catalizador de SCR rico en óxidos metálicos en las condiciones del gas puro allí presentes (reducida carga residual de cloro, alto contenido en vapor de agua, aproximadamente 300ºC).Finally, figure 16 demonstrates the fact noted several times before that when pure gas goes through a SCR of pure gas arranged then the chlorine free is largely transformed back into HCl according to the Deacon reaction for chlorine catalyzed by SCR catalyst rich in metal oxides in the conditions of pure gas there present (reduced residual chlorine load, high content in water vapor, approximately 300 ° C).

Claims (25)

1. Procedimiento para la coincineración poco corrosiva y pobre en emisiones de residuos líquidos altamente halogenados en incineradoras de residuos, en el que la incineradora de residuos contiene al menos una cámara de combustión (3), una caldera recuperadora (5), un lavado de gas de humo de varias etapas formado por un lavado ácido (7) y un lavado alcalino (8), caracterizado porque en la cámara de combustión (3) se dosifica de forma regulada azufre o un portador de azufre adecuado en función de la carga total de halógenos y del tipo de halógenos.1. Procedure for the low corrosive and poor co-incineration of highly halogenated liquid waste in waste incinerators, in which the waste incinerator contains at least one combustion chamber (3), a recovery boiler (5), a washing of multi-stage smoke gas formed by an acid wash (7) and an alkaline wash (8), characterized in that sulfur or a suitable sulfur carrier is dosed in a regulated manner depending on the total load of halogens and halogen type. 2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la cantidad de azufre se dosifica de forma regulada y proporcional a la carga total actual de cloro, bromo o yodo en los residuos.2. Method according to claim 1, characterized in that the amount of sulfur is dosed in a regulated manner and proportional to the current total load of chlorine, bromine or iodine in the waste. 3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque la cantidad de azufre se dosifica de forma regulada de acuerdo con una rampa de dosificación de azufre determinada operacionalmente y que establece para los residuos correspondientes ricos en cloro, bromo o yodo el contenido de SO_{2} residual en el gas bruto detrás de la caldera (antes del enfriamiento brusco) necesario para la carga total actual de halógenos.3. Method according to claims 1 and 2, characterized in that the amount of sulfur is dosed in a regulated manner according to an operationally determined sulfur dosing ramp and which establishes for SO corresponding residues rich in chlorine, bromine or iodine the content of SO_ {2} residual in the raw gas behind the boiler (before abrupt cooling) necessary for the current total halogen load. 4. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la rampa de dosificación lineal de azufre se halla operacionalmente para los residuos correspondientes ricos en cloro, bromo o yodo determinando, para al menos una mayor carga de cloro, bromo o yodo en los residuos, el contenido de SO_{2} mínimo necesario en el gas bruto de caldera que en el estado de funcionamiento estacionario no permita detectar cloro, bromo o yodo libre o sólo una cantidad inferior a un valor límite predeterminado en el gas puro después del lavado del gas de
humo.
4. Method according to claims 1 to 3, characterized in that the linear sulfur dosing ramp is operationally available for the corresponding residues rich in chlorine, bromine or iodine, determining, for at least a greater load of chlorine, bromine or iodine in the residues , the minimum SO 2 content required in the raw boiler gas that in the steady state of operation does not allow the detection of free chlorine, bromine or iodine or only an amount less than a predetermined limit value in the pure gas after washing the gas from
smoke.
5. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la carga total actual de halógenos presente en el gas de humo se determina continuamente de forma aproximada como carga de halogenuros en las aguas residuales del lavado ácido del gas de humo, es decir, como producto de la concentración de halogenuros y del caudal de las aguas residuales.5. Method according to claims 1 to 4, characterized in that the current total halogen charge present in the smoke gas is continuously determined approximately as a halide charge in the wastewater of the acid scrubbing of the smoke gas, that is, as product of the halide concentration and wastewater flow. 6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la carga total actual de halógenos presente en el gas de humo se determina de forma continua midiendo las especies de halógenos y de halogenuros de hidrógeno en el gas bruto de caldera antes del enfriamiento brusco (detrás de la caldera) y a partir del caudal del gas de humo seco o una magnitud proporcional al caudal del gas de humo, tal como la vaporización específica de la
caldera.
Method according to one of claims 1 to 4, characterized in that the current total halogen load present in the smoke gas is determined continuously by measuring the halogen and hydrogen halide species in the raw boiler gas before cooling. abrupt (behind the boiler) and from the flow of dry smoke gas or a magnitude proportional to the flow of smoke gas, such as the specific vaporization of the
boiler.
7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la cantidad de azufre que corresponde a la carga total de halógenos en el gas de humo y/o a la carga de halogenuros en las aguas residuales del lavado ácido de acuerdo con la rampa de dosificación de azufre se aumenta brevemente en un exceso de 5 a 100%, preferentemente de 10 a 50%, en cuanto se mida cloro, bromo o yodo libre en el gas puro después del lavado del gas de humo, pero delante del lecho catalítico de SCR dispuesto, dado el caso, a continuación.Method according to one of claims 1 to 6, characterized in that the amount of sulfur corresponding to the total halogen charge in the smoke gas and / or the halide charge in the wastewater of the acid wash according to the ramp The sulfur dosage is briefly increased by an excess of 5 to 100%, preferably 10 to 50%, as soon as chlorine, bromine or free iodine is measured in the pure gas after washing the smoke gas, but in front of the catalytic bed SCR provided, if necessary, below. 8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la cantidad de azufre que corresponde a la carga total de halógenos en el gas de humo o a la carga de halogenuros en las aguas residuales del lavado ácido de acuerdo con la rampa de dosificación de azufre se aumenta brevemente en 5 a 100%, preferentemente en 10 a 50%, en cuanto se detecte una rápida subida de la concentración de halogenuros en las aguas residuales del lavado ácido.Method according to one of claims 1 to 6, characterized in that the amount of sulfur corresponding to the total halogen charge in the smoke gas or the halide charge in the wastewater of the acid wash according to the dosing ramp Sulfur is briefly increased by 5 to 100%, preferably 10 to 50%, as soon as a rapid rise in the halide concentration is detected in the wastewater of the acid wash. 9. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque el azufre se añade en forma de azufre sólido, azufre líquido o ácido sulfúrico de desecho.Method according to one of claims 1 to 8, characterized in that the sulfur is added in the form of solid sulfur, liquid sulfur or waste sulfuric acid. 10. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque se dosifica azufre sólido en forma peletizada o granulada a través de órganos de dosificación regulables.Method according to one of claims 1 to 9, characterized in that solid sulfur is dosed in pelletized or granulated form through adjustable dosing organs. 11. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el azufre sólido se alimenta en la cámara de combustión primaria por transporte neumático.Method according to one of claims 1 to 10, characterized in that the solid sulfur is fed into the primary combustion chamber by pneumatic transport. 12. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el ácido sulfúrico de desecho se dosifica en la cámara de combustión primaria o secundaria a través de bombas dosificadoras regulables.12. A method according to one of claims 1 to 9, characterized in that the sulfuric acid is discharged into the primary or secondary combustion chamber by means of adjustable metering pumps. 13. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 9 ó 12, caracterizado porque el ácido sulfúrico de desecho se alimenta en la cámara de combustión primaria o secundaria a través de una tobera pulverizadora o portavientos correspondientes.13. Method according to one of claims 1 to 9 or 12, characterized in that the waste sulfuric acid is fed into the primary or secondary combustion chamber through a spray nozzle or corresponding windshield. 14. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque en el caso de una carga total de halógenos que varía periódicamente en el gas de humo como consecuencia de la alimentación por pulsos de lotes individuales ricos en halógenos se produce una dosificación de azufre y/o de otros portadores de azufre acorde con el ritmo de alimentación y adaptada al tamaño del lote en cuanto a la magnitud, el momento y la duración.14. Method according to one of claims 1 to 13, characterized in that in the case of a total halogen charge that varies periodically in the smoke gas as a result of the pulse feeding of individual lots rich in halogens, a sulfur dosage is produced. and / or other sulfur carriers according to the feeding rate and adapted to the size of the lot in terms of magnitude, timing and duration. 15. Procedimiento según la reivindicación 14, caracterizado porque la dosificación de azufre y/o de otros portadores de azufre acorde con el ritmo de alimentación y adaptada al tamaño del lote en cuanto a la magnitud, el momento y la duración se basa en códigos de barras individuales almacenados automáticamente para el valor calorífico, el tipo de halógeno y la cantidad de halógeno presente en los lotes.15. Method according to claim 14, characterized in that the dosage of sulfur and / or other sulfur carriers according to the feed rate and adapted to the size of the batch in terms of magnitude, timing and duration is based on codes of Individual bars automatically stored for the calorific value, the type of halogen and the amount of halogen present in the lots. 16. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizado porque la reducción de hipohalogenuros se realiza en el lavado alcalino mediante el bisulfuro formado en el proceso a partir del SO_{2} residual del gas bruto de caldera y simultánea o únicamente mediante un agente reductor externo tal como tiosulfato.16. Method according to one of claims 1 to 15, characterized in that the reduction of hypohalogenides is carried out in the alkaline wash by means of the bisulfide formed in the process from the residual SO2 of the raw boiler gas and simultaneously or only by means of a external reducing agent such as thiosulfate. 17. Procedimiento según una de las reivindicaciones 3 a 16, caracterizado porque también se usa una rampa de dosificación de azufre determinada operacionalmente para residuos que sólo contienen cloro para la incineración de mezclas de halógenos que contienen otros halógenos además del cloro.17. Method according to one of claims 3 to 16, characterized in that an operationally determined sulfur dosing ramp is also used for chlorine-only residues for the incineration of halogen mixtures containing other halogens in addition to chlorine. 18. Incineradora de residuos con una cámara de combustión (3), una caldera recuperadora (5), un lavado de gas de humo de varias etapas formado por un lavado ácido (7) y un lavado alcalino (8), que contiene dispositivos reguladores para la dosificación regulada de azufre y/o de otros portadores de azufre en la cámara de combustión primaria o secundaria (3), (4), caracterizada porque el dispositivo regulador se compone de un circuito de regulación primario con ajuste del valor teórico del contenido de SO_{2} residual medido continuamente en el gas bruto de caldera antes del enfriamiento brusco o de un circuito de regulación ampliado correspondiente con aportación adicional de magnitudes perturbadoras y en el que el circuito de regulación primario regula la dosificación de azufre de acuerdo con una rampa de dosificación de azufre de forma proporcional a la carga total actual de halógenos en el gas de humo o a la carga de halogenuros en las aguas residuales ácidas y en función del tipo de halógeno.18. Waste incinerator with a combustion chamber (3), a recovery boiler (5), a multi-stage smoke gas wash consisting of an acid wash (7) and an alkaline wash (8), which contains regulating devices for regulated dosing of sulfur and / or other sulfur carriers in the primary or secondary combustion chamber (3), (4), characterized in that the regulating device is composed of a primary regulation circuit with adjustment of the theoretical value of the content of residual SO2 continuously measured in the raw boiler gas before abrupt cooling or of a corresponding expanded regulation circuit with additional input of disturbing quantities and in which the primary regulation circuit regulates the sulfur dosage according to a Sulfur dosing ramp proportional to the current total halogen load in the smoke gas or to the halide load in acidic and functional wastewater n-type halogen. 19. Incineradora de residuos según la reivindicación 18, caracterizada porque el dispositivo regulador se compone de un circuito de regulación primario con ajuste del valor teórico del contenido de SO_{2} calculado en línea en el gas de humo delante de la caldera o de un circuito de regulación ampliado correspondiente con una aportación adicional de magnitudes perturbadoras, en el que el circuito de regulación primario regula la dosificación de azufre de forma proporcional a la carga total actual de halógenos en el gas de humo o a la carga de halogenuros en las aguas residuales ácidas calculando continuamente el grado de transformación específico para el halógeno y mediante la frecuencia de giro del equipo dosificador, teniendo en cuenta la característica estática de transporte del equipo dosificador.19. Waste incinerator according to claim 18, characterized in that the regulating device is composed of a primary regulation circuit with adjustment of the theoretical value of the SO2 content calculated in line in the smoke gas in front of the boiler or of a corresponding expanded regulation circuit with an additional contribution of disturbing quantities, in which the primary regulation circuit regulates the sulfur dosage proportionally to the current total halogen load in the smoke gas or to the halide load in the wastewater acids by continuously calculating the specific degree of transformation for the halogen and by the frequency of rotation of the dosing equipment, taking into account the static transport characteristic of the dosing equipment. 20. Incineradora de residuos según la reivindicación 18 ó 19, caracterizada porque el circuito de regulación ampliado correspondiente aumenta temporalmente en exceso la dosificación de azufre (aportación de magnitudes perturbadoras) cuando comienza a irrumpir Cl_{2} en el gas puro y/o cuando sube rápidamente el contenido de halogenuro en las aguas residuales ácidas.20. Waste incinerator according to claim 18 or 19, characterized in that the corresponding expanded regulation circuit temporarily increases the sulfur dosage (contribution of disturbing quantities) excessively when Cl 2 begins to break into the pure gas and / or when The halide content in acidic wastewater rises rapidly. 21. Incineradora de residuos según una de las reivindicaciones 18 a 20, caracterizada porque en el circuito de regulación se usa una rampa de dosificación de azufre según la reivindicación 4.21. Waste incinerator according to one of claims 18 to 20, characterized in that a sulfur dosing ramp according to claim 4 is used in the control circuit. 22. Incineradora de residuos según una de las reivindicaciones 18 a 21, caracterizada porque la carga actual de halógenos se determina según una de las reivindicaciones 5 ó 6.22. Waste incinerator according to one of claims 18 to 21, characterized in that the current halogen charge is determined according to one of claims 5 or 6. 23. Incineradora de residuos según una de las reivindicaciones 18 a 22, caracterizada porque contiene equipos dosificadores y equipos transportadores para la dosificación regulada de azufre o de otros portadores de azufre en la cámara de combustión primaria o secundaria (3), (4).23. Waste incinerator according to one of claims 18 to 22, characterized in that it contains dosing equipment and conveyor equipment for regulated dosing of sulfur or other sulfur carriers in the primary or secondary combustion chamber (3), (4). 24. Incineradora de residuos según la reivindicación 23, caracterizada porque el equipo para la dosificación regulada de azufre o de otros portadores de azufre es un equipo transportador regulable, tal como un alimentador vibrante o un tornillo sin fin de dosificación (19).24. Waste incinerator according to claim 23, characterized in that the equipment for regulated dosing of sulfur or other sulfur carriers is an adjustable conveying equipment, such as a vibrating feeder or an endless dosing screw (19). 25. Incineradora de residuos según la reivindicación 24, caracterizada porque el equipo para la dosificación regulada del ácido sulfúrico de desecho es una bomba dosificadora regulable y se pulveriza a través de una tobera y/o un portaviento en la cámara de combustión primaria o secundaria (3), (4).25. Waste incinerator according to claim 24, characterized in that the equipment for the regulated dosing of the sulfuric acid waste is an adjustable dosing pump and is sprayed through a nozzle and / or an windscreen in the primary or secondary combustion chamber ( 3. 4).
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