ES2289827T3 - Bio-aceites utilizados como preservativos. - Google Patents

Bio-aceites utilizados como preservativos. Download PDF

Info

Publication number
ES2289827T3
ES2289827T3 ES99952177T ES99952177T ES2289827T3 ES 2289827 T3 ES2289827 T3 ES 2289827T3 ES 99952177 T ES99952177 T ES 99952177T ES 99952177 T ES99952177 T ES 99952177T ES 2289827 T3 ES2289827 T3 ES 2289827T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
wood
bio
oil
methoxy
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES99952177T
Other languages
English (en)
Inventor
Barry Freel
Robert G. Graham
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ensyn Technologies Inc
Original Assignee
Ensyn Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ensyn Technologies Inc filed Critical Ensyn Technologies Inc
Application granted granted Critical
Publication of ES2289827T3 publication Critical patent/ES2289827T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/02Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
    • C10L1/026Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only for compression ignition
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/10Pentachlorophenol
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N61/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing substances of unknown or undetermined composition, e.g. substances characterised only by the mode of action
    • A01N61/02Mineral oils; Tar oils; Tar; Distillates, extracts or conversion products thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10CWORKING-UP PITCH, ASPHALT, BITUMEN, TAR; PYROLIGNEOUS ACID
    • C10C5/00Production of pyroligneous acid distillation of wood, dry distillation of organic waste
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/02Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34Organic impregnating agents
    • B27K3/44Tar; Mineral oil
    • B27K3/48Mineral oil
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10Feedstock materials
    • C10G2300/1011Biomass
    • C10G2300/1014Biomass of vegetal origin
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/10Biofuels, e.g. bio-diesel
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31844Of natural gum, rosin, natural oil or lac
    • Y10T428/31848Next to cellulosic
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/4935Impregnated naturally solid product [e.g., leather, stone, etc.]
    • Y10T428/662Wood timber product [e.g., piling, post, veneer, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)

Abstract

Una composición que comprende: Ya sea (A) (i) un bio-aceite obtenido mediante un proceso que comprende la pirólisis rápida de un producto de madera, dicha pirólisis rápida comprende la reacción del producto de madera en un reactor a una temperatura del reactor que se sitúa entre 520 ºC y 1200 ºC en la presencia de un portador térmico particulado, en la cual el tiempo de residencia del producto de madera en el reactor está entre 0.35 y 0.7 segundos y la relación del portador térmico particulado y el producto de madera está entre 5: 1 y 500: 1, y en el cual el bio-aceite resultante comprende la lignina despolimerizada, alcoholes, ácidos orgánicos naturales y carbonilos y es un líquido a temperatura ambiente, y (ii) un preservativo de la madera que es la creosota o el pentaclorofenol, o (B) una composición de un bio-aceite obtenida por un proceso que comprende la pirólisis rápida de un producto de madera tratado con un preservativo de la madera, en la cual el preservativo de la madera es la creosota o el pentaclorofenol, dicha pirólisis rápida comprende la reacción del producto de madera tratado con un preservativo de la madera en un reactor a una temperatura del reactor de entre 520 ºC y 1200 ºC en la presencia de un portador térmico particulado, en donde el tiempo de residencia del producto de madera tratado con un preservativo de la madera en el reactor está entre 0.35 y 0.7 segundos y la relación del vector térmico particulado y el producto de madera tratado con el preservativo de la madera está entre 5:1 y 500:1 y en la cual la composición del bio-aceite resultante comprende la lignina despolimerizada, alcoholes, ácidos orgánicos naturales, carbonilos y el preservativo de la madera y es un líquido a temperatura ambiente.

Description

Bio-aceites utilizados como preservativos.
La presente invención se refiere a la preparación y al uso del bio-aceite como preservativo. De forma más específica, esta invención está orientada al uso del bio-aceite como un preservativo de la madera, ya sea solo o en combinación con otros preservativos.
Adicionalmente, esta invención se refiere a los métodos para reciclar los preservativos de la madera a partir de productos de madera que han sido tratados.
Antecedentes de la invención
Se les exige a los preservativos de la madera extender la vida útil de la madera más allá de lo que normalmente sería asequible si ésta fuera dejada sin tratamiento y expuesta al proceso natural de biodegradación. En el momento actual, los preservativos de la madera son básicamente de dos clases: a base de aceite y a base de agua. La mayoría de los preservativos a base de aceite son la creosota y el pentaclorofenol (PCP); cobre, cromo, arsenato (CCA) es el preservativo a base de agua más comúnmente utilizado.
Existe un interés dentro de la industria de los productos preservativos de la madera para encontrar medios de tratamiento de los productos de madera que sean amigables con el medio ambiente. Adicionalmente, hay una carencia general de adecuadas alternativas de eliminación de la madera tratada que se ha sacado de servicio. La solución más corriente es el relleno sanitario con los desperdicios de madera. Sin embargo, la madera ocupa volumen, tiene una baja densidad y no se compacta bien en los rellenos sanitarios y existe un creciente deseo de encontrar una solución al problema de los desperdicios de madera tratada y en consecuencia incrementar el tiempo de vida útil del relleno sanitario.
El procesamiento de materias primas carbonosas para producir calor, productos químicos o combustibles puede ser logrado por un número de procesos termoquímicos, uno de los cuales es la pirólisis. La pirólisis se caracteriza por la descomposición térmica de los materiales en ausencia relativa de oxígeno (i.e., significativamente menos oxígeno que el requerido para una completa combustión). Normalmente, la pirólisis hace referencia a una pirólisis convencional lenta cuyos productos de equilibrio incluyen proporciones aproximadamente iguales de sólidos no reactivos (residuos de carbón y ceniza), en segundo lugar líquidos, y gases no condensables. Sin embargo, en las dos décadas pasadas la investigación fundamental sobre pirólisis ha indicado de forma inesperada que los altos rendimientos de líquidos y gases primarios que no están en equilibrio (incluyendo valiosos productos químicos, intermediarios químicos, petroquímicos y combustibles), pueden ser obtenidos a partir de las materias primas carbonosas mediante la pirólisis rápida a costa de productos indeseables de pirólisis lenta. En otras palabras, la distribución de productos de valoración baja de la pirólisis lenta tradicional puede ser evitada por la metodología envuelta en los procesos de pirólisis
rápida.
La pirólisis rápida es un término genérico que abarca varios métodos que imparten rápidamente una alta temperatura a las materias primas por un muy corto periodo de tiempo, para reducir luego rápidamente la temperatura de los productos primarios antes de que ocurra el equilibrio químico. Por esta metodología se rompen las complejas estructuras de las materias primas carbonosas en fragmentos químicamente reactivos los cuales son formados inicialmente por reacciones de despolimerización y volatilización, pero no perduran por un significativo periodo de tiempo. De esta forma, se preservan los productos que no están en equilibrio, y pueden obtenerse los valiosos productos químicos reactivos, intermediarios químicos, líquidos orgánicos primarios ligeros, etc.
La pirólisis rápida es un proceso intenso de corta duración que puede ser llevado a cabo en una variedad de sistemas de reactor. El aspecto común de estos reactores es la capacidad para lograr un calentamiento de la materia prima extremadamente rápido limitando la reacción a periodos de tiempo relativamente cortos mediante un rápido enfriamiento que detiene las reacciones químicas antes de que valiosos productos intermediarios puedan degradarse en productos finales de bajo valor no reactivos. Un sistema reactor para el proceso de pirólisis rápida provee típicamente una muy rápida rata de calentamiento de la materia prima, normalmente dentro del rango de 1000 grados a 1.000.000 de grados centígrados por segundo. La elevación en la temperatura de reacción se controla y se halla dentro del rango de 350º a 800ºC. El tiempo de reacción/residencia está también controlado y es corto y se halla dentro del rango de 0.03 segundos a 2 segundos. La pirólisis rápida se caracteriza también por un rápido apagado del producto en la cual los productos son enfriados rápidamente por debajo de 350 grados centígrados en un tiempo del orden de 0.5 segundos. Un ejemplo de tal proceso se encuentra en US 5,792,340 que revela la conversión de la madera y otros residuos de la biomasa a un producto líquido no viscoso, llamado bio-aceite.
El procesamiento de la madera tratada con preservativos vía pirólisis es posiblemente una opción para el reciclado de los preservativos de madera a base de creosota o pentaclorofenol. Por ejemplo, la US 5,378,323 revela la termólisis del aceite o preservativos de madera a base de alquitrán a partir del aserrín y virutas obtenidas de la capa externa de postes de teléfono tratados. No se revela el uso de un reactor de pirólisis rápida que involucra un vector térmico particulado inorgánico para el reciclado de estos preservativos, como tampoco ningunas de las propiedades del producto obtenido como resultado de este proceso.
La presente invención está orientada al uso del bio-aceite, obtenido de la pirólisis rápida de la biomasa de la madera, como preservativo. Adicionalmente, el bio-aceite también puede ser mezclado con preservativos tradicionales a base de aceite y ser usado ya sea como portador del preservativo, o como un ingrediente activo dentro de estas novedosas composiciones.
Esta invención también concierne al reciclado de la madera tratada con preservativos, utilizando la pirólisis rápida para producir un bio-aceite con propiedades adecuadas para su uso como un preservativo de madera. Los resultados aquí presentes demuestran que el bio-aceite obtenido a partir de la pirólisis rápida de la madera tratada con creosota es igual o más efectivo que los grados comerciales de creosota.
Adicionalmente se ha notado que el bio-aceite contribuye a la resistencia de la madera tratada con el bio-aceite y actúa no solo como preservativo, sino también como agente de fortalecimiento de la madera. El bio-aceite también forma una capa protectora en el exterior de la madera tratada y actúa como una barrera física contra la putrefacción.
Resumen de la invención
La presente invención se refiere a la preparación y al uso de un bio-aceite como preservativo. Más específicamente, esta invención está orientada al uso del bio-aceite como un preservativo de la madera, ya sea solo o en combinación con otros preservativos. Adicionalmente, esta invención se refiere a los métodos para el reciclado de los preservativos de la madera a partir de productos de madera tratada.
De aquí que en un primer aspecto, la invención proporciona una composición que comprende:
(A) (i) un bio-aceite obtenido por un proceso que comprende la pirólisis rápida de un producto de madera, dicha pirólisis rápida comprende la reacción del producto de madera en un reactor a una temperatura del reactor comprendida entre 520ºC y 1200ºC en presencia de un portador térmico particulado, en el cual el tiempo de residencia del producto de madera en el reactor está entre 0.35 y 0.7 segundos y la relación del portador térmico particulado y el producto de madera está entre 5:1 y 500: 1 y en el cual el bio-aceite resultante comprende la lignina despolimerizada, alcoholes, ácidos orgánicos naturales y carbonilos, y es un líquido a temperatura ambiente y
(ii) un preservativo de la madera que es o la creosota o el pentaclorofenol,
o
(B) una composición del bio-aceite obtenida mediante un proceso que comprende la pirólisis rápida de un producto de madera tratado con un preservativo de la madera, en el cual el preservativo de madera es la creosota o el pentaclorofenol; dicha pirólisis rápida comprende la reacción de un producto de madera tratado con un preservativo de la madera en un reactor a una temperatura de reactor comprendida entre 520ºC y 1200ºC en presencia de un portador térmico particulado, en donde el tiempo de residencia del producto de madera tratado con un preservativo de la madera en el reactor está entre 0.35 y 0.7 segundos y la relación del portador térmico particulado y el producto de madera tratado con un preservativo de la madera está entre 5:1 y 500:1, y en donde la composición del bio-aceite resultante comprende la lignina despolimerizada, alcoholes, ácidos orgánicos naturales, carbonilos y el preservativo de la madera y es un líquido a temperatura ambiente.
De esta forma, la composición de la invención, comprende la lignina derivatizada, alcohol, ácidos orgánicos naturales y carbonilos que son líquidos a temperatura ambiente. El bio-aceite que contiene la composición de la invención puede adicionalmente ser caracterizado por que comprende el 2-metoxi 4-metilfenol y el ácido 3,4-dimetoxibenzoico.
Esta invención también abarca los usos de la composición de la invención para el sellado y para el aumento de la resistencia de un producto de madera. Además, los productos de madera tratados con la composición de la invención son concebidos para que encajen dentro del alcance de la presente invención.
Esta invención también proporciona, en un aspecto adicional, un método para preparar una composición de un preservativo que comprende:
(A) (i) procesamiento de un producto de madera por pirólisis rápida para producir un bio-aceite, en el cual la pirólisis rápida comprende la reacción de un producto de madera en un reactor a una temperatura del reactor comprendida entre 520ºC y 1200ºC en presencia de un portador térmico particulado, en donde el tiempo de residencia del producto de madera en el reactor está entre 0.35 y 0.7 segundos y la relación del portador térmico particulado y el producto de madera está entre 5:1 y 200:1, de tal forma que el bio-aceite resultante comprende la lignina despolimerizada, alcoholes, ácidos orgánicos naturales y carbonilos y es un líquido a temperatura ambiente;
ii) calentamiento de la composición del bio-aceite;
iii) adición de un preservativo de la madera, seleccionado entre la creosota y el pentaclorofenol, al bio-aceite y
iv) enfriamiento de la composición resultante a temperatura ambiente obteniendo así la composición del preservativo,
o
B) i) procesamiento de un producto de madera tratado con un preservativo de la madera por pirólisis rápida para producir una composición de bio-aceite, el preservativo de madera seleccionado entre la creosota y el pentaclorofenol, en donde la pirólisis rápida comprende la reacción del producto de madera tratado con el preservativo de la madera en un reactor a una temperatura del reactor comprendida entre 520ºC y 1200ºC en presencia de un portador térmico particulado, en donde el tiempo de residencia del reactor del producto de madera tratado con el preservativo de la madera está entre 0.35 y 0.7 segundos y la relación del portador térmico particulado y el producto de madera está entre 5:1 y 200:1, de tal forma que la composición del bio-aceite resultante comprende la lignina despolimerizada, alcoholes, ácidos orgánicos naturales, carbonilos y el preservativo de la madera y la composición del bio-aceite es un líquido a temperatura ambiente y
ii) la obtención de la composición del preservativo.
Las composiciones novedosas de la presente invención son efectivas en las aplicaciones de preservativos de la madera y presentan varias propiedades deseables que incluyen un aumento en las cualidades de preservación, un aumento en la resistencia de la madera, la formación de una capa protectora en el producto de madera y una agradable coloración de la misma. De esta forma, la invención permite el reciclado de productos de madera tratados y demuestra la aptitud de la re-utilización del producto del bio-aceite resultante en aplicaciones de preservación.
Breve descripción de los dibujos
Estas y otras características de la invención llegarán a ser más evidentes a partir de la siguiente descripción, que hace referencia a los dibujos anexos en los cuales:
La Figura 1 muestra un esquema de un sistema de pirólisis rápida.
La Figura 2 muestra una gráfica del rendimiento del producto del bio-aceite comparado con la temperatura del reactor.
La Figura 3 muestra un perfil de elución de CG de la creosota pura.
La Figura 4 muestra un perfil de elución de CG de la creosota extraída a partir de madera tratada con creosota (travesaños de vías ferroviarias).
La Figura 5 muestra un perfil de elución de CG del bio-aceite obtenido a partir de la materia prima de madera dura.
La Figura 6 muestra un perfil de elución de CG del bio-aceite obtenido a partir de la materia prima (travesaños de vías ferroviarias) tratada con creosota, procesado por pirólisis rápida.
La Figura 7 muestra la pérdida de resistencia de muestras tratadas o con bio-aceite obtenido a partir de madera dura, o con creosota pura, analizadas mediante pruebas de ensayo en tierra con el hongo de pudrición marrón.
La Figura 8, muestra la pérdida de resistencia de muestras tratadas o con bio-aceite obtenido a partir de madera dura, o con creosota pura, analizadas mediante pruebas de ensayo en tierra con el hongo de pudrición blanco.
La Figura 9 muestra la pérdida de resistencia de muestras tratadas o con bio-aceite obtenido a partir de madera tratada con creosota (travesaños de vías ferroviarias), o con creosota pura, analizadas mediante pruebas de ensayo en tierra con el hongo de pudrición marrón.
La Figura 10 muestra la pérdida de resistencia de muestras tratadas o con bio-aceite obtenido a partir de madera tratada con creosota (travesaños de vías ferroviarias) o con creosota pura, analizadas mediante pruebas de ensayo en tierra con el hongo de pudrición blanco.
La Figura 11 muestra un esquema de una planta de tratamiento de madera utilizando el bio-aceite de la presente invención.
Descripción de la modalidad preferida
La presente invención se refiere al uso del bio-aceite como preservativo. Más específicamente, esta invención está orientada al uso del bio-aceite como preservativo de la madera ya sea solo o en combinación con otros preservativos. Adicionalmente, esta invención se refiere a métodos para el reciclado de preservativos de la madera a partir de productos de madera tratados.
Por "bio-aceite" se entiende la fracción líquida obtenida siguiendo el proceso de pirólisis rápida de la madera. El bio-aceite se obtiene a partir del vapor que se produce junto con los residuos de carbón que sigue a la pirólisis. Bajo la remoción de los residuos de carbón el vapor producido se condensa y recolecta en uno o más condensadores que están típicamente unidos en serie. El bio-aceite concierne a la combinación de los productos condensados obtenidos de todos los condensadores. Tanto las maderas duras como las blandas y los residuos derivados de cualquiera de estas maderas pueden ser utilizados como materia prima para los propósitos de la invención tal como aquí se describe. Adicionalmente, y como se describe posteriormente en mayor detalle, los productos de madera ya tratados con preservativos y residuos de productos de madera tratados asociados pueden ser usados también como materia prima para la preparación del bio-aceite.
Cuando se obtiene a partir de la madera, residuos asociados, o madera tratada, el bio-aceite consiste de componentes de madera despolimerizada que están constituidos principalmente de carbón, hidrógeno y oxígeno. Los niveles de sulfuro son extremadamente bajos, típicamente despreciables. Los constituyentes orgánicos mayoritarios en el bio-aceite son un derivado de la lignina líquida (lignina "líquida" despolimerizada), alcoholes, ácidos orgánicos naturales y carbonilos. El agua es también un componente principal y es completamente miscible en el bio-aceite. El bio-aceite es un líquido orgánico oxigenado no viscoso, que es vertible y bombeable a temperatura ambiente.
El bio-aceite se caracteriza por los siguientes ingredientes:
\bullet un contenido de agua desde aproximadamente 15 a aproximadamente 30%, típicamente entre aproximadamente 22-24%,
\bullet lignina pirolítica desde aproximadamente 20 a aproximadamente 30%,
\bullet desde aproximadamente 10 a aproximadamente 20% de ácidos carboxílicos (en su mayoría acético, fórmico, propiónico y glicólico, con ácido butírico, pentanoico y hexanoico presentes en pequeñas cantidades),
\bullet aldehídos desde aproximadamente 14 a aproximadamente 25% (principalmente glicoaldehido, glioxal, hidroxipropanol, metilglioxal y en una menor cantidad formaldehído, acetaldehído 2-furaldehido y siringaldehido),
\bullet desde aproximadamente 5 a aproximadamente 15% de azúcares (levoglucosano, fructosa, celobiosa y glucosa, junto con otros a menores concentraciones que incluyen varios oligosacáridos, andidroglucofuranosa),
\bullet cetonas desde aproximadamente 4 a aproximadamente 10% (principalmente hidroxipropano, hidroxipropano, ciclopentanona, ciclopenteno, furanona, hidroximetilpirona y otras a menores concentraciones que incluyen la butirolactona, acetiloxiprapanona),
\bullet alcoholes desde aproximadamente 2 a aproximadamente 10% (acetol, metanol, etilenglicol),
\bullet desde aproximadamente 2 a aproximadamente 8% de contenido de sólidos,
\bullet una viscosidad desde aproximadamente 30 a aproximadamente 80 cSt (@50ºC),
\bullet una densidad de > 1.1 t/m^{3} (@15ºC),
\bullet un peso específico desde aproximadamente 1.15 a aproximadamente 1.25, normalmente aproximadamente 1.2.
El bio-aceite de la presente invención es diferente de los productos obtenidos de los procesos de conversión de la madera tal como la pirólisis lenta que resulta en 20-30% de rendimiento, y un producto denso "alquitranado" polimerizado.
El bio-aceite de la presente invención se prepara mediante el empleo de un reactor de pirólisis rápida y tales sistemas de pirólisis son conocidos dentro del arte, por ejemplo US 5,792,340 o WO 91/11499. La pirólisis rápida de la madera, residuos asociados, o madera tratada, deriva en la preparación de productos en forma de vapor y residuos de carbón. Después de la remoción de los componentes de residuos de carbón de la corriente del producto, los vapores del producto se condensan para obtener de la pirólisis un producto de bio-aceite. Con referencia a la figura 1, brevemente, el sistema incluye un sistema de alimentación (10), un reactor (20), un sistema de recalentamiento del portador térmico inorgánico particulado (30) y para los propósitos de la invención aquí descritos, condensadores primarios (40) y secundarios (50), a través de los cuales los vapores producidos durante la pirólisis se enfrían y recolectan empleando un medio condensador adecuado (80). Sin embargo, debe ser entendido que pueden ser usados en la preparación del bio-aceite de la invención sistemas análogos de pirólisis rápida, que comprenden diferencias en los procesos del reactor, o que utilizan un portador térmico alternativo, o diferentes números o tamaño de condensadores, o diferentes medios de condensación.
Preferiblemente y tal como aquí se describe el bio-aceite incluye propiedades químicas que son adecuadas para su empleo como preservativo de la madera. Adicionalmente, se prefiere que el reactor sea capaz de producir altos rendimientos de bio-aceite, por ejemplo desde aproximadamente 60 a aproximadamente 80% de la materia prima. Sin desear limitar de ninguna manera el alcance de la invención un ejemplo de las condiciones apropiadas para un tratamiento pirolítico de la materia prima y la producción del bio-aceite se describe en US 5,792.340 y utiliza un portador térmico particulado inorgánico, tal como la arena. Este proceso comprende una temperatura del reactor desde aproximadamente 520ºC a aproximadamente 1200ºC; relaciones de carga del portador térmico particulado y la materia prima desde aproximadamente 5:1 a aproximadamente 200:1 y tiempos de residencia desde aproximadamente 0.35 a aproximadamente 0.7 segundos. Con este sistema los tiempos de residencia pueden ser cuidadosamente regulados con el fin de optimizar el procesamiento de la materia prima y el rendimiento del bio-aceite. Sin embargo, debe ser entendido que aunque se prefiere este sistema de pirólisis rápida, pueden ser usados otros sistemas de pirólisis que sean capaces de producir un bio-aceite con características que sean apropiadas para su uso como preservativo de la madera, como aquí se describe.
Como será descrito más adelante de forma más detallada, inicialmente las pruebas de penetración de la madera realizadas al utilizar un bio-aceite obtenido usando la pirólisis rápida indican que el bio-aceite es efectivo como un preservativo natural de la madera. El análisis químico de un bio-aceite típico revela la presencia de varios productos químicos que inhiben el crecimiento de los hongos. Estos productos químicos incluyen, pero no se limitan a, compuestos fenólicos derivados de la lignina y sus derivados. Adicionalmente, el bio-aceite contiene componentes que se polimerizan bajo exposición al aire formando una capa sólida. Por lo tanto, siguiendo al tratamiento de la madera, el bio-aceite forma una capa continua que sella la superficie de la madera, compenetrándose en el preservativo para prevenir percolados y también para inhibir la penetración de agua. Esta propiedad puede ser deseable, por ejemplo, cuando se utiliza el bio-aceite solo o cuando se emplea junto con otros conocidos preservativos de la madera hasta llegar a acabarse cuando se aplican a superficies de madera, pero no se limitan a preservativos de pentaclorofenol (penta). Por lo tanto, para tratar un producto de madera pueden ser deseables las formulaciones que comprenden el bio-aceite y otro preservativo.
Los productos de madera tratados con bio-aceite o preservativos formulados de bio-aceite tienen un color agradable, que dependiendo de la aplicación pueden ser oscurecidos si así se desea.
Se ha observado también que la resistencia mecánica y la resistencia a la comprensión de la madera tratada con bio-aceite incrementa al aumentar la concentración del bio-aceite aplicado. Aunque no se limita, esta característica puede ser deseada en aplicaciones como, hidro poles, travesaños de las vías ferroviarias, fundiciones para edificios en madera, materiales paisajísticos o similares, en donde se desea una resistencia superior, lo que puede conducir a una mayor ventaja por ejemplo en el tiempo de vida del producto de madera. Sin embargo, debe ser entendido que una variedad de productos de madera puede ser tratada con el bio-aceite de esta invención. Si se requiere una mejor o equivalente protección que la ofrecida por la creosota pura o el pentaclorofenol pueden ser usadas composiciones de bio-aceite que comprenden la creosota o el pentaclorofenol. Se considera también dentro del alcance de la presente invención que otros productos de madera, que requieran menos cualidades de preservación (que las asociadas con la creosota o el pentaclorofenol) puedan ser tratados usando el bio-aceite producido a partir de maderas duras vírgenes. Tales aplicaciones pueden incluir usos externos en tablones de madera para uso exterior, ornamentaciones, enchapes, u otros materias para paneles, apartaderos de ferrocarriles, etc.
La adición del bio-aceite a preservativos conocidos puede también ser deseable para complementar las propiedades del preservativo deseado. De esta forma, el bio-aceite puede ser usado también como portador para un preservativo ya sea de naturaleza aceitosa o preservativos de naturaleza acuosa. Se prefiere que los preservativos sean miscibles con el bio-aceite y de esta forma el bio-aceite puede actuar como un reemplazo del aceite combustible o solventes acuosos usados ahora en la industria. Sin embargo, está también dentro del alcance de la presente invención que el bio-aceite pueda actuar como un ingrediente activo dentro de estas formulaciones de preservativos y complementar la actividad de los mismos. Por ejemplo, puede ser deseada la adición del bio-aceite a preservativos de pentaclorofenol ya que el bio-aceite exhibe una actividad superior frente al hongo de pudrición blanco complementando así la falta de esta actividad en los preservativos de pentaclorofenol. Está también dentro del alcance de la presente invención que también puedan ser usadas las formulaciones del preservativo que comprenden el bio-aceite y la creosota ya que las formulaciones que comprenden estos dos componentes presentan mejores propiedades preservativas contra los hongos de pudrición blanco y marrón que el bio-aceite o la creosota por separado. Debe ser entendido que también pueden ser efectivas otras combinaciones bio-aceite / preservativo como preservativos de la madera, siempre que el bio-aceite sea miscible ya sea con el preservativo deseado, formando una emulsión con el preservativo, o que el bio-aceite esté de lo contrario presente dentro de la formulación como para que exhiba la propiedad deseada en la
formulación.
Una propiedad deseada semejante puede incluir, pero no se limita a, aumentar la calidad de preservación de la madera tratada, incrementando la resistencia de la madera tratada, sellando la madera tratada, o modificando la coloración de la madera tratada.
Esta invención también está orientada al procesamiento y reciclado de la madera tratada con creosota usando pirólisis rápida. El bio-aceite producido a partir de esta materia prima se demuestra que comprende compuestos característicos presentes en la creosota y el bio-aceite (ver figuras 3 a 6), y da origen a una novedosa formulación de bio-aceite que es muy efectiva como preservativo de la madera. Adicionalmente estas novedosas formulaciones incluyen propiedades adicionales como se ha discutido anteriormente incluyendo un aumento en la resistencia, sellado, etc, que pueden ser benéficas para el tratamiento del producto de madera. La materia prima que comprende la madera pre-tratada puede incluir todo el producto de madera tratado completamente que es trozado para que pueda ser alimentado al reactor. Sin embargo, productos de madera procesada también pueden ser usados como materia prima por ejemplo los que comprenden la capa externa de postes hidropolos, como se revela en US 5,378,823 tal como aquí se
describe.
\newpage
Determinaciones realizadas con pirólisis rápida han producido un rendimiento de líquido de bio-aceite/creosota de aproximadamente 75% usando materias primas de madera tratada. A partir de los análisis de cromatografía de gases, es evidente que los compuestos de la creosota pasan a través del proceso de pirólisis en su mayor parte sin reaccionar y las pruebas de ensayo en tierra que estudian la eficacia del preservativo indican que no solamente la actividad del preservativo no se ve disminuida siguiendo este tratamiento, sino que la presencia del bio-aceite en la creosota aumenta la eficacia de la creosota contra los hongos de pudrición blanco y marrón.
El bio-aceite de la presente invención puede ser caracterizado por su perfil de elución general siguiendo los análisis de CG, como los de la figura 5, o en la Tabla 1, para el bio-aceite preparado de madera, o la figura 6, o la Tabla 3 para el bio-aceite preparado de la madera tratada con creosota. Sin embargo, estas figuras y tablas deben que ser consideradas como ejemplo de varias preparaciones deseadas de bio-aceites y debe entenderse que estos perfiles de elución y composiciones químicas no se consideran de ninguna manera limitantes. De los análisis de las diferentes composiciones de bio-aceites aquí reveladas, es evidente que otros componentes del bio-aceite pueden estar presentes en el bio-aceite que depende de la materia prima empleada para la pirólisis rápida. Por lo tanto, esta invención comprende un bio-aceite producido por pirólisis rápida, siempre que el bio-aceite presente las características asociadas con los preservativos de la madera.
\vskip1.000000\baselineskip
1
\vskip1.000000\baselineskip
2
3
\vskip1.000000\baselineskip
Esta invención está también orientada a una planta para el tratamiento a presión de la madera usando un bio-aceite, o formulaciones de preservativos de bio-aceite, tal como la que indica la figura 11. La planta está diseñada para el manejo de productos de madera típicos tales como, pero no limitados a, uniones de postes, tablones de madera y similares. La retorta puede ser calentada a las temperaturas deseadas y presiones que sean consistentes con las normas industriales, o lo que se precise para el producto específico deseado. Las soluciones de tratamiento son recicladas desde los tanques de almacenamiento a los baños de tratamiento o retortas. A medida que se utiliza el preservativo los tanques se llenan con preservativo fresco. Datos preliminares indican que la creosota que contiene los bio-aceites puede ser efectivamente reciclada y reabastecida de esta forma.
La presente invención será ilustrada más adelante con los ejemplos que siguen. Sin embargo, debe ser entendido que estos ejemplos se dan únicamente para fines ilustrativos, y de ninguna forma se utilizan para limitar el alcance de la presente invención.
Ejemplos Ejemplo 1 Recuperación de la creosota de la madera tratada Preparación de la madera tratada con creosota
Se obtuvieron localmente travesaños de vías ferroviarias recuperados. Se utilizó un triturador de madera para reducir los travesaños a una fracción capaz de ser alimentada en un reactor de pirólisis rápida tal como se describe en US 5,792,340. Toda la madera que salía del molino presentaba un tamaño granulométrico de aproximadamente 6 mm. Las propiedades físicas de la madera tratada con creosota se presentan en la Tabla 4.
4
Las condiciones para el tratamiento por pirólisis de la materia prima son las que se describen en US 5,792,340, y comprenden brevemente una temperatura del reactor entre aproximadamente 520ºC y aproximadamente 1200ºC. Relaciones de carga del portador térmico particulado y la materia prima entre aproximadamente 5:1 y aproximadamente 200:1 y tiempos de residencia entre aproximadamente 0.35 y aproximadamente 0.7 segundos. Estas condiciones se describen más adelante en más detalle.
La muestra R152 fue secada al horno. Se detectó que algunos componentes volátiles pueden perderse durante el secado al horno y muestras subsecuentes se secaron únicamente al aire, de aquí el mayor contenido de humedad. El contenido de cenizas es más alto que lo normal para la mayor parte de las maderas (0.3 a 0.6% en peso). Los travesaños de madera de las vías ferroviarias usualmente recogen polvo y arena durante su vida útil. El movimiento de acción de bombeo de un tren que viaja sobre una unión puede forzar las partículas y producir resquebrajaduras o hacer que los granos de arena se incrusten directamente en la madera. La creosota aplicada en los nuevos travesaños puede estar pegajosa y contribuir a recoger material inorgánico en el momento de su colocación. A medida que la creosota se seca y se endurece durante el uso, el material inorgánico llega a unirse al travesaño lo que incrementa el contenido total de cenizas. Se cuantificó el contenido de creosota de la materia prima a 16% en peso. Los nuevas uniones tienen aproximadamente el mismo contenido y confirma el concepto de que una vez que la creosota se impregna dentro de la madera, tiende a permanecer allí y no se biodegrada durante el tiempo de vida útil de la madera tratada.
Las muestras de creosota para la cromatografía de gases se prepararon a partir de la materia prima en travesaños por extracción con tolueno en un aparato Soxhlet. La separación de la creosota a partir del bio-aceite se logró mediante un lavado con acetona, una separación en un embudo de decantación y en un equipo de roto-evaporación.
Pirólisis Rápida de la madera tratada con creosota
Se realizaron seis determinaciones de pirólisis rápida sobre la madera tratada con creosota. Cinco de ellas (R152, R155-R158) se realizaron para determinar los parámetros de operación del sistema, rendimiento y líquidos para el análisis. El sexto análisis (R162) se hizo para obtener un líquido de bio-aceite/creosota para la prueba de ensayo en tierra. Los balances de masa para las cinco primeras determinaciones se presentan en la Tabla 5.
5
La figura 2 muestra una gráfica del rendimiento del producto versus la temperatura del reactor. Existe una aguda inflexión en la curva de rendimiento del líquido entre 1000ºF y 1047ºF. Por encima de 1000ºF el rendimiento del líquido disminuye rápidamente y hay un incremento correspondiente en el rendimiento de gas. Un rendimiento máximo de líquido no se obtuvo sobre las temperaturas del reactor empleadas en este conjunto de determinaciones. Normalmente el rendimiento del líquido para la madera está en un máximo de entre 915ºF y 959ºF. El análisis R156 a una temperatura del reactor de 865ºF presentó un rendimiento de líquido de 76.2%. El máximo rendimiento de líquido se obtuvo entre aproximadamente 800ºF y aproximadamente 900ºF. El rendimiento global de residuos de carbón permaneció constante entre 8.7% y 10%. No parece haber una dependencia del rendimiento de residuos de carbón sobre la temperatura del reactor.
Con base en los datos presentados en la Tabla 5, fue llevado a cabo una determinación posterior (R162) a 1000ºF fue llevado a cabo y el líquido resultante fue sometido a la prueba de ensayo en tierra (ver ejemplo 3).
Caracterización de la creosota
Muestras de: creosota comercial, creosota extraída de los travesaños de las vías ferroviarias; bio-aceite de madera dura y creosota extraída del bio-aceite obtenido a partir de los travesaños de las vías ferroviarias, se caracterizaron por cromatografía de gases con el fin de comparar la creosota de las diferentes fuentes con la del bio-aceite estándar. Los cromatogramas para las cuatro muestras se muestran en las figuras 3 a 6.
Una comparación de las figuras 3 y 4 indican que existe una pequeña diferencia entre una creosota comercial nueva y la creosota envejecida extraída de los travesaños de las vías ferroviarias. Con la excepción del pico entre 1815 y 1820 los picos de la muestra extraída son de una más baja intensidad lo que sugiere que algunos de estos compuestos pueden haberse degradado con el tiempo. En general el término creosota puede ser caracterizado por siete picos espectrales, 742, 963, 1341, 1385, 1498, 1820 y 2287.
Los espectros de cromatográficos para la muestra de control del bio-aceite se muestra en la figura 5. La complejidad del bio-aceite es evidente en la figura 5. La creosota no tiene compuestos con espectros inferiores a 742 mientras que el bio-aceite tiene un pico intenso a 515 (2-metoxifenol). De los siete picos que caracterizan la creosota, el bio-aceite comparte únicamente 2: 742 (2-metoxi-4 metilfenol) y 1387 (ácido 3,4-dimetoxibenzoico).
La creosota presente en el bio-aceite es esencialmente una combinación de los espectros del bio-aceite y los espectros de la creosota (figura 6). Esto indica una clara evidencia de que la creosota se recubre durante la pirólisis. Adicionalmente los resultados sugieren que las técnicas de separación empleadas, que involucran la extracción de la acetona, filtración y roto-evaporación no remueven todo el bio-aceite de la creosota. Por lo tanto se estudió el efecto del bio-aceite dentro de la creosota para determinar si el bio-aceite puede actuar como preservativo de la madera y si el bio-aceite tiene un efecto positivo, neutral o negativo sobre la eficacia de la creosota recubierta como preservativo de la madera.
Ejemplo 2 El bio-aceite como preservativo
La madera dura (que no contiene creosota) se procesó en un sistema de pirólisis rápida bajo las condiciones reveladas en US 5,792,340. El bio-aceite recubierto (R151) se analizó usando la prueba de ensayo en tierra (ver abajo) para establecer el valor de umbral tóxico para el bio-aceite contra un hongo de descomposición marrón, Gloeophyllum trabeum (G. trabeum) y un hongo de descomposición blanco, Trametes versicolor (T. versicolor). Los resultados se compararon contra los obtenidos usando la creosota. También se analizaron varias muestras que contenían la creosota sola y el bio-aceite solo (como en el ejemplo 1). Se utilizó un rango de concentraciones de muestras para este análisis, desde 5 a 50% de bio-aceite, o desde 5 a 25% de creosota, siendo el remanente metanol o cloruro de metileno. El metanol o cloruro de metileno (100%) se usaron como controles.
Prueba de ensayo en tierra
La prueba de ensayo en tierra es una técnica estándar (AWPA E- 10-91) para evaluar la eficacia de un preservativo de la madera contra los hongos de descomposición blanco y marrón. Esta técnica utiliza la pérdida de masa de un bloque de suelo como medida de la descomposición. La duración de la prueba toma un mínimo de 15 semanas. Nicholas y Jin (1996) desarrollaron un método AWPA modificado que utilizaba la resistencia a la compresión de bloques de madera reduciendo así el tiempo de incubación de 15 semanas a 6 semanas.
El pino amarillo sureño y la madera de albura del álamo temblón se cortaron en bloques que medían 19 mm x 19 mm x 5 mm. Posteriormente los bloques fueron numerados y separados en pares numerados secuencialmente. Uno de los pares servía como espécimen de control mientras que el otro fue tratado y sometido a la prueba de descomposición. Los bloques de álamo temblón se utilizaron en la prueba de pudrición con el hongo blanco mientras que el pino amarillo sureño se usó para la prueba de pudrición con el hongo marrón.
La mitad de los bloques se colocaron en un recipiente a un vacío de entre 28 a 30 pulgadas de mercurio. El preservativo fue introducido posteriormente en el recipiente y se removió el vacío. La retención del preservativo se estableció por el peso de las muestras antes y después de la introducción del preservativo. La retención deseada se controló diluyendo el preservativo con metanol o cloruro de metileno. Los resultados de la prueba se reportaron como la pérdida (ganancia) en la resistencia a la compresión en función de la retención.
Se usaron bloques de álamo temblón con el hongo de pudrición blanco y el pino amarillo sureño para las pruebas de descomposición con el hongo de pudrición marrón. Fue probada la resistencia de las muestras después de 6 semanas y se midió la pérdida de la resistencia contra el bloque de control. La retención se varió para ambos preservativos para determinar el umbral de toxicidad del hongo.
\newpage
El bio-aceite presenta una actividad fungicida contra los dos hongos probados. Sin embargo, es considerablemente más efectivo contra el hongo de pudrición blanco T. versicolor que contra el hongo de pudrición marrón, G. trabeum (ver tabla 6 y figura 7).
7
La figura 7 es una gráfica de pérdida de la resistencia versus retención del preservativo para la creosota (estándar) y el bio-aceite (R151) cuando son expuestos al hongo de pudrición marrón. El umbral de toxicidad para la creosota es 9 libras por pie cúbico (PCF) y aproximadamente 15 PCF para el bio-aceite. Las curvas representan la pérdida media de resistencia sobre ocho (8) muestras por cada retención. El % de compresión y pérdida por estrés para las muestras de control del hongo de pudrición marrón fue de 37.3 y 63.2 para los bloques de aglomerado tratados con cloruro de metileno y metanol respectivamente. Los valores de control para el hongo de pudrición blanca fueron de 79.4 y 66.4 para el cloruro de metileno y metanol respectivamente.
La creosota a una retención de 2.8 PCF es un preservativo más potente que el bio-aceite a una retención de 3.5 PCF. La creosota a 9 PCF protege completamente la madera contra la putrefacción producida por el hongo marrón. A 20 PCF el bio-aceite proporciona alguna protección contra la putrefacción del hongo marrón.
El bio-aceite es más efectivo contra la putrefacción producida por el hongo blanco. El bio-aceite ofrece una protección casi total contra la putrefacción en retenciones por encima de 13 PCF (ver figura 8). La creosota proporciona el mismo nivel de protección a una retención de 2.4 PCF.
El bio-aceite presenta una suficiente actividad contra estos dos hongos. Es también posible que las formulaciones que comprenden preservativos tradicionales, por ejemplo, penta o creosota y bio-aceite puedan aumentar la actividad de estos preservativos. Las formulaciones que comprenden el bio-aceite y el penta son deseables del mismo modo que el componente del bio-aceite complementa y mejora la actividad del penta contra los hongos de pudrición blancos.
Hay también un mejoramiento físico en la madera tratada con bio-aceite. Sin desear estar atado a la teoría, el mejoramiento físico en la madera tratada con el bio-aceite puede surgir del bio-aceite que se solidifica sobre la superficie de la madera y esto puede actuar como una barrera física a la putrefacción que causan los hongos. Esta característica puede también ser benéfica en formulaciones que comprenden preservativos tradicionales y bio-aceite, en que las ratas de agotamiento de estos preservativos, por ejemplo, preservativos basados en penta, se reducen en la presencia del bio-aceite.
Ejemplo 3 Preservativo de la mezcla Bio-aceite/creosota
Como se indica en el ejemplo 1, la creosota pasa a través del proceso de pirólisis relativamente sin ser afectada. Por lo tanto, se probaron muestras del bio-aceite obtenido como se describe en el Ejemplo 1 (R 162) usando la prueba de ensayo de tierra (ver ejemplo 2).
La efectividad del bio-aceite derivado de la pirólisis de los travesaños de las vías ferroviarias fue similar a la de la creosota de grado comercial. La tabla 7 muestra los umbrales de toxicidad para los hongos de pudrición marrón y blanco cuando la madera se trata con el bio-aceite y la creosota. Los resultados de la prueba muestran que el bio-aceite y la creosota tienen esencialmente el mismo umbral de toxicidad cuando se prueban con los dos hongos. El bio-aceite parece ser más efectivo contra el hongo de pudrición blanco.
8
Las figuras 9 y 10 muestran la disminución en la pérdida de la resistencia para los hongos de pudrición marrón y blanco respectivamente. En ambos casos el bio-aceite mostró ligeramente un mejor desempeño como preservativo que la creosota.
El bio-aceite también parece mejorar la resistencia de la madera tratada y como resultado puede presentar una ventaja adicional sobre los preservativos tradicionales. Las pruebas con concentraciones de bio-aceite superiores a 50% incrementaron significativamente la resistencia a la compresión de la madera. La resistencia final a la compresión excedía la capacidad de carga de la celda y no fue medida. Estas observaciones indican que existe una tendencia en el incremento de la resistencia de la madera al aumentar la retención del bio-aceite. Adicionalmente, aglomerados tratados con el bio-aceite y procesados empleando la prueba de ensayo en tierra sometidos al análisis de la resistencia a la compresión (como normalmente se haría para los análisis de ensayo de tierra) ya sea directamente, o con autoclave demuestran además que el bio-aceite incrementa la resistencia de la madera tratada con bio-aceite (Tabla 8). El calor durante el autoclave no tiene ningún efecto sobre la resistencia de las muestras de madera.
\vskip1.000000\baselineskip
9
\vskip1.000000\baselineskip
Este último hallazgo es significativo ya que prácticas corrientes en el manejo forestal tienden a un crecimiento acelerado de nuevos árboles lo que deriva en anillos de crecimiento que están más completamente separados. Sin desear estar sujeto a la teoría, se ha creído que este tipo de madera tiene propiedades de resistencia inferiores a la madera obtenida a partir de bosques de crecimiento antiguos. Una mejora en la resistencia de la madera mediante el uso de un preservativo del bio-aceite resultaría en una ventaja fundamental sobre los preservativos tradicionales. Por ejemplo, los postes de comunicaciones derivan la mayor parte de su resistencia de la parte externa del poste. Una pequeña mejora en la resistencia de la parte externa puede resultar en un aumento significativo en la capacidad de carga global del poste. Las mejoras en la resistencia pueden también reducir los plate crushing sobre los travesaños bajos de las vías ferroviarias y minimizar fallas prematuras de los mismos.
Ejemplo 4 Bio-aceite como portador A PCP
Varios preservativos tradicionales se mezclan con otros solventes como portadores. Por ejemplo, los preservativos basados en penta se combinan con un co-solvente tal como los residuos de la cetona. Como se indica en el ejemplo 2, el efecto fungicida del bio-aceite que es efectivo contra el hongo de pudrición blanco, puede complementar la actividad fungicida del penta que es débil en este aspecto. Por lo tanto, se estudió la adición del bio-aceite a los preservativos basados en penta.
Se adicionaron al bio-aceite concentraciones diferentes de penta o creosota, se calentó hasta disolución, seguido por enfriamiento a temperatura ambiente. Se probaron las formulaciones resultantes para estudiar su eficacia empleando la prueba de ensayo en tierra.
Resultados iniciales indican que el umbral tóxico para las formulaciones de bio-aceite/penta es más bajo que para el penta o el bio-aceite por separado para los dos hongos de pudrición blanco y marrón.
Ejemplo 5 Madera tratada
Como se ilustra en el ejemplo 3, el bio-aceite de la madera tratada con creosota es un efectivo preservativo de la madera y puede ser aplicado fácilmente sobre esta. Puesto que el bio-aceite es un fluido de baja viscosidad a temperatura ambiente, se estudió la absorción del preservativo de bio-aceite por la madera.
Pequeños bloques de madera se sometieron al vacío y el preservativo del bio-aceite fue fácilmente captado por los poros de la madera bajo la liberación del vacío. También se estudió la impregnación de la madera por el bio-aceite en procesos normales de presión. Utilizando un tratamiento a célula llena, se estudiaron varias temperaturas del bio-aceite, tiempos de prensado (30 minutos, 1 hora y 4 horas) y presiones (150 psig y 200 psig) utilizando madera de albura del pino amarillo sureño secado al horno que fueron selladas en el extremo. La retención de la solución se determinó por ganancia de peso e inspección visual de penetración de las muestras cortadas.
Los resultados iniciales indican que el bio-aceite es absorbido por la madera cuando se mantiene en un ambiente de presión positiva sobre un rango de temperatura, incluyendo la temperatura ambiente. La penetración y retención del preservativo por la madera puede ser lograda a una presión y temperatura relativamente bajas, sin embargo, también pueden ser usadas presiones y temperaturas elevadas cuando se requiera.
\vskip1.000000\baselineskip
Referencias citadas en la descripción
Esta lista de referencias citadas por el aplicante está dada únicamente para conveniencia del lector y no forma parte del documento de patente Europeo. Aunque se ha tenido un gran cuidado en recopilar las referencias, no pueden ser excluidos errores u omisiones y la EPO desconoce cualquier responsabilidad en este sentido.
Documentos de patentes citados en la descripción
\bullet US 5792340 A [0006] [0023] [0024] [0034] [0035]
\bullet US 5378323 A [0007] [0029]
\bullet WO 9111499 A [0023]

Claims (18)

1. Una composición que comprende:
Ya sea (A) (i) un bio-aceite obtenido mediante un proceso que comprende la pirólisis rápida de un producto de madera, dicha pirólisis rápida comprende la reacción del producto de madera en un reactor a una temperatura del reactor que se sitúa entre 520ºC y 1200ºC en la presencia de un portador térmico particulado, en la cual el tiempo de residencia del producto de madera en el reactor está entre 0.35 y 0.7 segundos y la relación del portador térmico particulado y el producto de madera está entre 5: 1 y 500: 1, y en el cual el bio-aceite resultante comprende la lignina despolimerizada, alcoholes, ácidos orgánicos naturales y carbonilos y es un líquido a temperatura ambiente, y (ii) un preservativo de la madera que es la creosota o el pentaclorofenol, o (B) una composición de un bio-aceite obtenida por un proceso que comprende la pirólisis rápida de un producto de madera tratado con un preservativo de la madera, en la cual el preservativo de la madera es la creosota o el pentaclorofenol, dicha pirólisis rápida comprende la reacción del producto de madera tratado con un preservativo de la madera en un reactor a una temperatura del reactor de entre 520ºC y 1200ºC en la presencia de un portador térmico particulado, en donde el tiempo de residencia del producto de madera tratado con un preservativo de la madera en el reactor está entre 0.35 y 0.7 segundos y la relación del vector térmico particulado y el producto de madera tratado con el preservativo de la madera está entre 5:1 y 500:1 y en la cual la composición del bio-aceite resultante comprende la lignina despolimerizada, alcoholes, ácidos orgánicos naturales, carbonilos y el preservativo de la madera y es un líquido a temperatura
ambiente.
2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la cual el producto de la reacción del proceso se enfría a una temperatura inferior a 350ºC dentro de aproximadamente 0.5 segundos.
3. Una composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, en la cual la composición comprende:
de aproximadamente 15 a aproximadamente 30% de agua,
de aproximadamente 20 a aproximadamente 30% de lignina despolimerizada;
de aproximadamente 10 a aproximadamente 20% de ácidos carboxílicos;
de aproximadamente 14 a aproximadamente 25% de aldehídos;
de aproximadamente 5 a aproximadamente 15% de azúcares;
de aproximadamente 4 a aproximadamente 10% de cetonas y
de aproximadamente 2 a aproximadamente 10% de alcoholes.
Las cetonas son seleccionadas del grupo que consiste de hidroxipropano, hidroxipropano, ciclopentanona, ciclopentena, furanona, hidroximetilpirona, butilactona y acetiloxipropanona y los alcoholes son seleccionados del grupo constituido por acetol, metanol, etileno y glicol.
4. Una composición de acuerdo con la reivindicación 3, en la cual:
El agua está presente en una cantidad de aproximadamente 22 a aproximadamente 24%;
los ácidos carboxílicos son seleccionados del grupo constituido por el ácido acético, el ácido fórmico, el ácido propiónico, el ácido glicólico, el ácido butírico, el ácido pentanoico y el ácido hexanoico;
los aldehídos son seleccionados del grupo constituido por el glicoaldehido, el glioxal, el hidroxipropanol, el metil glioxal, el formaldehído, el acetaldehído, el 2-furaldehído y el siringaldehído;
los azúcares son seleccionados del grupo constituido por el levoglucosano, la fructosa, la celobiosa, la glucosa y los oligosacáridos.
las cetonas son seleccionadas del grupo constituido por el hidroxipropano, la ciclopentanona, la ciclopentena, la furanona, la hidroximetilpirona, la butirolactona y la acetiloxipropanona y los alcoholes son seleccionados del grupo constituido por el acetol, el metanol, el etileno y glicol.
5. Una composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 4, en la cual la composición tiene una viscosidad de aproximadamente 30 a aproximadamente 80 cSt (a 50ºC).
6. Una composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 5, en la cual la composición tiene una densidad superior a 1.1 t/m^{3} (a 15ºC).
7. Una composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 6, en la cual la composición tiene un peso específico de aproximadamente 1.15 a aproximadamente 1.25.
8. Una composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 7, en la cual el preservativo de la madera es la creosota.
9. Una composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 7, en la cual el preservativo de la madera es el pentaclorofenol.
10. Una composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 9, que se caracteriza porque comprende el 2-metoxi-4-metilfenol y el ácido 3,4 dimetoxibenzoico.
11. Una composición de acuerdo con la reivindicación 10, que se caracteriza además por que comprende uno o más de un compuesto seleccionado del grupo constituido por:
2-metoxifenol,
4-etil-2-metoxifenol,
1,4-dimetoxi-2-metilfenol,
2-metoxi-5-(1-propenil) fenol,
2-metoxi-4,6-(1-propenil) fenol.
2,6-dimetoxifenol,
3,4-dimetoxifenol,
2-metoxi-4-(1-propenil) fenol,
2-metoxi-6-(1-propenil) fenol,
Ácido 4-hidroxi-3-metoxibenzoico,
2,5-dimetoxibenzil alcohol,
(1,1-dimetiletil)-1,2-benzenodiol,
1-(4-hidroxi-3-metoxifenil) etanona,
2,6-metoxi-4-(2-propenil)-fenol,
3,4'-1,1'-bifenil,
3,3'-1,1'-bifenil y
4,4'-1,1'-bifenil.
\vskip1.000000\baselineskip
12. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende además:
2-metoxifenol,
2-metoxi-4-metilfenol,
4-etil-2-metoxifenol o 1,4-dimedioxi-2-metilfenol,
2-metoxi-5-(o 4,6-) (1-propenil) fenol,
2,6-o (3,4-)dimetoxifenol,
2-metoxi-5-(o 4-, o 6-)(1-propenil)fenol,
ácido 4-hidroxi-3-metoxibenzoico o 2,5-dimetoxibenzil alcohol,
(1,1-dimetiletil)-1,2-benzenodiol o 1-(4-hidroxi-3 metoxifenil) etanona,
ácido 3,4-dimetoxibenzoico,
2,6-dimetoxi-4-(2-propenil)-fenol y
3,4'-(o 3,3' o 4,4')-1,1'-bifenilo.
13. Una composición de acuerdo con la reivindicación 10, que se caracteriza además por que comprende uno o más de un compuesto seleccionado del grupo constituido por:
2-metoxifenol,
4-etil-2-metoxifenol,
1,4-dimetoxi-2-metilfenol,
1-metilnaftaleno,
2-metilnaftaleno,
2-metoxi-5-(1-propenil) fenol,
2-metoxi-4,6-(1-propenil) fenol,
2,6-dimetoxifenol,
3,4-dimetoxifenol,
1,1'-bifenil,
acenaftaleno,
2-etenil-naftaleno,
2-metoxi-4-(1-propenil) fenol,
2-metoxi-6-(1-propenil) fenol,
3-hidroxi-4-metoxi-fenol,
4-hidroxi-3-metoxi-fenol,
ácido 4-hidroxi-3-metoxibenzoico,
2,5-dimetoxibenzil alcohol,
(1,1-dimetilletil)-1,2-benzenodiol,
1-(4-hidroxi-3-metoxifenil) etanona,
dibenzofurano,
ácido 4-hidroxi-3-metoxi-benzenoacético,
9 H-fluoreno,
1 H-fenaleno,
2,6-dimetoxi 4-(2-propenil)-fenol,
3,4'-1,1'-bifenil,
3,3'-1,1'-bifenil,
4,4'-1,1'-bifenil,
fenantreno,
antraceno,
fluoranteno y
pireno.
\vskip1.000000\baselineskip
14. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende además:
2-metoxifenol,
2-metoxi-4-metilfenol,
4-etil-2-metoxifenol o 1,4-dimetoxi-2-metilfenol,
1-(o 2-) metilnaftaleno,
2-metoxi-5-(o 4,6-)-(1-propenil) fenol,
2,6-(o 3,4-) dimetoxifenol,
1,1'-bifenil, o acenaftaleno, o 2-etenil-naftaleno
2-metoxi-3-(o 4-, o 6-) (1-propenil) fenol, 3-hidroxi-4-metoxi (o 4-hidroxi-3-metoxi)-fenol,
ácido 4-hidroxi-3-metoxibenzoico o 2,5-dimetoxibenzilalcohol,
1,1'-bifenil, o acenaftaleno, o 2-etenil-naftaleno,
(1,1-dimetiletil)-1,2-benzenodiol o 1-(4-hidroxi-3 metoxifenil) etanona,
dibenzofurano
ácido 3,4-dimetoxibenzoico,
ácido 4-hidroxi-3-metoxi-benzenoacético,
9H-fluoreno, o 1H-fenaleno,
2,6-dimetoxi 4-(2-propenil)-fenol,
3,4' (o 3,3' o 4,4')-1,1'-bifenil,
Fenantreno, o antraceno y
Fluoranteno o pireno.
\vskip1.000000\baselineskip
15. Un método para preparar una composición de preservación, que comprende:
ya sea
A) i) procesamiento de un producto de madera por pirólisis rápida para producir un bio-aceite, en el cual la pirólisis rápida comprende la reacción del producto de madera en un reactor a una temperatura del reactor situada entre 520ºC y 1200ºC en la presencia de un portador térmico particulado, en la cual el tiempo de residencia del producto de madera en el reactor está entre 0.35 y 0.7 segundos y la relación del portador térmico particulado sobre el producto de madera está entre 5:1 y 200:1, de tal forma que el bio-aceite resultante comprende la lignina despolimerizada, alcoholes, ácidos orgánicos naturales y carbonilos y es un líquido a temperatura ambiente;
ii) el calentamiento de la composición de bio-aceite;
iii) la adición de un preservativo de madera, seleccionado a partir de la creosota y el pentaclorofenol, al bio-aceite y
iv) el enfriamiento de la composición resultante a temperatura ambiente para obtener así la composición de preservación;
o
\newpage
B) i) procesamiento de un producto de madera tratado con un preservativo de madera por pirólisis rápida para producir una composición de bio-aceite, el preservativo de madera seleccionado entre la creosota y el pentaclorofenol, en la cual la pirólisis rápida comprende la reacción del producto de madera tratado con el preservativo de madera en un reactor a una temperatura del reactor situada entre 520ºC y 1200ºC en presencia de un portador térmico particulado, en el cual el tiempo de residencia en el reactor del producto de madera tratado con el preservativo de madera está entre 0.35 y 0.7 segundos y la relación del portador térmico particulado sobre el producto de madera está entre 5:1 y 200:1, de tal forma que la composición del bio-aceite resultante comprende la lignina despolimerizada, alcoholes, ácidos orgánicos naturales, carbonilos y el preservativo de madera y la composición de bio-aceite es un líquido a temperatura ambiente y
ii) obtención de la composición de preservación.
16. Empleo de una composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 14 para sellar un producto de madera.
17. Empleo de una composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 14 para incrementar la resistencia de un producto de madera.
18. Un producto de madera tratado y que comprende una composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 14.
ES99952177T 1998-10-30 1999-10-25 Bio-aceites utilizados como preservativos. Expired - Lifetime ES2289827T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/182,964 US6485841B1 (en) 1998-10-30 1998-10-30 Bio-oil preservatives
US182964 1998-10-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2289827T3 true ES2289827T3 (es) 2008-02-01

Family

ID=22670825

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES99952177T Expired - Lifetime ES2289827T3 (es) 1998-10-30 1999-10-25 Bio-aceites utilizados como preservativos.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6485841B1 (es)
EP (1) EP1124671B1 (es)
AT (1) ATE367903T1 (es)
AU (1) AU6454999A (es)
CA (1) CA2348945C (es)
DE (1) DE69936662T2 (es)
DK (1) DK1124671T3 (es)
ES (1) ES2289827T3 (es)
WO (1) WO2000025996A1 (es)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITMI20010336U1 (it) * 2001-06-20 2002-12-20 Cadif Srl Membrana con anima metallica per impermeabilizzazioni e protezioni strutturali,elettrotermica
US20070125369A1 (en) * 2005-02-07 2007-06-07 Olson Edwin S Process for converting anhydrosugars to glucose and other fermentable sugars
CA2606819A1 (en) * 2005-05-04 2006-11-09 Tom Lawrence Pyrolysis systems, methods of use thereof, and methods of bio-oil transformation
DK2007744T3 (en) 2006-04-03 2017-08-28 Pharmatherm Chemicals Inc THERMAL EXTRACTION PROCEDURE FOR PREPARING A TAXAN EXTRACT
US20080006519A1 (en) * 2006-07-06 2008-01-10 Badger Phillip C Method and system for accomplishing flash or fast pyrolysis with carbonaceous materials
US7905990B2 (en) * 2007-11-20 2011-03-15 Ensyn Renewables, Inc. Rapid thermal conversion of biomass
US8476480B1 (en) * 2008-08-29 2013-07-02 Iowa State University Research Foundation, Inc. Bio-oil fractionation and condensation
WO2010102145A1 (en) * 2009-03-04 2010-09-10 Washington State University Systems and processes for producing bio-fuels from lignocellulosic materials
US8298406B2 (en) * 2009-05-21 2012-10-30 Coates Engineering, Llc Method and apparatus for maximizing throughput of indirectly heated rotary kilns
US8317883B1 (en) 2009-06-26 2012-11-27 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Production of stable pyrolysis bio-oil from mustard family seeds, mustard family seed presscake, and defatted mustard family seed presscake
US20110035998A1 (en) * 2009-08-14 2011-02-17 Badger Phillip C Plant for the flash or fast pyrolysis of carbonaceous materials
US20110284359A1 (en) 2010-05-20 2011-11-24 Uop Llc Processes for controlling afterburn in a reheater and for controlling loss of entrained solid particles in combustion product flue gas
US8499702B2 (en) 2010-07-15 2013-08-06 Ensyn Renewables, Inc. Char-handling processes in a pyrolysis system
US8083900B2 (en) * 2010-08-09 2011-12-27 Kior Inc. Removal of water from bio-oil
US8323456B2 (en) * 2010-08-26 2012-12-04 Kior, Inc. Removal of bound water from bio-oil
US8999017B2 (en) 2010-09-10 2015-04-07 Coates Engineering, Llc Method and apparatus for fast pyrolysis of biomass in rotary kilns
US9441887B2 (en) 2011-02-22 2016-09-13 Ensyn Renewables, Inc. Heat removal and recovery in biomass pyrolysis
ITTO20110752A1 (it) * 2011-08-08 2013-02-09 Co Ma Se S R L Procedimento di produzione di bioliquidi o biocarburanti
US9347005B2 (en) 2011-09-13 2016-05-24 Ensyn Renewables, Inc. Methods and apparatuses for rapid thermal processing of carbonaceous material
US9044727B2 (en) 2011-09-22 2015-06-02 Ensyn Renewables, Inc. Apparatuses and methods for controlling heat for rapid thermal processing of carbonaceous material
US10041667B2 (en) 2011-09-22 2018-08-07 Ensyn Renewables, Inc. Apparatuses for controlling heat for rapid thermal processing of carbonaceous material and methods for the same
US10400175B2 (en) 2011-09-22 2019-09-03 Ensyn Renewables, Inc. Apparatuses and methods for controlling heat for rapid thermal processing of carbonaceous material
US9109177B2 (en) 2011-12-12 2015-08-18 Ensyn Renewables, Inc. Systems and methods for renewable fuel
ITTO20111176A1 (it) 2011-12-20 2013-06-21 Co Ma Se S R L Procedimento di produzione di bioliquidi o biocarburanti
WO2013180565A1 (en) 2012-05-31 2013-12-05 Stichting Dienst Landbouwkundig Onderzoek Lignocellulose preservative composition, process using such composition, preserved lignocellulosic material obtainable by such process and product comprising such material
US9670413B2 (en) 2012-06-28 2017-06-06 Ensyn Renewables, Inc. Methods and apparatuses for thermally converting biomass
TWI645026B (zh) 2013-06-26 2018-12-21 安信再生公司 可再生燃料之系統及方法
RU2551141C1 (ru) * 2014-03-20 2015-05-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский государственный технологический университет" (СибГТУ) Способ сушки круглых лесоматериалов
CA2995845A1 (en) 2015-08-21 2017-03-02 Ensyn Renewables, Inc. Liquid biomass heating system
MY193949A (en) 2016-12-29 2022-11-02 Ensyn Renewables Inc Demetallization Of Liquid Biomass
CN107098796B (zh) * 2017-04-27 2020-12-18 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 从快速热解生物油中获取愈创木酚的方法
CA3162672A1 (en) 2019-12-23 2021-07-01 Barry A. Freel Methods for formaldehyde control
EP4359180A1 (en) * 2021-06-24 2024-05-01 BTG Biomass Technology Group B.V. Pyrolysis bio-oil in preservative formulations for wood or wood derived materials

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4209647A (en) 1978-06-22 1980-06-24 American Can Company Fractionation of oil obtained by pyrolysis of lignocellulosic materials to recover a phenolic fraction for use in making phenol-formaldehyde resins
US4288249A (en) * 1979-02-26 1981-09-08 Reichhold Chemicals, Inc. Water soluble pentachlorophenol and tetrachlorophenol wood treating systems
US4234665A (en) * 1979-10-17 1980-11-18 Buckman Laboratories, Inc. Oil-borne creosote and pentachlorophenol wood preservative compositions containing dimethylamide
USRE33121E (en) 1980-05-08 1989-11-28 Idacon, Inc. Method and composition for treating wood with pentachlorophenol
US4354316A (en) * 1981-08-24 1982-10-19 Schroeder Herbert A Method of beneficiating wood
US4382105A (en) * 1981-08-28 1983-05-03 Reichhold Chemicals, Incorporated Water soluble pentachlorophenol and tetrachlorophenol wood treating systems containing fatty acid amine oxides
US4379810A (en) * 1981-08-28 1983-04-12 Reichhold Chemicals, Incorporated Water soluble pentachlorophenol and tetrachlorophenol wood treating systems containing fatty acid amine oxides
US4461721A (en) 1982-04-12 1984-07-24 Basf Aktiengesellschaft Wood preservative
US5098472A (en) * 1983-06-17 1992-03-24 Commonwealth Scientific & Industrial Research Organization Preservative composition
NL8400339A (nl) 1984-02-03 1985-09-02 Tno Samenstelling en werkwijze voor het verduurzamen van hout.
US4649065A (en) * 1985-07-08 1987-03-10 Mooney Chemicals, Inc. Process for preserving wood
CA1329311C (en) 1987-04-28 1994-05-10 David Lloyd Evans Compositions and methods of treatment of timber
US4942269A (en) 1988-03-17 1990-07-17 Midwest Research Institute Process for fractionating fast-pyrolysis oils, and products derived therefrom
US4988576A (en) * 1989-12-13 1991-01-29 Daishowa Chemicals Inc. Wood preservative
CA2009021C (en) 1990-01-31 2001-09-11 Barry A. Freel Method and apparatus for a circulating bed transport fast pyrolysis reactor system
DE4112652A1 (de) * 1991-04-18 1992-10-22 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
DE4127777A1 (de) 1991-08-23 1993-02-25 Ruetgerswerke Ag Verfahren zur entsorgung von mit teer impraegnierten holz
US5246739A (en) * 1992-01-24 1993-09-21 Lignotech Usa, Inc. Method for the treatment of wood with metal-lignin salts
CA2099318A1 (en) 1993-06-28 1994-12-29 Peter Fransham Thermolysis of pentachlorophenol treated poles
CN1059917C (zh) * 1994-02-05 2000-12-27 杨炳霖 木馏液及其制备方法和用途
DE4439341A1 (de) 1994-11-04 1996-05-09 Nmi Univ Tuebingen Verfahren zur umweltfreundlichen thermischen Verwertung von kontaminiertem Altholz

Also Published As

Publication number Publication date
DE69936662D1 (de) 2007-09-06
ATE367903T1 (de) 2007-08-15
EP1124671B1 (en) 2007-07-25
CA2348945C (en) 2008-05-13
DE69936662T2 (de) 2008-05-21
EP1124671A1 (en) 2001-08-22
AU6454999A (en) 2000-05-22
CA2348945A1 (en) 2000-05-11
US6485841B1 (en) 2002-11-26
WO2000025996A1 (en) 2000-05-11
DK1124671T3 (da) 2007-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2289827T3 (es) Bio-aceites utilizados como preservativos.
Chefetz et al. Structural characterization of soil organic matter and humic acids in particle‐size fractions of an agricultural soil
Grexa et al. Flammability parameters of wood tested on a cone calorimeter
Knicker How does fire affect the nature and stability of soil organic nitrogen and carbon? A review
Chefetz et al. Characterization of organic matter in soils by thermochemolysis using tetramethylammonium hydroxide (TMAH)
De la Rosa et al. Use of pyrolysis/GC–MS combined with thermal analysis to monitor C and N changes in soil organic matter from a Mediterranean fire affected forest
Bourdon et al. Organic matter sources and early diagenetic degradation in a tropical peaty marsh (Tritrivakely, Madagascar). Implications for environmental reconstruction during the Sub-Atlantic
Ponomarenko et al. Importance of charred organic matter in Black Chernozem soils of Saskatchewan
Niemz et al. Investigation of chemical changes in the structure of thermally modified wood
Temiz et al. Chemical composition and efficiency of bio-oil obtained from giant cane (Arundo donax L.) as a wood preservative
Temiz et al. Efficiency of bio-oil against wood destroying organisms
Kubler Heat generating processes as cause of spontaneous ignition in forest products.
Toussaint-Dauvergne et al. Glycerol/glyoxal: a new boron fixation system for wood preservation and dimensional stabilization
CN104781055A (zh) 降低来自木质材料的挥发性有机化合物的排放量的方法以及木质材料
Dobele et al. Application of analytical pyrolysis for wood fire protection control
Erçin et al. Carbonisation of Fir (Abies bornmulleriana) wood in an open pyrolysis system at 50–300 C
Sánchez‐Gómez et al. Effect of vine‐shoots toasting on the generation of high added value volatiles
Yahayu et al. Efficacy of pyroligneous acid from pineapple waste biomass as wood preserving agent
Laranja et al. Semivolatile organic compounds in the products from hydrothermal carbonisation of sugar cane bagasse and vinasse by gas chromatography-mass spectrometry
WO2012006973A1 (de) Verfahren zur herstellung von kohlenstoff-schaumstoffen
Peng et al. Chemical emissions from adhesive-bonded wood products at elevated temperatures
Lacasta Palacio et al. Characterization of the fire behaviour of tropical wood species for use in the construction industry
Hofmann et al. Investigation of the chemical changes in the structure of wood thermally modified within a nitrogen atmosphere autoclave
Andrade et al. Changes caused by torrefaction on urban wooden waste.
US20160264895A1 (en) Oil Borne Preservative Removal By Torrefaction