ES2284371B2 - Un producto aditivo para la reduccion del cromo (vi) en los cementos. - Google Patents
Un producto aditivo para la reduccion del cromo (vi) en los cementos. Download PDFInfo
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Abstract
Un producto aditivo para la reducción del cromo
(VI) en los cementos.
Se describe un producto aditivo para su
inclusión en los cementos, ya sea durante cualquiera de las fases
de fabricación del cemento como en el momento de su uso, destinado
a la reducción del cromo (VI) en el cemento. El aditivo puede ser
utilizado en estado sólido o líquido, y contiene básicamente
tartrato de antimonio (III) y potasio. En estado sólido, el aditivo
es sólo reductor del cromo (VI), mientras que en estado líquido
puede además comportarse como aditivo polifuncional, con la doble
misión de reductor del cromo (VI) y aditivo de molienda para el
cemento. La eficacia del aditivo se ve favorecida con el uso de
co-aditivos del tipo de los antioxidantes o
sinérgicos de antioxidantes, mientras que en el caso del aditivo en
estado líquido, esta eficacia se incrementa también con un control
adecuado del pH.
Description
Un producto aditivo para la reducción del cromo
(VI) en los cementos.
La presente invención se refiere a un producto
aditivo para la reducción del cromo (VI) en los cementos. Más en
particular, la invención propone el desarrollo de un aditivo
susceptible de presentarse en estado líquido o sólido, y que puede
añadirse en cualquier punto de la línea de fabricación del cemento
(molienda, expedición, etc.), a efectos de conseguir, en el momento
de su uso, reducir el cromo (VI) contenido en el clínker de los
mismos hasta un valor que esté por debajo del límite legal
establecido.
El campo de aplicación de la invención se
encuentra, comprendido, obviamente, dentro del sector industrial
dedicado a la fabricación de cementos.
Los expertos en la materia son conocedores de la
existencia en la actualidad de determinadas normas que limitan el
contenido del cromo (VI) en los cementos hasta por debajo de un
valor predeterminado. En este sentido, las prescripciones de la
Directiva Europea 2003/53/CE, en vigor a partir del 17.01.2005, y
su consiguiente transposición a la legislación nacional, fijan un
contenido máximo de cromo (VI) soluble en los cementos en un valor
de 0,0002 por ciento (<2 ppm).
Como se sabe, el cromo es un elemento traza que
se encuentra en las materias primas usadas en la fabricación del
clínker de cemento. Las condiciones oxidantes del horno, así como la
alta alcalinidad de la mezcla de materias primas, hacen que una
parte de ese cromo presente en las mimas, se convierta en la forma
tóxica de cromo VI. El Comité Científico de Toxicología,
Ecotoxicología y Medio Ambiente Europeo, ha demostrado que la
presencia en el cemento de cantidades significativas de cromo
soluble (cromo VI), debido a su alto potencial de oxidación, así
como a su fácil solubilidad en agua, puede causar sensibilización
en la piel de algunos usuarios, produciéndoles eccemas
alérgicos.
Paralelamente a los estudios citados, se ha
venido experimentando y patentado procedimientos en los que, en el
momento en que se amasa el cemento con el agua, un agente reductor
añadido previamente al cemento, consigue que el cromo VI soluble,
pase a cromo III, insoluble y por tanto inocuo.
El comportamiento REDOX de los cromatos está
basado en su fuerte valencia oxidada, por lo que resulta complicado
añadir un compuesto oxidable que permita al cromo alcanzar el
estado trivalente, siendo el proceso de oxidorreducción básicamente
el que se expone a continuación:
Esta dificultad se hace mayor teniendo en cuenta
que la mayoría de los reductores convencionales funcionan muy bien
en medios ácidos (mecanismo expresado en la reacción anterior),
pero no con tanta efectividad o incluso ninguna en medios
fuertemente alcalinos, como es el caso del cemento y sus derivados.
El poder de oxidación es elevado en solución ácida y muy ácida,
mientras que se vuelve muy complicado a medida que aumenta el pH
hacia valores alcalinos, lo que se plantea cuando se trabaja en una
matriz de cemento (pH 12-14).
Los reductores habitualmente utilizados en la
industria cementera son compuestos o preparados en base a sulfato
de hierro II, y dadas las condiciones expuestas con anterioridad
(alta alcalinidad y alto poder oxidante del cromo VI), se han
mostrado poco efectivos tanto en el tiempo como en los intervalos
de temperatura en los que pueden funcionar sin descomponerse. El
ejemplo que sigue muestra el motivo por que no se consigue alcanzar
una reducción duradera y suficiente de los cromatos con iones
hierro II:
Esto explica que al cabo de unos pocos meses,
aparezca nuevamente el Cr^{6+} en los cementos que permanecen
almacenados.
En el estado de conocimiento de la solicitante,
incluido el sulfato de hierro II y sus derivados, se han podido
detectar una diversidad de registros de patentes destinadas a la
reducción de cromo hexavalente en el cemento, las cuales se recogen
en la tabla que sigue:
La inmensa mayoría de los fabricantes europeos
de cemento han optado por la adición de sulfato ferroso en
cualquiera de sus variantes, cuyo mecanismo REDOX es el
siguiente:
con unos contenidos de dosificación
comprendidos entre 0,3% y 0,6%, dependiendo de la proporción de
partida de cromo VI soluble en el
cemento.
No obstante, este material presenta importantes
inconvenientes:
- -
- su disponibilidad es variable;
- -
- necesita una costosa instalación de dosificación;
- -
- tiene poca estabilidad en cuanto a su calidad;
- -
- es fuertemente corrosivo con la instalación;
- -
- resulta difícilmente manejable;
- -
- tiene poca estabilidad físico-química, y por tanto no es susceptible de almacenaje en destino;
- -
- es de eficacia reducida, ya que, por término medio, se añaden del orden de 10 veces más de la cantidad que se necesita estequiométricamente para la reducción del cromo (VI);
- -
- es fácilmente oxidable, por lo que su efectividad en el cemento es de corta duración; este problema se acentúa si se añade a los molinos de cemento cuando las temperaturas superan los 80ºC;
- -
- un error en la dosificación (es decir, una sobredosificación), puede causar importantes alteraciones de las propiedades del cemento, especialmente en los tiempos de fraguado y en las resistencias mecánicas, debido a la presencia de iones sulfato o incluso de ácido sulfúrico en la variante caparrosa.
Entre todos los reductores citados, la
Universidad Complutense de Madrid, en su Código Expediente:
CAI-DD-001/06-03, ha
realizado un estudio comparativo de comportamiento, llegando a
concluir finalmente que los reductores con mejor rendimiento en el
conjunto de las propiedades exigidas, eran el cloruro de estaño y
los pirosulfitos alcalinos. Fuera de este estudio han quedado los
reductores incluidos en los documentos de patentes anteriores al año
2003.
Finalmente, también han descartado el SnCl_{2}
a causa de su peligrosidad, su mala solubilidad y alto precio,
además de que incorpora cloruros al cemento, siempre peligrosos
para el uso final del mismo dado que están incluidos entre los
mayores enemigos del hormigón armado.
Por otra parte, en el transcurso de la
investigación hemos podido constatar que los pirosulfitos no
funcionan en medio alcalino, ya que si se emplea el método Danés de
ensayo (DS 1200), sin realizar una oxidación previa de los demás
componentes, al determinar colorimétricamente el cromo presente,
éste queda enmascarado. Pero si se repite el ensayo realizando la
citada oxidación, aparece el cromo presente en disolución, ya que
no se ha reducido.
Tomando en consideración los inconvenientes del
estado actual de la técnica que se han comentado en lo que
antecede, la presente invención ha sido desarrollada para la
fabricación y uso de un preparado químico que, añadido y
homogeneizado en el cemento, permite ser expedido desde la fábrica
con la garantía que en el momento de su uso, el contenido de cromo
(VI) es inferior a 2 ppm.
La base de investigación ha consistido en
encontrar una sustancia que sea susceptible de oxidarse,
disponiendo de un "potencial de reducción" inferior al del
CrO_{4}^{2-} (forma en la que se encuentra el cromo VI en los
cementos y derivados), con el fin de que entre ellos se produzca un
intercambio electrónico, teniendo en cuenta que este proceso
presenta la dificultad de tener que realizarse en un medio
fuertemente alcalino.
El segundo condicionante ha consistido en que la
sustancia encontrada no debe aportar propiedades negativas al
cemento, no sólo en condiciones normales de empleo, sino también en
caso de accidente o eventualidad.
El tercer condicionante consiste en que la
sustancia debe ser susceptible de crear con el cemento, un producto
industrial estable, manejable, y que permita ser dosificado con
precisión.
El cuarto condicionante consiste en que el
producto fabricado no puede presentar un riesgo sanitario superior
al que se pretende evitar.
El quinto condicionante consiste en que el
producto debe tener un coste técnico que sea asumible.
El sexto condicionante tiene ya un carácter
secundario. Dado que en la fabricación del cemento se emplean de
manera generalizada aditivos de molienda que tienen como función
aumentar la superficie específica del producto fabricado, este
último condicionante consiste en producir un "aditivo
polifuncional" que cumpla con la doble misión de reductor de
cromo VI y de "coadyuvante de molienda" en el cemento
fabricado.
La presente invención consiste esencialmente en
la creación de un producto industrial a base de tartrato de
antimonio (III) y potasio, también denominado Tartox, que satisface
las premisas detalladas anteriormente.
Tal y como se expuso al comienzo de la
descripción, la presente invención permite la obtención de un
aditivo para la reducción del cromo VI en los cementos, que puede
presentar en estado sólido o en estado líquido.
- a)
- Aditivo sólido.- La instalación para la fabricación del aditivo en estado sólido debe constar de una mezcladora alimentada por dos circuitos que dispongan de dos mecanismos dosificadores de precisión (\pm0,5%), de los que uno debe trabajar en un rango de alrededor de 250 veces el otro. El de mayor rango se destinará a la adición activa, de las contempladas en EN 197-1, mientras que el de menor rango se destinará al Tartox.
- Las propiedades relativas de la adición respecto al producto final, podrán elegirse entre 0 y 99%, debiendo adaptarse a éstas la dosificación final a añadir al molino de cemento, de acuerdo con el desarrollo posterior.
- b)
- Aditivo líquido.- La instalación para la fabricación de este aditivo debe comprender un recipiente cerrado con dispositivo enérgico de agitación. El citado recipiente podrá ser alimentado por suficientes circuitos estancos e independientes, que permitan añadir todos los componentes necesarios para la fabricación del producto. El aditivo líquido está basado en una solución, dispersión o suspensión de tartrato de antimonio III y potasio en agua, glicol o glicerina (o mezcla de ambos) en proporciones entre 1-10% en peso del total del aditivo líquido.
Cada uno de los componentes debe ser pesado con
una precisión de \pm0,5%, por lo que se deberá disponer de
dosificadores adecuados, ya sea individuales o ya sea con pesada
por diferencia.
El mecanismo de funcionamiento de la invención,
cualquiera que sea la forma en que se emplee, consiste en reducir
el cromo VI (soluble) que esté presente en el cemento cuando éste
se amasa con agua para su uso, momento en que el cromo soluble pasa
a la solución y puede crear problemas en la piel de los operarios
que se pongan en contacto con el cemento húmedo.
Mediante la acción del referido aditivo, el
cromo VI (soluble se reduce a cromo III (insoluble), eliminándose
así el mencionado peligro. La formación de la especie insoluble
(Cr(OH)_{3} se produce a partir de pH\approx9.
Este nivel de pH se consigue fácilmente en una matriz cementosa
dada la alta alcalinidad de la misma.
La reacción de precipitación de la especie
Cr(OH)_{3} se ve favorecida por la presencia de
Ca(OH)_{2} que se forma en las reacciones de
hidratación del cemento, y que favorece la eliminación del cromo
III reducido.
El proceso REDOX de reducción de cromo (VI) con
antimonio (III) en medio alcalino, es como sigue:
El uso del ion Sb (III) como principio activo de
la invención, se basa en sus extraordinarias propiedades como
reductor en medio alcalino donde funciona con gran efectividad en
dosificaciones nunca superiores al 5% de las estequiométricamente
necesarias para la reducción de los iones cromo (VI).
Aunque termodinámicamente otros compuestos,
según los datos de la bibliografía consultada, podrían tener ese
mismo efecto reductor también en medio alcalino, se ha comprobado a
nivel de laboratorio que la cinética de estas reacciones las hacía
inviables para su uso como preparados industriales, dado que la
efectividad que se necesita del reductor tiene que ser inmediata y
empezar la reacción redox nada más entrar en contacto todas las
especies en el medio acuoso.
De entre los posibles compuestos de Sb (III) que
podrían ser utilizados como principio activo de la invención, se
ha elegido el tartrato de antimonio III y potasio (tartaro emético
o Tartox), compuesto conocido desde la antigüedad (usos medicinales
para el tratamiento de fiebres), que es de las formas más estables
y la vez muy activa en reacciones químicas del tipo redox
principalmente.
El aditivo podrá ser un preparado sólido, en
cuyo caso se prepara una mezcla homogénea como se describe en el
apartado a), donde se dosificará el Tartox en proporciones
comprendidas entre el 1 y el 100% en peso conjuntamente con las
adiciones minoritarias utilizadas en la norma EN
197-1.
Las adiciones minoritarias podrán ser
cualesquiera de las mencionadas en la citada norma, siendo
aconsejable que éstas no presenten sustancias susceptibles de ser
reducidas y que pudieran consumir el aditivo antes o durante el fin
para el que se pretende utilizar.
Con objeto de evitar los efectos negativos
provocados por la presencia de sustancias con tendencia a reducirse
y el consumo por tanto del principio activo del aditivo, se pueden
añadir al mismo antioxidantes o sinérgicos de antioxidantes. Estos
antioxidantes se añaden al aditivo sólido en proporciones
comprendidas entre el 1 y el 15% en peso del aditivo, mejorando la
eficacia y duración del mismo. Los antioxidantes frenan la reacción
de oxidación, pero a costa de destruirse ellos mismos. El resultado
es que la utilización de antioxidantes retrasa la alteración
oxidativa del preparado, pero no la evita de un forma definitiva.
En este grupo se sitúan aquellas sustancias, también denominadas a
veces sinérgicos del antioxidante, que tienen acción antioxidante
por un mecanismo específico, el secuestro de las trazas de metales
presentes en el preparado. Estas trazas (cobre y hierro
fundamentalmente), pueden encontrarse en el preparado de forma
natural, o incorporarse en el mismo durante el procesado, y tienen
una gran efectividad como aceleradores de las reacciones de
oxidación. Algunos de estos aditivos tienen también otras
funciones, como acidificantes o conservantes, mientras que también
otros aditivos, cuya función principal es distinta, tienen una
cierta actividad antioxidante por este mecanismo.
Ejemplos de estas sustancias antioxidantes que
pueden estar incluidas en el aditivo, son el nitrito sódico, el
citrato sódico y el tartrato sódico y potásico. En todos los casos
actúan como sinérgicos de antioxidante potenciando el efecto
reductor del aditivo.
El aditivo podrá ser también de naturaleza
líquida, consistiendo el mismo en una disolución de Tartox en agua,
glicol o glicerina, o mezcla de los ambos. dicho aditivo se prepara
por disolución, dispersión o suspensión del elemento activo
tartrato de antimonio III y potasio en agua, glicol o glicerina o
mezcla de ambos, estando éste en proporción comprendida entre el 1
y el 10% en peso del aditivo líquido.
En la preparación de dicho aditivo líquido se
debe procurar que el disolvente se encuentre por encima de 25ºC
para facilitar en gran medida la solubilidad del preparado. La
estabilidad del producto fabricado mejora si los contenedores en
los que va a permanecer hasta su uso final son de acero inoxidable
o de naturaleza plástica, así como están preservados de la acción
directa de la luz solar.
El aditivo líquido deberá tener un pH
comprendido entre 2 y 7, preferentemente entre 3 y 5; para
conseguir estos valores de pH, se podrá añadir a dicho aditivo un
ácido orgánico débil en las proporciones necesarias para alcanzar
el mencionado nivel de pH. El objeto de mantener el pH controlado y
en esos valores de acidez débil, es el de evitar la degradación del
producto y aumentar la estabilidad del mismo en el tiempo. Ejemplos
de los ácidos utilizados para este fin son el ácido acético, el
ácido cítrico, el ácido benzoico y el ácido sórbico.
El uso de un ácido orgánico, aunque débil, debe
tener la precaución de no adicionarse en cantidades excesivas, ya
que en general se ven afectadas algunas de las propiedades de los
cementos a los que se incorporan (tiempos de fraguado
especialmente). Como ácido más eficaz, que afecta en menor grado a
las propiedades del cemento, se recomienda la adición de ácido
acético.
El aditivo líquido podrá ser también un aditivo
polifuncional, con la doble misión de reductor de cromo VI y aditivo
de molienda, que consiga, además de la reducción del cromo, un
efecto sinérgico como adyuvante de molienda, aumentando la
superficie específica de los cementos, o un aumento de producción de
los molinos de cemento. La preparación de este aditivo
polifuncional se realizará por disolución, dispersión o suspensión
del elemento activo tartrato de antimonio III y potasio, en
proporciones del 1 al 10% en peso del total del aditivo en agua a la
que se ha añadido uno o más aditivos de molienda comerciales en
proporciones comprendidas entre el 1 y el 50% en peso del total,
preferentemente entre el 5 y el 25% en peso del total del aditivo
líquido. Ejemplos de aditivos de molienda útiles para la
fabricación del aditivo polifuncional, son los basados en aminas y
alcanolaminas, lignosulfatos, ácidos acrílicos y sus sales. Estos
aditivos, muy utilizados desde siempre en la industria cementera,
basan su efecto en facilitar la desaglomeración de las partículas,
al neutralizar las cargas eléctricas superficiales creadas.
Otros ejemplos de aditivos de molienda útiles
para la fabricación del aditivo polifuncional, son los más modernos
basados en dispersantes, surfactantes, glicoles, gliceroles,
hidroxilamina, hidracina, policarboxilatos, o mezclas de los
mismos. Estos aditivos de alta eficacia de más reciente utilización
en la industria cementera, basan sus efectos, además de en las
propiedades de los anteriores, en evitar la formación de
"coating", manteniendo la eficacia de la carga de bolas de los
molinos de cemento y mejorando la distribución de tamaños de
partícula, evitando la formación de "superfinos", y presentan
un potente efecto antiapelmazante.
En todas las versiones de los aditivos líquidos
se puede mejorar la estabilidad del principio activo reductor
(Tartox) con la adición de sustancias que impidan su degradación.
Dichas sustancias, de naturaleza diversa, y a los que se denominarán
co-aditivos, podrán ser antioxidantes, sinérgicos de
antioxidantes (secuestradores de metales o agentes quelantes), o
estabilizantes de la solución líquida.
Los co-aditivos utilizados se
añaden al preparado en, proporciones que van desde el 0,2 al 15%,
preferentemente desde el 0,3 hasta el 8% en peso del preparado. La
adición del co-aditivo se lleva a cabo por
disolución, dispersión o suspensión de los mismos en la matriz
líquida formada, o bien por el disolvente y el Tartox, o bien por
el disolvente, el aditivo de molienda y el Tartox.
Un ejemplo de la invención con el uso de
co-aditivos, se presenta cuando la composición del
aditivo líquido contiene antioxidantes: sustancias o preparados que
incorporados al aditivo líquido que contiene el tartrato de
antimonio III y potasio como agente reductor, hacen decrecer los
indeseables efectos de oxidación que se producen a lo largo del
tiempo, aumentando la eficacia del mismo. Estas sustancias actúan
frenando la oxidación del principio activo al oxidarse ellas en
primera instancia. Ejemplos de estos antioxidantes son la
incorporación de ácido ascórbico, ácido eritórbico, sus sales
sódicas o potásicas o la mezcla de ambas.
Otro ejemplo de la invención con el uso de
co-aditivos, es cuando la composición del aditivo
líquido contiene sinérgicos de antioxidantes: sustancias o
preparados que incorporados al aditivo líquido que contiene el
tartrato de antimonio III y potasio como agente reductor, tienen
una acción antioxidante por un mecanismo específico, el secuestro
de las trazas de metales presentes en el preparado. Estas trazas
(cobre y hierro fundamentalmente), pueden encontrarse en el
preparado al incorporarse a éste durante la fabricación y
procesado, y tienen una gran efectividad como aceleradores de
reacciones de oxidación. Ejemplos de estos sinérgicos de
antioxidantes son la incorporación de ácido cítrico, ácido
tartárico, sus sales sódica y potásica o la mezcla de ambas,
hidracina, hidroxilamina, sal disódica de ácido etilendiamino
tetracético (AEDT).
La reducción de cromo VI se acelera enormemente
con la adición de AEDT y de otros atrapadores de huecos
electrónicos que pueden competir con los procesos de reoxidación,
aunque es esta especie, AEDT, el sinérgico de antioxidante más
potente por su alta afinidad con los metales de transición que
pueden aparecer en el preparado y que inhiben o pueden reducir la
eficacia del aditivo reductor.
Otro ejemplo de la invención con el uso de
co-aditivos, es cuando la composición del aditivo
líquido contiene estabilizantes de la solución líquida: sustancias
o preparados que pueden aportar desde un efecto conservante al
preparado hasta la estabilización de la solución líquida evitando
segregaciones o pérdidas de homogeneidad del mismo. Ejemplos de
estos estabilizantes son la incorporación de sulfitos sódico y
potásico, bisulfitos y tiosulfatos o mezcla de ambos. También está
contemplada la adición de emulgentes que ayuden a estabilizar el
preparado cuando éste forme una emulsión con la cual sea difícil
trabajar, en cuyo caso estos emulgentes serán del tipo oleato
sódico o potásico o mezcla de ambos.
El aditivo en base a tartrato de antimonio (III)
y potasio, en sus formas sólida y líquida (en disolución acuosa),
se ensaya por molienda conjunta con clínker Portland en un molino
de cylpebs de laboratorio. A partir del cemento obtenido, se
determina el contenido de cromo VI soluble presente en el mismo.
Los materiales utilizas en el laboratorio y sus proporciones, fueron
los siguientes: 95% de clínker, 5% de yeso. El aditivo se añadió en
diferentes formas y dosificaciones según lo expuesto en la Tabla
I.
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Con algunas de las dosificaciones de tartrato de
antimonio (III) y potasio utilizadas: 250 ppm, 200 ppm y 175 ppm,
los valores de cromo VI encontrados están por debajo de los límites
de detección de la técnica utilizadas para determinar el cromo VI,
y se han expresado genéricamente como <0,5 ppm.
Con el aditivo sólido al 50% (50% de tartrato +
50% de filler calizo), se logra la misa eficacia que con este;
mismo aditivo sólido al 100%, pero con una dosificación menor del
tartrato de antimonio (III) y potasio estos efectos pueden ser
debidos a que la dilución que se genera en el reductor ayuda a su
mejor homogeneización den el proceso de molienda. La determinación
del cromo VI en partes por millón (ppm) se realizó por
espectrofotometría VIS a partir de una extracción acuosa realizada
al cemento. La extracción del cromo VI se realiza mediante
suspensión acuosa y agitación durante 15 minutos, se filtra y al
lixiviado obtenido se le añade el indicador difenilcarbazida,
formándose un complejo violáceo que se mide
espectrofotométricamente a 540 nm. De los resultados obtenidos
(medida de absorbancia) llevados a una curva de calibrado
previamente realizada, se obtienen los valores de cromo VI soluble
de la muestra.
Para comparación de la presente invención con
las existentes en el mercado, se han realizado ensayos con
diferentes reductores comerciales que se añadieron a una misma
muestra de cemento en diferentes dosificaciones. En todos los
casos, los aditivos reductores se añadieron durante el proceso de
molienda del cemento con el fin de lograr una mayor homogeneización
del proceso, independientemente de que el aditivo se añadiese en
estado: sólido o líquido.
En la Tabla II se relacionan las diferentes
dosificaciones utilizadas de un aditivo líquido en base a cloruro
de estaño (60% en solución).
En la Tabla III se relacionan las dosificaciones
utilizadas con el FeSO_{4}.7H_{2}O, reductor de uso común en la
industria del cemento.
En la Tabla IV se relacionan las diferentes
dosificaciones utilizadas del aditivo de la invención en base a
tartrato de antimonio (III) y potasio.
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Con el propósito de ver la eficacia de los
diferentes aditivos comerciales con el tiempo y su comparación
respecto a la presente invención, la muestra tras la molienda con
los distintos aditivos y la determinación del cromo VI soluble con
los métodos ya mencionados, se guardan en recipientes estancos y en
ausencia de oxígeno (simulando una hipotética estancia en los sacos
de expedición). Se procede a continuación a determinar nuevamente
el contenido de cromo VI dos meses después de la adición de los
aditivos reductores al cemento, estimando que este tiempo es
razonable para la vida útil de los cementos sin menoscabo de ninguna
de sus propiedades.
La eficacia del reductor tartrato de antimonio
(III) y potasio, se ve incrementada cuando éste se añade en
solución líquida. En este ejemplo, el aditivo se añade en solución
líquida conjuntamente con un aditivo de molienda comercial (en base
a aminas), este último en proporción no superior al 20% en peso del
total del aditivo. Las dosificaciones utilizadas y los resultados
obtenidos en las determinaciones del cromo, tanto en la medida
inicial como dos meses después de la prueba, se relacionan en la
tabla V que sigue.
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Este ejemplo corresponde a una prueba industrial
realizada en un molino de bolas de una fábrica de cemento en la que
se realizó la molienda del cemento con adición del aditivo en su
variante polifuncional (coadyuvante de la molienda + reductor de
cromo VI).
Claims (5)
1. Un producto aditivo para la reducción del
cromo (VI) en los cementos, susceptible de preparación en forma
sólida o líquida, caracterizado porque comprende un reductor
base compuesto por un principio activo a base de tartrato de
antimonio (III) y potasio, cuyo principio activo en estado sólido
es susceptible de ser mezclado con una adición a base de cenizas,
escorias granuladas o calizas, en el que la cantidad de dicho
principio activo está comprendida entre el 1 y el 100% en peso del
total del aditivo.
2. Un producto aditivo según la reivindicación
1, caracterizado porque, en estado sólido, la dosificación
de principio activo a base de tartrato de antimonio (III) y de
potasio para la reducción del cromo (VI) de los cementos, se
realiza en cantidades precisas comprendidas entre 50 y 500 g de
principio activo/tonelada de cemento, por cada ppm de contenido
inicial de cromo (VI) en el cemento que se desea reducir, estando
la dosificación del aditivo en el cemento comprendida
preferentemente entre el 0,1% y el 2% en peso, referido a materia
seca.
3. Un producto aditivo según la reivindicación
1, caracterizado porque puede ser preparado en estado
líquido y admite que el principio activo a base de tartrato de
antimonio (III) y potasio pueda ser solubilizado, dispersado o
suspendido en un medio tal como un medio acuoso, glicol o glicerina
o una mezcla de los mismos, en proporciones comprendidas entre el
1% y el 10% en peso del total de la solución, y más preferentemente
entre el 2% y el 8% en peso del total de la solución.
4. Un producto aditivo según la reivindicación
3, caracterizado por un valor de pH comprendido entre 2 y 7,
preferentemente entre 3 y 5, estando el valor del pH regulado por
la adición de uno o más ácidos orgánicos débiles elegidos en el
grupo consistente en ácido acético, cítrico, benzoico y
sórbico.
5. Un producto aditivo según la reivindicación
3, caracterizado por una dosificación en el cemento
comprendida entre el 0,1% y el 5% en peso del total de cemento
molido, y más preferentemente una dosificación de aditivo al molino
comprendida en la gama de 0,2% a 1% en peso del total del cemento
molido.
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