ES2281715T3 - Procedimiento para determinar un parametro relacionado con el estado de carga de una bateria de acumulacion. - Google Patents

Procedimiento para determinar un parametro relacionado con el estado de carga de una bateria de acumulacion. Download PDF

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Abstract

Procedimiento para determinar un parámetro de formación de capas de ácido, relacionado con el estado (SOC) de carga de una batería de acumulación, para la formación de capas de ácido en el electrolito de la batería de acumulación con los pasos: - determinación de un primer valor (SOC1) del estado de carga, relacionado con la tensión de la batería de acumulación, para un primer momento (tA) de funcionamiento y un segundo momento (tB) de funcionamiento respectivamente, - determinación de un segundo valor (SOC2) del estado de carga, relacionado con el flujo de corriente de la batería de acumulación, para un primer momento (tA) de funcionamiento y un segundo momento (tB) de funcionamiento respectivamente, - determinación de una primera variación (deltaSOC1) del estado de carga del primer valor (SOC1) del estado de carga del primer al segundo momento (tA, tB) de funcionamiento, - determinación de una segunda variación (deltaSOC2) del estado de carga del segundo valor (SOC2) del estado de carga del primer al segundo momento (tA, tB) de funcionamiento, caracterizado por - la determinación de la diferencia (deltadeltaSOC) entre la primera variación deltaSOC1) del estado de carga y la segunda variación (deltaSOC2) del estado de carga y - la determinación del parámetro de la formación de capas de ácido en dependencia de la diferencia determinada.

Description

Procedimiento para determinar un parámetro relacionado con el estado de carga de una batería de acumulación.
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La invención se refiere a un procedimiento para determinar un parámetro de formación de capas de ácido, relacionado con el estado de carga de una batería de acumulación para la formación de capas de ácido en el electrolito de la batería de acumulación.
Resulta necesario determinar o pronosticar el estado actual de una batería electroquímica de acumulación, por ejemplo, el estado de carga o la capacidad de carga de corriente elevada.
Para la capacidad, por ejemplo, de una batería de arranque de arrancar un vehículo de motor con un motor de combustión, resulta determinante el estado de carga y el estado de envejecimiento o la pérdida evidente de capacidad de la batería, ya que se limita la intensidad de corriente extraíble de la batería de arranque o su potencia suministrada. Tiene especial importancia la determinación del estado de carga o la capacidad de arranque de una batería de arranque en los casos, en los que existe, por ejemplo, un funcionamiento intermitente del motor, ya que en los momentos de inactividad del motor, la red a bordo del vehículo se sigue operando con sus dispositivos consumidores y, sin embargo, el generador no produce ninguna corriente. La supervisión del estado de carga y de la capacidad de arranque de la batería de acumulación tiene que garantizar en esos casos que el contenido de energía de la batería de acumulación siga siendo siempre suficiente para arrancar el motor.
Para medir el estado de carga de baterías de acumulación se conocen los más diversos procedimientos. Se usan, por ejemplo, equipos integrables de medición (contador de amperios-hora), en los que se tiene en cuenta la corriente de carga, dado el caso, mediante la evaluación con un factor fijo de carga. Dado que la capacidad útil de una batería de acumulación depende en gran medida de la magnitud de la corriente de descarga y de la temperatura, con estos procedi-
mientos tampoco se puede obtener ninguna información satisfactoria sobre la capacidad útil, extraíble aún de la batería.
Del documento DE2242510C1 se conoce, por ejemplo, cómo evaluar la corriente de carga con un factor dependiente de la temperatura y del propio estado de carga de la batería en un procedimiento para medir el estado de carga.
En el documento DE4007883A1 se describe un procedimiento, en el que la capacidad de arranque de una batería de acumulación se determina mediante la medición de la tensión de los bornes de la batería y de la temperatura de la batería y mediante la comparación con un haz de curvas del estado de carga, válido para el tipo de batería a comprobar.
Del documento DE19543874A1 se puede extraer un procedimiento de cálculo para la curva característica de descarga y la medición de la capacidad restante de una batería de acumulación, en el que se mide, asimismo, la corriente, la tensión y la temperatura, realizándose la aproximación de la curva característica de descarga mediante una función matemática con superficie curvada.
En el documento DE3901680C1 se describe un procedimiento para supervisar la capacidad de arranque en frío de una batería de arranque, en el que la batería de arranque se expone temporalmente a una carga mediante una resistencia. Se mide la tensión descendiente en la resistencia y a partir de esto se determina en comparación con valores empíricos si la capacidad de arranque en frío de la batería de arranque es suficiente aún. Para exponer la batería de arranque a una carga, se usa aquí el proceso de arranque.
Del documento DE4339568A1 se puede extraer también un procedimiento para determinar el estado de carga de una batería de arranque de vehículo de motor, en el que se mide la corriente de la batería y la tensión de reposo y a partir de éstas se deduce el estado de carga. En este caso se tiene en cuenta también adicionalmente la temperatura de la batería. Las corrientes de carga, medidas durante distintos espacios de tiempo, se comparan entre sí y a partir de esto se determina una capacidad restante.
En el documento DE19847648A1 se describe un procedimiento para determinar una relación entre la tensión de reposo y el estado de carga de una batería de acumulación para estimar la capacidad de acumulación. A partir de la relación de la diferencia de la tensión de reposo con la cantidad de corriente transformada durante la fase de exposición a carga se determina un índice de la capacidad del ácido del electrolito de la batería de acumulación. En este caso se aprovecha que la tensión de reposo asciende aproximadamente de forma lineal con el estado de carga en los intervalos más altos del estado de carga, relevantes para la práctica.
El problema en la determinación del estado de una batería electroquímica de acumulación mediante el procedimiento conocido previamente es que no se tienen en cuenta todos los factores relevantes de desgaste, sobre todo, cuando existe una formación de capas de ácido.
En el caso de un acumulador de plomo, el electrolito se compone de ácido sulfúrico diluido, es decir, una solución de H_{2}SO_{4} en agua. En el estado de carga completa se trata típicamente de una solución de aproximadamente 4 a 5 moles. En la reacción de descarga, en correspondencia con la ecuación de reacción
Electrodo positivo:
\;
PbO_{2} + H_{2}SO_{4} + 2H^{+} + 2e^{-}
\;
\rightarrow
\;
PbSO_{4} + 2H_{2}O
Electrodo negativo:
\;
PbO_{2} + H_{2}SO_{4}
\;
\rightarrow
\;
Pb + 2H^{+} + 2e^{-}
se consume en el electrolito H_{2}SO_{4} en ambos electrodos y se forma además H_{2}O de un electrodo positivo. De este modo desciende durante la descarga la concentración y la densidad específica del electrolito, mientras que ésta asciende nuevamente en la reacción de carga desarrollada a la inversa.
Si en la reacción de carga, el ácido sulfúrico formado tiene la posibilidad de una convección en el campo gravitacional de la tierra, éste tiende a caer en estrías hacia el fondo del recipiente de celda de las celdas del acumulador de plomo. Por tanto, en la zona inferior del respectivo recipiente de celda existe un electrolito con una concentración más alta que en la zona superior del recipiente de celda. Este estado se identifica como formación de capas de ácido en el caso del acumulador de plomo.
Dado que la concentración del electrolito influye generalmente tanto en la reacción de carga/descarga como en las reacciones parásitas, por ejemplo, la producción de gas, la corrosión, etc., una formación de capas de ácido provoca una desigualdad en el estado de la celda.
El documento JP11103505A da a conocer un procedimiento para determinar el estado de carga de una batería mediante la integración de una corriente de carga/descarga de la batería y mediante la determinación de la tensión de los bornes de la batería, si la corriente de descarga/carga es cero. La tensión abierta de los bornes en caso de una corriente cero se usa para determinar un segundo valor del estado de carga que se aplica para corregir la integración de corriente del primer valor determinado del estado de carga.
El documento EP1308738A2 da a conocer un procedimiento para determinar el estado de carga de acumuladores mediante la integración de las cantidades de corriente que circulan durante la carga y descarga, así como mediante la evaluación de valores de la tensión de reposo. Se determina la fiabilidad de los valores del estado de carga, determinados a partir de la medición de la tensión de reposo y de la integración de la corriente, y para determinar el estado real de carga se aplica el valor más fiable del estado de carga.
El documento EP1120663A2 describe asimismo un procedimiento para determinar el estado de carga de acumuladores, en el que se determinan valores del estado de carga en relación con la tensión de reposo de la batería y mediante integración de la corriente. Se calculan las variaciones de los estados de carga y para determinar una variación del estado de carga se forman las medias ponderadas de las variaciones del estado de carga determinadas con métodos diferentes.
El documento US5650712A1 describe un procedimiento para determinar el estado de carga de una batería, en el que se determina una capacidad de descarga mediante la integración de la corriente de la batería. A partir de esto se determina un estado de carga dependiente de la corriente de la batería. En éste se determina el valor del estado de carga a partir de valores empíricos. Los dos valores del estado de carga se ponen en correlación entre sí.
El documento DE10103848A1 describe un procedimiento para determinar valores numéricos para la formación de capas de ácido de una batería con ayuda de elementos de la lógica Fuzzi. En este caso se tiene en cuenta, entre otros, la diferencia del estado de carga de la batería en dos momentos diferentes. El estado de carga se determina aquí mediante valores integrantes de corriente.
Por tanto, el objetivo de la invención es crear un procedimiento mejorado para determinar un parámetro de formación de capas de ácido relacionado con el estado de carga de una batería de acumulación.
El objetivo se consigue según la invención mediante los pasos de la reivindicación 1. En las reivindicaciones subordinadas se describen formas ventajosas de realización.
El procedimiento se basa en el conocimiento sorprendente de que factores de desgaste, especialmente una formación de capas de ácido, influyen de forma diferente en distintos procedimientos para determinar el valor del estado de carga, de modo que para distintos procedimientos se obtienen variaciones diferentes del estado de carga. Los factores de desgaste se tienen en cuenta de conjunto al determinarse un valor mejorado del estado de carga, si éste se determina en dependencia de las dos variaciones del estado de carga, determinadas mediante un primer y un segundo procedimiento.
Para determinar una formación de capas de ácido en el electrolito se evalúa la dependencia del estado de carga de una batería de acumulación de la diferencia entre la primera variación del estado de carga, relacionada con la tensión de la batería de acumulación, y la segunda variación del estado de carga, relacionada con el flujo de corriente, deduciéndose, por ejemplo, la existencia de una formación de capas de ácido si en caso de una descarga neta, la primera variación del estado de carga es mayor que la segunda variación del estado de carga o si en caso de una carga neta, la primera variación del estado de carga es menor que la segunda variación del estado de carga.
Al existir una formación de capas de ácido en la batería de acumulación se puede observar en caso de la señal de tensión de la batería para determinar el estado de carga una reducción del estado de carga más fuerte que la que se obtiene a partir del balance de la carga, aplicado como segundo procedimiento para determinar el estado de carga, si entre el primer y el segundo momento de funcionamiento se ha realizado una descarga neta. En caso de que entre el primer y el segundo momento de funcionamiento exista una carga neta, se observa al determinarse el estado de carga con ayuda de la tensión de la batería de acumulación un aumento del estado de carga más fuerte que el que se obtiene a partir del balance de la carga.
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Por tanto, la tensión de la batería de acumulación y especialmente la tensión de reposo se usan para determinar los primeros valores del estado de carga. Para determinar el segundo valor del estado de carga se usa el flujo de corriente, haciéndose preferentemente el balance de la corriente, que circuló entre el primer momento de funcionamiento y el segundo momento de funcionamiento, como cantidad transformada de carga.
A partir de los motivos mencionados arriba resulta ventajoso aquí determinar el parámetro, relacionado con el estado de carga, en dependencia de si en el espacio de tiempo entre el primer momento de funcionamiento y el segundo momento de funcionamiento se ha realizado una descarga neta o carga neta de la batería de acumulación.
A partir de las primeras y las segundas variaciones del estado de carga se puede determinar a continuación un parámetro mejorado de la formación de capas de ácido o el valor del estado de carga, ponderándose en mayor medida el valor individual más fiable. Por tanto, el parámetro de la formación de capas de ácido o el valor del estado de carga se puede determinar, por ejemplo, en dependencia de qué valor absoluto de la primera variación del estado de carga y de la segunda variación del estado de carga es mayor.
En caso de una descarga neta en el espacio de tiempo entre el primer momento de funcionamiento y el segundo momento de funcionamiento es ventajoso aplicar de forma sobreponderada el valor del estado de carga, determinado en el segundo momento de funcionamiento y relacionado con el flujo de corriente de la batería de acumulación, para determinar el parámetro de la formación de capas de ácido o el estado de carga, si la primera variación del estado de carga es una variación del estado de carga relacionada con la tensión.
En caso de una descarga, las primeras y las segundas variaciones del estado de carga, relacionadas con el primer y el segundo parámetro, son menores que cero. Si el retroceso de la primera variación del estado de carga, determinada mediante la tensión, es mayor que el retroceso de la variación del estado de carga, relacionada con el flujo de corriente, se puede deducir la existencia de una formación de capas de ácido en el primer momento de funcionamiento y su eliminación parcial hasta el segundo momento de funcionamiento. Para la determinación de un valor mejorado del estado de carga se aplica en gran medida a continuación el valor del estado de carga, determinado en el segundo momento de funcionamiento y relacionado con el flujo de corriente, ya que después de finalizar la descarga es menor la formación de capas de ácido y el valor del estado de carga en el segundo momento de funcionamiento es más fiable que el estado de carga en el primer momento de funcionamiento. En caso contrario, para determinar un valor mejorado del estado de carga en el segundo momento de funcionamiento no se aplica en gran medida el primer valor del estado de carga, relacionado con el flujo de la corriente, en el segundo momento de funcionamiento, ya que no se deduce la existencia de una formación de capas de ácido.
En caso de una carga neta entre el primer y el segundo momento de funcionamiento se deduce la existencia de una formación de capas de ácido en el primer momento de funcionamiento y su eliminación parcial hasta el segundo momento de funcionamiento, si el aumento del primer estado de carga, relacionado con la tensión, es mayor que el aumento del estado de carga relacionado con el flujo de corriente. Para la determinación del valor mejorado del estado de carga en el segundo momento de funcionamiento se aplica a continuación en gran medida el primer valor del estado de carga, relacionado con la tensión, en el segundo momento de funcionamiento, ya que después de finalizar la carga es menor la formación de capas de ácido y, por tanto, el primer valor del estado de carga, relacionado con la tensión, en el segundo momento de funcionamiento es más fiable que el valor correspondiente del estado de carga en el primer momento de funcionamiento.
En caso contrario, no se deduce la existencia de una formación de capas de ácido y para la determinación del valor mejorado del estado de carga en el segundo momento de funcionamiento no se aplica en gran medida el primer valor del estado de carga, relacionado con la tensión, en el segundo momento de funcionamiento.
Para comparar la relación entre la primera variación del estado de carga y la segunda variación del estado de carga es ventajoso comparar la diferencia entre la primera y la segunda variación del estado de carga con un valor umbral fijado que no tiene que ser necesariamente igual a cero. Ha resultado ser ventajoso si el valor umbral se encuentra en el intervalo de 1 a 10% del valor máximo posible del estado de carga.
Para determinar los valores del estado de carga, relacionados con el flujo de carga, es ventajoso asimismo tener en cuenta sólo cantidades de carga y/o cantidades de descarga que superen un valor mínimo fijado. Este valor mínimo fijado debería encontrarse también preferentemente en el intervalo de 1 a 10% del valor máximo posible del estado de carga.
Los valores del estado de carga y/o los valores de la capacidad de acumulación, determinados posteriormente, se pueden corregir mediante la diferencia determinada con anterioridad entre la primera y la segunda variación del estado de carga, especialmente mediante la sustracción de la diferencia de valores posteriores del estado de carga o valores de la capacidad de acumulación. En este caso es ventajoso realizar la corrección de los valores del estado de carga, determinados posteriormente, o la sustracción del producto de la diferencia de la capacidad nominal de valores posteriores de la capacidad de acumulación con la diferencia máxima respectivamente de una cantidad de diferencias. Sin embargo, también se puede realizar una corrección de los valores del estado de carga o los valores de la capacidad de acumulación, determinados posteriormente, mediante una cantidad de diferencias entre la primera y la segunda variación del estado de carga, especialmente mediante la sustracción de la suma de todas las diferencias determinadas de valores posteriores del estado de carga o la sustracción del producto de la diferencia con la capacidad nominal de valores posteriores de capacidad de acumulación. Con esto se crea un valor de calibración, mediante el que se compensan distorsiones incluso en aquellos estados que no se manifiestan debido a la influencia de la tensión de los bornes, especialmente distorsiones que se derivan de la formación de capas de ácido y que son aproximadamente iguales durante el siguiente tiempo de funcionamiento.
Ha resultado ser ventajoso también si el parámetro relacionado con el estado de carga se determina en dependencia de las primeras y las segundas variaciones del estado de carga sólo cuando en dos intervalos diferentes de tiempo con un primer momento y un segundo momento de funcionamiento respectivamente se ha realizado tanto una carga neta en un intervalo de tiempo como una descarga neta en el otro intervalo de tiempo. Se ha demostrado que al existir una formación de capas de ácido, la línea característica de la primera variación del estado de carga discurre como función de la segunda variación del estado de carga en caso de una descarga neta más inclinada que en caso de una carga neta. Por tanto, se puede deducir la existencia de una formación de capas de ácido si la relación de descarga entre la primera y la segunda variación del estado de carga en el intervalo de tiempo, en el que se ha realizado la descarga neta, es mayor que la relación de carga entre la primera y la segunda variación del estado de carga en el otro intervalo de tiempo, en el que se ha realizado una carga neta.
El proceso de carga de la batería de acumulación se puede controlar mediante la aplicación del procedimiento descrito arriba en dependencia del parámetro determinado del estado mejorado de carga y/o de las primeras y las segundas variaciones del estado de carga. El procedimiento para determinar un parámetro relacionado con el estado de carga, así como los valores obtenidos aquí, especialmente el valor mejorado del estado de carga y/o las primeras y las segundas variaciones del estado de carga, se pueden combinar con otros procedimientos para determinar o pronosticar el estado o el comportamiento de un acumulador de energía.
La invención se explica detalladamente a continuación con ayuda de los dibujos adjuntos. Muestran:
Fig. 1 diagrama del desarrollo de la tensión de reposo de una batería de acumulación en dependencia de la densidad del ácido de un acumulador de plomo con seis celdas conectadas en serie,
Fig. 2 diagrama de la relación entre la variación de un primer valor SOC_{1} del estado de carga en relación con la variación del segundo valor SOC_{2} del estado de carga en caso de una descarga y una variación aproximadamente igual,
Fig. 3 diagrama con una fuerte variación del primer valor del estado de carga en comparación con la variación del segundo valor del estado de carga en caso de una descarga,
Fig. 4 diagrama de la variación de un primer valor del estado de carga en comparación con la variación de un segundo valor del estado de carga en caso de una carga neta y una variación aproximadamente igual y
Fig. 5 diagrama de una variación más fuerte del primer valor del estado de carga en comparación con la variación del segundo valor del estado de carga en caso de una carga neta.
La tensión de reposo de un acumulador depende de la actividad electroquímica y, por tanto, de la concentración de los componentes participantes. En caso de un acumulador de plomo, la tensión de reposo asciende, debido a las relaciones electroquímicas, de forma extremadamente monótona con la concentración de ácido, según el esquema de la figura 1. Si la concentración de ácido no es homogénea, como en el ejemplo representado, se regula en los polos de la celda un potencial de mezcla que representa una media ponderada de los potenciales existentes en los distintos puntos de la reacción. En el caso de un acumulador de plomo, este potencial de mezcla se domina desde el punto con la concentración máxima de ácido, es decir, a partir de la tensión en el polo se puede deducir la concentración máxima en la zona electroquímica activa de la celda.
La subida por celda individual es, por ejemplo, aproximadamente \frac{9,2 mV}{0,01 g/ml} y por bloque de 12 voltios de un acumulador de plomo, aproximadamente \frac{55 mV}{0,01 g/ml}.
En acumuladores con electrolitos fijos, los llamados acumuladores cerrados, en los que el electrolito está inmovilizado, por ejemplo, en un material no tejido de fibra de vidrio o en un gel, por el contrario, se suprime la convección del electrolito o ésta se reduce al menos en gran medida, de modo que estos fenómenos tratados aquí se ven menos afectados o no se ven afectados en lo absoluto.
En el procedimiento, según la invención, para determinar el estado de carga de una batería de acumulación se hace uso del conocimiento de que sobre procedimientos diferentes para determinar el estado de carga se influye de un modo diferente en cada caso. En especial, la influencia ejercida sobre procedimientos, que usan la señal de la tensión de la batería de acumulación para determinar el estado de carga, es diferente a la que actúa sobre los procedimientos que evalúan el flujo de carga.
En este caso se ha demostrado sorprendentemente que la desviación discurre de un modo diferente en dependencia de si entre dos momentos de funcionamiento ha tenido lugar en suma una carga neta o una descarga neta. Si existe una descarga neta, la señal de tensión de la batería para determinar un primer valor SOC_{1} del estado de carga, relacionado con ésta, registra una reducción más fuerte \DeltaSOC_{1} del valor SOC_{1} del estado de carga que la que se obtiene al determinarse el segundo valor SOC_{2} del estado de carga, relacionado con el balance de la carga.
Si existe, por el contrario, una carga neta, la señal de tensión de la batería de acumulación para determinar el primer valor SOC_{1} del estado de carga, relacionado con ésta, registra un aumento menos fuerte \DeltaSOC_{1} del primer valor SOC_{1} del estado de carga. Éste es en determinadas circunstancias más débil que el aumento \DeltaSOC_{2}.
Al aprovecharse este comportamiento diferente se puede determinar un valor mejorado SOC del estado de carga que pondera en mayor medida el valor individual más fiable. Esto se explica detalladamente con ayuda de las figuras 2 a 5.
En la figura 2 se puede observar un diagrama, en el que está registrado un primer valor SOC_{1} del estado de carga, relacionado especialmente con la tensión de la batería de acumulación, en el intervalo de valores de 0 a 100% mediante un segundo desarrollo del valor SOC_{2} del estado de carga que está relacionado especialmente con el flujo de corriente. En caso de una descarga entre el momento t_{A} y el momento t_{B} se puede observar una reducción del primer estado \DeltaSOC_{1} de carga en el orden de magnitud de la reducción del segundo estado \DeltaSOC_{2} de carga. Por tanto, las variaciones son proporcionalmente comparables. A continuación no se realiza ninguna ponderación preferida de los primeros y los segundos valores SOC_{1}, SOC_{2} del estado de carga en el primer y/o el segundo momento t_{A}, t_{B} de funcionamiento para determinar el estado SOC de carga.
En la figura 3 se puede observar, por el contrario, el caso de la descarga neta, en el que la variación del primer valor \DeltaSOC_{1} del estado de carga es proporcionalmente mayor que la variación del segundo valor \DeltaSOC_{2} del estado de carga entre el primer y el segundo momento t_{A} y t_{B} de funcionamiento. El desarrollo de la curva del primer valor SOC_{1} del estado de carga, registrado mediante el segundo valor SOC_{2} del estado de carga, es correspondientemente más inclinado, por ejemplo, debido a una formación de capas de ácido. En este caso, el estado SOC de carga de la batería de acumulación se determina preferentemente mediante la ponderación excesiva del segundo valor SOC_{2} del estado de carga especialmente en el segundo momento t_{B} de funcionamiento.
En la figura 4 se puede observar el caso de la carga neta, cuando el aumento del primer valor \DeltaSOC_{1} del estado de carga está proporcionalmente en el orden de magnitud del aumento del segundo valor \DeltaSOC_{2} del estado de carga entre el primer momento t_{A} de funcionamiento y el segundo momento t_{B} de funcionamiento. A continuación no se tiene en cuenta a su vez preferentemente el primer o el segundo valor SOC_{1} y SOC_{2} del estado de carga para determinar el estado SOC de carga.
Según el esquema de la figura 5 para el caso de la carga neta, se aplica, por el contrario, en gran medida el primer valor SOC_{1} del estado de carga en el segundo momento t_{B} de funcionamiento para determinar el estado SOC de carga, cuando la variación del primer valor \DeltaSOC_{1} del estado de carga es proporcionalmente mayor que la variación del segundo valor \DeltaSOC_{2} del estado de carga.
Se puede determinar también un valor Q_{S} de pérdida de capacidad que se deduce de todos los valores SOC del estado de carga, determinados en el futuro, para tener en cuenta una distorsión, incluso en aquellos estados, en los que ésta no se manifiesta debido a la influencia de la tensión de los bornes.
El efecto usado para determinar un valor mejorado SOC del estado de carga se puede explicar de la siguiente forma con ayuda del ejemplo de la formación de capas de ácido.
En caso de una formación de capas de ácido, la densidad elevada del ácido en la zona inferior de la batería de acumulación es determinante para la tensión de los bornes. En este caso se realiza una descarga preferentemente abajo en la zona de la alta densidad del ácido. De este modo, una descarga con una conversión \DeltaQ de la carga reduce la densidad local del ácido principalmente en la zona inferior y, por tanto, la tensión U_{0} de reposo de forma relativamente más fuerte que en caso de que la descarga discurriera homogéneamente por encima de la altura constructiva de la batería de acumulación.
Aquí se aprovecha la discrepancia entre la variación comparativamente fuerte de la tensión medida de los bornes en una conversión dada \DeltaQ de la carga en caso de una descarga.
Si existe una formación de capas de ácido, se realiza una carga preferentemente en el centro y en la zona superior de la batería de acumulación, en la que existe una densidad menor del ácido. De este modo, una carga con una conversión \DeltaQ de la carga aumenta aquí la densidad local del ácido más fuertemente que en caso de que la descarga discurriera homogéneamente por encima de la altura constructiva. Como la densidad del ácido en el centro y en la zona superior no determina, sin embargo, la tensión de reposo, ésta permanece invariable a pesar de la carga. La variación es al menos proporcionalmente menor que la observada en caso de una descarga.
Aquí se aprovecha la discrepancia entre la variación comparativamente pequeña de la tensión medida de los bornes en una conversión dada \DeltaQ de la carga de una carga.

Claims (20)

1. Procedimiento para determinar un parámetro de formación de capas de ácido, relacionado con el estado (SOC) de carga de una batería de acumulación, para la formación de capas de ácido en el electrolito de la batería de acumulación con los pasos:
- determinación de un primer valor (SOC_{1}) del estado de carga, relacionado con la tensión de la batería de acumulación, para un primer momento (t_{A}) de funcionamiento y un segundo momento (t_{B}) de funcionamiento respectivamente,
- determinación de un segundo valor (SOC_{2}) del estado de carga, relacionado con el flujo de corriente de la batería de acumulación, para un primer momento (t_{A}) de funcionamiento y un segundo momento (t_{B}) de funcionamiento respectivamente,
- determinación de una primera variación (\DeltaSOC_{1}) del estado de carga del primer valor (SOC_{1}) del estado de carga del primer al segundo momento (t_{A}, t_{B}) de funcionamiento,
- determinación de una segunda variación (\DeltaSOC_{2}) del estado de carga del segundo valor (SOC_{2}) del estado de carga del primer al segundo momento (t_{A}, t_{B}) de funcionamiento,
caracterizado por
- la determinación de la diferencia (\Delta\DeltaSOC) entre la primera variación (\DeltaSOC_{1}) del estado de carga y la segunda variación (\DeltaSOC_{2}) del estado de carga y
- la determinación del parámetro de la formación de capas de ácido en dependencia de la diferencia determinada.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el primer valor (SOC_{1}) del estado de carga está relacionado con la tensión (U_{00}) de reposo de la batería de acumulación.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado por la determinación del segundo valor (SOC_{2}) del estado de carga mediante el balance de la corriente, que circuló entre el primer momento (t_{A}) de funcionamiento y el segundo momento (t_{B}) de funcionamiento, como cantidad transformada (\DeltaQ) de carga.
4. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el parámetro de la formación de capas de ácido, relacionado con el estado (SOC) de carga, se determina también en dependencia de si en el espacio de tiempo entre el primer momento (t_{A}) de funcionamiento y el segundo momento (t_{B}) de funcionamiento se ha realizado una descarga neta o carga neta de la batería de acumulación.
5. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el parámetro de la formación de capas de ácido, relacionado con el estado (SOC) de carga, se determina en dependencia de qué valor absoluto de la primera variación (\DeltaSOC_{1}) del estado de carga y de la segunda variación (\DeltaSOC_{2}) del estado de carga es mayor.
6. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque en caso de una descarga neta en el espacio de tiempo entre el primero momento (t_{A}) de funcionamiento y el segundo momento (t_{B}) de funcionamiento se aplica de forma sobreponderada el segundo valor (SOC_{2}) del estado de carga, determinado en el segundo momento (t_{B}) de funcionamiento y relacionado con el flujo de corriente de la batería de acumulación, para determinar el parámetro de la formación de capas de ácido, relacionado con el estado (SOC) de carga, si la primera variación (\DeltaSOC_{1}) del estado de carga es proporcionalmente menor que una segunda variación (\DeltaSOC_{2}) del estado de carga relacionada con el flujo de corriente.
7. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque en caso de una carga neta en el espacio de tiempo entre el primer momento (t_{A}) de funcionamiento y el segundo momento (t_{B}) de funcionamiento se aplica de forma sobreponderada el primer valor (SOC_{1}) del estado de carga, determinado en el segundo momento (t_{B}) de funcionamiento y relacionado con la tensión de la corriente de la batería de acumulación, para determinar el parámetro de la formación de capas de ácido, relacionado con el estado (SOC) de carga, si la primera variación (\DeltaSOC_{1}) del estado de carga es proporcionalmente menor que una segunda variación (\DeltaSOC_{2}) del estado de carga relacionada con el flujo de corriente.
8. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado porque se deduce una formación de capas de ácido, si en caso de una descarga neta, la primera variación (\DeltaSOC_{1}) del estado de carga es mayor que la segunda variación (\DeltaSOC_{2}) del estado de carga.
9. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque se deduce una formación de capas de ácido, si en caso de una carga neta, la primera variación (\DeltaSOC_{1}) del estado de carga es menor que la segunda variación (\DeltaSOC_{2}) del estado de carga.
\newpage
10. Procedimiento según la reivindicación 5 a 9, caracterizado porque para comparar la relación entre la primera variación (\DeltaSOC_{1}) del estado de carga y la segunda variación (\DeltaSOC_{2}) del estado de carga se compara la diferencia (\Delta\DeltaSOC) entre la primera y la segunda variación (\DeltaSOC_{1} - \DeltaSOC_{2}) del estado de carga con un valor umbral fijado.
11. Procedimiento según la reivindicación 10, caracterizado porque el valor umbral se encuentra en el intervalo de 1 a 10% del valor máximo posible (SOC) del estado de carga.
12. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque para determinar los valores (SOC_{2}) del estado de carga, relacionados con el flujo (\DeltaQ) de carga, se tienen en cuenta sólo cantidades de carga y/o cantidades de descarga que superan un valor mínimo fijado.
13. Procedimiento según la reivindicación 12, caracterizado porque el valor mínimo se encuentra en el intervalo de 1 a 10% del valor máximo posible (SOC) del estado de carga.
14. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por la corrección de valores (SOC) del estado de carga o valores (Q) de la capacidad de acumulación, determinados posteriormente, mediante la diferencia (\Delta\DeltaSOC), determinada con anterioridad, entre la primera y la segunda variación (\DeltaSOC_{1} - \DeltaSOC_{2}) del estado de carga, especialmente mediante la sustracción de la diferencia (\Delta\DeltaSOC) de valores posteriores (SOC) del estado de carga o mediante la sustracción del producto de la diferencia (\Delta\DeltaSOC) con la capacidad nominal de la batería de acumulación de valores posteriores (Q) de la capacidad de acumulación.
15. Procedimiento según la reivindicación 14, caracterizado por la corrección de los valores (SOC) del estado de carga o los valores (Q) de la capacidad de acumulación, determinados posteriormente, con la diferencia máxima respectivamente (\Delta\DeltaSOC_{máx.}) de una cantidad de diferencias (\Delta\DeltaSOC).
16. Procedimiento según la reivindicación 14, caracterizado por la corrección de los valores (SOC) del estado de carga o los valores (Q) de la capacidad de acumulación, determinados posteriormente, mediante una cantidad de diferencias (\Delta\DeltaSOC) entre la primera y la segunda variación (\DeltaSOC_{1} - \DeltaSOC_{2}) del estado de carga, especialmente mediante la sustracción de la suma de todas las diferencias determinadas (\Delta\DeltaSOC) de valores posteriores (SOC) del estado de carga o mediante la sustracción del producto de la diferencia (\Delta\DeltaSOC) con la capacidad nominal de la batería de acumulación de valores posteriores (Q) de la capacidad de acumulación.
17. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por la determinación del parámetro de la formación de capas de ácido, relacionado con el estado (SOC) de carga, en dependencia de las primeras y las segundas variaciones (\DeltaSOC_{1}, \DeltaSOC_{2}) del estado de carga sólo cuando en dos intervalos diferentes (\Deltat_{1}, \Deltat_{2}) de tiempo con un primer momento y un segundo momento (t_{A}, t_{B}) de funcionamiento respectivamente se ha realizado una descarga neta y una carga neta, deduciéndose una formación de capas de ácido si la relación de descarga (E = l\DeltaSOC_{1}' 1:1 \DeltaSOC_{2}'1) entre la primera y la segunda variación (\DeltaSOC_{1}', \DeltaSOC_{2}') del estado de carga en el intervalo (\Deltat_{1}) de tiempo, en el que se ha realizado la descarga neta, es mayor que la relación de carga (VL = 1\DeltaSOC_{1}'' 1:1 \DeltaSOC_{2}''1) entre la primera y la segunda variación del estado de carga (\Deltat_{2}), en el que se ha realizado una carga neta.
18. Procedimiento según la reivindicación 17, caracterizado porque entre los dos intervalos diferentes (\Deltat_{1}, \Deltat_{2}) de tiempo no se ha realizado ningún flujo de carga.
19. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por el control del desarrollo de la carga de la batería de acumulación en dependencia del parámetro determinado de formación de capas de ácido, relacionado con el estado (SOC) de carga, y/o de las primeras y las segundas variaciones (\DeltaSOC_{1}, \DeltaSOC_{2}) del estado de carga.
20. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la batería de acumulación es un acumulador de plomo.
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