ES2280864T3 - Composicion de revestimiento y procedimiento para su preparacion. - Google Patents
Composicion de revestimiento y procedimiento para su preparacion. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2280864T3 ES2280864T3 ES04013079T ES04013079T ES2280864T3 ES 2280864 T3 ES2280864 T3 ES 2280864T3 ES 04013079 T ES04013079 T ES 04013079T ES 04013079 T ES04013079 T ES 04013079T ES 2280864 T3 ES2280864 T3 ES 2280864T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- use according
- agents
- component
- polymerization
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 22
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims abstract description 18
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims abstract description 17
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 21
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 16
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 14
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 13
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 12
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims description 11
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 claims description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 5
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 4
- 230000001012 protector Effects 0.000 claims description 4
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 33
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 38
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 20
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 14
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 13
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 9
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012935 ammoniumperoxodisulfate Substances 0.000 description 9
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 9
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 8
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 6
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 6
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- IHPZNGOWSOLKAC-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;1,2,3-tritert-butyl-4-(2,3,4-tritert-butylphenoxy)benzene Chemical compound OS(O)(=O)=O.CC(C)(C)C1=C(C(C)(C)C)C(C(C)(C)C)=CC=C1OC1=CC=C(C(C)(C)C)C(C(C)(C)C)=C1C(C)(C)C IHPZNGOWSOLKAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 5
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 3
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 3
- DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)C DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001856 aerosol method Methods 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000004941 influx Effects 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000005385 peroxodisulfate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxybutane Chemical compound CCCCOO AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJYHAOODFPJOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethylhexoxy)ethanol Chemical compound CCCCC(CC)COCCO OHJYHAOODFPJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBDVWXAVKPRHCU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl 3-oxobutanoate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OCCOC(=O)C(C)=C IBDVWXAVKPRHCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJBFVQSGPLGDNX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)COC(=O)C(C)=C JJBFVQSGPLGDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISRGONDNXBCDBM-UHFFFAOYSA-N 2-chlorostyrene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C=C ISRGONDNXBCDBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEYKMVJDLWJFOA-UHFFFAOYSA-N 2-propoxyethanol Chemical compound CCCOCCO YEYKMVJDLWJFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000006359 acetalization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004808 allyl alcohols Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003416 augmentation Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- ZPOLOEWJWXZUSP-AATRIKPKSA-N bis(prop-2-enyl) (e)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C\C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N bis(prop-2-enyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- VWYSKCZTBBUMMD-UHFFFAOYSA-N bis[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-prop-2-enylsilane Chemical compound CC(C)(C)O[SiH](CC=C)OC(C)(C)C VWYSKCZTBBUMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- YMDPMJSJSIQWKP-UHFFFAOYSA-N butane-1,3-diol;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(O)CCO.CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O YMDPMJSJSIQWKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- GOQJRTRTOILLDI-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yloxy)-prop-2-enylsilane Chemical compound CC(C)O[SiH](CC=C)OC(C)C GOQJRTRTOILLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- JMESBNITMFZEGN-UHFFFAOYSA-N dibutoxy(prop-2-enyl)silane Chemical compound CCCCO[SiH](CC=C)OCCCC JMESBNITMFZEGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- BGMKLPCJBFXZTQ-UHFFFAOYSA-N diethoxy(prop-2-enyl)silane Chemical compound CCO[SiH](CC=C)OCC BGMKLPCJBFXZTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFYWKOUKJFCBAM-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC=C FFYWKOUKJFCBAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl prop-2-enoate Chemical compound C=COC(=O)C=C BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBGQQKKTDDNCSG-UHFFFAOYSA-N ethenyl-diethoxy-methylsilane Chemical compound CCO[Si](C)(C=C)OCC MBGQQKKTDDNCSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLNAFSPCNATQPQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C=C ZLNAFSPCNATQPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl prop-2-enoate Chemical compound C=CCOC(=O)C=C QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOBSUVLSUXZMQP-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl(dipropoxy)silane Chemical compound CCCO[SiH](CC=C)OCCC NOBSUVLSUXZMQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004289 sodium hydrogen sulphite Substances 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000010408 sweeping Methods 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23P—SHAPING OR WORKING OF FOODSTUFFS, NOT FULLY COVERED BY A SINGLE OTHER SUBCLASS
- A23P20/00—Coating of foodstuffs; Coatings therefor; Making laminated, multi-layered, stuffed or hollow foodstuffs
- A23P20/19—Coating with non-edible coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Abstract
Utilización de dispersiones de (met)acrilatos, preparadas en presencia de coloides protectores, para la prolongación del tiempo abierto de composiciones de revestimiento.
Description
Composición de revestimiento y procedimiento
para su preparación.
El invento se refiere a la utilización de
dispersiones de (met)acrilatos, preparadas en presencia de
coloides protectores con el fin de prolongar el tiempo abierto de
composiciones de revestimiento, así como a su utilización para el
revestimiento de alimentos.
La utilización de dispersiones acuosas de
polímeros para la preparación de composiciones de revestimiento, es
conocida de por sí.
Una propiedad especialmente importante en el
caso de la elaboración de agentes de revestimiento es el tiempo
abierto. En el caso de pinturas que se secan físicamente, se
considera como tiempo abierto aquel intervalo de tiempo, dentro del
cual se puede aplicar una segunda capa sobre una capa de pintura
todavía húmeda, sin que después de la desecación sea visible un
depósito.
De acuerdo con el estado de la técnica, el
tiempo abierto en cada caso deseado es ajustado, por regla general,
mediante una adición de glicoles o de disolventes de elevado punto
de ebullición. Con frecuencia, un deseado tiempo abierto se puede
conseguir ya mediante una adición de apropiados agentes coadyuvantes
de formación de películas. En el caso de pinturas exentas de
emisiones y de disolventes es imposible por regla general la
adición de disolventes. Por lo tanto, en este caso puede resultar
problemático el ajuste del tiempo abierto.
Un tiempo abierto situado en la región de los
diez minutos es considerado como óptimo en el caso de agentes de
revestimiento, puesto que en este intervalo de tiempo se pueden
llevar a cabo todavía correcciones. Un tiempo abierto todavía mayor
tiene como desventaja una susceptibilidad al ensuciamiento.
A partir del estado de la técnica, junto a las
medidas arriba mencionadas, se conocen todavía otros métodos para
influir sobre el tiempo abierto de agentes de revestimiento.
El documento de patente de los EE.UU.
US-A-6.303.189 describe un
procedimiento para aumentar el tiempo abierto de composiciones
acuosas de revestimiento, en el que se emplean dispersiones acuosas
de poliuretanos así como agentes de coalescencia. En Ejemplos
comparativos se muestra que unas composiciones acuosas de
revestimiento sobre la base de dispersiones de acrilatos, que no
contienen ninguna dispersión de poliuretano, presentan un tiempo
abierto manifiestamente reducido.
El documento de solicitud de patente europea
EP-A-593.151 describe un
procedimiento para aumentar el tiempo abierto, pasando a emplearse
un látex y un agente de modificación, los cuales tienen unos grupos
que reaccionan entre ellos.
A partir del documento de solicitud de patente
internacional WO-A-02/32.980 se
conocen agentes acuosos de revestimiento de poliuretanos, que
contienen dispersiones acuosas de oligómeros de poliuretanos y
tienen un tiempo abierto de por lo menos 20 minutos.
El documento
EP-A-62.106 describe un
procedimiento para la preparación de copolímeros con una resistencia
elevada al agua, mediante una polimerización en emulsión en
presencia de un poli(alcohol vinílico) como coloide
protector.
A partir del documento
EP-A-538.571 se conoce la
preparación de dispersiones acuosas exentas de agentes
emulsionantes, haciéndose reaccionar unos monómeros seleccionados
en presencia de poli(alcoholes vinílicos) seleccionados,
según el procedimiento de afluencia de monómeros.
En el caso de los procedimientos para el aumento
del tiempo abierto, que se conocen a partir del estado de la
técnica, a la composición de revestimiento se le añade un agente de
modificación, por regla general un polímero seleccionado.
El presente invento se basó en la misión de
poner a disposición una composición de revestimiento, en la que
mediante medidas sencillas y sin la adición de agentes coadyuvantes
especiales, se pueda hacer variar el tiempo abierto, y que se pueda
utilizar para el revestimiento de alimentos.
La composición acuosa de revestimiento
contiene
- a)
- una dispersión de un material sintético sobre la base de homopolímeros de (met)acrilatos y/o copolímeros de (met)acrilatos, que se ha preparado mediante una polimerización en emulsión en presencia de un coloide protector,
- b)
- eventualmente pigmentos y/o materiales de carga, con una concentración en volumen de pigmentos (PVK, de Pigment-Volumen-Konzentration) de 0 a 30%,
- c)
- eventualmente agentes coadyuvantes de igualación,
- d)
- eventualmente agentes de coalescencia,
- e)
- eventualmente espesantes poliméricos, y
- f)
- eventualmente otras sustancias aditivas de por sí usuales.
La dispersión de material sintético, que se
emplea, es preparada mediante una polimerización en emulsión, en la
que el monómero se añade dosificadamente de un modo continuo o
discontinuo.
Es característico para la dispersión de material
sintético, que se emplea, su preparación en presencia de un agente
estabilizador seleccionado, o respectivamente de una mezcla de tales
agentes estabilizadores, que actúa como coloide protector.
Como agentes estabilizadores se pueden emplear
las sustancias poliméricas de por sí conocidas, que actúan como
coloides protectores. Ejemplos de ellas son éteres de celulosa,
poli(óxidos de etileno), derivados de almidones o, en particular,
un poli(alcohol vinílico).
Junto a los coloides protectores se pueden
emplear en el caso de la polimerización en emulsión otros agentes
estabilizadores, tales como agentes emulsionantes de bajo peso
molecular, p.ej. sobre la base de sulfatos, ácidos sulfónicos,
ácidos carboxílicos o un poli(óxido de etileno).
Se prefieren unas dispersiones de materiales
sintéticos, que han sido preparadas en ausencia de agentes
emulsionantes.
Es característico el hecho de que los coloides
protectores ya están presentes durante la polimerización en
emulsión. Eventualmente, también después de haberse terminado la
polimerización, se pueden añadir todavía coloides protectores y/o
agentes emulsionantes.
De manera especialmente preferida, se emplea un
poli(alcohol vinílico) como coloide protector.
Los típicos poli(alcoholes vinílicos)
empleados conforme al invento tienen una media numérica del peso
molecular situada en el intervalo de 14.000 a 205.000 (medida a
20ºC con el método de la cromatografía de penetrabilidad en gel
(GPC)) (que corresponde a la viscosidad de una solución acuosa al 4%
a 20ºC de 2 a 70 mPa*s; medida con el viscosímetro de caída de bola
de acuerdo con Höppler, norma DIN 53015).
Un poli(alcohol vinílico) se prepara
generalmente mediante saponificación de un poli(acetato de
vinilo).
Un poli(alcohol vinílico) especialmente
apropiado posee de manera preferida un grado de hidrólisis de 70 a
100% en moles, y su solución acuosa posee una viscosidad a 20ºC de 2
a 70 mPa*s.
Otros poli(alcoholes vinílicos)
apropiados pueden haber sido modificados para ser hidrófobos y
respectivamente hidrófilos de una manera cualquiera.
Ejemplos de poli(alcoholes vinílicos)
modificados para ser hidrófobos, que en su cadena principal
contienen componentes monómeros no solubles en agua, son unos
poli(alcoholes vinílicos) que contienen etileno, del tipo
Exceval® de la entidad Kuraray.
Otra posibilidad es la modificación mediante
reacciones de injerto junto a los grupos alcohólicos, tales como
por ejemplo la acetalización parcial de los grupos alcohólicos del
poli(alcohol vinílico), pudiendo los poli(alcoholes
vinílicos) ser provistos de radicales arbitrarios, los cuales pueden
ser o bien hidrófobos o hidrófilos, tales como por ejemplo unos
poli(alcoholes vinílicos) del tipo Mowiflex® de la entidad
Kuraray.
Los poli(alcoholes vinílicos), empleados
conforme al invento, se disuelven preferiblemente al comienzo de la
polimerización (usualmente en agua y durante dos a tres horas a por
lo menos 90ºC) y se disponen previamente antes de la
polimerización.
La proporción total de los coloides protectores
empleados antes de, y durante, la polimerización en emulsión, es
típicamente de 1 a 20% en peso, de manera preferida de 2 a 12% en
peso y de manera especialmente preferida de 3 a 11% en peso,
referida a la cantidad total de los monómeros empleados.
En tal caso, la cantidad total del agente
estabilizador y eventualmente del agente emulsionante se puede
disponer previamente ya al comienzo de la polimerización en
emulsión o, de manera preferida, se dispone previamente al comienzo
una parte del agente estabilizador y eventualmente del agente
emulsionante, y el resto se añade en una o varias etapas, o de una
manera continua, después del comienzo de la polimerización. La
adición puede efectuarse por separado o en común con otros
componentes, tales como monómeros y/o agentes iniciadores.
La dispersión de material sintético sobre la
base de (met)acrilatos, que se emplea, se deriva de acrilatos
y/o metacrilatos, que eventualmente son obtenibles con otros
monómeros copolimerizables con ellos, en particular hidrocarburos
insaturados etilénicamente y/o pequeñas cantidades de comonómeros
iónicos, insaturados etilénicamente, mediante una polimerización en
emulsión por radicales.
En el caso de los acrilatos se trata típicamente
de ésteres del ácido acrílico con alcoholes, de manera preferida
con alcanoles que tienen de uno a doce, de manera preferida de uno a
ocho, y en particular de uno a cuatro, átomos de carbono, tales
como en particular metanol, etanol, n-butanol,
iso-butanol o
2-etil-hexanol.
Monómeros preferidos de este tipo son los
ésteres metílico, etílico, n-butílico,
iso-butílico y
2-etil-hexílico del ácido
acrílico.
En los casos de los metacrilatos se trata
típicamente de ésteres del ácido metacrílico con alcoholes, de
manera preferida con alcanoles que tienen de uno a doce, de manera
preferida de uno a ocho, y en particular de uno a cuatro, átomos de
carbono, tales como en particular metanol, etanol,
n-butanol, iso-butanol o
2-etil-hexanol.
Monómeros preferidos de este tipo son los
ésteres metílico, etílico, n-butílico,
iso-butílico y
2-etil-hexílico del ácido
metacrílico.
Junto a estos ésteres del ácido acrílico y del
ácido metacrílico, las dispersiones de materiales sintéticos,
empleadas conforme al invento, se pueden derivar todavía de otros
ésteres de ácidos mono- y di-carboxílicos
insaturados monoetilénicamente en \alpha,\beta, tal como p.ej.
de ésteres del ácido maleico y del ácido itacónico con los alcoholes
arriba mencionados.
Junto a esto, las dispersiones de materiales
sintéticos, que se emplean, pueden contener pequeñas cantidades de
unidades derivadas de comonómeros iónicos etilénicamente
insaturados, por ejemplo de ácidos mono- y
di-carboxílicos insaturados monoetilénicamente en
\alpha,\beta, tal como p.ej. de ácido acrílico, ácido
metacrílico, ácido maleico y ácido itacónico y sus sales solubles
en agua.
La proporción de estas unidades derivadas de
comonómeros iónicos etilénicamente insaturados, es por regla
general menor que 2% en peso, referida a la cantidad total de los
monómeros.
Junto a los ésteres de ácidos
(met)acrílicos, las dispersiones de materiales sintéticos,
que se emplean, tienen preferiblemente otras unidades adicionales,
que se derivan de hidrocarburos insaturados etilénicamente.
En este caso se trata por regla general de
hidrocarburos insaturados en \alpha,\beta, aromáticos o
alifáticos, eventualmente sustituidos con halógenos, tales como
eteno, propeno, 1-buteno, 2-buteno,
cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, estireno,
\alpha-metil-estireno,
o-cloro-estireno, siendo preferidos
el eteno y el estireno.
Además, se pueden emplear ésteres de alcohol
vinílico con ácidos monocarboxílicos que tienen de uno a dieciocho
átomos de carbono, tales como acetato de vinilo, propionato de
vinilo, n-butirato de vinilo, laurato de vinilo,
estearato de vinilo y ésteres vinílicos de ácidos versáticos.
Por lo demás, se pueden emplear también nitrilos
de ácidos carboxílicos insaturados monoetilénicamente en
\alpha,\beta, tales como acrilonitrilo; y/o dienos conjugados
con cuatro a ocho átomos de carbono, tales como
1,3-butadieno e isopreno.
Los ésteres de ácidos (met)acrílicos y
los hidrocarburos etilénicamente insaturados constituyen por regla
general los monómeros principales, los cuales, referido a la
cantidad total de los monómeros que se han de polimerizar según el
procedimiento de la polimerización en emulsión acuosa por radicales,
reúnen en ellos normalmente una proporción de más de 50% en
peso.
Por regla enteramente general, estos monómeros
tienen, en condiciones normales (a 25ºC, 1 atm), solamente una
solubilidad en agua desde moderada hasta pequeña.
Evidentemente, se pueden añadir otros
comonómeros, que modifican de una manera deliberada las propiedades.
Tales monómeros se incorporan en la polimerización en un caso
normal solamente como monómeros modificadores en unas proporciones,
referidas a la cantidad total de los monómeros que se han de
polimerizar, de menos que 50% en peso, por regla general de 0,5 a
20, de manera preferida de 1 a 10% en peso.
Los monómeros, que usualmente aumentan la
resistencia interna de las películas formadas a partir de las
dispersiones acuosas de polímeros, tienen normalmente por lo menos
un grupo epoxi, hidroxi, N-metilol o carbonilo, o
por lo menos dos dobles enlaces etilénicamente insaturados, no
conjugados.
Ejemplos de esto son
N-alquilol-amidas de ácidos
carboxílicos insaturados monoetilénicamente en \alpha,\beta que
tienen de tres a diez átomos de carbono, entre los cuales son
especialmente preferidos la
N-metilol-acrilamida y la
N-metilol-metacrilamida, así como
sus ésteres con alcanoles que tienen de uno a cuatro átomos de
carbono. Junto a esto, entran en consideración también monómeros
que tienen dos radicales vinilo, monómeros que tienen dos radicales
vinilideno, así como monómeros que tienen dos radicales
alquenilo.
Son especialmente ventajosos en este contexto
los di-ésteres de alcoholes divalentes con ácidos monocarboxílicos
insaturados monoetilénicamente en \alpha,\beta, entre los cuales
son preferidos los ácidos acrílico y metacrílico.
Ejemplos de tales monómeros que tienen dos
dobles enlaces etilénicamente insaturados, no conjugados, son los
diacrilatos y dimetacrilatos de alquilenglicoles tales como
diacrilato de etilenglicol, diacrilato de
1,2-propilenglicol, diacrilato de
1,3-propilenglicol, diacrilato de
1,3-butilenglicol, diacrilatos de
1,4-butilenglicol y dimetacrilato de etilenglicol,
dimetacrilato de 1,2-propilenglicol, dimetacrilato
de 1,3-propilenglicol, dimetacrilato de
1,3-butilenglicol, dimetacrilatos de
1,4-butilenglicol, así como divinilbenceno,
metacrilato de vinilo, acrilato de vinilo, metacrilato de alilo,
acrilato de alilo, maleato de dialilo, fumarato de dialilo,
metilen-bisacrilamida, acrilato de
ciclopentadienilo o cianurato de trialilo.
En este contexto son de importancia especial
también los ésteres hidroxi-alquílicos
C_{1}-C_{9} del ácido metacrílico y del ácido
acrílico, tales como los acrilatos y metacrilatos de
n-hidroxietilo, n-hidroxipropilo o
n-hidroxibutilo, así como compuestos tales como
diacetona-acrilamida, y el acrilato y
respectivamente el metacrilato de acetilacetoxietilo.
Además, se pueden utilizar también monómeros
orgánicos de silicio de la fórmula general
R^{3}Si(CH_{3})_{0-2}(OR^{4})_{3-1}
teniendo R^{3} el significado de
CH_{2}=CR^{4}-(CH_{2})_{0-1} o
CH_{2}=CR^{5}CO_{2}-(CH_{2})_{1-3},
siendo R^{5} un radical alquilo sin ramificar o ramificado,
eventualmente sustituido, con tres a doce átomos de carbono, que
eventualmente puede estar interrumpido por un grupo de éter, y
representando R^{4} H o CH_{3}.
Ejemplos de esto son
vinilmetil-dimetoxi-silano,
vinilmetil-dietoxi-silano,
vinilmetil-di-n-propoxi-silano,
vinilmetil-di-iso-propoxi-silano,
vinilmetil-di-n-butoxi-silano,
vinilmetil-di-sec.-butoxi-silano,
vinilmetil-di-terc.-butoxi-silano,
vinilmetil-di-(2-metoxi-isopropiloxi)-silano
y vinilmetil-dietiloxi-silano.
Los monómeros antes mencionados se incorporan en
la polimerización la mayor parte de las veces en unas proporciones
de 0,2 a 10% en peso, referidas a la cantidad total de los monómeros
que se han de polimerizar.
La preparación de dispersiones acuosas de
polímeros se ha descrito con anterioridad muchas veces y por lo
tanto es conocida para un experto en la especialidad [compárese
p.ej. la Encyclopedia of Polymer Science and Engineering
[Enciclopedia de Ciencia e Ingeniería de los Polímeros], volumen 8,
páginas 659 y siguientes (1987)].
Ella se efectúa mediante una polimerización en
emulsión de por lo menos un éster de ácido (met)acrílico y
eventualmente de otros monómeros etilénicamente insaturados, en
presencia de un agente iniciador de la polimerización,
preferiblemente soluble en agua, así como en presencia de coloides
protectores, eventualmente de agentes emulsionantes y de otros
usuales materiales aditivos.
Por regla general, en este caso la adición de
los monómeros se efectúa mediante afluencia continua.
La polimerización de los monómeros
etilénicamente insaturados se efectúa en presencia de por lo menos
un agente iniciador para la polimerización por radicales de los
monómeros etilénicamente insaturados.
Como agentes iniciadores para la polimerización
por radicales, con el fin de iniciar y proseguir la polimerización
durante la preparación de las dispersiones, entran en consideración
todos los agentes iniciadores conocidos, que están en situación de
comenzar una polimerización en emulsión acuosa por radicales.
Puede tratarse en estos casos tanto de
peróxidos, tales como p.ej. peroxodisulfatos de metales alcalinos,
como también de compuestos azoicos.
Como agentes iniciadores de la polimerización,
se pueden utilizar también los denominados agentes iniciadores
redox, que se componen de por lo menos un agente de reducción
orgánico y/o inorgánico, y de por lo menos un peróxido y/o un
hidroperóxido, tal como p.ej. hidroperóxido de terc.-butilo, con
compuestos de azufre, tales como p.ej. la sal de sodio del ácido
hidroxi-metano-sulfínico, sulfito de
sodio, bisulfito de sodio, tiosulfato de sodio y un aducto de
acetona y un bisulfito, o de peróxido de hidrógeno con ácido
ascórbico; como otros agentes de reducción, que forman radicales
con peróxidos, se pueden emplear también azúcares reductores.
También se pueden utilizar sistemas combinados,
que contienen una pequeña cantidad de un compuesto metálico soluble
en el medio de polimerización, cuyo componente metálico puede
aparecer en varias etapas de valencia, tales como p.ej. una mezcla
de ácido ascórbico, sulfato de hierro(II) y peróxido de
hidrógeno, utilizándose, en vez de ácido ascórbico, también con
frecuencia la sal de sodio del ácido
hidroxi-metano-sulfínico, un aducto
de acetona y un bisulfito, sulfito de sodio,
hidrógeno-sulfito de sodio o bisulfito de sodio y,
en vez de peróxido de hidrógeno, peróxidos orgánicos tales como
hidroperóxido de terc.-butilo o peroxodisulfatos de metales
alcalinos y/o peroxodisulfato de amonio. En vez de los mencionados
aductos de acetona y bisulfitos, se pueden emplear también otros
aductos de bisulfitos que son conocidos para un experto en la
especialidad, tal como se describen por ejemplo en el documento
EP-A-778.290 y en las citas
bibliográficas mencionadas allí.
Otros agentes iniciadores preferidos son
peroxodisulfatos, tales como p.ej. peroxodisulfato de sodio.
La proporción de los agentes iniciadores o de
las combinaciones de agentes iniciadores, que se emplean en el caso
de la polimerización en emulsión, fluctúa en el marco de lo que es
usual para polimerizaciones en emulsiones acuosas. Por regla
general, la proporción del agente iniciador empleado no superará un
5% en peso, referido a la cantidad total de los monómeros que se
han de polimerizar.
De manera preferida, la proporción de los
agentes iniciadores empleados, referida a la proporción total de
los monómeros que se han de polimerizar, es de 0,05 a 2,0% en
peso.
En tal caso, la cantidad total del agente
iniciador se puede disponer previamente ya al comienzo de la
polimerización en emulsión o, de manera preferida, se dispone
previamente al comienzo una parte del agente iniciador y el resto
se añade en una o varias etapas o de una manera continua después del
comienzo de la polimerización. La adición puede efectuarse por
separado o en común con otros componentes, tales como monómeros y/o
agentes estabilizadores.
El peso molecular de los polímeros en emulsión
de las dispersiones acuosas de materiales sintéticos se puede
ajustar mediante adición de pequeñas cantidades de una o varias
sustancias que regulan el peso molecular. Estos denominados
"agentes reguladores" se emplean por lo general en una
proporción de hasta 2% en peso, referida a los monómeros que se han
de polimerizar. Como "agentes reguladores" se pueden emplear
todas las sustancias que son conocidas para un experto en la
especialidad. Se prefieren p.ej. tio-compuestos
orgánicos, silanos, alcoholes alílicos y aldehídos.
Además de esto, la dispersión acuosa de un
material sintético puede contener todavía una serie de otras
sustancias adicionales, tales como por ejemplo plastificantes,
agentes conservantes, agentes para el ajuste del valor del pH y/o
antiespumantes.
La temperatura de polimerización es por lo
general de 20 a 150ºC, y de manera preferida de 60 a 120ºC. La
polimerización tiene lugar eventualmente bajo presión.
A continuación de la reacción de polimerización
propiamente dicha, puede ser deseable y/o necesario estructurar la
dispersión acuosa de material sintético, que se ha obtenido, de una
manera ampliamente exenta de portadores de olor, tales como p.ej.
monómeros residuales y otros componentes orgánicos volátiles. Esto
puede conseguirse de una manera de por sí conocida, por ejemplo
físicamente, mediante eliminación por destilación (en particular a
través de una destilación con vapor de agua) o mediante barrido con
un gas inerte. Además, la disminución del contenido de los
monómeros residuales puede efectuarse también químicamente mediante
una polimerización posterior por radicales, en particular mediante
la acción de sistemas de agentes iniciadores redox, tales como los
que se describen p.ej. en el documento de solicitud de patente
alemana DE-A-4.435.423. Se prefiere
una polimerización posterior con un sistema un sistema de agentes
iniciadores redox a base de por lo menos un peróxido orgánico así
como de un sulfito orgánico y/o inorgánico.
Es especialmente preferida una combinación de
métodos físicos y químicos, realizándose que, después de una
disminución del contenido de monómeros residuales mediante una
polimerización química posterior, la disminución adicional del
contenido de monómeros residuales se efectúa mediante métodos
físicos hasta preferiblemente < 1.000 ppm, de manera
especialmente preferida hasta < 500 ppm, en particular hasta <
100.
Los componentes monómeros se pueden disponer
previamente o añadir dosificadamente de manera conveniente durante
la polimerización de una manera uniforme o en perfiles de adición
dosificada.
La polimerización en emulsión se lleva a cabo
usualmente a un valor del pH en el intervalo de menor/igual que 9.
Para el ajuste del valor del pH de la dispersión del polímero se
pueden emplear en principio sistemas tamponadores, tales como por
ejemplo acetato de sodio.
Preferiblemente, es favorable un intervalo de pH
de 2 a 9, se prefiere un valor del pH situado en el intervalo entre
3 y 8.
El contenido de materiales sólidos del
componente a) de las dispersiones empleadas de materiales
sintéticos, está situado típicamente entre 40 y 80% en peso, de
manera preferida entre 50 y 75% y de manera especialmente preferida
entre 50 y 70%. Los datos de pesos se refieren en tales casos a la
masa total de la dispersión.
Como componente b) se pueden emplear los
pigmentos y/o los materiales de carga de por sí conocidos para el
empleo en composiciones de revestimiento. En tales casos, se trata
de materiales sólidos sobre una base inorgánica y/u orgánica, que
se emplean preferiblemente en forma de polvos. Como pigmentos se
entienden, en el marco de esta memoria descriptiva, unos materiales
sólidos que tienen un índice de refracción mayor o igual que 1,75.
Como materiales de carga se entienden, en el marco de este invento,
unos materiales sólidos que tienen un índice de refracción menor que
1,75.
Ejemplos de pigmentos son óxidos metálicos, en
particular dióxido de titanio.
Ejemplos de materiales de carga son óxidos y/o
sulfatos de metales alcalino-térreos, en particular
carbonato de calcio o sulfato de bario.
Los pigmentos y/o los materiales de carga se
presentan, caso de que existan, en la composición de revestimiento
en unas concentraciones en volumen de pigmentos (PVK) de hasta 30%.
Esto corresponde a un volumen máximo de 30 partes, referido a 100
partes del revestimiento seco.
Son especialmente preferidas unas composiciones
de revestimiento, que contienen pigmentos y/o materiales de carga,
que de manera exclusiva son finamente divididos y tienen unos
tamaños medios de granos D_{50} menores o iguales que 0,4 \mum,
de manera preferida de 0,1 a 0,4 \mum, de manera muy especialmente
preferida de 0,2 a 0,3 \mum.
Como componente c) se pueden emplear los agentes
coadyuvantes de igualación de por sí conocidos. En este caso se
trata de disolventes orgánicos miscibles con agua, de manera
preferida de alcoholes plurivalentes miscibles con agua, cuyos
grupos alcohólicos pueden estar parcialmente eterificados. De manera
preferida se emplean 1,2-propilenglicol,
metildiglicol y butildiglicol.
Por el concepto de "miscible con agua" se
entiende dentro del marco de esta memoria descriptiva que el agente
coadyuvante de igualación es miscible con agua a 20ºC en cualquier
relación.
Como componente d) se pueden emplear los agentes
de coalescencia de por sí conocidos. En estos casos se trata de
disolventes orgánicos no miscibles o poco miscibles con agua,
preferiblemente de alcoholes plurivalentes (parcialmente)
esterificados y/o (parcialmente) eterificados, no miscibles o poco
miscibles con agua. En este caso se puede tratar de diésteres,
ésteres-alcoholes, diéteres,
éter-alcoholes o alcohol-éter-ésteres, derivados de
alcoholes plurivalentes. Ejemplos de ellos son monoisobutirato de
2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol,
etilenglicol-2-etil-hexil-éter,
etilenglicol-butil-éter,
etilenglicol-propil-éter,
di(propilenglicol)-monopropil-éter,
tri(propilenglicol)-monopropil-éter,
di(propilenglicol)-monobutil-éter,
tri(propilenglicol)-monobutil-éter, acetato
de butildiglicol, éster di-isobutílico de ácido
adípico, éster di-isobutílico de ácido glutárico,
éster di-isobutílico de ácido succínico o mezclas
de dos o más de estos compuestos. Dentro del concepto de "poco
miscible con agua" se ha de entender, en el marco de esta
memoria descriptiva, una miscibilidad con agua a 20ºC de menos que
10% en
\hbox{peso, de manera preferida de menos que 6,5% en
peso, a 20ºC.}
Como componente e) se pueden emplear los agentes
espesantes poliméricos de por sí conocidos. En este caso se trata
de dispersiones de poliuretanos o poliacrilatos, modificadas para
ser hidrófobas, tal como de los productos Mowilith® LDM 7002 o
Mowilith® VDM 7000.
Como otros materiales aditivos f) entran en
cuestión agentes dispersantes, agentes humectantes, antiespumantes o
tampones.
En una forma preferida de realización, la
composición de revestimiento contiene por lo menos un pigmento, en
particular por lo menos un pigmento blanco, tal como dióxido de
titanio.
Para la preparación de las composiciones acuosas
de revestimiento, los componentes a) y eventualmente b) y/o
eventualmente c) y/o eventualmente d) y/o eventualmente e) y/o
eventualmente f) se combinan de una manera de por sí conocida.
El componente d) (agente de coalescencia) se
emplea preferiblemente cuando la temperatura mínima de formación de
película (MFT) de la composición de revestimiento sin agente de
coalescencia está situada por encima de la temperatura ambiente.
Un procedimiento para la preparación de la
composición acuosa de revestimiento, arriba definida, comprende las
medidas de:
- i)
- efectuar una polimerización en emulsión de acrilatos y/o metacrilatos, eventualmente con hidrocarburos etilénicamente insaturados, en una fase acuosa y en presencia de un coloide protector,
- ii)
- eventualmente efectuar una adición de un pigmento y/o de un material de carga, y/o de un agente coadyuvante de igualación y/o de un agente de coalescencia, y/o de un espesante polimérico y/o de materiales aditivos, al polímero en emulsión acuosa.
Las composiciones de revestimiento son
apropiadas de una manera especial para el revestimiento de
superficies de cualquier tipo. Ellas encuentran empleo en
particular como pinturas o como revestimientos de alimentos.
Los siguientes Ejemplos explican el invento.
En un reactor de polimerización, equipado con
disposiciones de adición dosificada y con un sistema de regulación
de la temperatura, se añadieron dosificadamente 7 T (partes) de un
PVA (poli(alcohol vinílico), como una solución acuosa al
20%), 13 P de agua, 0,14 P de dodecanotiol, 0,05 P de hidroperóxido
de butilo terciario y 0,04 P de ácido ascórbico. A 70ºC se añadió
dosificadamente, en el transcurso de 3 horas, una mezcla de 4,7 P de
un PVA (como una solución acuosa al 20%), 0,6 P de ácido acrílico,
23,3 P de MMA (metacrilato de metilo), 23,3 P de BuA (acrilato de
butilo) y 21 P de agua. Paralelamente a esto, se añadieron
dosificadamente en cada caso una solución de 0,2 P de hidroperóxido
de butilo terciario en 1,4 P de agua y una solución de 0,15 P de
ácido ascórbico en 1,7 P de agua. A los 30 minutos después del final
de la adición dosificada, se añadió dosificadamente en 30 minutos
una solución de 0,03 P de ácido ascórbico en 0,37 P de agua. Después
de un período de tiempo de polimerización posterior de 1,5 horas en
total, se añadieron a 60ºC 0,05 P de hidroperóxido de butilo
terciario en 0,35 P de agua y 0,07 P de
formaldehído-sulfoxilato de sodio en 0,66 P de agua.
A < 30ºC se neutralizó con 1,26 P de una solución de hidróxido
de sodio (como una solución acuosa al 10%).
Una dispersión de acrilato puro, estabilizada
solamente con un poli(alcohol vinílico), mostró una
proporción de materiales sólidos de 50,2% y una temperatura de
transición vítrea T_{g} de 16,6ºC.
La distribución de tamaños de partículas tenía
un diámetro medio d_{w} de 278 nm y un valor de d_{w}/d_{n} de
1,89.
En este caso, como el valor de d_{n} ha de
entenderse la media numérica, (en inglés number length mean) y como
el valor de d_{w} ha de entenderse la media ponderada (en inglés
De Broucker mean). Estos valores se describen en la bibliografía,
por ejemplo en NF X11-632-2 así como
en NF ISO 9276-2 de 1.6.00.
Los valores para d_{n} y d_{w} indicados en
esta memoria descriptiva, se determinaron con ayuda de una
espectroscopia en aerosol con láser de Ar. Este método ha sido
descrito p.ej. por J.P. Fischer y E. Nölken en Prod. Colloid &
Polymer Sci., 77, 180 (1988).
El modo de proceder es como en el Ejemplo 1,
pero se dispusieron previamente 13 P de agua, 0,05 P de
dodecanotiol, 0,05 P de hidroperóxido de butilo terciario y 0,04 P
de ácido ascórbico. A 70ºC se añadió dosificadamente una mezcla de
11,7 P de un PVA (como una solución acuosa al 20%), 0,6 P de ácido
acrílico, 24,1 P de estireno, 23,1 P de BuA (acrilato de butilo) y
23,6 P de agua.
Esta dispersión de estireno y un acrilato,
estabilizada solamente con un poli(alcohol vinílico), mostró
una proporción de materiales sólidos de 50,2% y una temperatura de
transición vítrea T_{g}, así como una temperatura mínima de
formación de película MFT, en cada caso, de 23,2ºC.
La distribución de tamaños de partículas tenía
un valor de d_{w} de 336 nm y la d_{w}/d_{n} tenía un valor
de 2,335.
En un reactor de polimerización equipado con
disposiciones para adición dosificada y con un sistema de regulación
de la temperatura, se dispusieron previamente 24,6 P de agua y 0,02
P de APS (peroxodisulfato de amonio). A 80ºC se añadió
dosificadamente en 3,5 horas una mezcla de 1,3 P de
tri-terc.-butil-fenil-éter-sulfato,
1,3 P de ácido metacrílico, 22,6 P de MMA (metacrilato de metilo),
21,3 P de BuA (acrilato de butilo) y 25,5 P de agua. A los 30
minutos después del final de la adición dosificada, se neutralizó en
caliente con 0,9 P de amoníaco. Después de un período de tiempo de
polimerización posterior de 1 hora en total, se neutralizó en frío
nuevamente con 0,9 P de amoníaco (como una solución acuosa al 12,5%)
a un pH de 8,5-9. La dispersión de acrilato puro,
estabilizada solamente con agentes emulsionantes, tenía una
proporción de materiales sólidos de 46% y una temperatura de
transición vítrea de 27ºC. El tamaño de partículas fue de d_{w} =
361 nm y la d_{w}/d_{n} fue de 2,900.
El modo de proceder es como en el Ejemplo 1,
pero se dispusieron previamente 19,6 P de agua, 0,3 P de
tri-terc.-butil-fenil-éter-sulfato
(como una solución acuosa al 12,5%) y 0,02 P de APS
(peroxodisulfato de amonio). A 80ºC se añadió dosificadamente en
3,5 horas una mezcla de 0,9 P de
tri-terc.-butil-fenil-éter-sulfato
(como una solución acuosa al 50%), 1,3 P de ácido metacrílico, 22 P
de MMA, 20,7 P de BuA y 21,3 P de agua. A los 30 minutos después del
final de la adición dosificada, se neutralizó en caliente con 0,9 P
de amoníaco (como una solución acuosa al 12,5%). Después de un
período de tiempo de polimerización posterior de 1 hora en total, se
neutralizó en frío nuevamente con 0,9 P de amoníaco (como una
solución acuosa al 12,5%) a un pH de 8,5-9 y como
adición posterior se añadieron 10,7 P de un PVA (como una solución
acuosa al 20%). La dispersión de acrilato puro tenía una proporción
de materiales sólidos de 48% y una temperatura de transición vítrea
de 28ºC. El tamaño de partículas fue de d_{w} = 119 nm y la
d_{w}/d_{n} fue de 1,076.
El modo de proceder es como en el Ejemplo 1,
pero se dispusieron previamente 19,6 P de agua, 0,3 P de
tri-terc.-butil-fenil-éter-sulfato
y 0,02 P de peroxodisulfato de amonio. A 80ºC se añadió
dosificadamente en 3,5 horas una mezcla de 0,9 P de
tri-terc.-butil-fenil-éter-sulfato
(al 50%), 1,3 P de ácido metacrílico, 22 P de metacrilato de etilo,
20,7 P de acrilato de butilo y 21,3 P de agua. A los 30 minutos
después del final de la adición dosificada, se neutralizó en
caliente con 0,9 P de amoníaco (al 12,5%). Después de un período de
tiempo de polimerización posterior de 1 hora en total, se
neutralizó en frío nuevamente con 0,9 P de amoníaco (al 12,5%) a un
pH de 8,5-9. La dispersión de acrilato puro,
estabilizada solamente con agentes emulsionantes, tenía una
proporción de materiales sólidos de 46% y una temperatura de
transición vítrea de 28ºC. El tamaño de partículas, determinado de
acuerdo con el método de aerosol con láser fue de d_{w} = 110 nm
con una distribución d_{w}/d_{n} de 1,093.
El modo de proceder es como en el Ejemplo 1,
pero se dispusieron previamente 19,7 P de agua, 1,2 P de un
nonilfenol-poliglicol-éter con 30 unidades de OE
(al 20%), 0,3 P de un sulfato de un polímero de bloques de óxido de
etileno y de óxido de propileno con 20 unidades de OE (al 50%) y
0,027 P de peroxodisulfato de amonio. A 80ºC se añadió
dosificadamente en 4 horas una mezcla de 24,3 P de estireno, 20,7 P
de acrilato de 2-etil-hexilo, 1,9 P
de ácido metacrílico, 1,1 P de metacrilamida en 17,5 P de agua y 6
P de un nonilfenol-poliglicol-éter con 30 unidades
de OE (al 20%), 1,4 P de un sulfato de un polímero de bloques de
óxido de etileno y de óxido de propileno con 20 unidades de OE (al
50%) y 0,05 P de APS. A los 15 minutos después del final de la
adición dosificada de monómeros, se añadieron dosificadamente 0,12
P de peroxodisulfato de amonio en 1,1 P de agua y 0,067 P de
bisulfito de Na en 1,2 P de agua. Después de un período de tiempo
de polimerización posterior de 1 h en total, se neutralizó con 1,8
P de amoníaco (al 12,5%) y se enfrió.
La dispersión de estireno y un acrilato,
estabilizada solamente con agentes emulsionantes, tenía una
proporción de materiales sólidos de 50% y una temperatura de
transición vítrea de 19ºC. El tamaño de partículas, determinado de
acuerdo con el método de aerosol con láser fue de d_{w} = 129 nm
con una distribución d_{w}/d_{n} de 1,041.
Las dispersiones preparadas de acuerdo con el
procedimiento arriba descrito fueron elaboradas en la receta de una
pintura brillante que se describe seguidamente, y se sometieron a un
ensayo técnico de aplicación.
Como receta de una pintura brillante se utilizó
una formulación para revestimientos en dispersión, con un carácter
similar al de un barniz (definición de acuerdo con la norma DIN
55945, 1999-07). La concentración en volumen de
pigmento (PVK) de la formulación estaba situada en < 20%.
La pintura brillante en dispersión se preparó de
acuerdo con la siguiente receta (PP = partes en peso):
se mezclaron
- 242 PP de agua
- 242 PP de 1,2-propilenglicol
- 52 PP de Dispex GA 40 (producto comercial de la entidad Ciba Speciality Chemicals; agente dispersante que contiene una sal de amonio de un copolímero de ácido acrílico)
- 10 PP de AMP 90 (2-amino-2-metil-i-propanol)
- 20 PP de un antiespumante BYK 022
- 20 PP de un biocida Mergal K7,
se incorporaron mediando agitación 2.079 PP de
dióxido de titanio Kronos 2190, y a continuación se dispersaron con
un aparato disolvedor con una velocidad periférica de por lo menos
14 m/s junto al disco dentado durante 20 minutos. Después del
enfriamiento de la masa triturada de pigmento se mezclaron
- 185 PP de una dispersión de agente aglutinante
- 80 PP de una masa triturada de pigmento mediando agitación
Durante la agitación adicional a una velocidad
moderada de agitación se añadieron
- 1,8 PP de amoníaco (al 25%)
- 18,6 PP de 1,2-propilenglicol
- 4,6 PP de Texanol (producto comercial de la entidad Eastman Chemicals; un disolvente que contiene monoisobutirato de 2,2,2-trimetil-1,3-pentanodiol),
y al final la mezcla de agente espesante de
- 10,1 PP de Mowilith LDM 7002 (aproximadamente al 18% en agua).
Las composiciones de revestimiento preparadas
eran estables en almacenamiento y mostraron sorprendentemente unos
resultados positivos en cuanto al tiempo abierto y en la resistencia
al apelmazamiento (en inglés blocking).
La comprobación del tiempo abierto junto a la
arista de una película de pintura (en inglés wet edge open time) se
llevó a cabo de acuerdo con el siguiente método.
La pintura de barniz que se había de comprobar
fue aplicada con una rasqueta de caja de 100 \mum sobre un
substrato no absorbente. Inmediatamente después de esto, se puso en
marcha un cronómetro. El substrato fue fijado en posición vertical
y con una brocha para barniz, saturada con pintura, se pintó después
de tres minutos doce veces de izquierda a derecha horizontalmente
con una ligera presión de apriete.
Este proceso se repitió cada tres minutos hasta
la desecación de la película de pintura.
El final del tiempo abierto se había alcanzado
tan pronto como se hizo manifiestamente visible un depósito junto a
la arista de pintura.
La resistencia al apelmazamiento, o el
"blocking", es una medida para la pegajosidad superficial de
dos películas de pintura prensadas una sobre otra, tal como aparece
por ejemplo entre una ventana y un marco.
La determinación de la resistencia al
apelmazamiento se llevó a cabo de la siguiente manera.
Con una rasqueta en espiral de 50 \mum, la
pintura que se había de ensayar se aplicó sobre una tarjeta de
contraste (Leneta®). A continuación se dejó que la tarjeta de
contraste, así revestida, se secase durante 24 horas en un clima
normalizado (23ºC, una humedad relativa de 50%). Las tarjetas de
contraste secadas se cortaron en tiras, y éstas se colocaron una
sobre otra de manera cruzada con la cara revestida, de manera tal
que resultó una superficie definida de contacto de las películas de
pintura. Estas superficies de contacto fueron cargadas durante una
hora con peso de 2 kg a la temperatura ambiente.
La fuerza de peso, que se necesitó a
continuación para separar las películas de pintura (en g/sqinch,
correspondientemente a g/6,76 cm^{2}) sirvió como medida de la
resistencia al apelmazamiento. Un valor tanto más bajo apunta a una
resistencia al apelmazamiento tanto mejor.
Las dispersiones de los Ejemplos mostraron en
comparación con unas dispersiones patrones en una receta
seleccionada de pintura brillante, desde una duplicación hasta una
triplicación del tiempo abierto y una división a la mitad de los
resultados del apelmazamiento. Los resultados se representan en la
siguiente Tabla.
Los siguientes ensayos muestran la influencia de
los más diferentes sistemas de agentes estabilizadores sobre el
tiempo abierto y sobre el comportamiento de apelmazamiento.
Para el Ejemplo V-III se empleó
una dispersión de acrilato puro finamente dividida, estabilizada con
un agente emulsionante, según el Ejemplo 5, que tenía un valor de
d_{w} de 110 nm.
Para el Ejemplo V-IV se empleó
una dispersión de acrilato puro, de partículas gruesas, estabilizada
con un agente emulsionante, según el Ejemplo 3, que tenía un valor
de d_{w} de 350 nm.
Para el Ejemplo V-V se empleó
una dispersión de acrilato puro finamente dividida, estabilizada con
un coloide protector según el Ejemplo 4, que tenía un valor de
d_{w} de 120 nm y en cuyo caso el coloide protector se había
añadido después de la preparación de la dispersión.
Para el Ejemplo III se empleó una dispersión de
acrilato puro, estabilizada con un coloide protector, según el
Ejemplo 1, que tenía un valor de d_{w} de 270 nm y en cuyo caso el
coloide protector se había añadido durante la preparación de la
dispersión.
La determinación del tiempo abierto y del
comportamiento de apelmazamiento se efectuó tal como arriba se ha
descrito.
Los ensayos se llevaron a cabo con la receta de
ensayo para pinturas brillantes, que arriba se ha descrito.
Los resultados están representados en la
siguiente Tabla.
Claims (11)
1. Utilización de dispersiones de
(met)acrilatos, preparadas en presencia de coloides
protectores, para la prolongación del tiempo abierto de
composiciones de revestimiento.
2. Utilización de dispersiones de
(met)acrilatos, preparadas en presencia de coloides
protectores, para el revestimiento de alimentos.
3. Utilización de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque se emplea una
composición acuosa de revestimiento, que contiene
- a)
- una dispersión de un material sintético sobre la base de homopolímeros de (met)acrilatos y/o copolímeros de (met)acrilatos, que ha sido preparada mediante una polimerización en emulsión en presencia de un coloide protector,
- b)
- eventualmente pigmentos y/o materiales de carga, con una concentración en volumen de pigmento (PVK) de 0 a 30%,
- c)
- eventualmente agentes coadyuvantes de igualación,
- d)
- eventualmente agentes de coalescencia,
- e)
- eventualmente espesantes poliméricos, y
- f)
- eventualmente otras sustancias aditivas de por sí usuales.
4. Utilización de acuerdo con la reivindicación
3, caracterizada porque el componente a) se selecciona entre
el conjunto que se compone de homo- o co-polímeros
que se derivan de ésteres del ácido acrílico con alcoholes
alifáticos univalentes con uno a diez átomos de carbono, de homo- o
co-polímeros que se derivan de ésteres del ácido
metacrílico con alcoholes alifáticos univalentes con uno a diez
átomos de carbono, y de copolímeros que se derivan de ésteres del
ácido acrílico y/o del ácido metacrílico con alcoholes alifáticos
univalentes con uno a diez átomos de carbono y con hidrocarburos
etilénicamente insaturados, en particular con etileno y/o
estireno.
5. Utilización de acuerdo con la reivindicación
3, caracterizada porque el coloide protector para la
preparación del componente a) es un poli(alcohol
vinílico).
6. Utilización de acuerdo con la reivindicación
3, caracterizada porque el componente c) es un alcohol
plurivalente miscible con agua, en particular
1,2-propilenglicol.
7. Utilización de acuerdo con la reivindicación
3, caracterizada porque el componente d) es un disolvente
orgánico no miscible o poco miscible con agua, con el que se
disminuye la temperatura mínima de formación de película, en
particular un alcohol plurivalente (parcialmente) esterificado y/o
(parcialmente) eterificado.
8. Utilización de acuerdo con la reivindicación
3, caracterizada porque el componente e) es un poliuretano
modificado para ser hidrófobo y/o un poliacrilato modificado para
ser hidrófobo.
9. Utilización de acuerdo con la reivindicación
3, caracterizada porque la composición acuosa de
revestimiento contiene adicionalmente como componente b) por lo
menos un pigmento y/o por lo menos un material de carga.
10. Utilización de acuerdo con la reivindicación
9, caracterizada porque están contenidos solamente pigmentos
y/o materiales de carga, que tienen unos tamaños medios de granos
D_{50} iguales o menores que 0,4 \mum.
11. Utilización de acuerdo con la reivindicación
1, caracterizada porque la composición de revestimiento es
una pintura.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10333623A DE10333623A1 (de) | 2003-07-24 | 2003-07-24 | Beschichtungszusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE10333623 | 2003-07-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2280864T3 true ES2280864T3 (es) | 2007-09-16 |
Family
ID=33483037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES04013079T Expired - Lifetime ES2280864T3 (es) | 2003-07-24 | 2004-06-03 | Composicion de revestimiento y procedimiento para su preparacion. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20050020744A1 (es) |
| EP (1) | EP1500689B1 (es) |
| CN (1) | CN1303170C (es) |
| AT (1) | ATE350424T1 (es) |
| CA (1) | CA2471166A1 (es) |
| DE (2) | DE10333623A1 (es) |
| DK (1) | DK1500689T3 (es) |
| ES (1) | ES2280864T3 (es) |
| HK (1) | HK1070094A1 (es) |
| MX (1) | MXPA04007159A (es) |
| PL (1) | PL1500689T3 (es) |
| PT (1) | PT1500689E (es) |
| SI (1) | SI1500689T1 (es) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7851545B2 (en) * | 2005-07-15 | 2010-12-14 | Chroma Australia Pty Limited | Paint composition |
| WO2007056070A2 (en) * | 2005-11-04 | 2007-05-18 | Hercules Incorporated | Ether derivatives of raw cotton linters for water-borne coatings |
| CN101448874B (zh) | 2006-04-19 | 2012-07-18 | 赫尔克里士公司 | 用于改进水性涂料的施工时限的稳定剂 |
| JP4926547B2 (ja) * | 2006-06-07 | 2012-05-09 | ソマール株式会社 | 紙塗工液及びそれを用いた塗工紙 |
| EP1978063A1 (en) * | 2007-04-05 | 2008-10-08 | YKI, Ytkemiska Institutet AB | An aqueous hydrophobic coating composition comprising a fatty acid or a salt thereof |
| WO2012049207A1 (en) | 2010-10-15 | 2012-04-19 | Celanese Emulsions Gmbh | Food coating composition |
| KR102087740B1 (ko) * | 2013-03-11 | 2020-03-11 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 결합제 조성물 및 결로 방지 코팅 조성물에서의 그의 용도 |
| CA2960249A1 (en) * | 2016-03-28 | 2017-09-28 | Dow Global Technologies Llc | Aqueous compositions having polyalkoxylates for improved open time |
| EP3722376A1 (de) | 2019-04-09 | 2020-10-14 | Clariant International Ltd | Additive zur verbesserung der offenen zeit von wässrigen dispersionsfarben und lacken |
| EP3722377A1 (de) | 2019-04-09 | 2020-10-14 | Clariant International Ltd | Additive zur verlängerung der offenen zeit von wässrigen dispersionsfarben und lacken |
| EP3788884A1 (de) * | 2019-09-05 | 2021-03-10 | Delica AG | Kompostierbare kapsel sowie deren herstellung und verwendung |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2227163A (en) * | 1934-11-20 | 1940-12-31 | Gen Aniline & Film Corp | Aqueous emoulsions of polymerization products and a process of preparaing them |
| US2213557A (en) * | 1937-08-26 | 1940-09-03 | Du Pont | Produce coating compositions |
| NL97015C (es) * | 1956-05-14 | |||
| GB1278813A (en) * | 1969-08-27 | 1972-06-21 | High Polymer Chemical Ind Ltd | Method of preparation of acrylic polymer latices |
| DE3111602A1 (de) * | 1981-03-24 | 1982-10-07 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Copolymerisate erhoehter wasserfestigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| US4670505A (en) * | 1985-08-23 | 1987-06-02 | Hercules Incorporated | Polyacrylate dispersions |
| DE4134672A1 (de) * | 1991-10-19 | 1993-04-22 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von schutzkolloidstabilisierten, emulgatorfreien, waessrigen kunststoffdispersionen |
| DE4446539A1 (de) * | 1994-12-24 | 1996-06-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Kunststoffdispersionen |
| US6303189B1 (en) * | 1995-03-03 | 2001-10-16 | Rohm And Haas Company | Method for increasing the open time of aqueous coatings |
| DE19545609A1 (de) * | 1995-12-07 | 1997-06-12 | Hoechst Ag | Redoxkatalysatorsystem zur Initiierung von Emulsionspolymerisationen |
| DE19633626A1 (de) * | 1996-08-21 | 1998-02-26 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines partikelförmigen Polymerisates |
| US6001916A (en) * | 1997-12-16 | 1999-12-14 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Ultra high solids vinyl acetate-ethylene and vinyl acetate homopolymer emulsions |
| DE19928933A1 (de) * | 1999-06-24 | 2000-12-28 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol-stabilisierten Polymerisaten |
| DE19962568C2 (de) * | 1999-12-23 | 2002-06-20 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol-stabilisierten 1,3-Dien-(Meth)acrylsäureester-Mischpolymerisaten |
| DE10049297A1 (de) * | 2000-10-04 | 2002-04-11 | Basf Ag | Wasserlösliche oder wasserdispergierbare (Co-)Polymerisate von Hydroxyalkyl(meth)acrylaten, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Überzugs-, Bindemittel und/oder filmbildender Hilfsstoff in pharmazeutischen Darreichungsformen |
| US6930143B2 (en) * | 2001-11-01 | 2005-08-16 | Arco Chemical Technology, L.P. | Acrylic latex composition |
| WO2003087168A1 (en) * | 2002-04-12 | 2003-10-23 | Akzo Nobel N.V. | Co-metering of organic initiators and protective colloids during polymerization reactions |
-
2003
- 2003-07-24 DE DE10333623A patent/DE10333623A1/de not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-06-03 EP EP04013079A patent/EP1500689B1/de not_active Revoked
- 2004-06-03 SI SI200430215T patent/SI1500689T1/sl unknown
- 2004-06-03 PL PL04013079T patent/PL1500689T3/pl unknown
- 2004-06-03 DE DE502004002504T patent/DE502004002504D1/de not_active Revoked
- 2004-06-03 ES ES04013079T patent/ES2280864T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-06-03 DK DK04013079T patent/DK1500689T3/da active
- 2004-06-03 AT AT04013079T patent/ATE350424T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-06-03 PT PT04013079T patent/PT1500689E/pt unknown
- 2004-06-16 CA CA002471166A patent/CA2471166A1/en not_active Abandoned
- 2004-07-21 US US10/895,575 patent/US20050020744A1/en not_active Abandoned
- 2004-07-22 CN CNB2004100546322A patent/CN1303170C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-07-23 MX MXPA04007159A patent/MXPA04007159A/es not_active Application Discontinuation
-
2005
- 2005-03-18 HK HK05102378A patent/HK1070094A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE502004002504D1 (de) | 2007-02-15 |
| ATE350424T1 (de) | 2007-01-15 |
| MXPA04007159A (es) | 2007-11-21 |
| SI1500689T1 (sl) | 2007-06-30 |
| EP1500689A1 (de) | 2005-01-26 |
| DK1500689T3 (da) | 2007-04-02 |
| CA2471166A1 (en) | 2005-01-24 |
| PL1500689T3 (pl) | 2007-05-31 |
| DE10333623A1 (de) | 2005-02-24 |
| HK1070094A1 (en) | 2005-06-10 |
| CN1576335A (zh) | 2005-02-09 |
| CN1303170C (zh) | 2007-03-07 |
| EP1500689B1 (de) | 2007-01-03 |
| PT1500689E (pt) | 2007-03-30 |
| US20050020744A1 (en) | 2005-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2280864T3 (es) | Composicion de revestimiento y procedimiento para su preparacion. | |
| EP1833867B1 (de) | Nanopartikelhaltige organocopolymere | |
| EP2825575B1 (en) | Latex binders useful in zero or low voc coating compositions | |
| ES2947232T3 (es) | Aglutinantes de látex poliméricos útiles en composiciones de revestimiento con contenido cero o bajo en COV | |
| TWI412568B (zh) | 改良水性塗料組合物之玷污性質之方法 | |
| JP3779375B2 (ja) | 揮発性の凝集剤及び凍結−融解添加剤を含まないラテックス結合剤並びに塗料 | |
| CA2952972C (en) | Sequentially polymerized hybrid latex | |
| KR100802372B1 (ko) | 다공성 기재에 차단 특성을 제공하는 방법 | |
| CA3032277C (en) | Ambient self-crosslinkable latex | |
| EP2297258A1 (en) | Coating compositions having increased block resistance | |
| ES2558605T3 (es) | Uso de dispersiones poliméricas acuosas para mejorar la resistencia frente al ataque de productos químicos | |
| ES2254441T3 (es) | Composicion aglutinante en medio acuoso. | |
| US6673854B2 (en) | Vinyl acetate/ethylene emulsion stabilized with a phosphate surfactant | |
| KR20190020726A (ko) | 개선된 액체 얼룩 반발성을 갖는 코팅 조성물 | |
| WO2017083122A1 (en) | Aqueous latex-based coating compositions | |
| CN110191904B (zh) | 粘合剂组合物及其制备和使用方法 | |
| JP2685600B2 (ja) | ポリ塩化ビニル用水性表面処理剤 | |
| DE69424467T2 (de) | Verwendung eines Beschichtungsmittels enthaltend säurehaltiges Polymer und Organosilan | |
| RU2314326C1 (ru) | Водно-дисперсионная композиция | |
| JP2005272649A (ja) | キトサン含有エマルションを含有する水系クリヤー塗料組成物 | |
| JP2001011363A (ja) | 建築用ボード防湿用ラテックス | |
| AU626383B2 (en) | Vinyl acetate polymer with wet adhesion | |
| RU2209821C1 (ru) | Водно-дисперсионная композиция | |
| KR20200023632A (ko) | 휘발성 염기를 포함하지 않는 저장 안정성 신속 경화 코팅 시스템 | |
| KR20240115295A (ko) | 습식 스크럽 저항성 및 동결 해동 안정성이 개선된 수성 코팅 조성물 |