ES2277005T3 - Preparados antitranspirantes cosmeticos y dermatologicos que contienen un espesante mineral arcilloso y una poliolefina. - Google Patents
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Abstract
Preparado antitranspirante que contiene un sistema espesante - uno o varios espesantes A minerales arcillosos, - uno o varias poliolefinas como espesantes B, elegidas del grupo del poliisobuteno y sus copolímeros, - uno o varios activadores C polares no acuosos, elegidos del grupo del carbonato de propilenglicol, etanol, aceites de perfume y - agua, que no se encuentra a modo estándar en las materias primas - uno o varias sustancias antitranspirantes y - una fase matriz, de manera que la fase matriz contiene al menos un aceite de silicona y el porcentaje en peso de espesantes minerales arcillosos A respecto a los activadores C polares no acuosos se elige del intervalo 3:1 hasta 5:1.
Description
Preparados antitranspirantes cosméticos y
dermatológicos que contienen un espesante mineral arcilloso y una
poliolefina.
La presente invención se refiere a un preparado
antitranspirante cosmético y dermatológico con un sistema espesante
que contenga mineral arcilloso.
La piel humana es atravesada por dos hasta tres
millones de glándulas sudoríparas. Estas actúan día y noche para
llevar la humedad a la superficie cutánea y evitar con ello el
sobrecalentamiento del organismo. El sudor que aparece al ser
evaporado consigue el enfriamiento necesario.
Diariamente se producen en un caso normal 0,5
hasta 1 litro de sudor. Cuando el cuerpo realiza un esfuerzo y el
metabolismo aumenta se multiplica el sudor producido. En el
transcurso del desarrollo de un ser humano se pueden llegar a formar
dos tipos de glándulas sudoríparas. Desde que nace el ser humano
posee únicamente glándulas sudoríparas ecrinas (glándulas
sudoríparas pequeñas), sin embargo, al inicio de la pubertad se
produce generalmente la aparición en la zona de las axilas y en la
región anal y genital de glándulas sudoríparas apocrinas (glándulas
sudoríparas grandes). Inicialmente, éstas proporcionan los
desagradables olores tan conocidos, en relación con las bacterias
de la piel, que descomponen el sudor inodoro. El olor del sudor es
específico de cada persona y se manifiesta de forma diferente en
cada ser humano. Mediante un simple lavado se consigue solamente una
mejora a corto plazo en la mayoría de personas, por lo que
frecuentemente es preciso el empleo de sustancias desodorantes.
Para conseguir una acción desodorante existen
diferentes vías que en un caso normal se emplean combinadas.
El empleo de antitranspirantes, que evitan la
producción de sudor mediante el bloqueo de las salidas de las
glándulas sudoríparas se conoce desde hace tiempo. Por regla general
se utilizan aquí sales de aluminio y de aluminio/zirconio. La
producción reducida de sudor no tiene según los recientes
descubrimientos ningún efecto en el organismo, puesto que el
"efecto refrigerante" se realiza en su mayor parte sobre el
"sudor" de otras partes de la piel (glándulas ecrinas).
La inhibición del crecimiento de las bacterias
mediante bacteriostáticos en la región de las zonas de la piel
atravesadas por glándulas sudoríparas apocrinas no es inocua y
conduce en parte a fuertes irritaciones y a reacciones
alérgicas.
Como bactericida actúa también el alcohol
(etanol) que se encuentra en muchos productos desodorantes
convencionales. Aquí también son frecuentes los efectos
secundarios.
Para el enmascarado del olor a sudor existen en
general sustancias aromáticas o perfumadas en los preparados
desodorantes. Estas presentan una acción parcialmente
bacteriostática, pero en muchos usuarios dan lugar a efectos
secundarios similares a los de los bacteriostáticos.
Debido al modo de actuar anteriormente descrito
y a los efectos secundarios que le acompañan existen grandes
esfuerzos para desarrollar productos desodorantes que no presenten
efectos secundarios. La tendencia se dirige claramente hacia los
productos antitranspirantes sin agua ni alcohol, en los cuales la
acción antitranspirante va acompañada de una acción protectora de la
piel. Estos presentan unas propiedades sensoriales claramente
diferentes de las emulsiones. Al mismo tiempo los preparados deben
poseer una consistencia que facilite su aplicación mediante barras
desodorantes.
La combinación de las características
anteriormente mencionadas con el deseo de unos productos
antitranspirantes de gran eficacia se ha podido realizar hasta el
momento únicamente con fórmulas alcohólicas acuosas. Estas fórmulas
constan en la práctica únicamente de agua y alcohol como medio, de
un medio antitranspirante y desodorante como sustancia activa así
como de un perfume, un coadyuvante de solubilidad y de un espesante
(principalmente a base de hidratos de carbono) como agentes
adicionales. Son percibidos por el usuario como algo refrescante,
pero al mismo tiempo presentan una gran hilera de defectos. Así la
aplicación sobre una piel recién afeitada dará lugar a muchas
intolerancias debido al contenido en alcohol. Otro inconveniente
importante es el hecho de que a este tipo de sistemas no se pueden
incorporar grandes cantidades de aceite. Debido al elevado contenido
en sal antitranspirante que se requiere para una acción muy eficaz
queda en la piel tras la aplicación un residuo blanco que no agrada
al usuario. Debido a la presencia de una fase oleica suficientemente
grande, en general esto no se puede disimular. Además la utilización
de espesantes a base de hidratos de carbono conduce a una cierta
adherencia del producto una vez evaporado el alcohol. En conjunto
puede decirse que las fórmulas alcohólicas acuosas no son adecuadas
como base para la incorporación de un contenido elevado de
sustancias antitranspirantes (complejos de aluminio o bien de
aluminio/
zirconio).
zirconio).
Otra tecnología importante introducida en el
mercado en el campo de los productos antitranspirantes se basa en
las emulsiones. Estas presentan unas ventajas claras frente a las
fórmulas acuoso-alcohólicas. Así con la ayuda de
emulgentes se puede elaborar una fase oleica estable y ésta se puede
elegir de manera que se consiga tanto un recubrimiento satisfactorio
del residuo blanco como una reducción de la adherencia. Estas
propiedades del producto están condicionadas por la incorporación
del antitranspirante soluble en agua y son consideradas por el
usuario como inadecuadas e incómodas. Con esta finalidad se emplean
muchas mezclas de aceites no volátiles (para el recubrimiento) y de
aceites volátiles (para el aspecto sensorial correspondiente).
Otra gran ventaja de las emulsiones frente a los
preparados acuoso-alcohólicos es una clara mejor
tolerancia cutánea que se pone en práctica con la falta del alcohol
y del efecto oclusivo de los aceites incorporados.
Queda en general una debilidad genérica de los
productos a base de emulsiones que muchos consumidores aducen que
favorece a los preparados inofensivos desde un punto de vista
ecológico. La elevada proporción de agua condiciona una capacidad de
entrada probablemente más lenta - frente a los productos formulados
sin agua - lo que resulta en una sensación cutánea húmeda. Esto no
es aceptado por muchos consumidores.
Muchos consumidores están a favor de la
aplicación de antitranspirantes a la forma de producto llamada
roll-on, ya que con ellos se puede aplicar el
material de relleno distribuido finamente por la zona de la axila,
sin que los dedos entren en contacto con el mismo. Frente a los
aerosoles se destaca la ventaja ecológica ya que los
roll-on subsisten sin el uso de agentes propulsores
(gases fluidos).
Se tiene en cuenta aquí el subgrupo de
roll-ons sin agua, de manera que vale la pena tener
en cuenta que un líquido de baja viscosidad condiciona una
deposición más fácil de las partículas de materia sólida suspendidas
debido a la fuerza de la gravedad. Las partículas depositadas
difícilmente podrán ser agitadas de nuevo debido a un envasado de
torta rígido.
Procter & Gamble reivindican con la
EP0485012 la preparación de productos con una mejor tolerancia
cutánea. Esto se lleva a cabo mediante preparados que contengan una
fase matriz de cantidades elevadas de siliconas no líquidas en
combinación con pequeñas cantidades de siliconas fluidas; sobre el
tipo de espesante de esta fase matriz no se aporta ningún dato
especial. Los preparados de este tipo conducen debido a las
elevadas proporciones de aceites no fluidos a una penetración lenta
y a una sensación cutánea grasienta y oleosa.
La EP0028853 DE Procter & Gamble reivindica
una fase matriz construida de forma similar.
Procter & Gamble reivindican con WO0030598
asimismo productos con una mejor tolerancia cutánea. En este caso la
fase matriz consta preferiblemente de una mezcla de hidrocarburos de
carbono no polares líquidos y de siliconas no líquidas como la
dimeticona. Estos preparados se han previsto, sin embargo, para su
uso en barras sólidas, cremas y aerosoles semisólidas y transmiten
asimismo una sensación cutánea grasienta, oleosa y penetran
lentamente.
Unilever presentaba con EP0319168 unos
preparados que contienen siliconas líquidas como fluido y Bentone
SD-1 mineral arcilloso como auxiliar dispersante,
que prometen una potencia antitranspirante muy elevada; sin embargo
es deficiente su comportamiento en lo que se refiere a su deposición
del sistema de Bentone empleados para el espesamiento.
La US-B1-6428
777 informa sobre un preparado antitranspirante que contiene un
sistema espesante, que contiene (columna 7, filas
20-24, ejemplos C-D):
- -
- uno o varios espesantes A minerales arcillosos (Bentone, hectoritas...)
- -
- una o varias poliolefinas como espesantes B (polideceno)
- -
- uno o varios activadores C polares no acuosos (etanol, carbonato de propileno, fragancia) y agua,
una o varias sustancias antitranspirantes (AlZr)
y una fase matriz, de manera que la fase matriz contiene al menos un
aceite de silicona (ciclometicona) y el porcentaje en peso de los
espesantes A minerales arcillosos respecto a los activadores C
polares no acuosos se elige del intervalo de 3:1 hasta 5:1.
Los productos introducidos en el mercado
presentan mayoritariamente unas características que el consumidor
considera algo perturbadoras:
- -
- rápida separación de fases,
- -
- intenso engrase externo del envase y
- -
- formación de tortas.
El cometido de la presente invención reside por
tanto en enriquecer o ampliar la tecnología actual, eliminar sus
inconvenientes y poner a disposición del consumidor
roll-ons antitranspirantes con preparados de baja
viscosidad a base de un sistema espesante que contenga un mineral
arcilloso.
Los preparados conforme a la invención se
caracterizan por una percepción única. Se perciben como algo
aterciopelado y blando, no se pegan, se secan rápidamente y producen
una sensación cutánea agradable no refrescante. La sensación de
frescor que con los desodorantes se puede ir perdiendo en este caso
se consigue mediante el perfume. Se trata de una oferta para el
consumidor al que no le gusta la sensación cutánea húmeda de los
roll-on normales que contienen agua y por tanto
acude a los aerosoles, barras antitranspirantes o las llamadas Soft
Solids (cremas anhidras), pero en principio también se interesa por
los roll-on que serían sus preferidos si se eliminan
sus defectos de la tecnología actual.
Se ha demostrado que la viscosidad de la fase
matriz fluida con ayuda de un sistema espesante, que contenga
- -
- uno o varios espesantes A minerales arcillosos,
- -
- una o varias poliolefinas como espesante B,
- -
- uno o varios activadores C polares no acuosos y
- -
- agua,
y una o varias sustancias antitranspirantes, de
manera que la fase matriz contenga al menos un aceite de silicona y
el porcentaje en peso de espesantes A minerales arcillosos respecto
a los activadores C polares no acuosos se elija del intervalo de 3:1
hasta 5:1, preferiblemente 4:1, constituye un fundamento destacado
para los preparados antitranspirantes.
En los preparados de esta composición la
velocidad de deposición del material sólido se ajusta de manera que
se hace más lenta de forma significativa la separación del producto
en distintas fases percibida por el consumidor como perturbante
frente a la de las roll-on a base de suspensiones
que se encuentran en el mercado.
En las roll-on a base de
suspensiones convencionales, el incremento de viscosidad de la fase
matriz se consigue exclusivamente mediante sistemas de espesantes
minerales arcillosos. Debido a las fuerzas de cizalladura que
aparecen al utilizar el producto, dichos sistemas de espesantes
minerales arcillosos pierden su efecto estabilizante reversible a
corto plazo (tixotropía), es decir la viscosidad desciende
claramente. Esto es deseable pues con ello se facilita la aplicación
del producto. Pero la debilidad de dicho sistema se encuentra ahora
en el hecho de que mediante una agitación involuntaria del
producto, como la que se produce por ejemplo en una bolsa de
deporte, se reduce asimismo la viscosidad. Si además el producto se
encuentra en una posición echada como resulta inevitable en las
condiciones habituales para los barras roll-on se
produce una aplicación no deseada del producto que hace que el
envase se engrase por fuera de una manera incómoda para el
consumidor. La consecuencia de todo ello es que los
roll-on a base de suspensiones habituales en el
comercio no son adecuados para un uso flexible fuera de la
aplicación doméstica convencional.
El sistema de espesantes conforme a la invención
formado por un espesante A tipo mineral arcilloso sensible al corte
en combinación con un espesante B sensible al corte pone remedio a
este problema.
Mediante el uso del espesante B adicional se
mantiene suficientemente elevada la viscosidad lo que resulta
sorprendente e imprevisible y con ello también la estabilización del
límite de flujo del material de relleno. La consecuencia de ello es
que el engrase externo del envase desaparece o al menos se reduce de
forma clara según el tipo de envase. Además, tal como se ha
mencionado, disminuye la velocidad de deposición de las partículas
sólidas suspendidas y con ello se hace más lenta la separación del
material de relleno en 2 fases si se compara con los
roll-on de suspensión tradicionales.
Como espesantes A se pueden emplear los
silicatos a modo de capas y/o los minerales arcillosos.
Los silicatos son sales y ésteres (éster del
ácido silícico) del ácido ortosilícico [SiO_{4}]^{4-} y
de sus productos de condensación. Los silicatos no son solo la clase
más rica de minerales sino que son extraordinariamente importantes
desde un punto de vista geológico y técnico. Más del 80% del globo
terráqueo formado por silicatos, capas de silicato (filosilicatos,
silicatos en hojas) son (idealmente) estructuras de silicato con
capas bidimensionales interminables a base de tetraedros de
[SiO_{4}]^{4-}, de manera que cada tetraedro está
enlazado por 3 puentes de oxígeno a los tetraedros colindantes.
Las fórmulas químicas se pueden plantear
únicamente de forma aproximada ya que poseen una gran capacidad de
intercambio iónico y el silicio puede ser intercambiado por el
aluminio y éste de nuevo por el magnesio, Fe^{2+}, Fe^{3+}, Zn y
similares. La carga negativa de las capas resultantes de todo ello
es equilibrada en general por los cationes, en particular por
Na^{+} y Ca^{2+} en las posiciones intermedias.
Los silicatos en forma de capas se pueden
hinchar por el almacenamiento reversible de agua (en una cantidad 2
hasta 7 veces superior) y otras sustancias como, por ejemplo,
alcoholes, glicoles y otros. En general la tecnología actual no
podía mostrar el camino a la presente invención.
Los silicatos en capas preferidos son, por
ejemplo, aquellos cuya dirección de extensión máxima en un estado no
modificado y no hinchado tiene en promedio una longitud no menor de
10 µm. Por ejemplo, las extensiones medias de las partículas de
silicatos en capas modificados empleados es de 1000 nm x 100 nm x 1
nm y algo menos. El tamaño efectivo de las partículas de silicato en
capas modificadas en una fórmula cosmética o dermatológica depende
por supuesto de la cantidad de sustancias almacenadas.
Los silicatos en capas modificados preferidos en
el sentido de la presente invención son, por ejemplo, las esmectitas
modificadas.
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Las esmectitas son siempre agregados de grano
muy pequeño (mayoritariamente < 2 mm), predominantemente en forma
de laminillas, tipo musgo o en forma de bolitas que proceden de
minerales arcillosos de tres capas (2:1 silicatos en capas), en los
cuales una capa central a base de cationes coordinados en forma de
octaedro está rodeada tipo sándwich por 2 capas de tetraedros de
[(SiAl)O_{4}]. Las esmectitas se han descrito idealmente
por la siguiente fórmula estructural, en la que los círculos
rellenos de blanco equivalen a átomos de silicio y/o de aluminio,
los círculos rellenos de gris claro equivalen a átomos de oxígeno,
los círculos rellenos de gris azulado representan átomos de
hidrógeno y los círculos rellenos de negro equivalen a átomos de
aluminio, magnesio, hierro y/o otros cationes de
intercambio:
intercambio:
Las esmectitas modificadas preferidas son, por
ejemplo, la montmorillonitas modificadas. Las montmorillonitas se
describen mediante la fórmula química aproximada
Al_{2}[(OH)_{2}/Si_{4}O_{10}]. n H_{2}O o bien
Al_{2}O_{3} . 4 SiO_{2} . H_{2}O n H_{2}O y equivalen a
los minerales arcillosos que pertenecen a las esmectitas
dioctaédricas.
Especialmente preferidas en el sentido de la
presente invención son, por ejemplo, las hectoritas modificadas. Las
hectoritas pertenecen a las esmectitas y tienen la fórmula química
aproximada
M^{+}_{0,3}(Mg_{2,7}Li_{0,3})[Si_{4}O_{10}(OH)_{2}],
donde M+ equivale mayoritariamente a Na^{+}.
Se prefieren en el sentido de la presente
invención las bentonitas modificadas. Las bentonitas son arcillas y
piedras, que contienen esmectitas, sobre todo la montmorillonita
como mineral principal. Las bentonitas "brutas" son las
bentonitas de calcio (en Gran Bretaña se conocen como tierras de
blanqueo) o bien bentonitas de sodio (también: Bentonitas de
Wyoming).
Los silicatos en capas modificados en el sentido
de la presente invención son silicatos en capas, en particular los
denominados tipos de silicatos en capas cuya organofilia (también
lipofilia) ha aumentado por la reacción con compuestos de amonio
cuaternario. Dichos silicatos en capas se conocen también como
silicatos en capas organófilos.
Especialmente preferidos en el sentido de la
presente invención son las llamadas Bentone, es decir derivados
orgánicos de las montmorillonitas (o bien bentonitas) y/o
hectoritas, que se han preparado mediante reacciones de intercambio
iónico con bases de alquilamonio.
Los silicatos en capa modificados preferidos en
el sentido de la presente invención se obtienen, por ejemplo,
mediante la reacción de los silicatos en capas con
Quaternium-18. El quaternium-18 es
una mezcla de sales de cloruro de amonio cuaternario que se han
descrito mediante la siguiente fórmula estructural:
Donde los radicales R^{1} se eligen
independientemente uno de otro de los radicales sebáceos hidratados
con una longitud de cadena de 12 hasta 20 átomos de carbono.
Según la invención se prefieren en particular el
hectorita estearalconio, un producto de reacción del hectorita y el
estearalconio (cloruro de benzildimetilestearilamonio), y el
hectorita Quaternium-18, un producto de reacción del
hectorita y el Quaternium-18, que por ejemplo se
obtiene en Nordmann & Rassmann bajo los nombres de Bentone 27 y
Bentone 38.
Especialmente preferida es la bentonita
Quaternium-90, un producto de reacción de la
bentonita y el Quaternium-90, que se conoce por el
nombre comercial de Tixogel VP-V de la empresa
Süd-Chemie. La denominación equivale a que los
radicales alquilo R^{1} en este producto son de origen vegetal,
por lo que se dan las propiedades preferidas en el sentido de la
presente invención, es decir espesamiento de la fase matriz y
capacidad de volver a agitar la sustancia activa antitranspirante
suspendida.
Así la distribución de la longitud de la cadena
de los radicales alquilo R^{1} es típica de las fuentes de
materias primas como el aceite de palma hidrogenado. El porcentaje
de radicales alquilo R^{1} es como sigue, de manera que aparecen
oscilaciones condicionadas a la materia prima debidas a su origen
natural:
C_{18}H_{37} aprox. 55-65%
en peso, C_{16}H_{33} aprox. 30-40% en peso,
C_{14}H_{29} < 5% en peso
Los silicatos en capas y los minerales
arcillosos actúan sobre la piel como absorbedores del olor.
La cantidad total de uno o varios silicatos en
capas modificados y de minerales arcillosos en los preparados
antitranspirantes preparados es preferiblemente del orden del 0,05
hasta del 5,0% en peso, preferiblemente del 0,5 hasta del 3,5% en
peso, muy especialmente del 1,0 hasta del 3,0% en peso, respecto al
peso total de los preparados.
Mediante la combinación de poliolefinas de
cadena corta del grupo del poliisobuteno y de sus copolímeros como
el espesante B con espesantes A minerales arcillosos se reduce la
concentración a emplear de mineral arcilloso, puesto que la adición
de cantidades pequeñas aumenta de forma eficaz la viscosidad de la
fase matriz. De este modo se reducen además los inconvenientes
relacionados habitualmente con los espesantes minerales arcillosos
como la coloración y el ruido - debidos a las trazas inevitables de
impurezas en los minerales arcillosos - que corresponden de forma
proporcional al preparado y a los gastos de formulación.
Los poliisobutenos habituales en el comercio
pueden dividirse en 3 categorías de productos:
- -
- líquidos oleicos (masa molar: 300-3000 g/mol)
- -
- masas pegajosas viscosas (masa molar:40000-120000 g/mol)
- -
- masas elásticas, tipo caucho (masa molar: 300000-2500000 g/mol).
En particular es especialmente adecuado el
poliisobuteno con un peso molecular bajo del orden de 300 y 3000
g/mol que corresponde a una cifra monomérica de 5 hasta 55 unidades.
Asimismo el empleo de copolímeros de isobuteno y otros alquenos
ramificados y/o no ramificados, que presenten una longitud de cadena
de dos hasta 21 átomos de carbono se rige conforme a la
invención.
Los poliisobutenos conforme a la invención se
obtienen en el mercado bajo los nombres de: RE-WOPAL
PIB 1000 (Goldschmidt Rewo GMBH & Co.KG), Permethyl 104A
(Presperse Inc.)
La cantidad total de espesante B en el preparado
antitranspirante se elige preferiblemente del intervalo de un 0,05
hasta un 2,0% en peso, preferiblemente del 0,5 hasta del 1,5% en
peso, muy especialmente del 1,0% en peso, respecto al peso total de
los preparados.
Un elemento o pieza fundamental importante de
los preparados conforme a la invención es el llamado activador. Este
tiene el cometido de deslaminar el mineral arcilloso hidrofobizado
empleado, lo que se conoce también como activación. Normalmente para
ello se emplean pequeñas moléculas polares como el carbonato de
propilenglicol y el etanol, que son empujadas por el aporte de
energía mecánica entre las capas de láminas de minerales arcillosos
y por tanto facilitan el proceso deseado mediante una interacción
electrostática con éstas. Además forman enlaces de los puentes de
hidrógeno con las placas minerales arcillosas deslaminadas y se
cuidan de la cohesividad de la estructura similar a una baraja de
naipes a través de esta función puente.
Los procesos descritos producen en un plano
microscópico un espesamiento de la matriz líquida y se reflejan en
un incremento de la viscosidad que se puede observar fácilmente a
nivel macroscópico. Estos sistemas muestran típicamente una
tixotropía muy destacada.
Otro aspecto parcial conforme a la invención
consiste en la relación ponderal especial entre el espesante A
mineral arcilloso y el activador C. La eficacia y las
características reológicas del incremento de viscosidad de la fase
matriz que contiene aceite de silicona conforme a la invención
debido al espesante A mineral arcilloso depende en cierta medida de
las condiciones de mezcla y de las condiciones de fabricación
optimizadas por el sistema correspondiente. Así una relación
ponderal no optimizada de A frente a C conduce a unas propiedades
reológicas no favorables. Por tanto la cantidad de A en relación a
la de C puede ser tanto tan baja como tan alta de manera que en
ambos casos de lugar a una
capacidad de espesamiento insuficiente y por tanto precipite en una rápida separación de fases del material de relleno.
capacidad de espesamiento insuficiente y por tanto precipite en una rápida separación de fases del material de relleno.
El cociente ponderal preferido para los
preparados conforme a la invención del espesante A respecto al
activador C mineral arcilloso sensible al corte se encuentra en el
intervalo de 3:1, preferiblemente de 4:1.
La cantidad de agua que se añade a los
preparados es preferiblemente del 0,01 hasta del 2,0% en peso, en
particular del 0,05 hasta del 1,75% en peso, muy especialmente del
0,5 hasta del 1,5% en peso, respecto al peso total del
preparado.
Por agua añadida se entiende la cantidad de agua
que en forma pura se añade en un proceso de fabricación. Esta
cantidad de agua sirve asimismo, como el activador C, para la
activación del mineral arcilloso empleado y según el proceso de
fabricación es adsorbida o absorbida o bien sólidamente enlazada al
mismo, de manera que no se puede volver a hallar con los métodos
analíticos convencionales. Por lo tanto éstos se consideran anhidros
desde un punto de vista tecnológico en una situación típica y
convencional.
Sin embargo, la función principal del agua en
este sistema es la de formar un puente de hidrógeno destacado con
las funciones ya descritas como grapa y bisagra entre las placas
deslaminadas de mineral arcilloso.
El uso conforme a la invención de un sistema
mixto de activador/estabilizador, formado preferiblemente por
carbonato de propilenglicol (activador C) y agua (estabilizador del
gel/activador D) tiene muchas ventajas, por lo que el agua se puede
añadir como sustituto parcial del carbonato de propilenglicol.
Mediante el empleo de agua se reducen los gastos de formulación y se
puede minimizar el olor sintético propio del carbonato de
propilenglicol, de manera que en principio se pueden formular sin
perfume los preparados conforme a la invención.
El agua que se encuentra contenida de forma
estándar en las materias primas conforme a la invención no se
considera agua añadida ya que en condiciones de empleo normales de
los preparados reivindicados puede ser percibida por el usuario
asimismo de un modo no sensorial o bien de alguna otra manera.
Grandes cantidades de sales ácidas de aluminio
y/o de aluminio/zirconio se pueden incorporar preferiblemente a la
formulación básica de una manera estable. Se pueden incorporar de
forma estable de un 5 hasta un 40% en peso, en particular de un 10
hasta un 25% en peso de clorhidrato de aluminio y/o de clorhidrato
de aluminio/zirconio. Para ello los márgenes de concentración
descritos se refieren al denominado contenido activo de complejo
antitranspirante: en los compuestos de aluminio se hace alusión a
complejos anhidros, en los compuestos de aluminio/zirconio a
complejos anhidros y sin tampón. Como tampón se emplea habitualmente
la glicina.
La lista siguiente de los antitranspirantes
preferiblemente empleados no está limitada a los siguientes:
Sales de aluminio como el cloruro de aluminio
AlCl_{3}, sulfato de aluminio
Al_{2}(SO_{4})_{3}
- -
- Clorhidrato de aluminio [Al_{2}(OH)_{5}Cl]x H_{2}O
- Complejos estándar de aluminio: Locron L (Clariant), clorhidrol (Reheis), ACH-303(Summit), Aloxicoll L (Giulini).
- Complejos activados de aluminio: Reach 501 (Reheis), AACH-324 (Summit)
- -
- Sesquiclorhidrato de aluminio [Al_{2}(OH)_{4,5}Cl_{1,5}]x H_{2}O
- Complejos estándar de aluminio: Sesquiclorhidrato de aluminio (Reheis), ACH-308(Summit), Aloxicoll 31 L (Giulini).
- Complejos activados de aluminio: Reach 301 (Reheis)
- -
- Diclorhidrato de aluminio [Al_{2}(OH)_{4}Cl_{2}]x H_{2}O
Sales de aluminio-zirconio:
- -
- Triclorhydrex de aluminio/zirconio glicina [Al_{4}Zr(OH)_{13}Cl_{3}]x H_{2}O x Gly
- Complejos estándar Al/Zr: Rezal 33GP (Reheis), AZG-7164(Summit), Zirkonal P3G (Giulini), Complejos Al/Zr activados: Reach AZZ 902(Reheis), AAZG-7160(Summit), Zirkonal AP3G(Giulini)
- -
- Tetraclorhydrex de aluminio/zirconio glicina [Al_{4}Zr(OH)_{12}Cl_{4}]x H_{2}O x Gly
- Complejos estándar Al/Zr: Rezal 36G (Reheis), AZG-368(Summit), Zirkonal L435G (Giulini), Complejos Al/Zr activados: Reach AZP 855(Reheis), AAZG-6313-15(Summit), Zirkonal AP4G(Giulini)
- -
- Pentaclorhydrex de aluminio/zirconio glicina [Al_{8}Zr(OH)_{23}Cl_{5}]x H_{2}O x Gly
- Complejos estándar Al/Zr: Rezal 67 (Reheis), Zirkonal L540 (Giulini), Complejos Al/Zr activados: Reach AZN 885(Reheis)
- -
- Octaclorhydrex de aluminio/zirconio glicina [Al_{8}Zr(OH)_{20}Cl_{8}]x H_{2}O x Gly
Asimismo también se prefieren las sales de
aluminio-zirconio libres de glicina.
La utilización de un elemento activo
antitranspirante a base de sales de aluminio y
aluminio-zirconio no debe estar limitado a las
soluciones acuosas habituales en el comercio como, por ejemplo,
Locron L (Clariant), sino que también puede ser preferible el uso de
polvo anhidro convencional de las mismas materias primas aplicado a
las fórmulas reivindicadas, como por ejemplo Locron P
(Clariant).
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También podrían utilizarse las llamadas
suspensiones de sal AT, en las cuales se presentan sales de aluminio
y de aluminio-zirconio en forma de polvo dispersadas
en varios aceites.
Además también puede ser una ventaja emplear
sales especiales de aluminio y de aluminio-zirconio
que se presenten como complejos de glicol para mejorar la
solubilidad.
Otros elementos preferidos de acción
antitranspirante se basan en otros metales como berilio, titanio y
hafnio en lugar de aluminio.
De acuerdo con todo esto la lista de elementos
de acción antitranspirante no debe estar limitada a materias primas
que contengan metales sino que también se prefieren compuestos que
contengan no metales como el boro, que correspondan al sector de la
química orgánica, como los anticolinérgicos.
Se prefieren en este sentido los polímeros que
pueden tener o no tener metales.
Preferiblemente se pueden añadir desodorantes a
los preparados conforme a la invención. Los desodorantes cosméticos
habituales se basan en diferentes principios activos.
Mediante el uso de sustancias antimicrobianas en
los desodorantes cosméticos se puede reducir la flora bacteriana de
la piel. Según ello en un caso ideal deberían reducirse únicamente
de forma eficaz los microorganismos que provocan el olor. El flujo
de sudor propiamente no se ve influido por ello y en un caso ideal
se interrumpe temporalmente la descomposición microbiana del sudor.
También es útil la combinación de adstringentes con sustancias de
acción antimicrobiana en una misma composición.
Todas las sustancias activas que se utilizan en
los desodorantes se pueden aprovechar, por ejemplo, como
enmascarantes del olor como los componentes de partículas
convencionales, absorbedores de olor, por ejemplo, los silicatos que
se describen en DE 40 09 347, entre estos en particular, la
montmorillonita, caolinita, lita, beidelita, nontronita, saponita,
hectorita, bentonita, esmectita, además de por ejemplo sales de zinc
del ácido de ricinol. Los medios inhibidores de bacterias son
asimismo adecuados para ser incluidos en las emulsiones conforme a
la invención. Las sustancias preferidas son, por ejemplo, el éter
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenil
(Irgasan),
1,6-di-(4-clorofenilbiguanido)-hexano
(clorhexidina), 3,4,4’-triclorocarbanilida, compuestos de amonio
cuaternarios, aceite de nelkeno, aceite de menta; aceite de
timiano, citrato de trietilo,
farnesol(3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol)
así como las sustancias activas descritas en DE 37 40 186, DE 39 38
140, DE 42 04 321, DE 42 29 707, DE 42 29 737, DE 42 37 081, DE 43
09 372, DE 43 24 219. También se puede emplear preferiblemente
bicarbonato sódico.
La lista de las sustancias activas mencionadas o
de combinaciones de sustancias activas, que pueden emplearse en las
emulsiones conforme a la invención lógicamente no debe estar
limitada.
La cantidad de desodorantes (uno o varios
compuestos) en los preparados es preferiblemente del 0,01 hasta del
10% en peso, en particular del 0,05 hasta del 5% en peso,
especialmente del 0,1 hasta del 1% en peso respecto al peso total
del preparado.
Resulta preferible elegir la fase matriz de los
preparados conforme a la invención con una relación de un 30,0% en
peso como mínimo respecto al peso total de los preparados, del grupo
de las siliconas cíclicas y/o lineales, que se conocen como
"aceites de silicona" en el campo de la presente publicación.
Dichas siliconas o aceites de silicona se podrán presentar como
monómeros, que en general se caracterizan por elementos
estructurales como los siguientes:
Según la invención las siliconas lineales que se
emplearán con varias unidades siloxilo se caracterizan por el
elemento estructural siguiente:
donde los sustituyentes en los
átomos de silicio R_{1} hasta R_{4} pueden ser radicales de
alquilo y/o arilo iguales o distintos. La longitud de la cadena m
puede tener valores de
2-200.000.
Según la invención las siliconas cíclicas que se
van a emplear preferiblemente se caracterizan por el elemento
estructural siguiente:
donde los sustituyentes en los
átomos de silicio R_{1} hasta R_{4} pueden ser radicales de
alquilo y/o arilo iguales o distintos. El tamaño del anillo n puede
tener valores de 3/2 hasta 20. Se tienen en cuenta unos valores para
n de manera que pueda presentarse una cifra impar de grupos siloxilo
en el
ciclo.
Se elige preferiblemente la feniltrimeticona
como aceite de silicona. Pero también se pueden emplear otros
aceites de silicona en el sentido de la presente invención, por
ejemplo, dimeticona (polidimetilsiloxano), fenildimeticona,
ciclometicona (por ejemplo, hexametilciclotrisiloxano,
octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano así como
mezclas de estos componentes), polidimetilsiloxano,
poli(metilfenilsiloxano), cetildimeticona,
behenoxidimeticona. Se prefieren en particular mezclas de
ciclometicona e isotridecilisononanoato a base de ciclometicona y
2-etilhexilisoestearato.
También es preferible elegir aceites de silicona
de constitución similar como los compuestos anteriormente
mencionados, cuyas cadenas laterales orgánicas se encuentren
derivatizadas, por ejemplo, polietoxiladas y/o polipropoxiladas. A
este grupo pertenecen, por ejemplo, los copolímeros de
polisiloxanopolialquil-polieter como el
cetil-dimeticona-poliol, el
cetil-dimeticona-copoliol y el
poligliceril-4-isoestearato y
laurato de hexilo.
Resulta preferible en el sentido de la presente
invención limitar la cantidad total de aceites de silicona a un 30
hasta un 85% en peso. Según la invención es preferible una cantidad
total de aceites de silicona del 40 hasta del 80% en peso y muy
especialmente del 48 hasta del 72% en peso respecto a la cantidad
total.
Puede ser preferible que la fase matriz contenga
además de aceites de silicona también un contenido en otros
componentes de la fase oleica.
La fase oleica de las fórmulas conforme a la
invención se elige preferiblemente del grupo de los aceites polares,
por ejemplo, del grupo de la lecitina y de los triglicéridos de
ácidos grasos, es decir del éster de triglicerina de ácidos
alcanocarboxílicos ramificados y no ramificados, saturados y/o
insaturados de una longitud de cadena de 8 hasta 24, en particular
de 12 a 18 átomos de C. Los triglicéridos de los ácidos grasos se
pueden elegir preferiblemente del grupo de los aceites sintéticos,
semisintéticos y naturales, por ejemplo, el aceite de oliva, aceite
de girasol, aceite de soja, aceite de cacahuete, aceite de colza,
aceite de almendras, aceite de palma, aceite de coco, aceite de
semilla de palma y similares.
Otros componentes oleicos polares preferidos se
pueden elegir en el sentido de la presente invención del grupo de
ésteres de ácidos alcanocarboxílicos ramificados y/o no ramificados,
saturados y/o insaturados de una longitud de cadena de 3 hasta 30
átomos de C y de los alcoholes ramificados y/o no ramificados,
saturados y/o no saturados de una longitud de cadena de 3 hasta 30
átomos de C, del grupo de los ésteres de ácidos carboxílicos
aromáticos y de los alcoholes saturados e insaturados, ramificados
y/o no ramificados de una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de
C. Dichos esteroles se pueden elegir preferiblemente del grupo del
C12-15 benzoato de alquilo, palmitato de octilo,
cocoato de octilo, isoestearato de octilo, dodecilmiristato de
octilo, isononanoato de estearilo, miristato de isopropilo,
palmitato de isopropilo, estearato de isopropilo, oleato de
isopropilo, estearato de n-butilo, laurato de
n-hexilo, oleato de n-decilo,
estearato de isooctilo, estearato de isononilo, nonanoato de
isononilo, palmitato de 2-etilhexilo, laurato de
2-etilhexilo, estearato de
2-hexildecilo, palmitato de
2-octildodecilo, oleato de oleilo, erucato de
oleilo, oleato de erucilo, erucato de erucilo, estearato de
tridecilo, trimelitato de tridecilo, triglicérido capricho/caprílico
así como mezclas sintéticas, semisintéticas y naturales de dichos
ésteres, por ejemplo, aceite de joroba.
\newpage
Además la fase oleica se puede elegir del grupo
del éter de dialquilo y de los carbonatos de dialquilo,
preferiblemente del éter de dicaprililo (Cetiol OE) y/o
carbonato de dicaprililo, por ejemplo, el que se obtiene en Fa.
Cognis bajo el nombre comercial de Cetiol CC.
Además es preferible que los componentes oleicos
sean del grupo del isoeicosano, diheptanoato de neopentilglicol,
dicaprilato/dicaprato de propilenglicol, succinato de
diglicerilo/capricho/caprílico, butilenglicol,
dicaprilato/dicaprato,
C_{12-13}-alquillactato,
Di-C_{12-13}-alquiltartrato,
triisoestearina, hexacaprilato/hexacaprato de dipentaeritritilo,
monoisoestearato de propilenglicol, tricaprilina, isosórbido de
dimetilo, octildodecanol, carbonato de dicaprililo.
Se prefiere en particular que la fase oleica de
los preparados conforme a la invención presente un contenido en
C12-15-benzoato de alquilo. La
cantidad total de C12-15 benzoato de alquilo en los
compuestos antitranspirantes se elige preferiblemente del intervalo
del 0,05 hasta del 2,0% en peso, en particular de 0,5 hasta del 1,5%
en peso, respecto al peso total de los preparados.
También se puede emplear cualquier mezcla de
componentes oleicos y acuosos en el sentido de la presente
invención.
La fase oleica puede contener asimismo aceites
no polares, por ejemplo, los que se elijan del grupo de
hidrocarburos y ceras ramificados y no ramificados, en particular
aceites minerales, vaselina (petrolatum), aceite de parafina,
escualano y escualeno, poliolefinas que no se entiendan como
espesante C, poliisobuteno hidrogenado e isohexadecano.
La cantidad total de aceites no polares, en
particular de isohexadecano, en los preparados antitranspirantes se
elige preferiblemente del intervalo del 1,0 hasta del 10,0% en peso,
en particular de 2,5 hasta del 7,5% en peso, muy especialmente del
4,0 hasta del 6,0% en peso, respecto al peso total de los
preparados.
La parte líquida de la fase matriz que no
contiene silicona, preferiblemente el C12-15
benzoato de alquilo y el isohexadecano, mejora la capacidad de
agitación del precipitado de partículas suspendidas que se forma
inevitablemente cuando no se usa durante largo tiempo y disimula
además el residuo blanco sobre la piel, que inevitablemente resulta
visible tras la aplicación del producto. Este residuo consta casi
exclusivamente de una sustancia de acción antitranspirante, es decir
de sales de aluminio y aluminio-zirconio y es
considerado como un estorbo por el consumidor. Se consigue un
disimulo de manera que las sustancias sólidas que quedan debido al
secado y por la resorción (absorción sobre la piel) de los
componentes líquidos del preparado son revestidos por estos
componentes poco volátiles y difícilmente resorbibles y no se forman
cristales visibles y/o aglomerados de sustancias sólidas.
De acuerdo con la invención se prefieren mezclas
de ciclometicona, isohexadecano y
C12-15-benzoato de alquilo.
Como envase para los compuestos conforme a la
invención son adecuados todos los dispositivos de aplicación para
suspensiones y/o líquidos viscosos y/o geles, en particular
roll-on desodorante o bien aquellos dispositivos de
aplicación en los cuales el elemento estructural incorporado, en
particular la esponja o tejido, facilite una aplicación del
preparado sobre la piel.
Todos los componentes hasta el agua y las
sustancias olorosas de las suspensiones conforme a la invención son
suficientemente poco volátiles, es decir presentan en estado puro
una presión de vapor baja a 25ºC para que no se produzca el secado
ni la formación de cristales.
Los preparados cosméticos y dermatológicos
conforme a la invención pueden contener sustancias auxiliares
cosméticas, como las que habitualmente se emplean en dichos
preparados, por ejemplo, medios conservantes, bactericidas,
perfumes, sustancias para evitar la formación de espuma, colorantes,
pigmentos, que tienen un efecto colorante, espesantes, sustancias
humectantes y/o que contienen humedad, grasas, aceites, ceras, o
bien otros componentes habituales de una formulación cosmética o
dermatológica como alcoholes, polioles, polímeros, estabilizadores
de espuma, disolventes orgánicos o derivados de silicona así como
emulsiones hidratantes.
Los ejemplos siguientes deben aclarar la
presente invención sin por ello limitarla. Todas las cantidades,
porcentajes y proporciones se refieren, siempre que no se indique lo
contrario, al peso y a la cantidad total o bien al peso total de los
preparados.
La fabricación de preparados antitranspirantes
conforme a la invención se realiza preferiblemente de manera que la
fase A se homogeniza y tras la adición de la fase B se vuelve a
homogenizar y finalmente se incorpora la fase C que asimismo se
homogeniza.
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Claims (16)
1. Preparado antitranspirante que contiene un
sistema espesante
- uno o varios espesantes A minerales
arcillosos,
- uno o varias poliolefinas como espesantes B,
elegidas del grupo del poliisobuteno y sus copolímeros,
- uno o varios activadores C polares no acuosos,
elegidos del grupo del carbonato de propilenglicol, etanol, aceites
de perfume y
- agua, que no se encuentra a modo estándar en
las materias primas
- uno o varias sustancias antitranspirantes
y
- una fase matriz,
de manera que la fase matriz contiene al menos
un aceite de silicona y el porcentaje en peso de espesantes
minerales arcillosos A respecto a los activadores C polares no
acuosos se elige del intervalo 3:1 hasta 5:1.
2. Preparado antitranspirante conforme a la
reivindicación 1, que se caracteriza porque las sustancias
antitranspirantes son sales ácidas.
3. Preparado antitranspirante conforme a una o
varias de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza
porque el espesante mineral arcilloso A es
Quaternium-90 bentonita.
4. Preparado antitranspirante conforme a una o
varias de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza
porque las sales ácidas son una o varias sales de aluminio y/o
aluminio/zirconio y la cantidad total de una o varias sales de
aluminio y/o aluminio/zirconio se elige entre el 5 y el 40% en peso,
preferiblemente el 10 y el 25% en peso, siempre respecto al peso
total de los preparados.
5. Preparado antitranspirante conforme a una o
varias de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza
porque la cantidad total de espesante A mineral arcilloso en el
compuesto preparado se elige entre el 0,05 y el 5,0% en peso,
preferiblemente el 0,5 y el 3,5% en peso, en particular entre el 1,0
y el 3,0% en peso, siempre respecto al peso total de los
preparados.
6. Preparado antitranspirante conforme a una o
varias de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza
porque la fase matriz es un aceite de silicona, en particular el
octametilciclotetrasiloxano y/o el decametilciclopentasiloxano y/o
el dodecametilciclohexasiloxano o una mezcla de estos aceites de
silicona.
7. Preparado antitranspirante conforme a una o
varias de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza
porque la fase matriz es una cantidad total de los compuestos
preparados elegida del intervalo del 30 hasta el 85% en peso,
preferiblemente del 40 hasta del 80% en peso, muy especialmente del
48 hasta del 72% en peso, respecto al peso total de los
preparados.
8. Preparado antitranspirante conforme a una o
varias de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza
porque la cantidad total de espesante B en los compuestos preparados
se elige del intervalo del 0,05 hasta el 2,0% en peso,
preferiblemente del 0,5 hasta del 1,5% en peso, muy especialmente
del 1,0%, respecto al peso total de los preparados.
9. Preparado antitranspirante conforme a una o
varias de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza
porque el espesante B es del grupo del poliisobuteno y sus
copolímeros con un peso molecular medio de 300 hasta 5000 g/mol.
10. Preparado antitranspirante conforme a una o
varias de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza
porque el porcentaje en peso de los espesantes A minerales
arcillosos respecto al activador C polar no acuoso se elige como
4:1.
11. Preparado antitranspirante conforme a una o
varias de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza
porque el activador C no polar es el carbonato de
propilenglicol.
12. Preparado antitranspirante conforme a una o
varias de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza
porque la cantidad total de agua añadida a los compuestos preparados
se elige del intervalo del 0,01 hasta el 2,0% en peso,
preferiblemente del 0,05 hasta del 1,75% en peso, muy especialmente
del 0,5 hasta del 1,5% en peso, respecto al peso total de los
preparados.
13. Preparado antitranspirante conforme a una o
varias de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza
porque el preparado contiene aceites no polares, en particular el
isohexadecano, de manera que la cantidad total de aceites no polares
en los compuestos preparados se elige del intervalo del 1,0 hasta el
10,0% en peso, preferiblemente del 2,5 hasta del 7,5% en peso, muy
especialmente del 4,0 hasta del 6,0% en peso, respecto al peso total
de los preparados.
14. Preparado antitranspirante conforme a una o
varias de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza
porque los preparados contienen C12-15 benzoato de
alquilo, de forma que la cantidad total de C12-15
benzoato de alquilo en los compuestos preparados se elige del
intervalo del 0,05 hasta el 2,0% en peso, preferiblemente del 0,5
hasta del 1,5% en peso, respecto al peso total de los
preparados.
15. Producto antitranspirante que contiene un
preparado antitranspirante conforme a una o varias de las
reivindicaciones anteriores y un envase, que se caracteriza
porque el envase es un dispositivo de aplicación para suspensiones
y/o líquidos viscosos y/o geles, en particular un
roll-on desodorante.
16. Método para la fabricación de un compuesto
antitranspirante conforme al menos una de las reivindicaciones
anteriores 1 hasta 15, en la cual en una primera etapa se homogeniza
una fase A que contiene
- una fase matriz, en particular aceite de
silicona,
- al menos un espesante B poliolefínico y
- si fuera preciso otras sustancias adicionales
y/o auxiliares, que no correspondan a la fase B ó C,
y en una segunda etapa una fase B homogeneizada,
que contiene
- al menos un espesante A mineral arcilloso,
- al menos un activador C no acuoso y
- agua,
se mezcla con la fase A y se homogeniza y en una
tercera etapa al menos se suspende una sustancia antitranspirante en
la mezcla homogénea de las fases A y B.
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