ES2691075T3 - Uso cosmético como agente activo desodorante de un material silíceo obtenido por hidrólisis y condensación de un tetraalcoxisilano y de alquil-C7-C20-trialcoxisilano - Google Patents

Abstract

Uso cosmético, como agente activo desodorante, de un material silíceo que puede obtenerse por hidrólisis y condensación, en presencia de agua, de al menos un tetraalcoxisilano de fórmula (I) siguiente: Si(OR2)4 (I) y de un alquiltrialcoxisilano de fórmula (II) siguiente: R1Si(OR2)3 (II) en que: R1 indica un grupo alquilo C7 a C20 lineal o ramificado, opcionalmente interrumpido en su cadena con un átomo de O o S o con un grupo NH o un grupo carbonilo (CO), R2 indica un grupo alquilo C1-C4 lineal o ramificado.

Description

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DESCRIPCION

Uso cosmético como agente activo desodorante de un material silíceo obtenido por hidrólisis y condensación de un tetraalcoxisilano y de alquil-C7-C20-trialcoxisilano

La presente invención se refiere al uso cosmético como agente activo desodorante de un material silíceo que puede obtenerse por hidrólisis y condensación de al menos un tetraalcoxisilano y de al menos un alquil-C7-C20- trialcoxisilano; en particular, dicho material silíceo está presente en una composición que comprende un medio cosméticamente aceptable.

La invención también se refiere a un proceso cosmético para tratar el olor corporal humano, en particular el olor axilar y opcionalmente la sudoración humana, que consiste en aplicar a materiales de queratina humanos dicho material silíceo o una composición que contenga el mismo en un medio cosméticamente aceptable.

La invención también se refiere a una composición caracterizada porque comprende, en un medio cosméticamente aceptable, al menos dicho material silíceo y al menos un agente desodorante diferente de dicho material silíceo y/o al menos un agente activo antitranspirante.

El sudor ecrino o apocrino tiene poco olor cuando se secreta. Es su degradación por las bacterias mediante reacciones enzimáticas lo que produce compuestos malolientes. Los compuestos que contribuyen al olor axilar desagradable comprenden esteroides malolientes, ácidos grasos volátiles, especialmente ácidos grasos (C2-C12) alifáticos, ramificados, saturados y/o insaturados, y compuestos de sulfanilalcanol (Chem. Biodivers., 1, 1058-1072, (2004)). Determinados precursores de sustancias olorosas y mecanismos para generarlas se describen en la bibliografía científica [véase, por ejemplo, Journal of Investigative Dermatology, 130, 529-540, (2010); Int. J. Cosmet. Sci., 26, 149-156, (2004)].

La función de los agentes activos desodorantes es reducir o evitar la formación de olores desagradables. Los diversos sistemas propuestos hasta la fecha pueden agruparse principalmente en cuatro grandes familias i) a iv).

i) Sustancias bactericidas o sustancias que limitan el crecimiento de las bacterias. Los bactericidas destruyen la flora bacteriana residente. Los bactericidas más ampliamente usados son triclosán (2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenil éter), clorhexidina (1,6-bis (4-clorofenilbiguanidino) hexano) y TTC (3,4,4-triclorocarbanilida). Entre las sustancias que reducen el crecimiento de las bacterias puede hacerse mención de agentes quelantes de metales de transición tales como ácido etilendiaminatetraacético (EDTA) o ácido dietilentriaminapentaacético (DTPA);

ii) Sustancias que bloquean las reacciones enzimáticas responsables de la formación de los compuestos olorosos. Puede hacerse mención de inhibidores de arilsulfatasa, 5-lipoxigenasa, aminociclasa y p- glucuronidasa;

iii) Absorbentes del olor desagradable que "capturan" o reducen la volatilidad de los compuestos olorosos. Los absorbentes de olores que pueden mencionarse incluyen zeolitas y ciclodextrinas. También se sabe que determinados tipos de partículas sólidas pueden usarse como desodorantes, tales como los silicatos de óxido de metal de la solicitud de patente US 2005/063928, las partículas de óxido de metal modificadas con un metal de transición de las solicitudes de patente US 2005/084464 y US 2005/084474, los aluminosilicatos tales como los descritos en la solicitud de patente EP 1658863 y partículas basadas en quitosano nanométrico tales como las descritas en la patente US 6916465; y

iv) Antitranspirantes, incluyendo sales de aluminio y/o circonio, que son las más habitualmente usadas como agentes activos. Estas sales de aluminio también tienen una eficacia intrínseca ya que son agentes antibacterianos. Por tanto, también desempeñan una función directa sobre la eficacia desodorante reduciendo la cantidad de bacterias responsables de la degradación del sudor.

Los productos desodorantes se describen en varios libros. Un ejemplo que puede mencionarse es Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, "Skin Cosmetics", G. Schneider et al.,
http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/14356007.a24_219/pdf, publicado en línea el 15/01/2001, Wiley-VCH, DOI: 10.1002/14356007.a24_219, punto 8 "Deodorants and Antiperspirants" (2012).

También se sabe que determinados tipos de partículas sólidas pueden usarse como desodorantes, tales como los silicatos de óxido de metal de la solicitud de patente US 2005/063928; las partículas de óxido de metal modificadas con un metal de transición de las patentes US 2005/084464 y US 2005/084474, aluminosilicatos tales como los descritos en la solicitud de patente EP 1658863 y partículas basadas en quitosano manométrico tales como las descritas en la patente US 6916465.

Ya se ha propuesto en la solicitud de patente US 2004/0001897 usar en composiciones desodorantes partículas de sílice de combustión de estructura coloidal modificadas con grupos dimetilsililo o trimetilsililo, tal como el producto vendido con el nombre comercial Aerosil R972®.

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También ha propuesto en la solicitud de patente US 4605554 usar en composiciones desodorantes o antitranspirantes sílices modificadas de forma hidrófoba con grupos organosililamina tales como (CH3O)3Si(CH2)3- NH(CH)2NH2 y (CH3O)3(CH3)SiCH2CH(CH)3-NHCH2CH2-NH2, grupos organodisilazano tales como

(CH3)3SiNHSi(CH3)3 y (C4Hg)3SiNHSi(C4Hg)3, por ejemplo, las sílices de combustión hidrófobas vendidas con los nombres comerciales Aerosil R972® y Tullanos 500®.

También se conocen partículas de sílice coloidal modificadas con un metal de transición y un aminosilano, de la patente US 7438875, por ejemplo, 3-aminopropiltrietoxisilano (APTES), que se ha usado como agente activo desodorante.

Estas composiciones de la técnica anterior basadas en sílice modificada de forma hidrófoba, sin embargo, no son completamente satisfactorias en términos de eficacia desodorante.

Por tanto, aún existe una necesidad real de producir agente activos desodorantes cosméticos novedosos en forma de material silíceo que tenga mejor eficacia que los mencionados previamente.

El solicitante ha descubierto, sorprendentemente, que este objetivo puede conseguirse con un material silíceo novedoso que puede obtenerse por hidrólisis y condensación de al menos un tetraalcoxisilano de fórmula (I) que se definirá en detalle posteriormente y de al menos un alquil-C7-C20-trialcoxisilano de fórmula (II) que se definirá en detalle posteriormente.

Este descubrimiento forma la base de la presente invención.

La invención, por tanto, se refiere al uso cosmético de un material silíceo que puede obtenerse por hidrólisis y condensación, en presencia de agua, de al menos un tetraalcoxisilano de fórmula (I) siguiente:

Si(OR2)4(I)

y de un alquiltrialcoxisilano de fórmula (II) siguiente:

R1SKOR2M")

en que:

R1 indica un grupo alquilo C7 a C20 lineal o ramificado, opcionalmente interrumpido en su cadena con un átomo de O o S o con un grupo NH o un grupo carbonilo (CO),

R2 indica un grupo alquilo C1-C4 lineal o ramificado.

Preferentemente, el material silíceo está presente en una composición que comprende un medio cosméticamente aceptable.

La invención también se refiere a un proceso cosmético para tratar el olor corporal humano, en particular el olor axilar y opcionalmente la sudoración humana, que consiste en aplicar a materiales de queratina humanos dicho material silicio o una composición que contenga el mismo en un medio cosméticamente aceptable.

La invención también se refiere a una composición caracterizada porque comprende, en un medio cosméticamente aceptable, al menos dicho material silicio y al menos un agente desodorante diferente de dicho material silíceo y/o al menos un agente activo antitranspirante.

Para los fines de la presente invención, la expresión "medio fisiológicamente aceptable" pretende indicar un medio que es adecuado para la administración tópica de una composición.

Un medio fisiológicamente aceptable es preferentemente un medio cosmética o dermatológicamente aceptable, es decir, un medio que está desprovisto de olor o aspecto desagradable y que es completamente compatible con la vía de administración tópica.

En el presente caso, cuando la composición está destinada para administración tópica, es decir para administración por aplicación a la superficie del material de queratina en consideración, dicho medio se considera en particular fisiológicamente aceptable cuando no causa escozor, tirantez o enrojecimiento inaceptable para el usuario.

La expresión "agente activo desodorante" pretende indicar, en el contexto de la presente invención, cualquier agente activo que, por sí mismo en solitario, tiene el efecto de enmascarar, absorber, mejorar y/o reducir el olor desagradable resultante de la descomposición del sudor humano.

La expresión "agente activo antitranspirante" pretende indicar cualquier sustancia que, por sí misma en solitario, tiene el efecto de reducir el flujo de sudor, de reducir la sensación sobre la piel de humedad asociada con el sudor

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humano y de enmascarar el sudor humano.

Material silíceo

El material silíceo de acuerdo con la invención puede obtenerse por hidrólisis y condensación, en presencia de agua, de al menos un tetraalcoxisilano de fórmula (I) siguiente:

Si(OR2)4 (I)

y de un alquiltrialcoxisilano de fórmula (II) siguiente:

R1SKOR2MII)

en que:

R1 indica un grupo alquilo C7 a C20 lineal o ramificado, opcionalmente interrumpido en su cadena con un átomo de O o S o con un grupo NH o un grupo carbonilo (CO),

R2 indica un grupo alquilo C1-C4 lineal o ramificado.

Preferiblemente R1 representa un grupo alquilo C8 a C18; R1 puede ser un grupo alquilo elegido de n-octilo, n-decilo, n-dodecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo y n-octadecilo.

Preferiblemente R2 indica un grupo alquilo lineal que comprende de 1 a 4 átomos de carbono y más preferentemente un grupo etilo.

El compuesto (I) puede elegirse de tetraetoxisilano (TEOS) y tetrametoxisilano (TMOS). Preferiblemente, el compuesto (I) es tetraetoxisilano (TEOS).

Como compuesto (II), puede hacerse uso de n-octiltrimetoxisilano, n-dodeciltrimetoxisilano, n- octadeciltrimetoxisilano, n-octiltrietoxisilano, n-dodeciltrietoxisilano o n-octadeciltrietoxisilano, y mezclas de los mismos.

De acuerdo con una realización, el compuesto (II) es n-dodeciltrietoxisilano.

De acuerdo con otra realización de la invención, el compuesto (II) es n-octadeciltrietoxisilano.

De acuerdo con otra realización de la invención, el compuesto (II) es n-octiltrietoxisilano.

De acuerdo con una realización de la invención, el material silicio descrito previamente puede obtenerse por hidrólisis y condensación de compuesto (I) y (II) descritos previamente y de al menos un aminoalquiltrialcoxisilano de fórmula (III) siguiente:

RaSi(OR4)a

en que:

R3 indica un grupo de base de hidrocarburo C1-C6 lineal o ramificado, saturado o insaturado o un grupo de base de hidrocarburo C3-C5 cíclico, o indica un grupo arilo C6-C9 o ariloxi C6-C9, estando sustituidos dichos radicales con un grupo amino NH2 o NHR, indicando R un grupo alquilo C1-C4,

R4 indica un grupo alquilo C1-C4 lineal o ramificado.

Preferiblemente, R3 representa un grupo de base de hidrocarburo C2-C4 sustituido con un grupo amino NH2 o NHR, indicando R un grupo alquilo C1-C4 lineal o ramificado.

Preferiblemente, R3 representa un grupo de base de hidrocarburo C2-C4 sustituido con un grupo amino NH2.

Preferiblemente, R4 representa un grupo alquilo lineal que comprende de 1 a 4 átomos de carbono y más preferentemente un grupo etilo.

Preferiblemente, el compuesto de fórmula (III) se elige de 3-aminopropiltrietoxisilano (APTES), 3- aminoetiltrietoxisilano (AETES), N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxisilano, 3-(m-aminofenoxi)propiltrimetoxisilano, p-aminofeniltrimetoxisilano y N-(2-aminoetilaminometil)fenetiltrimetoxisilano.

Preferiblemente, el compuesto (III) se elige de 3-aminopropiltrietoxisilano (APTES), 3-aminoetiltrietoxisilano (AETES) y N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxisilano.

Preferiblemente, el compuesto (III) es 3-aminopropiltrietoxisilano (APTES).

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De forma ventajosa, los compuestos (I) y (II) se usan en una relación ponderal de compuesto (I)/compuesto (II) que varía de 0,9 a 100 y preferiblemente que varía de 0,9 a 11.

De forma ventajosa, los compuestos (I) y (III) se usan en una relación ponderal de compuesto (I)/compuesto (III) que varía de 0,9 a 100 y preferiblemente que varía de 0,9 a 21.

El material silicio se obtiene por hidrólisis y condensación de los silanos descritos previamente. Esta reacción corresponde a una polimerización sol-gel.

La polimerización sol-gel se realiza en presencia de agua para conseguir la hidrólisis de los compuestos (I) y (II) y opcionalmente del compuesto (III), seguido por su condensación.

La polimerización puede realizarse en presencia de un catalizador ácido, especialmente para acelerar la reacción de condensación, por ejemplo, ácidos minerales tales como ácido clorhídrico o ácidos orgánicos tales como ácido acético.

La polimerización puede realizarse en presencia de un catalizador básico, por ejemplo, amoniaco.

Se describe especialmente una lista de catalizadores usados para catalizar la reacción sol-gel en los artículos Catalysts and the structure of SiO2sol-gel films, Journal of Materials Science 35 (2000) 1835-184 y Sol-gel processing of silica: II. The role of the catalyst, Journal of Non-Crystalline Solids, Volumen 87, Puntos 1-2, 2 de octubre de 1986, páginas 185-198.

La síntesis de este material silicio se realiza de acuerdo con reacciones químicas conocidas para los expertos en la materia, que se activan cuando los reactivos se colocan en contacto con agua y opcionalmente con un catalizador, que tiene el efecto de 1) hidrolizar los grupos alcoxi (OR2) de los silanos (I) y (II) en grupos hidroxilo, y 2) condensar los productos hidrolizados para dar lugar a 3) la polimerización del sistema.

Cuando está completa la reacción de polimerización sol-gel, el material silicio obtenido se recupera de forma ventajosa de acuerdo con las técnicas conocidas por filtración o centrifugación y puede lavarse especialmente con agua y/o etanol, y después secarse opcionalmente. Por tanto, se obtiene un material silicio en forma de polvo.

En las composiciones de la invención, la concentración del material silicio de acuerdo con la invención preferiblemente varía de un 0,1 % a un 100%, más preferentemente de un 1 % a un 70% e incluso más preferentemente de un 1 % a un 50 % en peso respecto al peso total de la composición.

Composición cosmética

Agentes activos desodorantes adicionales

La composición de acuerdo con la invención puede contener uno o más agentes activos desodorantes adicionales diferentes de los materiales silicios de la invención, por ejemplo:

- agentes bacteriostáticos u otros agentes bactericidas tales como 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenil éter (triclosán), 2,4-dicloro-2'-hidroxidifenil éter, 3',4', 5'-triclorosalicilanilida, 1-(-3',4'-diclorofenil)-3-(4'-clorofenil) urea (triclocarbán) o 3,7,11-trimetildodeca-2,5,10-trienol (Farnesol); sales de amonio cuaternario, por ejemplo, sales de cetiltrimetilamonio, sales de cetilpiridinio; clorhexidina y sales; monocaprato de diglicerilo, monolaurato de diglicerilo o monolaurato de glicerilo; sales de polihexametilenbiguanida;

- sales de cinc, tales como salicilato de cinc, fenolsulfonato de cinc, pirrolidonacarboxilato de cinc (más habitualmente conocido como pidolato de cinc), sulfato de cinc, cloruro de cinc, lactato de cinc, gluconato de cinc, ricinoleato de cinc, glicinato de cinc, carbonato de cinc, citrato de cinc, cloruro de cinc, laurato de cinc, oleato de cinc, ortofosfato de cinc, estearato de cinc, tartrato de cinc, lactato de cinc, acetato de cinc o mezclas de los mismos:

- absorbentes del olor, tales como zeolitas, ciclodextrinas, silicatos de óxido de metal, tales como los descritos en la solicitud US 2005/063928, partículas de óxido de metal modificadas por un metal de transición, tal como se describe en las solicitudes US 2005/084464 y US 2005/084474, aluminosilicatos, tales como los descritos en la solicitud EP 1658863 o partículas de derivados de quitosano, tales como los descritos en la patente US 6916465;

- sustancias que bloquean las reacciones enzimáticas responsables de la formación de compuestos olorosos, tales como inhibidores de arilsulfatasa, 5-lipoxigenasa, aminociclasa o p-glucuronidasa;

y mezclas de los mismos.

Los agentes activos desodorantes adicionales pueden estar presentes en la composición de acuerdo con la invención en una proporción de un 0,01 % a un 10 % en peso y preferiblemente en una proporción de un 0,1 % a un 5 % en peso respecto al peso total de la composición.

Agentes activos antitranspirantes

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La composición de acuerdo con la invención puede contener uno o más agentes activos antitranspirantes.

La expresión "agente activo antitranspirante" pretende indicar cualquier sustancia que, por sí mismo en solitario, tiene el efecto de reducir el flujo de sudor, de reducir la sensación en la piel de humedad asociada con el sudor humano y de enmascarar el sudor humano.

Los agentes activos antitranspirantes se eligen preferiblemente de sales de aluminio y/o circonio; complejos de hidroxicloruro de circonio y de hidroxicloruro de aluminio con un aminoácido, tales como los descritos en la patente US 3792068, habitualmente conocidos como complejos "ZAG". Dichos complejos se conocen generalmente con el nombre ZAG (cuando el aminoácido es glicina). Los complejos ZAG habitualmente muestran un cociente a Al/Zr que varía de aproximadamente 1,67 a 12,5 y un cociente de metal/Cl que varía de aproximadamente 0,73 a 1,93. Puede hacerse mención, entre estos productos de octaclorhidrex GLY de aluminio y circonio, pentaclorhidrex GLY de aluminio y circonio, tetraclorhidrato GLY de aluminio y circonio y triclorhidrato GLY de aluminio y circonio.

Entre las sales de aluminio que pueden mencionarse están clorhidrato de aluminio, clorohidrex de aluminio, clorohidrex de aluminio de PEG, clorohidrex de aluminio de PG, diclorhidrato de aluminio, diclorohidrex de aluminio de PEG, diclorohidrex de aluminio de PG, sesquiclorhidrato de aluminio, sesquiclorohidrex de aluminio de PEG, sesquiclorohidrex de aluminio de PG, sales de alumbre, sulfato de aluminio, octaclorhidrato de aluminio y circonio, pentaclorhidrato de aluminio y circonio, tetraclorhidrato de aluminio y circonio, triclorhidrato de aluminio y circonio y más particularmente el hidroxicloruro de aluminio vendido por la empresa Reheis con el nombre Reach 301® o por la empresa Guilini Chemie con el nombre Aloxicoll PF 40®. Las sales de aluminio y circonio son, por ejemplo, la sal vendida por la empresa Reheis con el nombre de Reach AZP-908-SUF®.

Se hará uso más particularmente de clorhidrato de aluminio en forma activada o no activada.

Los agentes activos antitranspirantes pueden estar presentes en la composición de acuerdo con la invención en una proporción de un 0,001 % a un 30 % en peso y preferiblemente en una proporción de un 0,5 % a un 25 % en peso, respecto al peso total de la composición.

Formas galénicas

La composición de acuerdo con la invención puede estar en cualquier forma galénica, convencionalmente usada para aplicación tópica y especialmente en forma de geles acuosos, o soluciones acuosas o acuosas-alcohólicas. Añadiendo una fase grasa u oleosa, también puede estar en forma de dispersiones de tipo loción, emulsiones de consistencia líquida o semilíquida de tipo leche, obtenidas por dispersión de una fase grasa en una fase acuosa (O/W) o a la inversa (W/O), o suspensiones o emulsiones de consistencia blanda, semisólida o sólida de tipo crema o gel, o como alternativa múltiples emulsiones (W/O/W u O/W/O), microemulsiones, dispersiones visiculares de tipo iónico y/o no iónico, o dispersiones de cera/fase acuosa. Estas composiciones se preparan de acuerdo con los métodos habituales.

Las composiciones pueden envasarse especialmente en forma presurizada en un dispositivo de aerosol o en un frasco accionado por bomba; envasarse en un dispositivo equipado con una pared perforada, en particular una rejilla; envasarse en un dispositivo equipado con un aplicador de bola ("roll-on"); envasarse en forma de varas (barras) o en forma de polvo suelto o compacto. A este respecto, contienen los ingredientes generalmente usados en productos de este tipo, que son bien conocidos para los expertos en la materia.

De acuerdo con otra forma específica de la invención, las composiciones de acuerdo con la invención pueden ser anhidras.

La expresión "composición anhidra" pretende indicar una composición que contiene menos de un 2 % en peso de agua, de hecho, menos de un 0,5 % de agua, y en particular desprovista de agua, no añadiéndose agua durante la preparación de la composición, pero correspondiendo al agua residual contribuida por los ingredientes mezclados.

De acuerdo con otra forma particular de la invención las composiciones de acuerdo con la invención pueden ser sólidas, en particular en formas de vara o barra.

La expresión "composición sólida" pretende indicar que la medición de la fuerza máxima medida por texturometría durante la penetración de una sonda en la muestra de fórmula debe ser de al menos igual a 0,25 newtons, en particular de al menos igual a 0,30 newtons y en particular de al menos igual a 0,35 newtons, evaluada en condiciones precisas de medición de la siguiente manera.

Las fórmulas se vierten calientes en tarros con un diámetro de 4 cm y una profundidad de 3 cm. Se realiza la refrigeración a temperatura ambiente. Se mide la dureza de las fórmulas producidas después de un intervalo de 24 horas. Los tarros que contienen las muestras se caracterizan en texturometría usando un analizador de textura tal como la maquina vendida por la empresa Rheo TA-XT2, de acuerdo con el siguiente protocolo: se pone en contacto una sonda de bola de acero inoxidable de 5 mm de diámetro con la muestra a una velocidad de 1 mm/s. El sistema

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de medición detecta la superficie de contacto con la muestra, con un umbral de detección igual a 0,005 newtons. La sonda penetra 0,3 mm en la muestra, a una velocidad de 0,1 mm/s. La máquina de medición registra el cambio en la fuerza medida en la compresión a lo largo del tiempo, durante la fase de penetración. La dureza de la muestra corresponde al promedio de los valores de fuerza máxima detectados durante la penetración, sobre al menos tres mediciones.

Fase acuosa

Las composiciones de acuerdo con la invención destinadas a uso cosmético pueden comprende al menos una fase acuosa. Se formulan en particular como lociones acuosas o como emulsiones de agua en grasa o grasa en agua o como emulsiones múltiples (emulsiones triples de grasa en agua en grasa o agua en grasa en agua (dichas emulsiones se conocen y describen, por ejemplo, por C. Fox en "Cosmetics and Toiletries" - noviembre de 1986 - Vol. 101 - páginas 101-112)).

La fase acuosa de dichas composiciones contiene agua y generalmente otros disolventes solubles en agua o miscibles en agua. Los disolventes solubles en agua o miscibles en agua comprenden monoalcoholes de cadena corta, por ejemplo, C1-C4, tales como etanol o isopropanol, dioles o polioles, tales como etilenglicol, 1,2- propilenglicol, 1,3-butilenglicol, hexilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol, 2-etoxietanol, éter monometílico de dietilenglicol, éter monometílico de trietilenglicol y sorbitol. Más particularmente se hará uso de propilenglicol y glicerol, y propano-1,3-diol.

La composición de acuerdo con la invención preferiblemente tiene un pH que varía de 3 a 9, de acuerdo con el soporte elegido.

Emulsionantes

Emulsionantes de grasa en agua

Como emulsionantes que pueden usarse en las emulsiones de grasa en agua o emulsiones triples de grasa en agua en grasa, los ejemplos que pueden mencionarse incluyen emulsionantes no iónicos tales como ésteres de ácido graso oxialquilenados (más particularmente polioxietilenados) de glicerol; ésteres de ácido graso oxialquilenados de sorbitán; ésteres de ácido graso oxialquilenados (oxietilenados y/u oxipropilenados); éteres de alcohol graso oxialquilenados (oxietilenados y/u oxipropilenados); ésteres de azúcar tales como estearato de sacarosa; y mezclas de los mismos, tales como la mezcla de estearato de glicerilo y estearato de PEG-40.

También puede hacerse mención de mezclas emulsionantes de alcohol graso/alquilpoliglucósido como se describe en las solicitudes de patente WO 92/06778, WO 95/13863 y WO 98/47610, por ejemplo, los productos comerciales vendidos por la empresa SEPPIC con el nombre Montanov®.

Emulsionantes de agua en grasa

Entre los emulsionantes que pueden usarse en las emulsiones de agua en grasa o emulsiones triples de agua en grasa en agua en grasa, los ejemplos que pueden mencionarse incluyen copolioles de alquildimeticona, por ejemplo, cetil PEG/PPG-10/1 dimeticona y más particularmente la mezcla cetil PEG/PPG-10/1 dimeticona y dimeticona (nombre INCI), por ejemplo, el producto vendido con el nombre comercial Abil EM90® por la empresa Goldschmidt, o como alternativa la mezcla (estearato de poliglicerilo-4 y cetil PEG/PPG-10 (y) dimeticona (y) laurato de hexilo), por ejemplo, el producto vendido con el nombre comercial Abil WE09® por la misma empresa.

Entre los emulsionantes de agua en grasa, también puede hacerse mención de copolioles de dimeticona, por ejemplo, PEG-18/PPG-18 dimeticona y más particularmente la mezcla ciclopentasiloxano (y) PEG-18/PPG-18 dimeticona (nombre INCI), tal como el producto vendido por la empresa Dow Corning con el nombre comercial Silicone DC5225 C® o KF-6040® de la empresa Shin-Etsu.

Entre los emulsionantes de agua en grasa, también puede hacerse mención de emulsionantes no iónicos derivados de ácidos grasos y poliol, alquilpoliglucósidos (APG) y ésteres de azúcar, y mezclas de los mismos.

Como emulsionantes no iónicos derivados de ácidos grasos y polioles, puede hacerse uso especialmente de ésteres de ácido graso de polioles, conteniendo especialmente el ácido graso una cadena alquilo C8-C24, y siendo los polioles, por ejemplo, glicerol y sorbitán.

Puede hacerse mención en particular, como ésteres de ácido graso de polioles, de ésteres de ácido isoesteárico de polioles, ésteres de ácido esteárico de polioles y mezclas de los mismos en particular ésteres de ácido isoesteárico de glicerol y/o sorbitán.

Los ésteres de ácido esteárico de polioles que pueden mencionarse especialmente incluyen los ésteres de polietilenglicol, por ejemplo, dipolihidroxiestearato de PEG-30, tal como el producto vendido con el nombre

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Arlacel P135® por la empresa ICI.

Los ésteres de glicerol y/o sorbitán que pueden mencionarse, por ejemplo, incluyen isoestearato de poliglicerilo, tal como el producto vendido con el nombre Isolan GI 34® por la empresa Goldschmidt; isoestearato de sorbitán, tal como el producto vendido con el nombre Arlacel 987 por la empresa ICI; isoestearato de glicerilo de sorbitán, tal como el producto vendido con el nombre Arlacel 986® por la empresa ICI, la mezcla de isoestearato de sorbitán e isoestearato de poliglicerilo (3 mol) vendido con el nombre Arlacel 169® por la empresa Uniqema, y mezclas de los mismos.

El emulsionante también puede elegirse de alquilpoliglucósidos con un HLB de menos de 7, por ejemplo, los representados por la fórmula general (1) siguiente:

R'-O-(G)x (1)

en que R' representa un radical alquilo ramificado y/o insaturado que comprende de 14 a 24 átomos de carbono, G representa un azúcar reducido que comprende 5 o 6 átomos de carbono, y x es un valor que varía de 1 a 10 y preferiblemente de 1 a 4, y G indica especialmente glucosa, fructosa o galactosa.

El radical alquilo insaturado puede comprender una o más insaturaciones etilénicas, y en particular una o dos insaturaciones etilénicas.

Como alquilpoliglucósidos de este tipo puede hacer mención de alquilpoliglucósidos (G = glucosa en la formula (I)), y especialmente los compuestos de fórmula (I) en que R representa más particularmente un radical oleílo (radical C18 insaturado) o isoestearilo (radial C18 saturado), G indica glucosa y x es un valor que varía de 1 a 2, especialmente glucósido de isoestearilo o glucósido de oleílo, y mezclas de los mismos. Este alquilpoliglucósido puede usarse como una mezcla con un coemulsionante, más especialmente con un alcohol graso y especialmente un alcohol graso que contiene la misma cadena grasa que la del alquilpoliglucósido, es decir, que comprende de 14 a 24 átomos de carbono y que contiene una cadena ramificada y/o insaturada, y por ejemplo alcohol isoestearílico cuando el alquilpoliglucósido es glucósido de isoestearilo, y alcohol oleílico cuando el alquilpoliglucósido es glucósido de oleílo, opcionalmente en forma de una composición autoemulsionante, como se describe, por ejemplo, en el documento WO-A-92/06778.

También puede hacerse mención de poliolefinas terminadas en succínico, por ejemplo, poliisobutilenos terminados en succínico esterificados y sales de los mismos, especialmente las sales de dietanolamina, tales como los productos vendidos con los nombres Lubrizol 2724®, Lubrizol 2722® y Lubrizol 5603 por la empresa Lubrizol® o el producto comercial Chemcinnate 2000®.

La cantidad total de emulsionantes en la composición preferiblemente será, en la composición de acuerdo con la invención, en contenidos de material activo que varían de un 1 % a un 8 % en peso y más particularmente de un 2 % a un 6 % en peso, respecto al peso total de la composición.

Fase grasa

Las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener al menos una fase líquida orgánica inmiscible en agua, conocida como fase grasa. Esta fase generalmente comprende uno o más compuestos hidrófobos que hacen que dicha fase sea inmiscible en agua. Dicha fase es líquida (en ausencia de agente estructurante) a temperatura ambiente (20-25 °C). Preferentemente, la fase líquida orgánica inmiscible en agua de acuerdo con la invención generalmente comprende al menos un aceite volátil y/o un aceite no volátil y opcionalmente al menos un agente estructurante.

El término "aceite" significa una sustancia grasa que es líquida a temperatura ambiente (25 °C) y presión atmosférica (760 mmHg, es decir 105 Pa). El aceite puede ser volátil o no volátil.

Para los fines de la invención, la expresión "aceite volátil" significa un aceite que puede evaporarse en contacto con la piel o la fibra de queratina en menos de una hora, a temperatura ambiente y presión atmosférica. Los aceites volátiles de la invención son aceites cosméticos volátiles que son líquidos a temperatura ambiente y que tienen una presión de vapor que no es cero, a temperatura ambiente y presión atmosférica, que varía en particular de 0,13 Pa a 40 000 Pa (de 10"3 a 300 mmHg), en particular que varía de 1,3 Pa a 13 000 Pa (de 0,01 a 100 mmHg) y más particularmente que varía de 1,3 Pa a 1300 Pa (de 0,01 a 10 mmHg).

La expresión "aceite no volátil" significa un aceite que permanece sobre la piel o la fibra de queratina a temperatura ambiente y presión atmosférica durante al menos varias horas, y que especialmente tiene una presión de vapor de menos de 10"3 mmHg (0,13 Pa).

El aceite puede elegirse de cualquier aceite fisiológicamente aceptable y en particular aceites cosméticamente aceptables, en particular aceites minerales, animales, vegetales o sintéticos; en particular aceites basados en

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hidrocarburo volátiles o no volátiles y/o aceites de silicona y/o fluoroaceites y mezclas de los mismos.

Más específicamente, la expresión "aceite basado en hidrocarburo" pretende indicar un aceite que comprende principalmente átomos de carbono y oxígeno y opcionalmente una o más funciones elegidas de funciones hidroxilo, éster, éter y carboxílica. Generalmente, el aceite tiene una viscosidad de 0,5 a 100 000 mPa.s, preferiblemente de 50 a 50 000 mPa.s y más preferiblemente de 100 a 300 000 mPa.s.

Como ejemplos de aceites volátiles que pueden usarse en la invención, puede hacerse mención de:

- aceites basados en hidrocarburo volátiles elegidos de aceites basados en hidrocarburo que contienen de 8 a 16 átomos de carbono, y en particular isoalcanos C8-C16 de origen del petróleo (también conocidos como isoparafinas), por ejemplo, isododecano (también conocido como 2,2,4,4,6-pentametilheptano), isodecano e isohexadecano, y por ejemplo los aceites vendidos con los nombres comerciales Isopar o Permethyl, ésteres C8-C16 ramificados y neopentanoato de isohexilo, y mezclas de los mismos. También puede hacerse uso de otros aceites basados en hidrocarburo volátiles, tales como destilados del petróleo, en particular aquellos vendidos con el nombre Shell Solt por la empresa Shell; y alcanos lineales volátiles, tales como los descritos en la solicitud de patente DE10 2008 012457 de la empresa Cognis;

- siliconas volátiles, por ejemplo, aceites de silicona volátiles lineales o cíclicas, en particular aquellos con una viscosidad de < 8 centistokes (8 * 10"6m2/s) y especialmente que contienen de 2 a 7 átomos de silicio, comprendiendo opcionalmente estas siliconas grupos alquilo o alcoxi que contienen de 1 a 10 átomos de carbono. En cuanto a los aceites de silicona volátiles que pueden usarse en la invención, puede hacerse mención especialmente de octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano, dodecametilciclohexasiloxano, heptametilhexiltrisiloxano, heptametiloctiltrisiloxano, hexametildisiloxano, octametiltrisiloxano, decametiltetrasiloxano y dodecametilpentasiloxano;

- y mezclas de los mismos.

También puede hacerse mención de aceites de alquiltrisiloxano volátiles lineales de fórmula general (I):

imagen1

donde R representa un grupo alquilo que comprende de 2 a 4 átomos de carbono, uno o más átomos de hidrógeno de los cuales pueden estar remplazados por un átomo de flúor o cloro.

Puede hacerse mención, entre los aceites de fórmula general (I), de:

3-butil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano,

3-propil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano, y 3-etil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano,

que corresponden a los aceites de fórmula (I) para los que R es, respectivamente, un grupo butilo, un grupo propilo o un grupo etilo.

Como ejemplos de aceites no volátiles que pueden usarse en la invención, puede hacerse mención de:

- aceites basados en hidrocarburo de origen animal, tal como perhidroescualeno;

- aceites basados en hidrocarburo vegetales, tales como triglicéridos líquidos de ácidos grasos que contienen de 4 a 24 átomos de carbono, tales como triglicéridos de ácidos heptanoico u octanoico, o también aceite de germen de trigo, aceite de oliva, aceite de almendra dulce, aceite de palma, aceite de colza, aceite de algodón, aceite de alfalfa, aceite de amapola, aceite de calabaza, aceite de grosella negra, aceite de onagra, aceite de mijo, aceite de cebada, aceite de quinoa, aceite de centeno, aceite de cártamo, aceite de lambán, aceite de pasionaria, aceite de rosa mosqueta, aceite de girasol, aceite de maíz, aceite de soja, aceite de calabacín, aceite de semilla de uva, aceite de sésamo , aceite de avellana, aceite de albaricoque, aceite de macadamia, aceite de ricino, aceite de aguacate, triglicéridos de ácido caprílico/cáprico, tales como los vendidos por la empresa Stearineries Dubois o los vendidos con los nombres Miglyol 810, 812 y 818 por la empresa Dynamit Nobel, aceite de jojoba o aceite de manteca de karité;

- hidrocarburos lineales o ramificados de origen mineral o sintético, tales como parafinas líquidas y derivados de las mismas, vaselina, polidecenos, polibutenos, poliisobuteno hidrogenado, tal como Parleam, o escualano;

- éteres sintéticos que contienen de 10 a 40 átomos de carbono;

- ésteres sintéticos, especialmente de ácidos grasos, por ejemplo, los aceites de fórmula R1COOR2 en que R1 representa un resto de ácido graso superior lineal o ramificado que contiene de 1 a 40 átomos de carbono y R2 representa una cadena basada en hidrocarburo, que está especialmente ramificada, que contiene de 1 a 40 átomos de carbono, con R1 + R2 ^ 10, por ejemplo, aceite de purcelina (octanoato de cetoestearilo), isononanoato de isononilo, miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, benzoatos de alquilo C12-C15, laurato de hexilo, adipato de diisopropilo, isononanoato de isononilo, palmitato de 2-etilhexilo, estearato de 2-octildodecilo, erucato de 2-

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octildodecilo, isoestearato de isoestearilo o trimelitato de tridecilo; octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alcohol o polialcohol, por ejemplo dioctanoato de propilenglicol; ésteres hidroxilados, por ejemplo, lactato de isoestearilo, hidroxiestearato de octilo, hidroxiestearato de octildodecilo, malato de diisoestearilo, citrato de triisocetilo y heptanoatos, octanoatos o decanoatos de alcohol graso; ésteres de poliol, por ejemplo dioctanoato de propilenglicol, diheptanoato de neopentilglicol o diisononanoato de dietilenglicol; y ésteres de pentaeritritol, por ejemplo, tetraisoestearato de pentaeritritilo;

- alcoholes grasos que son líquidos a temperatura ambiente, que contienen una cadena basada en carbono ramificada y/o insaturada que contiene de 12 a 26 átomos de carbono, por ejemplo, octildodecanol, alcohol isoestearílico, 2-butiloctanol, 2-hexildecanol, 2-undecilpentadecanol o alcohol oleílico;

- ácidos grasos superiores tales como ácido oleico, aceite linoleico o ácido linolénico;

- carbonatos;

- acetatos;

- citratos;

- fluoroaceites que opcionalmente están parcialmente basados en hidrocarburo y/o basados en silicona, por ejemplo, aceites de fluorosilicona, fluoropoliéteres y fluorosiliconas como se describe en el documento EP-A-847752;

- aceites de silicona, por ejemplo, polidimetilsiloxanos no volátiles lineales o cíclicos (PDMS); polidimetilsiloxanos que comprenden grupos alquilo, alcoxi o fenilo, que están colgantes o en el extremo de una cadena de silicona, conteniendo estos grupos de 2 a 24 átomos de carbono; fenilsiliconas, por ejemplo, feniltrimeticonas, fenildimeticonas, feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, difenildimeticonas, difenilmetildifeniltrisiloxanos y 2- feniletiltrimetilsiloxisilicatos, y

- mezclas de los mismos.

Aditivos

Las composiciones cosméticas de acuerdo con la invención también pueden comprender adyuvantes cosméticos elegidos de emolientes, antioxidantes, opacificantes, estabilizantes, humectantes, vitaminas, bactericidas, agentes conservantes, polímeros, fragancias, un agente estructurante para una fase grasa, en particular elegida de ceras, compuestos pastosos y agentes gelificantes lipófilos minerales u orgánicos; rellenos orgánicos o minerales; espesantes o agentes de suspensión, propulsores o cualquier otro ingrediente habitualmente usado en cosmética para este tipo de aplicación.

Obviamente, un experto en la materia tendrá cuidado de seleccionar este o estos compuestos adicionales opcionales de modo que las propiedades ventajosas asociadas de forma intrínsecas con la composición cosmética de acuerdo con la invención no se vean afectadas de forma adversa, o no sustancialmente, por la adición o adiciones previstas.

Cera(s)

La cera es en general un compuesto lipófilo que es sólido a temperatura ambiente (25 °C), con un cambio reversible de estado sólido/líquido, que tiene un punto de fusión de más de o igual a 30 °C, que puede ser de hasta 200 °C y en particular hasta 120 °C.

En particular, las ceras que son adecuadas para su uso en la invención pueden tener un punto de fusión de más de o igual a 45 °C y en particular de más de o igual a 55 °C.

Para los fines de la invención, el punto de fusión corresponde a la temperatura del pico más endotérmico observado en análisis térmico (DSC) como se describe en la norma ISO 11357-3; 1999. El punto de fusión de la cera puede medirse usando un calorímetro diferencial de barrido (DSC), por ejemplo, el calorímetro vendido con el nombre MDSC 2920® por la empresa TA Instruments.

El protocolo de medición es el siguiente:

Una muestra de 5 mg de cera colocada en un crisol se somete a una primera elevación de temperatura que varía de -20 °C a 100 °C, a una tasa de calentamiento de 10 °C/minuto, después se refrigera de 100 °C a -20 °C a una tasa de refrigeración de 10 °C/minuto y finalmente se somete a una segunda elevación de temperatura que varía de - 20 °C a 100 °C a una tasa de calentamiento de 5 °C/minuto. Durante la segunda elevación de temperatura la variación en la diferencia de la energía absorbida por el crisol vacío y por el crisol que contiene la muestra de cera se mide como una función de la temperatura. El punto de fusión del compuesto es el valor de temperatura correspondiente a la parte superior del pico de la curva que representa la variación en la diferencia de la energía absorbida como una función de la temperatura.

Las ceras que pueden usarse en las composiciones de acuerdo con la invención se eligen de ceras que son sólidas a temperatura ambiente de origen animal, vegetal, mineral o sintético, y mezclas de las mismas.

Como ilustraciones de ceras que son adecuadas para la invención, puede hacerse mención especialmente de ceras basadas en hidrocarburo, por ejemplo, cera de abejas, cera de lanolina, cera de insectos chinos, cera de salvado de

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arroz, cera de carnauba, cera de candelilla, cera de uricuri, cera de esparto, cera de bayas, cera de goma laca, cera japonesa y cera de zumaque; cera montan, cera de naranja y cera de limón, cera de girasol refinada vendida con el nombre Sunflower Wax® por Koster Keunen, ceras microcristalinas, parafinas y ozocerita; ceras de polietileno, las ceras obtenidas por síntesis de Fischer-Tropsch y copolímeros cerosos, y también sus ésteres de los mismos.

También puede hacerse mención de ceras obtenidas por hidrogenación catalítica de aceites animales o vegetales que contienen cadenas grasas C8-C32 lineales o ramificadas. Puede hacerse mención especialmente, entre estas ceras de aceite de jojoba isomerizado tal como el aceite de jojoba parcialmente hidrogenado transisomerizado fabricado o vendido por la empresa Desert Whale con la referencia comercial Iso-Jojoba-50®, aceite de girasol hidrogenado, aceite de ricino hidrogenado, aceite de coco hidrogenado, aceite de lanolina hidrogenado y tetraestearato de bis(1,1,1 -trimetilolpropano) vendido con el nombre Hest 2T-4S® por la empresa Heterene.

También puede hacerse mención de ceras de silicona (alquil C30-45-dimeticona) y fluoroceras.

Las ceras obtenidas por hidrogenación de aceite de ricino esterificado con alcohol cetílico, vendidas con los nombres Phytowax ricin 16L64® y 22L73® por la empresa Sophim, también pueden usarse. Dichas ceras se describen en la solicitud de patente FR-A-2792190.

En cuanto a la cera, puede hacerse uso de un (hidroxiesteariloxi)estearato de alquilo C20-C40 (comprendiendo el grupo alquilo de 20 a 40 átomos de carbono), en solitario o como una mezcla.

Dicha cera se vende especialmente con los nombres Kester Wax K 82 P®, Hydroxypolyester K 82 P® y Kester Wax K 80 P® por la empresa Koster Keunen.

En cuanto a las microceras que pueden usarse en las composiciones de acuerdo con la invención, puede hacerse mención especialmente de microceras de carnauba, tal como el producto vendido con el nombre MicroCare 350® por la empresa Micro Powders, microceras sintéticas, tal como el producto vendido con el nombre MicroEase 114S® por la empresa Micro Powders, microceras que consisten en una mezcla de cera de carnauba y cera de polietileno, tales como los productos vendidos con los nombres Micro Care 300® y 310® por la empresa Micro Powders, microceras que consisten en una mezcla de cera de carnauba y de cera sintética, tal como el producto vendido con el nombre Micro Care 325® por la empresa Micro Powders, microceras de polietileno, tales como los productos vendidos con los nombres Micropoly 200®, 220 ®, 220L® y 250S® por la empresa Micro Powders, los productos comerciales Performalene 400 Polyethylene® y Performalene 500-L Polyethylene® de New Phase Technologies, Performalene 655, Polyethylene® o ceras de parafina, por ejemplo, la cera que tiene el nombre INCI cera microcristalina y cera sintética, y vendida con el nombre comercial Microlease por la empresa Sochibo; microceras de politetrafluoroetileno, tales como las vendidas con los nombres Microslip 519® y 519 L® por la empresa Micro Powders.

Compuestos pastosos

Para los fines de la presente invención, la expresión "compuesto pastoso" significa un compuesto graso lipófilo que experimenta un cambio reversible de estado sólido/líquido, que tiene en el estado sólido una organización cristalina anisótropa y que comprende, a una temperatura de 23 °C, una fracción líquida y una fracción sólida.

El compuesto pastoso se elige preferiblemente de compuestos sintéticos y compuestos de origen vegetal. Un compuesto pastoso puede obtenerse por síntesis a partir de materiales de partida de origen vegetal.

El compuesto pastoso puede elegirse ventajosamente de:

- lanolina y derivados de la misma,

- compuestos de silicona poliméricos o no poliméricos,

- fluorocompuestos poliméricos o no poliméricos,

- polímeros de vinílico, especialmente:

- homopolímeros de olefinas,

- copolímeros de olefinas,

- homopolímeros y copolímeros de dieno hidrogenados,

- oligómeros, homopolímeros o copolímeros lineales o ramificados de (met)acrilatos de alquilo que contienen preferiblemente un grupo alquilo C8-C30,

- oligómeros homo- y copolímeros de ésteres de vinilo que contienen grupos alquilo C8-C30,

- oligómeros homo- y copolímeros de éteres de vinilo que tienen grupos alquilo C8-C30,

- poliéteres liposolubles resultantes de la polieterificación entre uno o más dioles C2-C100, preferiblemente C2-C50,

- ésteres,

- mezclas de los mismos.

Agentes gelificantes lipófilos

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Los agentes gelificantes lipófilos que pueden mencionarse incluyen arcillas opcionalmente modificadas, por ejemplo, hectoritas modificadas con un cloruro de amonio C10 a C22, por ejemplo, hectorita modificada con cloruro de diestearildimetilamonio, por ejemplo, el producto vendido con el nombre Bentone 38V® por la empresa Elementis.

Espesantes

Los espesantes pueden elegirse de polímeros de carboxivinilo, tales como Carbopols (carbómeros) y Pemulens (copolímero de acrilato/acrilato de alquilo C10-C30); poliacrilamidas, por ejemplo, los copolímeros reticulados vendidos con los nombres Sepigel 305® (nombre CTFA: poliacrilamida/isoparafina C13-14/Laureth 7) o Simulgel 600® (nombre CTFA: acrilamida/copolímero de acriloildimetiltaurato de sodio/isohexadecano/polisorbato 80) por la empresa SEPPIC; polímeros y copolímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, opcionalmente reticulados y/o neutralizados, por ejemplo, poli(ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico) vendido por la empresa Hoechst con el nombre comercial Hostacerin AMPS® (nombre CTFA: poliacriloildimetiltaurato de amonio) o Simulgel 800® vendido por la empresa SEPPIC (nombre CTFA: poliacriloildimetiltaurato de sodio/polisorbato 80/oleato de sorbitán); copolímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico y de acrilato de hidroxietilo, por ejemplo Simulgel NS y Sepinov EMT10® vendidos por la empresa SEPPIC; derivados de celulosa tales como hidroxietilcelulosa o cetilhidroxietilcelulosa; polisacáridos y especialmente gomas tales como goma xantana y gomas de hidroxipropilguar; sílices, por ejemplo, Bentone Gel MIO® vendida por la empresa NL Industries o Veegum Ultra® vendida por la empresa Polyplastic.

Agentes de suspensión

Para mejorar la homogeneidad del producto, adicionalmente puede hacerse uso de uno o más agentes de suspensión que se eligen preferiblemente de arcillas de montmorillonita modificadas de forma hidrófoba, tales como bentonitas o hectoritas modificadas de forma hidrófoba. Los ejemplos que pueden mencionarse incluyen el producto bentonita de estearalconio (nombre CTFA) (producto de reacción de bentonita y el cloruro de estearalconio de amonio cuaternario) tal como el producto comercial vendido con el nombre Tixogel MP 250® por la empresa Sud Chemie Rheologicals, United Catalysts Inc. O el producto hectorita de diesteardimonio (nombre CTFA) (producto de reacción de hectorita y cloruro de diestearildimonio) vendido con el nombre Bentone 38 o Bentone Gel por la empresa Elementis Specialities.

Pueden usarse otros agentes de suspensión, en el presente caso en medio hidrófilo (acuoso y/o etanólico). Pueden ser derivados de celulosa, goma xantana, goma guar, almidón, algarrobina o agar agar.

Los agentes de suspensión están presentes preferiblemente en cantidades que varían de un 0,1 % a un 5% en peso y más preferentemente de un 0,2 % a un 2 % en peso respecto al peso total de la composición.

Las cantidades de estos diversos constituyentes que pueden estar presentes en la composición cosmética de acuerdo con la invención son los usados convencionalmente en composiciones para tratar la transpiración.

Aerosoles

Las composiciones de acuerdo con la invención también pueden presurizarse y pueden envasarse en un dispositivo de aerosol formado por:

(A) un recipiente que comprende una composición antitranspirante como se define previamente,

(B) al menos un propulsor y un medio para dosificar dicha composición de aerosol.

Los propulsores generalmente usados en productos de este tipo y que son bien conocidos para los expertos en la materia son, por ejemplo, éter dimetílico (DME); hidrocarburos volátiles tales como n-butano, propano, isobutano y mezclas de los mismos, opcionalmente con al menos un clorohidrocarburo y/o fluorohidrocarburo; entre estos derivados, puede hacerse mención de los compuestos vendidos por la empresa DuPont de Nemours con los nombres Freon® y Dymel®, y en particular monofluorotriclorometano, difluorodiclorometano, tetrafluorodicloroetano y 1,1-difluoroetano vendido especialmente con el nombre comercial Dymel 152 A® por la empresa DuPont. El dióxido de carbono, el óxido nitroso, el nitrógeno o el aire comprimido también pueden usarse como propulsor.

Las composiciones que comprenden partículas de perlita como se define anteriormente y el uno o más propulsores pueden estar en el mismo compartimento o en diferentes compartimentos en el recipiente de aerosol. De acuerdo con la invención, la concentración de propulsor generalmente varía de un 5 % a un 95 % en peso presurizado y más preferentemente de un 50 % a un 85 % en peso, respecto al peso total de la composición presurizada.

El medio de dosificación, que forma una parte del dispositivo de aerosol, generalmente está formado por una válvula dosificadora controlada por un cabezal dosificador, que en sí mismo comprende una boquilla mediante la que se vaporiza la composición de aerosol. El recipiente que contiene la composición presurizada puede ser opaco o transparente. Puede estar hecho de vidrio, de polímero o de metal, opcionalmente cubierto con una capa de laca protectora.

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Las expresiones "entre... y..." y "que varía de... a..." debe entenderse como teniendo los limites incluidos, salvo que se especifique de otro modo.

Los siguientes ejemplos ilustran la presente invención sin limitar el alcance de la misma.

Ejemplos de preparación Ejemplo 1:

Se añadieron 20 g de tetraetoxisilano y 20 g de n-octiltrietoxisilano a 200 ml de etanol. La mezcla se agitó durante 2 minutos. Se añadió gota a gota una mezcla de 95 ml de agua y 15 ml de ácido clorhídrico al 35 % en agua y la mezcla de reacción se agitó vigorosamente durante 10 minutos. A continuación, se añadió gota a gota solución acuosa de amoniaco al 28 % para llevar el pH hasta 9. La mezcla de reacción se agitó vigorosamente durante 24 horas y después se vertió en 2 litros de agua, se filtró y después se lavó tres veces con 500 ml de etanol, y finalmente se secó al vacío a 70 °C durante 1 hora. Se obtuvieron 10,1 g de un polvo blanco.

Ejemplo 2:

Se añadieron 20,8 g de tetraetoxisilano y 2,08 g de n-octiltrietoxisilano a 350 ml de etanol. La mezcla se agitó durante 2 minutos. Se añadió gota a gota una mezcla de 50 ml de agua y 10 ml de ácido clorhídrico al 35 % en agua y la mezcla de reacción se agitó vigorosamente durante 10 minutos. A continuación, se añadió gota a gota una solución acuosa de amoniaco al 28 % para llevar el pH hasta 9. La mezcla de reacción se agitó vigorosamente durante 22 horas y después se centrifugó a 4000 r.p.m. durante 4 minutos. El precipitado se trituró con 1 litro de etanol y después se centrifugó a 4000 r.p.m. durante 4 minutos. El precipitado se trituró y después se centrifugó a 4000 r.p.m. durante 4 minutos con 200 ml de etanol. El ciclo de trituración y centrifugación se repitió. El polvo obtenido se secó al vacío y después se vertió en 500 ml de agua. Se añadieron 10 ml de acetona. La mezcla se agitó durante 30 minutos y después se filtró y el precipitado se lavo con agua (3 veces 300 ml). El polvo blanco se secó al vacío a 80 °C durante 24 horas. Se obtuvieron 4,1 g de un polvo blanco.

Ejemplo 3:

El polvo se preparó de acuerdo con el procedimiento del ejemplo 2, usando 20 g de tetraetoxisilano y 2 g de n-octadeciltrietoxisilano a 350 ml de etanol. Se obtuvieron 6 g de un polvo blanco.

Ejemplo 4:

El polvo se preparó de acuerdo con el procedimiento del ejemplo 2, usando 18,2 g de tetraetoxisilano, 1,82 g de n-dodeciltrietoxisilano y 350 ml de etanol. Se obtuvieron 6 g de un polvo blanco.

Ejemplo 5:

Se añadieron 20 g de tetraetoxisilano, 20 g de 3-aminopropiltrietoxisilano y 20 g de n-octiltrietoxisilano a 300 ml de etanol. La mezcla se agitó durante 2 minutos. Se añadió gota a gota una mezcla de 120 ml de agua y 15 ml de ácido clorhídrico al 35 % y la mezcla de reacción se agitó vigorosamente durante 30 minutos. A continuación, se añadió gota a gota una solución acuosa de amoniaco al 28 % para llevar el pH hasta 9. La mezcla de reacción se agitó vigorosamente durante 24 horas y después se vertió en 2 litros de agua y se centrifugó a 4000 r.p.m. durante 4 minutos. El precipitado se lavó y después se centrifugó tres veces con etanol (500 ml) y después tres veces con agua (500 ml). El polvo obtenido se secó al vacío a 80 °C durante 24 horas. Se obtuvieron 7 g de un polvo blanco.

La morfología de las partículas del polvo obtenido, se caracterizaron usando una maquina de microscopia óptica (Morphologi G3® de la empresa Malvern Instruments). Se sonicaron 2 mg del polvo en 1 ml de agua durante 5 minutos y después se analizaron. Las partículas tienen un diámetro medio de 1,3 micrómetros y una circularidad media de 0,76.

Ejemplo 6:

El polvo se preparó de acuerdo con el procedimiento del ejemplo 5, usando 20 g de tetraetoxisilano, 1 g de n-octiltrietoxisilano y 350 ml de etanol. Se obtuvieron 7,4 g de un polvo blanco.

Ensayos comparativos de eficacia desodorante

Se prepararon dos pastas desodorantes de acuerdo con la invención que contienen el material silíceo del ejemplo 1 (fórmula C) y del ejemplo 5 (fórmula D) y dos pastas desodorantes similares a la pasta C y a la pasta D, en que el material silíceo se remplazó, respectivamente, con sílice no tratada (Sunsphere H51 (fórmula A) y con sílice de combustión hidrófoba Aerosil R972 (fórmula B).

5

10

15

20

25

30

35

Las fórmulas son las siguientes (contenidos expresados como porcentajes ponderales):

Ingredientes (nombre INCI)

Fórmula

A

B C D

Polidimetilsiloxano (10 cSt) (Xiameter PMX-200®)

37 37 37 37

Palmitato de isopropilo

25 25 25 25

Miristato de isopropilo

23 23 23 23

Dimeticonol (Xiameter PMX1502®)

6 6 6 6

Polidimetilsiloxano (1000 cSt) (Dow Corning silicone fluid SH 200®)

3 3 3 3

Sílice no modificada - (Sunsphere H 51)

6 - - -

Sílice de combustión hidrófoba (Aerosil R 972®)

- 6 - -

Material silíceo del ejemplo 1

- - 6 -

Material silíceo del ejemplo 5

- - - 6

La eficacia desodorante de cada fórmula se evaluó de acuerdo con el siguiente protocolo:

Se aplicaron 0,5 g de fórmula a la superficie de una axila. Las axilas se lavaron con jabón de baño y después se aclararon y se secaron (toalla) antes de aplicar el producto. No se trató una axila y sirvió como referencia para la evaluación.

Después de 24 horas, se realizaron evaluaciones por "ensayo de olfato" de la intensidad del olor bajo las axilas después de la aplicación de una composición de ensayo y se comparó con la intensidad del olor bajo la axila no tratada.

La eficacia desodorante se evaluó de acuerdo con los dos siguientes criterios:

La intensidad del olor en una escala de 1 a 10. 1 representa una intensidad imperceptible y 10 representa un olor equivalente al de una axila no tratada. Cuanto menor es el valor más débil es el olor.

El valor hedónico en una escala de 1 a 10. 1 represente un olor que es tan desagradable como el de bajo una axila no tratada y 10 representa un olor extremadamente agradable. Cuanto mayor es el valor más disminuye el desagrado.

Resultados

Fórmula

Intensidad del olor Valor hedónico

Fórmula A (comparativa)

9 3

Fórmula B (comparativa)

6 4

Fórmula C (invención)

2 6

Fórmula D (invención)

4 4

Los resultados muestran que las composiciones C y D de acuerdo con la invención hacen posible reducir de forma eficaz la intensidad del olor. La composición C también proporciona un olor más agradable.

Ejemplo 6: Barra desodorante anhidra

Ingredientes (nombre INCI)

Cantidades (% en peso)

Ciclopentasiloxano (DC 245® - Dow Corning)

38

Éter butílico de PPG-14 (Ucon fluid AP® - Amerchol)

10

Aceite de ricino hidrogenado (Cutina HR® - Cognis)

4

Alcohol estearílico (Lorol C18® - Cognis)

14

Diestearato de PEG-8 (Stéarineries Dubois)

2

Benzoato de alquilo C12-15 (Finsolv TN® - Witco)

15

Material silíceo de acuerdo con uno de los ejemplos 1 a 6

17

Total

100

Procedimiento:

El ciclopentasiloxano se calentó hasta 65 °C. Los otros ingredientes se añadieron (uno a uno), mientras se mantenía la temperatura a 65-70 °C. El conjunto se homogeneizó (solución transparente) durante 15 minutos. Se añadieron las partículas de material silíceo. El producto se refrigeró hasta 55 °C (unos pocos grados por encima del punto de espesamiento de la mezcla) y se vertió en barras. Las barras se colocaron a 4 °C durante 30 minutos.

La composición aplicada a las axilas reduce el olor causado por la transpiración.

Ejemplo 7: Emulsión desodorante (de bola)

Fase

Ingredientes (nombre INCI) Cantidades (% en peso)

A

Material silíceo de acuerdo con uno de los ejemplos 1 a 6 10

B

Steareth-21 (Bri¡ 721® - ICI) 2

Steareth-2 (Brij 72® -ICI)

2

Éter estearílico de PPG-15 (Arlamol E® - ICI)

1,5

Ciclopentasiloxano (DC 245® - Dow Corning)

3,5

C

Agua c.s. para 100

5 Procedimiento:

Las fases (B) y (C) se calentaron por separado hasta 70 °C. Las fases (B) y (C) se mezclaron juntas con una mezcladora Turrax durante 5 minutos, y la mezcla después se refrigeró hasta 55 °C con agitación con palas. La fase A después se añadió lentamente con agitación. La mezcla se homogeneizó durante 1 a 3 minutos. La mezcla se 10 refrigeró hasta 35 °C con agitación. La composición aplicada a las axilas reduce el olor causado por la transpiración.

Ejemplo 8: Emulsión desodorante y antitranspirante (de bola)

Fase

Ingredientes (nombre INCI) Cantidades (% en peso)

A

Clorhidrato de aluminio (solución al 50 %) (Chlorhydrol® 50 % - USP) 35

Material silíceo de acuerdo con uno de los ejemplos 1 a 6

6

B

Steareth-21 (Brij 721® -ICI) 2

Steareth-2 (Brij 72® -ICI) 2

Éter estearílico de PPG-15 (Arlamol E® - ICI)

1,5

Ciclopentasiloxano (DC 245® - Dow Corning)

3,5

C

Agua c.s. para 100

15 Procedimiento:

Las fases (B) y (C) se calentaron por separado hasta 70 °C. Las fases (B) y (C) se mezclaron juntas con una mezcladora Turrax durante 5 minutos, y la mezcla después se refrigeró hasta 55 °C con agitación con palas. La fase A después se añadió lentamente con agitación. La mezcla se homogeneizó durante 1 a 3 minutos. La mezcla se 20 refrigeró hasta 35 °C con agitación.

La composición aplicada a las axilas reduce el olor causado por la transpiración

Ejemplo 9: Pasta desodorante 25

Ingredientes (nombre INCI)

Cantidades (% en peso)

Citrato de trietilo (Citroflex 2® - Reilly Chemicals)

7

Palmitato de isopropilo (Cognis)

6

Material silíceo de acuerdo con uno de los ejemplos 1 a 6

17,5

Ciclometicona (Dow Corning 245® Fluid)

60,5

Ciclopentasiloxano (y) dimeticonol (Dow Corning 1501 Fluid®)

9

Procedimiento:

Las partículas de material silíceo se dispersaron en la mezcla de los otros materiales de partida usando una pala. Se 30 obtuvo una pasta homogénea.

La composición aplicada a las axilas reduce el olor causado por la transpiración.

Ejemplo 10: Aerosol 35

Fase

Ingredientes (nombre INCI) Cantidades (% en peso)

A

Citrato de trietilo (Citroflex 2® - Reilly Chemicals) 1,05

Bentonita de estearalconio

0,23

Palmitato de isopropilo (Cognis)

0,9

Sílice modificada de forma hidrófoba de acuerdo con uno de los ejemplos 1 a 6

2,625

Ciclometicona (Dow Corning 245 Fluid®)

9,075

Fase

Ingredientes (nombre INCI) Cantidades (% en peso)

Ciclopentasiloxano (y) dimeticonol (Dow Corning 1501 Fluid®) 1,35

B

Isobutano 85

Procedimiento:

Las partículas de material silíceo se dispersaron en la mezcla de los otros materiales de partida que constituyen la 5 fase A, usando una pala. La mezcla se presurizó con isobutano en un bote de aerosol.

La composición aplicada a las axilas reduce el olor causado por la transpiración.

Claims (17)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   50

   55

   60

   65

   REIVINDICACIONES

   1. Uso cosmético, como agente activo desodorante, de un material silíceo que puede obtenerse por hidrólisis y condensación, en presencia de agua, de al menos un tetraalcoxisilano de fórmula (I) siguiente:

   Si(OR2)4(I)

   y de un alquiltrialcoxisilano de fórmula (II) siguiente:

   R1SKOR2MII)

   en que:

   R1 indica un grupo alquilo C7 a C20 lineal o ramificado, opcionalmente interrumpido en su cadena con un átomo de O o S o con un grupo NH o un grupo carbonilo (CO),

   R2 indica un grupo alquilo C1-C4 lineal o ramificado.
2. 2. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, en que dicho material silíceo está presente en una composición que comprende un medio cosméticamente aceptable.
3. 3. Uso de acuerdo con la reivindicación 1 o 2 en que R1 representa un grupo alquilo C8 a C18 y preferiblemente un grupo alquilo elegido de n-octilo, n-decilo, n-dodecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo y n-octadecilo.
4. 4. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en que R2 representa un grupo alquilo lineal que comprende de 1 a 4 átomos de carbono y más particularmente un grupo etilo.
5. 5. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en que el compuesto (I) se elige de tetraetoxisilano (TEOS) y tetrametoxisilano (TMOS) y es más particularmente tetraetoxisilano (TEOS).
6. 6. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en que el compuesto (II) se elige de n-octiltrimetoxisilano, n-dodeciltrimetoxisilano, n-octadeciltrimetoxisilano, n-octiltrietoxisilano, n-dodeciltrietoxisilano y n-octadeciltrietoxisilano, y mezclas de los mismos.
7. 7. Uso de acuerdo con la reivindicación 6, en que el compuesto (II) se elige de: n-dodeciltrietoxisilano

   n-octadeciltrietoxisilano

   n-octiltrietoxisilano.
8. 8. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en que el material silíceo puede obtenerse por hidrólisis y condensación, en presencia de agua, de al menos un tetraalcoxisilano de fórmula (I) como se define en uno cualquiera de las reivindicaciones precedentes, de un alquiltrialcoxisilano de fórmula (II) como se define en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes y de al menos un aminoalquiltrialcoxisilano de fórmula (III) siguiente:

   RsSi(OR4)3 (III)

   en que:

   R3 indica un grupo de base de hidrocarburo C1-C6 lineal o ramificado, saturado o insaturado o un grupo de base de hidrocarburo C3-C5 cíclico, o indica un grupo arilo C6-C9 o ariloxi C6-C9, estando sustituidos dichos radicales con un grupo amino NH2 o NHR, indicando R un grupo alquilo C1-C4,

   R4 indica un grupo alquilo C1-C4 lineal o ramificado.
9. 9. Uso de acuerdo con la reivindicación 8, en que R3 representa un grupo de base de hidrocarburo C2-C4 sustituido con un grupo amino NH2 o NHR, indicando R un grupo alquilo C1-C4 lineal o ramificado y preferiblemente un grupo de base de hidrocarburo C2-C4 sustituido con un grupo amino NH2.
10. 10. Uso de acuerdo con la reivindicación 8 o 9, en que R4 representa un grupo alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono y preferentemente un grupo etilo.
11. 11. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 10, en que el compuesto de fórmula (III) se elige de 3-aminopropiltrietoxisilano (APTES), 3-aminoetiltrietoxisilano (AETES), 3-aminopropilmetildietoxisilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxisilano, 3-(m-aminofenoxi)propiltrimetoxisilano, p-aminofeniltrimetoxisilano y N-(2-aminoetilaminometil)fenetiltrimetoxisilano.
12. 12. Uso de acuerdo con la reivindicación 11, en que el compuesto (III) es 3-aminopropiltrietoxisilano (APTES).
13. 13. Uso de acuerdo con una cualquier de las reivindicaciones 1 a 12, en que los compuestos (I) y (II) se usan en una relación ponderal de compuesto (I)/compuestos (II) que varía de 0,9 a 100 y preferiblemente que varía de 0,9 a 11.

    10

    15

    20
14. 14. Uso de acuerdo con una cualquier de las reivindicaciones 8 a 13, en que los compuestos (I) y (III) se usan en una relación ponderal de compuesto (I)/compuestos (III) que varía de 0,9 a 100 y preferiblemente que varía de 0,9 a 21.
15. 15. Proceso cosmético para tratar el olor corporal humano y opcionalmente la transpiración humana, que consiste en aplicar a materiales de queratina humanos un material silíceo como se define de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes o una composición que contiene el mismo en un medio cosméticamente aceptable.
16. 16. Composición, caracterizada porque comprende, en un medio cosméticamente aceptable:

    a) al menos un material silíceo como se define en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes y

    b) al menos un agente activo desodorante diferente de dicho material silíceo y/o al menos un agente activo antitranspirante.
17. 17. Composición de acuerdo con la reivindicación 16, envasada:

    (i) en forma presurizada en un dispositivo de aerosol o en un frasco accionado por bomba;

    (ii) en un dispositivo equipado con una pared perforada, en particular una rejilla;

    (iii) en un dispositivo equipado con un aplicador de bola;

    (iv) en forma de una varita; o

    (v) en forma de polvo suelto o compactado.