ES2881211T3 - Proceso para tratar la transpiración usando un compuesto de carbonilo que puede reaccionar mediante la reacción de Maillard - Google Patents

Proceso para tratar la transpiración usando un compuesto de carbonilo que puede reaccionar mediante la reacción de Maillard Download PDF

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Abstract

Uso cosmético, como agente para tratar la transpiración, de al menos un compuesto que comprende al menos una función carbonilo libre que puede reaccionar con al menos un compuesto de amina mediante la reacción de Maillard, comprendiendo dicho al menos un compuesto al menos una función carbonilo libre que es un carbohidrato y/o un precursor del mismo y/o una forma oxidada del mismo, y en que el carbohidrato es dihidroxiacetona (DHA) en forma libre y/o en forma encapsulada.

Description

DESCRIPCIÓN
Proceso para tratar la transpiración usando un compuesto de carbonilo que puede reaccionar mediante la reacción de Maillard
La invención se refiere al uso cosmético, como agente para tratar la transpiración, de al menos un compuesto que comprende al menos una función carbonilo libre que puede reaccionar con al menos un compuesto de amina mediante la reacción de Maillard y, más particularmente, con proteínas de la piel, comprendiendo dicho al menos un compuesto al menos una función carbonilo libre que es un carbohidrato y/o un precursor del mismo y/o una forma oxidada del mismo, y en que el carbohidrato es dihidroxiacetona (DHA) en forma libre y/o en forma encapsulada.
En el campo de la cosmética, es bien conocido el uso en aplicación tópica, como antitranspirantes, de sales de aluminio y/o circonio, que tienen el efecto de limitar o incluso evitar el flujo de sudor. Estos productos en general están disponibles en forma de aplicadores de bola, barras, aerosoles o pulverizadores.
Las sales metálicas de este tipo son eficaces como agentes activos antitranspirantes, pero algunas personas encuentran que la aplicación de dichos productos provoca irritación de la piel. Además, también tienen tendencia a dejar marcas en la ropa.
Por tanto, aún hay una necesidad de encontrar formulaciones novedosas para tratar la transpiración que no tengan los inconvenientes encontrados con las conocidas hasta ahora, y que aporten buena eficacia antitranspirante. Por tanto, hay una necesidad de encontrar agentes activos antitranspirantes novedosos que puedan remplazar las sales de aluminio y las sales de aluminio/circonio, y que sean eficaces, fáciles de formular y se toleren bien.
En la solicitud de patente JP 05058867, ya se han propuesto polioles, por ejemplo, glicerol, 1,3-butanodiol, sorbitol, glucosa y maltitol, en combinación con un alcohol inferior (etanol) y agua en composiciones antitranspirantes con el fin de aumentar la tasa de desaparición de la transpiración en zonas abiertas del cuerpo humano, tal como la cara.
La patente IT 2006PD034 describe productos desodorantes corporales hipoalergénicos que pueden contener de un 5 % a un 20 % de un carbohidrato tal como fructosa.
La patente DE 102008059765 describe desodorantes/productos antitranspirantes que usan los compuestos de glucación (combinación de aldosas con aminoácidos) o precursores de los mismos, con el fin de inhibir el crecimiento del vello.
El solicitante ha descubierto, sorprendente e inesperadamente, que el uso de al menos un compuesto que comprende al menos una función carbonilo libre que es un carbohidrato y/o un precursor del mismo y/o una forma oxidada del mismo, y en que el carbohidrato es dihidroxiacetona (DHA) en forma libre y/o en forma encapsulada que puede reaccionar con al menos un compuesto de amina mediante la reacción de Maillard y, más particularmente, con proteínas de la piel, hace posible conseguir este objetivo.
Este descubrimiento forma la base de la invención.
Un objeto de la presente invención es el uso cosmético, como agente para tratar la transpiración, de al menos un compuesto que comprende al menos una función carbonilo libre que puede reaccionar con al menos un compuesto de amina mediante la reacción de Maillard y, más particularmente, con proteínas de la capa córnea de la piel, comprendiendo dicho al menos un compuesto al menos una función carbonilo libre que es un carbohidrato y/o un precursor del mismo y/o una forma oxidada del mismo, y en que el carbohidrato es dihidroxiacetona (DHA) en forma libre y/o en forma encapsulada.
Otros objetos de la invención surgirán posteriormente en la descripción.
La expresión "cosméticamente aceptable" significa compatible con la piel y/o sus tegumentos o membranas mucosas, que tiene un color, olor y tacto agradables y que no provoca ninguna molestia inaceptable (picor, tirantez o eritema) responsable de desalentar al consumidor de usar esta composición.
La expresión "materiales de queratina humanos" significa la piel (del cuerpo, la cara y alrededor de los ojos), el cabello, las pestañas, las cejas, el vello corporal, las uñas, los labios o las membranas mucosas.
La expresión "agente para tratar la transpiración" significa cualquier sustancia que tenga el efecto de reducir el flujo de sudor y/o de reducir la sensación de humedad asociada con el sudor humano, y/o de enmascarar el sudor humano.
La expresión "compuesto que comprende al menos una función carbonilo libre" significa cualquier molécula simple o polímero que comprende al menos una función carbonilo libre, especialmente al menos una función cetona o aldehído.
La expresión "compuesto de amina" significa cualquier molécula simple o polímero que comprende al menos una función amina libre en su estructura. Puede hacerse mención especialmente de aminoácidos, proteínas y péptidos, y más particularmente las proteínas de la capa córnea de la piel.
Reacción de Maillard
La reacción de Maillard, descubierta por Louis-Camille Maillard, se hizo pública el 27 de noviembre de 1911 en una comunicación. Esta reacción comprende los siguientes mecanismos principales:
1) Condensación de Maillard
El grupo carbonilo del compuesto que comprende al menos una función carbonilo libre, en general un glúcido, reacciona con el grupo amina del compuesto de amina, por ejemplo, un aminoácido, que produce glucosilaminas N-sustituidas y agua.
Como el átomo de carbono (C) del grupo carbonilo del glúcido es electrófilo, y el átomo de nitrógeno (N) del aminoácido es, por otro lado, nucleófilo, tendrán una tendencia a atraerse entre sí. Para que el N y el C se una juntos, el átomo de oxígeno (O) del carbonilo transforma uno de sus enlaces con el par solitario que no se une a carbono, ya que el O es más electronegativo (tendencia a extraer electrones) que el C: entonces queda cargado negativamente ya que es rico en electrones:
-C=O -> -C-O-
El átomo de nitrógeno del aminoácido entonces transforma su par solitario que no se une para unirse al carbono, que no puede permanecer solamente con tres electrones en la cubierta exterior. El átomo de nitrógeno entonces es pobre el electrones (necesita recuperar su par solitario que no se une) y está cargado positivamente. Como es más electronegativo que el hidrógeno, entonces se transformará con su hidrógeno en un par solitario que no se une, uniéndose el hidrógeno liberado con el oxígeno que había creado un par solitario que no se une, para posibilitar que el aminoácido se condense con el glúcido. Este proceso reversible se conoce como fototropismo:
OH-G-C-O- A-NH2 -> OH-G-OHC-NH-A
La molécula entonces se estabiliza, la función alcohol al final de la cadena queda desprendida, y el oxígeno transforma su enlace con el resto de la molécula en un par solitario que no se une. Esto crea una posibilidad de enlaces para el carbono, y usa el electrón liberado para formar un segundo enlace con el nitrógeno del aminoácido que, por sí mismo, para formar un electrón, rompe un enlace con uno de sus dos hidrógenos. El ion OH- y el ion hidrógeno H- entonces se unen juntos, creando una molécula de agua. La molécula restante se conoce como base de Schiff, pero aún es inestable.
OH-G-OHC-NH-A-> G-OHC=N-A H2O
2) Reordenamiento de Amadori o Heyns
Las glucosilaminas experimentan un reordenamiento de Amadori o Heyns para formar cetosaminas.
En medio ácido, el nitrógeno se une a los iones H+, característicos de medio ácido, por medio de su par solitario que no se une, quedando, por tanto, cargado positivamente. El carbono en la segunda posición entonces rompe su enlace con un hidrógeno y, por tanto, crea una posibilidad de enlace con el otro carbono, produciendo iones H+. El primer átomo de carbono, que no puede formar cinco enlaces, aportará un electrón al nitrógeno, llenando, por tanto, su deficiencia de electrones (el nitrógeno lo transforma en un par solitario que no se une). Además, se aprecia que la acidez del medio no se modifica ya que los iones H+ se devuelven al medio.
En la primera función alcohol, el oxígeno da lugar a una liberación de iones H+ transformando su enlace con e1H en un par solitario. El carbono en la segunda posición rompe uno de sus dos enlaces con el primer carbono para restablecer el equilibrio: el primer carbono captura el ion H+, y los segundo enlaces con el oxígeno, llenando su deficiencia de electrones. Esta transformación se conoce como equilibrio ceto-enol ya que transforma una función alcohol (enol) en una función cetona (ceto), y lo hace en ambas direcciones, aunque el paso de -OH a =O es predominante.
3) Deshidrogenación moderada
En la ruta de deshidrogenación moderada, el oxígeno transforma uno de sus dos enlaces con el carbono en la segunda posición en un par solitario que no se une. Simultáneamente, el carbono en la tercera posición en la cadena principal de carbono transforma su enlace con un hidrógeno en un enlace adicional con el carbono en la segunda posición. Entonces tiene lugar la liberación de un ion H+ pobre en electrones, que se une con el par solitario del oxígeno.
Este proceso se conoce como enolización, ya que crea una función alcohol a partir de una función cetona y un átomo de hidrógeno. Esto se denomina en este caso enolización 2 (posición del carbono a la que se une la función cetona), 3 (posición del carbono a la que se une el átomo de hidrógeno).
Los iones OH-, característicos de medio básico, entonces participarán en la reacción como catalizador. E1H transforma su enlace con el oxígeno en un par solitario que no se une ya que el oxígeno, aunque sea electronegativo, ya es rico en electrones. El ion H- liberado entonces crea un enlace con el nitrógeno que, para recibirlo, se separa de la cadena principal, abandonando el electrón de su enlace con el carbono.
En la cadena de carbono principal, el doble enlace entre los carbonos 2 y 3 se transforma en un enlace con uno de los dos oxígenos de las funciones alcohol, consiguiendo al hacerlo una liberación de iones H-(por las mismas razones que previamente) que entonces se unirán con el ion O-, recreando, por tanto, el ion OH-(la acidez del medio, por tanto, se conserva).
En la función alcohol localizada en el carbono 3, el oxígeno transforma su enlace con el hidrógeno en un enlace adicional con el carbono, estabilizándolo, por tanto. Un ion H+ entonces se liberará con el ion C-.
Entonces tiene lugar una segunda enolización (3,4): el oxígeno transforma uno de sus dos enlaces con carbono 3 en un par solitario que no se une. Simultáneamente, el carbono en la cuarta posición en la cadena principal de carbono transforma su enlace con el hidrógeno en un enlace con carbono 3. Entonces tiene lugar la liberación de un ion H+ pobre en electrones. El oxígeno unido a carbono 3 entonces transforma su par solitario en exceso en un enlace con el ion H+ que, por tanto, supera su deficiencia de electrones.
La molécula obtenida de este modo se conoce como reductona (ha perdido su aminoácido y ahora contiene una función cetona).
El carbono en la quinta posición transforma su enlace con el H en un par solitario que no se une, liberando un ion H+. El carbono en la tercera posición transforma uno de los dos enlaces con carbono 4 en un enlace con el ion H+ y, finalmente, el carbono 5 transforma su par solitario que no se une en un enlace con carbono 4 para estabilizar el conjunto.
Preferentemente, el uno o más compuestos que comprenden al menos una función carbonilo libre de la invención están presentes en las composiciones en concentraciones que varían de un 0,1 % a un 20 % en peso y preferiblemente de un 1 % a un 15 % en peso con respecto al peso total de la composición.
De acuerdo con una realización particular de la invención, el uno o más compuestos que comprenden al menos una función carbonilo libre de la invención pueden combinarse con compuestos de amina, por ejemplo, aminoácidos tales como lisina o prolina, o con agentes que pueden modular la conformación de las proteínas, por ejemplo, agentes caotrópicos (por ejemplo, urea o derivados de urea, sales de guanidina), agentes cosmotrópicos (sulfatos, fosfatos, litio, magnesio, terc-butanol), tensioactivos, agentes deshidratantes o inhibidores de proteasa.
Los dos compuestos se aplican a la piel secuencialmente (dos acciones) o simultáneamente (preparación en el momento, etc.).
Compuestos de carbonilo reactivos
1) Carbohidratos
Entre los compuestos que comprenden al menos una función carbonilo libre que puede reaccionar con al menos un compuesto de amina mediante la reacción de Maillard, se hará uso en particular de un carbohidrato y/o un precursor del mismo y/o una forma oxidada del mismo.
El término "carbohidrato" significa cualquier molécula orgánica que contiene un grupo carbonilo (aldehído o cetona) y varios grupos hidroxilo (-OH). Los carbohidratos históricamente se conocían como hidratos de carbono. Su fórmula química se basa en el modelo Cn(H2O)p (de donde deriva el nombre histórico). Sin embargo, este modelo no es adecuado para todos los carbohidratos, de los que algunos contienen heteroátomos tales como nitrógeno o fósforo.
La expresión "precursor de carbohidrato" significa cualquier sustancia química que puede producir al menos un carbohidrato por hidrólisis enzimática en contacto con la epidermis.
Los carbohidratos (o hidratos de carbono) habitualmente comprenden:
(1) monosacáridos o sacáridos, que son moléculas simples no hidrolizables que forman cristales. Son de dos tipos:
(a) aldosas que comprenden una función aldehído en el primer carbono y cetosas que comprenden una función cetona en el segundo carbono. También se distinguen de acuerdo con el número de átomos de carbono que contienen.
(2) oligosacáridos u oligósidos, que son polímeros sacáridos que portan una secuencia de monosacáridos que comprende de 2 a 10 unidades monosacáridas ligadas mediante enlaces glucosídicos.
(3) poliholósidos (polisacáridos), que son polímeros sacáridos que portan una secuencia de más de 10 unidades monosacáridas (por ejemplo: amilosa, amilopectina, celulosa, glucógeno).
Entre los oligósidos y poliósidos, se distinguen los siguientes:
• homopoliósidos son carbohidratos cuya hidrólisis aporta solamente un tipo de sacárido;
• heterósidos y heteropoliósidos son carbohidratos cuya hidrólisis no aporta solamente un tipo de sacárido.
Estos son polímeros de sacáridos y de moléculas que no son sacáridos. Un ejemplo de un heterósido que puede mencionarse es salicina.
Los sacáridos, también conocidos como monosacáridos, pueden usarse como agentes para tratar la transpiración. Entre los sacáridos o monosacáridos que pueden usarse, puede hacerse mención de:
• triosas que contienen tres carbonos: dihidroxiacetona;
• tetrosas que contienen cuatro carbonos: eritrosa, treosa, eritrulosa;
• pentosas que contienen cinco carbonos: ribosa, arabinosa, xilosa, lixosa, ribulosa, xilulosa, desoxirribosa;
• hexosas que contienen seis carbonos: alosa, altrosa, glucosa, manosa, fucosa, gulosa, idosa, galactosa, talosa, fuculosa, psicosa, fructosa, sorbosa, tagatosa, quinovosa, pneumosa, ramnosa;
• heptosas que contienen siete carbonos: sedoheptulosa, glucoheptosa, idoheptulosa, manoheptulosa, taloheptulosa;
• octosas que contienen ocho carbonos;
en su forma D o L.
También puede hacerse mención de carbohidratos oxidados, por ejemplo, ácido 2-ceto- y 5-ceto-D-glucónico y D-glucurono-gamma-lactona.
De acuerdo con la invención, se usará dihidroxiacetona (DHA) como carbohidrato.
El uno o más sacáridos de acuerdo con la invención pueden usarse en forma libre y/o encapsulada, por ejemplo, en vesículas lipídicas tales como liposomas, especialmente descritas en la solicitud de patente WO 97/25970.
Entre los precursores de carbohidrato que pueden usarse de acuerdo con la invención, ejemplos que pueden mencionarse incluyen:
precursores estéricos de dihidroxiacetona tales como fosfatos de dihidroxiacetona.
2) Otros compuestos de carbonilo reactivos
Entre los compuestos que comprenden al menos una función carbonilo libre que puede reaccionar con al menos un compuesto de amina mediante la reacción de Maillard, puede hacerse uso de vitamina C, derivados de la misma y productos de degradación de la misma, por ejemplo:
• mediante oxidación, tal como ácido deshidroascórbico, también conocido como treo-2,3-hexodiulsono-1,4 lactona, 9CI, (CAS 490-83-5) y/o derivados monoméricos o poliméricos de la misma (especialmente dímeros) como se describe en la solicitud de patente EP 2016 932;
• por deshidratación y descarboxilación, por ejemplo, a-pirona, 3-hidroxi-2-piranona y furfural.
Formas galénicas
Las composiciones basadas en carbohidrato para su uso en la invención pueden estar en cualquier forma galénica convencionalmente usada para aplicación tópica y especialmente en forma de geles acuosos, o soluciones acuosas o acuosas-alcohólicas. Al añadir una fase grasa u oleosa, también puede estar en forma de dispersiones de tipo loción, emulsiones de consistencia líquida o semilíquida de tipo leche, obtenida por dispersión de una fase grasa en una fase acuosa (O/W) o a la inversa (W/O), o suspensiones o emulsiones de consistencia blanda, semisólida o sólida de tipo crema o gel, o como alternativa emulsiones múltiples (W/O/W o O/W/O), microemulsiones, dispersiones vesiculares de tipo iónico y/o no iónico, o dispersiones de fase cerosa/acuosa. Estas composiciones se preparan de acuerdo con los métodos habituales.
Las composiciones para su uso en la invención pueden acondicionarse especialmente en forma presurizada en un dispositivo de aerosol o en un frasco accionado por bomba; acondicionarse en un dispositivo equipado con una pared perforada, especialmente una rejilla; acondicionarse en un dispositivo equipado con un aplicador de bola ("rodante"); acondicionarse en forma de varitas (barras) o en forma de polvo suelto o compactado. A este respecto, contienen los ingredientes usados en general en productos de este tipo, que son bien conocidos por los expertos en la materia.
De acuerdo con una forma particular de la invención, las composiciones para su uso en la invención pueden ser anhidras.
La expresión "composición anhidra" significa una composición que contiene menos de un 2 % en peso de agua, o incluso menos de un 0,5 % de agua, y especialmente está libre de agua, no añadiéndose el agua durante la preparación de la composición, sino correspondiendo al agua residual proporcionada por los ingredientes mezclados.
De acuerdo con otra forma particular de la invención, las composiciones para su uso en la invención pueden ser sólidas, en particular en forma de varita o barra.
La expresión "composición sólida" significa que la fuerza máxima medida por texturometría durante la penetración de una sonda en la muestra de fórmula debe ser al menos igual a 0,25 newtonios, en particular al menos igual a 0,30 newtonios y especialmente al menos igual a 0,35 newtonios, evaluada en condiciones de medición precisas como sigue.
Las fórmulas se vierten calientes en tarros de 4 cm de diámetro y 3 cm de profundidad. Se realiza refrigeración a temperatura ambiente. La dureza de las fórmulas se mide después de un intervalo de 24 horas. Los tarros que contienen las muestras se caracterizan en texturometría usando un texturómetro tal como la máquina vendida por la empresa Rheo TA-XT2, de acuerdo con el siguiente protocolo: una sonda de bola de acero inoxidable de 5 mm de diámetro se pone en contacto con la muestra a una velocidad de 1 mm/s. El sistema de medición detecta la superficie de contacto con la muestra, con un umbral de detección igual a 0,005 newtonios. La sonda penetra 0,3 mm en la muestra, a una velocidad de 0,1 mm/s. La máquina de medición registra el cambio en la fuerza medido en la compresión a lo largo del tiempo, durante la fase de penetración. La dureza de la muestra corresponde al promedio de los valores de fuerza máxima detectados durante la penetración, sobre al menos tres mediciones.
Fase acuosa
De acuerdo con una forma particularmente preferida, las composiciones para su uso en la invención comprenden una fase acuosa y más preferentemente comprenden al menos un 20 % en peso de agua con respecto al peso total de la composición.
Se formulan especialmente como lociones acuosas o como emulsiones de agua en aceite o de aceite en agua o como emulsiones múltiples (emulsión triple de aceite en agua en aceite o de agua en aceite en agua (dichas emulsiones se conocen y se describen, por ejemplo, por C. Fox en "Cosmetics and Toiletries" - noviembre de 1986 - Vol. 101 - páginas 101-112)).
La fase acuosa de dichas composiciones contiene agua y también puede contener otros disolventes solubles en agua o miscibles en agua. Los disolventes solubles en agua o miscibles en agua especialmente comprenden monoalcoholes de cadena corta, por ejemplo, de C1-C4 , por ejemplo, etanol o isopropanol.
Emulsionantes
a) Emulsionantes de aceite en agua
Como emulsionantes que pueden usarse en las emulsiones de aceite en agua o emulsiones triples de aceite en agua en aceite, ejemplos que pueden mencionarse incluyen emulsionantes no iónicos tales como ésteres de ácido graso oxialquilenados (oxietilenados y/u oxipropilenados); éteres alquílicos grasos oxialquilenados (oxietilenados y/o oxipropilenados).
También puede hacerse mención de mezclas emulsionantes de alcohol graso/alquilpoliglucósido como se describe en las solicitudes de patente WO 92/06778, WO 95/13863 y WO 98/47610, por ejemplo, los productos comerciales vendidos por la empresa SEPPIC con el nombre Montanov®.
b) Emulsionantes de agua en aceite
Entre los emulsionantes que pueden usarse en las emulsiones de agua en aceite o emulsiones triples de agua en aceite en agua en aceite, ejemplos que pueden mencionarse incluyen copolioles de alquil dimeticona correspondientes a la fórmula (I) a continuación
Figure imgf000007_0001
en que:
R1 indica un grupos alquilo lineal o ramificado C12-C20 y preferiblemente C12-C18;
R2 indica el grupo: -CnH2n--(-OC2H4-)x--(-OC3H6-)y--O-R3;
R3 indica un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 12 átomos de carbono;
a es un número entero que
Figure imgf000007_0002
varía de 1 a 500 aproximadamente;
b es un número entero que
Figure imgf000007_0003
varía de 1 a 500 aproximadamente;
n es un número entero que
Figure imgf000007_0004
varía de 2 a 12 y preferiblemente de 2 a 5;
x indica un número entero que varía de 1 a 50 aproximadamente y preferiblemente de 1 a 30;
y indica un número entero que varía de 0 a 49 aproximadamente y preferiblemente de 0 a 29, con la condición de que cuando y es distinto de cero, la relación x/y sea mayor de 1 y preferiblemente varíe de 2 a 11. Entre los emulsionantes de copoliol de alquil dimeticona de fórmula (I) que se prefieren, se hará mención más particularmente de cetil PEG/PPG-10/1 dimeticona y más particularmente la mezcla cetil PEG/PPG-10/1 dimeticona y dimeticona (nombre INCI), por ejemplo, el producto vendido con la marca comercial Abil EM90 por la empresa Goldschmidt, o como alternativa la mezcla (estearato de poliglicerilo-4 y cetil PEG/PPG-10 (y) dimeticona (y) laurato de hexilo), por ejemplo, el producto vendido con la marca comercial Abil WE09 por la misma empresa.
Entre los emulsionantes de agua en aceite, también puede hacerse mención de los copolioles de dimeticona correspondientes a la fórmula (II) a continuación
Figure imgf000007_0005
en que
R4 indica el grupo: -CmH2m--(-OC2H4 -)s--(-OC3H6-)t--O-R5 ,
R5 indica un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 12 átomos de carbono,
c es un número entero que varía de 1 a aproximadamente 500;
d es un número entero que varía de 1 a aproximadamente 500;
m es un número entero que varía de 2 a 12 y preferiblemente de 2 a 5;
s es un número entero que varía de 1 a 50 aproximadamente y preferiblemente de 1 a 30;
t es un número entero que varía de 0 a 50 aproximadamente y preferiblemente de 0 a 30; con la condición de que la suma s+t sea mayor de o igual a 1.
Entre estos emulsionantes de copoliol de dimeticona preferentes de fórmula (II), se hará uso particularmente de PEG-18/PPG-18 dimeticona y más particularmente la mezcla ciclopentasiloxano (y) PEG-18/PPG-18 dimeticona (nombre INCI), tal como el producto vendido por la empresa Dow Corning con la marca comercial Silicone DC5225 C o KF-6040 de la empresa Shin-Etsu.
De acuerdo con una forma particularmente preferida, se hará uso de una mezcla de al menos un emulsionante de fórmula (I) y de al menos un emulsionante de fórmula (II).
Se hará uso más particularmente de una mezcla de PEG-18/PPG-18 dimeticona y cetil PEG/PPG-10/1 dimeticona e incluso más particularmente una mezcla de (ciclopentasiloxano (y) PEG-18/PPG-18 dimeticona) y de cetil PEG/PPG-10/1 dimeticona y dimeticona o de (estearato de poliglicerilo-4 y cetil PEG/PPG-10 (y) dimeticona (y) laurato de hexilo). Entre los emulsionantes de agua en aceite, también puede hacerse mención de: emulsionantes no iónicos derivados de ácidos grasos y poliol.
Como emulsionantes no iónicos derivados de ácidos grasos y poliol, puede hacerse uso especialmente de ésteres de ácido graso de polioles, conteniendo el ácido graso especialmente una cadena de alquilo C8-C24.
Los ésteres de ácido graso de polioles que pueden mencionarse especialmente incluyen ésteres de ácido isoesteárico de polioles, y ésteres de ácido esteárico de polioles, y mezclas de los mismos.
Los ésteres de ácido esteárico de polioles que pueden mencionarse especialmente incluyen los ésteres de polietilenglicol, por ejemplo, dipolihidroxiestearato de PEG-30, tal como el producto vendido con el nombre Arlacel P135 por la empresa ICI.
El emulsionante también puede elegirse de alquilpoliglucósidos con un HLB de menos de 7, por ejemplo, los representados por la fórmula general (1) a continuación:
R-O-(G)x (1)
en que R representa un radical alquilo ramificado y/o insaturado que comprende de 14 a 24 átomos de carbono, G representa un glúcido reducido que comprende 5 o 6 átomos de carbono, y x es un valor que varía de 1 a 10 y preferiblemente de 1 a 4, y G especialmente indica una glucosa, fructosa o galactosa.
El radical alquilo insaturado puede comprender una o más insaturaciones etilénicas y, en particular, una o dos insaturaciones etilénicas.
Como alquilpoliglucósidos de este tipo, puede hacerse mención de alquilpoliglucósidos (G = glucosa en la fórmula (I)), y especialmente los compuestos de fórmula (I) en que R representa más particularmente un radical oleilo (radical C18 insaturado) o isoestearilo (radical C18 saturado), G indica glucosa, x es un valor que varía de 1 a 2, especialmente isoestearil glucósido u oleil glucósido, y mezclas de los mismos. Este alquilpoliglucósido puede usarse como mezcla con un coemulsionante, más especialmente con un alcohol graso y especialmente un alcohol graso que contiene la misma cadena grasa que la del alquilpoliglucósido, es decir, que comprende de 14 a 24 átomos de carbono y que contiene una cadena ramificada y/o insaturada, por ejemplo, alcohol isoestearílico cuando el alquilpoliglucósido es isoestearil glucósido, y alcohol oleílico cuando el alquilpoliglucósido es oleil glucósido, opcionalmente en forma de una composición autoemulsionante, como se describe, por ejemplo, en el documento WO-A-92/06778. Puede hacerse uso, por ejemplo, de la mezcla de isoestearil glucósido y alcohol isoestearílico, vendida con el nombre Montanov WO 18 por la empresa SEPPIC, y también la mezcla octildodecanol y octildodecil xilósido vendida con el nombre Fludanov 20X por la empresa SEPPIC.
También puede hacerse mención de poliolefinas terminadas en succínico, por ejemplo, poliisobutilenos terminados en succínico esterificados y sales de los mismos, especialmente las sales de dietanolamina, tales como los productos comerciales vendidos con los nombres Lubrizol 2724, Lubrizol 2722 y Lubrizol 5603 por la empresa Lubrizol o el producto comercial Chemcinnate 2000.
La cantidad total de emulsionantes en la composición será preferiblemente, en la composición para su uso en la invención, en contenidos de material activo que varían de un 1 % a un 8 % en peso y más particularmente de un 2 % a un 6 % en peso con respecto al peso total de la composición.
Fase grasa
Las composiciones para su uso en la invención pueden contener al menos una fase líquida orgánica inmiscible en agua, conocida como fase grasa. Esta fase en general comprende uno o más compuestos hidrófobos que hacen que dicha fase sea inmiscible en agua. Dicha fase es líquida (en ausencia de agente estructurante) a temperatura ambiente (20-25 °C). Preferentemente, la fase orgánica líquida-orgánica inmiscible en agua de acuerdo con la invención en general comprende al menos un aceite volátil y/o aceite no volátil y opcionalmente al menos un agente estructurante. El término "aceite" significa una sustancia grasa que es líquida a temperatura ambiente (25 °C) y presión atmosférica (760 mm de Hg, es decir, 106 Pa). El aceite puede ser volátil o no volátil.
Para los fines de la invención, la expresión "aceite volátil" significa un aceite que puede evaporarse al contacto con la piel o la fibra de queratina en menos de una hora, a temperatura ambiente y presión atmosférica. Los aceites volátiles de la invención son aceites cosméticos volátiles, que son líquidos a temperatura ambiente, que tienen una presión de vapor que no es cero, a temperatura ambiente y presión atmosférica, que varía en particular de 0,13 Pa a 40000 Pa (de 10-3 a 300 mm de Hg), en particular que varía de 1,3 Pa a 13000 Pa (de 0,01 a 100 mm de Hg) y más particularmente que varía de 1,3 Pa a 1300 Pa (de 0,01 a 10 mm de Hg).
La expresión "aceite no volátil" significa un aceite que permanece sobre la piel o la fibra de queratina a temperatura ambiente y presión atmosférica durante al menos varias horas, y que tiene especialmente una presión de vapor de menos de 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).
El aceite puede elegirse de cualquier aceite fisiológicamente aceptable y en particular aceite cosméticamente aceptable, especialmente aceites de vaselina, animales, vegetales o sintéticos; en particular aceites de base hidrocarbonada volátiles o no volátiles y/o aceites siliconados y/o fluoroaceites, y mezclas de los mismos.
Más precisamente, la expresión "aceite de base hidrocarbonada" significa un aceite que comprende principalmente átomos de carbono e hidrógeno y opcionalmente una o más funciones elegidas de funciones hidroxilo, éster, éter y carboxílicas. En general, el aceite tiene una viscosidad de 0,5 a 100000 mPa.s, preferiblemente de 50 a 50000 mPa.s y más preferiblemente de 100 a 300 000 mPa.s.
Como ejemplos de aceites volátiles que pueden usarse en la invención, puede hacerse mención de:
• aceites de base hidrocarbonada volátiles elegidos de aceites de base hidrocarbonada que contienen de 8 a 16 átomos de carbono, y especialmente isoalcanos C8-C16 de origen del petróleo (también conocidos como isoparafinas), por ejemplo, isododecano (también conocido como 2,2,4,4,6-pentametilheptano), isodecano e isohexadecano, por ejemplo, los aceites vendidos con las marcas comerciales Isopar o Permethyl, ésteres C8-C16 ramificados y neopentanoato de isohexilo, y mezclas de los mismos. Otros aceites de base hidrocarbonada volátiles, por ejemplo, destilados del petróleo, especialmente los vendidos con el nombre Shell Solt por la empresa Shell, también pueden usarse; alcanos lineales volátiles, tales como los descritos en la solicitud de patente DE102008 012457 de la empresa Cognis.
• siliconas volátiles, por ejemplo, aceites siliconados lineales o cíclicos volátiles, especialmente aquellos con una viscosidad < 8 centistokes (8x10-6 m2/s) y especialmente que contiene de 2 a 7 átomos de silicio, comprendiendo estas siliconas opcionalmente grupos alquilo o alcoxi que contienen de 1 a 10 átomos de carbono. Como aceites siliconados volátiles que pueden usarse en la invención, puede hacerse mención especialmente de octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano, dodecametilciclohexasiloxano, heptametilhexiltrisiloxano, heptametiloctiltrisiloxano, hexametildisiloxano, octametiltrisiloxano, decametiltetrasiloxano y dodecametilpentasiloxano;
• y mezclas de los mismos.
También puede hacerse mención de aceites de alquiltrisiloxano volátiles lineales de fórmula general (I):
Figure imgf000009_0001
en que R representa un grupo alquilo que contiene de 2 a 4 átomos de carbono, de los que uno o más átomos de hidrógeno pueden estar sustituidos con un átomo de flúor o cloro.
Entre los aceites de fórmula general (I) que pueden mencionarse están:
3-butil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano,
3-propil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano y
3-etil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano,
correspondientes a los aceites de fórmula (I) para los que R es, respectivamente, un grupo butilo, un grupo propilo o un grupo etilo.
Como ejemplos de aceites no volátiles que pueden usarse en la invención, puede hacerse mención de:
• aceites de base hidrocarbonada de origen animal, tal como perhidroescualeno;
• aceites vegetales de base hidrocarbonada tales como triglicéridos líquidos de ácidos grasos de 4 a 24 átomos de carbono, por ejemplo, triglicéridos de ácido heptanoico u octanoico, o aceite de germen de trigo, aceite de oliva, aceite de almendra dulce, aceite de palma, aceite de colza, aceite de semilla de algodón, aceite de alfalfa, aceite de amapola, aceite de calabaza, aceite de calabacín, aceite de grosella negra, aceite de onagra, aceite de mijo, aceite de cebada, aceite de quinoa, aceite de centeno, aceite de cártamo, aceite de lambán, aceite de pasiflora, aceite de rosa mosqueta, aceite de girasol, aceite de maíz, aceite de soja, aceite de semilla de uva, aceite de semilla de sésamo, aceite de avellana, aceite de albaricoque, aceite de macadamia, aceite de ricino, aceite de aguacate, triglicéridos de ácido caprílico/cáprico, por ejemplo, los vendidos por la empresa Stéarineries Dubois o los vendidos con los nombres Miglyol 810, 812 y 818 por la empresa Dynamit Nobel, acete de jojoba y aceite de manteca de carité,
• hidrocarburos lineales o ramificados, de origen mineral o sintético, tales como parafinas líquidas y derivados de las mismas, vaselina, polidecenos, polibutenos, poliisobuteno hidrogenado tal como Parleam, y escualano,
• éteres sintéticos que contienen de 10 a 40 átomos de carbono;
• ésteres sintéticos, especialmente de ácidos grasos, por ejemplo, los aceites de fórmula R1COOR2 en que R1 representa un residuo de ácido graso superior lineal o ramificado que contiene de 1 a 40 átomos de carbono y R2 representa una cadena de base hidrocarbonada, que está especialmente ramificada, que contiene de 1 a 40 átomos de carbono, con R1 R2 s 10, por ejemplo, aceite Purcellin (octanoato de cetoestearilo), isononanoato de isononilo, miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, benzoatos de alquilo C12-C15, laurato de hexilo, adipato de diisopropilo, isononanoato de isononilo, palmitato de 2-etilhexilo, estearato de 2-octildodecilo, erucato de 2-octildodecilo, isoestearato de isoestearilo o trimelitato de tridecilo; octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alcohol o polialcohol, por ejemplo, dioctanoato de propilenglicol; ésteres hidroxilados, por ejemplo, lactato de isoestearilo, hidroxiestearato de octilo, hidroxiestearato de octildodecilo, malato de diisoestearilo, citrato de triisocetilo y heptanoatos, octanoatos o decanoatos de alcohol graso; ésteres de poliol, por ejemplo, dioctanoato de propilenglicol, diheptanoato de neopentilglicol o diisononanoato de dietilenglicol; y ésteres de pentaeritritol, por ejemplo, tetraisoestearato de pentaeritritilo,
• alcoholes grasos que son líquidos a temperatura ambiente, que contienen una cadena de base carbonada ramificada y/o insaturada que contiene de 12 a 26 átomos de carbono, por ejemplo, octildodecanol, alcohol isoestearílico, 2-butiloctanol, 2-hexildecanol, 2-undecilpentadecanol o alcohol oleílico,
• ácidos grasos superiores tales como ácido oleico, ácido linoleico o ácido linolénico;
• carbonatos;
• acetatos;
• citratos;
• fluoroaceites que son opcionalmente de base hidrocarbonada y/o de base siliconada parcialmente, por ejemplo, aceites fluorosiliconados, fluoropoliéteres y fluorosiliconas como se describen en el documento EP-A-847 752;
• aceites siliconados, por ejemplo, polidimetilsiloxanos (PDMS) lineales o cíclicos no volátiles;
polidimetilsiloxanos que comprenden grupos alquilo, alcoxi o fenilo, que son colgantes o están en el extremo de una cadena de silicona, conteniendo estos grupos de 2 a 24 átomos de carbono; fenilsiliconas, por ejemplo, feniltrimeticonas, fenildimeticonas, feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, difenildimeticonas, difenilmetildifeniltrisiloxanos y 2-feniletiltrimetilsiloxisilicatos y
• mezclas de los mismos.
Agente estructurante
Las composiciones sin aclarado para su uso en la invención que comprenden una fase grasa también pueden contener al menos un agente para estructurar dicha fase grasa, que puede elegirse preferiblemente de ceras, compuestos pastosos y agentes gelificantes lipófilos minerales u orgánicos, y mezclas de los mismos.
Se entiende que la cantidad de estos compuestos puede ajustarla un experto en la materia para no dañar el efecto deseado en el contexto de la presente invención.
Cera(s)
La cera es, en general, un compuesto lipófilo que es sólido a temperatura ambiente (25 °C), con un cambio de estado reversible de sólido/líquido, que tiene un punto de fusión mayor de o igual a 30 °C, que puede ser de hasta 200 °C y, en particular, hasta 120 °C.
En particular, las ceras que son adecuadas para la invención pueden tener un punto de fusión mayor de o igual a 45 °C y, en particular, mayor de o igual a 55 °C.
Para los fines de la invención, el punto de fusión corresponde a la temperatura del pico más endotérmico observado en análisis térmico (DSC) como se describe en la norma ISO 11357-3; 1999. El punto de fusión de la cera puede medirse usando un calorímetro diferencial de barrido (DSC), por ejemplo, el calorímetro vendido con el nombre MDSC 2920 por la empresa TA Instruments.
El protocolo de medición es como sigue:
Una muestra de 5 mg de cera colocada en un crisol se somete a una primera elevación de la temperatura que varía de -20 °C a 100 °C, a una tasa de calentamiento de 10 °C/minuto, después se enfría de 100 °C a -20 °C a una tasa de enfriamiento de 10 °C/minuto y finalmente se somete a un segundo aumento de la temperatura que varía de -20 °C a 100 °C a una tasa de calentamiento de 5 °C/minuto. Durante el segundo aumento de la temperatura, la variación de la diferencia en la energía absorbida por el crisol vacío y por el crisol que contiene la muestra de cera se mide como una función de la temperatura. El punto de fusión del compuesto es el valor de temperatura correspondiente a la parte superior del pico de la curva que representa la variación en la diferencia en la energía absorbida como una función de la temperatura.
Las ceras que pueden usarse en las composiciones para su uso en la invención se eligen de ceras que son sólidas a temperatura ambiente de origen animal, vegetal, mineral o sintético, y mezclas de las mismas.
Como ilustraciones de ceras que son adecuadas para la invención, puede hacerse mención especialmente de ceras de base hidrocarbonada, por ejemplo, cera de abejas, cera de lanolina, ceras de insectos chinos, cera de salvado de arroz, cera de carnauba, cera de candelilla, cera de oricuri, cera de esparto, cera de bayas, cera de goma laca, cera de Japón y cera sumac; cera montan, cera de naranja y cera de limón, cera de girasol refinada vendida con el nombre Sunflower Wax por Koster Keunen, ceras microcristalinas, parafinas y ozocerita; ceras de polietileno, las ceras obtenidas por síntesis de Fischer-T ropsch y copolímeros cerosos, y también ésteres de las mismas.
También puede hacerse mención de ceras obtenidas por hidrogenación catalítica de aceites animales o vegetales que contiene cadenas grasas C8-C32 lineal o ramificadas. Entre estas ceras que pueden mencionarse especialmente están aceite de jojoba isomerizado tal como el aceite de jojoba parcialmente hidrogenado trans-isomerizado fabricado o vendido por la empresa Desert Whale con la referencia comercial Iso-Jojoba-50®, aceite de girasol hidrogenado, aceite de ricino hidrogenado, aceite de coco hidrogenado, aceite de lanolina hidrogenado y tetraestearato de bis(1,1,1-trimetilolpropano) vendido con el nombre Hest 2T-4S® por la empresa Heterene.
También puede hacerse mención de ceras siliconadas (alquil C30-45 dimeticona) y fluoroceras.
Las ceras obtenidas por hidrogenación de aceite de ricino esterificado con alcohol cetílico, vendidas con los nombres Phytowax ricin 16L64® y 22L73® por la empresa Sophim, también pueden usarse. Dichas ceras se describen en la solicitud de patente FR-A-2792 190.
Una cera que puede usarse es un (hidroxiesteariloxi)estearato de alquilo C20-C40 (conteniendo el grupo alquilo de 20 a 40 átomos de carbono), en solitario o como una mezcla.
Dicha cera se vende especialmente con los nombres Kester Wax K 82 P®, Hydroxypolyester K 82 P® y Kester Wax K 80 P® por la empresa Koster Keunen.
Como microceras que pueden usarse en las composiciones para su uso en la invención, puede hacerse mención especialmente de microceras de carnauba, tales como el producto vendido con el nombre MicroCare 350® por la empresa Micro Powders, microceras sintéticas, tales como el producto vendido con el nombre MicroEase 114S® por la empresa Micro Powders, microceras que consisten en una mezcla de cera de carnauba y cera de polietileno, tal como los productos vendidos con los nombres Micro Care 300® y 310® por la empresa Micro Powders, microceras que consisten en una mezcla de cera de carnauba y de cera sintética, tal como el producto vendido con el nombre Micro Care 325® por la empresa Micro Powders, microceras de polietileno, tales como los productos vendidos con los nombres Micropoly 200®, 220®, 220L® y 250S® por la empresa Micro Powders, los productos comerciales Performalene 400, Polyethylene y Performalene 500-L Polyethylene de New Phase Technologies, Performalene 655, Polyethylene o ceras de parafina, por ejemplo, la cera que tiene el nombre INCI cera microcristalina y cera sintética y vendida con la marca comercial Microlease por la empresa Sochibo; microceras de politetrafluoroetileno tales como las vendidas con los nombres Microslip 519® y 519 L® por la empresa Micro Powders.
La composición para su uso en la invención puede comprender preferiblemente un contenido de una o más ceras que varía de un 3 % a un 20 % en peso con respecto al peso total de la composición, en particular de un 5 % a un 15 % y más particularmente de un 6 % a un 15 % de las mismas.
De acuerdo con una forma particular de la invención, en el contexto de composiciones sólidas anhidras en forma de barra, se hará uso de microceras de polietileno en forma de cristalitos con una relación de aspecto al menos igual a 2 , y con un punto de fusión que varía de 70 a 110 °C y preferiblemente de 70 a 100 °C, para reducir o incluso eliminar la presencia de estratos en la composición sólida.
Estos cristalitos en forma de aguja y especialmente las dimensiones de los mismos pueden caracterizarse visualmente de acuerdo con el siguiente método.
La cera se deposita en un portaobjetos de microscopio, que se coloca en una placa caliente. El portaobjetos y la cera se calientan hasta una temperatura en general al menos 5 °C mayor que el punto de fusión de la cera o de la mezcla de ceras en consideración. Al final de la fusión, el líquido obtenido de este modo y el portaobjetos de microscopio se dejan enfriar para solidificar. La observación de los cristalitos se realiza usando una microscopio óptico Leica DMLB100, con un objetivo seleccionado como una función del tamaño de los objetos a visualizar, y bajo luz polarizada. Las dimensiones de los cristalitos se miden usando un programa informático de análisis de imágenes tal como el vendido por la empresa Microvision.
Las ceras de polietileno en cristalitos de acuerdo con la invención preferiblemente tienen una longitud promedio que varía de 5 a 10 pm. La expresión "longitud promedio" indica la dimensión dada por distribución granulométrica estadística de la mita de la población, que se escribe como D50.
Se hará uso más particularmente de una mezcla de las ceras Performalene 400 Polyethylene y Performalene 500-L Polyethylene de New Phase Technologies.
Compuestos pastosos
Para los fines de la presente invención, la expresión "compuesto pastoso" pretende indicar un compuesto graso lipófilo que experimenta cambio reversible de estado de sólido/líquido y que comprende, a una temperatura de 23 °C, una fracción líquida y una fracción sólida.
El compuesto pastoso se elige preferiblemente de compuestos sintéticos y compuestos de origen vegetal. Un compuesto pastoso puede obtenerse por síntesis a partir de materiales de partida de origen vegetal.
El compuesto pastoso puede elegirse ventajosamente de:
• lanolina y derivados de la misma,
• compuestos siliconados poliméricos o no poliméricos,
• fluorocompuestos poliméricos o no poliméricos,
• polímeros de vinilo, especialmente:
• homopolímeros de olefina,
• copolímeros de olefina,
• homopolímeros y copolímeros de dieno hidrogenados,
• oligómeros, homopolímeros o copolímeros lineales o ramificados de (met)acrilatos de alquilo que contienen preferiblemente un grupo alquilo C8-C30,
• oligómeros, homopolímeros y copolímeros de ésteres de vinilo que contienen grupos alquilo C8-C30, • oligómeros, homopolímeros y copolímeros de éteres de vinilo que contienen grupos alquilo C8-C30,
• poliéteres liposolubles resultantes de la polieterificación entre uno o más dioles C2-C100 y preferiblemente C2-C50,
• ésteres,
• mezclas de los mismos.
Entre los ésteres, se prefieren especialmente los siguientes:
• ésteres de un oligómero de glicerol, especialmente ésteres de diglicerol, en particular condensados de ácido adípico y de glicerol, para los que algunos de los grupos hidroxilo de los gliceroles han reaccionado con una mezcla de ácidos grasos tales como ácido esteárico, ácido cáprico, ácido esteárico y ácido isoesteárico, y ácido 12-hidroxiesteárico, especialmente tal como los vendidos con la marca comercial Softisan 649 por la empresa Sasol,
• el propionato de araquidilo vendido con la marca comercial Waxenol 801 por Alzo,
• ésteres de fitoesterol,
• triglicéridos de ácido graso y derivados de los mismos,
• ésteres de pentaeritritol,
• poliésteres no reticulados resultantes de la policondensación entre un ácido dicarboxílico o ácido policarboxílico lineal o ramificado C4-C50 y un diol o poliol C2-C50,
• ésteres alifáticos de un éster, resultantes de la esterificación de un éster de ácido hidroxicarboxílico alifático con un ácido carboxílico alifático,
• poliésteres resultantes de la esterificación, con un ácido policarboxílico, de un éster de ácido hidroxicarboxílico alifático, comprendiendo dicho éster al menos dos grupos hidroxilo, tal como los productos Risocast DA-H® y Risocast DA-L®,
• ésteres de un dímero de diol y de un dímero de diácido esterificados, cuando es apropiado, en su función o funciones alcohol o ácido libres con radicales ácidos o alcohólicos, tales como Plandool-G,
• mezclas de los mismos.
Entre los compuestos pastosos de origen vegetal que se elegirán preferiblemente está una mezcla de esteroles de soja oxietilenados (5 OE) oxipropilenados (5 OP) y pentaeritritol, vendidos con la referencia Lanolide por la empresa Vevy.
Agentes gelificantes lipófilos
Agentes gelificantes minerales
Los agentes gelificantes lipófilos minerales que pueden mencionarse incluyen opcionalmente arcillas modificadas, por ejemplo, hectoritas modificadas con un cloruro de amonio C10-C22, por ejemplo, hectorita modificada con cloruro de diestearildimetilamonio, por ejemplo, el producto vendido con el nombre Bentone 38V® por la empresa Elementis. También puede hacerse mención de sílice de combustión opcionalmente sometida a un tratamiento superficial hidrófobo, cuyo tamaño de partícula es de menos de 1 pm. Específicamente, es posible modificar químicamente la superficie de la sílice, por reacción química que genera un número reducido de grupos silanol presentes en la superficie de la sílice. Es especialmente posible sustituir grupos silanol con grupos hidrófobos: entonces se obtiene una sílice hidrófoba. Los grupos hidrófobos pueden ser grupos trimetilsiloxilo, que se obtienen especialmente tratando sílice de combustión en presencia de hexametildisilazano. Las sílices tratadas de este modo se conocen como "sililato de sílice" de acuerdo con la CTFA (8.a edición, 2000). Se venden, por ejemplo, con las referencias Aerosil R812® por la empresa Degussa, Cab-O-Sil TS-530® por la empresa Cabot, grupos dimetilsililoxilo o polidimetilsiloxano, que se obtienen especialmente tratando sílice de combustión en presencia de polidimetilsiloxano o dimetildiclorosilano. Las sílices tratadas de este modo se conocen como "dimetilsililato de sílice" de acuerdo con la CTFA (8.a edición, 2000). Se venden, por ejemplo, con las referencias Aerosil R972® y Aerosil R974® por la empresa Degussa, y Cab-O-Sil TS-610® y Cab-O-Sil TS-720® por la empresa Cabot.
La sílice de combustión hidrófoba preferiblemente tiene un tamaño de partícula que puede ser de nanométrico a micrométrico, por ejemplo, que varía de aproximadamente 5 a 200 nm.
Agentes gelificantes orgánicos
Los agentes gelificantes lipófilos orgánicos poliméricos son, por ejemplo, organopolisiloxanos elastoméricos parcial o totalmente reticulados de estructura tridimensional, por ejemplo, los vendidos con los nombres KSG6®, KSG16® y KSG18® de Shin-Etsu, Trefil E-505C® o Trefil E-506C® de Dow Corning, Gransil SR-CYC®, SR DMF10®, SR-DC556®, SR 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® y SR DC 556 gel® de Grant Industries y SF 1204® y JK 1130 de General Electric; etilcelulosa, por ejemplo, el producto vendido con el nombre Ethocel® por Dow Chemical; galactomananos que comprenden de uno a seis y, en particular, de dos a cuatro grupos hidroxilo por sacárido, sustituidos con una cadena alquilo saturada o insaturada, por ejemplo, goma guar alquilada con cadenas alquilo C1 a C6 y, en particular, C1 a C3, y mezclas de los mismos. Copolímeros de bloque de tipo "dibloque", "tribloque" o "radial", del tipo de poliestireno/poliisopreno o poliestireno/polibutadieno, tal como los productos vendidos con el nombre Luvito1HSB® por la empresa BASF, del tipo de poliestireno/copoli(etileno-propileno), tal como los productos vendidos con el nombre Kraton® por la empresa Shell Chemical Co., o del tipo de poliestireno/copoli(etileno-butileno), y mezclas de copolímeros de tribloque y radiales (estrella) en isododecano, tales como las vendidas por la empresa Penreco con el nombre Versagel®, por ejemplo, la mezcla de copolímero de tribloque de butileno/etileno/estireno y de copolímero de estrella de etileno/propileno/estireno en isododecano (Versagel M 5960).
Los agentes gelificantes lipófilos que también pueden mencionarse incluyen polímeros con una masa molecular promedio en peso de menos de 100000, que comprende a) una cadena principal polimérica con unidades repetitivas de base hidrocarbonada que contiene al menos un heteroátomo, y opcionalmente b) al menos una cadena grasa colgante opcionalmente funcionalizada y/o cadena grasa terminal, que contiene de 6 a 120 átomos de carbono y que está ligada a estas unidades de base hidrocarbonada, como se describe en las solicitudes de patente WO-A-02/056 847 y WO-A-02/4/619, en particular, resinas de poliamida (especialmente que comprenden grupos alquilo que contienen de 12 a 22 átomos de carbono) tales como las descritas en el documento US-A-5 783657.
Entre los agentes gelificantes lipófilos que pueden usarse en las composiciones para su uso en la invención, también puede hacerse mención de ésteres de ácido graso de dextrina, tales como palmitatos de dextrina, especialmente los productos vendidos con el nombre Rheopearl TL® o Rheopearl KL® por la empresa Chiba Flour.
También pueden usarse poliamidas siliconadas del tipo de poliorganosiloxano, tales como las descritas en los documentos US-A-5 874 069, US-A-5919441, US-A-6051 216 y US-A-5 981 680.
Estos polímeros siliconados pueden pertenecer a las dos siguientes familias:
• poliorganosiloxanos que comprenden al menos dos grupos que pueden establecer interacciones de hidrógeno, estando estos dos grupos en la cadena del polímero, y/o
• poliorganosiloxanos que comprenden al menos dos grupos que pueden establecer interacciones de hidrógeno, estando localizados estos dos grupos en injertos o ramificaciones.
Sales o complejos antitranspirantes adicionales
De acuerdo con una forma particular de la invención, las composiciones para su uso en la invención también pueden contener una sal o complejo antitranspirante adicional.
La expresión "agente para tratar la transpiración" significa cualquier sustancia que, por sí misma, tiene el efecto de reducir la sensación de humedad en la piel asociada con el sudor humano, o de enmascarar el sudor humano.
Las sales o complejos antitranspirantes adicionales de acuerdo con la invención se eligen en general de sales o complejos de aluminio y/o circonio. Se eligen preferiblemente de halohidratos de aluminio; halohidratos de aluminio y circonio, complejos de hidroxicloruro de circonio y de hidroxicloruro de aluminio con o sin un aminoácido, tal como los descritos en la patente US-3792 068.
Entre las sales de aluminio, puede hacerse mención en particular de clorhidrato de aluminio en forma activada o inactivada, clorhidrex de aluminio, el complejo de clorhidrex de aluminio-polietilenglicol, el complejo de clorhidrex de aluminio-propilenglicol, diclorhidrato de aluminio, el complejo de diclorhidrex de aluminio-polietilenglicol, el complejo de diclorhidrex de aluminio-propilenglicol, sesquiclorhidrato de aluminio, el complejo de sesquiclorhidrex de aluminiopolietilenglicol, el complejo de sesquiclorhidrex de aluminio-propilenglicol, sulfato de aluminio tamponado con lactato de sodio y aluminio.
Entre las sales de aluminio-circonio, puede hacerse mención en particular de octaclorhidrato de aluminio y circonio, pentaclorhidrato de aluminio y circonio, tetraclorhidrato de aluminio y circonio y triclorhidrato de aluminio y circonio.
Los complejos de hidroxicloruro de circonio y de hidroxicloruro de aluminio con un aminoácido se conocen en general como ZAG (cuando el aminoácido es glicina).
Entre estos productos, puede hacerse mención de los complejos octaclorhidrex de aluminio y circonio-glicina, pentaclorhidrex de aluminio y circonio-glicina, tetraclorhidrex de aluminio y circonio-glicina y triclorhidrex de aluminio y circonio-glicina.
Las sales o complejos antitranspirantes pueden estar presentes en la composición para su uso en la invención en una proporción de aproximadamente un 0,5 % a un 25 % en peso con respecto al peso total de la composición.
Agentes activos desodorantes
Las composiciones para su uso en la invención también pueden contener uno o más agentes activos desodorantes adicionales.
La expresión "agentes activo desodorante" se refiere a cualquier sustancia que pueda enmascarar, absorber, mejorar y/o reducir el olor desagradable resultante de la descomposición del sudor humano por las bacterias.
Los agentes activos desodorantes pueden ser agentes bacteriostáticos o bactericidas que actúan sobre los microorganismos del olor de las axilas, tales como éter 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenílico (®Triclosan), éter 2,4-dicloro-2'-hidroxidifenílico, 3',4',5'-triclorosalicilanilida, 1-(3',4'-diclorofenil)-3-(4'-clorofenil)urea (®Triclocarban) o 3,7,11-trimetildodeca-2,5,10-trienol (®Farnesol); sales de amonio cuaternario tales como sales de cetiltrimetilamonio, sales de cetilpiridinio, DPTA (ácido 1,3-diaminopropanotetraacético), 1,2-decanodiol (Symclariol de la empresa Symrise), derivados de glicerol, por ejemplo, glicéridos caprílicos/cápricos (Capmul MCM de Abitec), caprilato o caprato de glicerilo (Dermosoft GMCY y Dermosoft GMC, respectivamente de Straetmans), caprato de poliglicerilo-2 (Dermosoft DGMC de Straetmans) y derivados de biguanida, por ejemplo, sales de biguanida de polihexametileno. - clorhexidina y sales de la misma; 4-fenil-4,4-dimetil-2-butanol (Symdeo MPP de Symrise).
Entre los agentes activos desodorantes de acuerdo con la invención, también puede hacerse mención de sales de cinc, por ejemplo, salicilato de cinc, gluconato de cinc, pidolato de cinc; sulfato de cinc, cloruro de cinc, lactato de cinc, fenolsulfonato de cinc; ricinoleato de cinc;
• bicarbonato de sodio;
• ácido salicílico y derivados del mismo tal como ácido 5-n-octanoilsalicílico;
• zeolitas de plata o zeolitas sin plata;
• alumbre.
Los agentes activos desodorantes pueden estar presentes en la composición para su uso en la invención en una proporción de aproximadamente un 0,01 % a un 5 % en peso con respecto al peso total de la composición.
Agentes de suspensión
Para mejorar la homogeneidad del producto, también es posible usar uno o más agentes de suspensión preferiblemente elegidos de arcillas de montmorillonita modificadas hidrófobas tales como bentonitas o hectoritas modificadas hidrófobas.
Ejemplos que pueden mencionarse incluyen el producto bentonita de estearalconio (nombre CTFA) (producto de reacción de bentonita y el cloruro de estearalconio de amonio cuaternario) tal como el producto comercial vendido con el nombre Tixogel MP 250 por la empresa Sud Chemie Rheologicals, United Catalysts Inc. o el producto hectorita de diesteardimonio (nombre CTFA) (producto de reacción de hectorita y cloruro de diestearildimonio) vendido con el nombre Bentone 38 o Bentone Gel por la empresa Elementis Specialities.
Los agentes de suspensión están presentes preferiblemente en cantidades que varían de un 0,1 % a un 5 % en peso y más preferentemente de un 0,2 % a un 2 % en peso con respecto al peso total de la composición.
Polvo orgánico
De acuerdo con una forma particular de la invención, las composiciones para su uso en la invención también contendrán un polvo orgánico.
En la presente solicitud de patente, la expresión "polvo orgánico" significa cualquier sólido que sea insoluble en el medio a temperatura ambiente (25 °C).
Como polvos orgánicos que pueden usarse en la composición para su uso en la invención, ejemplos que pueden mencionarse incluyen partículas de poliamida y especialmente las vendidas con el nombre Orgasol por la empresa Atochem; polvos de polietileno; microesferas basadas en copolímeros acrílicos, tales como las hechas de copolímeros de dimetacrilato de etilenglicol/metacrilato de laurilo, vendidas por la empresa Dow Corning con el nombre Polytrap; microesferas de metacrilato de polimetilo, vendidas con el nombre Microsphere M-100 por la empresa Matsumoto o con el nombre Covabead LH85 por la empresa Wackherr; microesferas huecas de metacrilato de polimetilo (tamaño de partícula: 6,5-10,5 gm) vendidas con el nombre Ganzpearl GMP 0800 por Ganz Chemical; microperlas de copolímero de metacrilato de metilo/dimetacrilato de etilenglicol (tamaño: 6,5-10,5 gm) vendidas con el nombre Ganzpearl GMP 0820 por Ganz Chemical o Microsponge 5640 por la empresa Amco1Health & Beauty Solutions; polvos de copolímero de etileno-acrilato, tales como los vendidos con el nombre Flobeads por la empresa Sumitomo Seika Chemicals; polvos expandidos tales como microesferas huecas y especialmente microesferas formadas a partir de un terpolímero de cloruro de vinilideno, acrilonitrilo y metacrilato y vendidas con el nombre Expancel por la empresa Kemanord Plast con las referencias 551 DE 12 (tamaño de partícula de aproximadamente 12 gm y masa por unidad de volumen de 40 kg/m3), 551 DE 20 (tamaño de partícula de aproximadamente 30 gm y masa por unidad de volumen de 65 kg/m3), 551 DE 50 (tamaño de partícula de aproximadamente 40 gm), o las microesferas vendidas con el nombre Micropearl F 80 ED por la empresa Matsumoto; polvos de materiales orgánicos naturales tales como polvos de almidón, especialmente de almidón de maíz, trigo o arroz reticulado o no reticulado, tal como los polvos de almidón reticulado con anhídrido octenilsuccínico, vendido con el nombre Dry-Flo por la empresa National Starch; microperlas de resina siliconada tales como las vendidas con el nombre Tospearl por la empresa Toshiba Silicone, especialmente Tospearl 240; polvos de aminoácido tal como polvo de lauroil-lisina vendido con el nombre Amihope LL-11 por la empresa Ajinomoto; partículas de microdispersión de cera, que preferiblemente tiene tamaños medios de menos de 1 gm y especialmente que varían de 0,02 gm a 1 gm, y que se forman esencialmente a partir de una cera o una mezcla de ceras, tales como los productos vendidos con el nombre Aquacer por la empresa Byk Cera, y especialmente: Aquacer 520 (mezcla de ceras sintéticas y naturales), Aquacer 514 o 513 (cera de polietileno), Aquacer 511 (cera polimérica), o tales como los productos vendidos con el nombre Jonwax 120 por la empresa Johnson Polymer (mezcla de cera de polietileno y cera de parafina) y con el nombre Ceraflour 961 por la empresa Byk Cera (cera de polietileno modificada micronizada); y mezclas de los mismos.
Aditivos
Las composiciones cosméticas para su uso en la invención también pueden comprender adyuvantes cosméticos elegidos de emolientes, antioxidantes, opacificantes, estabilizantes, humectantes, vitaminas, bactericidas, agentes conservantes, polímeros, fragancias, espesantes, propulsores o cualquier otro ingrediente habitualmente usado en cosmética para este tipo de aplicación.
Obviamente, un experto en la materia tendrá cuidado de seleccionar este o estos compuestos adicionales opcionales de modo que las propiedades ventajosas asociadas intrínsecamente con la composición cosmética de acuerdo con la invención no se vean afectadas adversamente, o no sustancialmente, por la una o más adiciones previstas.
Los espesantes, que son preferiblemente no iónicos, pueden elegirse de gomas guar modificadas o sin modificar y celulosas tales como goma guar hidroxipropílica, cetilhidroxietilcelulosa, sílices, por ejemplo, Bentone Gel MIO vendido por la empresa NL Industries o Veegum Ultra vendido por la empresa Polyplastic.
Los espesantes también pueden ser catiónicos, por ejemplo, policuaternio-37 vendido con el nombre Salcare SC95 (policuaternio-37 (y) aceite de vaselina (y) PPG-1 trideceth-6) o Salcare SC96 (policuaternio-37 (y) dicaprilato/dicaprato de propilenglicol (y) PPG-1 trideceth-6) u otros polímeros catiónicos reticulados, por ejemplo, los de nombre CTFA copolímero catiónico de acrilato de etilo/metacrilato de dimetilaminoetilo en emulsión.
Las cantidades de estos diversos constituyentes que pueden estar presentes en la composición cosmética para su uso en la invención son las usadas convencionalmente en composiciones para tratar la transpiración.
Aerosoles
Las composiciones para su uso en la invención también pueden presurizarse y pueden acondicionarse en un dispositivo de aerosol formado por:
1. (A) un recipiente que comprende una composición antitranspirante como se define previamente,
2. (B) al menos un propulsor y un medio para dosificar dicha composición de aerosol.
Los propulsores usados en general en productos de este tipo y que son bien conocidos por los expertos en la materia son, por ejemplo, éter dimetílico (DME); hidrocarburos volátiles tales como n-butano, propano, isobutano y mezclas de los mismos, opcionalmente con al menos un clorohidrocarburo y/o fluorohidrocarburo; entre estos derivados, pueden hacerse mención de los compuestos vendidos por la empresa DuPont de Nemours con los nombres Freon® y Dymel® y, en particular, monofluorotriclorometano, difluorodiclorometano, tetrafluorodicloroetano y 1,1-difluoroetano vendido especialmente con la marca comercial Dymel 152 A por la empresa DuPont. También puede usarse dióxido de carbono, óxido nitroso, nitrógeno o aire comprimido como propulsor.
Las composiciones que contienen partículas de perlite como se define previamente y el uno o más propulsores pueden estar en el mismo compartimento o en diferentes compartimentos en el recipiente de aerosol. De acuerdo con la invención, la concentración de propulsor en general varía de un 5 % a un 95 % en peso de composición presurizada, y más preferentemente de un 50 % a un 85 % en peso con respecto al peso total de la composición presurizada. Este medio de dosificación, que forma parte del dispositivo de aerosol, se forma en general mediante una válvula dosificadora controlada por un cabezal dosificador, que por sí mismo comprende una boquilla mediante la que se vaporiza la composición de aerosol. El recipiente que contiene la composición presurizada puede ser opaca o transparente. Puede ser de vidrio, un polímero o un metal, opcionalmente recubierto con un recubrimiento de barniz protector.
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la presente invención. Las cantidades se dan como porcentajes en masa con respecto al peso total de la composición.
Ejemplos
Ejemplo 1: Aplicador de bola antitranspirante
Figure imgf000017_0001
La eficacia antitranspirante de acuerdo con el ejemplo 1 se evaluó en un panel de 22 mujeres, de acuerdo con el siguiente protocolo:
i) Se delimitan dos veces 8 áreas (4 x 5 cm2) en cada lado de la columna vertebral. Cada área de producto tiene un área de control sin tratar simétrica correspondiente.
ii) Los productos antitranspirantes se aplican durante 4 días, mediante masaje ligero. Cantidad total aplicada: 3,75 mg/cm2
iii) Oclusión durante 1 hora.
24 horas después de la última aplicación
iv) La espalda se lava con agua para retirar cualquier resto de producto restante; se fijan cuadrados de celulosa en las diversas áreas, y entonces se hace que la persona sude en una sauna durante 15 minutos a 80 °C.
v) Se evalúa la cantidad de sudor pesando los cuadrados de celulosa antes y después de sudar.
En las condiciones del ensayo, la reducción de la sudación después del tratamiento con el aplicador de bola que contiene DHA es de un 43 % ± 12 %.
Ejemplo 2: Aplicador de bola antitranspirante (no de acuerdo con la invención)
Figure imgf000017_0002
Figure imgf000018_0001
Ejemplo 3: Barra antitranspirante
Figure imgf000018_0002
La fase A se introduce en la fase B. La mezcla se calienta a 90 °C hasta que se homogeneiza, y las barras entonces se moldean a 91 °C.

Claims (7)

REIVINDICACIONES
1. Uso cosmético, como agente para tratar la transpiración, de al menos un compuesto que comprende al menos una función carbonilo libre que puede reaccionar con al menos un compuesto de amina mediante la reacción de Maillard, comprendiendo dicho al menos un compuesto al menos una función carbonilo libre que es un carbohidrato y/o un precursor del mismo y/o una forma oxidada del mismo, y en que el carbohidrato es dihidroxiacetona (DHA) en forma libre y/o en forma encapsulada.
2. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, en que el carbohidrato es un precursor de éster de dihidroxiacetona tal como un fosfato de dihidroxiacetona.
3. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, en que el compuesto que comprende al menos una función carbonilo libre se combina con compuestos de amina, por ejemplo, aminoácidos tales como lisina o prolina, o con agentes que pueden modular la conformación de las proteínas, por ejemplo, agentes caotrópicos (por ejemplo, urea o derivados de urea, sales de guanidina), agentes cosmotrópicos (sulfatos, fosfatos, litio, magnesio, terc-butanol), tensioactivos, agentes deshidratantes o inhibidores de proteasa.
4. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en que el uno o más compuestos que comprenden al menos una función carbonilo libre que puede reaccionar con al menos un compuesto de amina mediante la reacción de Maillard están presentes en una composición en una concentración que varía de un 0,1 % a un 20 % en peso y preferiblemente de un 1 % a un 10 % en peso con respecto al peso total de la composición.
5. Uso de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizado por que la composición está en forma de geles acuosos, soluciones acuosas o acuosas-alcohólicas, emulsiones simples o múltiples, dispersiones vesiculares de tipo iónico y/o no iónico, o dispersiones de cera/fase acuosa.
6. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 4 a 5, caracterizado por que la composición es anhidra.
7. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 4 a 5, caracterizado por que la composición comprende una fase acuosa y más preferentemente comprende al menos un 20 % en peso de agua con respecto al peso total de la composición.
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