ES2272071T3 - Aceite marino con bajo contenido en contaminantes. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la obtención de aceite de pescado con un contenido reducido de dioxinas, furanos, bifenilos, policlorados, y en hidrocarburos aromáticos, policíclicos, caracterizado porque el aceite marino a) se refina con ácido y/o con álcali, b) se aclara en frío, c) se agita bajo presión reducida en un intervalo de temperaturas desde 40 hasta 100ºC con carbón activado, d) se enfría a 20 hasta 40ºC, e) se separa del carbón activado, f) se desodoriza con vapor caliente bajo presión reducida durante un período desde 0, 5 horas hasta 20 horas, g) y se enfría a 20 hasta 70ºC.
Description
Aceite marino con bajo contenido en
contaminantes.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la obtención de aceite de origen marino con un
contenido reducido en dioxinas, furanos, bifenilos, policlorados y
en hidrocarburos aromáticos, policíclicos.
Se conoce por la publicación EP 0 340 635 un
método para la reducción del contenido de los PCBs en el aceite de
pescado mediante gel de sílice o ácido silícico.
Los autores R. F. Addison et al.
describen, en la publicación J. Amer. Oil Chem. Soc. 51,
192-194 (1974), la eliminación de pesticidas
órganoclorados y de bifenilos policlorados de los aceites marinos
mediante arcilla. Los productos muestran 0,5 ppm de bifenilos
policlorados como resultado de dicho procedimiento.
El autor V.J.Krukonis describe, en la
publicación J. Amer. Oil Chem. Soc. 66,
818-821 (1989), la extracción de bifenilos
policlorados por medio de un tratamiento fluido supercrítico del
aceite de pescado. Los productos obtenidos tienen concentraciones
en PCB de aproximadamente 10 ppm.
Se han descrito niveles de benzofuranos
policlorados (PCDF) y de
dibenzo-p-dioxinas (PCDD) en aceites
de pescado crudos y tratados por los autores E.M. Brevik et
al., Organohalogen Compounds (1990), 1, 467-70,
Se ha indicado, que ni la desodorización por arrastre con vapor, ni
la filtración a través de adsorbentes, son capaces de reducir los
niveles de alguno de los PCDD/PCDF isómeros.
La publicación de Els G. van der Velde et
al. en Organohalogen Compounds (1996), 27,
247-52, se refiere a una metodología para el
análisis de los PCBs en aceites y describe la extracción fluida
supercrítica como técnica para la purificación de los PCBs en
muestras grasas. El procedimiento emplea hasta 2 g de aceite de
pescado y no el tratamiento de aceites a granel para la eliminación
de estos compuestos.
En la publicación Food Surveillance Information
Sheet, Vol. 106, Junio 1997, MAFF, Londres, se han descrito las
concentraciones combinadas de dioxinas y de los PCBs en aceite de
hígado de bacalao.
Cuando se obtuvieron datos completos, las
concentraciones combinadas de dioxinas y de los PCBs en el hígado
de bacalao estaban comprendidas entre 18 y 41 (ng TEQ/kh de aceite)
en 1996.
Debido a un cambio en la estimación
internacional para la valoración de la toxicidad de un grupo
específico de contaminantes ambientales órganoclorados por la
Organización Mundial de la Salud (WHO), se ha puesto de manifiesto,
que es necesario desarrollar un método para la eliminación de estos
contaminantes de los productos de aceites marinos.
La invención está basada en el objetivo de
encontrar aceites marinos con un contenido reducido en
contaminantes, con propiedades valiosas, en particular aquellos que
puedan ser empleados en productos comestibles o en formulaciones
farmacéuticas.
Se ha encontrado, que los aceites de cuerpos de
pescado, obtenidos mediante el procedimiento de la invención,
tienen propiedades muy valiosas. En particular, éstos presentan
contenidos extremadamente reducidos de contaminantes
policlorados.
El término "dioxinas" es el genérico dado a
las dibenzo-p-dioxinas policloradas
y los dibenzofuranos. Las dioxinas son productos secundarios,
indeseables, de la fabricación de determinados productos químicos.
Del mismo modo, se producen en pequeñas cantidades durante la
mayoría de los procedimientos de combustión y de incineración. Los
PCBs (bifenilos policlorados) constituyen un grupo de 209 compuestos
descritos, conocidos como congéneres. Los avances en la metodología
analítica han permitido separar y cuantificar los congéneres
individuales. En la actualidad existen métodos apropiados para
cuantificar la separación de dichos contaminantes. Sin embargo,
tales análisis serían prohibitivamente costosos y, por lo tanto, se
eligen para el análisis congéneres específicos.
Las dioxinas policloradas y los furanos
policlorados significan
dibenzo-p-dioxinas policloradas y
dibenzofuranos policlorados.
Las dioxinas y los furanos han sido calculados
durante algún tiempo en términos de una equivalencia tóxica (TEQ)
referida al congénere considerado como el más tóxico
(2,3,7,8-TCDD). El cambio anteriormente citado
consiste en que, ahora, se han asignado factores de equivalencia
tóxica a un intervalo de los congéneres de PCB. Los resultados para
las tres clases de compuestos han sido convertidos ahora en TEQs y
se suman entre sí para dar un TEQ total. La suma de los PCBs para
el cálculo ha elevado significativamente los valores de TEQ
encontrados en los aceites marinos y, en particular, en el aceite de
hígado de bacalao, mientras que la ingesta diaria tolerable de
estos compuestos, establecida también por la WHO, no ha sido
alterada.
Sorprendentemente, el procedimiento reduce el
TEQ total en el producto en un 90% en comparación con el aceite de
pescado natural.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la preparación de aceite de origen marino con un
reducido contenido en dioxinas, furanos, bifenilos, policlorados, y
en los hidrocarburos aromáticos policíclicos, caracterizado porque
el aceite marino
- a)
- se refina con ácido y/o con álcali,
- b)
- se aclara en frío,
- c)
- se agita, bajo presión reducida, en un intervalo de temperaturas desde 40 hasta 100ºC con carbón activado,
- d)
- se enfría a 20 hasta 40ºC,
- e)
- se separa del carbón activado,
- f)
- se desodoriza con vapor caliente, bajo presión reducida, durante un período desde 0,5 horas hasta 20 horas,
- g)
- y se enfría a 20 hasta 70ºC.
Preferentemente, la presente invención se
refiere a un procedimiento para la obtención de aceite de cuerpo de
pescado y, de forma más preferente, de aceite de hígado de bacalao
con un contenido reducido en dioxinas, furanos y bifenilos,
policlorados.
La presente invención no se refiere a los
límites analíticos de determinación, pero sí se refiere a congéneres
específicos de dioxina, de furano y de PCB (aquellos que tienen
asignados un factor de equivalencia tóxico) y a su eliminación de
los aceites marinos y a los niveles residuales en cantidades
comerciales de aceites marinos.
La tabla 1 proporciona una lista de los nombres
de los contaminantes que contienen cloro.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
El aceite de pescado con un contenido reducido
de contaminantes puede obtenerse, preferentemente, mediante el
procedimiento siguiente:
a) en primer lugar, se refina el aceite de
pescado. El aceite se calienta mediante un intercambiador de calor
y se añade ácido fosfórico seguido de hidróxido de sodio en una
planta de refinación de mezcla corta. A continuación se lava dos
veces el aceite con agua y se seca en vacío.
b) A continuación, el aceite es "aclarado en
frío". El aceite refinado se enfría en un recipiente con
agitador hasta que se deposite una fracción sólida, denominada en la
industria como estearina. A continuación, se filtra la suspensión
del aceite a través de un filtro prensa en un ambiente frío, con
objeto de eliminar la estearina. El líquido filtrado es conocido
como oleína y es el aceite "aclarado en frío".
c) El aceite se transfiere a una cuba para el
trabajo en tandas, equipada con serpentines de calefacción con
vapor, serpentines de refrigeración, equipo de vacío eyector de
vapor y con agitador mecánico, sellado al vacío. En la cuba se
establece un vacío de 0,5 hasta 60 mbares, preferentemente desde 2
hasta 30 mbares, de forma más preferente desde 5 hasta 20 mbares y
se añade desde un 0,1 hasta un 5,0% (p/p), preferentemente desde un
0,2 hasta un 4,0% (p/p), de forma más preferente de un 0,5 hasta un
2,5% (p/p) de carbón activado en polvo (de un grado comercialmente
adquirible, por ejemplo Pulsorb RB ex. Chemviron Carbon Ltd) y se
introduce bajo agitación en el aceite. La temperatura se eleva
entonces a 40 hasta 100º C, preferentemente a 50 hasta 80ºC. El
aceite y al carbón se agitan y se mantienen a esta temperatura
durante 5 hasta 240 minutos, preferentemente durante 10 hasta 100
minutos, de forma más preferente durante 20 hasta 50 minutos.
d) A continuación, se enfría el aceite a 20
hasta 40ºC. Se elimina el vacío y se descarga la mezcla de la
cuba.
e) A continuación, se añade desde un 0,5 hasta
un 2,5% (p/p) de agente auxiliar para filtración (de un grado
comercialmente adquirible) y se agita la mezcla. A continuación se
filtra la mezcla a través de un filtro, por ejemplo de un tipo con
caída vertical "Niagara", para eliminar el carbón y el agente
auxiliar para la filtración.
f) A continuación, se desodoriza el producto. El
aceite se carga en un equipo con recipiente de desodorización, con
serpentines de calefacción y de refrigeración, con serpentines de
pulverización de vapor y con un sistema de vacío de eyección de
vapor. A continuación se establece un vacío desde 0,5 hasta 60
mbares, preferentemente desde 1 hasta 20 mbares, de forma más
preferente desde 2 hasta 5 mbares, sobre el aceite y se calienta el
aceite a 100 hasta 250ºC, preferentemente a 140 hasta 230ºC, de
forma más preferente a 170 hasta 220ºC. A continuación, se borbotea
vapor a través del aceite por medio de los serpentines para la
pulverización de vapor y se mantienen estas condiciones durante 0,5
hasta 20 horas, preferentemente durante 1 hasta 10 horas, de forma
más preferente durante 2 hasta 6 horas.
g) A continuación, se concluye el borboteo de
vapor y el aceite se enfría a 40 - 60ºC verificándose al mismo
tiempo la adición de cualquier vitamina o la de otros aditivos. A
continuación se interrumpe el vacío y el aceite se descarga en los
tanques para el almacenamiento de producto acabado.
Los siguientes ejemplos demuestran la reducción
en contaminantes órganoclorados y en hidrocarburos aromáticos,
policíclicos, alcanzable mediante el empleo del procedimiento
anteriormente descrito. Se llevaron a cabo análisis de manera
análoga a la de la publicación Food Surveillance Information Sheet,
Vol. 106, Junio 1997, MAFF, Londres y las referencias allí
citadas.
\vskip1.000000\baselineskip
Las concentraciones de los PAHs se determinan
mediante cromatografía gaseosa
capilar-espectrometría de masas y se cuantifican
por referencia a patrones internos de ^{13}C. Los resultados están
dados en \mug/kg (tabla 3) para compuestos individuales y,
además, como equivalentes de benzo-(a)-pireno (BAP)
(tabla 4).
Claims (5)
1. Procedimiento para la obtención de aceite de
pescado con un contenido reducido de dioxinas, furanos, bifenilos,
policlorados, y en hidrocarburos aromáticos, policíclicos,
caracterizado porque el aceite marino
- a)
- se refina con ácido y/o con álcali,
- b)
- se aclara en frío,
- c)
- se agita bajo presión reducida en un intervalo de temperaturas desde 40 hasta 100ºC con carbón activado,
- d)
- se enfría a 20 hasta 40ºC,
- e)
- se separa del carbón activado,
- f)
- se desodoriza con vapor caliente bajo presión reducida durante un período desde 0,5 horas hasta 20 horas,
- g)
- y se enfría a 20 hasta 70ºC.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se usa aceite de hígado de bacalao.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 o 2,
caracterizado porque el nivel de carbón activado en polvo se
encuentra entre 0,1 y 5,0% (p/p).
4. Procedimiento según la reivindicación 1, 2 o
3, caracterizado porque se lleva a cabo la etapa c) a una
presión de 0,5 hasta 60 hPa durante 5 hasta 240 minutos.
5. Procedimiento según la reivindicación 1, 2, 3
o 4, caracterizado porque el aceite se desodoriza en un
intervalo de temperaturas desde 100 hasta 250ºC a una presión de 0,5
hasta 60 hPa.
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