ES2272071T3 - Aceite marino con bajo contenido en contaminantes. - Google Patents

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Abstract

Procedimiento para la obtención de aceite de pescado con un contenido reducido de dioxinas, furanos, bifenilos, policlorados, y en hidrocarburos aromáticos, policíclicos, caracterizado porque el aceite marino a) se refina con ácido y/o con álcali, b) se aclara en frío, c) se agita bajo presión reducida en un intervalo de temperaturas desde 40 hasta 100ºC con carbón activado, d) se enfría a 20 hasta 40ºC, e) se separa del carbón activado, f) se desodoriza con vapor caliente bajo presión reducida durante un período desde 0, 5 horas hasta 20 horas, g) y se enfría a 20 hasta 70ºC.

Description

Aceite marino con bajo contenido en contaminantes.
La presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de aceite de origen marino con un contenido reducido en dioxinas, furanos, bifenilos, policlorados y en hidrocarburos aromáticos, policíclicos.
Se conoce por la publicación EP 0 340 635 un método para la reducción del contenido de los PCBs en el aceite de pescado mediante gel de sílice o ácido silícico.
Los autores R. F. Addison et al. describen, en la publicación J. Amer. Oil Chem. Soc. 51, 192-194 (1974), la eliminación de pesticidas órganoclorados y de bifenilos policlorados de los aceites marinos mediante arcilla. Los productos muestran 0,5 ppm de bifenilos policlorados como resultado de dicho procedimiento.
El autor V.J.Krukonis describe, en la publicación J. Amer. Oil Chem. Soc. 66, 818-821 (1989), la extracción de bifenilos policlorados por medio de un tratamiento fluido supercrítico del aceite de pescado. Los productos obtenidos tienen concentraciones en PCB de aproximadamente 10 ppm.
Se han descrito niveles de benzofuranos policlorados (PCDF) y de dibenzo-p-dioxinas (PCDD) en aceites de pescado crudos y tratados por los autores E.M. Brevik et al., Organohalogen Compounds (1990), 1, 467-70, Se ha indicado, que ni la desodorización por arrastre con vapor, ni la filtración a través de adsorbentes, son capaces de reducir los niveles de alguno de los PCDD/PCDF isómeros.
La publicación de Els G. van der Velde et al. en Organohalogen Compounds (1996), 27, 247-52, se refiere a una metodología para el análisis de los PCBs en aceites y describe la extracción fluida supercrítica como técnica para la purificación de los PCBs en muestras grasas. El procedimiento emplea hasta 2 g de aceite de pescado y no el tratamiento de aceites a granel para la eliminación de estos compuestos.
En la publicación Food Surveillance Information Sheet, Vol. 106, Junio 1997, MAFF, Londres, se han descrito las concentraciones combinadas de dioxinas y de los PCBs en aceite de hígado de bacalao.
Cuando se obtuvieron datos completos, las concentraciones combinadas de dioxinas y de los PCBs en el hígado de bacalao estaban comprendidas entre 18 y 41 (ng TEQ/kh de aceite) en 1996.
Debido a un cambio en la estimación internacional para la valoración de la toxicidad de un grupo específico de contaminantes ambientales órganoclorados por la Organización Mundial de la Salud (WHO), se ha puesto de manifiesto, que es necesario desarrollar un método para la eliminación de estos contaminantes de los productos de aceites marinos.
La invención está basada en el objetivo de encontrar aceites marinos con un contenido reducido en contaminantes, con propiedades valiosas, en particular aquellos que puedan ser empleados en productos comestibles o en formulaciones farmacéuticas.
Se ha encontrado, que los aceites de cuerpos de pescado, obtenidos mediante el procedimiento de la invención, tienen propiedades muy valiosas. En particular, éstos presentan contenidos extremadamente reducidos de contaminantes policlorados.
El término "dioxinas" es el genérico dado a las dibenzo-p-dioxinas policloradas y los dibenzofuranos. Las dioxinas son productos secundarios, indeseables, de la fabricación de determinados productos químicos. Del mismo modo, se producen en pequeñas cantidades durante la mayoría de los procedimientos de combustión y de incineración. Los PCBs (bifenilos policlorados) constituyen un grupo de 209 compuestos descritos, conocidos como congéneres. Los avances en la metodología analítica han permitido separar y cuantificar los congéneres individuales. En la actualidad existen métodos apropiados para cuantificar la separación de dichos contaminantes. Sin embargo, tales análisis serían prohibitivamente costosos y, por lo tanto, se eligen para el análisis congéneres específicos.
Las dioxinas policloradas y los furanos policlorados significan dibenzo-p-dioxinas policloradas y dibenzofuranos policlorados.
Las dioxinas y los furanos han sido calculados durante algún tiempo en términos de una equivalencia tóxica (TEQ) referida al congénere considerado como el más tóxico (2,3,7,8-TCDD). El cambio anteriormente citado consiste en que, ahora, se han asignado factores de equivalencia tóxica a un intervalo de los congéneres de PCB. Los resultados para las tres clases de compuestos han sido convertidos ahora en TEQs y se suman entre sí para dar un TEQ total. La suma de los PCBs para el cálculo ha elevado significativamente los valores de TEQ encontrados en los aceites marinos y, en particular, en el aceite de hígado de bacalao, mientras que la ingesta diaria tolerable de estos compuestos, establecida también por la WHO, no ha sido alterada.
Sorprendentemente, el procedimiento reduce el TEQ total en el producto en un 90% en comparación con el aceite de pescado natural.
La presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación de aceite de origen marino con un reducido contenido en dioxinas, furanos, bifenilos, policlorados, y en los hidrocarburos aromáticos policíclicos, caracterizado porque el aceite marino
a)
se refina con ácido y/o con álcali,
b)
se aclara en frío,
c)
se agita, bajo presión reducida, en un intervalo de temperaturas desde 40 hasta 100ºC con carbón activado,
d)
se enfría a 20 hasta 40ºC,
e)
se separa del carbón activado,
f)
se desodoriza con vapor caliente, bajo presión reducida, durante un período desde 0,5 horas hasta 20 horas,
g)
y se enfría a 20 hasta 70ºC.
Preferentemente, la presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de aceite de cuerpo de pescado y, de forma más preferente, de aceite de hígado de bacalao con un contenido reducido en dioxinas, furanos y bifenilos, policlorados.
La presente invención no se refiere a los límites analíticos de determinación, pero sí se refiere a congéneres específicos de dioxina, de furano y de PCB (aquellos que tienen asignados un factor de equivalencia tóxico) y a su eliminación de los aceites marinos y a los niveles residuales en cantidades comerciales de aceites marinos.
La tabla 1 proporciona una lista de los nombres de los contaminantes que contienen cloro.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 1
1
2
El aceite de pescado con un contenido reducido de contaminantes puede obtenerse, preferentemente, mediante el procedimiento siguiente:
a) en primer lugar, se refina el aceite de pescado. El aceite se calienta mediante un intercambiador de calor y se añade ácido fosfórico seguido de hidróxido de sodio en una planta de refinación de mezcla corta. A continuación se lava dos veces el aceite con agua y se seca en vacío.
b) A continuación, el aceite es "aclarado en frío". El aceite refinado se enfría en un recipiente con agitador hasta que se deposite una fracción sólida, denominada en la industria como estearina. A continuación, se filtra la suspensión del aceite a través de un filtro prensa en un ambiente frío, con objeto de eliminar la estearina. El líquido filtrado es conocido como oleína y es el aceite "aclarado en frío".
c) El aceite se transfiere a una cuba para el trabajo en tandas, equipada con serpentines de calefacción con vapor, serpentines de refrigeración, equipo de vacío eyector de vapor y con agitador mecánico, sellado al vacío. En la cuba se establece un vacío de 0,5 hasta 60 mbares, preferentemente desde 2 hasta 30 mbares, de forma más preferente desde 5 hasta 20 mbares y se añade desde un 0,1 hasta un 5,0% (p/p), preferentemente desde un 0,2 hasta un 4,0% (p/p), de forma más preferente de un 0,5 hasta un 2,5% (p/p) de carbón activado en polvo (de un grado comercialmente adquirible, por ejemplo Pulsorb RB ex. Chemviron Carbon Ltd) y se introduce bajo agitación en el aceite. La temperatura se eleva entonces a 40 hasta 100º C, preferentemente a 50 hasta 80ºC. El aceite y al carbón se agitan y se mantienen a esta temperatura durante 5 hasta 240 minutos, preferentemente durante 10 hasta 100 minutos, de forma más preferente durante 20 hasta 50 minutos.
d) A continuación, se enfría el aceite a 20 hasta 40ºC. Se elimina el vacío y se descarga la mezcla de la cuba.
e) A continuación, se añade desde un 0,5 hasta un 2,5% (p/p) de agente auxiliar para filtración (de un grado comercialmente adquirible) y se agita la mezcla. A continuación se filtra la mezcla a través de un filtro, por ejemplo de un tipo con caída vertical "Niagara", para eliminar el carbón y el agente auxiliar para la filtración.
f) A continuación, se desodoriza el producto. El aceite se carga en un equipo con recipiente de desodorización, con serpentines de calefacción y de refrigeración, con serpentines de pulverización de vapor y con un sistema de vacío de eyección de vapor. A continuación se establece un vacío desde 0,5 hasta 60 mbares, preferentemente desde 1 hasta 20 mbares, de forma más preferente desde 2 hasta 5 mbares, sobre el aceite y se calienta el aceite a 100 hasta 250ºC, preferentemente a 140 hasta 230ºC, de forma más preferente a 170 hasta 220ºC. A continuación, se borbotea vapor a través del aceite por medio de los serpentines para la pulverización de vapor y se mantienen estas condiciones durante 0,5 hasta 20 horas, preferentemente durante 1 hasta 10 horas, de forma más preferente durante 2 hasta 6 horas.
g) A continuación, se concluye el borboteo de vapor y el aceite se enfría a 40 - 60ºC verificándose al mismo tiempo la adición de cualquier vitamina o la de otros aditivos. A continuación se interrumpe el vacío y el aceite se descarga en los tanques para el almacenamiento de producto acabado.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos demuestran la reducción en contaminantes órganoclorados y en hidrocarburos aromáticos, policíclicos, alcanzable mediante el empleo del procedimiento anteriormente descrito. Se llevaron a cabo análisis de manera análoga a la de la publicación Food Surveillance Information Sheet, Vol. 106, Junio 1997, MAFF, Londres y las referencias allí citadas.
TABLA 2
3
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4
5
Las concentraciones de los PAHs se determinan mediante cromatografía gaseosa capilar-espectrometría de masas y se cuantifican por referencia a patrones internos de ^{13}C. Los resultados están dados en \mug/kg (tabla 3) para compuestos individuales y, además, como equivalentes de benzo-(a)-pireno (BAP) (tabla 4).
TABLA 3 Resultados analíticos [\mug/kg]
6
TABLA 4 Equivalentes de benzo-(a)-pireno [\mug/kg]*
8

Claims (5)

1. Procedimiento para la obtención de aceite de pescado con un contenido reducido de dioxinas, furanos, bifenilos, policlorados, y en hidrocarburos aromáticos, policíclicos, caracterizado porque el aceite marino
a)
se refina con ácido y/o con álcali,
b)
se aclara en frío,
c)
se agita bajo presión reducida en un intervalo de temperaturas desde 40 hasta 100ºC con carbón activado,
d)
se enfría a 20 hasta 40ºC,
e)
se separa del carbón activado,
f)
se desodoriza con vapor caliente bajo presión reducida durante un período desde 0,5 horas hasta 20 horas,
g)
y se enfría a 20 hasta 70ºC.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se usa aceite de hígado de bacalao.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el nivel de carbón activado en polvo se encuentra entre 0,1 y 5,0% (p/p).
4. Procedimiento según la reivindicación 1, 2 o 3, caracterizado porque se lleva a cabo la etapa c) a una presión de 0,5 hasta 60 hPa durante 5 hasta 240 minutos.
5. Procedimiento según la reivindicación 1, 2, 3 o 4, caracterizado porque el aceite se desodoriza en un intervalo de temperaturas desde 100 hasta 250ºC a una presión de 0,5 hasta 60 hPa.
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