ES2266381T3 - Procedimiento y dispositivo para obtener cripton y/o xenon por descomposicion criogena de aire. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para obtener criptón y/o xenón por descomposición criógena de aire, en el que - se introduce aire de carga comprimido y depurado (1) en un sistema rectificador de separación de nitrógeno-oxígeno que presenta al menos una columna de alta presión (2) y una columna de baja presión (3), en donde - se toma de la columna de alta presión (2) una fracción (13, 14, 15, 16, 416) que contiene criptón y xenón, - se introduce la fracción (13, 14, 15, 16, 416) que contiene criptón y xenón en el espacio de evaporación de un primer condensador-evaporador (17) y se evapora allí dicha fracción parcialmente, - se retira un líquido de barrido (26, 226) del espacio de evaporación del primer condensador-evaporador (17) y - se alimenta este líquido a una columna (24) de enriquecimiento en criptón-xenón y y - se toma un concentrado de criptón-xenón (30) de la columna (24) de enriquecimiento en criptón-xenón, , caracterizado porque - se introduce un líquido procedente de la zona inferior de la columna(24) de enriquecimiento en criptón-xenón en un segundo condensador-evaporador (27) que está separado del primer condensador-evaporador (17).
Description
Procedimiento y dispositivo para obtener criptón
y/o xenón por descomposición criógena de aire.
La invención concierne a un procedimiento según
el preámbulo de la reivindicación 1, que sirve para obtener criptón
y/o xenón por descomposición criógena de aire.
Los fundamentos de la descomposición criógena
del aire en general y la estructura de sistemas rectificadores para
la separación de nitrógeno-oxígeno en especial se
han descrito en la monografía "Tieftemperaturtechnik" de
Hausen/Linde (2ª edición, 1985) y en un artículo de Latimer en
Chemical Engineering Progress (volumen 63, Nº 2, 1967, página 35).
La columna de alta presión es hecha funcionar a una presión más
alta que la columna de baja presión; las dos columnas están
preferiblemente en relación de intercambio de calor una con otra,
por ejemplo a través de un condensador principal en el que se licúa
gas de la cabeza de la columna de alta presión contra líquido que se
evapora en el sumidero de la columna de baja presión. El sistema
rectificador de la invención puede estar construido como un sistema
clásico de doble columna, pero también como un sistema de tres o más
columnas. Además de las columnas para la separación de
nitrógeno-oxígeno, puede presentar otros
dispositivos para la obtención de otros componentes del aire,
especialmente de gases nobles, por ejemplo una obtención de
argón.
Un procedimiento para obtener criptón y/o xenón
por descomposición criógena del aire y un dispositivo
correspondiente son conocidos por el documento DE 10000017 A1. Una
fracción que contiene criptón y xenón, concretamente el líquido del
sumidero, es conducida aquí de la columna de alta presión de la
doble columna para la separación de
nitrógeno-oxígeno, sin medidas de variación de
concentración, a una columna adicional que sirve para obtener
criptón-xenón.
El documento DE 2605305 A muestra un
procedimiento y un dispositivo para obtener criptón y/o xenón por
descomposición criógena de aire de la clase citada al principio. El
primer condensador-evaporador se calienta aquí con
gas de cabeza en fase de condensación de una columna de argón bruto
y representa al mismo tiempo el sistema de calentamiento del
sumidero de la columna de enriquecimiento en
criptón-xenón. Todo el vapor que asciende en la
columna de enriquecimiento en criptón-xenón es
generado en el primer condensador-evaporador.
La invención se basa en el problema de mejorar
aún más la obtención de criptón y xenón y, en particular, realizar
esto de una manera especialmente económica.
El problema se resuelve por el hecho de que un
líquido procedente de la zona inferior de la columna de
enriquecimiento en criptón-xenón es introducido en
un segundo condensador-evaporador que está separado
del primer condensador-evaporador.
Por tanto, en la invención está previsto un
intercambiador de calor separado, el "segundo
condensador-evaporador", en el que, con
independencia del primer condensador-evaporador, se
genera vapor ascendente para la columna de enriquecimiento en
criptón-xenón y, por tanto, se realiza una
reconcentración adicional de volátiles más pesados. El segundo
condensador-evaporador está construido
preferiblemente como un sistema de calentamiento del sumidero de la
columna de enriquecimiento en criptón-xenón. Puede
estar dispuesto dentro de esta columna o en un recipiente
separado.
Mediante el segundo
condensador-evaporador se ajusta en el primer
condensador-evaporador una concentración de oxígeno
menos alta, de modo que, debido a la diferencia de temperatura
correspondientemente reducida, se puede disminuir el tamaño de
construcción del primer condensador-evaporador.
Además, se presenta una reconcentración menos fuerte de volátiles
más pesados en el primer condensador-evaporador, la
cual, por motivos técnicos de funcionamiento, es poco deseable en
este sitio. En el marco de la invención se tiene libertad en la
elección del medio de calentamiento para el segundo
condensador-evaporador. En principio, se puede
utilizar cualquier fracción adecuada del proceso, por ejemplo
nitrógeno, eventualmente procedente de la columna de alta presión,
cualquier otra fracción procedente de la columna de alta presión,
una corriente parcial del aire de carga o una fracción procedente de
una columna de argón bruto unida con la columna de baja presión,
especialmente argón bruto de la cabeza de una columna de argón bruto
de esta clase.
El "líquido de barrido" del primer
condensador-evaporador sirve como fracción de carga
de la columna de enriquecimiento en criptón-xenón.
Por "columna de enriquecimiento en
criptón-xenón" se entiende aquí una columna de
intercambio de materia en contracorriente, en la que se genera una
fracción que presenta una concentración de criptón y/o xenón más
alta que la de cada una de las fracciones de carga de esta columna.
Por ejemplo, el concentrado de criptón-xenón
presenta un contenido molar de criptón y/o xenón más alto que el del
"líquido de barrido" que se alimenta a la columna de
enriquecimiento en criptón-xenón. Esta columna puede
estar materializada, por ejemplo, como una columna de intercambio al
igual que en el documento DE 10000017 A1 y/o puede servir al mismo
tiempo para la descarga de metano.
Preferiblemente, se introduce el líquido de
barrido en la zona inferior, por ejemplo inmediatamente por encima
del sumidero. En este caso, se aplica a la cabeza de la columna de
enriquecimiento en criptón-xenón un líquido para que
el criptón existente en el vapor ascendente sea impulsado hacia
abajo y el metano hacia arriba. Este líquido puede ser tomado, por
ejemplo, de la columna de alta presión, eventualmente de su sumidero
o algunos platos por encima de éste. Una posible fuente alternativa
o adicional es el espacio de evaporación del condensador de cabeza
de una columna de argón puro. En el sumidero de la columna de
enriquecimiento en criptón-xenón se puede hacer que
hierva el líquido descendente por medio de un evaporador del
sumidero. De este modo, se puede aumentar aún más el contenido de
criptón y xenón del concentrado de criptón-xenón. El
evaporador del sumidero puede ser hecho funcionar, por ejemplo, con
aire comprimido o con nitrógeno comprimido procedente de la cabeza
de la columna de alta presión.
En la invención se realiza entre la extracción
de la fracción de la columna de alta presión que contiene criptón y
xenón y la alimentación a la columna de enriquecimiento en
criptón-xenón un paso intermedio en forma de una
evaporación parcial en el primer
condensador-evaporador. Este paso sirve para una
concentración de criptón y/o xenón ya antes de la columna de
enriquecimiento en criptón-xenón. Como efecto
adicional, todos los demás componentes más difícilmente volátiles
que el oxígeno son conducidos con el líquido de barrido de la zona
de evaporación parcial a la columna de enriquecimiento en
criptón-xenón y, por tanto, son mantenidos alejados
de otras partes de la instalación, especialmente de la columna de
baja presión.
El concentrado de criptón-xenón
que se genera en la columna de enriquecimiento en
criptón-xenón presenta un contenido de criptón de,
por ejemplo, 600 a 5000 ppm, preferiblemente 1200 a 4000 ppm, y un
contenido de xenón de, por ejemplo, 60 a 500 ppm, preferiblemente
120 a 400 ppm. Por lo demás, consiste principalmente en oxígeno y
típicamente, hasta alrededor de un 10% en moles, en nitrógeno.
La invención se puede materializar de manera
especialmente ventajosa en el marco de una instalación de
descomposición de aire con obtención de argón, en la que una
fracción de la columna de baja presión que contiene argón es
introducida en una zona de rectificación de argón bruto. La
rectificación de argón bruto sirve especialmente para la separación
de argón-oxígeno y puede realizarse en una o varias
columnas (véase, por ejemplo, el documento EP 377117 B2 o el
documento EP 628777 B1).
La refrigeración en todo caso necesaria de la
zona de rectificación de argón bruto se lleva a cabo en el marco de
la invención con la fracción que contiene criptón y xenón, a cuyo
fin un vapor enriquecido en argón procedente de la rectificación del
argón bruto en el primer condensador-evaporador
entra en intercambio de calor indirecto con la fracción en fase de
evaporación que contiene criptón y xenón. Por tanto, la evaporación
parcial en el marco de la obtención de criptón-xenón
sirve al mismo tiempo para generar un retorno y/o un producto
líquido en la rectificación de argón bruto.
En muchos casos, está presente una corriente
líquida de aire de carga, por ejemplo durante la compresión interior
de uno o varios productos. Frecuentemente, se divide el aire licuado
entre la columna de alta presión y la columna de baja presión, por
ejemplo introduciéndolo en una taza que está dispuesta dentro de la
columna de alta presión y extrayendo de esta taza nuevamente una
parte del aire líquido y conduciéndola a la columna de baja presión.
En el marco de la invención es favorable que, en vez de esto, se
retire de la columna de alta presión un líquido que contiene oxígeno
y se introduzca éste en la columna de baja presión, proviniendo
dicho líquido de un segundo sitio intermedio que está dispuesto por
encima del primer sitio intermedio en el que se introduce el aire de
carga líquido en la columna de alta presión. Se asegura así que el
criptón y xenón contenidos en el aire de carga líquido circulen en
dirección al sumidero de la columna de alta presión y no sean
conducidos a la columna de baja presión, en donde se perderían para
la obtención de criptón-xenón. Además, otras
impurezas más difícilmente volátiles se mantienen alejadas del
condensador principal. Según este aspecto de la invención, el aire
líquido (o un líquido de composición semejante que contenga oxígeno)
está formado por líquido de retorno de la columna de alta presión
que está en amplio grado exento de criptón y
xenón.
xenón.
Este aspecto de la invención se puede aplicar
ventajosamente a cualquier procedimiento en el que se alimente una
fracción de la columna de alta presión a un sitio de obtención de
criptón-xenón. Su aplicación no queda limitada a
procedimientos y a dispositivos con evaporación parcial de la
fracción que contiene criptón y xenón. Lo mismo rige también para
las demás ejecuciones correspondientes.
Preferiblemente, entre el primer sitio
intermedio y el segundo sitio intermedio no están dispuestos
elementos de intercambio de materia, es decir que no están
dispuestos platos ni un relleno. Por tanto, el líquido que contiene
oxígeno tiene sustancialmente la misma composición que el aire -
salvo los componentes no deseados que hierven con más dificultad que
el oxígeno.
En la columna de presión pueden estar dispuestos
platos de bloqueo, retirándose la fracción que contiene criptón y
xenón por debajo de dichos platos de bloqueo y extrayéndose un
líquido enriquecido en oxígeno por encima de los platos de bloqueo.
El líquido enriquecido en oxígeno es así sensiblemente más pobre en
criptón y xenón que la fracción que contiene criptón y xenón y
puede ser conducido, por ejemplo, directamente a la columna de baja
presión y/o empleado para refrigerar el condensador de cabeza de una
columna de argón puro, sin que se pierdan así cantidades apreciables
de criptón y xenón. El número de platos de bloqueo es, por ejemplo,
de uno a nueve, preferiblemente dos a seis (platos teóricos).
Además del líquido de barrido, se puede retirar
una corriente gaseosa del espacio de evaporación del primer
condensador-evaporador y también se puede alimentar
ésta a la columna de enriquecimiento en
criptón-xenón, por ejemplo en el mismo sitio que el
líquido de barrido. Por tanto, el criptón aún contenido en la parte
evaporada de la fracción que contiene criptón y xenón es alimentado
así al lugar de obtención de criptón-xenón.
En el procedimiento se puede generar frío por
expansión productora de trabajo de aire - por ejemplo en una turbina
de presión media - a aproximadamente la presión de funcionamiento de
la columna de alta presión, presentándose regularmente una licuación
parcial del aire. En el marco de la invención se puede alimentar
este aire expansionado produciendo trabajo a un lugar de separación
de fases, y al menos una parte de la porción líquida procedente de
la separación de fases puede ser alimentada a la columna de
enriquecimiento en criptón-xenón o al espacio de
evaporación del primer condensador-evaporador.
Como alternativa o adicionalmente, se puede
expansionar aire produciendo trabajo hasta aproximadamente la
presión de la columna de baja presión, por ejemplo en una turbina de
baja presión. Se pueden recuperar el criptón y el xenón contenidos
en la corriente de aire de baja presión cuando esta corriente de
aire se alimente a una columna de separación de volátiles y se
alimente el líquido del sumidero de dicha columna de separación de
volátiles a la columna de enriquecimiento en
criptón-xenón, preferiblemente en la cabeza o en un
sitio intermedio algunos platos por debajo. Además, en la columna de
separación de volátiles se puede retener también otros componentes
más difícilmente volátiles, como N_{2}O, los cuales son poco
deseables en la columna de baja presión.
Las ventajas de los aspectos de la invención
ligados a la expansión productora de trabajo del aire no quedan
limitados a procedimientos y dispositivos con evaporación parcial de
la fracción que contiene criptón y xenón. Por el contrario, estos
pasos del procedimiento se pueden utilizar también en otros
procedimientos para la obtención de
criptón-xenón.
Además, la invención concierne a un dispositivo
para obtener criptón y/o xenón por descomposición criógena de aire
según las reivindicaciones 9 y 10.
En lo que sigue, se explican con más
detenimiento la invención y otros detalles de la misma haciendo
referencia a ejemplos de realización representados esquemáticamente
en los dibujos. Muestran en éstos:
La figura 1, un primer ejemplo de realización de
la invención,
La figura 2, una variante con platos de bloqueo
en la columna de alta presión,
La figura 3, otro ejemplo de realización con
turbina de presión media,
La figura 4, un cuarto ejemplo de realización
con turbina de baja presión y
La figura 5, otra variante con una turbina entre
la columna de alta presión y la columna de baja presión.
Aire depurado y enfriado hasta aproximadamente
el punto de rocío entra en forma gaseosa, a través de una tubería 1
de la figura 1, en la columna de alta presión 2 de un sistema
rectificador para la separación de
nitrógeno-oxígeno, el cual presenta, además, una
columna de baja presión 3 y un condensador principal 4 que está
construido en el ejemplo como un evaporador de película en caída
libre. Nitrógeno gaseoso 5 procedente de la cabeza de la columna de
alta presión es alimentado en una primera parte 6 al espacio de
condensación del condensador principal 4. El condensado 7 allí
formado es aportado como retorno en una primera parte 8 a la columna
de alta presión. Una segunda parte 9 es sobreenfriada en un
circulador 10 a contracorriente para sobreenfriamiento y alimentada
por la cabeza a la columna de baja presión 3 a través de una tubería
11 y una válvula de estrangulación 12. Una parte 92 de este líquido
puede ser recogida como producto líquido de nitrógeno (LIN).
El líquido 13 del sumidero de la columna de alta
presión 2 que está enriquecido en oxígeno es enfriado también en el
circulador 10 a contracorriente para sobreenfriamiento. El líquido
sobreenfriado 14 enriquecido en oxígeno es conducido más allá en dos
corrientes parciales. La primera corriente parcial
15-16 es introducida como "fracción que contiene
criptón y xenón" en el espacio de evaporación de un "primer
condensador-evaporador" 17 que representa el
condensador de cabeza de una zona de rectificación de argón bruto
18/19. Una segunda corriente parcial 15-20 es
alimentada al espacio de evaporación de un condensador de cabeza 21
de una columna de argón puro 22.
El primer condensador-evaporador
17 está construido como un evaporador de circulación, es decir que
el espacio de evaporación contiene un líquido en el que está
sumergido, por ejemplo parcialmente, un bloque intercambiador de
calor. (Preferiblemente, el bloque intercambiador de calor - a
diferencia de la representación del dibujo - está completamente
sumergido en el baño de líquido.) Se aspira líquido por el efecto de
termosifón en el extremo inferior de los pasajes de evaporación. En
su extremo superior sale una mezcla de vapor y líquido no evaporado,
retornando este último al baño de líquido. En el primer
condensador-evaporador 17 se evapora parcialmente la
fracción 16 que contiene criptón y xenón; por ejemplo, 0,5 a 10% en
moles, preferiblemente 1 a 5% en moles del líquido introducido 16
son retirados en forma líquida, como líquido de barrido 26, del
espacio de evaporación del primer
condensador-evaporador 17. Debido a esta evaporación
parcial se incrementa la concentración de componentes más
difícilmente volátiles, especialmente de criptón y xenón, en el
líquido y se reduce esta concentración en el vapor (en cada caso en
comparación con la composición de la fracción 16 que contiene
criptón y xenón). El vapor generado durante la evaporación parcial
es retirado, como una corriente gaseosa 25, del espacio de
evaporación del primer condensador-evaporador 17. El
líquido restante es evacuado, como "líquido de barrido" 26, del
baño de líquido y alimentado a la columna 24 de enriquecimiento en
criptón-xenón inmediatamente por encima del
sumidero.
La columna 24 de enriquecimiento en
criptón-xenón presenta un evaporador de sumidero
("segundo condensador-evaporador") 27 que se
puede calentar con cualquier fracción adecuada. En el ejemplo de
realización se emplea como medio de calentamiento nitrógeno
comprimido 28 procedente de la cabeza de la columna de alta presión
2. (Como alternativa a esto, se podría utilizar cualquier otra
fracción procedente de la columna de alta presión, una corriente
parcial del aire de carga o una parte del argón bruto 50 procedente
de la segunda columna de argón bruto 19.) El nitrógeno 29 licuado en
el evaporador 27 del sumidero es mezclado con el líquido 7
procedente del condensador principal 4. Como líquido de retorno se
aplica a la cabeza de la columna 24 de enriquecimiento en
criptón-xenón una corriente parcial 23 del líquido
de barrido procedente del evaporador del condensador de cabeza 21 de
la columna de argón puro 22. En la columna de enriquecimiento en
criptón-xenón el vapor ascendente desde el
evaporador de sumidero 27 entra en intercambio de materia a
contracorriente con el líquido 23, el cual es más pobre en criptón y
xenón. Estos componentes son arrastrados así hacia el sumidero,
mientras que se descarga metano en su mayor parte con el gas de
cabeza 30. Este último es alimentado en el ejemplo de realización a
la columna de baja presión 3 en un sitio intermedio adecuado. Se
toma del sumidero de la columna 24 de enriquecimiento en
criptón-xenón un concentrado de
criptón-xenón 30 en forma líquida (LOX/Kr/Xe) que
tiene, por ejemplo, un contenido de criptón de aproximadamente 2400
ppm y un contenido de xenón de aproximadamente 200 ppm: Por lo
demás, el concentrado 30 consiste principalmente en oxígeno y
contiene aún aproximadamente 10% en moles de nitrógeno. El
concentrado 30 puede ser almacenado en un depósito de líquido o
alimentado directamente a un lugar de elaboración ulterior para
obtener criptón y/o xenón puros.
Aparte del nitrógeno líquido 92, se retiran de
la columna de baja presión 3, al menos parcialmente como productos,
nitrógeno gaseoso puro 32 en la cabeza, nitrógeno impuro 33 también
en forma líquida y oxígeno 34 en forma líquida. Los productos
gaseosos 32, 33 son calentados en el circulador 10 a contracorriente
para sobreenfriamiento y, además, en un intercambiador de calor
principal no representado. El oxígeno líquido 34 es dividido en un
total de tres partes. Una primera y una segunda partes son
transportadas primero conjuntamente a través de una tubería 35 y una
bomba 36. La primera parte 37 pasa al espacio de evaporación del
condensador principal 4 y es evaporada allí parcialmente. La mezcla
de vapor-líquido 38 que entonces se forma retorna al
sumidero de la columna de baja presión 3. La segunda parte es
retirada como producto líquido (LOX) a través de las tuberías 39 y
40, eventualmente después de ser sobreenfriada en el circulador 10 a
contracorriente para sobreenfriamiento.
La tercera parte 41 del oxígeno líquido 34
procedente del sumidero de la columna de baja presión 3 es sometida
a una compresión interna, para lo cual es llevada en una bomba 42 a
la presión deseada del producto y alimentada por una tubería 43
(LOX-IC) a uno o varios intercambiadores de calor en
el que o en los que dicha tercera parte se evapora (o - a una
presión supercrítica del producto - se pseudoevapora) y se calienta
hasta aproximadamente la temperatura ambiente. La evaporación y el
calentamiento pueden realizarse, por ejemplo, en intercambio de
calor indirecto con una corriente de aire a alta presión. Se
expansiona (no representado) el aire a alta presión entonces licuado
(o supercrítico) y se le alimenta, como aire líquido 44, a la
columna de alta presión 2 en un "primer sitio intermedio". De
un "segundo sitio intermedio", que está dispuesto
inmediatamente por encima de este primer sitio intermedio, se retira
un líquido 45 de la columna de alta presión que contiene oxígeno y
cuya cantidad corresponde al menos a una parte del aire líquido 44;
la corriente 45 puede ser también mayor que la corriente 44. Entre
el primer y el segundo sitios intermedios no se encuentran platos ni
otros elementos de intercambio de materia. El líquido 45 que
contiene oxígeno, cuya composición corresponde ampliamente a la del
aire, es alimentado a la columna de baja presión 3 por una tubería
46 y una válvula de estrangulación 47 después de ser sobreenfriado
en el circulador 10 a contracorriente para sobreen-
friamiento.
friamiento.
A través de una tubería 48 de tránsito de argón
se conduce una fracción que contiene argón procedente de la columna
de baja presión 3 a una rectificación de argón bruto que en el
ejemplo se realiza en dos columnas de argón bruto 18 y 19 unidas en
serie. La fracción 48 que contiene argón es alimentada en forma
gaseosa a la primera columna de argón bruto 18 inmediatamente por
encima del sumidero. El vapor ascendente se enriquece en argón. El
gas de cabeza de la primera columna de argón bruto 18 circula
adicionalmente hacia el sumidero de la segunda columna de argón
bruto 19 a través de una tubería 49.
En la cabeza de la segunda columna de argón
bruto 19 se genera vapor enriquecido en argón (argón bruto) 50 y se
condensa éste en gran parte en el primer
condensador-evaporador 17. El líquido 51 entonces
generado es cargado como líquido de retorno en la segunda columna de
argón bruto 19. El líquido 52 producido en el sumidero de la segunda
columna de argón bruto 19 es transportado hacia la cabeza de la
primera columna de argón bruto 18 por medio de una bomba 53 y a
través de una tubería 54. Líquido 55 del sumidero de la primera
columna de argón bruto 18 retorna a la columna de baja presión 3 a
través de otra bomba 56 y otra tubería 57.
Argón bruto 58 que se mantiene en forma gaseosa
y que proviene del espacio de licuación del primer
condensador-evaporador 17 se descompone
adicionalmente en la columna de argón bruto y en particular se
libera de componentes más fácilmente volátiles, como nitrógeno. Se
retira producto de argón puro (LAR) en forma líquida a través de las
tuberías 59 y 60. Otra parte 61 del líquido del sumidero es
evaporada en un evaporador de argón puro 63 con separador conectado
62 y reconducida como vapor ascendente a la columna de argón puro 22
a través de una tubería 64. El evaporador de argón puro 63 es
calentado por intercambio de calor indirecto con al menos una parte
del líquido 15 del sumidero de la columna de alta presión 2, el cual
se sobreenfría durante el intercambio de calor. El condensador de
cabeza 21 de la columna de argón puro se enfría como ya se ha
descrito con una parte 20 de este líquido sobreenfriado. Se retiran
vapor 66 y líquido remanente 23, 65 del espacio de evaporación del
condensador de cabeza 21 y se alimentan éstos a la columna de baja
presión 3 en sitios intermedios adecuados o bien (23) se cargan en
la columna 24 de enriquecimiento en criptón-xenón.
En el espacio de evaporación se condensa parcialmente gas de cabeza
67 de la columna de argón puro 22. En la columna de argón puro se
carga líquido de retorno 68 entonces generado. Se purga vapor
residual 69 hacia la atmósfera.
En el ejemplo de realización de la figura 1 se
retira del sumidero (tubería 13) todo el líquido enriquecido en
oxígeno que se genera en la columna de alta presión 2. De esta
manera, es posible un modo de construcción relativamente poco
complicado de la columna de alta presión 2. La figura 2 muestra una
modificación de este procedimiento, en el que se mejora aún más el
rendimiento en criptón y xenón. Se ha previsto aquí otra salida
intermedia de líquido 270 de la columna de alta presión 2, la cual
está separada de la salida 213 del sumidero por aproximadamente
cuatro platos de bloqueo 271. Estos platos retienen la mayor parte
de los componentes más difícilmente volátiles, especialmente criptón
y xenón, en el sumidero de la columna de alta presión 2. La
corriente 270 presenta así un contenido de criptón y xenón netamente
más pequeño que el del líquido 213 del sumidero. Esta es conducida
en una parte 220 al espacio de evaporación del condensador de cabeza
21 de la columna de argón puro 22 a través del circulador 10 a
contracorriente para sobreenfriamiento. El resto 223 pasa a la
cabeza de la columna 24 de enriquecimiento en
criptón-xenón. Se obtiene así un contenido de
criptón-xenón especialmente bajo tanto en las
fracciones 265, 266 que circulan del condensador de cabeza 21 a la
columna de baja presión 3 como en el líquido de retorno 223. Ambas
cosas conducen a un rendimiento especialmente alto en la obtención
de criptón y xenón.
Una gran parte (típicamente alrededor de 90% en
moles) del criptón y el xenón contenidos en el aire circula junto
con el líquido 213 del sumidero hacia la columna 24 de
enriquecimiento en criptón-xenón a través del
circulador 10 a contracorriente para sobreenfriamiento y la tubería
215, el evaporador de argón puro 63, la tubería 216 y el primer
condensador-evaporador 17 así como, adicionalmente,
a través de las tuberías 225 y 226, y es obtenida allí de forma
prácticamente completa con el concentrado de
criptón-xenón 30.
En caso necesario, una parte del líquido 270
procedente de la salida intermedia puede ser añadida y mezclada con
el líquido 213 del sumidero a través de la tubería de derivación
272. Entre esta salida intermedia y el primer sitio intermedio, en
el que se introduce el aire líquido 44 procedente de la compresión
interna, se encuentran por ejemplo, dos a catorce, preferiblemente
alrededor de cinco a ocho platos teóricos.
Mientras que en las figuras 1 y 2 no está
representada la obtención de frío, el sistema mostrado en la figura
3 se diferencia del esbozado en la figura 1 por la obtención de frío
por medio de una turbina de presión media. La propia turbina no está
representada, sino que únicamente lo está la corriente parcial 373
que viene de su salida y que se presenta como una mezcla bifásica.
Esta se introduce en un separador (separador de fases) 274. El vapor
375 procedente del separador 374 es alimentado en la forma usual a
la columna de alta presión 2 juntamente con el aire directo 1. Por
el contrario, el líquido 376, que presenta un elevado contenido de
criptón y xenón, es introducido en el espacio de evaporación del
primer condensador-evaporador 17 juntamente con una
parte del líquido sobreenfriado 14 del sumidero de la columna de
alta presión 2 a través de una tubería 416. Otra parte 323 del
líquido sobreenfriado 14 del sumidero es cargada en la cabeza de la
columna 24 de enriquecimiento en criptón-xenón. Por
supuesto, las características adicionales representadas en la figura
3 pueden combinarse también con la variante de la figura 2.
En la figura 4 se genera frío del procedimiento
por medio de una turbina de baja presión. El aire 477 que viene de
la salida de esta turbina está por debajo de aproximadamente la
presión de funcionamiento de la columna de baja presión 3, pero no
es conducido aquí directamente hacia esta columna, sino que es
introducido en una columna 478 de separación de volátiles en la que
las porciones más difícilmente volátiles son arrastradas hacia el
sumidero. El líquido 479 del sumidero es alimentado después a la
columna 24 de enriquecimiento en criptón-xenón en un
sitio intermedio adecuado. Este forma parte del líquido de retorno
para la columna 24 de enriquecimiento en
criptón-xenón. Únicamente el gas de cabeza 480 de la
columna 478 de separación de volátiles, el cual es pobre en criptón
y xenón, circula directamente hacia la columna de baja presión 3 y
esquiva así la zona de obtención de criptón-xenón.
En la cabeza de la columna 24 de enriquecimiento en
criptón-xenón y de la columna 478 de separación de
volátiles se cargan sendas corrientes parciales 423, 492 del líquido
sobreenfriado 14 del sumidero de la columna de alta presión.
La columna de alta presión 2, la columna de baja
presión 3 y el condensador principal 4 se han representado de forma
simplificada en la figura 5 como una columna doble. Se obtiene así
frío por expansión productora de trabajo de una fracción intermedia
gaseosa 581 procedente de un sitio intermedio situado por encima de
los platos de bloqueo 271. Esta fracción puede ser calentada en el
intercambiador de calor principal 582 contra aire de carga 583 a
enfriar, alimentada a un compresor posterior 585 a través de una
tubería 584 y conducida adicionalmente (586) al extremo caliente del
intercambiador de calor principal 582. A una temperatura intermedia
se toma dicha fracción del intercambiador de calor principal 582 a
través de una tubería 587 y se la alimenta al lugar 588 de expansión
productora de trabajo. La turbina 588 accciona preferiblemente al
compresor posterior 585 a través de un acoplamiento mecánico
directo. La corriente expansionada produciendo trabajo es
introducida finalmente (589) en la columna de baja presión 3 por un
sitio adecuado. Como alternativa, se puede prescindir de la
compresión posterior y del calentamiento completo, a cuyo fin la
corriente es calentada en el intercambiador de calor principal 582
únicamente hasta la temperatura de entrada de la turbina 588 a
través de la tubería 590 representada con línea de trazos y es
alimentada después directamente a esta turbina (tubería 587).
En la figura 5 no están representadas la
obtención de argón ni la obtención de criptón/xenón. Estas se
realizan análogamente a la figura 1 o 2. En la figura 5 no está
prevista una compresión interna.
Claims (10)
1. Procedimiento para obtener criptón y/o xenón
por descomposición criógena de aire, en el que
- se introduce aire de carga comprimido y
depurado (1) en un sistema rectificador de separación de
nitrógeno-oxígeno que presenta al menos una columna
de alta presión (2) y una columna de baja presión (3), en donde
- se toma de la columna de alta presión (2) una
fracción (13, 14, 15, 16, 416) que contiene criptón y xenón,
- se introduce la fracción (13, 14, 15, 16, 416)
que contiene criptón y xenón en el espacio de evaporación de un
primer condensador-evaporador (17) y se evapora allí
dicha fracción parcialmente,
- se retira un líquido de barrido (26, 226) del
espacio de evaporación del primer
condensador-evaporador (17) y
- se alimenta este líquido a una columna (24) de
enriquecimiento en criptón-xenón y
- se toma un concentrado de
criptón-xenón (30) de la columna (24) de
enriquecimiento en criptón-xenón,
caracterizado porque
- se introduce un líquido procedente de la zona
inferior de la columna (24) de enriquecimiento en
criptón-xenón en un segundo
condensador-evaporador (27) que está separado del
primer condensador-evaporador (17).
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se introduce una fracción (48) que
contiene argón procedente de la columna de baja presión (3) en una
zona de rectificación de argón bruto (18, 19), entrando un vapor
(50) enriquecido en argón procedente de la zona de rectificación de
argón bruto (18, 19), en el primer
condensador-evaporador (17), en intercambio de calor
indirecto con la fracción (16) en fase de evaporación que contiene
criptón y xenón.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque se alimenta una corriente parcial (44)
del aire de carga en estado líquido a la columna de alta presión (2)
en un primer sitio intermedio y se retira de un segundo sitio
intermedio - que está dispuesto por encima de este primer sitio
intermedio - un líquido (45) que contiene oxígeno procedente de la
columna de alta presión (2) y se introduce este líquido en la
columna de baja presión (3).
4. Procedimiento según la reivindicación 3,
caracterizado porque entre el primero y el segundo sitios
intermedios no están dispuestos elementos de intercambio de
materia.
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque en la columna de
alta presión (2) están dispuestos unos platos de bloqueo (271),
siendo retirada la fracción (213) que contiene criptón y xenón por
debajo de los platos de bloqueo (271) y siendo extraído un líquido
(270) enriquecido en oxígeno por encima de dichos platos de
bloqueo.
6. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se retira una
corriente gaseosa (25, 225) del espacio de evaporación del primer
condensador-evaporador (17) y se alimenta esta
corriente también a la columna (24) de enriquecimiento en
criptón-xenón.
7. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se expansiona
produciendo trabajo una corriente parcial (373) del aire de carga
hasta aproximadamente la presión de funcionamiento de la columna de
alta presión (2) y a continuación se alimenta esta corriente a una
zona de separación de fases (374), y porque se alimenta al menos
una parte de la porción líquida (376) procedente de la zona de
separación de fases (374) a la columna (24) de enriquecimiento en
criptón-xenón o al espacio de evaporación del primer
condensador-evaporador (17).
8. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque se expansiona
produciendo trabajo una corriente parcial (477) del aire de carga
hasta aproximadamente la presión de funcionamiento de la columna de
baja presión y se alimenta esta corriente a una columna (478) de
separación de volátiles, alimentándose el líquido (479) del sumidero
de la columna (478) de separación de volátiles a la columna (24) de
enriquecimiento en criptón-xenón.
9. Dispositivo para obtener criptón y/o xenón
por descomposición criógena de aire, que comprende
- una tubería de aire de carga (1) para
introducir aire de carga comprimido y predepurado en un sistema
rectificador de separación de nitrógeno-oxígeno que
presenta al menos una columna de alta presión (2) y una columna de
baja presión (3),
- una tubería de extracción (13, 14, 15, 16,
416) para extraer de la columna de alta presión (2) una fracción que
contiene criptón y xenón, en donde
- la tubería de extracción (13, 14, 15, 16, 416)
para la fracción que contiene criptón y xenón está unida con el
espacio de evaporación de un primer
condensador-evaporador (17),
- una tubería de líquido de barrido (26, 226)
está unida con el espacio de evaporación del
condensador-evaporador (17) y con una columna (24)
de enriquecimiento en criptón-xenón, y
- la columna (24) de enriquecimiento en
criptón-xenón presenta una tubería de producto (30)
para un concentrado de criptón-xenón,
caracterizado por
- un segundo
condensador-evaporador (27) que está separado del
primer condensador-evaporador (17) y cuyo espacio de
evaporación está en comunicación de flujo con la zona inferior de la
columna (24) de enriquecimiento en
criptón-xenón.
10. Dispositivo según la reivindicación 9,
caracterizado porque la columna de baja presión (3) está
unida con una zona de rectificación de argón bruto (18, 19) a través
de una tubería (48) de tránsito de argón y el espacio de licuación
del primer condensador-evaporador (17) está en
comunicación de flujo con la zona de rectificación de argón bruto
(18, 19).
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