ES2261211T3

ES2261211T3 - Peliculas de polimero utilizadas como envases termo-contraibles.

Info

Publication number: ES2261211T3
Application number: ES00941366T
Authority: ES
Inventors: Keith D. Lind
Original assignee: Pechiney Emballage Flexible Europe SAS
Current assignee: Alcan Packaging Flexible France SAS
Priority date: 1999-06-10
Filing date: 2000-06-09
Publication date: 2006-11-16
Anticipated expiration: 2020-06-09
Also published as: EP1189750A4; AU777094B2; CA2374447A1; EP1189750A1; DE60026303T2; NZ516464A; BR0012308B1; BR0012308A; AU5607900A; WO2000076766A1; DE60026303D1; CA2374447C; EP1189750B1; US6770338B1; US6706343B1; ATE318701T1

Abstract

Una estructura de película de polímero de varias capas orientada que comprende: (a) una primera capa barrera, teniendo dicha capa barrera dos superficies opuestas; (b) una segunda capa adherida a una de dichas superficies de dicha capa barrera, comprendiendo la composición de dicha segunda capa una mezcla de dos copolímeros de etileno acetato de vinilo; (c) una tercera capa adherida a la otra superficie de dicha capa barrera que tiene la misma composición que la segunda capa. (d) una cuarta capa adherida a una entre dichas capas segunda o tercera, comprendiendo la composición de dicha cuarta capa una mezcla de dos copolímeros de etileno vinilo y aditivos de procesado. (e) una quinta capa adherida a la otra entre dicha segunda o tercera capa comprendiendo la composición de dicha quinta capa una mezcla de polietileno de baja densidad lineal y polietileno de baja densidad, siempre y cuando el índice de fundido para cada una de las mezclas de copolímero de etileno vinilo de cada capa de dicha estructura de película sea el mismo.

Description

Películas de polímero utilizadas como envases termo-contraíbles.

Las películas de polímero termo-contraíbles han ganado una sustancial aceptación para su uso en los envases de carne. La presente memoria descriptiva detallará el uso de películas para envasar carne, entendiéndose que dichas películas son también adecuadas para envasar otros productos. Las películas que enmarcan la presente invención son útiles como bolsas termo-contraíbles suministradas al envasador de carnes con un extremo abierto, para su cierre y sellado tras la inserción de carne. Una vez insertado el producto, normalmente se evacúa el aire, se cierra el extremo abierto de la bolsa, por ejemplo por termo-sellado, o aplicando una grapa de metal, y finalmente se aplica calor, por ejemplo con agua caliente, para iniciar la contracción de la película alrededor de la car-
ne.

En un procesado posterior de la carne, se puede abrir la bolsa y sacar la carne para su cortado en trozos para el consumidor, para venta al por menor, por ejemplo, o para uso institucional.

Las bolsas contraíbles logradas deben satisfacer varios requisitos impuestos tanto por el productor de las bolsas como por los consumidores de la bolsa. Es de primordial importancia para el usuario de la bolsa que la bolsa pueda sobrevivir físicamente intacta al proceso de ser rellenada, evacuada, cerrada por sellado y contraída por calor. La bolsa debe ser asimismo lo suficientemente fuerte para sobrevivir al manejo de la carne que implica el traslado de la carne contenida, que puede llegar a pesar 22,5 kg (50 libras) o más, además del sistema de distribución al siguiente procesador, o al consumidor. Así pues, la bolsa debe proteger físicamente la carne.

Es también altamente deseable para el consumidor de la bolsa que ésta sirva como barrera a la infusión de materiales gaseosos del entorno circundante. Es de particular importancia la provisión de una barrera efectiva a la infusión de oxígeno, ya que tal como se sabe perfectamente, el oxígeno estropea la carne.

El productor de la bolsa requiere un producto que pueda producirse de manera competitiva al mismo tiempo que se satisfacen las necesidades del consumidor. Por lo tanto, el material de la bolsa deberá ser fácilmente extruible, y susceptible de orientación, con una suficiente libertad en los parámetros de proceso como para permitir una producción de la película eficiente. El proceso deberá dar cabida a la extensión eficaz de las operaciones de producción. En el proceso de orientación, la película deberá ser lo bastante resistente como para soportar el estirado. La temperatura de orientación deberá ser una temperatura que pueda ser conseguida económicamente por el productor y que proporcione el uso de procesos de contracción económicos para el consumidor de la bolsa.

Las bolsas contraíbles convencionales se construyen generalmente con copolímeros de etileno acetato de vinilo (EVA). En algunos casos, las bolsas contienen una capa de copolímero Saran que funciona como barrera al oxígeno. Se ha sugerido también un copolímero de etileno alcohol vinílico como capa de barrera.

Independientemente de las ventajas, los envases de bolsa contraíble para la carne no están exentos de dificultades, muchas de las cuales se pueden atribuir las limitaciones de la película. Tal como podrá apreciarse, el proceso para estirar la película, y después contraerla, expone a la película a condiciones bastante severas debidas al carácter de las operaciones.

Es especialmente importante apreciar que la película es particularmente vulnerable a fallar en las condiciones de operación debido a las temperaturas relativamente altas a las que se expone en los procesos de orientación y contracción.

La película debe ser susceptible de orientación sin distorsión o separación de las distintas capas que están presentes normalmente en las películas de esta naturaleza. La película debe ser lo suficientemente fuerte a la temperatura de orientación como para soportar el estirado sin que se creen agujeros, lágrimas o zonas no uniformes de esti-
rado.

En el caso de una película tubular soplada, la película debe ser capaz de soportar la burbuja de estirado durante el proceso de orientación. Finalmente, cada una de las capas de la película deberá ser susceptible a la orientación sin fracturarse, separarse o sin que se creen agujeros en la capa.

En el uso como envase, la película debe responder al calor con la suficiente rapidez como para que sea práctica a nivel comercial y, además, no deberá presentar un nivel de energía de contracción que cause que la película se rompa o se deslamine durante la contracción, en virtud de sus propias fuerzas internas.

En la patente EE.UU. Nº 4.457.960 se describen películas poliméricas de varias capas orientadas que comprenden una capa barrera que tiene dos superficies opuestas; una segunda capa que se adhiere a una de las superficies de la primera capa, consistiendo dicha segunda capa en 10% a 90% de polietileno de baja densidad lineal y de 90% a 10% de copolímero de etileno acetato de vinilo; y una tercera capa que se adhiere a la otra superficie de la primera capa, consistiendo la composición de dicha tercera capa en etileno acetato de vinilo o una mezcla de 10% a 90% de polietileno de baja densidad lineal con 90% a 10% de etileno acetato de vinilo. En la patente ‘960 se describe además una estructura de película de cinco capas que tiene una capa barrera; una segunda y tercera capa que tienen esencialmente la misma composición y una cuarta y quinta capa que tienen esencialmente la misma composición, consistiendo al menos uno de dichos pares en al menos un 50% de copolímero de etileno acetato de vinilo, siendo el resto polietileno de baja densidad lineal y consistiendo al menos uno de dichos pares en al menos un 10% de polietileno de baja densidad lineal, siendo el resto copolímero de etileno acetato de vinilo.

En la patente EE.UU. Nº 4.853.265 se describe una película para envasado de varias capas, orientada, termo-contraíble que tiene al menos dos capas que comprenden un copolímero de etileno acetato de vinilo. Una de las capas de copolímero de etileno acetato de vinilo tiene una diferencia de índice de fundido de aproximadamente 0,3 g/minuto en comparación con el índice de fundido de la otra capa de copolímero de etileno acetato de vinilo.

En la patente EE.UU. Nº 4.894.107 se describe un proceso para la obtención de películas poliméricas de varias capas. Dichas películas tienen una capa de copolímero de cloruro de vinilideno entre al menos las otras dos capas que contienen etileno acetato de vinilo y, opcionalmente, polietileno de baja densidad lineal.

En la patente EE.UU. Nº 5.030.511 se describen películas hechas de composiciones de copolímero de cloruro de vinilideno que comprenden de aproximadamente 0,01% a 6% en peso de un auxiliar de proceso teniendo dicho auxiliar de proceso un peso molecular de menos de aproximadamente 700. Las películas tienen también una primera y segunda capa, comprendiendo cada una de dichas primera y segunda capa un copolímero de etileno acetato de vinilo que tiene un índice de fundido superior a aproximadamente 1,2.

En la patente EE.UU. Nº 5.538.770, se describe una película polimérica que comprende capas de primera y segunda superficie comprendiendo dichas primera y segunda superficies un polímero o copolímero olefínico y una capa polimérica de cloruro de vinilideno dispuesta entre dichas capas primera y segunda comprendiendo dicha capa polimérica de cloruro de vinilideno 100 partes en peso de al menos un copolímero de cloruro de vinilideno; entre 4 y 15 partes en peso de un plastificante y entre 4 y 15 partes en peso de un copolímero de acrilato /esti-
reno.

A pesar de la tecnología conocida en torno a las películas termo-contraíbles, existe aún la necesidad de mejorar la película con el fin de satisfacer las exigencias de la industria de envasado de carne.

Por consiguiente, el objeto de la presente invención consiste en proporcionar mejores estructuras de película para su uso en bolsas contraíbles, de manera que las bolsas contraíbles sean capaces de soportar los procesos de producción y contracción.

Compendio de la invención

La presente invención proporciona una película polimérica de varias capas orientada útil para el envasado de carne. La presente invención proporciona también un proceso para la fabricación de la película polimérica de varias capas orientada de la presente invención. La presente invención proporciona además bolsas termo-contraíbles que están hechas de la película polimérica de varias capas orientada de la invención y que son útiles para el envasado de car-
ne.

En uno de los modos de realización de la presente invención, la película polimérica de varias capas orientada tiene una primera capa barrera, presentando la primera capa dos superficies opuestas; una segunda capa que se adhiere a una de las superficies de la primera capa; una tercera capa que se adhiere a la otra superficie de la primera capa, una cuarta capa que se adhiere a una de dichas capas segunda o tercera; y una quinta capa que se adhiere a la otra segunda o tercera capa.

En este modo de realización, la capa barrera comprende una mezcla de policloruro de vinilideno y acrilato de metilo, las capas segunda y tercera comprenden independientemente una mezcla de dos copolímeros de etileno vinilo, siendo el índice de fundido de la mezcla para cada una de las capas segunda y tercera el mismo; la cuarta capa comprende una mezcla de dos copolímeros de etileno vinilo y aditivos de procesado, siendo el índice de fundido para la mezcla EVA de dicha cuarta capa el mismo que el índice de fundido para las capas segunda y tercera; y una quinta capa que comprende una mezcla de polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y un polietileno de baja densidad (LDPE).

Un modo de realización preferible de la presente invención presenta también una primera capa barrera con dos superficies opuestas, comprendiendo dicha primera capa barrera una mezcla de policloruro de vinilideno acrilato de metilo. Las capas segunda y tercera se adhieren a las superficies de dicha capa barrera y comprenden una mezcla de dos copolímeros de etileno acetato de vinilo diferentes (EVA), siendo el índice de fundido para la mezcla de EVA de cada una de las capas segunda y tercera el mismo; estando presente para cada una de las capas segunda y tercera el EVA en un intervalo de aproximadamente 65% a 85%, preferiblemente aproximadamente 74%, en función del peso total de la capa; y estando presente el otro EVA en un intervalo de aproximadamente 15% a 35%, preferiblemente aproximadamente 26%, en función del peso total de la capa. Otra cuarta capa se adhiere a una entre la segunda o tercera capa y comprende una mezcla de dos EVAs diferentes y aditivos de procesado siendo el índice de fundido de la mezcla de EVA de dicha cuarta capa igual al índice de fundido de dichas capas segunda y tercera, y estando presente los EVAs de la mezcla de EVAs en aproximadamente 65 a 85%, preferiblemente aproximadamente 72,5%, y estando el otro EVA presente en aproximadamente 15-35%, preferiblemente aproximadamente 25%, en función del peso total de la capa, y estando presentes los aditivos de procesado en aproximadamente 0,1% a 0%, preferiblemente aproximadamente 2,5% en función del peso de la capa. Una quinta capa se adhiere a la otra capa segunda o tercera y comprende una mezcla de LLDPE y LDPE, estando presente el LLDPE en aproximadamente 80 a 100%, preferiblemente aproximadamente 90% y estando presente el LDPE en aproximadamente 0 a 20% preferiblemente aproximadamente 10% en función del peso total de la capa.

Otro modo de realización más de la presente invención presenta una primera capa barrera con dos superficies opuestas que comprenden una mezcla de policloruro de vinilideno acrilato de metilo. Una segunda y tercera capa se adhiere a las superficies de dicha capa barrera comprendiendo cada una de las capas segunda y tercera una mezcla de dos EVAs diferentes, siendo el punto de fundido de la mezcla de EVA de cada una de las capas segunda y tercera el mismo, entendiéndose que una de dichas capas segunda o tercera puede contener aditivos de procesado adicionales. Una cuarta capa se adhiere a la superficie de dicha segunda o tercera capa que contiene una mezcla de dos EVAs diferentes y aditivos de procesado, siendo el índice de fundido para la mezcla de EVA de dicha cuarta capa el mismo que el índice de fundido para dicha segunda y tercera capa. Una quinta capa se adhiere a la capa de dicha segunda o dicha tercera capa y contiene solamente una mezcla de dos EVA, comprendiendo dicha quinta capa una mezcla de LLDPE y LDPE.

Un modo de realización aún más preferible de la presente invención tiene una primera capa barrera con dos superficies opuestas que comprende una mezcla de policloruro de vinilideno acrilato de metilo; una segunda y tercera capa que se adhieren a las superficies de dicha capa barrera, comprendiendo una entre dichas segunda o tercera capa una mezcla de EVAs, estando presente uno de los EVA en aproximadamente 65 a 85%, preferiblemente aproximadamente 74%, y estando presente el otro EVA en aproximadamente un 15 a 35%, preferiblemente aproximadamente 26%; la otra segunda o tercera capa comprende una mezcla de dos EVAs diferentes, y aditivos de procesado, estando presente uno de los EVAs de la mezcla de EVAs en aproximadamente 65 a 85%, preferiblemente aproximadamente 72,5%, y estando presente el otro EVA en aproximadamente 15 a 35%, preferiblemente aproximadamente 25% en función del peso total de la capa, y estando presentes los aditivos de procesado en aproximadamente 0,1 a 10%, preferiblemente aproximadamente 2,5% en función del peso de la capa; una cuarta capa que se adhiere a la superficie de dicha segunda o tercera capa y contiene una mezcla de dos EVAs diferentes y aditivos de procesado, comprendiendo dicha capa una mezcla de dos EVAs diferentes y aditivos de procesado, estando presente uno de los EVA de la mezcla de EVA en aproximadamente 65 a 85%, preferiblemente aproximadamente 72,5% y estando presente el otro EVA en aproximadamente 15 a 35%, preferiblemente aproximadamente 25%, y estando presentes los aditivos de procesado en aproximadamente 0,5 a 10%, preferiblemente aproximadamente 2,5%; una quinta capa que se adhiere a la capa de dicha segunda o tercera capa y comprende una mezcla de dos EVAs diferentes, comprendiendo dicha quinta capa una mezcla de LLDPE y LDPE, estando presente el LLDPE en aproximadamente 80 a 100%, preferiblemente aproximadamente 90%, y estando presente el LDPE en aproximadamente 0 a 20%, preferiblemente aproximadamente 10% en función del peso total de la capa.

Un modo de realización más preferible aún de la presente invención tiene una primera capa barrera con dos superficies opuestas, comprendiendo dicha primera capa barrera una mezcla de policloruro de vinilideno y acrilato de metilo. Una segunda y tercera capa que se adhiere a las superficies de dicha capa barrera y comprende una mezcla de dos copolímeros de etileno acetato de vinilo (EVA) diferentes, siendo el índice de fundido para la mezcla de EVA de cada una de las capas segunda y tercera el mismo; estando presente para cada una de las capas segunda y tercera el EVA en aproximadamente 65 a 85%, preferiblemente aproximadamente 74% en función del peso total de la capa; estando presente el otro EVA en un intervalo de aproximadamente 15 a 35%, preferiblemente aproximadamente 26% en función del peso total de la capa. Una cuarta capa que se adhiere a una de las capas segunda o tercera y comprende una mezcla de dos EVAs diferentes y aditivos de procesado, comprendiendo dichos aditivos un agente de deslizamiento y un agente antibloqueo y pudiendo consistir dicho agente antibloqueo en una mezcla de dos o más agentes antibloqueo y estando presentes los aditivos de procesado en aproximadamente 0,1 a 10%, preferiblemente aproximadamente 3%, en función del peso de la capa; una quinta capa que se adhiere a la otra entre dichas capas segunda o tercera y comprende una mezcla de LLDPE estando presente el LLDPE en aproximadamente 80 a 100%, preferiblemente aproximadamente 90%, y estando presente el LDPE en aproximadamente 0% a 20%, preferiblemente aproximadamente 10%, en función del peso total de la capa.

En todas las películas de varias capas de la presente invención, la capa barrera consiste preferiblemente en una mezcla de policloruro de vinilideno y acrilato de metilo. Serían adecuadas también en la práctica de la presente invención otras resinas de barrera como policloruro de vinilo, copolímero de etileno alcohol vinílico.

Las películas de la presente invención pueden ser sometidas opcionalmente a irradiación una vez completada la fabricación de la estructura de película de varias capas, pero antes o después de la orientación de dicha estructura de película.

Se emplean dosis de irradiación de 2MR a aproximadamente 10RM para irradiar las películas de la presente invención. Una dosis de irradiación más preferible para las películas de la invención es la comprendida entre aproximadamente 4MR y 6MR.

Un uso final sustancial de la invención es el de bolsas termo-contraíbles sellables para su utilización en particular en el envasado de carne. Las películas obtenidas con arreglo a la invención encuentran una especial utilidad en la formación de envases que son sometidos a procesos de contracción a baja temperatura.

Breve descripción de los gráficos

La figura 1 es una bolsa obtenida con arreglo a la invención.

La figura 2 es una vista transversal de la bolsa de la figura 1 que presenta una estructura de bolsa de 5 capas.

Descripción detallada de la invención

Se ha descubierto que las bolsas termo-contraíbles que consisten en estructuras de película de 5 capas de la presente invención presentan mejoras con respecto a las bolsas contraíbles conocidas. Dichas mejoras consisten en una mayor contracción a temperatura más baja y un mejor coeficiente de fricción que tiene como resultado un mejor uso final gracias al uso de menos almidón.

La figura 1 muestra una bolsa obtenida con arreglo a la invención. La bolsa vacía mostrada es un tubo molecularmente orientado aplastado con uno de los extremos cerrado mediante un termo-sello 2 a lo largo de uno de los extremos del tubo. El otro extremo de la bolsa está abierto para la inserción de carne, y normalmente se cierra y se sella cuando se mete la carne dentro de la bolsa.

La figura 2 muestra una estructura en la que la bolsa está hecha a partir de una estructura de película de 5 capas según la presente invención. La capa 6 es la capa barrera que reduce al mínimo la transmisión de oxígeno a través de la película. La capa 4 es la capa de enlace interior que sirve para mejorar la adherencia. La capa 8 es la capa de enlace exterior que sirve también para mejorar la adherencia. La capa 10 es la capa exterior que sirve para proteger la bolsa y su producto del abuso. La capa 2 es la capa de termo-sellado. Debe advertirse que los componentes de la capa 4 y la capa 8 contribuyen a una mejora en la mayor contracción a temperatura más baja según la presente invención. En un modo de realización preferible de la presente invención, la capa 6 consiste en un 100% de mezcla de policloruro de vinilideno acrilato de metilo; la capa 4 consiste en una mezcla de 74% de copolímero de etileno acetato de vinilo que tiene un contenido en acetato de vinilo de 18% y un índice de fundido típico de 0,7 g/10 min y un 26% de un copolímero de etileno acetato de vinilo que tiene un contenido en acetato de vinilo de 18% y un índice de fundido típico de 2,1 g/10 min. La capa 8 es idéntica a la capa 4. La capa 10 consiste en una mezcla de un 72,5% de copolímero de etileno acetato de vinilo que tiene un contenido en acetato de vinilo de 18% y un índice de fundido típico de 0,7 g/10 min y un 25% de un copolímero de etileno acetato de vinilo que tiene un contenido en acetato de vinilo de 18% y un índice de fundido típico de 2,1 g/10 min; la capa 10 comprende además 1,5% de un auxiliar de procesado para el deslizamiento y 1,0% de un agente antibloqueo. La capa 2 es una mezcla de 90% de polietileno de baja densidad lineal y 10% de polietileno de baja densidad.

En otro modo de realización preferible de la presente invención la capa barrera consiste en 100% de mezcla de policloruro de vinilideno y acrilato de metilo. La capa de enlace exterior es una mezcla de 72,5% de un copolímero de etileno acetato de vinilo que tiene un contenido en acetato de vinilo de 18% y un índice de fundido típico de 0,7 g/10 min; 26% de un copolímero de etileno acetato de vinilo que tiene un contenido en acetato de vinilo de 18% y un índice de fundido típico de 2,1 g/10 min, 1,5% de un auxiliar de procesado para el deslizamiento y 1,0% de un agente antibloqueo. La capa de enlace interior consiste en una mezcla de 74% de un copolímero de etileno acetato de vinilo que tiene un contenido en acetato de vinilo de 18% y un índice de fundido típico de 0,7 g/10 min y un copolímero de etileno acetato de vinilo que tiene un contenido en acetato de vinilo de 18% y un índice de fundido típico de 2,1 g/10 min. La capa exterior es idéntica a la capa de enlace exterior. La capa de sellado consiste en una mezcla de 90% de polietileno de baja densidad lineal y 10% de polietileno de baja densidad.

El grosor global de las películas de la presente invención es nominalmente el mismo que el grosor de las películas convencionales. Las películas tienen un grosor generalmente de aproximadamente 50 \mum (2,0 mils), siendo un intervalo normal de 37,5 a 75 \mum (1,5 a 3,0 mils). Las capas individuales de la estructura de película tienen un grosor comprendido entre 3,75 y 37,5 \mum (0,15 y 1,5 mils).

Los copolímeros de etileno acetato de vinilo adecuados para su uso en la presente invención son aquellos que tienen un 18% de contenido en acetato de vinilo y un índice de fundido típico de 0,7 g/10 min o un índice de fundido típico de 2,1 g/10 min. Los copolímeros de etileno acetato de vinilo preferibles son los fabricados por Exxon Chemical of Baytown, Texas.

Estos copolímeros de etileno acetato de vinilo están ilustrados en Exxon LD-730.09 y Exxon LD-725.36.

En Dow Chemical Co. Ma, Saran X U 32019.09 se expone un ejemplo de una mezcla de policloruro de vinilideno acrilato de metilo adecuada para su uso en la presente invención. Dicho copolímero de cloruro de vinilideno acrilato de metilo comprende 92,5% en peso de cloruro de vinilideno, 7,75% en peso de acrilato de metilo; PM 90.000-92.000; y de 2 a 3% de auxiliares de procesado, tales como estabilizantes, plastificantes y lubricantes.

Entre los ejemplos de dichos auxiliares de procesado se incluyen compuestos epoxidados como aceite de linaza epoxidado, aceite de soja epoxidado, epiclorohidrina/bisfenol, talato de octilo epoxidado, dioleato de glicol epoxidado, éster butílico de ácido graso de aceite de linaza epoxidado y similares. Otros auxiliares de procesado adecuados pueden incluir un aditivo como fosfato de 2-etil hexildifenilo, pirofosfato tetrasódico, polietileno oxidado, antioxidante, óxido de magnesio, o polietileno clorado.

Un polietileno de baja densidad lineal adecuado para la práctica de la presente invención es el que se expone como ejemplo en Dowlex 2247 A-1 fabricado por Dow Plastics que es un grupo empresarial de Dow Chemical Company of Midland, Michigan.

Un polietileno de baja densidad adecuado para la práctica de la presente invención es Quantum NA 204-000 fabricado por Millennium Petrochemicals of Cincinnati, Ohío.

Un auxiliar de deslizamiento adecuado para la práctica de la invención es el que se expone como ejemplo en 1080823 U Slip fabricado por Spectrum Colors of Minneapolis, Minnesota.

Un agente antibloqueo adecuado para la práctica de la invención es el que se expone como ejemplo en Spectratech CM 12124 fabricado por Equistar Chemical Coroporation of Cincinnati, Ohío y en Ampacet 10579 fabricado por Ampacet Corporation of Mount Vernor, Nueva York.

La capa barrera de la estructura de película de la presente invención es preferiblemente una mezcla de policloruro de vinilideno acrilato de metilo. Las propiedades de barrera de este copolímero en particular están bien documentadas en la especialidad. Las mezclas de etileno acetato de vinilo para las diferentes capas de las estructuras de película de la presente invención proporcionan capacidad de procesado en la fabricación. La adición de un auxiliar antibloqueo a la capa exterior de la estructura de película para un modo de realización preferible mejora además la capacidad de procesado de la estructura de película. Si bien los componentes individuales de la estructura de película contribuyen cada uno de ellos con sus propiedades individuales, es la combinación concreta de estos distintos componentes lo que proporciona la superioridad de las estructuras de película de la presente invención.

Definiciones

Tal como se utilizan aquí, los términos que se exponen a continuación tienen los significados que se indican:

"Polímero" se refiere al producto de polimerización e incluye, sin limitarse sólo a ellos, homopolímeros, monopolímeros, copolímeros, interpolímeros, terc-polímeros, copolímeros de bloque, copolímeros de injerto y copolímeros de adición.

"Auxiliar de procesado" se refiere a una sustancia o material que se incorpora en una película o capa de película para aumentar la flexibilidad, trabajado o capacidad de extrusión de la película. Estas sustancias incluyen tanto plastificantes monoméricos como plastificantes poliméricos y generalmente, son los materiales que funcionan reduciendo las fuerzas intermoleculares normales de la resina permitiendo así que se deslicen las macromoléculas unas encima de otras de manera más libre. La técnica se refiere a muchos plastificantes como estabilizantes. Por consiguiente, se pretende que los términos "plastificante" y "estabilizante" se utilicen indistintamente en el presente documento.

"Orientado" u "orientación" se refieren al proceso de estirar un artículo plástico caliente seguido del enfriado rápido mientras continúa en estado estirado para realinear la configuración molecular y mejorar así las propiedades mecánicas. El estirado en una dirección se denomina orientación uniaxial y, en dos direcciones se denomina orientación biaxial. En las películas flexibles termoplásticas que han sido orientadas existe una tensión interna que permanece en la lámina plástica que se puede liberar recalentando la lámina a una temperatura por encima de la temperatura a la que fue orientada. El material tenderá entonces a volverse a contraer a las dimensiones originales que tenía antes de ser orientado por estirado. Por lo tanto, las películas flexibles "orientadas" son películas flexibles "termo-contraíbles" y los términos "orientado" y "termo-contraíble" se utilizan indistintamente en el presente documento. Por razones de claridad, debe advertirse que se considera que las películas obtenidas a través de un proceso tubular tienen una orientación a lo largo de su longitud llamada dirección longitudinal y/o a lo largo del ancho del tubo denominada dirección transversal.

Un material "orientado" o "termo-contraíble" se define en el presente documento como un material que, al ser calentado a una temperatura apropiada por encima de la temperatura ambiente (por ejemplo 96ºC), tendrá una contracción libre de aproximadamente un 5% o más en al menos una dirección lineal, con arreglo a ASTM D 2732.

"Índice de fundido" abreviado en el presente documento como MI, significa índice de fundido medido a 190ºC, 2,16 kilogramos de carga, con arreglo a ASTM D 1238, condición E.

Tal como se utiliza aquí, el término "extrusión" o el término "extruir" incluye co-extrución, recubrimiento por extrusión o combinaciones de ellos, ya sea a través de métodos tubulares, métodos planares o combinaciones de ellos.

Tal como se utiliza aquí, el término dos copolímeros de etileno acetato de vinilo diferentes se refiere a copolímeros de etileno acetato de vinilo que tienen diferentes índices de fundido.

"Barrera" se refiere a una propiedad de los materiales termoplásticos que indica que el material en particular tiene una permeabilidad muy baja a los gases, como por ejemplo el oxígeno. El material barrera preferible que se indica en la presente invención es policloruro de vinilideno, acrilato de metilo.

"Mezcla de policloruro de vinilideno acrilato de metilo" significa que la mezcla comprende \sim97% de copolímero de cloruro de vinilideno acrilato de metilo y 2% a 3% de auxiliares de procesado.

Las películas descritas en el presente documento se pueden fabricar con arreglo a los procesos de orientación convencionales. En el ejemplo que se expone a continuación, se describen películas en detalle utilizando un equipo corriente para el proceso de "doble burbuja".

Ejemplo 1

El ejemplo 1 consiste en una película que tiene una capa barrera de mezcla de policloruro de vinilideno acrilato de metilo que es Dow Chemical MA. Saran X U 32019.09; una capa de enlace exterior y una capa de enlace interior, teniendo cada una de ellas una mezcla de 74% de Exxon 730.09 y 26% de Exxon 725.36; una capa exterior que tiene una mezcla de 72,5% de Exxon 730.09; 25% de Exxon 725.36, 1,5% de 108082 U Slip y 1,07% de Ampacet 10579 y una capa de sellado interior que tiene una mezcla de 90% de Dowlex 2247A-1 y 10% de Quantum NA 204-000. Se plastificaron la mezcla de policloruro de vinilideno acrilato de metilo; las mezclas de copolímero de etileno acetato de vinilo y la mezcla de polietileno de baja densidad lineal y polietileno de baja densidad y se extruyeron por fundido a través de cinco extrusoras por separado hacia una boquilla de cinco capas y se configuraron en una película tubular de cinco capas sobre un equipo de "doble burbuja" convencional. Se orientó biaxialmente la película resultante con un factor de estirado de aproximadamente 2,5 en la dirección de la máquina y 3,8 en la dirección transversal a la máquina. La película orientada tenía un grosor de 0,25 ml y estaba compuesta da 2,25 ml de capa de agente de sellado; 1,05 ml de capa de enlace interior; 0,20 ml de capa de enlace exterior, 0,55 ml de capa exterior y 0,20 ml de capa barrera. Se irradió la estructura de película del ejemplo 1 a 4 - 4,6 MR.

Se sometió a prueba la película del Ejemplo 1 para determinar su contracción libre a 82,2ºC y 93,3ºC (180ºF y 200ºF) aplicando el siguiente procedimiento:

Aparato: Baño a temperatura constante - temperatura de 30º a 150ºC; incluye control de temperatura, termómetro y bomba de circulación. Similar a Fischer Nº 13-874-115.

Pinzas – similar a Fischer Nº 10-316A

Papel milimetrado, graduado en mm, cerrado en plástico.

Cronómetro o reloj de pared. Similar a Fischer Nº 6-658 (cronómetro o 6-664 (reloj).

Calibre de alambre. Similar a Fischer Nº 15-585B.

Plantilla 100 mm x 100 mm ± 0,5 mm.

Toallitas de papel.

Cuchillas – de un solo filo de seguridad.

Reactivos: agua corriente.

Seguridad: Precaución. Evitar quemarse por contacto con el baño de contracción.

Evitar un manejo imprudente de las cuchillas.

Muestra: utilizar la plantilla 100 mm x 100 mm.

Colocar la plantilla en el centro de la red paralela al borde de la bolsa. Cortar alrededor la parte exterior de la plantilla.

Retener las dos muestras, una de ellas desde la posición de arriba y la otra desde abajo.

Cortando la muestra 100 mm x 100 mm, se puede determinar el porcentaje de contracción en ambas direcciones como una lectura directa.

Marcar la dirección de la máquina para cada muestra.

Procedimiento: Ajustar la temperatura del baño de contracción a 93,3ºC (200ºF).

Colocar las muestras de 100 mm x 100 mm cortadas previamente, entre las dos pantallas y sumergirlas en el ba-
ño.

Tiempo de inmersión: 60 segundos.

Este tiempo (6.2.1) permite suficiente tiempo para completar la contracción de la película. Sacar la muestra del baño y colocarla sobre la toallita de papel y escurrirla para secarla.

Medir la película aplanada en mm en ambas direcciones.

No estirar la muestra

Cálculos: Leer el porcentaje de contracción directamente del papel milimetrado dado que la medida inicial era 100 mm en ambas direcciones.

Leer el porcentaje de crecimiento desde el papel milimetrado si la película presenta crecimiento el lugar de contracción.

Registro: Registrar el porcentaje de contracción o crecimiento tanto en la dirección de la máquina como transversal.

Registrar la diferencia de contracción o crecimiento entre las direcciones de la máquina y transversal.

Referencias: ASTM Método Normal D-2838.

Método normal ACC M-721. Fischer = Fischer Scientific Co.

Una bolsa de control que fue fabricada en función de la descripción de la patente EE.UU. Nº 4.457.960 dio los siguientes resultados en la prueba de contracción que se ha descrito.

\vskip1.000000\baselineskip

Temperatura	% contracción en	% contracción en
	dirección a la máquina	dirección transversal a
		la máquina
180º	23,5%	35%
200º	45%	54%

Claims

1. Una estructura de película de polímero de varias capas orientada que comprende:

(a) una primera capa barrera, teniendo dicha capa barrera dos superficies opuestas;

(b) una segunda capa adherida a una de dichas superficies de dicha capa barrera, comprendiendo la composición de dicha segunda capa una mezcla de dos copolímeros de etileno acetato de vinilo;

(c) una tercera capa adherida a la otra superficie de dicha capa barrera que tiene la misma composición que la segunda capa.

(d) una cuarta capa adherida a una entre dichas capas segunda o tercera, comprendiendo la composición de dicha cuarta capa una mezcla de dos copolímeros de etileno vinilo y aditivos de procesado.

(e) una quinta capa adherida a la otra entre dicha segunda o tercera capa comprendiendo la composición de dicha quinta capa una mezcla de polietileno de baja densidad lineal y polietileno de baja densidad, siempre y cuando el índice de fundido para cada una de las mezclas de copolímero de etileno vinilo de cada capa de dicha estructura de película sea el mismo.

2. La película según la reivindicación 1, pudiendo contener opcionalmente dicha segunda o dicha tercera capa un aditivo de procesado siempre y cuando dicha capa esté adyacente a la capa que comprende una mezcla de copolímeros de etileno vinilo y aditivos de procesado.

3. La película según la reivindicación 1, en la que dicha capa barrera comprende una mezcla de policloruro de vinilideno y acrilato de metilo.

4. Una película orientada que comprende:

(a) una primera capa barrera, comprendiendo dicha capa barrera una mezcla de policloruro de vinilideno acrilato de metilo y teniendo la capa barrera dos superficies opuestas;

(b) una segunda capa comprendiendo dicha segunda capa una mezcla de dos copolímeros de etileno acetato de vinilo y adhiriéndose dicha segunda capa a una de dichas superficies de dicha primera capa barrera;

(c) una tercera capa comprendiendo dicha tercera capa una mezcla de dos copolímeros de etileno acetato de vinilo y adhiriéndose dicha tercera capa a la otra superficie de dicha capa barrera;

(d) una cuarta capa comprendiendo dicha cuarta capa una mezcla de dos copolímeros de etileno acetato de vinilo, un aditivo de deslizamiento y un aditivo antibloqueo adhiriéndose dicha cuarta capa a una entre dichas segunda o tercera capa; y

(e) una quinta capa comprendiendo dicha quinta capa una mezcla de polietileno de baja densidad lineal y polietileno de baja densidad y adhiriéndose dicha quinta capa a la otra entre dichas segunda o tercera capa siempre y cuando el índice de fundido de cada mezcla de copolímero de etileno vinilo de cada capa de dicha estructura de película sea el mismo.

5. La película según cualquiera de las reivindicaciones anteriores teniendo los dos copolímeros de etileno acetato de vinilo que comprenden la mezcla de la segunda capa diferentes índices de fundido.

6. La película según cualquiera de las reivindicaciones anteriores teniendo los dos copolímeros de etileno acetato de vinilo que comprenden la mezcla de la tercera capa distintos índices de fundido.

7. La película según cualquiera de las reivindicaciones 4, 5 ó 6 comprendiendo dicha mezcla de copolímero de etileno acetato de vinilo de dicha segunda capa 74% de copolímero de etileno acetato de vinilo que tiene un índice de fundido de 0,7 g/10 min y 26% de un copolímero de etileno acetato de vinilo que tiene un índice de fundido de 2,l g/10 min.

8. La película según cualquiera de las reivindicaciones 4 a 7 comprendiendo dicha mezcla de copolímero de etileno acetato de vinilo de dicha tercera capa 74% de copolímero de etileno acetato de vinilo que tiene un índice de fundido de 0,7 g/10 min y 26% de un copolímero de etileno acetato de vinilo que tiene un índice de fundido de 2,l g/10
min.

9. La película según cualquiera de las reivindicaciones 4 a 8 comprendiendo dicha mezcla de copolímero de etileno acetato de vinilo de dicha cuarta capa 72,5% de copolímero de etileno acetato de vinilo que tiene un índice de fundido de 0,7 g/10 min y 25% de un copolímero de etileno acetato de vinilo que tiene un índice de fundido de 2,1 g/10
min.

10. La película según cualquiera de las reivindicaciones 4 a 9 comprendiendo dicha mezcla de polietileno de baja densidad lineal y polietileno de baja densidad de dicha quinta capa 90% de polietileno de baja densidad lineal y 10% de polietileno de baja densidad.

11. Una estructura de películas de polímero de varias capas orientadas que comprende:

(b) una segunda capa adherida a una de dichas superficies de dicha capa barrera, comprendiendo la segunda capa una mezcla de dos copolímeros de etileno acetato de vinilo;

(c) una tercera capa adherida a la otra superficie de dicha capa barrera que comprende una mezcla de dos copolímeros de etileno acetato de vinilo;

(d) una cuarta capa adherida a dicha segunda capa, comprendiendo dicha cuarta capa una mezcla de dos copolímeros de etileno vinilo y auxiliares de procesado;

(e) una quinta capa adherida a dicha tercera capa comprendiendo dicha quinta capa una mezcla de polietileno de baja densidad lineal y polietileno de baja densidad siempre y cuando el índice de fundido para cada una de las mezclas de polímero de etileno vinilo de cada capa de dicha estructura de película sea el mismo.

12. Una estructura de película de polímero de varias capas orientada según la reivindicación 11 en la que el auxiliar de procesado es un agente antibloqueo.

13. Una estructura de película polimérica de varias capas orientada según la reivindicación 11 ó 12, en la que el auxiliar de procesado es un agente de deslizamiento.

14. Una estructura de película polimérica de varias capas orientada según cualquiera de las reivindicaciones 11 ó 13 en la que los auxiliares de procesado están presentes en hasta un 4% del peso total de la cuarta capa.

15. Una película orientada que comprende:

(a) una primera capa barrera comprendiendo la capa barrera una mezcla de policloruro de vinilideno acrilato de metilo y teniendo dicha capa barrera dos superficies opuestas;

(c) una tercera capa comprendiendo dicha tercera capa una mezcla de dos copolímeros de etileno acetato de vinilo y adhiriéndose dicha tercera capa a la otra superficie de dicha primera capa barrera;

(d) una cuarta capa comprendiendo dicha cuarta capa una mezcla de dos copolímeros de etileno acetato de vinilo, un aditivo de deslizamiento y un aditivo antibloqueo y adhiriéndose dicha cuarta capa a dicha segunda capa; y

(e) una quinta capa comprendiendo dicha quinta capa una mezcla de polietileno de baja densidad lineal y polietileno de baja densidad y adhiriéndose la quinta capa a dicha tercera capa siempre y cuando el índice de fundido de cada una de las mezclas de copolímero de etileno vinilo de cada capa de dicha estructura de película sea el mismo.

16. Una estructura de película polimérica de varias capas orientada según la reivindicación 12 ó la reivindicación 15, en la que la mezcla de agente antibloqueo está presente en hasta un 3% del peso total de la cuarta capa.

17. Una película orientada según la reivindicación 15 en la que el agente antibloqueo está presente en hasta un 3% del peso total de la segunda capa.

18. Una película orientada que comprende:

(a) una primera capa barrera comprendiendo la capa barrera una mezcla de policloruro de vinilideno acrilato de metilo y teniendo dicha capa barrera dos superficies opuestas.

(b) una segunda capa adherida a una de dichas superficies de dicha capa barrera comprendiendo dicha segunda capa una mezcla de dos copolímeros de etileno acetato de vinilo diferentes estando presente uno de los EVA en un 65 a 85%, en función del peso total de la capa; y estando presente el otro EVA en un 15 a 35% en función del peso total de la capa;

(c) una tercera capa adherida a la otra superficie de dicha capa barrera, comprendiendo dicha tercera capa una mezcla de dos copolímeros de etileno acetato de vinilo diferentes estando presente uno de los EVA en un 65 a 85%, en función del peso total de la capa; y estando presente el otro EVA en un 15% a 35% en función del peso total de la capa;

(d) una cuarta capa adherida a dicha segunda capa comprendiendo dicha cuarta capa una mezcla de dos EVAs diferentes estando presente uno de dichos EVA en un 65 a 85% en función del peso total de la capa y estando presente el otro EVA en un 15% a 35% en función del peso total de la capa y aditivos de procesado comprendiendo dichos aditivos un agente de deslizamiento y agentes antibloqueo y pudiendo consistir dicho agente antibloqueo en una mezcla de dos o más agentes antibloqueo y estando presentes dichos aditivos de procesado en un 0,1 a 10% en función del peso total de la capa, y

(e) una quinta capa que se adhiere a dicha tercera capa comprendiendo dicha quinta capa una mezcla de LLDPE estando presente el LLDPE en un 80 a 100% y estando presente el LDPE en un 0% a 20% en función del peso total de la capa,

siempre y cuando el índice de fundido de cada una de las mezclas de polímero de etileno vinilo de cada capa de dicha estructura de película sea el mismo.

19. La película según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, irradiándose dicha película.

20. Una bolsa contraída hecha de una película según cualquiera de las reivindicaciones anteriores.