ES2257519T3 - SECURITY MARKING COMPOSITION. - Google Patents
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Abstract
Description
Composición de marcado de seguridad.Security marking composition.
La presente invención se refiere a una composición de marcado de seguridad de cascada luminosa.The present invention relates to a Safety marking composition of light cascade.
Las composiciones de marcado de seguridad comprendiendo elementos fotoluminiscentes están utilizadas desde muchos años para minimizar el riesgo de reproducción por defraudadores de documentos jurídicos o de documentos económicos, en particular los billetes de banco.Security marking compositions comprising photoluminescent elements are used since many years to minimize the risk of reproduction by fraudsters of legal documents or economic documents, in particular banknotes.
A este respecto, se conocen del documento EP-A-265 323 una composición de marcado de seguridad que comprende una matriz orgánica en la cual están incorporados al menos un componente fluorescente y al menos un componente fosforescente formando entre ellos una cascada luminosa, es decir que uno de los componentes tiene una gama de longitudes de ondas de excitación que corresponde al menos parcialmente con la gama de longitudes de ondas de luminiscencia del otro componente. Tal composición presenta la ventaja de realizar una verdadera codificación de la luz, encontrándose el defraudador en la imposibilidad cuando somete el documento llevando la composición a una radiación de longitud de onda determinada, establecer una relación directa entre la luminiscencia final observada y la longitud de onda de la radiación inicial. La composición descrita en este documento presenta pues una ventaja sensible con relación a las composiciones anteriores.In this regard, they know the document EP-A-265 323 a composition of safety marking comprising an organic matrix in which at least one fluorescent component is incorporated and at least a phosphorescent component forming a cascade between them bright, that is to say that one of the components has a range of excitation wavelengths corresponding to at least partially with the range of luminescence wavelengths of the other component. Such a composition has the advantage of perform a true light coding, meeting the fraudster in the impossibility when submitting the document carrying the composition at a given wavelength radiation, establish a direct relationship between the final luminescence observed and the wavelength of the initial radiation. The composition described in this document thus presents an advantage sensitive in relation to the previous compositions.
Sin embargo, la lucha contra la reproducción fraudulenta de documentos es una carrera perpetúa entre la investigación por los productores de documentos de una seguridad mayor contra la falsificación y la investigación por los defraudadores para evitar las medidas de seguridad.However, the fight against reproduction fraudulent documents is a career perpetuates between the investigation by producers of security documents major against counterfeiting and investigation by fraudsters to avoid security measures.
Según la invención, se propone una composición de marcado de seguridad comprendiendo una matriz orgánica en la cual están incorporados al menos dos componentes fotoluminicentes formando cascada luminosa, teniendo uno al menos de los componentes una luminiscencia según una conversión ascendente.According to the invention, a composition of safety marking comprising an organic matrix in which at least two photoluminescent components are incorporated forming a luminous waterfall, having at least one of the components a luminescence according to an upward conversion.
Se entiende por luminiscencia según una
conversión ascendente (efecto anti-Stokes o
"Up-Conversion"), una luminiscencia en una
gama de longitudes de ondas inferiores a la longitud de onda de
excitación del componente referido, por oposición a una
luminiscencia según una conversión descendente (efecto Stokes) para
la cual la luminiscencia está producida en una gama de longitudes
de ondas superiores a la longitud de onda de excitación como es
generalmente el caso para la mayoría de los componentes
fotoluminiscentes, en particular los componentes descritos en el
documento EP 265 323. Se multiplica así el número de combinaciones
realizadas por la cascada y se aumenta por consiguiente la
dificultad de determinación de los componentes entrando en la
composi-
ción.Luminescence is understood according to an upward conversion (anti-Stokes or "Up-Conversion" effect), a luminescence in a range of wavelengths shorter than the excitation wavelength of the referred component, as opposed to a luminescence according to a conversion descending (Stokes effect) for which the luminescence is produced in a range of wavelengths greater than the excitation wavelength as is generally the case for most photoluminescent components, in particular the components described in EP 265 323. The number of combinations made by the cascade is thus multiplied and the difficulty of determining the components entering the composition is therefore increased.
tion.
Según una versión ventajosa de la invención, la composición comprende además una cascada luminosa cuyos componentes tienen todos una luminiscencia según una conversión descendente.According to an advantageous version of the invention, the composition also comprises a light cascade whose components all have a luminescence according to a conversion falling.
Así se aumenta todavía la complejidad de las reacciones de la composición y en consecuencia la dificultad de analizar ésta.This increases the complexity of the composition reactions and consequently the difficulty of analyze this one.
Según un aspecto ventajoso de la invención, al menos uno de los componentes tiene una luminiscencia según unas conversiones ascendente y descendente.According to an advantageous aspect of the invention, at less one of the components has a luminescence according to some up and down conversions.
Según un ejemplo de realización particular no limitativo, la composición de marcado de seguridad según la invención comprende una matriz orgánica formada por ejemplo por un aglutinante de resina acrílica, y una mezcla fotoluminiscente comprendiendo una parte de sulfuro de zinc dopado al cobre, una parte de sulfuro de calcio dopado al europio y al samario, y una parte de vanadato de itrio dopado al neodimio.According to a particular embodiment, no limiting, the composition of safety marking according to the invention comprises an organic matrix formed for example by a acrylic resin binder, and a photoluminescent mixture comprising a part of zinc sulphide doped to copper, a part of calcium sulphide doped to europium and samarium, and a part of itium vanadate doped to the neodymium.
En esta mezcla, el sulfuro de zinc dopado con plata es un componente fluorescente, es decir que su luminiscencia cesa inmediatamente después de la cesación de la excitación, y tiene una luminiscencia según una conversión descendente, es decir que está excitado por una radiación en una gama de longitudes de ondas que van de aproximadamente 200nm a aproximadamente 370 nm, y emite entonces una luminiscencia en una primera gama de longitudes de ondas comprendida entre aproximadamente 400 nm y 500 nm. El vanadato de itrio es también un componente fluorescente. Esta excitado por una radiación en una gama de longitudes de ondas que van de aproximadamente 250nm a aproximadamente 370 nm, y emite entonces una luminiscencia en una gama de longitudes de ondas comprendida entre 800 nm y 900 nm. El sulfuro de zinc dopado con plata forma con el sulfuro de calcio dopado al europio y al samario, una primera cascada luminosa en la cual el sulfuro de calcio emite una luminiscencia según una conversión descendente por una excitación en una gama de longitudes de ondas comprendida entre aproximadamente 450 nm y 580 nm y una emisión en una gama de longitudes de ondas comprendida entre aproximadamente 600 nm y 700 nm, y el vanadato de itrio forma con el sulfuro de calcio una segunda cascada luminosa en la cual el sulfuro de calcio emite una luminiscencia según una conversión ascendente por una excitación en la gama de longitudes de ondas recubriendo la gama de luminiscencia del vanadato de itrio (800 a 900 nm), y una emisión luminiscente en la gama de longitudes de ondas comprendida entre 600 nm y 700 nm.In this mixture, zinc sulphide doped with Silver is a fluorescent component, meaning that its luminescence ceases immediately after cessation of arousal, and it has a luminescence according to a downward conversion, that is which is excited by a radiation in a range of lengths of waves ranging from approximately 200 nm to approximately 370 nm, and then emits a luminescence in a first range of lengths of waves between approximately 400 nm and 500 nm. He Yttrium vanadate is also a fluorescent component. This excited by a radiation in a range of wavelengths that range from about 250 nm to about 370 nm, and emits then a luminescence in a range of wavelengths between 800 nm and 900 nm. Zinc Sulfide doped with silver forms with calcium sulphide doped to europium and al samario, a first luminous waterfall in which the sulfide of Calcium emits a luminescence according to a downward conversion by an excitation in a range of wavelengths comprised between approximately 450 nm and 580 nm and an emission in a range of wavelengths between approximately 600 nm and 700 nm, and yttrium vanadate forms with calcium sulfide a second light cascade in which calcium sulfide emits a luminescence according to an upward conversion by an excitation in the wavelength range covering the range of luminescence of yttrium vanadate (800 to 900 nm), and an emission luminescent in the range of wavelengths between 600 nm and 700 nm.
El sulfuro de zinc dopado al cobre es un componente fosforescente, es decir cuya emisión luminiscente se prosigue más allá de la cesación de la excitación, y emite una luminiscencia según una conversión descendente, estando la excitación provocada por una radiación de una longitud de onda del orden de 370 nm y estando la emisión luminiscente producida principalmente para una longitud de onda del orden del orden de 500 nm. El sulfuro de zinc dopado al cobre forma pues igualmente una cascada luminosa con el sulfuro de calcio dopado al europio y al samario pero los dos componentes de esta cascada luminosa tienen entonces una luminiscencia según una conversión descendente.Copper doped zinc sulphide is a phosphorescent component, that is whose luminescent emission is continues beyond the cessation of arousal, and issues a luminescence according to a downward conversion, the excitation caused by radiation of a wavelength of order of 370 nm and the luminescent emission being produced mainly for a wavelength of the order of the order of 500 nm. Copper doped zinc sulphide thus forms a luminous cascade with calcium sulphide doped to europium and al samarium but the two components of this luminous waterfall have then a luminescence according to a downward conversion.
A la luz del día, la composición según la invención presenta un color rosa, cuando está puesta bajo una radiación ultravioleta presenta un color blanco y cuando está mantenida en la oscuridad después de cesación de la radiación ultravioleta presenta un color verde pálido.In daylight, the composition according to the invention has a pink color, when placed under a ultraviolet radiation has a white color and when it is kept in the dark after cessation of radiation Ultraviolet has a pale green color.
Evidentemente, la invención no se limita al ejemplo de composición descrito y se pueden aportar modificaciones sin salir del marco de la invención tal como definido por las reivindicaciones.Obviously, the invention is not limited to composition example described and modifications can be made without leaving the scope of the invention as defined by the claims.
En particular, aunque en el ejemplo descrito el sulfuro de calcio dopado al europio y al samario tenga una luminiscencia a la vez según una conversión descendente y según una conversión ascendente, la invención puede realizarse con una sola cascada luminosa de la cual uno de los componentes tiene una luminiscencia según una conversión descendente y el otro una luminiscencia según una conversión ascendente, por ejemplo utilizando únicamente vanadato de itrio, que tiene una luminiscencia según una conversión descendente y sulfuro de calcio que entonces sólo está excitado en su conversión ascendente. Se realiza así una cascada con un primer componente excitado en el ultravioleta y emitiendo en el infrarrojo (el vanadato de itrio), y un segundo componente excitado en el infrarrojo y emitiendo en el campo visible el sulfuro de calcio). La composición según la invención puede igualmente realizarse con oxisulfuros de tierra rara que tienen una luminiscencia según una conversión descendente o ascendente en función del dopante utilizado. A título de ejemplo se puede utilizar oxisulfuro de itrio dopado al europio que tiene una luminiscencia según una conversión ascendente.In particular, although in the example described the calcium sulphide doped to europium and samarium have a luminescence at the same time according to a downward conversion and according to a up conversion, the invention can be carried out with only one light cascade of which one of the components has a luminescence according to a downward conversion and the other one luminescence according to an upward conversion, for example using only yttrium vanadate, which has a luminescence according to a downward conversion and calcium sulfide which is then only excited in its upward conversion. Be it thus creates a cascade with a first excited component in the ultraviolet and emitting in the infrared (yttrium vanadate), and a second component excited in the infrared and emitting in the visible field calcium sulfide). The composition according to invention can also be carried out with ground oxisulfides rare that have a luminescence according to a downward conversion or ascending depending on the dopant used. By way of example it is possible to use doped yttrium oxysulfide to the europium which has a luminescence according to an upward conversion.
Aunque la composición descrita comprenda a la vez componentes fluorescentes y fosforescentes, ésta puede igualmente realizarse con unos componentes exclusivamente fluorescentes, por ejemplo una composición que no contenga sulfuro de zinc dopado al cobre. Además, observaremos que el sulfuro de calcio puede igualmente doparse exclusivamente al europio o al samario.Although the composition described includes both fluorescent and phosphorescent components, this can also be made with exclusively fluorescent components, for example a composition that does not contain zinc doped zinc sulphide copper. In addition, we will observe that calcium sulfide can also dope exclusively to europium or samarium.
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