ES2256542T3 - Procedimiento de limpieza en seco. - Google Patents

Procedimiento de limpieza en seco.

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ES2256542T3
ES2256542T3 ES02774733T ES02774733T ES2256542T3 ES 2256542 T3 ES2256542 T3 ES 2256542T3 ES 02774733 T ES02774733 T ES 02774733T ES 02774733 T ES02774733 T ES 02774733T ES 2256542 T3 ES2256542 T3 ES 2256542T3
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ES02774733T
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Joop Unilever R & D Vlaardingen Evers
Machiel Unilever R & D Vlaardingen Goedhart
Fred Unilever R & D Vlaardingen Kerpels
Cornelis Unilever R & D Vlaardingen Van Kralingen
Pieter E Unilever R & D Vlaardingen Overdevest
Hank Robert Unilever R & D Vlaardingen Reinhoudt
Karin Unilever R & D Vlaardingen Vrieswijk
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Whirlpool Corp
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Abstract

Un procedimiento para la limpieza en seco de artículos de ropa de colada, que comprende al menos una etapa de limpieza en seco, seguida de al menos una etapa de regeneración, de tal manera que dicha etapa de regeneración comprende poner en contacto los artículos con una composición de regeneración que comprende del 0 al 10 % en peso de un agente tensoactivo; del 0, 001 al 10 % en peso de agua; del 0 al 50 % en peso de un disolvente acompañante, y el resto hasta completar el total es un disolvente de limpieza en seco orgánico, no inflamable y sin contenido de cloro, de tal manera que la composición de regeneración comprende una fase acuosa que tiene un pH de al menos 5.

Description

Procedimiento de limpieza en seco.
La presente invención se refiere a un procedimiento de limpieza en seco, en particular para limpiar artículos de ropa de colada, así como a una composición de limpieza en seco para uso en dicho procedimiento.
En una limpieza en seco, los artículos de ropa de colada habitualmente se sumergen en, o lavan con, líquidos disolventes. Se conocen aplicaciones que implican una o más etapas de inmersión, aclarado y/o secado. Los disolventes pueden utilizarse a temperatura ambiente o a temperaturas elevadas de hasta el punto de ebullición del disolvente.
Tradicionalmente, la limpieza en seco se lleva a cabo, predominantemente, por pequeñas empresas privadas y el rendimiento de limpieza de las composiciones de limpieza en seco de por sí, es a menudo deficiente. En la práctica, una limpieza razonable puede conseguirse únicamente por medio de un amplio tratamiento previo de la ropa, lo que requiere bastante tiempo y es ineficaz. Por ejemplo, las partículas de tierra constituyen un tipo común de mancha que resulta difícil de limpiar utilizando únicamente la limpieza en seco, sin un amplio tratamiento previo a
mano.
Los disolventes que se utilizan en la limpieza en seco tradicional son los disolventes clorados, tales como los clorocarburos, tales como el percloroetileno, y los clorofluorocarburos, tales como el 1,1,2,-tricloro-1,2,2-trifluoroetano, ya sea solos, ya sea mezclados con uno o más disolventes acompañantes, tales como los alcoholes alifáticos u otros compuestos polares de bajo peso molecular. El procedimiento de limpieza en seco convencional se sirve a menudo de percloroetileno (perc) como el disolvente de limpieza en seco principal. Una de las principales ventajas del percloroetileno es que el propio disolvente exhibe por sí mismo un rendimiento de limpieza eficaz con las manchas de grasa. En consecuencia, los procedimientos con composiciones de limpieza en seco convencionales se han adaptado a este efecto de limpieza.
Sin embargo, como muchos de estos disolventes orgánicos plantean problemas medioambientales tales como la destrucción del ozono, su uso ha sido fuertemente debatido. Se ha sugerido también el dióxido de carbono líquido como disolvente alternativo. La desventaja más importante de este disolvente inorgánico, sin embargo, es que se necesita un costoso equipo de alta presión para llevar a cabo la limpieza en seco en dióxido de carbono líquido. Una clase nueva y más prometedora de disolventes de limpieza en seco son los denominados disolventes orgánicos no inflamables y sin contenido de cloro. Ejemplos de ellos incluyen siloxanos y disolventes fluorados como los hidrofluoroéteres, tales como el nonaflurometoxibutano y el nonafluoroetoxibutano, o hidrofluorocarburos como el decafluoropentano. Estos disolventes novedosos se han reivindicado como no destructivos del ozono y como poseedores de coeficientes mucho menores de calentamiento global.
El documento WO 00/36206 describe una composición de limpieza en seco que comprende hidrofluoroéter, entre el 1 y el 30% en peso de un fluorosurfactante, o agente tensoactivo fluorado, y menos del 1% en peso de agua. El documento JP 11140499 describe una composición de limpieza en seco que comprende hidrofluoroéter, el 0 por ciento de agua y entre el 10 y hasta el 90% en peso de sal de un agente tensoactivo de fluoralquil fosfato. El documento US 6.127.430 describe una composición que comprende de 0,1 a 99 partes en peso de hidrofluoroéter, y de 99,9 a 1 parte en peso de agua, de tal manera que la suma de a y b es igual a 100 partes, así como ciertos agentes tensoactivos fluorados. El documento WO 97/22683 (de 3M) describe una composición de limpieza en seco que comprende hidrofluoroéter y el 0,1% en peso de un agente tensoactivo no iónico como la fluoralquil sulfonamida. El documento US 5.610.128 describe composiciones con sales de perfluoralquilamina de fosfato ácido de octilfenilo. La Patente norteamericana Nº 5.112.358 describe un procedimiento de limpieza en seco que comprende una etapa de limpieza en seco y una etapa de regeneración.
Sin embargo, esta nueva clase de disolventes de limpieza en seco orgánicos, no inflamables y que no contienen cloro, presenta una desventaja fundamental. Si bien tienen menos desventajas medioambientales, la limpieza en seco con estos nuevos disolventes aún muestra un rendimiento de limpieza inadecuado. Estos disolventes son, típicamente, malos disolventes y exhiben una actividad limpiadora muy pequeña, o ninguna en absoluto, en ropa de colada manchada e impregnada con tierra. Por ejemplo, las manchas comunes resultan notablemente difíciles de eliminar con los disolventes fluorados. Una composición de limpieza en seco deseable deberá no sólo limpiar satisfactoriamente todo tipo de manchas, sino también proporcionar un cuidado óptimo de la ropa. Por ejemplo, una reducción de las arrugas reducirá la necesidad de planchado. Con respecto al cuidado de la ropa, constituye un problema notable especialmente el cuidado de los colores, ya muchos pigmentos o tintes son vulnerables a las composiciones de limpieza en seco. La limpieza en seco no resulta adecuada para muchas prendas sencillamente porque el tinte no es compatible con la composición de limpieza en seco. Por otra parte, ciertas composiciones que se necesitan para limpiar manchas más resistentes pueden tener efectos adversos en el cuidado de la ropa, tal como el cuidado de los colores. En consecuencia, existe la necesidad de nuevos procedimientos y composiciones de limpieza en seco que aporten una limpieza eficaz y/o cuidado de la ropa, incluso con esta nueva clase de disolventes de limpieza en
seco.
De acuerdo con un primer aspecto de la invención, se proporciona un procedimiento mejorado para la limpieza en seco de ropa de colada, el cual comprende al menos una etapa de limpieza en seco, seguida de al menos una etapa de regeneración, de tal manera que dicha etapa de regeneración comprende poner en contacto los artículos con una composición de regeneración que comprende
del 0 al 10% en peso de agente tensoactivo;
del 0,001 al 10% en peso de agua;
del 0 al 50% en peso de un disolvente acompañante, y
el resto hasta completar el total es un disolvente orgánico de limpieza en seco, preferiblemente un disolvente de limpieza en seco orgánico, no inflamable y sin contenido de cloro,
de tal manera que la composición de regeneración comprende una fase acuosa que tiene un pH de al menos 5.
El procedimiento de la invención, de acuerdo con este aspecto de la invención, ofrece un cuidado de la ropa sorprendentemente bueno, respeto a los colores y/o una limpieza efectiva para una variedad de manchas. Una de las ventajas inesperadas es que ahora puede utilizarse una variedad más amplia de composiciones de limpieza en seco, debido a que el procedimiento de la invención minimiza los efectos adversos en el cuidado de la ro-
pa.
Estos y otros aspectos, características y ventajas se pondrán de manifiesto de forma evidente para las personas con conocimientos ordinarios de la técnica, a partir de una lectura de la siguiente descripción detallada y de los dibujos que se acompañan. Para evitar toda duda, cualquier característica de un aspecto de la presente invención puede ser utilizada en cualquier otro aspecto de la invención. Se aprecia que los ejemplos proporcionados en la descripción que se da más adelante están destinados a clarificar la invención y no se pretende que limiten la invención a esos ejemplos en sí mismos. Aparte de en los ejemplos experimentales, y donde se indique de otra manera, todos los números que expresan cantidades de ingredientes o condiciones de reacción que se utilicen aquí, han de entenderse como modificados en todos los casos por el término "aproximadamente". De forma similar, todos los porcentajes son porcentajes de peso / peso de la composición total, a menos que se indique de otra manera. Los intervalos numéricos expresados en el formato "de x a y" se entiende que incluyen x e y. Cuando para una característica específica se describen múltiples intervalos preferidos en el formato "de x a y", se entiende que se contemplan también todos los intervalos que combinan los distintos puntos extremos. En el caso de que se utilice la expresión "que comprende" en la descripción o en las reivindicaciones, no se pretende que ésta excluya ninguno de los términos, etapas o características que no se hayan mencionado específicamente. Todas las temperaturas se dan en grados Celsius (ºC), a no ser que se especifique de otro modo. Todas las medidas están en unidades del SI (Sistema Internacional), a no ser que se especifique de otro modo. Todos los documentos que se citan lo son en su parte relevante, que se incorpora aquí como referencia.
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Descripción detallada de la invención Definiciones
Se pretende que la expresión "procedimiento de limpieza en seco", que se utiliza aquí, signifique cualquier procedimiento en el que se ponen en contacto artículos de ropa de colada con una composición de limpieza en seco dentro de un receptáculo o recipiente susceptible de cerrarse, de tal manera que la composición de limpieza en seco es sustancialmente no acuosa, es decir, comprende preferiblemente al menos el 50% en peso, más preferiblemente, al menos el 80% en peso, e incluso más preferiblemente al menos el 85% en peso de un disolvente de limpieza en seco. Esta expresión se utiliza de manera intercambiable con la expresión "un procedimiento para la limpieza en seco de artículos de ropa de colada". Sin embargo, tal como se emplea aquí, esta expresión no incluye ningún procedimiento en el que los artículos de tejido se sumerjan también y aclaren en una composición de limpieza acuosa de más del 80% en peso de agua. Esto estaría en contra del propósito de la limpieza en seco.
Se pretende que la expresión "composición de limpieza en seco", tal como se utiliza aquí, signifique la composición que se utiliza en el procedimiento de limpieza en seco, que incluye el disolvente de limpieza en seco, cualquier agente tensoactivo, agentes de limpieza y/o cuidado, pero excluyendo los artículos de tejido que se han de limpiar. Con el fin de evitar cualquier duda, esta expresión engloba las composiciones de limpieza en seco no acuosas, así como las acuosas de bajo contenido.
La expresión "disolvente de limpieza en seco orgánico", tal y como aquí se utiliza, quiere significar cualquier disolvente no acuoso que tenga, preferiblemente, una fase líquida a 20ºC y a presión estándar. El término "orgánico" tiene su significado habitual, es decir, un compuesto con al menos un enlace de carbono e hidrógeno. Cuando la cantidad del disolvente de limpieza en seco se describe como "lo que resta hasta completar el total", no se pretende que ello excluya otros ingredientes (opcionales) que puedan utilizarse. Sencillamente se pretende describir que el cuerpo principal de la composición de limpieza en seco es el disolvente de limpieza en seco, es decir, que el disolvente de limpieza en seco comprende más del 50% en peso de la composición de limpieza en seco, considerado con respecto al peso de la composición de limpieza en seco.
El término "sumergir", tal como se emplea aquí, quiere decir que el artículo de tejido se pone en contacto con una cantidad suficiente de composición de limpieza en seco como para que se moje o impregne todo el artículo de tejido.
El contenido de agua hace referencia al agua añadida expresamente para tal fin a los artículos de ropa de colada, por ejemplo, como parte de la composición de limpieza en seco como tal, o de una composición de tratamiento previo que incluye agua de hidratación como parte de otros ingredientes (de limpieza o de cuidado) que componen estas composiciones. No es la intención que incluya la humedad de la carga de lavado no tratada, por ejemplo, de una toalla mojada.
Procedimiento de limpieza en seco
En general, los artículos tales como la ropa se limpian poniendo en contacto una cantidad suficiente de la composición de limpieza en seco, de acuerdo con uno de los aspectos de la invención, con los artículos durante un periodo de tiempo suficiente como para que se limpien los artículos o se eliminen las manchas de otra manera. La cantidad de composición de limpieza en seco utilizada y la cantidad de tiempo que la composición está en contacto con el artículo pueden variar basándose en el equipo y en el número de artículos que se están limpiando. Normalmente, el procedimiento de limpieza en seco comprenderá al menos la etapa de poner en contacto el artículo con una composición de limpieza en seco acuosa de bajo contenido, de acuerdo con el segundo aspecto de la invención, y al menos una etapa de aclarar el artículo con una nueva carga de disolvente. La composición de aclarado comprenderá, por lo común, principalmente disolvente, si bien pueden añadirse según se desee agentes para el cuidado de la ropa o de limpieza. La relación entre líquido y ropa (peso / peso) es habitualmente tal, que la ropa de colada se sumergirá normalmente al menos parcialmente y, en ocasiones, incluso totalmente en la composición de limpieza en seco durante el procedimiento de limpieza en seco.
De acuerdo con el primer aspecto de la invención, se ha encontrado que podría procurarse un cuidado eficaz de la ropa si se incluye una etapa de regeneración en el procedimiento de limpieza en seco. De esta forma, de acuerdo con este aspecto de la presente invención, un procedimiento preferido de limpieza en seco comprende al menos una etapa de regeneración, de tal manera que dicha etapa de regeneración comprende poner en contacto los artículos con una composición de regeneración que comprende
del 0 al 10% en peso de un agente tensoactivo;
del 0,001 al 10% en peso de agua;
del 0 al 50% en peso de un disolvente acompañante, y
el resto hasta completar el total es un disolvente orgánico de limpieza en seco, preferiblemente un disolvente de limpieza en seco orgánico, no inflamable y sin contenido de cloro,
de tal manera que la composición de regeneración comprende una fase acuosa que tiene un pH de al menos 5.
El pH deseado de la fase acuosa puede conseguirse de formas que se conocen en la técnica, tales como utilizando una cantidad suficiente de base y/o ácido, inorgánicos u orgánicos. La cantidad de base y/o ácido dependerá habitualmente de la relación entre la fase acuosa y la fase no acuosa, del número y naturaleza de los artículos, así como del pH de la fase acuosa de la composición primaria de limpieza en seco acuosa de bajo contenido, aunque puede determinarse por parte de la persona experta. En general, la composición de regeneración comprenderá entre el 0 y el 80% en peso, preferiblemente del 0,001 al 70% en peso, de una base y/o ácido inorgánicos u orgánicos, más preferiblemente del 0,01 al 50% en peso, o, incluso más preferiblemente, del 0,1 al 40% en peso, con respecto al peso de la fase acuosa. El pH es, preferiblemente, al menos 7, más preferiblemente, al menos 8, ó bien, de la forma más preferida, al menos 8,5. De preferencia, se utiliza una disolución reguladora o tampón apropiada, orgánica o inorgánica, para mantener el pH adecuado.
Las bases y/o ácidos adecuados se seleccionan de entre bases y/o ácidos que sean compatibles con la composición de limpieza en seco orgánica y que no muestren efectos adversos en los artículos que se han de limpiar. Bases y/o ácidos orgánicos e inorgánicos se listan, por ejemplo, en el Manual CRC de Química y Física (CRC Handbook of Chemestry and Physics), 81ª edición, págs. 8-44 a 8-56. Bases y/o ácidos preferidos incluyen compuestos que comprenden al menos uno de entre los grupos hidróxido, amina, carboxilato, carbonato, citrato, borato, sulfato, fosfato, y mezclas de los mismos. Compuestos preferidos son, por ejemplo, ceniza de soda, KOH, NaOH y HCl.
El contenido de agua de la composición de regeneración será generalmente del 0,01 al 5% en peso o, preferiblemente, del 0,05 al 3% en peso, o, más preferiblemente, del 0,1 al 1% en peso del total de la composición de limpieza en seco.
La cantidad de agente tensoactivo contenida en la composición de regeneración puede ser desde al menos el 0,001% en peso hasta, e incluyendo, el 10% en peso de la composición de limpieza en seco. Más preferiblemente, el agente tensoactivo está presente desde el 0,01% hasta, e incluyendo, el 3% en peso o, incluso más preferiblemente, desde el 0,05% hasta, e incluyendo, el 0,9% en peso de la composición de limpieza en seco. Sin embargo, en algunos casos puede que no esté presente ningún agente tensoactivo en absoluto.
Antes de la etapa de regeneración, los artículos pueden ponerse en contacto una o más veces con una o más composiciones de limpieza en seco. Éstas pueden consistir en cualquier composición de limpieza en seco conocida en la técnica. Una composición de limpieza en seco preferible comprende
una cantidad eficaz de agente tensoactivo;
del 0 al 50% en peso de un disolvente acompañante, y
el resto hasta completar el total es un disolvente orgánico de limpieza en seco, preferiblemente un disolvente de limpieza en seco orgánico, no inflamable y sin contenido de cloro. Las composiciones de limpieza en seco pueden ser no acuosas o acuosas de bajo contenido.
Así pues, el procedimiento de limpieza en seco puede comprender al menos una etapa de limpieza en seco no acuosa, previa a la etapa de regeneración, en la cual dichos artículos se ponen en contacto con una composición de limpieza en seco no acuosa, de tal modo que dicha composición de limpieza en seco no acuosa comprende
del 0,001 al 10% en peso de un agente tensoactivo;
del 0 al 0,01% en peso de agua;
del 0 al 50% en peso de un disolvente acompañante, y
el resto hasta completar el total es un disolvente orgánico de limpieza en seco, preferiblemente un disolvente de limpieza en seco orgánico, no inflamable y sin contenido de cloro.
Alternativamente, el procedimiento de limpieza en seco puede comprender al menos una etapa de limpieza en seco acuosa de bajo contenido, previa a la etapa de regeneración, en la cual dichos artículos se ponen en contacto con una composición de limpieza en seco acuosa de bajo contenido, de tal modo que dicha composición de limpieza en seco acuosa de bajo contenido comprende
del 0,001 al 70% en peso de un agente tensoactivo;
del 0,01 al 10% en peso de agua;
del 0 al 50% en peso de un disolvente acompañante, y
el resto hasta completar el total es un disolvente orgánico de limpieza en seco, preferiblemente un disolvente de limpieza en seco orgánico, no inflamable y sin contenido de cloro.
Normalmente se incluirá al menos una etapa de aclarado en la que los artículos se ponen en contacto con una composición de aclarado, de tal manera que dicha composición de aclarado comprende
del 0 al 0,0001% en peso de un agente tensoactivo;
del 0 al 10% en peso de agua;
del 0 al 50% en peso de un disolvente acompañante, y
el resto hasta completar el total es un disolvente orgánico de limpieza en seco, preferiblemente un disolvente de limpieza en seco orgánico, no inflamable y sin contenido de cloro.
La etapa de regeneración puede preceder a la etapa de aclarado, si bien a menudo la seguirá o reemplazará. Preferiblemente, si el procedimiento de limpieza en seco implica cualquier etapa adicional tras la etapa de regeneración, estas etapas adicionales tendrán un pH de 5 ó superior.
Dependiendo de la limpieza deseada, las composiciones acuosas de bajo contenido y no acuosas pueden utilizarse en cualquier orden. Sin embargo, en muchos casos se preferirá poner en contacto los artículos con una composición acuosa antes de una composición de limpieza en seco acuosa de bajo contenido.
Un procedimiento especialmente adecuado para la limpieza en seco de ropa de colada comprende poner en contacto los artículos con la composición no acuosa, a continuación con la composición acuosa de bajo contenido, a la que sigue la composición de regeneración. Este procedimiento procura una excelente limpieza de una gran variedad de manchas, al tiempo de que proporciona un cuidado óptimo de la ropa y de los colores.
El procedimiento de limpieza en seco puede comprender diferentes etapas en cualquier orden, dependiendo del resultado que se desee. El número y la longitud de las etapas, por ejemplo, etapas de limpieza, aclarado, acondicionamiento, pueden depender del resultado que se desee. Cada etapa puede durar, preferiblemente, entre al menos 0,1 min, o, preferiblemente, al menos 0,5 min, o, más preferiblemente, al menos 1 min o incluso 5 min, y a lo sumo 2 horas, preferiblemente 30 min como mucho e, incluso más preferiblemente, a lo sumo 20 min, y, en algunos casos, 5 min como mucho. En algunos casos pueden desearse tiempos más largos, por ejemplo, durante la noche.
Generalmente, los artículos de ropa de colada que necesitan ser tratados se colocarán dentro de un receptáculo o recipiente susceptible de cerrarse. Será evidente que el procedimiento es adecuado también para la limpieza de un solo artículo de ropa de colada de una vez, si bien será a menudo más eficaz limpiar más artículos al mismo tiempo. Preferiblemente, el receptáculo es un tambor rotativo que forma parte de una máquina de limpieza en seco automatizada que se cierra u obtura de tal manera que el disolvente de limpieza en seco puede estar contenido dentro de la máquina si se necesita. Dentro del receptáculo, los artículos de ropa de colada se ponen entonces en contacto con la composición de limpieza en seco. Esto puede realizarse de cualquier manera conocida en la técnica, tal como por rociado o incluso utilizando una neblina.
En algunos casos, puede resultar de utilidad preparar la fórmula de la composición de limpieza en seco in situ dentro del tambor, al poner en contacto los diferentes ingredientes de la composición de limpieza en seco por separado con los artículos de ropa de colada. Por ejemplo -cuando la composición de limpieza en seco comprende disolvente de limpieza en seco, agua y agente tensoactivo-, en primer lugar, agua, a continuación, agente tensoactivo, seguido por el disolvente de limpieza en seco. O bien el disolvente de limpieza en seco en primer lugar, seguido por el agente tensoactivo y, a continuación, el agua. O cualquier otro orden.
Alternativamente, pueden mezclarse previamente 2 ó más de los ingredientes antes de que se pongan en contacto con los artículos de ropa de colada. Por ejemplo, pueden mezclarse previamente el agua y el agente tensoactivo, y esta premezcla se pone entonces en contacto con la ropa de colada, seguida por el disolvente de limpieza en seco. En el caso alternativo, es posible premezclar el disolvente de limpieza en seco y el agente tensoactivo, y esta premezcla se pone entonces en contacto con la ropa de colada, seguida por el agua.
De esta forma, en un aspecto preferido, la preparación in situ de la fórmula de la composición de limpieza en seco puede también proporcionarse incorporando uno o más ingredientes de la composición de limpieza en seco a una composición de tratamiento previo, tratando previamente los artículos de ropa de colada con la composición de tratamiento previo, y poniendo en contacto los artículos de ropa de colada con el resto de ingredientes de la composición de limpieza en seco, con lo que se prepara in situ la fórmula de la composición de limpieza en seco. Este tratamiento previo puede tener lugar manualmente fuera del tambor, o mecánicamente en el interior del tambor, como parte de una etapa de tratamiento previo.
La etapa de tratamiento previo no necesita ser, en sí misma, de inmersión, es decir, puede estar limitada al tratamiento de las zonas manchadas, con el solo requisito de que, cuando los artículos de ropa de colada se pongan en contacto con todos los ingredientes que constituyen la composición de limpieza en seco final, los artículos de ropa de colada se sumerjan en dicha composición de limpieza en seco. Por ejemplo -cuando la composición de limpieza en seco está compuesta de disolvente de limpieza en seco, agua y agente tensoactivo-, pueden tratarse previamente las zonas manchadas de los artículos de ropa de colada con una premezcla de agua y agente tensoactivo, bien manualmente o bien por un procedimiento automatizado. Tras haber dejado el suficiente tiempo para el tratamiento previo, los artículos de ropa de colada pueden ponerse en contacto, dentro del tambor, con el resto de ingredientes, tales como, en este caso, el disolvente de limpieza en seco (y, opcionalmente, las cantidades restantes de agua, agente tensoactivo y agente de limpieza), para dar lugar in situ a la composición de limpieza en seco de acuerdo con este aspecto de la invención. El tiempo de tratamiento previo será de al menos 5 segundos, pero podría ser menor que 1 día, preferiblemente menor que 1 hora y, más preferiblemente, menor que 30 min. La composición de tratamiento previo puede formularse para tratar manchas específicas. Pueden incluirse, por ejemplo, cantidades suficientes de proteasa y de otras enzimas para tratar las manchas proteínicas.
En otra realización preferida, la composición de limpieza en seco completa se premezcla en un compartimiento de premezcla independiente. Por ejemplo, cuando la composición de limpieza en seco comprende disolvente de limpieza en seco, agente tensoactivo y agua, éstos pueden premezclarse en un compartimiento independiente antes de que la composición de limpieza en seco se ponga en contacto con el artículo de ropa de colada. Preferiblemente, dicha premezcla se da en la forma de una emulsión o una micro-emulsión, o emulsión microscópica.
La formación de una premezcla de, por ejemplo, una emulsión de agua en aceite puede realizarse en la práctica por cualquier número de procedimientos adecuados. Por ejemplo, la fase acuosa que contiene una cantidad efectiva de concentrado de agente tensoactivo, puede ponerse en contacto con la fase de disolvente por medio de inyección medida, justo antes del uso de un dispositivo de mezcla adecuado.
La medición se mantiene preferiblemente de tal manera que la proporción de disolvente / agua que se desea permanezca relativamente constante. Pueden utilizarse dispositivos de mezcla, tales como conjuntos de bomba o mezcladores estáticos interiores a las conducciones, una bomba centrífuga u otro tipo de bomba, un molino coloidal u otro tipo de molino, un mezclador rotativo, un mezclador ultrasónico y otros medios para dispersar un líquido en otro líquido inmiscible con éste, con el fin de proporcionar una agitación suficiente para provocar la emulsificación.
Estos mezcladores estáticos son dispositivos por medio de los cuales la emulsión se hace pasar a alta velocidad y en los que dicha emulsión experimenta cambios repentinos de dirección y/o de diámetro de los canales que conforman el interior de los mezcladores. Esto da lugar a una pérdida de presión, que es un factor de la obtención de una emulsión correcta por lo que se refiere al tamaño y la estabilidad de las gotitas.
En una variante del método de la invención, las etapas de mezcla son, por ejemplo, secuenciales. El procedimiento consiste en mezclar el disolvente y el emulsificador en una primera etapa, de tal modo que la premezcla es mezclada y emulsificada con el agua en una segunda etapa.
En otra variante del método de la invención, se procura lo necesario para llevar a cabo las etapas anteriores en un modo continuo.
La premezcla puede tener lugar a la temperatura de la sala, que es también la temperatura de los fluidos y de las materias primas utilizadas.
Puede utilizarse para realizar la emulsión un procedimiento por lotes, tal como un mezclador de cabecera o elevado, o un procedimiento continuo, tal como una boquilla de co-extrusión de dos fluidos, dispuesta en un inyector interior a la conducción, un mezclador interior a la conducción o una pantalla interior a la conducción. El tamaño de la composición de emulsión en la composición final puede manipularse modificando la velocidad de mezcla, el tiempo de mezcla, el dispositivo de mezcla y la viscosidad de la solución acuosa. En general, al reducir la velocidad de mezcla, disminuir el tiempo de mezcla, reducir la viscosidad de la solución acuosa o utilizar un dispositivo mezclador que produzca una menor fuerza cortante o de cizalladura durante la mezcla, es posible producir una emulsión con un mayor tamaño de las gotitas. Especialmente preferidos son los mezcladores ultrasónicos. Si bien la descripción anterior hace referencia a la adición de agente tensoactivo, se comprende que ésta puede aplicarse también a la adición de agentes
limpiadores.
Mientras los artículos de ropa de colada se encuentran en contacto con el disolvente de limpieza en seco, se prefiere añadir energía mecánica, por ejemplo, mediante la agitación o volteo de los artículos de ropa de colada, al hacer girar el tambor u otros medios conocidos en la técnica. Por lo común, después de una etapa, el disolvente de limpieza en seco, incluyendo cualesquiera agentes de limpieza y/o soluto desprendido, se separará de los artículos de ropa de colada. Esto se hace, preferiblemente, mediante el centrifugado de los artículos de ropa de colada y la recogida de la composición de limpieza en seco, si bien pueden emplearse también otros métodos de separación conocidos en la técnica, tales como la evaporación. El disolvente de limpieza en seco se recicla entonces, preferiblemente, mediante la separación del disolvente del soluto y/o de los agentes limpiadores.
En otros casos, puede resultar ventajoso hacer recircular al menos una parte de la composición de limpieza en seco durante una etapa. Por ejemplo, separando una porción de la composición de limpieza en seco de los artículos de ropa de colada, filtrando opcionalmente el soluto de la porción separada de la composición de limpieza en seco, y poniendo en contacto los artículos de ropa de colada con la porción filtrada de la composición de limpieza en
seco.
La limpieza en seco se lleva a cabo habitualmente a la presión atmosférica y a la temperatura ambiental, entre 10 y 30ºC en la mayoría de los países. En algunos casos, la temperatura del procedimiento puede elevarse hasta justo por debajo del punto de ebullición del disolvente de limpieza en seco más volátil utilizado. En ocasiones, el procedimiento puede llevarse a cabo bajo una presión reducida o elevada que se consigue, típicamente, por medio de una bomba de vacío o suministrando un gas, tal como nitrógeno, al aparato, con lo que se incrementa la presión dentro del receptáculo susceptible de cerrarse. El procedimiento de limpieza en seco puede llevarse a cabo en cualquier aparato adecuado. Preferiblemente, el aparato estará compuesto de un receptáculo susceptible de cerrarse y de medios para reciclar los disolventes de limpieza en seco utilizados, con el fin de minimizar las pérdidas de disolvente al medio ambiente. La composición de limpieza en seco puede darse en la forma de una micro-emulsión, si bien se dará, por lo común, en la forma de una macro-emulsión, o emulsión macroscópica, la cual se acepta generalmente como termodinámicamente inestable. En el documento US 6.045.588 se describen un procedimiento y un aparato adecuados para la limpieza en seco. El disolvente será, preferiblemente, filtrado y reciclado en el mismo aparato. Generalmente, los artículos de ropa de colada serán agitados, en el procedimiento de limpieza en seco, por volteo, rotación, ultrasonidos o cualquier tipo adecuado de energía mecánica (véase el documento US
6.045.588).
Aún otras ventajas y características novedosas de la presente invención se pondrán de manifiesto de forma evidente para los expertos de la técnica a partir de la siguiente descripción detallada, que presenta, a modo de ilustración, varios modos ejemplares contemplados para llevar a cabo la invención. Como se constatará, la invención es capaz de otros aspectos y objetos diferentes, todo ello sin apartarse de la invención. En consecuencia, las ventajas, aspectos y descripciones son de naturaleza ilustrativa y no restrictiva.
Los agentes tensoactivos, los disolventes de limpieza en seco, los disolventes acompañantes y los agentes de limpieza opcionales que se utilizan en la presente invención se describen más adelante y pueden ser los mismos o diferentes para cada etapa del procedimiento de la invención. Por lo común, el disolvente de limpieza en seco primario será el mismo.
Disolvente de limpieza en seco
El disolvente de limpieza en seco puede ser cualquier disolvente de limpieza en seco conocido en la técnica, pero se trata, por lo común, de un disolvente de limpieza en seco orgánico, no inflamable y sin contenido de cloro. Si bien la expresión "disolvente de limpieza en seco" se utiliza en singular, ha de apreciarse que es posible utilizar también una mezcla de disolventes. Así pues, el singular ha de interpretarse de modo que abarque el plural, y viceversa. Cuando se utilizan mezclas de disolventes, el disolvente que es más abundante puede denotarse como el disolvente primario o principal. Como consecuencia de los problemas medioambientales típicos asociados con los disolventes que contienen cloro, el disolvente no contiene, preferiblemente, átomos de Cl. Además, el disolvente no deberá ser inflamable como el petróleo o los alcoholes minerales que tienen puntos de desprendimiento de gases inflamables, o de inflamabilidad, típicos tan bajos como 20ºC o incluso inferiores. La expresión "no inflamable" tiene como propósito describir disolventes de limpieza en seco orgánicos con un punto de inflamabilidad de al menos 37,8ºC, más preferiblemente, al menos 45ºC y, de la forma más preferida, al menos 50ºC. El límite de un punto de inflamabilidad de al menos 37,8ºC para líquidos no inflamables se define en la NFPA 30, el Código de líquidos inflamables y combustibles ("Flammable and Combustible Liquids Code"), conforme se ha divulgado por la Asociación Nacional de Protección contra Incendios ("National Fire Protection Association"), edición de 1996, Massachusetts, USA. Los métodos de ensayo preferidos para la determinación del punto de inflamabilidad de los disolventes, son los ensayos estándar o normalizados conforme se describe en la NFPA 30. Una clase preferible de disolventes es un disolvente de limpieza en seco orgánico y fluorado que incluye hidrofluorocarburo (HFC), hidrofluoroéter (HFE) o mezclas de los mismos. Sin embargo, incluso más preferidos son los disolventes no halogenados. Por ejemplo, otras clases de disolventes adecuados, altamente preferidos, son los siloxanos y los hidrocarburos no inflamables (véase más
adelante).
Los disolventes más deseables no son destructivos del ozono, y una definición útil común para el potencial de destrucción del ozono se ha establecido por la Agencia de Protección del Medio Ambiente ("Environmental Protection Agency") de los Estados Unidos: el potencial de destrucción del ozono es la relación entre el impacto de un producto químico en el ozono, en comparación con el impacto de una masa similar de CFC-11. De esta forma, el ODP ("Ozone Depleting Potential" -potencial de destrucción del ozono) del CFC-11 se define como 1,0.
Hidrofluorocarburos
Un disolvente de hidroflurocarburo preferido se representa por la fórmula C_{x}H_{y}(_{2x+2-y}), donde x va de 3 a 8, y va de 1 a 6, y la relación molar de F/H del disolvente de hidrofluorocarburo es mayor que 1,6.
Preferiblemente, x va de 4 a 6 y, de la forma más preferida, x es 5 e y es 2.
Especialmente adecuados son los disolventes de hidrofluorocarburo que se seleccionan a partir de isómeros de decafluoropentano y de mezclas de los mismos. Particularmente útil es el 1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-decafluoropentano. La E.I. Du Pont De Nemours and Company comercializa este compuesto bajo el nombre Vertrel XF^{TM}.
Hidrofluoroéteres
Los hidrofluoroéteres (HFEs) adecuados para uso en la presente invención son, generalmente, compuestos químicos de baja polaridad y con un contenido mínimo de carbono, flúor, hidrógeno y átomos de oxígeno concatenados (esto es, en cadena). Los HFEs pueden, opcionalmente, contener átomos heterogéneos concatenados adicionales, tales como nitrógeno y azufre. Los HFEs tienen estructuras moleculares que pueden ser lineales, ramificadas o cíclicas, o bien combinaciones de las mismas (tales como alquilcicloalifáticas), y carecen, preferiblemente, de insaturación etilénica, teniendo un total de entre aproximadamente 4 y aproximadamente 20 átomos de carbono. Dichos HFEs son conocidos y se encuentran fácilmente disponibles, ya sea como compuestos esencialmente puros o como
mezclas.
Los HFEs pueden tener una toxicidad relativamente baja, se afirma de ellos que tienen un potencial de destrucción de ozono nulo, y pueden presentar tiempos de vida en la atmósfera cortos y potenciales de calentamiento global bajos con respecto a los clorofluorocarburos y a muchos sustitutos de los clorofluorocarburos. Además, los HFEs se encuentran en la lista de compuestos orgánicos no volátiles de la EPA. Los compuestos orgánicos volátiles están considerados como precursores de la niebla sucia.
Los hidrofluoroéteres preferidos pueden tener un punto de ebullición comprendido en el intervalo entre aproximadamente 40ºC y aproximadamente 275ºC, preferiblemente entre aproximadamente 50ºC y aproximadamente 200ºC, e, incluso más preferiblemente, entre aproximadamente 50ºC y aproximadamente 121ºC. Es muy deseable que el hidrofluoroéter no tenga punto de inflamabilidad alguno. En general, cuando un HFE tiene punto de inflamabilidad, tanto la reducción de la relación de F/H como la disminución del número de enlaces carbono-carbono reducen el punto de inflamabilidad del HFE (véase el documento WO/00 26206).
Hidrofluoroéteres de utilidad incluyen dos variedades: hidrofluoroéteres segregados y omega-hidrofluoroalquiléteres. Estructuralmente, los hidrofluoroéteres segregados comprenden al menos un compuesto de entre perfluoroalcano, perfluorocicloalcano, perfluoroalcano con contenido de perfluorocicloalquilo, o perfluoroalcano con contenido de perfluorocicloalquileno, ya sea mono-, di- o trialcoxi-sustituido.
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Los HFEs adecuados para uso en los procedimientos de la invención incluyen los siguientes compuestos:
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C_{4}F_{9}OC_{2}F_{4}H
HC_{3}F_{6}OC_{3}F_{6}H
HC_{3}F_{6}OCH_{3}
C_{5}F_{11}OC_{2}F_{4}H
C_{6}F_{13}OCF_{2}H
C_{6}F_{13}OC_{2}F_{4}OC_{2}F_{4}H
c-C_{6}F_{11}CF_{2}OCF_{2}H
C_{3}F_{7}OCH_{2}F
HCF_{2}O(C_{2}F_{4}O)_{n}(CF_{2}O)_{m}CF_{2}H,
\vskip1.000000\baselineskip
donde m = 0 a 2 y n = 0 a 3,
C_{3}F_{7}O[C(CF_{3})_{2}CF_{2}O]_{p}CFHCF_{3},
donde p = 0 a 5,
C_{4}F_{9}OCF_{2}C(CF_{3})_{2}CF_{2}H
HCF_{2}CF_{2}OCF_{2}C(CF_{3})_{2}CF_{2}OC_{2}F_{4}H
C_{7}F_{15}OCFHCF_{3}
C_{8}F_{17}OCF_{2}O(CF_{2})_{5}H
C_{8}F_{17}OC_{2}F_{4}OC_{2}F_{4}OC_{2}F_{4}OCF_{2}H
C_{4}F_{9}OC_{2}H_{5}
C_{4}F_{9}OCH_{3}
C_{8}F_{17}OCH_{3}
\vskip1.000000\baselineskip
Los HFEs preferidos están de acuerdo con la fórmula
C_{n}X_{2n+1}-O-C_{m}Y_{2m+1}
Donde X e Y son, independientemente, F o H, siempre y cuando esté presente al menos un F. Preferiblemente,
X = F e Y = H; n = 2 - 15 y m = 1 - 10, si bien, de preferencia, n = 3 - 8 y m = 1 - 4, ó bien, más preferiblemente, n = 4 - 6 y m = 1 - 3.
Especialmente preferido es un HFE en el que n = 4 y m = 1 ó 2, el cual se comercializa, respectivamente, bajo los nombres de HFE 7100^{TM} y 7200^{TM}, por la 3M Corporation.
Es posible utilizar también mezclas de diferentes disolventes de limpieza en seco orgánicos. Por ejemplo, una composición de limpieza en seco adecuada puede comprender una mezcla de HFEs, conjuntamente con una mezcla de hidrocarburos y/o siloxanos.
Cuando se mencionan los componentes disolventes, los isómeros de los mismos están también incluidos. De esta forma, HFEs adecuados incluyen isómeros de nonafluorometoxibutano (C_{4}F_{9}OCH_{3}), tales como el 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-4-metoxi-butano (CH_{3}OCF_{2}CF_{2}CF_{2}CF_{3}), el 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-(trifluorometil)-3-metoxi-propano
(CH_{3}OCF_{2}CF(CF_{3})_{2}), el 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-metoxi-2-(trifluorometil)-propano (CH_{3}OC(CF_{3})_{3}), y el 1,1,1,2,3,3,
4,4,4-nonafluoro-2-metoxi-butano (CH_{3}OCF(CF_{3})CF_{2}CF_{3}), de punto de ebullición de isómero aproximado = 60ºC; también isómeros de nonafluoroetoxibutano (C_{4}F_{9}OC_{2}H_{5}), tales como el 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-4-etoxibutano (CH_{3}CH_{2}OCF_{2}CF_{2}CF_{2}CF_{3}), el 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-(trifluorometil)-3-etoxipropano (CH_{3}CH_{2}OCF_{2}CF(CF_{3})_{2}), el 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-etoxi-2-(trifluorometil)-propano (CH_{3}CH_{2}OC(CF_{3})_{3}), y el 1,1,1,2,3,3,4,4,4-nonafluoro-2-etoxibutano (CH_{3}CH_{2}OCF (CF_{3}) CF_{2}CF_{3}), con puntos de ebullición de isómero aproximados de 73ºC.
Disolventes de limpieza en seco orgánicos especialmente adecuados se seleccionan del grupo consistente en los isómeros de nonafluorometoxibutano, nonafluoroetoxibutano y decafluoropentano, así como mezclas de los mismos.
Las composiciones de limpieza en seco de la invención contienen, generalmente, más de aproximadamente el 50 por ciento en peso de disolvente de limpieza en seco orgánico, preferiblemente más de aproximadamente el 75 por ciento en peso y, más preferiblemente, más de aproximadamente el 85 por ciento en peso de disolvente de limpieza en seco orgánico. Tales cantidades contribuyen a mejorar los tiempos de secado y mantienen un punto de inflamabilidad alto o la ausencia total de punto de inflamabilidad.
Agua
La cantidad de agua en la composición de limpieza en seco es importante. La cantidad de agua presente en la composición de limpieza en seco acuosa de bajo contenido es, preferiblemente, de entre el 0,01 y el 50% en peso de agua, más preferiblemente, de entre el 0,01 y el 10% en peso, o, incluso más preferiblemente, de entre el 0,01 y el 0,9% en peso de agua, con respecto al peso de la composición de limpieza en seco, o bien, más preferiblemente, de entre el 0,05 y el 0,8% en peso, o, de la forma más preferida, de entre el 0,1 y el 0,7% en peso. La cantidad de agua presente en la composición de limpieza en seco no acuosa es, preferiblemente, de entre el 0 y el 0,1% en peso de agua, con respecto al peso de la composición de limpieza en seco, o bien, más preferiblemente, de entre el 0 y el 0,01 por ciento
en peso, o, incluso más preferiblemente, de entre el 0 y el 0,001% en peso, y de la forma más preferida, el 0% en peso.
Disolventes acompañantes
Las composiciones de la invención pueden contener uno o más disolventes acompañantes. El propósito de un disolvente acompañante en las composiciones de limpieza en seco de la invención es incrementar la capacidad de disolución de la composición de limpieza en seco para una variedad de solutos. El disolvente acompañante hace posible también la formación de una solución homogénea que contiene un disolvente acompañante, un disolvente de limpieza en seco y el soluto; o bien un disolvente acompañante, un disolvente de limpieza en seco y un detergente opcional. Tal y como se utiliza aquí, una "composición homogénea" es una composición de una única fase o una composición que parece tener tan solo una única fase, por ejemplo, una macro-emulsión, una micro-emulsión o un azeotropo. Sin embargo, si se utiliza un disolvente acompañante en la composición de limpieza en seco, éste es, preferiblemente, un no azeotropo, ya que los azeotropos pueden ser menos robustos.
Los disolventes acompañantes útiles de la invención son solubles en el disolvente de limpieza en seco o en el agua, son compatibles con los detergentes convencionales y son capaces de disolver las manchas de base acuosa y grasas que se encuentran típicamente en las manchas de la ropa, tales como las grasas vegetales, minerales o animales. Puede utilizarse cualquier disolvente acompañante o mezclas de disolventes acompañantes que satisfagan los anteriores criterios.
Los disolventes acompañantes de utilidad incluyen alcoholes, éteres, éteres de glicol, alcanos, alquenos, amidas lineales o cíclicas, aminas terciarias perfluoradas, perfluoroéteres, cicloalcanos, ésteres, cetonas, compuestos aromáticos, siloxanos, los derivados total o parcialmente halogenados de los mismos, así como mezclas de los mismos. Preferiblemente, los disolventes acompañantes se seleccionan de entre el grupo consistente en alcoholes, alcanos, alquenos, cicloalcanos, éteres, ésteres, amidas cíclicas, compuestos aromáticos, cetonas, siloxanos, los derivados total o parcialmente halogenados de los mismos, así como mezclas de los mismos.
En particular, los hidrocarburos se seleccionan, preferiblemente, de entre el grupo consistente en hidrocarburos alifáticos, lineales o ramificados, con entre 8 y 20 átomos de carbono, o, más preferiblemente, entre 10 y 16 átomos de carbono.
Ejemplos representativos de disolventes acompañantes que pueden emplearse en las composiciones de limpieza en seco de la invención incluyen metanol, etanol, isopropanol, t-butil alcohol o alcohol terc-butílico, trifluoroetanol, pentafluoropropanol, hexafluoro-2-propanol, metil t-butil éter, metil t-amil éter, propilen glicol n-propil éter, propilen glicol n-butil éter, dipropilen glicol n-butil éter, propilen glicol metil éter, etilen glicol monobutil éter, 1,2-dimetoxietano, ciclohexano, 2,2,4-trimetilpentano, n-decano, terpenos (por ejemplo, a-pineno, canfeno y limoneno), trans-1,2-dicloroetileno, metilciclopentano, decalina, metil decanoato, t-butil acetato o acetato terc-butílico, etil acetato, glicol metil éter acetato, etil lactato, dietil ftalato, 2-butanona, N-alquil pirrolidona (tal como N-metil pirrolidona, N-etil pirrolidona), metil isobutil cetona, naftaleno, tolueno, trifluorotolueno, hexametil disiloxano, octametil trisiloxano, decametil tetrasiloxano, perfluorohexano, perfluoroheptano, perfluorooctano, perfluorotributilamina, perfluoro-2-butil oxaciclopentano.
Un disolvente acompañante especialmente preferido es un siloxano que puede ser lineal, ramificado o cíclico, o bien una combinación de los mismos. De éstos se prefieren los oligo dimetilsilosanos, lineales y cíclicos. También se prefiere un alquilsiloxano representado por la fórmula
R_{3}-Si(-O-SiR_{2})_{w}-R
Donde cada R se escoge independientemente de un grupo alquilo que tenga de 1 a 10 átomos de carbono, y w es un número entero del 1 al 30. De preferencia, R es metilo y w es 1-4, ó, incluso más preferiblemente, w es 3 ó 4.
De los siloxanos cíclicos, son particularmente eficaces el octametil ciclotetrasiloxano y el decametil ciclopentasiloxano.
Siloxanos de gran utilidad se seleccionan de entre el grupo consistente en hexametildisiloxano, octametiltrisiloxano, decametiltetrasiloxano, dodecametilpentasiloxano, así como mezclas de los mismos. Ha de apreciarse que los siloxanos pueden utilizarse también como disolvente de limpieza en seco principal, según se ha mencionado en lo anterior.
Los disolventes acompañantes están presentes en las composiciones de la invención en una cantidad efectiva en peso, a fin de formar una composición homogénea con el (los) otro(s) disolvente(s) de limpieza en seco, tal(es) como el HFE. La cantidad efectiva de disolvente acompañante variará dependiendo del disolvente acompañante o las mezclas de disolventes acompañantes que se utilicen, así como del (los) otro(s) disolvente(s) de limpieza en seco utilizado(s) en la composición. Sin embargo, la cantidad máxima preferida de cualquier disolvente acompañante concreto presente en una composición de limpieza en seco no deberá estar por encima de la cantidad que se necesita para hacer la composición inflamable.
En general, el disolvente acompañante puede estar presente en las composiciones de la invención en una cantidad de entre aproximadamente el 1 y el 50 por ciento en peso, preferiblemente desde aproximadamente el 3 hasta aproximadamente el 25 por ciento en peso, y, más preferiblemente, desde aproximadamente el 5 hasta aproximadamente el 15 por ciento en peso.
Agentes tensoactivos
Las composiciones de limpieza en seco de la invención pueden utilizar muchos tipos de agentes tensoactivos cíclicos, lineales o ramificados conocidos en la técnica, tanto fluorados como no fluorados. Agentes tensoactivos preferidos, compatibles con el disolvente, incluyen agentes tensoactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos e iónicos de Zwitter que tienen al menos 4 átomos de carbono, si bien, preferiblemente, menos de 200 átomos de carbono o, más preferiblemente, menos de 90 átomos de carbono, tal y como se describe más adelante. Los agentes tensoactivos compatibles con el disolvente tienen habitualmente una parte afín al disolvente que incrementa la solubilidad del agente tensoactivo en el disolvente / composición de limpieza en seco. Agentes tensoactivos eficaces pueden estar compuestos de uno o más grupos hidrófilos polares, así como de una o más partes afines al disolvente de limpieza en seco, que tengan al menos 4 átomos de carbono, de tal manera que el agente tensoactivo sea soluble en dicho/a disolvente / composición de limpieza en seco. Se prefiere que el agente tensoactivo sea soluble en la composición de limpieza en seco, es decir, hasta al menos la cantidad de agente tensoactivo que se emplea en la composición de limpieza en seco a 20ºC. La composición puede comprender un agente tensoactivo o una mezcla de ellos, dependiendo de la limpieza o el cuidado de la ropa que se desee. Uno de los agentes tensoactivos preferidos es un agente tensoactivo aniónico. Otro agente tensoactivo preferido es un agente tensoactivo catiónico. Un agente tensoactivo particularmente preferido es un agente tensoactivo ácido que tenga al menos 4 átomos de carbono.
El grupo hidrófilo polar, Z, puede ser no iónico, iónico (esto es, aniónico, catiónico o anfotérico), o bien una combinación de los mismos. Mitades no iónicas típicas incluyen mitades de polioxietileno y polioxipropileno. Mitades aniónicas típicas incluyen mitades de carboxilato, sulfonato, sulfato o fosfato. Mitades catiónicas típicas incluyen mitades de amonio cuaternario, amonio protonado, imidazolinas, aminas, diaminas, sulfonio y fosfonio. Mitades anfotéricas típicas incluyen mitades de betaína, sulfobetaína, aminocarboxil, óxido de amina, así como diversas otras combinaciones de mitades aniónicas y catiónicas. Agentes tensoactivos especialmente adecuados comprenden al menos un grupo hidrófilo polar Z que consiste en una mitad aniónica, por lo que la contrapartida puede ser como se describe más adelante.
El grupo hidrófilo polar Z se selecciona, preferiblemente, de entre el grupo que comprende -SO_{4}M, -SO_{3}M,
-PO_{4}M_{2}, -PO_{3}M_{2}, -CO_{2}M y mezclas de los mismos, de tal manera que M puede seleccionarse independientemente de entre el grupo que incluye H, NR_{4}, Na, K y Li, donde cada R se selecciona independientemente de entre H y radical alquilo C_{1-4}, pero preferiblemente H. Cuando el agente tensoactivo es ácido, entonces M es, preferiblemente, H, si bien en algunos casos pueden utilizarse también sales.
Agentes tensoactivos fluorados
En una realización preferida, el agente tensoactivo está fluorado, o bien, más preferiblemente, es un ácido fluorado.
Agentes tensoactivos de flúor adecuados son, en la mayor parte de los casos, los que están en conformidad con la fórmula (I):
(I)(Xf)_{n}(Y)_{m}(Z)_{p}
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y contienen uno, dos o más radicales fluorados Xf y uno o más grupos hidrófilos polares Z, de manera que dichos radicales y grupos hidrófilos polares están unidos habitualmente (si bien no necesariamente) entre sí por uno o más grupos de enlace adecuados Y. Preferiblemente, n y p son enteros seleccionados independientemente de entre 1 a 4, y m se selecciona de entre 0 a 4. Cuando el agente tensoactivo comprende más de un Xf, Y o grupo Z, entonces cada uno de los Xf, Y y Z puede ser el mismo o diferente. Preferiblemente, el grupo hidrófilo polar se encuentra unido por un enlace covalente a Y, o bien, en ausencia de Y, a Xf.
El radical fluorado, Xf, puede, generalmente, ser un radical lineal o cíclico, saturado o insaturado, aromático o no aromático, que tenga preferiblemente al menos 3 átomos de carbono. La cadena de carbono puede ser lineal o ramificada y puede incluir átomos diferentes tales como oxígeno y azufre, pero, preferiblemente, nitrógeno no. De preferencia, Xf es un compuesto alifático y saturado. Se prefiere un radical Xf completamente fluorado, aunque puede estar presentes hidrógeno o cloro como sustitutos, siempre y cuando no esté presente más de un átomo de uno de ellos por cada dos átomos de carbono y, preferiblemente, el radical contiene al menos un grupo perfluorometilo terminal. Se prefieren los radicales que no contienen más de 20 átomos de carbono aproximadamente, debido a que los radicales mayores representan por lo común una utilización menos eficaz del flúor.
Grupos Xf especialmente apropiados pueden estar basados en carbono perfluorado: C_{n}F_{2n+1} -donde n va de 1 a 40, preferiblemente de 2 a 26, más preferiblemente de 2 a 18- o bien pueden estar basados en oligómeros de hexafluoropropilenóxido: [CF(CF_{3})-CF_{2}-O]_{n}, donde n va de 1 a 30. Ejemplos adecuados de éstos últimos son los comercializados por la E.I Du Pont de Nemours and Co. bajo el nombre Krytox^{TM} 157, especialmente Krytox^{TM} 157 FSL. Son más preferidos los radicales fluoroalifáticos que contienen entre aproximadamente 2 y 14 átomos de carbono.
El grupo de enlace, Y, se selecciona de entre grupos tales como alquilo, alquileno, óxido de alquileno, arileno, carbonilo, éster, amida, éter oxígeno, amina secundaria o terciaria, sulfonamidoalquileno, carboxamidoalquileno, alquilensulfonamidoalquileno, alquilenoxialqui-leno o alquilentioalquileno, o bien mezclas de los mismos. En una realización preferida, Y es (CH_{2})_{t} o (CH_{2})_{t}O, donde t va de 1 a 10, preferiblemente de 1 a 6 y, de la forma más preferida, de 2 a 4. Alternativamente, Y puede estar ausente, en cuyo caso Xf y Z están unidos entre sí directamente por un enlace covalente.
Una clase particularmente útil de agentes tensoactivos fluoroalifáticos de utilidad en esta invención son aquéllos en los que Xf, Y y Z son según se ha definido, y n es 1 ó 2, m va de 0 a 2 y p es 1 ó 2.
Ejemplos de agentes tensoactivos muy útiles son los que comprenden al menos en ellos que n va de 1 a 4, m va de 0 a 4 y p va de 1 a 4, Z es según se ha definido y
Xf = R^{1}
Y = (R^{2})_{v}
donde R^{1} es un grupo perfluoroalquilo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, R^{2} es un alquilo o un grupo de óxido de alquileno que tiene de 2 a 6 átomos de carbono; y v es entre 0 y 10.
Preferiblemente, el agente tensoactivo está de acuerdo con la fórmula
[R^{1}-R^{2}{}_{v}]_{w}PO(OH)_{3-w}
donde R^{1} es un grupo perfluoroalquilo que tiene de 1 a 26 átomos de carbono; R^{2} es un alquilo o un grupo de óxido de alquileno que tiene de 2 a 6 átomos de carbono; v es entre 0 y 10, y w es entre 1 y 2.
Más preferiblemente, R^{1} es un grupo perfluoroalquilo que tiene de 2 a 16 átomos de carbono; R^{2} es un alquilo o un grupo de óxido de alquileno que tiene de 2 a 6 átomos de carbono; v es 1 y w es entre 1 y 2.
De la forma más preferida, R^{1} es un grupo perfluoroalquilo que tiene de 2 a 14 átomos de carbono; R^{2} es óxido de etileno; v = 1 y w = 1-2.
Agente tensoactivo no fluorado
Otra clase adecuada de agentes tensoactivos son los agentes tensoactivos no fluorados, de acuerdo con la fórmula (II):
(II)(Xh)_{n}(Y)_{m}(Z)_{p}
donde Xh es un radical no fluorado e Y, Z, n, m y p son según se ha descrito en lo anterior para la fórmula (I).
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Xh puede ser un radical lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, aromático o no aromático y que tiene, preferiblemente, al menos 4 átomos de carbono. Xh incluye, preferiblemente, radicales de hidrocarburo. Cuando Xh es un hidrocarburo, la cadena de carbono puede ser lineal, ramificada o cíclica y puede incluir átomos diferentes tales como oxígeno, nitrógeno o azufre, si bien, en ciertos casos, no se prefiere el nitrógeno. Preferiblemente, Xh es alifático y saturado. Se prefieren los radicales que no contienen más de aproximadamente 20 átomos de carbono. Ejemplos de agentes tensoactivos aniónicos no fluorados adecuados incluyen el Crodafos^{TM} 810A (ex Croda).
Otras clases de agentes tensoactivos adecuados incluyen, si bien no se limitan a ellos:
a) Condensados de óxido de polietileno de nonil fenol y miristil alcohol, tales como los del documento US 4.685.930, de Kasprzak; y
b) Etoxilatos de alcoholes grasos, R-(OCH_{2}CH_{2})_{a}OH, donde a = 1 a 100, típicamente 1 a 30, y R = residuo de hidrocarburo de 8 a 20 átomos de C, típicamente un alquilo lineal. Ejemplos son el polioxietilen lauril éter, con 4 ó 10 grupos oxietileno; el polioxietilen cetil éter, con 2, 6 ó 10 grupos oxietileno; el polioxietilen estearil éter, con 2, 5, 15, 20, 25 ó 100 grupos oxietileno; y el polioxietilen(2), (10) oleil éter, con 2 ó 10 grupos oxietileno. Ejemplos disponibles comercialmente incluyen, si bien no se limitan a ellos: el BRIJ y el NEODOL. Véase también el documento US-A-6.013.683, de Hill et al. Otros agentes tensoactivos no iónicos adecuados incluyen el Tween^{TM}.
Agentes tensoactivos catiónicos adecuados incluyen, si bien no se limitan a ellas, las sales de dialquildimetil amonio que tienen la fórmula: R'R''N^{+}(CH_{3})_{2}X^{-}, donde R' y R'' se seleccionan, cada uno de ellos, independientemente de entre el grupo consistente en entre 1 y 30 átomos de C, o los derivados del sebo, del aceite de coco o de la soja, y X = Cl, I o Br. Ejemplos incluyen: el bromuro de didodecildimetil amonio (DDAB -"didodecyldimethyl ammonium bromide"), el cloruro de dihexadecildimetil amonio, el bromuro de dihexadecildimetil amonio, el cloruro de dioctadecildimetil amonio, el cloruro de dieicosildimetil amonio, el cloruro de didocosildimetil amonio, el cloruro de dicocodimetil amonio, y el bromuro de disebodimetil amonio (DTAB -"ditallowdimethyl ammonium bromide"). Ejemplos disponibles comercialmente incluyen, si bien no se limitan a ellos: el ADOGEN, el ARQUAD, el TOMAH y el VARIQUAT. Véase también el documento US-A-6.013.683, de Hill et al.
También son agentes tensoactivos adecuados los agentes tensoactivos de silicona, que incluyen, si bien no se limitan a ellos, los polidimetilsiloxanos de polialquilenóxido que tienen una mitad hidrófoba de polidimetilsiloxano y una o más cadenas laterales de polialquilenóxido hidrófilo, y presentan la fórmula general:
R^{1}-(CH_{3})_{2}SiO-[(CH_{3})_{2}SiO]_{a}-[(CH_{3})(R^{1})SiO]_{b}-Si(CH_{3})_{2}-R^{1}
donde a + b va desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 50, preferiblemente desde aproximadamente 3 hasta aproximadamente 30, más preferiblemente desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 25, y cada R^{1} es el mismo o diferente y se selecciona de entre el grupo consistente en metilo y un grupo de co-polímero de poli(etilenóxido /propilenóxido) que tiene la fórmula general:
-(CH_{2})_{n}O(C_{2}H_{4}O)_{c}(C_{3}H_{6}O)_{d}R^{2}
de manera que al menos uno de los R^{1} es un grupo de co-polímero de poli(etilenóxido / propilenóxido), y donde n es 3 ó 4, preferiblemente 3; el c total (para todos los grupos laterales de polialquilenóxido) tiene un valor de entre 1 y aproximadamente 100, preferiblemente de entre aproximadamente 6 y aproximadamente 100; el d total va de 0 a aproximadamente 14, preferiblemente de 0 a aproximadamente 3; y, más preferiblemente, d es 0; c + d tiene un valor de entre aproximadamente 5 y aproximadamente 150, preferiblemente, de entre aproximadamente 9 y aproximadamente 100, y cada uno de los R^{2} es el mismo o diferente y se selecciona de entre el grupo consistente en hidrógeno, un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, y un grupo acetilo, preferiblemente hidrógeno y un grupo metilo. Ejemplos de estos agentes tensoactivos pueden encontrarse en los documentos US-A-5.705.562 y US-A-5.707.613, ambos los cuales se incorporan aquí como referencia.
Ejemplos de este tipo de agentes tensoactivos son los agentes tensoactivos Silwet^{TM}, que están disponibles en la CK Witco, Osi Division, Danbury, Connecticut. Agentes tensoactivos Silwet^{TM} representativos son, por ejemplo, los L-7608, L-7607, L-77, L-7605, L-7604, L-7600, L-7657 y L-7602. El peso molecular del grupo polialquilenóxido (R^{1}) es menor o igual que 10.000 aproximadamente. Preferiblemente, el peso molecular del grupo polialquilenóxido es menor o igual que 8.000 aproximadamente, y, de la forma más preferida, oscila entre aproximadamente 300 y aproximadamente 5.000. De esta forma, los valores de c y d pueden ser aquellos números que proporcionen pesos moleculares comprendidos dentro de estos intervalos. Sin embargo, el número de unidades de etilenóxido (-C_{2}H_{4}O) de la cadena de poliéter (R^{1}) ha de ser suficiente como para hacer que el polisiloxano de polialquilenóxido sea susceptible de dispersarse en agua o soluble en agua. Si hay grupos de propilenóxido en la cadena de polialquilenóxido, éstos pueden estar distribuidos aleatoriamente en la cadena o existir en forma de bloques. Agentes tensoactivos de Silwet^{TM} especialmente preferidos son los L-7600, L-7602, L-7604, L-7605, L-7657 y mezclas de los mismos. Además de la actividad de limpieza y/o de emulsificación, los agentes tensoactivos de polidimetilsiloxano de polialquilenóxido pueden también proporcionar otros beneficios, tales como beneficios anti-estáticos y suavidad para los tejidos.
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La preparación de los polidimetilsiloxanos de polialquilenóxido es bien conocida en la técnica. Los polidimetilsiloxanos de polialquilenóxido de la presente invención pueden prepararse de acuerdo con el procedimiento establecido en la Patente norteamericana Nº 3.299.112, incorporada aquí como referencia.
Otro agente tensoactivo de silicona adecuado es el SF-1488, que se encuentra disponible a partir de fluidos de silicona de GE. Agentes tensoactivos de silicona especialmente preferidos incluyen el Tegopren^{TM} 7008 y 7009 (ex Goldschmidt).
Estos y otros agentes tensoactivos adecuados para uso en combinación con el disolvente de limpieza en seco orgánico, como añadidos, son bien conocidos en la técnica y se han descrito con más detalle en la Enciclopedia de Tecnología Química ("Encyclopaedia of Chemical Technology") de Kirk Othmer, 3ª edición, Vol. 22, págs. 360-379, en la publicación "Sistemas de agentes tensoactivos y repulsivos", que se incorpora aquí como referencia. Agentes tensoactivos detergentes no iónicos adecuados adicionales se describen generalmente en la Patente norteamericana Nº 3.929.678, de Laughlin et al., expedida el 30 de diciembre de 1975, en la columna 13, línea 14 hasta la columna 16, línea 6, que se incorpora aquí como referencia. Otros agentes tensoactivos detergentes adecuados se describen generalmente en el documento WO-A-0246517.
El agente tensoactivo o mezcla de agentes tensoactivos está presente en una cantidad efectiva. Una cantidad efectiva es la cantidad es la cantidad que se necesita para la limpieza deseada. Ésta dependerá, por ejemplo, del número de artículos, del grado de ensuciamiento y del volumen de composición de limpieza en seco que se utilice. Sin embargo, se ha observado una limpieza sorprendentemente eficaz cuando el agente tensoactivo estaba presente desde al menos el 0,001% en peso hasta, e incluyendo, el 10% en peso de la composición de limpieza en seco. Más preferiblemente, el agente tensoactivo está presente desde el 0,01% hasta, e incluyendo, el 3% en peso, e, incluso más preferiblemente, desde el 0,05% hasta, e incluyendo, el 0,9% en peso de la composición de limpieza en seco.
Agentes de limpieza opcionales
Las composiciones de limpieza en seco pueden contener uno o más agentes limpiadores opcionales. Los agentes limpiadores se añaden principalmente a las composiciones de limpieza en seco con el fin de facilitar la limpieza de las manchas de compuestos hidrófilos o, en algunos casos, de manchas de grasa o de partículas. En otros casos, los agentes limpiadores pueden añadirse para mejorar el cuidado de la ropa.
Agentes limpiadores de utilidad son los que pueden formar una solución homogénea con el disolvente de limpieza en seco y, opcionalmente, con un disolvente acompañante, tal como se ha definido anteriormente. Éstos pueden seleccionarse fácilmente por un experto medio en la materia a partir de los numerosos detergentes conocidos que se utilizan en la industria de los detergentes. Ejemplos incluyen enzimas, lejías orgánicas e inorgánicas, ozono u otros medios de limpieza tales como luz ultravioleta y radiación.
La cantidad de agentes limpiadores presente en las composiciones de la invención está limitada únicamente por la compatibilidad de los agentes limpiadores. Es posible utilizar cualquier cantidad de un agente limpiador que se desee, siempre y cuando, preferiblemente, la composición de limpieza en seco resultante sea homogénea, tal y como se ha definido en lo anterior. Una cantidad efectiva de un agente limpiador es la cantidad que es compatible con, o soluble en, ya sea la fase dispersada o la fase continua. Por lo común, el disolvente será la fase continua. Generalmente, el agente limpiador puede estar presente en las composiciones de la invención en una cantidad entre aproximadamente el 0 y aproximadamente el 20% en peso, preferiblemente entre el 0 y el 10% en peso, más preferiblemente entre el 0 y el 2% en peso, y, aún más preferiblemente, en una cantidad de aproximadamente el 2% en peso o menos.
Las composiciones de limpieza en seco pueden también contener, opcionalmente, otros aditivos que alteren las propiedades físicas del tejido de una forma deseada, tras el procedimiento de limpieza. Éstos incluirán materiales que incrementen la suavidad del tejido, su capacidad de repulsión, etc. En general, las composiciones de limpieza de la invención pueden fabricarse mezclando sencillamente los componentes entre sí para formar, ya sea una solución, ya sea una macro-emulsión o una micro-emulsión.
Algunos agentes limpiadores y aditivos adecuados incluyen, si bien no se limitan a ello, agentes de cohesión, enzimas, activadores de lejía, catalizadores de lejía, reforzadores de lejía, lejías, fuentes de alcalinidad, agentes antibacterianos, colorantes, perfumes, precursores de perfume, agentes coadyuvantes del acabado, dispersantes de jabón de lima, agentes de control del mal olor de la composición, neutralizadores de olores, agentes inhibidores de la transferencia de pigmento o tinte polimérico, inhibidores del crecimiento de cristales, captadores de iones metálicos pesados, agentes contra la decoloración, agentes antimicrobianos, antioxidantes, agentes contra la deposición repetida, polímeros de liberación de tierra, electrolitos, modificadores del pH, agentes de engrosamiento, abrasivos, iones divalentes o trivalentes, sales de iones metálicos, estabilizadores de enzimas, inhibidores de la corrosión, diaminas o poliaminas y/o sus alcoxilatos, polímeros de estabilización de la espuma de jabón, agentes coadyuvantes al procedimiento, agentes suavizantes de los tejidos, abrillantadores ópticos, hidrotropos, supresores de la espuma de jabón o del jabón, suavizantes de los tejidos, agentes anti-estáticos, fijadores de los pigmentos o tintes, inhibidores de la abrasión de los tintes, agentes contra el envejecimiento, agentes de reducción de las arrugas; agentes resistentes a las arrugas, agentes repelentes de la tierra, agentes de pantalla contra el sol, agentes contra el desteñido, así como mezclas de los mismos.

Claims (21)

1. Un procedimiento para la limpieza en seco de artículos de ropa de colada, que comprende al menos una etapa de limpieza en seco, seguida de al menos una etapa de regeneración, de tal manera que dicha etapa de regeneración comprende poner en contacto los artículos con una composición de regeneración que comprende
del 0 al 10% en peso de un agente tensoactivo;
del 0,001 al 10% en peso de agua;
del 0 al 50% en peso de un disolvente acompañante, y
el resto hasta completar el total es un disolvente de limpieza en seco orgánico, no inflamable y sin contenido de cloro,
de tal manera que la composición de regeneración comprende una fase acuosa que tiene un pH de al menos 5.
2. Un procedimiento para la limpieza en seco de artículos de ropa de colada, de acuerdo con la reivindicación 1, en el cual la composición de regeneración comprende del 0 al 80% en peso de una base y/o un ácido inorgánicos u orgánicos, con respecto al peso de la fase acuosa.
3. Un procedimiento para la limpieza en seco de artículos de ropa de colada, de acuerdo con la reivindicación 2, en el cual al menos una base y/o ácido se selecciona de entre compuestos que comprenden al menos un grupo de entre hidróxido, amina, carboxilato, carbonato, citrato, borato, fosfato, así como mezclas de los mismos.
4. Un procedimiento para la limpieza en seco de artículos de ropa de colada, de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el cual la etapa de limpieza en seco comprende poner ene contacto los artículos de ropa de colada con una composición de limpieza en seco, de tal manera que dicha composición comprende una cantidad efectiva de agente tensoactivo;
del 0 al 50% en peso de un disolvente acompañante, y
el resto hasta completar el total es un disolvente de limpieza en seco orgánico, no inflamable y sin contenido de cloro.
5. Un procedimiento para la limpieza en seco de artículos de ropa de colada, de acuerdo con la reivindicación 4, en el cual la composición de limpieza en seco es una composición de limpieza en seco acuosa de bajo contenido que comprende
del 0,001 al 10% en peso de un agente tensoactivo;
del 0,01 al 10% en peso de agua;
del 0 al 50% en peso de un disolvente acompañante, y
el resto hasta completar el total es un disolvente de limpieza en seco orgánico, no inflamable y sin contenido de cloro.
6. Un procedimiento para la limpieza en seco de artículos de ropa de colada, de acuerdo con la reivindicación 5, en el cual el agente tensoactivo es un ácido fluorado.
7. Un procedimiento para la limpieza en seco de artículos de ropa de colada, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el cual el disolvente de limpieza en seco orgánico comprende al menos uno de entre un hidrofluorocarburo, un hidrofluoroéter, siloxanos o mezclas de los mismos.
8. Un procedimiento para la limpieza en seco de artículos de ropa de colada, de acuerdo con la reivindicación 7, en el cual el disolvente de limpieza en seco orgánico se selecciona de entre el grupo consistente en los isómeros del nonafluorometoxibutano, del nonafluoroetoxibutano y del decafluoropentano, así como mezclas de los
mismos.
9. Un procedimiento para la limpieza en seco de artículos de ropa de colada, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el cual la composición comprende un disolvente acompañante en una cantidad de entre el 1 y el 50% en peso.
10. Un procedimiento para la limpieza en seco de artículos de ropa de colada, de acuerdo con la reivindicación 9, en el cual el disolvente acompañante se selecciona de entre el grupo consistente en alcoholes, éteres, glicol éteres, alcanos, alquenos, amidas lineales y cíclicas, aminas terciarias perfluoradas, perfluoroéteres, cicloalcanos, ésteres, cetonas, compuestos aromáticos, siloxanos y mezclas de los mismos.
11. Un procedimiento para la limpieza en seco de artículos de ropa de colada, de acuerdo con la reivindicación 7, en el cual el siloxano es
R_{3}-Si(-O-SiR_{2})_{w}-R
de tal manera que cada R se escoge independientemente de entre un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, y w es un número entero del 1 al 30.
12. Un procedimiento para la limpieza en seco de artículos de ropa de colada, de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el cual la composición de limpieza en seco acuosa de bajo contenido com-
prende
a) un disolvente de limpieza en seco orgánico seleccionado de entre el grupo que comprende isómeros de nonafluorometoxibutano, nonafluoroetoxibutano y decafluoropentano, así como mezclas de los mismos;
b) del 0,01 al 0,9% en peso de agua, y
c) del 0,001 al 10% en peso de al menos un agente tensoactivo, de manera que el agente tensoactivo está en conformidad con la fórmula
[R^{1}-R^{2}{}_{v}]_{w}PO(OH)_{3-w}
donde R^{1} es un grupo perfluoroalquilo que tiene de 2 a 14 átomos de carbono; R^{2} es óxido de etileno; v = 1 y w = 1-2.
13. Un procedimiento para la limpieza en seco de artículos de ropa de colada, de acuerdo con la reivindicación 5, en el cual el procedimiento de limpieza en seco comprende al menos una etapa de limpieza en seco no acuosa, previa a la etapa de limpieza en seco acuosa de bajo contenido, de tal modo que dichos artículos se ponen en contacto con una composición de limpieza en seco no acuosa, de manera que dicha composición de limpieza en seco no acuosa comprende
del 0,001 al 10% en peso de un agente tensoactivo;
del 0 al 0,1% en peso de agua;
del 0 al 50% en peso de un disolvente acompañante, y
el resto hasta completar el total es un disolvente de limpieza en seco orgánico, no inflamable y sin contenido de cloro.
14. Un procedimiento para la limpieza en seco de artículos de ropa de colada, de acuerdo con la reivindicación 4, en el cual la composición de limpieza en seco es una composición de limpieza en seco no acuosa, de tal manera que dicha composición de limpieza en seco no acuosa comprende
del 0,001 al 10% en peso de un agente tensoactivo;
del 0 al 0,1% en peso de agua;
del 0 al 50% en peso de un disolvente acompañante, y
el resto hasta completar el total es un disolvente de limpieza en seco orgánico, no inflamable y sin contenido de cloro.
15. Un procedimiento para la limpieza en seco de artículos de ropa de colada, de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 4, 5, 13 y 14, en el cual la composición de limpieza en seco comprende adicionalmente un agente de limpieza.
16. Un procedimiento para la limpieza en seco de artículos de ropa de colada, de acuerdo con la reivindicación 15, en el cual el compuesto de limpieza en seco comprende menos del 2% en peso del agente limpiador, y dicho agente limpiador se selecciona de entre el grupo consistente en enzimas y lejías orgánicas e inorgánicas.
17. Un procedimiento para la limpieza en seco de artículos de ropa de colada, de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 4, 5, 13 y 14, en el cual el agente tensoactivo es un agente tensoactivo aniónico.
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18. Un procedimiento para la limpieza en seco de artículos de ropa de colada, de acuerdo con la reivindicación 17, en el cual el agente tensoactivo comprende al menos un grupo hidrófilo polar seleccionado de entre -SO_{4}M, -SO_{3}M, -PO_{4}M_{2}, -PO_{3}M_{2}, -CO_{2}M y mezclas de los mismos, de tal manera que cada M puede seleccionarse independientemente de entre el grupo que incluye H, NR_{4}, Na, K y Li, de modo que cada R se selecciona independientemente de entre H y radical alquilo C_{1-4}.
19. Un procedimiento para la limpieza en seco de artículos de ropa de colada, de acuerdo con la reivindicación 18, en el cual M es H.
20. Un procedimiento para la limpieza en seco de artículos de ropa de colada, de acuerdo con la reivindicación 4, en el cual la composición de limpieza en seco es una composición de limpieza en seco acuosa de bajo contenido que comprende
del 0,01 al 0,9% en peso de agua;
y el agente tensoactivo comprende al menos un grupo de encabezamiento aniónico.
21. Un procedimiento para la limpieza en seco de artículos de ropa de colada, de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 13 y 14, en el cual el compuesto de limpieza en seco no acuoso comprende
del 0,05 al 0,9% en peso de un agente tensoactivo, de tal manera que dicho agente tensoactivo comprende al menos un grupo de encabezamiento aniónico.
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